JP4116691B2 - Ceramic molding method - Google Patents
Ceramic molding method Download PDFInfo
- Publication number
- JP4116691B2 JP4116691B2 JP12274098A JP12274098A JP4116691B2 JP 4116691 B2 JP4116691 B2 JP 4116691B2 JP 12274098 A JP12274098 A JP 12274098A JP 12274098 A JP12274098 A JP 12274098A JP 4116691 B2 JP4116691 B2 JP 4116691B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ceramic
- slurry
- molded body
- mold
- input
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Drying Of Solid Materials (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Description
【0001】
【産業上の利用分野】
本発明は複雑な形状のセラミックス成形技術に属し、大規模な初期投資を必要としない小規模生産に利用可能である。また、大量生産にも対応可能である。
【0002】
【従来の技術】
現在セラミックスはいろいろな産業分野で応用されている。その応用形態は様々でそれにあわせた成型法が存在する。 最も簡単な方法としては加圧成型法がある。加圧成形法に利用される製造装置は一般に自動化されており制御された特性を持つ成形体を得ることができる。多くの電子セラミックス、構造用セラミックスが加圧成型法で製造されている。大量生産を必要とする部品では5000個/min程度の高速成形が可能である。しかし、この成形方法は複雑な形状を作製することが極めて困難であり、高速成形する装置は膨大な設備投資を必要とする。 鋳込み成型法は特別な機械装置を必要とせず、鋳型があれば簡単に成形体を得ることが可能である。このため、試験的な製品、小規模生産などに利用される。この方法では複雑な形状を製造することが可能であるが、使用するセラミックス粉末の粒径や種類に制限があり、応用範囲は限られる。また、鋳込み成形には圧力鋳込み、凍結鋳込み、遠心鋳込み、超音波鋳込み成形などがある。
凍結鋳込みとは普通の鋳込みでは困難な粗大粒子を含む原料を鋳込むために考えられた方法である。この方法はゴム型を使って成形した後にこれを凍結させ、凍結乾燥させることにより成形体を得る。この方法では鋳型であるゴム型ごと凍結させるために成型物は凍結時に膨張し拡大する。また、大量に生産する場合には大量の鋳型が必要である。
射出成形はプラスチックの成形に広く利用されている方法であるが、近年セラミックスの分野でも活躍している。複雑で高精度が要求されている製品の製造に適しており、大量生産が可能である。この方法は非可塑性原料に対して15〜50%程度の樹脂が必要であり、場合によっては使用できないセラミックスがある。また、射出成型機は高価であり、大規模な初期投資が必要となる。 多層構造セラミックスの成型法は加圧成形法で行うことが可能である。二種類かそれ以上の粉末を型に入れて圧力を加える方法である。この方法によれば2層以上の複合セラミックを成形することが可能であるが、層と層の界面ではそれぞれの層がはっきりと確認することができてしまうので、滑らかに次の層に変化していくことを要求される製品には向いていない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
従来の技術では少額の初期投資で複雑な形状のセラミックス成形体を得ることは困難である。唯一、可能性がある方法としては鋳込み成型法があげれるが、この方法では大量生産及び多層構造化は困難である。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記事項を鑑み、少額の初期投資で複雑な形状のセラミックス成形体を得ることが可能な成形方法を提供する。また、装置を自動化することが容易であり、大量生産、多層構造化にも対応可能である。
