JP4120725B2 - Boiler flue gas treatment method and apparatus - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ボイラ排煙処理方法及びその装置に係り、特に、電気集塵器で回収された灰中からSO3 を中和するための中和剤を回収するボイラ排煙処理方法及びその装置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
ボイラの燃焼によって生じた排ガスを、脱硝装置、ガスエアヒータ(以下、GAHと呼ぶ)、電気集塵器(以下、EPと呼ぶ)、脱硫装置、煙突に順次導いて排煙処理を行うシステムにおいて、燃料として重油などを用いた場合、排ガス中に含まれるSO3 の濃度は20〜30ppm程度であるのに対して、燃料としてオリマルジョンなどの燃料を用いた場合、排ガス中に含まれるSO3 の濃度は200〜300ppmにもなるため、腐食環境の悪化が問題となってくる。
【0003】
ここで、排煙処理装置の腐食を防ぐべく、EP入口のボイラ排ガス主ダクト(以下、主ダクトと呼ぶ)内にアンモニアガスを噴霧(注入)させる方法があるが、この場合、未反応アンモニアガスが脱硫装置で捕集され、この未反応アンモニアガスが脱硫排水中に多量に含まれるため、排水処理装置が高価なものとなってしまう。また、EP捕集灰中に多量のアンモニウム塩が含まれるため、EP捕集灰の販路が限定されてしまう。さらに、この方法は、GAHに対する対策とはなっていないため、GAH自体、その出口ガス温度を酸露点温度(例えば、160℃)以上に保ち、硫酸腐食や固形分の付着を防いでいる。これは、結果的にボイラ効率を悪化させている。また更に、余剰のアンモニアガスは、灰処理設備において、回収・リサイクルしているが、環境面への配慮から排水中のNH3 濃度をできる限り小さくすることが必要である。
【0004】
このため、ボイラ燃料としてオリマルジョンなどを用いた場合、腐食を防止すべく、排ガス中にアルカリ性物質(中和剤)を添加するのが一般的である。この中和剤は、主ダクト内に臨んで設けられた中和剤散布配管を介して、主ダクト内に粉末状態で散布される。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
近年、中和剤としてMg化合物を用いる方法が考えられているが、この場合、Mg化合物を灰処理にて回収・リサイクルする手段が確立されておらず、Mg化合物は脱硫排水として処理されていた。このため、中和剤として多量のMg化合物が必要となり、長期的に見た場合、中和剤の材料コストも相当なものとなり、排煙処理のランニングコストに大きな影響を与えていた。
【0006】
そこで本発明は、上記課題を解決し、中和剤であるMg化合物を灰処理にて回収・再利用するボイラ排煙処理方法及びその装置を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために請求項1の発明は、ボイラでのオリマルジョンの燃焼によって生じた排ガスを、主ダクトを介して脱硝装置、ガスエアヒータ、電気集塵器、脱硫装置、煙突に順次導くと共にボイラから電気集塵器に至る各主ダクトのいずれかに、Mg化合物からなるアルカリ性中和剤を添加して排ガス中のSO3を除去し、脱硫装置で残りのSOXを除去するボイラ排煙処理方法において、電気集塵器で集塵され、SO3吸着後の上記中和剤を含む灰分中のMg化合物を硫酸で溶解させた後、その溶解液を固形分と可溶性の硫酸マグネシウムを含んだ溶液分に分離し、その後、その溶液分にCa化合物を添加して石膏と水酸化マグネシウムを生成させた後、粒子径の違いを利用して上記石膏と上記水酸化マグネシウムに分離し、分離されたスラリー状の水酸化マグネシウムを乾燥させて粉末状として回収し、その後、回収した粉末状の水酸化マグネシウムを主ダクトの排ガス中に中和剤として添加するものである。
【0010】
請求項2の発明は、上記Ca化合物として、水酸化カルシウム、又は酸化カルシウム、或いは炭酸カルシウムを添加する請求項1記載のボイラ排煙処理方法である。
【0011】
