JP4125029B2 - Mold cleaning agent - Google Patents

Description

【０００９】
本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、一般式（１）で表される有機ホウ素高分子化合物（Ａ）が、下記の式（２）又は（３）の化合物であることを特徴とする請求項１に記載の金型洗浄剤が提供される。
【００１０】
【化５】

【００１１】
【化６】

【００１３】
本発明の第３の発明によれば、第１の発明において、アミノ基含有化合物（Ｂ）が、第三級アミノ基含有化合物（Ｃ）であることを特徴とする金型洗浄剤が提供される。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の金型洗浄剤について、各項目毎に詳細に説明する。
【００１５】
１．有機ホウ素高分子化合物（Ａ）
本発明において有機ホウ素高分子化合物（Ａ）は、本発明の金型洗浄剤の主成分となるものであり、金型表面にこびりつき堆積した汚染物質を浮きあがらせ金型表面から容易に分離できるようにし、かつ有機ホウ素高分子化合物（Ａ）は水溶性であるので、洗浄作業の仕上げに水で容易に洗い流し除去できる。
また、金型表面の汚染物質と有機ホウ素高分子化合物（Ａ）との汚染混合物は、水で湿した木綿ワイパーで拭っても容易に除去でき、仮に微量の有機ホウ素高分子化合物（Ａ）が金型表面に残存しても、次ぎに始める成形作業及び得られた成形品には悪影響を及ぼさない利点がる。
【００１６】
従来の金型洗浄剤では、金型表面にこびりつき堆積した汚染物質は金型表面から容易に分離できなく、機械的な力を加えなければならず、金型表面に傷がつき、ひいては成形品の表面に傷が転写され良好な成型品が得られなかったが、本発明の金型洗浄剤では、機械的な力を加えなくとも汚染物質を分離できるので、金型表面に傷がつくことはない。
また、従来の金型洗浄剤では、金型表面に残存すると成型品の金型からの剥離が悪くなるので、金型表面に残存する金型洗浄剤を有機溶剤で溶解し拭き取らねばならず、有機溶剤の作業者に与える毒性が問題となっていたが、本発明の金型洗浄剤では、水で湿した木綿ワイパーで拭っても容易に除去できるので作業者に与える毒性問題はない。
【００１７】
本発明の金型洗浄剤有機ホウ素高分子化合物（Ａ）は、下記の一般式（１）で表されるものである。
【００１８】
【化７】

【００１９】
上記の一般式（１）で表される有機ホウ素高分子化合物（Ａ）は、下記の製法Ａ又は製法Ｂによって製造することができる。
【００２０】
製法Ａ：
１位と４位若しくはそれ以上に離れて相対する２個のＯＨ基を有するジオール（以下、所定のジオールと称する）２モルとホウ酸、若しくは低級アルコールのホウ酸トリエステル１モルとを接触させてエステル化脱水、若しくはエステル交換反応を行なわせることにより製造される。
この反応は減圧もしくは常圧下で、５０〜２５０℃、好ましくは１００〜１８０℃で副生成物の低級アルコールを除去することによって容易に進行する。
【００２１】
製法Ｂ：
所定のジオール４モルと無水ホウ酸１モルとを接触させて開環エステル化反応を行なわせた後、さらに、脱水反応を進行させて、トリホウ酸エステル化を完成させることにより製造される。
【００２２】
この際の原料となる、所定のジオールとしては、例えば、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、１，４−ブタンジオールの１〜２モルエチレンオキシド付加体、１，４−ブタンジオールの１〜２モル プロピレンオキシド付加体、１，４−ブタンジオールの１モルエチレンオキシド１モルプロピレンオキシド混合付加体、１，６−ヘキサンジオールノ１〜２モルエチレンオキシド付加体、１，６−ヘキサンジオールの１〜２モルプロピレンオキシド付加体、１，６−ヘキサンジオールの１モルエチレンオキシド・１モルプロピレンオキシド混合付加体及び合計２〜４モルのエチレングリコール・プロピレングリコール共重合体等を挙げることができる。
低級アルコールのホウ酸トリエステルとしては、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリフルロピル、ホウ酸トリイソプロピル、ホウ酸トリブチル等挙げることができる。
【００２３】
なお、所定の有機ホウ素高分子化合物の一般式（Ｉ）に関して、Ｐが１０末満である場合には、本発明の目的である金型洗浄効果を示さず、一方、Ｐが３０より大きいものは、粘度が高くなりすぎ取り扱い性や塗布性が悪くなり好ましくない。
【００２４】
一般式（Ｉ）で表される有機ホウ素高分子化合物の代表例を以下に示す。
【００２５】
【化８】