【0005】
本発明によれば、まず始めに原料となるセラミックスに水又は結合剤とそれに適した水溶液を混練し、スラリーを形成する。
【0006】
原料となるセラミックスは特に規定されるものではなく一般的なアルミナ、安定化ジルコニア又は部分安定化ジルコニアなどの各種酸化金属やその化合物、さらにこれらの混合物でよい。好適に使用されるものとしてはアルミナ、安定化ジルコニア、部分安定化ジルコニア、リン酸カルシウム、長石等がある。
【0007】
結合剤としてはポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、澱粉、メチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロースなどが挙げられる。
【0008】
上述したスラリーを冷却した鋳型に注入する際、異なるセラミックスであれば、別々に注入することで足りるのであるが、図1で示す注入手段の使用により、より簡単で、しかも個々の層の界面が適度に結合する様な複合層が得られる注入態様について説明する。尚、図1は、あくまで一例であり、吸引、押し出し構造を有すれば形状、構造、材質等は特に限定されるものではない。
まず、得られたスラリーを注入機に充填する。
充填方法は特に規定されるものではないが、多層構造成形体を製造する場合、排出口より1種類目のスラリーを吸入後、連続して2種類目以降のスラリーを吸入することにより注入機内で適度に混入された状態で注入することが可能である。これら1種及び2種類以上のスラリーが充填されている注入機を使用して鋳型に注入する。
注入機は、筒状の内部を長手方向に交互に摺動する摺動体2と、当該摺動体2の一端と密接して接触し、その他端を外部入出力を行う入出力口3を形成した貯留部1で形成されるような注射器的な構造及び動作を有する。
即ち、摺動体2の一方向の摺動により、入出力口3は、吸引力を発生させ、内部貯留部1の容積が増加すると共に、外部セラミックススラリー等の液体を吸引貯留し、摺動体2が逆方向へ摺動すると拡大した容積を持つ貯留部1を圧迫する為、入出力口3より、貯留部1内の液体を外部へ、放出する動作を行うものであって、以上一連の動作を自動乃至手動で行うものである。注入機の大きさは、一つの成形体が形成される程度の大きさから単一のセラミックススラリーを使用する場合は、複数の成形体が形成される程度の量を貯留する程度の大きさが好ましく、成形体の大きさにより適宜調整される。
【0009】
鋳型には腐食に強い金属好ましくは各種ステンレス合金、チタン、チタン合金、等を使用して、あらかじめ鋳型自体を液体窒素等の液体冷媒或いは冷蔵庫等の電気的な冷却装置その他の冷却手段で極低温好ましくは-20℃以下で冷却しておく。そして鋳型の上部にはスラリー注入用の注入口を広くあけておく。
【0010】
この極低温に冷却された鋳型のなかにスラリーをすばやく注入すると、1分以内に鋳型に則した凍結物を得ることが可能である。
従って、注入後、更に鋳型を冷却する必要が必ずしもなく、そのまま、鋳型の冷却状態を解除してもよいが、更に冷媒、冷凍装置による冷却を継続して行っても良い。
また、2種類以上のスラリーを注入機に混在させている場合、一番最後に注入機に吸入したスラリーから順番に鋳型内に注入されていく。その結果、極低温に冷却されているために注入と同時に凍結が開始され、注入した順番に則した多層構造凍結体を得ることが可能である。
この様に予め鋳型を冷やして行うすばやいセラミックスの凍結操作により、成形時間を短縮させることができ、更に成形体を鋳型から容易に取り外し可能とし、次の乾燥工程の時間を短縮させることが可能となる。
それと同時に、注入機内ではスラリー同士が適度に混ざりあっているために、凍結体の層と層は滑らかに連結されている。
【0011】
次に、得られた凍結体を室温又は高めに調整される温度、好ましくは20Pa以下の減圧下、好ましくは24〜48時間で水分を昇華させることにより、目的とする成形体を得る。 尚、この様な圧力、温度、時間の範囲は、目的とする成形体、結合剤、セラミックスにより、適宜調整されるものであって、上述した値に限定されるものではない。
この工程は一般的な凍結乾燥における工程を用いる事も可能である。