請求項3の発明は、ボイラでのオリマルジョンの燃焼によって生じた排ガスを処理すべく、主ダクトを介して順次接続された脱硝装置、ガスエアヒータ、電気集塵器、脱硫装置及び煙突とを備え、排ガスに、Mg化合物からなるアルカリ性中和剤を添加して排ガス中のSO3を除去して電気集塵器で捕集し、その後SOXを脱硝装置で除去するためのボイラ排煙処理装置において、上記電気集塵器で集塵され、SO3吸着後の上記中和剤を含む灰分中のMg化合物を硫酸で溶解させるための溶解槽と、その溶解液を固形分と可溶性の硫酸マグネシウムを含んだ溶液分に固液分離するための第1分離器と、分離された溶液分にCa化合物を添加して石膏と水酸化マグネシウムを生成させるための生成槽と、石膏と水酸化マグネシウムを含んだ混合液中の石膏と水酸化マグネシウムを、粒子径の違いを利用して上記石膏と上記水酸化マグネシウムに分離する第2分離器と、分離されたスラリー状の水酸化マグネシウムを乾燥させて粉末状とするための乾燥手段と、ボイラから電気集塵器に至る各主ダクトのいずれかに、乾燥手段からの粉末状の水酸化マグネシウムを添加して排ガス中のSO3を除去する中和剤供給手段とを備えたものである。
【0012】
以上の方法・構成によれば、電気集塵器で集塵され、SO3 吸着後の中和剤を含む灰分から、アルカリ性水酸化物を粉末状態で回収し、そのアルカリ性水酸化物を排ガス中に中和剤として散布することで、中和剤の使用量を抑制することができる。
【0013】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【0014】
本発明のボイラ排煙処理の概略図を図1に示す。
【0015】
本発明者が、以前に提案した「燃焼灰からの有用金属の化学的分離方法」(特願平10−24576号)においては、燃焼灰中からMg化合物(Mg(OH)2 )を単独で回収することが可能であり、本発明は、これを利用することで、中和剤として排ガス中に添加したMg化合物を、灰処理にて回収・リサイクルすることが可能となった。
【0016】
すなわち、本発明のボイラ排煙処理は、図1に示すように、ボイラ本体1aに燃料Fと空気Aを供給して燃焼させた後のボイラ排ガスを、順に、脱硝装置2、GAH3、およびEP4に導き、EP4で回収されたEP灰に灰処理(工程35)を施してSO3 吸着後の中和剤(Mg化合物)Tを回収し、その回収したMg化合物を中和剤供給手段36を用いて、ボイラ本体1a、GAH3、およびEP4の下流側の少なくとも1箇所にリサイクル供給するものである。
【0017】
本発明のボイラ排煙処理のフローを図2に示す。尚、図1と同様の部材には同じ符号を付している。
【0018】
図2に示すように、ボイラ1の燃焼によって生じたボイラ排ガス(図示せず)は、主ダクト21a、21b,21cを介して脱硝装置2、GAH3、EP4の順に導かれる。この時、中和剤供給手段36を用いて、主ダクト21a、21b,21cの内、少なくとも1箇所に、SO3 を吸着すべく、中和剤(アルカリ性中和剤)Tを散布し、EP4において、SO3 吸着後の中和剤Tを含む灰分7を回収する。
【0019】
本発明のボイラ排煙処理装置は、EP4で集塵され、SO3 吸着後の中和剤Tを含むボイラ排ガスの灰分7を硫酸8で溶解させるための溶解槽9と、その溶解液19を固形分10と溶液分11に分離するための第1分離器12と、分離された溶液分11にCa化合物13を添加すると共に、石膏15とアルカリ性水酸化物16を生成させるための生成槽14と、石膏15とアルカリ性水酸化物16の分離を行うための第2分離器17と、石膏15と分離されたスラリー状のアルカリ性水酸化物16aの固液分離・乾燥を行うための乾燥手段と、乾燥されて粉末状となったアルカリ性水酸化物16bを主ダクト21に移送するための中和剤供給手段36とを備えたものである。
【0020】
ここで、乾燥手段は、石膏15と分離されたスラリー状のアルカリ性水酸化物16aの固液分離を行うためのシックナ31と、シックナ31のアンダーフローを濾過するためのフィルタ(例えば、フィルタプレス)32と、フィルタ32で濾過された濾過物を乾燥するための乾燥装置33とで構成される。また、中和剤供給手段36は、中和剤供給器36aと、中和剤供給器36aと主ダクト21とを接続するライン18とで構成される。
【0021】
中和剤供給器36aとしては、特に限定するものではないが、例えば、ブロワなどが挙げられ、排ガスの流量に応じて中和剤Tの供給量を調整できるような構成であってもよい。
【0022】
ライン18は、ボイラ1と脱硝装置2、脱硝装置2とGAH3、GAH3とEP4をそれぞれ接続する主ダクト21の内、少なくとも1箇所に接続して設けられるものであり、その接続箇所および接続数は特に限定するものではない。
【0023】
第2分離器17は、石膏15とアルカリ性水酸化物16の粒子径の違いを利用して分離を行うものであり、例えば、ウォーターサイクロン又はシックナなどが挙げられる。
【0024】
第1分離器12で分離される固形分10としては、未燃カーボン、シリカ、アルミナなどが挙げられる。
【0025】
Ca化合物13としては、水酸化カルシウム(Ca(OH)2 )、酸化カルシウム(CaO)、炭酸カルシウム(CaCO3 )などが挙げられる。
【0026】
次に、本発明のボイラ排煙処理方法を説明する。
【0027】
図1に示したように、ボイラ1の燃焼によって生じたボイラ排ガスは、先ず、主ダクト21aを介して脱硝触媒(図示せず)が充填された脱硝装置2に導入され、NOX が除去される。脱硝後のボイラ排ガスは、次に、主ダクト21bを介してGAH3に導入され、顕熱が回収される。顕熱回収後のボイラ排ガスは、次に、主ダクト21cを介してEP4に導入され、灰分7が回収される。灰分7回収後のボイラ排ガスは、脱硫装置5に導かれ、SOX が除去された後、煙突6を介して大気中に放出される。この時、ボイラ排ガス中のSO3 による腐食を防止すべく、主ダクト21a,21b,21cの内、少なくとも1箇所に、中和剤供給手段36を介して、中和剤Tとしてアルカリ性物質(例えば、Mg(OH)2 、MgOなど)を散布する。中和剤Tの散布箇所は、主ダクト21a,21b,21cの内の1箇所又は2箇所或いは3箇所であってもよく、特に限定するものではないが、脱硝装置2とGAH3を接続する主ダクト21bに散布するのがSO3 吸着効率の上で最も望ましい。
【0028】
EP4で集塵され、SO3 吸着後の中和剤Tを含む灰分7の一部又は全部は、溶解槽9に導入され、ここに硫酸8が添加される。溶解槽9に導入された灰分7の一部は溶解し、中和剤の金属分(例えばMg分)が可溶性の硫酸塩(例えば、MgSO4 )として生成する。この時、灰分7中の未燃カーボン、シリカ、アルミナなどは、硫酸8に溶解せず、固形分10として残留する。
【0029】
次に、硫酸8で溶解させた溶解液19を、第1分離器12に導入して固形分10と可溶性の硫酸塩を含んだ溶液分11に分離する。その後、その溶液分11にCa化合物(例えば、Ca(OH)2 など)13を添加し、固形分として石膏(CaSO4 )15およびアルカリ性水酸化物(例えば、Mg(OH)2 )16を沈殿生成させる。
【0030】
その後、石膏15およびアルカリ性水酸化物16を含んだ混合液20を、第2分離器17に導入する。石膏15およびアルカリ性水酸化物16は同じ固形分であるものの、粒子径が大きく異なる(石膏:40〜60μm、Mg(OH)2 :1μm以下)ため、粒子径の違いを利用して石膏15とアルカリ性水酸化物16aを分離する。この時、分離回収されたアルカリ性水酸化物16aとアルカリ性中和剤とは、同金属の化合物であれば、同じ物質でなくてもよい。
【0031】
分離されたアルカリ性水酸化物16aはスラリー状であるため、一旦、シックナ31に導入して固液分離を行う。シックナ31のアンダーフローとして回収されたアルカリ性水酸化物16aの脱水物は、フィルタ32に導入され、オーバーフローとして回収された溶液34は補給液として再利用される。
【0032】
フィルタ32において、アルカリ性水酸化物16aの脱水物を濾過することによってアルカリ性水酸化物16aの固形分が濾過・回収される。この固形分を乾燥装置33で乾燥させることによって、残りの水分が蒸発・乾燥し、粉末状のアルカリ性水酸化物16bが得られ、この粉末状のアルカリ性水酸化物16bを、中和剤供給手段36を介して主ダクト21内に中和剤Tとしてリサイクル散布する。
【0033】
本発明のボイラ排煙処理方法によれば、ボイラ排ガス中のSO3 を中和するために添加した中和剤を、各種分離工程を経てEP灰中からスラリー状のアルカリ性水酸化物として回収した後、乾燥させて粉末状のアルカリ性水酸化物とし、その粉末状のアルカリ性水酸化物を中和剤供給手段を介して主ダクト内にリサイクル散布しているため、主ダクトに散布する中和剤の使用量を低減することができ(中和剤の材料コストを抑えることができ)、延いては、排煙処理のランニングコストの低減が可能となる。
【0034】
次に、本発明の他の実施の形態を説明する。
【0035】
第1の実施の形態のボイラ排煙処理のフローを図3に示す。尚、図2と同様の部材には同じ符号を付している。
【0036】
図3に示すように、本発明と同様にして、シックナ31のアンダーフローとして回収されたアルカリ性水酸化物16aの脱水物を、スプレードライヤ42上部に導入すると共に、オーバーフローとして回収された溶液34は補給液として再利用する。
【0037】
熱風44が導入されたスプレードライヤ42の上部から、アルカリ性水酸化物16aの脱水物を噴霧することによって残りの水分が蒸発・乾燥し、バグフィルタ43において粉末状のアルカリ性水酸化物16bが捕集される。この粉末状のアルカリ性水酸化物16bを、中和剤供給手段36を介して主ダクト21内に中和剤Tとしてリサイクル散布する。ここで、スプレードライヤ42に導入される熱風44は、ボイラ1に供給される高温の燃焼用空気の一部を分岐させて用いてもよく、特に限定するものではない。
【0038】
尚、本発明および第1の実施の形態においては、集塵されたEP灰を硫酸を用いて溶解しているが、アルカリ性溶液を用いて溶解するようにしても良いことは言うまでもなく、その場合、本発明における硫酸溶解工程の前に、アルカリ性溶液によるEP灰溶解工程と、その溶解液を沈殿物と溶液分とに分離するための分離工程とが加わり、灰分をアルカリで溶解させるためのアルカリ溶解槽と、その溶解液を固液分離するための第3分離器とが必要となる。
【0039】
【発明の効果】
以上要するに本発明によれば、ボイラ排ガス中のSO3 を中和するために添加した中和剤を、各種分離工程を経てEP灰中からスラリー状のアルカリ性水酸化物として回収した後、乾燥させて粉末状のアルカリ性水酸化物とし、その粉末状のアルカリ性水酸化物を主ダクト内にリサイクル散布させることで、主ダクトに散布する中和剤の使用量を低減することができ、延いては、排煙処理のランニングコストの低減が可能となるという優れた効果を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のボイラ排煙処理の概略図である。
【図2】本発明のボイラ排煙処理のフローを示す図である。
【図3】第1の実施の形態のボイラ排煙処理のフローを示す図である。
【符号の説明】
4 EP(電気集塵器)
7 灰分
8 硫酸
9 溶解槽
10 固形分
11 溶液分
12 第1分離器
13 Ca化合物
14 生成槽
15 石膏
16a スラリー状のアルカリ性水酸化物(アルカリ性水酸化物)
16b 粉末状のアルカリ性水酸化物(アルカリ性水酸化物)
17 第2分離器
19 溶解液
20 混合液
31 シックナ(乾燥手段)
32 フィルタ(乾燥手段)
33 乾燥装置(乾燥手段)
36 中和剤供給手段
42 スプレードライヤ(乾燥手段)
43 バグフィルタ(乾燥手段)
T 中和剤[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a boiler flue gas treatment method and apparatus, and more particularly to a boiler flue gas treatment method and apparatus for recovering a neutralizing agent for neutralizing SO 3 from ash collected by an electric dust collector. It is about.