【００２６】
【化９】

【００２７】
【化１０】

【００２８】
【化１１】

【００２９】
【化１２】

【００３０】
【化１３】

【００３１】
【化１４】

【００３２】
【化１５】

【００３３】
【化１６】

【００３４】
【化１７】

【００３５】
【化１８】

【００３６】
【化１９】

【００３７】
【化２０】

【００３８】
【化２１】

【００３９】
【化２２】

【００４０】
【化２３】

【００４１】
【化２４】

【００４２】
上記の一般式（Ｉ）で表される有機ホウ素高分子化合物の内、特に化学式（２）及び（３）で表される化合物が金型洗浄効果が顕著であり好ましい。
【００４３】
２．アミノ基含有化合物（Ｂ）
本発明において、アミノ基含有化合物（Ｂ）は、有機ホウ素高分子化合物（Ａ）に配合し、有機ホウ素高分子化合物（Ａ）の金型洗浄力を更に良くするものである。
アミノ基含有化合物（Ｂ）としては、アルキルアミン、シクロアルキルアミン、アルカノールアミン、シクロアルカノールアミン、ヘテロ環状アミン、ジアミン、ラクタム、環状イミド及びポリアミン等が挙げられ、それらの１種又は２種以上から選択して用いる。
【００４４】
アルキルアミンとしては、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン等が、シクロアルキルアミンしては、シクロヘキシルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、エチルシクロヘキシルアミン等が、アルカノールアミンとしては、エタノールアミン、ジエチルヒドロキシメチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、ジメチル２−ヒドロキシプロピルアミン、ブタノールアミン、メチルジ（２−ヒドロキシエチル）アミン、トリ（２−ヒドロキシエチル）アミン、ヒドロキシメチルジ（２−ヒドロキシエチル）アミン、ジベンジル２−ヒドロキシプロピルアミン、シクロヘキシルジ（２−ヒドロキシエチル）アミン等が、シクロアルカノールアミンとしては、シクロヘキサノールアミン、メチルシクロヘキサノールアミン、エチルシクロヘキサノールアミン等が、ヘテロ環状アミンとしては、ピペリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−エチルピペリジン等が、ラクタムとしては、プロピオラクタム、Ｎ−メチルプロピオラクタム、Ｎ−エチルブチロラクタム、Ｎ−メチルバレロオラクタム、Ｎ−メチルカプロラクタム、フェニルカプロラクタム等が、環状イミドとしては、スクシイミド、Ｎ−メチルスクシイミド、Ｎ−エチルスクシイミド、フェニルスクシイミド等が、ジアミンとしては、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、テトラエチレンジアミン等が、ポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等があげられる。
【００４５】
これらのアミノ基含有化合物（Ｂ）のなかで、特にトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルヒドロキシメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチル２−ヒドロキシプロピルアミン、メチルジ（２−ヒドロキシエチル）アミン、トリ（２−ヒドロキシエチル）アミン、ヒドロキシメチルジ（２−ヒドロキシエチル）アミン、ジベンジル２−ヒドロキシプロピルアミン、シクロヘキシルジ（２−ヒドロキシエチル）アミン等の第三級アミノ基含有化合物（Ｃ）が洗浄効果が顕著である。
アミノ基含有化合物（Ｂ）の配合量は、有機ホウ素高分子化合物（Ａ）１００重量部に対して、０〜１００重量部、好ましくは５〜５０重量部、最も好ましくは１０〜３０重量部である。
【００４６】
本発明の金型洗浄剤には、極性溶媒を配合しても良い。極性溶媒を配合すると、
金型洗浄剤の取り扱い性、刷毛塗り性、スプレー噴出性がよくなる効果がある。極性溶媒としては、水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、イソプロピルエーテル、エーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジメチルエーテル、プロピレングリコール、アセトン、メチルエチルケトン等が挙げられ、それらの１種又は２種以上から選択して用いる。
極性溶媒の配合量は、有機ホウ素高分子化合物（Ａ）とアミノ基含有化合物（Ｂ）との合計量１００重量部に対して、０〜１００重量部、好ましくは５〜５０重量部、最も好ましくは１０〜３０重量部である。
【００４７】
３．金型清浄剤
本発明において金型清浄剤とは、プラスチックやゴムの成形作業を繰り返し行う場合に、金型の表面に堆積したプラスチック、ゴムに添加されている酸化防止剤、金属不活性剤、造核剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、架橋剤、加硫剤、滑剤等の添加剤はもとより、金型の表面にこびりついた着色物、固形物、粘稠物、炭化物、タール状物、ピッチ状物等の汚染物質を洗浄し除去するために用いる洗浄剤を意味する。
本発明の金型清浄剤が適用される金型は、プラスチックやゴム等を、射出成形、ブローモールド成形、圧縮成形、トランスファー成形、回転成形法、スラッシュ成形、流動浸浸塗装、静電塗装、或いは押出成形等により、自動車、オートバイ、スクーター、テレビ、ラジオ、オーディオ機器、洗濯機、炊飯器、パソコン、携帯電話、家庭用ゲーム機器、建材、事務用品、玩具、運動具、農業・水産用具等の部品や構造材を成形する際に使用する雄型と雌型からなる中空状の鉄鋼製、又はセラミック製の型である。
【００４８】
プラスチックやゴムとしては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰ−ＬＤＰＥ、ＥＶＡ、ＥＥＡ、アイオノマー）、オレフィン−ビニルアルコール共重合体、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ）、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−アクリレート−スチレン共重合体共重合体、塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリアミド、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、アミノポリアクリルアミド、ポリアリレート、フッ素樹脂、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミノビスマレイミド（ＰＡＢＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ビスマレイミドトリアジン樹脂（ＢＴ）、ポリサルホン、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルホルマール、変性ＰＰＥ、変性ポリフェニレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエーテルスルフォン（ＰＥＳＦ）、ボエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリアリルスルホン（ＰＡＳ）、ポリメチルペンテン（ＴＰＸ）、液晶ポリマー、シリコーン樹脂、ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、フェノール樹脂（ＰＦ）、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ジアリルフタレート樹脂（ＤＡＰ）、エポキシ樹脂（ＥＰ）、不飽和ポリエステル樹脂（ＵＰ）等が使用される。
【００４９】
これらのブラスチックやゴムには、各種配合剤（添加剤）としては、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、防曇剤、霧発生防止剤、滑剤、加工性改良剤、充填剤、分散剤、カップリング剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、核剤、気泡防止剤、着色剤、顔料、染料、蛍光剤、カーボンブラック、難燃剤、ブロッキング防止剤、水トリー防止剤、電圧安定剤、耐トラッキング剤、有機過酸化物、架橋促進剤、殺菌剤、防カビ剤等が配合されている。
【００５０】
４．本発明の金型洗浄剤の調製方法
本発明の金型洗浄剤は、上記したホウ素高分子化合物（Ａ）単独又はこれにアミノ基含有化合物（Ｂ）を配合して調製する。
さらに、顔料、染料、無機質充填剤、タレ止め防止剤、沈降防止剤、酸化防止剤、消泡剤等を配合してもよい。
また、これらにプロペラントを添加してエアゾール容器に充填してもよい。
【００５１】
５．本発明の金型洗浄剤の使用方法
本発明の金型洗浄剤の金型表面への塗布は、刷毛塗り、噴霧、浸漬等の方法で行う。