【0012】
上記のように本発明では注入機内に複数のセラミックス原料を混在させて成形体を作製することが可能である。この注入機内に複数のセラミックス原料(スラリー状)を入れた場合、注入機に原料を注入後、無振動で鋳型に流し込むことにより注入機に入れた順番とは逆順で中心に向かって層を形成することが可能である。
また、注入機に原料を注入後、注入機に振動、回転等適度に運動を加えた後に鋳型に流し込むことによりランダムな層を形成することも可能である。
さらに、原料セラミックスがスラリー状態であることを活かして、強度強化材及び多孔質化材を均一に混入することが可能である。強度強化材を混入することにより、セラミックス成形体を焼成し、セラミックス焼結体とした際の強度向上が期待できる。強度強化材としてはカーボンファイバー、ガラスファイバー、セラミックスファイバー等が好適に使用される。多孔質化とはセラミックス成形体を焼成した際に多孔質化材が焼失することにより、セラミックス焼成物が適度な気孔性を有することを意味する。多孔質化材としてはスチロール、ラテックス、各種高分子材料が好適に使用される。また、多孔質化材の替わりに各種発泡剤を混入しても同様の効果を期待できる。
当該成形体は、所望により焼成される。当該焼成は、成形体の目的により適宜行われるが、生体材料を成形する場合は、好ましくは大気雰囲気において850〜1500℃の焼成範囲で、例えば長石であれば、1〜30分、リン酸カルシウムであれば24時間前後かそれ以上で行われることが好ましいものであるが、これらの数値、炉内雰囲気、炉内圧力に限定されるものではなく、当該数値、炉内雰囲気、炉内圧力は、原材料の種類、成形体の大きさ、焼成体の使用目的等により適宜設定される。
【0013】
【実施例】
実施例1
セラミックス原料として長石、結合剤として澱粉水溶液を適度に混練し、スラリーを作成した。そしてあらかじめ約−80℃の冷凍装置で冷却していたステンレス合金製の鋳型に原料スラーリー30ccをすばやく注入し、鋳型に則した凍結体を得た。この凍結体に約10Paの減圧下で24時間、脱水処理を施して乾燥し、図2で示す成形体を得た。
【0014】
実施例2
実施例1のセラミックス原料をリン酸カルシウム、結合剤をポリビニルアルコールとして同様の操作をしたところ良好な成形体を得ることができた。
【0015】
実施例3
セラミックス原料Aとして真空焼成時に乳白色となるように金属を添加した長石、セラミックス原料Bとして真空焼成時に肌色となるように金属を添加した長石、結合剤として澱粉水溶液を適度に混練し、スラリー2種類を作製した。注入機に原料Bを吸入後、連続的に原料Aを吸入し、注入機内に2種類のスラリーを充填した。そしてあらかじめ液体窒素を用いて冷却していたチタン合金製の鋳型に原料スラーリーを無振動で、すばやく注入し、鋳型に則した10gの凍結体を10個得た。この凍結体は図3で示すように2層に分離しており、内部に原料B、これを覆うように原料Aが層となって現れている。この凍結体を次に10Paの減圧下で24時間、脱水処理を施して乾燥させ多層構造成形体を得た。
【0016】
【発明の効果】
上記のように本発明は基本的に特別な機械装置を用いることなく複雑な形状のセラミックス成形体を得ることが可能である。また、これら成形体を多層構造化することも容易で様々な分野での応用が検討できる。そして、注入機、鋳型冷却装置、凍結乾燥機等の装置を自動化することにより、大量生産にも対応可能である。
【図面の簡単な説明】
【図1】注入機の一例を示す図である。
【図2】本発明で製造された成形体の一例を示す図である。
【図3】本発明で製造された成形体の他の一例を示す図である。
【符号の説明】
1 貯留部
2 摺動部
3 入出力口[0001]
[Industrial application fields]
The present invention belongs to a complex-shaped ceramic molding technique and can be used for small-scale production that does not require a large-scale initial investment. It can also be used for mass production.