[0002]
[Prior art]
In a system that performs exhaust gas treatment by sequentially introducing exhaust gas generated by combustion of a boiler to a denitration device, a gas air heater (hereinafter referred to as GAH), an electric dust collector (hereinafter referred to as EP), a desulfurization device, and a chimney. When heavy oil or the like is used as the fuel, the concentration of SO 3 contained in the exhaust gas is about 20 to 30 ppm. On the other hand, when a fuel such as olimarsion is used as the fuel, the concentration of SO 3 contained in the exhaust gas. Since it becomes 200-300 ppm, the deterioration of a corrosive environment becomes a problem.
[0003]
Here, in order to prevent corrosion of the flue gas treatment apparatus, there is a method of spraying (injecting) ammonia gas into the boiler exhaust gas main duct (hereinafter referred to as main duct) at the EP inlet. In this case, unreacted ammonia gas Is collected by the desulfurization apparatus, and this unreacted ammonia gas is contained in a large amount in the desulfurization waste water, so that the waste water treatment apparatus becomes expensive. Moreover, since a large amount of ammonium salt is contained in EP collection ash, the sales channel of EP collection ash will be limited. Furthermore, since this method is not a countermeasure against GAH, GAH itself maintains its outlet gas temperature at an acid dew point temperature (for example, 160 ° C.) or higher to prevent sulfuric acid corrosion and solid matter adhesion. This results in poor boiler efficiency. Furthermore, surplus ammonia gas is recovered and recycled in the ash treatment facility, but it is necessary to reduce the NH 3 concentration in the wastewater as much as possible in consideration of the environment.
[0004]
For this reason, when orimulsion or the like is used as the boiler fuel, it is common to add an alkaline substance (neutralizing agent) to the exhaust gas in order to prevent corrosion. The neutralizing agent is sprayed in a powder state in the main duct through a neutralizing agent spray pipe provided facing the main duct.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
In recent years, a method using an Mg compound as a neutralizing agent has been considered, but in this case, a means for collecting and recycling the Mg compound by ash treatment has not been established, and the Mg compound has been treated as desulfurization waste water. . For this reason, a large amount of Mg compound is required as a neutralizing agent, and when viewed over the long term, the material cost of the neutralizing agent is considerable, which greatly affects the running cost of the flue gas treatment.
[0006]
Accordingly, the present invention is to solve the above-described problems and provide a boiler flue gas treatment method and apparatus for recovering and reusing an Mg compound as a neutralizing agent in ash treatment.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problem, the invention of
[0010]
Invention of
[0011]
The invention of
[0012]
According to the above method / configuration, alkaline hydroxide is recovered in powder form from the ash that is collected by the electrostatic precipitator and contains the neutralizing agent after SO 3 adsorption, and the alkaline hydroxide is collected in the exhaust gas. The amount of neutralizing agent used can be suppressed by spraying as a neutralizing agent.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described below.
[0014]
A schematic diagram of the boiler flue gas treatment of the present invention is shown in FIG.
[0015]
In the previously proposed “method of chemical separation of useful metals from combustion ash” (Japanese Patent Application No. 10-24576), the present inventor has independently used Mg compound (Mg (OH) 2 ) from the combustion ash. The present invention makes it possible to recover and recycle the Mg compound added to the exhaust gas as a neutralizing agent by ash treatment.
[0016]
That is, in the boiler flue gas treatment of the present invention, as shown in FIG. 1, the boiler exhaust gas after the fuel F and air A are supplied to the boiler body 1a and burned is sequentially denitrated, GAH3, and EP4. The ash treatment (step 35) is performed on the EP ash recovered in EP4 to recover the neutralizing agent (Mg compound) T after SO 3 adsorption, and the recovered Mg compound is supplied to the neutralizing agent supply means 36. Used to recycle and supply at least one location downstream of the boiler body 1a, GAH3, and EP4.
[0017]
The flow of the boiler flue gas treatment of the present invention is shown in FIG. In addition, the same code | symbol is attached | subjected to the member similar to FIG.
[0018]
As shown in FIG. 2, boiler exhaust gas (not shown) generated by the combustion of the
[0019]
The boiler flue gas treatment apparatus of the present invention comprises a
[0020]
Here, the drying means includes a
[0021]
Although it does not specifically limit as the neutralizing agent supply device 36a, For example, a blower etc. are mentioned and the structure which can adjust the supply amount of the neutralizing agent T according to the flow volume of waste gas may be sufficient.
[0022]
The
[0023]
The
[0024]
Examples of the
[0025]
Examples of the
[0026]
Next, the boiler smoke treatment method of the present invention will be described.
[0027]
As shown in FIG. 1, a boiler exhaust gas produced by combustion of the
[0028]
Part or all of the ash 7 collected by EP4 and containing the neutralizing agent T after adsorption of SO 3 is introduced into the
[0029]
Next, the
[0030]
Thereafter, the
[0031]
Since the separated
[0032]
In the
[0033]
According to the boiler flue gas treatment method of the present invention, a neutralizing agent added to neutralize SO 3 in boiler exhaust gas is recovered as slurry-like alkaline hydroxide from EP ash through various separation steps. After that, it is dried to form powdered alkaline hydroxide, and the powdered alkaline hydroxide is recycled and sprayed into the main duct via the neutralizing agent supply means. Can be reduced (the material cost of the neutralizing agent can be suppressed), and the running cost of the flue gas treatment can be reduced.
[0034]
Next, another embodiment of the present invention will be described.
[0035]
FIG. 3 shows a flow of boiler flue gas processing according to the first embodiment. In addition, the same code | symbol is attached | subjected to the member similar to FIG.
[0036]
As shown in FIG. 3, as in the present invention, the
[0037]
The remaining water is evaporated and dried by spraying the dehydrated product of the
[0038]
In the present invention and the first embodiment, the collected EP ash is dissolved using sulfuric acid. Needless to say, it may be dissolved using an alkaline solution. Before the sulfuric acid dissolution step in the present invention, an EP ash dissolution step with an alkaline solution and a separation step for separating the solution into a precipitate and a solution are added, and an alkali for dissolving the ash with an alkali. A dissolution tank and a third separator for solid-liquid separation of the solution are required.
[0039]
【The invention's effect】
In short, according to the present invention, the neutralizing agent added to neutralize SO 3 in the boiler exhaust gas is recovered as slurry-like alkaline hydroxide from EP ash through various separation steps, and then dried. By using powdery alkaline hydroxide and recycling the powdered alkaline hydroxide into the main duct, the amount of neutralizing agent sprayed into the main duct can be reduced, It exhibits an excellent effect that the running cost of the flue gas treatment can be reduced.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view of boiler flue gas treatment according to the present invention.
FIG. 2 is a diagram showing a flow of boiler flue gas processing according to the present invention.
FIG. 3 is a diagram showing a flow of boiler flue gas processing according to the first embodiment.
[Explanation of symbols]
4 EP (electric dust collector)
7
16b Powdered alkaline hydroxide (alkaline hydroxide)
17
32 Filter (Drying means)
33 Drying equipment (drying means)
36 Neutralizing agent supply means 42 Spray dryer (drying means)
43 Bag filter (drying means)
T neutralizer
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