また、織布や不織布に金型洗浄剤を含浸させ、これを金型表面に密着させておいてもよい。
【００５２】
【実施例】
次に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、本明細書中で用いられた試料、物性値及び評価は、それぞれ以下の方法によるものである。
【００５３】
実施例１
化学式（２）のホウ素高分子化合物（Ａ）１００重量部、アミノ基含有化合物（Ｂ）としてトリ（２−ヒドロキシエチル）アミン２０重量部、エタノール１０重量部及び水１０重量部からなる金型清浄剤（１）を調製した。
一方、アクリロニトリル−ブタジエンゴムを２００℃で４０回成形を繰り返し行った汚染物質が堆積した金型をテスト用金型（１）とした。
金型清浄剤（１）をエァゾールスプレー缶からテスト用金型（１）の表面に１０秒間噴射し、５時間放置した。
５時間後、テスト用金型（１）の表面を濡れ木綿織布で汚染物質を拭き取ったところ、テスト用金型（１）の表面には、汚染物質の残渣はなかった。
また、作業環境では、微かにアルコール臭はあったが悪臭はなかった。
テスト用金型の表面も、曇りはなく鏡面仕上がりであった。
【００５４】
実施例２
化学式（３）のホウ素高分子化合物（Ａ）１００重量部、アミノ基含有化合物（Ｂ）としてトリエチルアミン３０重量部、ジエチレングリコールジエチルエーテル１０重量部及び水２０重量部からなる金型清浄剤（２）を調製した。
一方、ポリエチレン難燃性樹脂組成物を２２０℃で５０回成形を繰り返し行った汚染物質が堆積した金型をテスト用金型（２）とした。
金型清浄剤（２）をエァゾールスプレー缶からテスト用金型（２）の表面に１０秒間噴射し、５時間放置した。
５時間後、テスト用金型（２）の表面を濡れ木綿織布で汚染物質を拭き取ったところ、テスト用金型（２）の表面には、汚染物質の残渣はなかった。
また、作業環境では、微かにエーテル臭はあったが悪臭はなかった。
テスト用金型の表面も、曇りはなく鏡面仕上がりであった。
【００５５】
実施例３
化学式（８）のホウ素高分子化合物（Ａ）１００重量部、アミノ基含有化合物（Ｂ）としてＮ−メチルカプロラクタム２５重量部からなる金型清浄剤（３）を調製した。
一方、フェノール樹脂組成物を２５０℃で１０回成形を繰り返し行った汚染物質が堆積した金型をテスト用金型（３）とした。
金型清浄剤（３）をエァゾールスプレー缶からテスト用金型（３）の表面に１０秒間噴射し、５時間放置した。
５時間後、テスト用金型（３）の表面を濡れ木綿織布で汚染物質を拭き取ったところ、テスト用金型（３）の表面には、汚染物質の残渣はなかった。
また、作業環境では臭は全くなかった。
テスト用金型の表面も、曇りはなく鏡面仕上がりであった。
【００５６】
実施例４（参考例）
化学式（１３）のホウ素高分子化合物（Ａ）からなる金型清浄剤（４）を調製した。
一方、ポリプロピレン樹脂組成物を２１０℃で．３０回成形を繰り返し行った汚染物質が堆積した金型をテスト用金型（４）とした。
金型清浄剤（４）をエァゾールスプレー缶からテスト用金型（４）の表面に１０秒間噴射し、５時間放置した。
５時間後、テスト用金型（４）の表面を濡れ木綿織布で汚染物質を拭き取ったところ、テスト用金型（４）の表面には、汚染物質の残渣はなかった。
また、作業環境では臭は全くなかった。
テスト用金型の表面も、曇りはなく鏡面仕上がりであった。
【００５７】
比較例１
実施例１において、金型清浄剤（１）に代えて、１，１，１−トリクロロエタンを用いた以外は実施例１と同様な実験を行った。
５時間後、テスト用金型（１）の表面を濡れ木綿織布で汚染物質を拭き取ったところ、テスト用金型（１）の表面には、汚染物質の残渣が、初期の１３％取れないで残った。
また、作業環境では、１−トリクロロエタン臭があり、毒性、引火性、オゾン層破壊性などの問題がある。
テスト用金型の表面も、曇りがあり、残渣とともに成形品に転写し、成形品は規格外となった。
【００５８】
実施例５
化学式（１７）のホウ素高分子化合物（Ａ）１００重量部、アミノ基含有化合物（Ｂ）としてテトラエチレンペンタミン１０重量部、ジエチルヒドロキシメチルアミン１０重量部、ジエチレングリコールジブチルエーテル１０重量部及び水２０重量部からなる金型清浄剤（５）を調製した。
一方、防錆剤（溶剤精製パラフィン系鉱油１００重量部、ジシクロヘキシルアミン０．８重量部、４メチル２，６ジターシャリーブチルフェノール０．５重量部、ベンゾトリアゾール０．５重量部、α−メルカプトステアリン酸０．５重量部）を表面に塗布して６ヶ月間、倉庫で保管していた金型をテスト用金型（５）とした。
金型清浄剤（５）をエァゾールスプレー缶からテスト用金型（５）の表面に１０秒間噴射し、５時間放置した。
５時間後、テスト用金型（５）の表面を濡れ木綿織布で汚染物質を拭き取ったところ、テスト用金型（５）の表面には、防錆剤の残渣はなかった。
また、作業環境では臭いは全くなかった。
テスト用金型の表面も、曇りはなく鏡面仕上がりであった。
この金型に離型剤を塗布して射出成形を行ったが、防錆剤の残渣が成形品に転写することなく、成形品は規格内であった。
【００５９】
比較例２
実施例５において、金型清浄剤（５）を用いない以外は実施例５と同様な実験を行った。
５時間後、テスト用金型（５）の表面を濡れ木綿織布で防錆剤を拭き取ったところ、テスト用金型（５）の表面には、防錆剤の残渣が、初期の１５％取れないで残った。
テスト用金型の表面は、曇りがひどく、この金型に離型剤を塗布して射出成形を行ったが、防錆剤の残渣が成形品に転写し、成形品は規格外となった。
【００６０】
【発明の効果】
本発明の金型洗浄剤は、プラスチックやゴムの成形作業を繰り返し行う場合に、金型の表面に堆積したプラスチック、ゴムに添加されている酸化防止剤、金属不活性剤、造核剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、架橋剤、加硫剤、滑剤等の添加剤はもとより、金型の表面にこびりついた着色物、固形物、粘稠物、炭化物、タール状物、ピッチ状物等の汚染物質を洗浄し除去することができる効果があり、毒性、引火性、オゾン層破壊性などの問題がない安全な環境問題に配慮した製品である。
従来の金型洗浄剤では、金型表面にこびりつき堆積した汚染物質は金型表面から容易に分離できなく、機械的な力を加えなければならず、金型表面に傷がつき、ひいては成形品の表面に傷が転写され良好な成型品が得られなかったが、本発明の金型洗浄剤では、機械的な力を加えなくとも汚染物質を分離できるので、金型表面に傷がつくことはない。
また、従来の金型洗浄剤では、金型表面に残存すると成型品の金型からの剥離が悪くなるので、金型表面に残存する金型洗浄剤を有機溶剤で溶解し拭き取らねばならず、有機溶剤の作業者に与える毒性が問題となっていたが、本発明の金型洗浄剤では、水で湿した木綿ワイパーで拭っても容易に除去できるので作業者に与える毒性問題はない。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a mold cleaning agent, and more particularly to a mold cleaning agent that can clean contaminants deposited on the surface of a mold that forms a molded article of plastic or rubber, and is used to clean the mold surface.
[0002]
[Prior art]
Plastics and rubbers have excellent moldability and productivity, are relatively inexpensive, and are lightweight and excellent in various properties. Therefore, automobiles, motorcycles, scooters, televisions, radios, audio equipment, washing machines, and rice cookers. Components, structural members such as equipment, personal computers, mobile phones, home game machines, building materials, office supplies, toys, sports equipment, agricultural and fishery tools, injection molding, blow molding, compression molding, transfer molding, rotational molding , A slush molding method, a fluidized immersion coating method, an electrostatic coating method, or extrusion molding. A mold is used for these moldings.