[0002]
[Prior art]
Ceramics are currently applied in various industrial fields. There are various application forms, and there are molding methods according to it. There is a pressure molding method as the simplest method. A manufacturing apparatus used for the pressure molding method is generally automated, and a molded body having controlled characteristics can be obtained. Many electronic ceramics and structural ceramics are manufactured by pressure molding. For parts that require mass production, high-speed molding of about 5000 pieces / min is possible. However, this molding method is extremely difficult to produce a complicated shape, and an apparatus for high-speed molding requires enormous capital investment. The casting method does not require a special mechanical device, and a molded body can be easily obtained if there is a mold. For this reason, it is used for experimental products and small-scale production. Although this method can produce a complicated shape, there are limitations on the particle size and type of the ceramic powder to be used, and the application range is limited. Casting includes pressure casting, freeze casting, centrifugal casting, ultrasonic casting and the like.
Freeze-casting is a method conceived for casting raw materials containing coarse particles, which is difficult with ordinary casting. In this method, after molding using a rubber mold, it is frozen and freeze-dried to obtain a molded body. In this method, since the rubber mold as a mold is frozen, the molded product expands and expands when frozen. Moreover, when producing in large quantities, a lot of molds are required.
Injection molding is a widely used method for plastic molding, but it has also been active in the ceramics field in recent years. It is suitable for the manufacture of products that require complex and high precision, and can be mass-produced. This method requires about 15 to 50% of resin relative to the non-plastic raw material, and there are ceramics that cannot be used depending on the case. Also, injection molding machines are expensive and require a large initial investment. The forming method of the multilayer structure ceramics can be performed by a pressure forming method. In this method, two or more powders are put into a mold and pressure is applied. According to this method, it is possible to form a composite ceramic having two or more layers. However, since each layer can be clearly confirmed at the interface between the layers, it smoothly changes to the next layer. Not suitable for products that are required to follow.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
With the conventional technology, it is difficult to obtain a ceramic molded body having a complicated shape with a small initial investment. The only possible method is the casting method. However, mass production and multi-layer structure are difficult with this method.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
In view of the above, the present invention provides a molding method capable of obtaining a ceramic molded body having a complicated shape with a small initial investment. Moreover, it is easy to automate the apparatus, and it is possible to deal with mass production and multi-layer structure.
[0005]
According to the present invention, first, water or a binder and an aqueous solution suitable for it are kneaded with ceramics as a raw material to form a slurry.
[0006]
The ceramic used as a raw material is not particularly defined, and may be various metal oxides such as general alumina, stabilized zirconia or partially stabilized zirconia, compounds thereof, and mixtures thereof. Preferred examples include alumina, stabilized zirconia, partially stabilized zirconia, calcium phosphate, feldspar and the like.
[0007]
Examples of the binder include polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, starch, methyl cellulose, sodium alginate, hydroxyethyl cellulose and the like.
[0008]
When injecting the above-mentioned slurry into a cooled mold, it is sufficient to separately inject different ceramics. However, the use of the injection means shown in FIG. An injection mode for obtaining a composite layer that is appropriately bonded will be described. Note that FIG. 1 is merely an example, and the shape, structure, material, and the like are not particularly limited as long as they have a suction and extrusion structure.
First, the obtained slurry is filled into an injector.
Although the filling method is not particularly defined, when a multilayer structure molded body is manufactured, after the first type of slurry is sucked from the discharge port, the second and subsequent types of slurry are continuously sucked in the injector. It is possible to inject in a properly mixed state. It inject | pours into a casting_mold | template using the injection machine with which these 1 type and 2 or more types of slurry is filled.
The injector has a
That is, when the
[0009]
The mold is made of a metal that is resistant to corrosion, preferably various stainless alloys, titanium, titanium alloys, etc., and the mold itself is preliminarily cryogenic with a liquid refrigerant such as liquid nitrogen or an electrical cooling device such as a refrigerator or other cooling means. It is preferably cooled at -20 ° C or lower. A wide inlet for slurry injection is opened above the mold.
[0010]
When the slurry is quickly poured into the mold cooled to this cryogenic temperature, it is possible to obtain a frozen material in accordance with the mold within one minute.