[0003]
Plastics and rubbers are processed at high temperatures in the range of 150 to 350 ° C, so various additives, monomers remaining in plastics and rubber, and monomers generated by thermal decomposition of plastics and rubber at high temperatures The oligomers, thermal decomposition products, and the like become colored products, solid products, viscous products, carbides, tar products, pitch products, etc., adhere to the mold surface, and accumulate on the mold.
Then, it reacts with each other further on the mold surface and produces pyrolysis products, which are black, viscous and highly adhesive substances (also called contaminants in the present invention). It easily adheres to the mold, and the surface of the mold gets dirty and is transferred to the surface of the molded product, contaminating the surface of the molded product, lack of gloss due to rough skin of the molded product, and dimensional accuracy is required. The dimensional accuracy of the parts to be produced is impaired, or the mold releasability of the molded product is deteriorated, resulting in a situation in which good molding cannot be performed.
[0004]
In order to remove such contaminants on the mold surface, the mold is generally washed after being used for a predetermined period.
Molding manufacturers have to remove the molds one after another for disassembly and cleaning of the molds, which takes time and effort, and has a large loss in efficiency and cost, especially for complicated structures and large molds. This is a serious problem and is a major obstacle to improving productivity and reducing costs.
In order to increase the efficiency of this disassembly and cleaning, various mold cleaning agents have been proposed.
For example, alcoholic organic solvents, hydrocarbon organic solvents and rust preventives (Japanese Patent Laid-Open No. 5-104539), γ-butyrolactone and solvents having a flash point of 70 ° C. or higher (Japanese Patent Laid-Open No. 5-104539), benzyl alcohol And a solvent having an alcoholic hydroxyl group (Japanese Patent Laid-Open No. 10-146844) have been proposed.
However, these mold cleaning agents are added to antioxidants, metal deactivators, nucleating agents, UV inhibitors, antistatic agents, crosslinking agents, vulcanizing agents, lubricants, etc. added to plastics and rubber. The agent can be dissolved, but it is difficult to clean and remove the above-mentioned colored substances, solid substances, viscous substances, carbides, tar-like substances, and pitch-like contaminants stuck to the mold. It is.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above circumstances, the present invention repeats the plastic and rubber molding operations, and the plastic deposited on the mold surface, the antioxidant added to the rubber, the metal deactivator, the nucleating agent, the ultraviolet ray Additives such as inhibitors, antistatic agents, cross-linking agents, vulcanizing agents, lubricants, etc., as well as colored materials, solid materials, viscous materials, carbides, tar materials, pitch materials, etc. It is an object of the present invention to provide a mold cleaning agent that can clean and remove contaminants.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In view of the above problems, the present inventors have used various compounds to clean contaminants stuck to the surface of plastic or rubber molds. We have found that a mold cleaner gives excellent results and have completed the present invention.
[0007]
That is, according to the first invention of the present invention, the organic boron polymer compound (A) represented by the following general formula (1) does not contain a thermoplastic resin , and the auxiliary Mold cleaning, characterized by adding at least one amino group-containing compound (B) selected from the group consisting of alkylamine, cycloalkylamine, heterocyclic amine, diamine, lactam, cyclic imide and polyamine as a component An agent is provided.
[0008]
[Formula 4]

[0009]
According to the second invention of the present invention, in the first invention, the organoboron polymer compound (A) represented by the general formula (1) is a compound of the following formula (2) or (3): The mold cleaning agent according to claim 1 is provided.
[0010]
[Chemical formula 5]

[0011]
[Chemical 6]

[0013]
According to a third aspect of the present invention, there is provided a mold cleaning agent according to the first aspect , wherein the amino group-containing compound (B) is a tertiary amino group-containing compound (C). The
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the mold cleaning agent of the present invention will be described in detail for each item.
[0015]
1. Organic boron polymer compound (A)
In the present invention, the organoboron polymer compound (A) is a main component of the mold cleaning agent of the present invention, and can easily separate the contaminants stuck to the mold surface from the mold surface. In addition, since the organoboron polymer compound (A) is water-soluble, it can be easily washed away with water to finish the cleaning operation.
Moreover, the contamination mixture of the contaminants on the mold surface and the organoboron polymer compound (A) can be easily removed even by wiping with a cotton wiper moistened with water. Even if it remains on the mold surface, there is an advantage that it does not adversely affect the molding operation to be started next and the obtained molded product.
[0016]
In conventional mold cleaners, contaminants that stick to the mold surface cannot be easily separated from the mold surface, and mechanical force must be applied, resulting in scratches on the mold surface and eventually molded parts. Scratches were transferred to the surface of the mold, and a good molded product was not obtained. However, the mold cleaning agent of the present invention can separate contaminants without applying mechanical force, so that the mold surface is scratched. There is no.
In addition, with conventional mold cleaners, if the mold remains on the mold surface, the release of the molded product from the mold becomes worse. Therefore, the mold cleaner remaining on the mold surface must be dissolved in an organic solvent and wiped off. However, the toxicity of the organic solvent to the worker has been a problem. However, the mold cleaning agent of the present invention can be easily removed even by wiping with a cotton wiper moistened with water, so there is no toxicity problem to the worker.
[0017]
The mold cleaner organic boron polymer compound (A) of the present invention is represented by the following general formula (1).
[0018]
[Chemical 7]

[0019]
The organoboron polymer compound (A) represented by the general formula (1) can be produced by the following production method A or production method B.
[0020]
Manufacturing method A:
2 mol of a diol having two OH groups facing each other at the 1-position and 4-position or more (hereinafter referred to as a predetermined diol) and 1 mol of boric acid or a lower alcohol boric acid triester are brought into contact with each other. Thus, it is produced by performing esterification dehydration or transesterification.
This reaction proceeds easily by removing the by-product lower alcohol at 50 to 250 ° C., preferably 100 to 180 ° C. under reduced pressure or normal pressure.
[0021]
Manufacturing method B:
After 4 mol of a predetermined diol and 1 mol of boric anhydride are brought into contact with each other to cause a ring-opening esterification reaction, the dehydration reaction is further advanced to complete the triborate esterification.
[0022]
Examples of the predetermined diol used as a raw material in this case include 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, and tetrapropylene glycol. 1, 1-2 mol ethylene oxide adduct of 1,4-butanediol, 1-2 mol propylene oxide adduct of 1,4-butanediol, 1 mol ethylene oxide 1 mol propylene oxide mixed adduct of 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol 1-2 mol ethylene oxide adduct, 1,6-hexanediol 1-2 mol propylene oxide adduct, 1,6-hexanediol 1 mol ethylene oxide / 1 mol propylene oxide mixed adduct, and total Examples thereof include 2 to 4 moles of ethylene glycol / propylene glycol copolymer.
Examples of boric acid triesters of lower alcohols include trimethyl borate, triethyl borate, trifluoropropyl borate, triisopropyl borate, tributyl borate and the like.
[0023]
In addition, regarding the general formula (I) of the predetermined organoboron polymer compound, when P is less than 10%, the mold cleaning effect which is the object of the present invention is not exhibited, while P is greater than 30 Is not preferable because the viscosity becomes too high, and the handling property and coating property deteriorate.
[0024]
Typical examples of the organic boron polymer compound represented by the general formula (I) are shown below.
[0025]
[Chemical 8]