Therefore, it is not always necessary to further cool the mold after the injection, and the cooling state of the mold may be canceled as it is, but the cooling by the refrigerant or the refrigeration apparatus may be continued.
When two or more types of slurry are mixed in the injector, the slurry that has been sucked into the injector at the end is sequentially injected into the mold. As a result, since it is cooled to a very low temperature, freezing is started simultaneously with the injection, and it is possible to obtain a multilayer structure frozen body in accordance with the injection order.
In this way, the quick freezing operation of the ceramics performed by cooling the mold in advance can reduce the molding time, and the molded body can be easily removed from the mold, thereby shortening the time for the next drying process. Become.
At the same time, since the slurry is properly mixed in the injector, the layers of the frozen bodies are smoothly connected.
[0011]
Next, the obtained molded body is sublimated at a temperature adjusted to room temperature or higher, preferably under a reduced pressure of 20 Pa or less, preferably for 24 to 48 hours, to obtain a desired molded body. Note that such pressure, temperature, and time ranges are appropriately adjusted depending on the objective molded body, binder, and ceramics, and are not limited to the values described above.
For this step, a general freeze-drying step can be used.
[0012]
As described above, in the present invention, it is possible to produce a molded body by mixing a plurality of ceramic raw materials in an injector. When a plurality of ceramic raw materials (slurry) are placed in this injector, the raw material is injected into the injector and then poured into the mold without vibration to form a layer toward the center in the reverse order of the injection. Is possible.
It is also possible to form a random layer by injecting the raw material into the injector and then pouring the injector into a mold after appropriate motion such as vibration and rotation.
Furthermore, taking advantage of the raw material ceramics in a slurry state, it is possible to uniformly mix the strength reinforcing material and the porous material. By mixing the strength reinforcing material, the strength of the ceramic molded body can be expected to be increased by firing the ceramic molded body. As the strength reinforcing material, carbon fiber, glass fiber, ceramic fiber or the like is preferably used. “Porosification” means that the fired ceramic product has appropriate porosity due to burning of the porous material when the ceramic molded body is fired. As the porous material, styrene, latex, and various polymer materials are preferably used. The same effect can be expected even if various foaming agents are mixed in place of the porous material.
The molded body is fired as desired. The firing is appropriately performed depending on the purpose of the molded body. However, when molding a biomaterial, it is preferably a firing range of 850 to 1500 ° C. in the air atmosphere, for example, 1 to 30 minutes for feldspar, and calcium phosphate. However, it is not limited to these values, furnace atmosphere, and furnace pressure, and the values, furnace atmosphere, and furnace pressure are the raw materials. It is appropriately set depending on the kind of the molded body, the size of the molded body, the intended use of the fired body, and the like.
[0013]
【Example】
Example 1
A feldspar as a ceramic raw material and an aqueous starch solution as a binder were appropriately kneaded to prepare a slurry. Then, 30 cc of raw material slurry was quickly poured into a stainless alloy mold that had been cooled by a refrigeration system at about -80 ° C. in advance to obtain a frozen body conforming to the mold. The frozen body was dehydrated for 24 hours under a reduced pressure of about 10 Pa and dried to obtain a molded body shown in FIG.
[0014]
Example 2
When the same operation was carried out using calcium phosphate as the ceramic raw material of Example 1 and polyvinyl alcohol as the binder, a good molded article could be obtained.
[0015]
Example 3
As a ceramic raw material A, feldspar added with metal so that it becomes milky white when vacuum fired, as a ceramic raw material B, feldspar added with metal so that it becomes skin color when vacuum fired, and an aqueous starch solution as a binder are appropriately kneaded, and two types of slurry Was made. After the raw material B was sucked into the injector, the raw material A was continuously sucked and two kinds of slurry were filled in the injector. Then, the raw slurry was rapidly injected without vibration into a titanium alloy mold that had been cooled with liquid nitrogen in advance, thereby obtaining 10 10 g frozen bodies according to the mold. This frozen body is separated into two layers as shown in FIG. 3, and the raw material B appears in layers to cover the raw material B inside. This frozen body was then dehydrated and dried under a reduced pressure of 10 Pa for 24 hours to obtain a multilayer structure molded body.