[0026]
[Chemical 9]

[0027]
Embedded image

[0028]
Embedded image

[0029]
Embedded image

[0030]
Embedded image

[0031]
Embedded image

[0032]
Embedded image

[0033]
Embedded image

[0034]
Embedded image

[0035]
Embedded image

[0036]
Embedded image

[0037]
Embedded image

[0038]
Embedded image

[0039]
Embedded image

[0040]
Embedded image

[0041]
Embedded image

[0042]
Among the organoboron polymer compounds represented by the above general formula (I), the compounds represented by the chemical formulas (2) and (3) are particularly preferable because the mold cleaning effect is remarkable.
[0043]
2. Amino group-containing compound (B)
In the present invention, the amino group-containing compound (B) is added to the organoboron polymer compound (A) to further improve the mold detergency of the organoboron polymer compound (A).
Examples of the amino group-containing compound (B) include alkylamines, cycloalkylamines, alkanolamines, cycloalkanolamines, heterocyclic amines, diamines, lactams, cyclic imides, and polyamines. Select and use.
[0044]
Examples of alkylamines include methylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, and propylamine. Examples of cycloalkylamine include cyclohexylamine, methylcyclohexylamine, and ethylcyclohexylamine. Examples of alkanolamine include ethanol. Amine, diethylhydroxymethylamine, diethanolamine, triethanolamine, propanolamine, dimethyl 2-hydroxypropylamine, butanolamine, methyldi (2-hydroxyethyl) amine, tri (2-hydroxyethyl) amine, hydroxymethyldi (2- Hydroxyethyl) amine, dibenzyl 2-hydroxypropylamine, cyclohexyldi (2-hydroxyethyl) amine, etc. As the cycloalkanolamine, cyclohexanolamine, methylcyclohexanolamine, ethylcyclohexanolamine and the like, as the heterocyclic amine, piperidine, N-methylpiperidine, N-ethylpiperidine and the like, as the lactam, propiolactam, N-methylpropiolactam, N-ethylbutyrolactam, N-methylvalerolactam, N-methylcaprolactam, phenylcaprolactam and the like are cyclic imides, such as succinimide, N-methylsuccinimide, N-ethylsuccinyl. Imide, phenyl succinimide, etc., diamines include ethylenediamine, triethylenediamine, tetraethylenediamine, etc., and polyamines include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine. And the like.
[0045]
Among these amino group-containing compounds (B), trimethylamine, triethylamine, diethylhydroxymethylamine, triethanolamine, dimethyl 2-hydroxypropylamine, methyldi (2-hydroxyethyl) amine, tri (2-hydroxyethyl) are particularly preferred. A tertiary amino group-containing compound (C) such as amine, hydroxymethyldi (2-hydroxyethyl) amine, dibenzyl-2-hydroxypropylamine, cyclohexyldi (2-hydroxyethyl) amine has a remarkable cleaning effect.
The compounding amount of the amino group-containing compound (B) is 0 to 100 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, most preferably 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the organoboron polymer compound (A). is there.
[0046]
You may mix | blend a polar solvent with the metal mold | die cleaning agent of this invention. When a polar solvent is blended,
There is an effect that the handling property, brush coating property and spray jetting property of the mold cleaner are improved. Polar solvents include water, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, isopropyl ether, ether, ethylene glycol, polyethylene glycol, polyethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol, triethylene glycol, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether , Diethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dipropyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol Propyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, dimethyl ether, propylene glycol, acetone, methyl ethyl ketone and the like, used to select one or two or more of them.
The blending amount of the polar solvent is 0 to 100 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, most preferably with respect to 100 parts by weight of the total amount of the organoboron polymer compound (A) and the amino group-containing compound (B). Is 10 to 30 parts by weight.
[0047]
3. Mold cleaning agent In the present invention, the mold cleaning agent refers to the plastic deposited on the surface of the mold, the antioxidant added to the rubber, the metal deactivator when the plastic and rubber molding operations are repeated. In addition to additives such as nucleating agents, UV inhibitors, antistatic agents, cross-linking agents, vulcanizing agents, and lubricants, coloring materials stuck to the mold surface, solids, viscous materials, carbides, tar-like materials, It means a cleaning agent used for cleaning and removing contaminants such as pitch-like materials.
The mold to which the mold cleaning agent of the present invention is applied is plastic, rubber, etc., injection molding, blow molding, compression molding, transfer molding, rotational molding, slush molding, fluid immersion coating, electrostatic coating, Or by extrusion molding, etc., automobiles, motorcycles, scooters, televisions, radios, audio equipment, washing machines, rice cookers, personal computers, mobile phones, home game equipment, building materials, office supplies, toys, exercise equipment, agricultural / fishery equipment, etc. This is a hollow steel or ceramic mold made up of a male mold and a female mold used when molding the above parts and structural materials.
[0048]
Examples of plastics and rubber include high density polyethylene (HDPE), high pressure low density polyethylene (HP-LDPE, EVA, EEA, ionomer), olefin-vinyl alcohol copolymer, linear low density polyethylene (LLDPE, VLDPE), Polypropylene (PP), polystyrene (PS), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), acrylonitrile-styrene copolymer (AS), styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-acrylate-styrene copolymer copolymer , Vinyl chloride (PVC), polyamide, polymethyl methacrylate (PMMA), polyacetal (POM), aminopolyacrylamide, polyarylate, fluororesin, polyimide (PI), polyaminobismaleimide (PABI) , Polyamideimide (PAI), polyetherimide (PEI), bismaleimide triazine resin (BT), polysulfone, polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET), polyvinylidene chloride, polycarbonate (PC), polyvinyl acetate, Polyvinyl alcohol, polyvinyl ether, polyvinyl formal, modified PPE, modified polyphenylene oxide (PPO), polyphenylene sulfide (PPS), polyether sulfone (PESF), boether ether ketone (PEEK), polyallyl sulfone (PAS), polymethylpentene (TPX), liquid crystal polymer, silicone resin, rubber include natural rubber (NR), butyl rubber (IIR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) Chloroprene rubber (CR), styrene-butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), phenol resin (PF), urea resin, melamine resin, unsaturated diallyl phthalate resin (DAP), epoxy resin (EP), unsaturated polyester Resin (UP) or the like is used.
[0049]
For these plastics and rubbers, various additives (additives) include stabilizers, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, antistatic agents, antifogging agents, antifoggants, lubricants, and processing. Property improver, filler, dispersant, coupling agent, copper damage inhibitor, neutralizer, foaming agent, nucleating agent, antifoaming agent, colorant, pigment, dye, fluorescent agent, carbon black, flame retardant, blocking An inhibitor, a water tree inhibitor, a voltage stabilizer, a tracking resistance agent, an organic peroxide, a crosslinking accelerator, a disinfectant, an antifungal agent and the like are blended.
[0050]
4). Preparation Method of Mold Cleaning Agent of the Present Invention The mold cleaning agent of the present invention is prepared by blending the boron polymer compound (A) alone or the amino group-containing compound (B) therein.
Further, pigments, dyes, inorganic fillers, anti-sagging agents, anti-settling agents, antioxidants, antifoaming agents and the like may be blended.
Moreover, you may add a propellant to these and fill an aerosol container.
[0051]
5. Method of Using Mold Cleaning Agent of the Present Invention Application of the mold cleaning agent of the present invention to the mold surface is performed by methods such as brush coating, spraying and dipping.
Alternatively, a woven fabric or a non-woven fabric may be impregnated with a mold cleaning agent and adhered to the mold surface.
[0052]
【Example】
EXAMPLES Next, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example, this invention is not limited to these Examples. In addition, the sample, physical property value, and evaluation used in this specification are based on the following methods, respectively.
[0053]
Example 1
Mold cleaning consisting of 100 parts by weight of the boron polymer compound (A) of formula (2), 20 parts by weight of tri (2-hydroxyethyl) amine as the amino group-containing compound (B), 10 parts by weight of ethanol and 10 parts by weight of water Agent (1) was prepared.
On the other hand, a mold on which contaminants deposited by repeatedly molding acrylonitrile-butadiene rubber 40 times at 200 ° C. was used as a test mold (1).
The mold cleaner (1) was sprayed from the aerosol spray can onto the surface of the test mold (1) for 10 seconds and left for 5 hours.
After 5 hours, the surface of the test mold (1) was wiped off with a wet cotton cloth, and no contaminant residue was found on the surface of the test mold (1).
In the work environment, there was a slight alcohol odor but no malodor.
The surface of the test mold was also mirror-finished without fogging.
[0054]
Example 2
A mold cleaner (2) comprising 100 parts by weight of the boron polymer compound (A) of the chemical formula (3), 30 parts by weight of triethylamine, 10 parts by weight of diethylene glycol diethyl ether and 20 parts by weight of water as the amino group-containing compound (B). Prepared.
On the other hand, a mold on which contaminants deposited by repeatedly molding the polyethylene flame retardant resin composition at 220 ° C. 50 times was used as a test mold (2).
The mold cleaner (2) was sprayed from the aerosol spray can onto the surface of the test mold (2) for 10 seconds and left for 5 hours.
After 5 hours, the surface of the test mold (2) was wiped off with a wet cotton woven cloth. As a result, no contaminant residue was found on the surface of the test mold (2).
In the working environment, there was a slight ether odor but no bad odor.
The surface of the test mold was also mirror-finished without fogging.
[0055]
Example 3
A mold detergent (3) comprising 100 parts by weight of the boron polymer compound (A) of the chemical formula (8) and 25 parts by weight of N-methylcaprolactam as the amino group-containing compound (B) was prepared.
On the other hand, the mold on which the pollutant deposited by repeatedly molding the phenol resin composition 10 times at 250 ° C. was defined as a test mold (3).
The mold cleaner (3) was sprayed from an aerosol spray can onto the surface of the test mold (3) for 10 seconds and left for 5 hours.
After 5 hours, the surface of the test mold (3) was wiped off with a wet cotton woven fabric. As a result, there was no contaminant residue on the surface of the test mold (3).
Also, there was no odor in the work environment.
The surface of the test mold was also mirror-finished without fogging.
[0056]
Example 4 (Reference Example)
A mold detergent (4) comprising a boron polymer compound (A) of the chemical formula (13) was prepared.
On the other hand, the polypropylene resin composition at 210 ° C. The mold on which the pollutant deposited by repeating the molding 30 times was used as a test mold (4).
The mold cleaner (4) was sprayed from the aerosol spray can onto the surface of the test mold (4) for 10 seconds and left for 5 hours.
After 5 hours, the surface of the test mold (4) was wiped off with a wet cotton woven cloth. As a result, no contaminant residue was found on the surface of the test mold (4).
Also, there was no odor in the work environment.
The surface of the test mold was also mirror-finished without fogging.
[0057]
Comparative Example 1
In Example 1, an experiment similar to Example 1 was performed except that 1,1,1-trichloroethane was used instead of the mold cleaner (1).
After 5 hours, when the surface of the test mold (1) was wiped with a wet cotton fabric, the contaminants were not removed on the surface of the test mold (1). Remained.
In the work environment, there is a 1-trichloroethane odor, and there are problems such as toxicity, flammability, and ozone layer destructibility.
The surface of the test mold was also cloudy and transferred to the molded product together with the residue, and the molded product was out of specification.
[0058]
Example 5
100 parts by weight of the boron polymer compound (A) of the chemical formula (17), 10 parts by weight of tetraethylenepentamine, 10 parts by weight of diethylhydroxymethylamine, 10 parts by weight of diethylene glycol dibutyl ether and 20 parts by weight of water as the amino group-containing compound (B) A mold detergent (5) consisting of parts was prepared.
On the other hand, a rust inhibitor (solvent refined paraffinic mineral oil 100 parts by weight, dicyclohexylamine 0.8 parts by weight, 4 methyl 2,6 ditertiary butylphenol 0.5 parts by weight, benzotriazole 0.5 parts by weight, α-mercaptostearic acid The mold which was applied to the surface and stored in the warehouse for 6 months was used as a test mold (5).
The mold cleaner (5) was sprayed from an aerosol spray can onto the surface of the test mold (5) for 10 seconds and left for 5 hours.
After 5 hours, the surface of the test mold (5) was wiped off with a wet cotton woven fabric. As a result, there was no residue of the rust inhibitor on the surface of the test mold (5).
Also, there was no odor at all in the work environment.
The surface of the test mold was also mirror-finished without fogging.
A mold release agent was applied to the mold and injection molding was performed. However, the residue of the rust preventive agent was not transferred to the molded product, and the molded product was within specifications.
[0059]
Comparative Example 2
In Example 5, the same experiment as in Example 5 was performed except that the mold cleaner (5) was not used.
After 5 hours, when the surface of the test mold (5) was wiped off with a wet cotton woven cloth, the rust inhibitor was removed from the surface of the test mold (5). I could n’t take it.
The surface of the test mold was very cloudy, and a mold release agent was applied to the mold and injection molding was performed. However, the residue of the rust inhibitor was transferred to the molded product, and the molded product was out of specification. .
[0060]
【The invention's effect】
The mold cleaning agent of the present invention is a plastic deposited on the surface of a mold, an antioxidant added to the rubber, a metal deactivator, a nucleating agent, an ultraviolet ray when the plastic and rubber molding operations are repeated. Additives such as inhibitors, antistatic agents, cross-linking agents, vulcanizing agents, lubricants, etc., as well as colored materials, solid materials, viscous materials, carbides, tar materials, pitch materials, etc. This product has the effect of cleaning and removing pollutants and is safe and environmentally friendly with no problems such as toxicity, flammability and ozone depletion.
In conventional mold cleaners, contaminants that stick to the mold surface cannot be easily separated from the mold surface, and mechanical force must be applied, resulting in scratches on the mold surface and eventually molded parts. Scratches were transferred to the surface of the mold, and a good molded product was not obtained. However, the mold cleaning agent of the present invention can separate contaminants without applying mechanical force, so that the mold surface is scratched. There is no.
In addition, with conventional mold cleaners, if the mold remains on the mold surface, the release of the molded product from the mold becomes worse. Therefore, the mold cleaner remaining on the mold surface must be dissolved in an organic solvent and wiped off. However, the toxicity of the organic solvent to the worker has been a problem. However, the mold cleaning agent of the present invention can be easily removed even by wiping with a cotton wiper moistened with water, so there is no toxicity problem to the worker.

Claims (3)

It does not contain a thermoplastic resin and contains an organic boron polymer compound (A) represented by the following general formula (1) as a main component, and as an auxiliary component, an alkylamine, a cycloalkylamine, a heterocyclic amine A mold cleaner characterized by adding at least one amino group-containing compound (B) selected from the group consisting of diamine, lactam, cyclic imide and polyamine.

The mold cleaning agent according to claim 1, wherein the organoboron polymer compound (A) represented by the general formula (1) is a compound of the following formula (2) or (3).

  The mold cleaning agent according to claim 1, wherein the amino group-containing compound (B) is a tertiary amino group-containing compound (C).