[0016]
【The invention's effect】
As described above, the present invention can basically obtain a ceramic molded body having a complicated shape without using a special mechanical device. Moreover, it is easy to make these molded bodies into a multi-layer structure, and application in various fields can be examined. And it can respond to mass production by automating apparatuses, such as an injection machine, a mold cooling device, and a freeze dryer.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 shows an example of an injector.
FIG. 2 is a view showing an example of a molded body produced according to the present invention.
FIG. 3 is a view showing another example of a molded body produced in the present invention.
[Explanation of symbols]
1
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12274098A JP4116691B2 (en) | 1998-04-17 | 1998-04-17 | Ceramic molding method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12274098A JP4116691B2 (en) | 1998-04-17 | 1998-04-17 | Ceramic molding method |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11300713A JPH11300713A (en) | 1999-11-02 |
JP4116691B2 true JP4116691B2 (en) | 2008-07-09 |
Family
ID=14843428
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12274098A Expired - Fee Related JP4116691B2 (en) | 1998-04-17 | 1998-04-17 | Ceramic molding method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4116691B2 (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107584631A (en) * | 2017-10-25 | 2018-01-16 | 西安工业大学 | A kind of 3D printing method of ceramic body |
-
1998
- 1998-04-17 JP JP12274098A patent/JP4116691B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH11300713A (en) | 1999-11-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Tallon et al. | Recent trends in shape forming from colloidal processing: A review | |
US5014763A (en) | Method of making ceramic cores | |
JP2604592B2 (en) | Molding method of metal, ceramic powder, etc. and composition therefor | |
US5238627A (en) | Method for producing ceramics sintered article and molding method and molding apparatus to be used therefor | |
US3885005A (en) | Production of refractory articles by a freezecast process | |
EP0255577A1 (en) | Method of producing mold for slip casting | |
WO2015096685A1 (en) | Method for manufacturing metal member having geometric structure such as thin wall or thin groove | |
US20090159853A1 (en) | Colloidal templating process for manufacture of highly porous ceramics | |
JPS60218401A (en) | Method for freeze-forming metallic powder | |
Moritz et al. | Ceramic bodies with complex geometries and ceramic shells by freeze casting using ice as mold material | |
JP4669925B2 (en) | Method for producing ceramic porous body having through hole | |
US5167885A (en) | Method for making sintered bodies | |
JPH0433806A (en) | Slip casting method | |
JP4116691B2 (en) | Ceramic molding method | |
EP0487172A2 (en) | Molding method and molding apparatus for producing ceramics | |
JPS6239639A (en) | Production of porous matter | |
JPH02172852A (en) | Production of ceramics | |
JPS59124802A (en) | Wet type injection molding method and its device for inorganic material, etc. | |
CN112479687A (en) | Ceramic 3D printed product and degreasing and roasting integrated process method thereof | |
KR100879127B1 (en) | Method for controlling pore of porous body by freeze casting and porous body manufactured thereby | |
RU2009127876A (en) | FIRE-RESISTANT CERAMIC MATERIAL, METHOD FOR ITS PRODUCTION AND DESIGN ELEMENT INCLUDING THE SPECIFIED CERAMIC MATERIAL | |
US4919852A (en) | Lightweight ceramic insulation and method | |
US4126653A (en) | Method of manufacturing silicon nitride products | |
JP2006513841A (en) | Method of manufacturing filter element and filter element obtained by the method | |
CN114029490A (en) | Three-dimensional metal ceramic gradient material gel casting mould |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050401 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20071128 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071130 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080129 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080328 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080418 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110425 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110425 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120425 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130425 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140425 Year of fee payment: 6 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |