JP4113613B2

JP4113613B2 - Method for producing dental cage, method for storing the same, and method for producing denture base using the same

Info

Publication number: JP4113613B2
Application number: JP08278198A
Authority: JP
Inventors: 郁男池田; 明長谷川
Original assignee: GC Dental Products Corp
Current assignee: GC Dental Products Corp
Priority date: 1998-03-13
Filing date: 1998-03-13
Publication date: 2008-07-09
Anticipated expiration: 2018-03-13
Also published as: JPH11253465A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、歯科用餅状物の製造方法、その保存方法、並びに、それを用いた義歯床の製造方法、および、歯科用餅状物の製造装置に関するものである。さらに詳しくは、この発明は、例えば、義歯製造用フラスコ内に填入してレジン床を製造するのに適した歯科用餅状物の製造、その歯科用餅状物の保存方法、並びに、歯科用餅状物を用いた義歯の製造方法、および、歯科用餅状物の製造装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、義歯のレジン床は、液状モノマーと粉末状ポリマーとをメーカーの指示に従って所定割合で混合し、適当な可塑性のある餅状物とし、これを事前に作製したフラスコに充填し重合させることで製造されている。この餅状物に気泡が混在したままレジン床を作製すると、所定の強度が得られず、咬合力が加わると気泡の周辺に応力が集中して破損に至りやすい。また、気泡の存在により、レジンの透明性が低下したり、色調が変化したりし、審美性が不足することにもなる。こういったことから、気泡の混在しない餅状物を作製することが肝要とされている。
【０００３】
餅状物の作製は、これまで、主に以下に示す方法によって行われている。
すなわち、
ａ．密閉蓋を有する専用のレジン混和器を使用し、容器内に液状モノマーを入れた後、粉末状ポリマーを静かに気泡が入らないように注意しながら散布し、これをポリマー表面にモノマーが滲み出なくなるまで続け、散布終了後、蓋を締め、モノマーがポリマーを膨潤させ餅状態になるまで保管する。
【０００４】
ｂ．密封性の高い袋にポリマーを入れた後、モノマーを入れ、手によってよく揉みながら気泡を抜き、袋を密閉し、湿砂状態から、糸引き状態を経て、餅状態になるまで適当な荷重を加え餅状物を整える。
【０００５】
これらの方法は、いずれも熟練を要するものであり、しかも、注意深く餅状物の作製を行ったとしたも、わずかに気泡が残存することになり、完全に均質な餅状物を得ることは困難である。また、必要とする以上の量の餅状物を作製したとしても、自然に重合が進行し比較的早くゴム状態に変化してしまい、フラスコに填入することができなくなることから餅状態のままで長期間保存することは困難である。そして、この餅状物の作製は手作業によることから、一度に大量な餅状物を作製することは困難であり、操作、温度等により、餅状態に差異が生じ易く、一定した品質の餅状物を常に得ることは困難であった。こういったことから、通常、レジン床を作製するに際し、餅状物は必要とする分量だけをフラスコに填入する直前に手作業によって作製しているが、前述したように熟練を要するものであって、常に、均質な餅状物を作製することは困難なことから、得られたレジン床等は物性にバラツキがあり、常に、同一の物性のレジン床等を得ることができない。
【０００６】
また、近年、大規模の技工所等が開設され、多数のフラスコを擁し、一度に多量の餅状物を使用して、多数のレジン床等を製造することが行われつつある。このような技工所等においては、大量の餅状物を必要とすることになるが、大量の餅状物を作製するには、多くの熟練作業者を擁するか、または、少数の熟練作業者による長時間の作業が必要となる。しかしながら、いずれにしても、常に、均質の餅状物を得ることは困難であり、大量の餅状物を得、大量にレジン床の製造を行うことのネックとなっている。一方、餅状物の長期保存を可能とするべく、餅状物に重合禁止剤等の抑制剤を混入し、容器中で保存することも検討されているが、このようにしても、容器中等において餅状物は徐々にゴム状態に変化してしまうので、餅状態を維持して長期貯蔵するには限度があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
この発明は、上記のような実情に鑑み鋭意研究の結果創案されたものであり、その目的とするところは、第１に、気泡の混在しない均一で良質な餅状物を大量にかつ熟練を要することなく容易に得ることのできる歯科用餅状物の製造方法を提供することにある。また、第２に、そのようにして得られた餅状物を必要な時に提供することのできるように、餅状物の物性を損なわず長期間の保存を可能とする保存方法を提供すること、および、第３に、係る餅状物を用いてレジン床等を製造する方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、この発明の液状モノマーと粉末状ポリマーを所定の比率で含有する歯科用餅状物の製造方法は、液状モノマーと粉末状ポリマーとを撹拌して混合することにより歯科用餅状物を製造する方法であって、前記液状モノマーと粉末状ポリマーとの混合物の液体状態において、真空吸引して脱泡する。ここにおいて、液状モノマーはオリゴマーをも含むものを意味するものである。これによれば、餅状となる前であって、液状モノマーによる粉末状ポリマーの膨潤し始め段階の混合物が液体状態の時において、気泡が脱泡されることになり、その後、液状モノマーによる粉末状ポリマーの膨潤により混合物が湿砂状態から、糸引き状態を経、餅状物へと変化し、混合物の量の多少に関わらず気泡の混在しない均質な餅状物が容易に得られる。この気泡の混在しない餅状物は、撹拌と真空吸引脱泡とを併用することにより初めて短時間のうちに得ることができたものであって、撹拌だけ、または、真空吸引脱泡だけでは、良質な餅状物は得ることができない。
【０００９】
液状モノマーと粉末状ポリマーとを攪拌して混合するには、液状モノマーの攪拌中に粉末状ポリマーを投入して行うのが好ましい。ここにおいて、攪拌開始は、粉末状ポリマーの液状モノマーへの投入前、同時、または、直後のいずれかの段階から行う。液状モノマーへの粉末状ポリマーの投入は、必要量の粉末状ポリマーを少量づつ連続して投入する連続投入、必要量を所定回数に分割して投入する分割投入、必要量を一度に投入する一括投入が採用できるが、このうち、連続投入は粉末状ポリマーのダマができにくく、均一混合が容易なことから好ましい。分割投入、一括投入によれば、投入に要する時間が短縮できる。なお、粉末状ポリマーに液状モノマーを投入して、攪拌混合する方法も採用できる。
【００１０】
液状モノマーの攪拌開始時において、液状モノマーの温度は−２５〜３０℃に設定されることが好ましい。液状モノマーの温度が−２５℃未満では、攪拌の操作余裕時間は長いが餅状になるのに時間を要するために好ましくなく、３０℃を超えると、重合触媒によって液状モノマーの重合が開始することになり、また、餅状になる時間は速いが攪拌の操作余裕時間も短くなって好ましくない。
【００１１】
液状モノマーと粉末状ポリマーとの混合物の液体状態において、真空吸引脱泡を開始するが、より具体的な真空吸引脱泡を開始する時期としては、液状モノマーと粉末状ポリマーとの混合物が多少流動性のある非粘膜性を呈してきた液体状態が好ましい。
【００１２】
真空吸引脱泡におけるケース内圧力は、ゲージ圧として５〜１６０Ｔｏｒｒとすることが好ましい。５Ｔｏｒｒ未満では、液状モノマーの揮発による影響が大きくなることから好ましくなく、１６０Ｔｏｒｒを超えると、真空吸引脱泡に長時間を要することになり好ましくない。
【００１３】
真空吸引脱泡は、液状モノマーと粉末状ポリマーとの混合物からの脱泡が完了するまで行い、攪拌も停止し、真空吸引脱泡された混合物を適宜な容器に移し、大気圧下、常温で液状モノマーが粉末状ポリマーを膨潤し、混合物が湿砂状態、糸引き状態を経て餅状物になるまで放置すればよい。もちろん、真空状態のままで餅状物になるまで放置しておいてもよい。
【００１４】
そして、粉末状ポリマーと液状モノマーの重量比は１．２５／１〜３．３／１の範囲内であることが好ましい。一般に、粉末状ポリマーの量を多くすると粉末状ポリマーと液状モノマーの混合物は比較的短時間に餅状物になる。粉末状ポリマーの混合割合が少なく、重量比が１．２５／１未満では、餅状になるのに長時間を要し、しかも、液成分が過多状態の餅状物となるため、重合時の収縮が大きく残留応力によって歪むことから好ましくない。また、液状モノマーが重合硬化しても、レジン床等として使用に耐える十分な強度を有しないことになり好ましくない。粉末状ポリマーの混合割合が多く、重量比が３．３／１を超えると、液状モノマーと粉末状ポリマーとの混合物は、粉末状ポリマーが十分湿らず、粉末状ポリマーのダマができやすく均一な混合物となりにくく、餅状物もバサついた感じのものとなる。また、液状モノマーが重合硬化しても、レジン床等として使用に耐える十分な強度を有しないことから好ましくない。特に好ましい範囲は、前記重量比が１．５／１〜２．５／１であり、この範囲であれば、気泡のない良好な餅状物が比較的短時間で容易に得られ、液状モノマーが重合硬化したものは、レジン床等として使用に耐える十分な強度を有する。
【００１５】
攪拌時間、真空時間は、液状モノマー、粉末状モノマーの種類、組合せ、容量、攪拌装置等に応じて適宜決定されるものである。
【００１６】
液状モノマーが、単官能のメタクリレート、多官能のメタクリレート、多官能のアクリレートのうちから選択された少なくとも１つであり、粉末状ポリマーが、メタクリレート、アクリレートのホモポリマーのうちから選択された少なくとも１つ、および／またはメタクリレート、アクリレート、スチレンの少なくとも２種以上のモノマーから得られるコポリマーのうちから選択された少なくとも１つであることが好ましい。
【００１７】
液状モノマーである単官能のメタクリレート、多官能のメタクリレート、多官能のアクリレートを具体的に示すと、メチルメタクリレート、アルキルメタクリレート、脂環・芳香族・複素環及びビニル基含有メタクリレート、ヒドロキシ（アルコキシ）含有メタクリレート、ジ及びトリメタクリレート、カルボン酸含有メタクリレート、ジアルキルアミノエチルメタクリレート、フルオロアルキルメタクリレートが例示される。さらにより具体的にはメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリエート、グリシジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートが例示される。また、上記のメタクリレートに代えこれらのアクリレートが例示される。なお、これらに準じるメタクリレートもしくはアクリレートのモノマーであれば上記のモノマーに限定されるものではない。モノマーに限られずオリゴマーであっても、また、モノマーとオリゴマーの混合物であってもよい。
【００１８】
粉末状ポリマーであるメタクリレート、アクリレートのホモポリマーのうちから選択された少なくとも１つ、および／またはメタクリレート、アクリレートの少なくとも２種以上のモノマーから得られるコポリマーを具体的に示すと、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリエート、グリシジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートおよびこれらのアクリレートのホモポリマー、またはそれらのコポリマー、またはこれらホモポリマーとコポリマーの混合物等が例示される。なお、これらに準じるメタクリレートもしくはアクリレートのホモポリマー、またはそれらのコポリマー、またはこれらホモポリマーとコポリマーの混合物であれば上記の物質に限定されるものではない。これらは、単独であっても、または、２種以上を併用した混合物であってもよいものである。また、上記において例示したメタクリレート、アクリレートの少なくとも１種以上のモノマーとスチレンとのコポリマーも採用可能であり、メチルメタクリレート／スチレン、エチルメタクリレート／スチレン、ｎ−ブチルメタクリレート／スチレンが例示できる。
【００１９】
そして、粉末状ポリマーは、一般に粒状のものを使用することが好ましい。粉末状ポリマーの平均粒径が１００μｍ以下であると、例えば、液状のモノマーが重合固化してなるレジン床とした場合、審美性のあるものが得られることから好ましい。平均粒径が１００μｍを超えると粉末状ポリマーの粒子がレジン床表面にパール状になって現れ、審美性を損なうことになり好ましくない。
【００２０】
餅状物を重合硬化させるためには、重合触媒を用い、これを粉末状ポリマーに添加することが好ましい。重合触媒としては、加熱重合型開始剤、化学重合型開始剤、光重合型開始剤等が採用できる。
【００２１】
加熱重合型開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート等の有機過酸化物や、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリック酸、１，１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカーボニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチラート、２，２’−アゾビス−（２−アミノプロパン）ジハイドクロライド等のアゾ化合物等が例示される。これら加熱重合型開始剤は、１種または２種以上併用してもよい。加熱重合型開始剤の添加量は、開始剤の能力に応じ粉末状ポリマー１００重量部に対し０．１〜２０重量部までの範囲で決定することができる。
【００２２】
化学重合型の開始剤としては、過酸化物と三級アミンや有機金属化合物、ピリミジントリオン酸誘導体と４級アンモニウムクロライドの組合せ等が採用できる。
【００２３】
光重合型開始剤としては、増感剤と還元剤との組合せが一般的に使用される。増感剤としては、カンファーキノン、ベンジル、ジアセチル、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、ベンジルジ（２−メトキシエチル）ケタール、４，４−ジメチルベンジルジメチルケタール、アントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、１−ヒドロキシアントラキノン、１−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１−ブロモアントラキノン、チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−ニトロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２−クロロ−７−トリフルオロメチルチオキサントン、チオキサントン−１０，１０−ジオキシド、チオキサントン−１０−オキサイド、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾフェノン、ビス（４−ジメチルアミノフェノン）ケトン、４，４−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、アジド基を含む化合物等が採用でき、これらの化合物を１種、または２種以上組み合わせてもよく、用途に応じ化合物およびその割合を任意に選択する。
【００２４】
還元剤としては、３級アミン等が一般に使用される。３級アミンとしては、ジメチルアミノエチルメタクリレート、トリエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルが採用される。その他には、ベンゾイルパーオキサイド、有機金属化合物、スルフィン酸誘導体等が使用される。
【００２５】
光重合型開始剤を単独または２種以上併用する場合は、紫外線若しくは可視光線等の活性光線を照射することにより重合反応が達せられる。光源としては、超高圧、高圧、中圧および低圧の各種水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光ランプ、タングステンランプ、キセノンランプ、アルゴンイオンレーザー等を使用することができる。
【００２６】
このほかに、必要に応じ着色剤、重合禁止剤、酸化安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料等を適宜使用する。このうち着色剤、顔料、染料は、粉末状ポリマーに添加することが好ましい。重合禁止剤は液状モノマーに添加することが好ましい。酸化安定剤、紫外線吸収剤は、液状モノマーに添加されていてもよい。
【００２７】
その他、架橋剤、重合禁止剤等を添加することもできる。架橋剤、重合禁止剤は液状モノマーに添加することが好ましい。
架橋剤としては、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、２，２−ビス（メタクリロキシフェニル）プロパン等が例示される。
重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ジブチルヒドロキシトルエン、６−ｔｅｒｔ−ブチル２，４−キシレノール等が例示される。
【００２８】
この発明の歯科用餅状物の製造方法によって得られた歯科用餅状物の保存方法は、低温保存されることを特徴とする。この発明の歯科用餅状物を低温保存することで、餅状態が変質せず、長期間保存することが可能となる。より具体的には、−２５〜０℃において低温保存されることが好ましい。−２５℃未満では、餅状態に戻すのに時間がかかるため好ましくなく、０℃を超えると餅状が進みゴム状になってしまい、フラスコ等への填入が困難となり好ましくない。低温保存には適宜の容器に収容して保冷庫等で保存すればよい。
【００２９】
この発明の、歯科用餅状物の保存方法によって保存された歯科用餅状物は、フラスコ内に填入し重合させることでレジン床を成型することができる。フラスコ内への填入・成型は、加圧成型、または、射出成型が採用できる。
【００３０】
餅状物の重合硬化は、重合触媒に応じ、加熱重合方式、ヒートショック方式、マイクロウェーブ方式、光重合方式を採用する。
【００３１】
この発明の歯科用餅状物の製造装置としては、撹拌槽と、該撹拌槽を回転可能に保持する保持手段と、撹拌槽内に挿入される撹拌羽根とが、真空ケース内に配設され、前記保持手段が撹拌槽の回転停止手段を介して回転駆動手段に連結されてなるものを使用することが好ましい。これによれば、液状モノマーと粉末状ポリマーの撹拌混合、真空吸引脱泡といった操作を１台で行うことができることになり、しかも、この装置は、液状モノマーと粉末状ポリマーの組合せ、製造しようとする重量等に広範囲に対応ですることができる。より具体的には、撹拌羽根としては、固定式の撹拌羽根と回転駆動手段によって回転可能とされているスクリューのような回転可能な撹拌羽根を交換可能とし、回転停止手段による撹拌槽の回転と停止固定を選択することで、液状モノマーと粉末状ポリマーの組合せ、製造しようとする餅状物の量等に応じ、後述するように、撹拌槽を回転させる撹拌混合真空吸引脱泡、撹拌羽根を回転させる撹拌混合真空吸引脱泡、または、撹拌槽と撹拌羽根の両者を回転させる撹拌混合真空吸引脱泡の３種の操作が適宜選択可能となり汎用機として利用することができる。
そして、この発明の歯科用餅状物の製造装置としては、粉末状ポリマーの撹拌槽への供給手段を具備していることが好ましい。粉末状ポリマーの撹拌槽への供給手段としては、粉末状ポリマーの貯蔵部と撹拌槽への供給部とを具備し、粉末状ポリマーを撹拌槽に供給できるようになっているものであればよく、後述するような構造のものが例示できる。
なお、歯科用餅状物の製造装置としては、上記した装置に限定されるものではない。
【００３２】
以下、歯科用餅状物としては、便宜上、レジン床に使用するものについて説明するが、コンポジットレジン、人工歯等に使用する歯科用餅状物の組成は基本的に同じ成分構成を有しており、コンポジットレジンは１ペースト、２ペーストまたは粉液型で供給され、人工歯は１ペーストのコンポジット材料を成形型で成型、硬化して作られる点が異なるだけであって、何れも餅状物を経て作成されるものである。
【００３３】
【発明の実施の形態】
以下、実施の形態を示し、さらに詳しくこの発明について説明する。もちろんこの発明は以下の実施の形態によって限定されるものではない。
［真空吸引脱泡装置］
前記した素材を使用して、歯科用餅状物を作製するに際し、液状モノマーと粉末状ポリマーを攪拌混合し内部の気泡を脱泡するために使用する真空吸引脱泡装置の一例を図１、および、図２に示す。図１に示す真空吸引脱泡装置は、攪拌羽根が固定式のものであり、図２に示す真空吸引脱泡装置は、図１に示す固定式の攪拌羽根に代え駆動回転式の攪拌スクリューを採用したものである。
【００３４】
図１に示されるように、真空吸引脱泡装置（１）は、攪拌槽（２）が回転盤（３）にチャック（４）で着脱可能に保持されるようになっている。該チャック（４）は、半径方向にスライドして３方向から攪拌槽を保持するものであって、外径の違う攪拌槽（２）を使用する場合にも対応できるようになっている。チャックとしては、後述するような４方向から攪拌槽を保持する構造を採用してもよいものである。前記回転盤（３）は、伝動軸（５）に支持されており、該伝動軸（５）は、装置台（６）のベース板（７）に設けられた軸受（８）を貫通して下方に延長され、ロックブレーキ（９）を介し駆動モータ（１０）に連結されている。従って、前記回転盤（３）は、ロックブレーキ（９）を解除し、駆動モータ（１０）への通電を行うことで回転でき、駆動モータ（１０）への通電を止め、ロックブレーキ（９）を作動させることで、停止できる。回転盤（３）の回転方向、回転速度の制御は図示していない制御装置によって行われるようになっている。前記伝動軸（５）と軸受（８）とは、後述するように、真空ケース（１１）を被せ真空ケース内の空気を排出した時に、真空ケース内に空気が流入しないようにシール構造となっている。なお、ロックブレーキに代え、停止爪によるロック機構であってもよい。
【００３５】
攪拌槽（２）内には、支持棒（１２ａ）の先端に固定された攪拌羽根（１２）が挿入されており、該攪拌羽根（１２）は、攪拌槽（２）の回転盤（３）への取付け取り外し時に支障がないような位置に移動させたり、異なるサイズの攪拌槽（２）を使用する場合、または、被攪拌物の重量等に応じた適切な位置に設定できるように多関節アームに支持されている。具体的には、攪拌羽根（１２）の支持棒（１２ａ）が、水平アーム（１４）の先端の固定ブロック（１６）に固定ネジ（１７）によって固定されることで、攪拌羽根（１２）の垂直位置が調節できるようになっており、水平アーム（１４）が、ベース板（７）から立設された支柱（１９）の先端の固定ブロック（２０）に固定ネジ（２１）によって固定されることで、攪拌羽根（１２）の水平位置が調節できるようになっている。また、支柱（１９）はベース板（７）に固定された外パイプと、該外パイプにスライド可能に挿入された内パイプの二重パイプからなるテレスコープ型スライド構造となっており、内パイプを外パイプに固定ネジ（２２）により固定することで水平アーム（１４）の高さが調整できるようになっている。また、内パイプを外パイプに対し回動させれば、水平アーム（１４）の位置調節を行わないで攪拌羽根（１２）の水平位置が調節できる。なお、攪拌羽根（１２）は複数種の形状、大きさのものを用意し、必要に応じ交換できるようになっている。
【００３６】
真空ポンプ（２４）には排気管（２５）が連結されており、該排気管（２５）はベース板（７）に設けられたシールを通って、ベース板（７）上面から突出している。排気管（２５）には大気との連通管（２６）が分岐接続されるとともに、真空計（２７）が配設されており、前記連通管（２６）には開放弁（２８）が設けられている。真空ポンプ（２４）は図示していない制御装置により排気速度、圧力等を制御できるようになっている。
【００３７】
ベース板（７）の表面は平滑面となっており、攪拌槽（２）、支柱（１９）を覆う真空ケース（１１）の下端部周縁に設けられたパッキン（２９）によって、真空ケース（１１）とベース板（７）との間の気密性が確保できるようになっている。ベース板（７）表面側には、図示していないが、後述する攪拌スクリューの回転用のモータへの給電を可能とするコンセントが設けられ、該コンセントにはベース板（７）のシールを通ってベース板（７）裏面側に導出たされた配線ワイヤ（図示せず）が接続されている。
【００３８】
真空ケース（１１）の上面には、粉末状ポリマー供給用のホッパー（３１）の支持フレーム（３２）が立設され、前記ホッパー（３１）が送り機構によって、上下動可能とされている。該送り機構は、ホッパー（３１）の側部に取り付けられた摺動ブロック（３３）が支持フレーム（３２）のブラケット（３４）、（３４）間の摺動溝（３２ａ）に嵌入されて、前記摺動ブロック（３３）に設けられた雌ネジと支持フレーム（３２）のブラケット（３４）、（３４）間に回転可能に軸架された送りネジ（３６）とが螺合するネジ送り構造であって、送りネジ（３６）の先端に固定されたハンドル（３７）を操作することで摺動ブロック（３３）が摺動するようになっているが、これに限定されるものではなく、例えば、ラックとピニオンによる送り機構等が採用できることはいうまでもない。前記ホッパー（３１）の底部には供給パイプ（３９）が接続されており、該供給パイプ（３９）は、手動の供給調節弁（４０）を介し、真空ケース（１１）に設けられたパッキン（４２）を通って真空ケース（１１）内に延長されている。供給パイプ（３９）は、パッキン（４２）によって密封されるとともに摺動可能となっており、前記ハンドル（３７）を回転させることで、ホッパー（３１）と共に上下動する。前記ハンドル（３７）の回転により、供給パイプ（３９）の下端が上下動できるようにしたことで、攪拌槽（２）に入れた液状モノマーの重量に応じ、液面と接触しない上方位置に供給パイプ（３９）の下端が任意に設定でき、粉末状ポリマーの供給時の飛散が防止できるとともに、粉末状ポリマーの投入により液面が上昇した時に、供給パイプ（３９）の下端を上昇させて液面との接触を防止することができる。粉末状ポリマーの攪拌槽（２）への投入量の調節は、供給調節弁（４０）を開きその開度を調節することにより行い、供給調節弁（４０）を閉鎖することで、粉末状ポリマーの投入が停止できる。ホッパー（３１）側面には、透明部（４３）および容量目盛（４４）が設けられ、ホッパー内の状態が観察できるとともに、内部の容量が判読できるようになっている。真空ケース（１１）側面には、内部状態が観察できるように観察窓（４５）が設けられている。また、取っ手（４６）、（４６）が真空ケース（１１）上面に取り付けられ、真空ケース（１１）のベース板（７）への載置、または、取り外しを容易にしている。なお、真空ケース（１１）に設けられた供給パイプ（３９）のパッキン（４２）の位置は、外径の相違する攪拌槽（２）を使用する場合にも、支障のない位置に設定されている。
【００３９】
図２に示す真空吸引脱泡装置（５１）は、図１の真空吸引脱泡装置（１）の固定式の攪拌羽根（１２）を攪拌スクリュー（５２）に取り代えたものである。この装置（５１）においては、攪拌スクリュー（５２）回転用のモータ（５３）が、水平アーム（１４）の先端の締め付けリング（５４）に締め付けネジ（５５）によって固定されている。前記コンセントに接続してモータ（５３）へ通電し、図示していない制御装置により、攪拌スクリュー（５２）の回転速度、回転方向を制御できるようになっている。
【００４０】
このような真空吸引脱泡装置によれば、液状モノマーと粉末状ポリマーとの攪拌混合が真空ケースを被せたままで行うことができ、所定量の粉末状ポリマーの供給後、直ちに真空吸引脱泡を開始することができる利点がある。
【００４１】
このような真空吸引脱泡装置（１）、（５１）によれば、以下のような３種の操作が可能となる。
すなわち、
▲１▼攪拌羽根固定、攪拌槽回転による攪拌脱泡（図１参照）
▲２▼攪拌槽固定、攪拌スクリュー回転による攪拌脱泡（図２参照）
▲３▼攪拌スクリュー、および、攪拌槽回転による攪拌脱泡（図２参照）
以下、さらに詳細に説明する。
【００４２】
［▲１▼の攪拌脱泡操作］
図１に示す真空吸引脱泡装置（１）において、真空ケース（１１）を取り外し、攪拌槽（２）を回転盤（３）に装着しチャック（４）によって固定する。次いで、固定ネジ（１７）、（２１）、（２２）によって、攪拌羽根（１２）を液状モノマーの容量、および、攪拌槽（２）の大きさに応じた所定の位置に設定する。そして、攪拌槽（２）に所定量の液状モノマーを注入する。なお、液状モノマーの変質防止や、加熱重合触媒等を使用した場合の、加熱重合触媒による重合の開始の防止のためには、液状モノマーを所定の温度以下に設定しておくことが好ましく、攪拌槽（２）へ液状モノマーを入れるのは、後述するように真空ケース（１１）を攪拌槽（２）等に被せる直前とすることが好ましい。
【００４３】
そして、真空ケース（１１）を取っ手（４６）、（４６）を持って持ち上げ、パッキン（２９）をベース板（７）の表面に密着させ、図１に示すように攪拌槽（２）及び支柱（１９）を密閉する。
【００４４】
次いで、ハンドル（３７）を操作して、供給パイプ（３９）の下端が攪拌槽（２）の液状モノマーの液面と接触しない適当な間隔を持った上方位置に来るように調節する。この調節量は、後述する液状モノマーへの粉末状ポリマーの投入方法の相違により適宜設定されるものである。そして、予め所定割合となるように計量しておいた粉末状ポリマーをホッパー（３１）に入れる。
【００４５】
このような状態において、ロックブレーキ（９）を解除し、駆動モータ（１０）を起動させて、攪拌槽（２）を回転させることにより液状モノマーを攪拌しつつ、供給調節弁（４０）を操作して粉末状ポリマーを投入し、液状モノマーと粉末状ポリマーとを均一に混合する。液状モノマーへの粉末状ポリマーの投入は、必要量を少量づつ連続して投入する連続投入、必要量を所定回数に分割して投入する分割投入、必要量を一度に投入する一括投入が採用できる。粉末状ポリマーの投入量および残量は、ホッパー（３１）の透明部（４３）および容量目盛（４４）によって確認する。従って、連続投入の場合や分割投入の場合には、投入に応じ液面が上昇するに伴い、観察窓（４５）を通して内部を観察しながら、ハンドル（３７）を操作して、供給パイプ（３９）の下端が液面に接触しないようにホッパー（３１）とともに供給パイプ（３９）を上昇させるようにする。また、予め供給パイプ（３９）の下端位置を粉末状ポリマーの投入後を予想して若干高めに設定しておいてもよい。液状モノマーと粉末状ポリマーとの攪拌混合状態は、真空ケース（１１）の観察窓（４５）を通して確認すればよい。
【００４６】
粉末状ポリマーの投入の終了後、供給調節弁（４０）を閉じ、その後、真空ポンプ（２４）を作動させて真空ケース（１１）内の空気を排気し、真空ケース（１１）内の圧力を所定の圧力にまで減圧し、液状モノマーと粉末状ポリマーとの攪拌混合を続けながら、液状モノマーと粉末状ポリマーとの混合物中に含まれている空気を脱泡する。制御装置により所定の圧力となるように真空ポンプ（２４）は制御され、真空ケース（１１）内の圧力は真空計（２７）の表示によって確認する。
【００４７】
混合物からの真空吸引脱泡が完了したら、駆動モータ（１０）への通電を停止し、ロックブレーキ（９）を作動させて攪拌を終了させる。そして、真空ポンプ（２４）の作動を停止し、開放弁（２８）を開いて真空ケース（１１）内に大気を流入させる。この場合、真空ポンプ（２４）の作動停止後、駆動モータ（１０）への通電を停止してもよい。次いで、真空ケース（１１）を取り外し、固定ネジ（２１）をゆるめ、攪拌羽根（１２）を攪拌槽（２）から取り出す。次いで、チャック（４）をゆるめて攪拌槽（２）を回転盤（３）から取り外す。
【００４８】
次いで、必要に応じ、攪拌槽（２）内の混合物を図示していない適宜の保管容器に移し代え、液状モノマーによる粉末状ポリマーの膨潤に伴い混合物が湿砂状態から糸引き状態を経て、餅状態になるまで、室温にて放置する。餅状態の確認は、検査資格者（熟練者）による官能評価によって行うことができる。
このようにして気泡の混在していない良好な餅状物を得ることができる。
【００４９】
図１に示した真空吸引脱泡装置（１）による餅状物の製造プロセスの工程図の一例を図３に示す。
【００５０】
なお、真空吸引脱泡後、攪拌槽から混合物を保管容器に移し代えないで、そのまま攪拌槽中で餅状物になるようにしてもよいことはいうまでもない。
【００５１】
［▲２▼の攪拌脱泡操作］
図２に示した真空吸引脱泡装置（５１）を用いて行う攪拌脱泡操作であって、駆動モータ（１０）を駆動させず、ロックブレーキ（９）を作動させて攪拌槽（２）の回転を停止させる一方、攪拌スクリュー（５２）を回転させ液状モノマーと粉末状ポリマーとを攪拌混合させる点が［▲１▼の攪拌脱泡操作］と相違するものである。真空吸引脱泡の工程の一例を図４に示し、詳細な説明は省略する。
【００５２】
［▲３▼の攪拌脱泡操作］
前記▲２▼と同様に図２に示した真空吸引脱泡装置（５１）を用いて行う攪拌脱泡操作であって、駆動モータ（１０）を駆動させ、攪拌槽（２）の回転と攪拌スクリュー（５２）の回転とによって液状モノマーと粉末状ポリマーとを攪拌混合させる点が［▲１▼の攪拌脱泡操作］と相違するものである。真空吸引脱泡の工程の一例を図５に示し、詳細な説明は省略する。なお、攪拌槽（２）の回転方向と攪拌スクリュー（５２）の回転方向とは逆方向に制御することが好ましい。
【００５３】
図６にさらに真空吸引脱泡装置の他の例を示す。
図６に示された真空吸引脱泡装置（６１）は、透明真空ケース（６２）を使用し、粉末状ポリマーの攪拌槽（２）への投入を行った後に、透明真空ケース（６２）を被せ、吸引脱泡するようにしたものである。
【００５４】
図６においては、粉末状ポリマー供給用のホッパー（６３）の支持フレーム（６４）を固定した支持板（６５）が、送り機構によってベース板（６６）上を攪拌槽（２）への粉末状ポリマーの供給位置と退避位置との間で移動できるようになっている。ベース板（６６）にはスリット（６８）が設けられており、支持板（６５）下面の前後には、ベース板（６６）上を転動する一対のキャスター（６９）、（６９）が所定距離離れてそれぞれ配設されているとともに、前記スリット（６８）に沿って摺動する摺動板（７０）がベース板（６６）下方にまで延長されている。該摺動板（７０）には、雌ネジを設けた摺動ブロック（７１）が固定されている。該摺動ブロック（７１）の雌ネジは、ベース板（６６）下面に設けられたブラケット（７２）、（７２）間に回転可能に軸架された送りネジ（７３）と螺合している。このようなネジ送り機構により、送りネジ（７３）に固定されたハンドル（７４）を操作することで摺動ブロック（７１）が摺動し支持フレーム（６４）の移動が行われる。支持フレーム（６４）の退避位置と作動位置との間の移動は、ネジ送り機構による移動に限られるものではなく、例えば、ラックとピニオンによる送り機構によってでもよいことはいうまでもない。前記スリット（６８）は、透明真空ケース（６２）を被せて真空吸引脱泡する際に真空吸引を妨げない位置において、伝動軸（５）に向かって設けられている。図６において、実線で示されるホッパー（６３）は退避位置にあり、２点鎖線で示されるホッパー（６３）は粉末状ポリマーの投入位置にあることを示す。その他は、図１に示す真空吸引脱泡装置と同一なことから同一番号を付し詳細な説明は省略する。
【００５５】
このような真空吸引脱泡装置によれば、真空ケースの容積を比較的小さくすることができ、所定の圧力にまで低下させる時間が短くなる利点がある。
【００５６】
▲４▼攪拌羽根固定、攪拌槽回転による攪拌脱泡（図６参照）
この真空吸引脱泡装置（６１）によって、攪拌脱泡操作をするには、透明真空ケース（６２）を取り外し、攪拌槽（２）を回転盤（３）に装着しチャック（４）によって固定する。次いで、固定ネジ（１７）、（２１）、（２２）によって、攪拌羽根（１２）を液状モノマーの容量、および、攪拌槽（２）の大きさに応じた所定の位置に設定する。そして、攪拌槽（２）に所定量の液状モノマーを注入する。
【００５７】
次いで、ハンドル（７４）を操作して、攪拌槽（２）への粉末状ポリマーの投入可能な投入位置にまで支持フレーム（６４）を移動させ、ホッパー（６３）のハンドル（３７）を操作することで、供給パイプ（７６）の下端が攪拌槽（２）の液状モノマーの液面と接触しない適当な間隔を持った上方位置に来るように調節する。そして、予め所定割合となるように計量しておいた粉末状ポリマーをホッパー（６３）に入れる。
【００５８】
このような状態において、前記▲１▼と同様に、ロックブレーキ（９）を解除し、駆動モータ（１０）を起動させて、攪拌槽（２）を回転させることにより液状モノマーを攪拌しつつ、供給調節弁（７７）を操作して粉末状ポリマーを投入し、液状モノマーと粉末状ポリマーとを均一に混合する。所定量の粉末状ポリマーの投入の終了後、供給調節弁（７７）を閉じ、ホッパー（６３）のハンドル（３７）を操作し、供給パイプ（７６）の下端が攪拌槽（２）と接触しない適当な間隔を持った上方位置に来るように調節する。そして、支持フレーム（６４）を退避位置にまで戻す。
【００５９】
そして、透明真空ケース（６２）を被せ、パッキン（７８）をベース板（６６）の表面に密着させることにより、図６に示すように攪拌槽（２）及び支柱（１９）を密閉する。
【００６０】
次いで、真空ポンプ（２４）を作動させて透明真空ケース（６２）内の空気を排気し、透明真空ケース（６２）内の圧力を所定の圧力にまで減圧し、液状モノマーと粉末状ポリマーとの攪拌混合を続けながら、液状モノマーと粉末状ポリマーとの混合物中に含まれている空気を脱泡する。
【００６１】
混合物からの真空吸引脱泡が完了したら、駆動モータ（１０）への通電を停止し、ロックブレーキ（９）を作動させて攪拌を終了させる。そして、真空ポンプ（２４）の作動を停止し、開放弁（２８）を開いて透明真空ケース（６２）内に大気を流入させる。この場合、真空ポンプ（２４）の作動停止後、駆動モータ（１０）への通電を停止してもよい。そして、透明真空ケース（６２）を取り外し、固定ネジ（２１）をゆるめ、攪拌羽根（１２）を攪拌槽（２）から取り出す。次いで、チャック（４）をゆるめて攪拌槽（２）を回転盤（３）から取り外す。
【００６２】
次いで、必要に応じ、攪拌槽（２）内の混合物を図示していない適宜の保管容器に移し代え、モノマーによるポリマーの膨潤に伴い混合物が湿砂状態から糸引き状態を経て、餅状態になるまで、室温にて保管する。
【００６３】
図６に示した真空吸引脱泡装置（６１）による餅状物の製造プロセスの工程図の１例を図７に示す。
【００６４】
図６に示した真空吸引脱泡装置（６１）の攪拌羽根（１２）に代え、図２に示す攪拌スクリュー（５２）を用いることで、前記▲２▼、▲３▼と同様な攪拌脱泡をすることができる。図８に攪拌スクリュー（５２）を用いた真空吸引脱泡装置（８１）を示す。この真空吸引脱泡装置（８１）を用いて、▲２▼と同様の攪拌槽固定、攪拌スクリュー回転による攪拌脱泡を行う餅状物の製造については、工程図の１例を図９に示し、詳細な説明は省略する。また、▲３▼と同様の攪拌スクリュー、および、攪拌槽回転による攪拌脱泡を行う餅状物の製造については、工程図の１例を図１０に示し、詳細な説明は省略する。
【００６５】
図６に示された真空吸引脱泡装置（６１）のネジ送り機構を省き、図１１に示される真空吸引脱泡装置（９１）のように、支持フレーム（６４）をベース板（６６）と別体とし、支持板（６５）下面に設けたそれぞれ一対のキャスター（６９）、（６９）によって支持フレーム（６４）がベース板（６６）上を移動するようにしてもよいものである。
【００６６】
図１２は、攪拌槽のチャックの概略図である。図１２に示すチャック（９４）は、４方向から攪拌槽を保持するようにしたものであって、個々のネジ（９５）を回転させることで各スライダ（９６）を摺動させ、ホルダー（９７）によって攪拌槽を保持することができる構造となっている。なお、攪拌槽のチャックとしては、これに限られるものではない。
【００６７】
攪拌羽根としては、図１、図６に示されるような形状のものに限られるものではなく、攪拌スクリューも図２に示されるような形状のものに限られるものではなく、攪拌、および、真空吸引脱泡が良好に行うことができる形状のものであればよい。
【００６８】
また、加熱重合触媒等が添加使用される場合等において、液状モノマーの温度を所定の温度以下にして、攪拌槽（２）に注入するようにしたが、さらに、回転盤（３）に冷媒通路を設け、攪拌槽（２）を冷却するようにしたり、攪拌槽（２）の周囲に冷媒管を設けて、攪拌槽（２）を冷却するようにしてもよいことはいうまでもない。
【００６９】
このようにして得られた餅状物は、保管容器のまま保冷庫等において低温保存をすることで、長期間気泡の混在がなく、変質しないで保存することができる。そして、必要に応じ、保冷庫等から取り出し、必要とする量を小分けしてフラスコ等に填入し、レジン床等を成型し重合硬化させる。成型は、加圧成型、射出成型等を採用することが大量生産を可能とすることから好ましい。
【００７０】
また、技工所等へは、保冷容器等に収容して、宅配便等の流通ルートによって輸送し、技工所等において低温保存することが可能となる。このような容器としては、フラスコへの填入等が直接行える構造が好ましく、例えば、チューブ状容器、先端にノズルを有し後端に押し出し板を備えた筒状容器等で、断熱材によって被覆された構造のものが好ましい。
【００７１】
【実施例】
次に、実施例を比較例とともに示しさらに詳しく説明する。
（実施例１）
液状モノマーとしてメチルメタクリレートを用い、これを９８．０重量部、重合禁止剤としてハイドロキノンを０．０５重量部、架橋剤としてエチレングリコールを１．９５重量部を含有する混合液Ｌを調整した。
粉末状ポリマーとしてポリメチルメタクリレートを用い、これを９９．５重量部、重合開始剤としてＢＰＯを０．５重量部、着色剤を微量含有する粉末Ｐを調整した。
粉末Ｐと混合液Ｌの重量比を１００／６０として、図１に示す装置を用い図３の工程図に従って、表１の実施例１に示す条件で操作を行った。該装置の攪拌槽の容量は２０リットル、真空ケースの容量は５０リットルであり、真空ポンプの排気能力は１６０リットル／分である。餅状物の作製において、粉末Ｐの投入は、連続投入にて攪拌と同時に開始した。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を２０Ｔｏｒｒに到達させて１分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に流し入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ気泡はなく、また、餅状態を触感にて判断したところ良好であった。
【００７２】
また、得られた餅状物を０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表１に示すとおりである。
【００７３】
７日保管した餅状物を、２５×２５×１５ｍｍの金型内に填入し、４００ｋｇｆ／ｃｍ²で加圧し、７０℃で３０分間、１００℃で４０分間加熱重合させて成型し板状体を得た。得られた板状体をスライスしてその表面の気泡の有無を拡大鏡にて確認した。結果は表１に示すとおりである。
【００７４】
また、重合板状体の曲強度を、圧縮引っ張り試験機（島津製作所製オートグラフＡＧＳ−５０Ｄ）を用い、ＣＨＳ（クロスヘッドスピード）＝１ｍｍ／ｍｉｎ、試験下支点間距離＝５０ｍｍとして試験を行い、下記の関係に基づき求めた。ここにおいて試料の大きさは６４×１０×２．５ｍｍとした。結果は表１に示すとおりである。
【００７５】
曲強度：
σ_b3＝３ＰＬ／２ＷＴ²
σ_b3：３点曲強度（ＭＰａ）
Ｐ：試料が破壊したときの最大荷重（Ｎ）
Ｌ：試験下支点間距離（ｍｍ）
Ｗ：試料の幅（ｍｍ）
Ｔ：試料の厚さ（ｍｍ）
【００７６】
実施例１の歯科用餅状物としての適性は、曲げ強度も十分で総合的に判断して良好なものであった。
【００７７】
（実施例２）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図１に示す装置を用い、図３の工程図に従って表１の実施例２に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、１／３量を攪拌開始と同時に行い、さらに同量ずつ１分後、２分後に行い、計３回に分割して行った。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を１６０Ｔｏｒｒに到達させて４分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ気泡はなく、また、餅状感も良好であった。
【００７８】
また、得られた餅状物を−１０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表１に示すとおりである。
７日保管した餅状物の気泡の有無を実施例１と同様にして確認した。結果は表１に示すとおりである。
曲強度は、実施例１と同一サイズの試験片により同様に測定した。結果は表１に示すとおりである。
実施例２の歯科用餅状物としての適性は、曲げ強度も十分で総合的に判断して良好なものであった。
【００７９】
（実施例３）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図１に示す装置を用い、図３の工程図に従って表１の実施例３に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、連続投入にて攪拌と同時に開始した。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を１６０Ｔｏｒｒに到達させて４分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ気泡はなく、また、餅状感も良好であった。
【００８０】
また、得られた餅状物を−２０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表１に示すとおりである。
７日保管した餅状物の気泡の有無を実施例１と同様にして確認した。結果は表１に示すとおりである。
曲強度は、実施例１と同一サイズの試験片により同様に測定した。結果は表１に示すとおりである。
実施例３の歯科用餅状物としての適性は、曲げ強度も十分で総合的に判断して良好なものであった。
【００８１】
（実施例４）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図２に示す装置を用い、図４の工程図に従って表１の実施例４に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、１／３量を攪拌開始と同時に行い、さらに同量ずつ０．５分後、１分後に行い、計３回に分割して行った。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を５Ｔｏｒｒに到達させて１分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ、気泡はなく、また、餅状感も良好であった。
【００８２】
また、得られた餅状物を−１０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表１に示すとおりである。
７日保管した餅状物の気泡の有無を実施例１と同様にして確認した。結果は表１に示すとおりである。
曲強度は、実施例１と同一サイズの試験片により同様に測定した。結果は表１に示すとおりである。
実施例４の歯科用餅状物としての適性は、曲げ強度も十分で総合的に判断して良好なものであった。
【００８３】
（実施例５）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図２に示す装置を用い、図４の工程図に従って表１の実施例５に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、連続投入にて攪拌と同時に開始した。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を１０Ｔｏｒｒに到達させて４分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ、気泡はなく、また、餅状感も良好であった。
【００８４】
また、得られた餅状物を０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表１に示すとおりである。
７日保管した餅状物の気泡の有無を実施例１と同様にして確認した。結果は表１に示すとおりである。
曲強度は、実施例１と同一サイズの試験片により同様に測定した。結果は表１に示すとおりである。
実施例５の歯科用餅状物としての適性は、曲げ強度も十分で総合的に判断して良好なものであった。
【００８５】
【表１】

【００８６】
（実施例６）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図２に示す装置を用い、図４の工程図に従って表２の実施例６に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、１／３量を攪拌開始と同時に行い、さらに同量ずつ２分後、４分後に行い、計３回に分割して行った。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を５Ｔｏｒｒに到達させて４分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ、気泡はなく、また、餅状感も良好であった。
【００８７】
また、得られた餅状物を−１０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表２に示すとおりである。
７日保管した餅状物の気泡の有無を実施例１と同様にして確認した。結果は表２に示すとおりである。
曲強度は、実施例１と同一サイズの試験片により同様に測定した。結果は表２に示すとおりである。
実施例６の歯科用餅状物としての適性は、曲げ強度も十分で総合的に判断して良好なものであった。
【００８８】
（実施例７）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図２に示す装置を用い、図５の工程図に従って表２の実施例７に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、１／３量を攪拌開始と同時に行い、さらに同量ずつ０．５分後、１分後に行い、計３回に分割して行った。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を２０Ｔｏｒｒに到達させて１分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ、気泡はなく、また、餅状感も良好であった。
【００８９】
また、得られた餅状物を−２０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表２に示すとおりである。
７日保管した餅状物の気泡の有無を実施例１と同様にして確認した。結果は表２に示すとおりである。
曲強度は、実施例１と同一サイズの試験片により同様に測定した。結果は表２に示すとおりである。
実施例７の歯科用餅状物としての適性は、曲げ強度も十分で総合的に判断して良好なものであった。
【００９０】
（実施例８）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図２に示す装置を用い、図５の工程図に従って表２の実施例８に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、１／３量を攪拌開始と同時に行い、さらに同量ずつ１分後、２分後に行い、計３回に分割して行った。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を１０Ｔｏｒｒに到達させて２分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ、気泡はなく、また、餅状感も良好であった。
【００９１】
また、得られた餅状物を−１０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表２に示すとおりである。
７日保管した餅状物の気泡の有無を実施例１と同様にして確認した。結果は表２に示すとおりである。
曲強度は、実施例１と同一サイズの試験片により同様に測定した。結果は表２に示すとおりである。
実施例８の歯科用餅状物としての適性は、曲げ強度も十分で総合的に判断して良好なものであった。
【００９２】
（実施例９）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図２に示す装置を用い、図５の工程図に従って表２の実施例９に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、連続投入にて攪拌と同時に開始した。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を５Ｔｏｒｒに到達させて２分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ、気泡はなく、また、餅状感も良好であった。
【００９３】
また、得られた餅状物を−１０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表２に示すとおりである。
７日保管した餅状物の気泡の有無を実施例１と同様にして確認した。結果は表２に示すとおりである。
曲強度は、実施例１と同一サイズの試験片により同様に測定した。結果は表２に示すとおりである。
実施例９の歯科用餅状物としての適性は、曲げ強度も十分で総合的に判断して良好なものであった。
【００９４】
【表２】

【００９５】
（比較例１）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図１に示す装置を用い、真空排気を行わない以外は、図３の工程図に準じ表３の比較例１に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、連続投入にて攪拌と同時に開始した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ、真空排気が行われていないことから気泡はあったが、餅状感は良好であった。
【００９６】
また、得られた餅状物を０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表３に示すとおりである。
７日保管した餅状物の気泡の有無を実施例１と同様にして確認した。結果は表３に示すとおりである。
曲強度は、実施例１と同一サイズの試験片により同様に測定した。結果は表３に示すとおりである。
比較例１の歯科用餅状物としての適性は良好とはいえない。
【００９７】
（比較例２）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図１に示す装置を用い、図３の工程図に従って表３の比較例２に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、１／３量を攪拌開始と同時に行い、さらに同量ずつ１分後、２分後に行い、計３回に分割して行った。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を５Ｔｏｒｒに到達させて４分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待ったが、短時間のうちに餅状からゴム状に変化した。これは、使用したモノマーの温度が４５℃と高いことによるものと考えられる。なお、このものをスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ気泡はなかった。
【００９８】
（比較例３）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図１に示す装置を用い、図３の工程図に従って表３の比較例３に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、攪拌開始と同時に一括に行った。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を５Ｔｏｒｒに到達させて６０分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待ったが、餅状物が得られなかった。これは、真空排気時間が長かったためモノマーが揮発したたことによるものと考えられる。
【００９９】
（比較例４）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図２に示す装置を用い、図４の工程図に従って表３の比較例４に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、攪拌開始と同時に一括に行った。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を３６０Ｔｏｒｒに到達させて１分後に排気を停止し、攪拌も終了した。攪拌時間が短かいことから、混合が十分にできなかった。
【０１００】
（比較例５）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図２に示す装置を用い、図４の工程図に従って表３の比較例５に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、連続投入にて攪拌と同時に開始した。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を１０Ｔｏｒｒに到達させて４分後に排気を停止し、攪拌も終了した。羽根の回転数が少なかったため、十分に練ることができなかった。
【０１０１】
【表３】

【０１０２】
（比較例６）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図２に示す装置を用い、図４の工程図に従って表４の比較例６に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、１／３量を攪拌開始と同時に行い、さらに同量ずつ２分後、４分後に行い、計３回に分割して行った。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を５６０Ｔｏｒｒに到達させて４分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところケース内圧力が十分低くないため気泡はあったが、餅状感は良好であった。
【０１０３】
また、得られた餅状物を４０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表４に示すとおりである。餅状物は保管温度が高いことにより硬化してしまった。
比較例６の歯科用餅状物としての適性は良好とはいえない。
【０１０４】
（比較例７）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図２に示す装置を用い、図５の工程図に従って表４の比較例７に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、１／３量を攪拌開始と同時に行い、さらに同量ずつ２分後、４分後に行い、計３回に分割して行った。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を６６０Ｔｏｒｒに到達させて４分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ、ケース内圧力が十分低くないため気泡はあったが、餅状態は良好であった。
【０１０５】
また、得られた餅状物を０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表４に示すとおりである。
７日保管した餅状物の気泡の有無を実施例１と同様にして確認した。結果は表４に示すとおりである。
曲強度は、実施例１と同一サイズの試験片により同様に測定した。結果は表４に示すとおりである。
比較例７の歯科用餅状物としての適性は良好とはいえない。
【０１０６】
（比較例８）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図２に示す装置を用い、図５の工程図に従って表４の比較例８に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、１／３量を攪拌開始と同時に行い、さらに同量ずつ２分後、４分後に行い、計３回に分割して行った。真空排気は、粉末Ｐの投入完了直後から行い、ケース内圧力を１０Ｔｏｒｒに到達させて４分後に排気を停止し、攪拌も終了した。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待った。得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ気泡はなく、餅状態も良好であった。
【０１０７】
また、得られた餅状物を４０℃で保管し、７日後と１４日後に餅状態を触感にて判断した。結果は表４に示すとおりである。餅状物は保管温度が高いことにより硬化してしまった。
【０１０８】
（比較例９）
実施例１と同一の混合液Ｌ、粉末Ｐを実施例１と同一比で用いた。図２に示す装置を用い、真空排気を行わない以外は、図５の工程図に準じて表４の比較例９に示す条件で操作を行った。ここにおいて、粉末Ｐの投入は、１／３量を攪拌開始と同時に行い、さらに同量ずつ１分後、２分後に行い、計３回に分割して行った。得られた混合物を密閉容器に入れ、室温（２３℃）にて餅状となるのを待ったが、短時間のうちに餅状からゴム状に変化した。これは、使用したモノマーの温度が４０℃と高いことによるものと思われる。また、得られた餅状物をスライスし、その表面を拡大鏡で観察したところ気泡があった。これは、真空排気が行われていないことによるものと思われる。
【０１０９】
【表４】

【０１１０】
種々実験を行った結果に基づくと、この発明の真空吸引脱泡装置によって液状モノマーとしてメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、粉末状ポリマーとしてポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を用いて餅状物を作製する場合の好適な攪拌混合、真空吸引脱泡条件は以下の通りである。
ＰＭＭＡとＭＭＡとの重量比は、１．２５／１〜３．３／１の範囲内であることが好ましく、このうち１．５／１〜２．５／１の範囲が特に好ましい。ＰＭＭＡの混合割合が少なく、重量比が１．２５／１未満では、ＭＭＡとＰＭＭＡとの混合物は餅状になるのに長時間を要し、しかも、液成分が過多状態の餅状物となるため、重合時の収縮が大きく残留応力によって歪むことから好ましくない。また、ＭＭＡが重合硬化しても、レジン床等として使用に耐える十分な強度を有しないことから好ましくない。ＰＭＭＡの混合割合が多く、重量比が３．３／１を超えると、ＭＭＡとＰＭＭＡとの混合物は、ＰＭＭＡが十分湿らず、ＰＭＭＡのダマができやすく均一な混合物となりにくく、餅状物もバサついた感じのものとなる。また、ＭＭＡが重合硬化しても、レジン床等として使用に耐える十分な強度を有しないことから好ましくない。前記重量比が１．５／１〜２．５／１であり、この範囲であれば、気泡のない良好な餅状物が比較的短時間で容易に得られ、ＭＭＡが重合硬化したものは、レジン床等として使用に耐える十分な強度を有する。
【０１１１】
ケース内圧力は、５〜１６０Ｔｏｒｒが好ましい。５Ｔｏｒｒ未満では、ＭＭＡの揮発による影響が大きくなることから好ましくなく、１６０Ｔｏｒｒを超えると、真空吸引脱泡に長時間を要することになり好ましくない。
また、ＭＭＡの温度は攪拌開始時において、−２５〜３０℃とされることが好ましい。ＭＭＡの温度が−２５℃未満では、攪拌の操作余裕時間は長いが餅状になるのに時間を要するために好ましくなく、３０℃を超えると、重合触媒によってＭＭＡの重合が開始することになり、また、餅状になる時間は速いが攪拌の操作余裕時間も短くなって好ましくない。
【０１１２】
そして、この実施例程度である１〜１０ｋｇの重量の餅状物を作成する場合であって、実施例程度の容量の攪拌槽、真空ケース、真空ポンプを用いた場合の容器・羽根回転数は１０〜７０ｒ．ｐ．ｍ、攪拌時間は１〜１０ｍｉｎ、真空時間は１〜４ｍｉｎが好ましい。
【０１１３】
なお、１０ｋｇを超える重量についても装置のサイズ、攪拌時間、真空時間等の相違はあるものの同様にして良好な餅状物を得ることができた。
【０１１４】
得られた餅状物の保管温度は、−２５〜０℃とすることが好ましい。
【０１１５】
【発明の効果】
この発明は、以上詳しく説明したように構成されているので、以下に記載されるような効果を奏する。
すなわち、
この発明の歯科用餅状物の製造方法によれば、気泡の混在しない均質な餅状物を大量にかつ熟練を要することなく容易にしかも安価に得ることができることになる。そして、この発明の製造方法によって得られた歯科用餅状物は、気泡が混在していないことから、これを使用すれば、気泡周辺への応力の集中による破損の恐れがなく、強度があり、審美性に優れたレジン床義歯等を作製することができることになる。
【０１１６】
この発明の歯科用餅状物の保存方法によれば、この発明の歯科用餅状物の製造方法によって得られた餅状物の物性を損なわないで、長期間保存することが可能なる。このため、大量の餅状物を製造し保存することにより、随時、餅状物を必要な量だけ保冷庫等から取り出し使用することができることになる。また、この発明の歯科用餅状物を製造するメーカーにおいて、多種の歯科用餅状物を製造・保存し、ニーズに応じ提供するシステムを採用することが可能となる。その場合は、歯科用餅状物のメーカーは、必要とする種類の餅状物を必要な量だけ取り出し、流通用の保冷容器に収納し、宅配便、郵送等の適宜の物流機構を通じて技工所等に迅速に提供することができる。このようなシステムを採用すれば、技工所等の規模の大小に係わらず歯科用餅状物の製造の手間を省略することができ、熟練者を配する必要がなく極めて経済的となる。
【０１１７】
この発明の歯科用餅状物を、レジン床の成型に使用することで、均質のレジン床義歯を容易に製造することができる。また、歯科用餅状物が均質であることから、近年、開設されている大規模の技工所等でのレジン床義歯の大量製造を可能とすることができる。
【０１１８】
この発明の歯科用餅状物は、前述した製造装置によって、この発明の歯科用餅状物を多少に関わらず、簡便且つ確実に得ることができることになる。従って、この製造装置を各技工所等が導入することで、小規模の技工所に限らず大規模の技工所においても必要とする品質の歯科用餅状物を、必要とする量、随時製造することができ、顧客のニーズに迅速に対応することができることになる。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明を実施するために使用する液状モノマーと粉末状ポリマーとを攪拌混合し真空吸引脱泡する装置の一例を示す説明図である。
【図２】図１の装置において、攪拌羽根を交換した状態を示す説明図である。
【図３】図１に示す装置により歯科用餅状物を作製する一例を示す工程図である。
【図４】図２に示す装置により歯科用餅状物を作製する一例を示す工程図である。
【図５】図２に示す装置により歯科用餅状物を作製する他例を示す工程図である。
【図６】この発明を実施するために使用する液状モノマーと粉末状ポリマーとを攪拌混合し真空吸引脱泡する装置の他例を示す説明図である。
【図７】図６に示す装置により歯科用餅状物を作製する一例を示す工程図である。
【図８】図６の装置において、攪拌羽根を交換した状態を示す説明図である。
【図９】図８に示す装置により歯科用餅状物を作製する一例を示す工程図である。
【図１０】図８に示す装置により歯科用餅状物を作製する他例を示す工程図である。
【図１１】この発明を実施するために使用する液状モノマーと粉末状ポリマーとを攪拌混合し真空吸引脱泡する装置のさらに他例を示す説明図である。
【図１２】この発明を実施するために使用する装置における撹拌槽のチャックの概略斜視図である。
【符号の説明】
１真空吸引脱泡装置
２攪拌槽
１１真空ケース
１２攪拌羽根
２４真空ポンプ
３１ホッパー[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a dental cage, a method for storing the same, a method for producing a denture base using the dental cage, and a device for producing a dental cage. More specifically, the present invention relates to, for example, the production of a dental cage suitable for producing a resin bed by filling in a denture production flask, a method for storing the dental cage, and a dental The present invention relates to a method for producing a denture using a dental cage and an apparatus for producing a dental cage.
[0002]
[Prior art]
In general, a denture resin bed is prepared by mixing a liquid monomer and a powdered polymer at a predetermined ratio according to the manufacturer's instructions to obtain a suitable plastic rod-like material, which is filled into a pre-made flask and polymerized. It is manufactured. If a resin floor is produced with air bubbles mixed in the bowl-like material, a predetermined strength cannot be obtained, and when an occlusal force is applied, stress is concentrated around the air bubbles, which tends to cause damage. In addition, the presence of bubbles may reduce the transparency of the resin or change the color tone, resulting in insufficient aesthetics. For these reasons, it is important to produce a bowl-like material free of bubbles.
[0003]
So far, the production of the bowl has been mainly performed by the method described below.
That is,
a. Using a special resin blender with a sealed lid, after putting the liquid monomer in the container, gently spray the powdered polymer carefully so as not to enter bubbles, and the monomer will ooze out on the polymer surface. Continue until spraying is complete, close the lid, and store until the monomer swells the polymer into a wrinkled state.
[0004]
b. After putting the polymer in a bag with high sealing performance, put the monomer, remove air bubbles while squeezing well by hand, seal the bag, apply a suitable load from wet sand to thread pulling state until it becomes hooked. In addition, prepare a bowl.
[0005]
All of these methods require skill, and even if the rod-shaped material is carefully prepared, a slight amount of bubbles remain, making it difficult to obtain a completely homogeneous rod-shaped material. It is. Also, even if a larger amount of rod-shaped material than necessary is produced, the polymerization proceeds spontaneously and changes to a rubber state relatively quickly, so that it cannot be charged into the flask, so that it remains in a bottled state. It is difficult to store for a long time. Since the production of this bowl-shaped material is manual, it is difficult to produce a large amount of bowl-shaped material at one time. It was difficult to always obtain a product. For this reason, when preparing a resin bed, the rod-like material is usually prepared by hand just before the required amount is charged into the flask. However, as described above, it requires skill. Thus, since it is always difficult to produce a homogeneous bowl-like material, the obtained resin bed has a variation in physical properties, and a resin bed having the same physical properties cannot always be obtained.
[0006]
In recent years, large-scale technical laboratories have been established, and a large number of resin beds and the like are being produced using a large number of bowls at once. In such a technical laboratory, a large amount of rod-like material is required, but in order to produce a large amount of rod-shaped material, there are many skilled workers or a small number of skilled workers. It takes a long time to work. However, in any case, it is always difficult to obtain a homogeneous rod-like material, which is a bottleneck in obtaining a large amount of rod-shaped material and producing a large amount of resin bed. On the other hand, in order to enable long-term storage of the rod-like material, it is also considered to mix the inhibitor such as a polymerization inhibitor in the rod-like material and store it in the container. However, since the rod-like material gradually changes to a rubbery state, there is a limit to long-term storage while maintaining the rod-like state.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
  The present invention was devised as a result of intensive research in view of the above situation, and the object of the present invention is firstly to produce a large amount of a uniform and high-quality bowl-like material free of bubbles. An object of the present invention is to provide a method for producing a dental ridge that can be easily obtained without any need. Secondly, to provide a storage method that enables long-term storage without impairing the physical properties of the rod-like material so that the rod-like material thus obtained can be provided when necessary. And thirdly, to provide a method for producing a resin floor or the like using such a cage.The
[0008]
[Means for Solving the Problems]
  In order to solve the above-mentioned problems, a method for producing a dental vaginal material containing a liquid monomer and a powdered polymer in a predetermined ratio according to the present invention provides a dental treatment by stirring and mixing a liquid monomer and a powdered polymer. A method for producing a bowl-shaped product for use in the liquid state of a mixture of the liquid monomer and the powdered polymer, which is degassed by vacuum suctionTheHere, the liquid monomer means one containing an oligomer. According to this, bubbles are defoamed when the mixture of the powdered polymer by the liquid monomer starts to swell and is in a liquid state before becoming a bowl-like shape, and then the powder by the liquid monomer Due to the swelling of the polymer, the mixture changes from a wet sand state to a string-like state through a stringing state, and a homogeneous rod-like material free from bubbles is easily obtained regardless of the amount of the mixture. This soot-free material in which bubbles are not mixed can be obtained in a short time for the first time by combining stirring and vacuum suction defoaming, and only stirring or vacuum suction defoaming A good quality bowl cannot be obtained.
[0009]
In order to stir and mix the liquid monomer and the powdered polymer, it is preferable to add the powdered polymer during the stirring of the liquid monomer. Here, the stirring is started from any stage before, simultaneously with, or immediately after the addition of the powdered polymer to the liquid monomer. The powdered polymer is charged into the liquid monomer continuously by adding a small amount of the required amount of the powdered polymer continuously, dividedly charging the required amount by dividing it into predetermined times, and batching the required amount at once. The charging can be adopted, but among these, continuous charging is preferable because it is difficult for the powdered polymer to be lumped and uniform mixing is easy. According to divided input and batch input, the time required for input can be shortened. It is also possible to employ a method in which a liquid monomer is introduced into a powdered polymer and stirred.
[0010]
At the start of stirring of the liquid monomer, the temperature of the liquid monomer is preferably set to −25 to 30 ° C. If the temperature of the liquid monomer is less than −25 ° C., the operation allowance time for stirring is long, but it is not preferable because it takes time to form a bowl, and if it exceeds 30 ° C., the polymerization of the liquid monomer is started by the polymerization catalyst. In addition, although the time for forming a bowl-like shape is fast, the operation allowance time for stirring is shortened, which is not preferable.
[0011]
In the liquid state of the mixture of liquid monomer and powdered polymer, vacuum suction defoaming is started, but the more specific time of starting vacuum suction defoaming is that the mixture of liquid monomer and powdered polymer is somewhat fluid The liquid state which has exhibited the characteristic non-mucosal property is preferable.
[0012]
The case internal pressure in vacuum suction defoaming is preferably 5 to 160 Torr as a gauge pressure. If it is less than 5 Torr, it is not preferable because the influence of volatilization of the liquid monomer becomes large, and if it exceeds 160 Torr, it takes a long time for vacuum suction and defoaming.
[0013]
The vacuum suction defoaming is performed until the defoaming from the mixture of the liquid monomer and the powdered polymer is completed, the stirring is stopped, the vacuum sucked degassed mixture is transferred to an appropriate container, and the atmospheric pressure is set at room temperature. The liquid monomer swells the powder polymer, and the mixture is allowed to stand until it becomes a cocoon through a wet sand state and a stringing state. Of course, it may be left in a vacuum state until it becomes a bowl-like material.
[0014]
And it is preferable that the weight ratio of a powdery polymer and a liquid monomer exists in the range of 1.25 / 1-3.3 / 1. In general, when the amount of the powdery polymer is increased, the mixture of the powdery polymer and the liquid monomer becomes a cocoon in a relatively short time. When the mixing ratio of the powdery polymer is small and the weight ratio is less than 1.25 / 1, it takes a long time to become a cocoon, and the liquid component becomes an excessively cocoon-like substance. It is not preferable because the shrinkage is large and the distortion is caused by the residual stress. Further, even if the liquid monomer is polymerized and cured, it is not preferable because it does not have sufficient strength to withstand use as a resin bed or the like. When the mixing ratio of the powdered polymer is large and the weight ratio exceeds 3.3 / 1, the mixture of the liquid monomer and the powdered polymer is not sufficiently wet with the powdered polymer, and the powdered polymer is easily damped and uniform. It is difficult to become a mixture, and the cocoon-like material becomes a stuffy feeling. Even if the liquid monomer is polymerized and cured, it is not preferable because it does not have sufficient strength to withstand use as a resin bed or the like. A particularly preferable range is that the weight ratio is 1.5 / 1 to 2.5 / 1. If the weight ratio is within this range, a good rod-like product having no bubbles can be easily obtained in a relatively short time. Is cured by polymerization and has sufficient strength to withstand use as a resin bed or the like.
[0015]
The stirring time and the vacuum time are appropriately determined according to the type, combination, volume, stirring device and the like of the liquid monomer and the powdery monomer.
[0016]
  The liquid monomer is at least one selected from monofunctional methacrylate, polyfunctional methacrylate, and polyfunctional acrylate, and the powdered polymer is at least one selected from methacrylate and acrylate homopolymers. And / or at least one selected from copolymers obtained from at least two monomers of methacrylate, acrylate, and styrene.Yes.
[0017]
Specific examples of monofunctional methacrylates, polyfunctional methacrylates, and polyfunctional acrylates that are liquid monomers include methyl methacrylate, alkyl methacrylate, alicyclic / aromatic / heterocyclic and vinyl group-containing methacrylate, and hydroxy (alkoxy) content Examples include methacrylate, di- and trimethacrylate, carboxylic acid-containing methacrylate, dialkylaminoethyl methacrylate, and fluoroalkyl methacrylate. Even more specifically, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, Dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,6 -Hexanediol dimethyl Acrylate, trimethylolpropane trimethacrylate and the like. Moreover, it replaces with said methacrylate and these acrylates are illustrated. In addition, if it is a monomer of methacrylate or acrylate according to these, it will not be limited to said monomer. It may be an oligomer without being limited to a monomer, and may be a mixture of a monomer and an oligomer.
[0018]
Specifically, a copolymer obtained from at least one selected from a homopolymer of methacrylate and acrylate which is a powdered polymer, and / or at least two monomers of methacrylate and acrylate, specifically, methyl methacrylate and ethyl methacrylate , N-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, glycidyl Methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, , 3-butylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate and homopolymers of these acrylates, or copolymers thereof, Or a mixture of these homopolymers and copolymers is exemplified. It is not limited to the above substances as long as they are homopolymers of methacrylates or acrylates, copolymers thereof, or mixtures of these homopolymers and copolymers. These may be used alone or as a mixture of two or more. Moreover, the copolymer of the styrene and the at least 1 or more types of monomer of the methacrylate illustrated in the above and styrene is also employable, and methyl methacrylate / styrene, ethyl methacrylate / styrene, n-butyl methacrylate / styrene can be illustrated.
[0019]
In general, it is preferable to use a granular polymer as the powder polymer. When the average particle size of the powdery polymer is 100 μm or less, for example, when a resin bed is formed by polymerizing and solidifying a liquid monomer, it is preferable because an aesthetic product is obtained. If the average particle size exceeds 100 μm, the powdered polymer particles appear in a pearly form on the surface of the resin floor, which is not preferable because the aesthetics are impaired.
[0020]
In order to polymerize and cure the rod-like material, it is preferable to use a polymerization catalyst and add it to the powdery polymer. As the polymerization catalyst, a heat polymerization initiator, a chemical polymerization initiator, a photopolymerization initiator, or the like can be employed.
[0021]
Examples of the heat polymerization type initiator include organic peroxides such as benzoyl peroxide, ketone peroxide, peroxyketal, hydroperoxide, dialkyl peroxide, diacyl peroxide, peroxyester, peroxydicarbonate, 2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid, 1,1'-azobis-1-cyclohexanecarbo Illustrative are azo compounds such as nitrile, dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate, 2,2′-azobis- (2-aminopropane) dihydride. These heat polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. The addition amount of the heat polymerization type initiator can be determined in the range of 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the powdery polymer according to the ability of the initiator.
[0022]
As the chemical polymerization type initiator, a peroxide and a tertiary amine, an organometallic compound, a combination of a pyrimidinetriionic acid derivative and a quaternary ammonium chloride, or the like can be used.
[0023]
As the photopolymerization initiator, a combination of a sensitizer and a reducing agent is generally used. As sensitizers, camphorquinone, benzyl, diacetyl, benzyldimethyl ketal, benzyl diethyl ketal, benzyl di (2-methoxyethyl) ketal, 4,4-dimethylbenzyl dimethyl ketal, anthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2-chloroanthraquinone 1,2-benzanthraquinone, 1-hydroxyanthraquinone, 1-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 1-bromoanthraquinone, thioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-nitrothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethyl Thioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, 2-chloro-7-trifluoromethylthioxanthone, thioxanthone- 0,10-dioxide, thioxanthone-10-oxide, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzophenone, bis (4-dimethylaminophenone) ketone, 4,4-bisdiethylaminobenzophenone, azide group The compound which contains can be employ | adopted, These compounds may be used 1 type or in combination of 2 or more types, and a compound and its ratio are arbitrarily selected according to a use.
[0024]
As the reducing agent, a tertiary amine is generally used. As the tertiary amine, dimethylaminoethyl methacrylate, triethanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, and isoamyl 4-dimethylaminobenzoate are employed. In addition, benzoyl peroxide, organometallic compounds, sulfinic acid derivatives and the like are used.
[0025]
When the photopolymerization initiator is used alone or in combination of two or more, the polymerization reaction can be achieved by irradiating active light such as ultraviolet light or visible light. As the light source, it is possible to use various types of mercury lamps, chemical lamps, carbon arc lamps, metal halide lamps, fluorescent lamps, tungsten lamps, xenon lamps, argon ion lasers, etc. of ultra high pressure, high pressure, medium pressure and low pressure.
[0026]
In addition, a colorant, a polymerization inhibitor, an oxidation stabilizer, an ultraviolet absorber, a pigment, a dye, and the like are appropriately used as necessary. Of these, the colorant, pigment, and dye are preferably added to the powdered polymer. The polymerization inhibitor is preferably added to the liquid monomer. An oxidation stabilizer and an ultraviolet absorber may be added to the liquid monomer.
[0027]
In addition, a crosslinking agent, a polymerization inhibitor, etc. can also be added. It is preferable to add a crosslinking agent and a polymerization inhibitor to the liquid monomer.
Examples of the crosslinking agent include ethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, 2,2-bis (methacryloxyphenyl) propane, and the like.
Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone, dibutylhydroxytoluene, 6-tert-butyl 2,4-xylenol and the like.
[0028]
  The method for preserving a dental rod obtained by the method for producing a dental rod according to the present invention is characterized by being stored at a low temperature.TheBy storing the dental basket of the present invention at a low temperature, it is possible to store it for a long period of time without altering the wrinkled state. More specifically, it is preferably stored at a low temperature of −25 to 0 ° C. If it is less than −25 ° C., it is not preferable because it takes time to return to the bowl state, and if it exceeds 0 ° C., the bowl shape progresses and becomes rubbery, which makes it difficult to fill the flask and the like. What is necessary is just to store in a suitable container and to preserve | save with a cool box etc. for low temperature preservation.
[0029]
  The dental cage preserved by the method for preserving a dental cage of this invention can be molded into a resin bed by filling the flask and polymerizing it.TheFor the filling and molding into the flask, pressure molding or injection molding can be employed.
[0030]
For the polymerization and curing of the rod-shaped material, a heat polymerization method, a heat shock method, a microwave method, or a photopolymerization method is adopted according to the polymerization catalyst.
[0031]
  Apparatus for producing dental bowl according to the present inventionAsThe stirring tank, a holding means for rotatably holding the stirring tank, and a stirring blade inserted into the stirring tank are disposed in the vacuum case, and the holding means serves as a rotation stopping means for the stirring tank. Connected to the rotational drive means viaIt is preferable to use one.According to this, operations such as stirring and mixing of the liquid monomer and the powdered polymer and vacuum suction defoaming can be performed by one unit, and this apparatus is intended to produce and combine the liquid monomer and the powdered polymer. It is possible to deal with a wide range of weights. More specifically, as the agitation blade, a rotatable agitation blade such as a screw that can be rotated by a fixed agitation blade and a rotation driving means can be replaced, and the rotation of the agitation tank by the rotation stopping means By selecting stop and fix, depending on the combination of liquid monomer and powdered polymer, the amount of rod-like material to be produced, etc., as described later, stirring and mixing vacuum suction defoaming and stirring blades rotating the stirring tank Three types of operations can be used as a general-purpose machine: stirring / vacuum suction defoaming to be rotated or stirring / vacuum suction defoaming to rotate both the stirring tank and the stirring blade can be selected as appropriate.The
  And the manufacturing apparatus of the dental bowl of this inventionAsIt is preferable to have a means for supplying the powdered polymer to the stirring tank.Yes.As a means for supplying the powdered polymer to the agitation tank, any means may be used as long as it has a storage unit for the powdered polymer and a supply part for the agitation tank so that the powdered polymer can be supplied to the agitation tank. The thing of the structure as mentioned later can be illustrated.
  In addition, as a manufacturing apparatus of a dental bowl, it is not limited to an above-described apparatus.
[0032]
Hereinafter, as a dental bowl, for convenience, what is used for a resin floor will be described. However, the composition of a dental bowl used for a composite resin, an artificial tooth, etc. has basically the same component configuration. The composite resin is supplied in 1 paste, 2 paste or powder liquid type, and the artificial tooth is different in that it is made by molding and curing 1 paste composite material in a mold, both of which are bowl-shaped It is created through.
[0033]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments will be shown and the present invention will be described in more detail. Of course, the present invention is not limited to the following embodiments.
[Vacuum suction deaerator]
FIG. 1 shows an example of a vacuum suction defoaming device used to stir and mix a liquid monomer and a powdered polymer to defoam internal bubbles when producing a dental bowl using the above-mentioned material. And it shows in FIG. The vacuum suction defoaming device shown in FIG. 1 has a fixed stirring blade, and the vacuum suction defoaming device shown in FIG. 2 uses a drive rotary stirring screw instead of the fixed stirring blade shown in FIG. Adopted.
[0034]
As shown in FIG. 1, the vacuum suction deaerator (1) is configured such that a stirring tank (2) is detachably held on a rotating disk (3) by a chuck (4). The chuck (4) slides in the radial direction and holds the stirring tank from three directions, and can be used even when the stirring tank (2) having a different outer diameter is used. As the chuck, a structure that holds the stirring tank from four directions as will be described later may be adopted. The rotating disk (3) is supported by a transmission shaft (5), and the transmission shaft (5) passes through a bearing (8) provided on a base plate (7) of a device base (6). It extends downward and is connected to a drive motor (10) via a lock brake (9). Therefore, the turntable (3) can be rotated by releasing the lock brake (9) and energizing the drive motor (10), stopping energization of the drive motor (10), and the lock brake (9). Can be stopped by operating. The rotation direction and rotation speed of the turntable (3) are controlled by a control device (not shown). As will be described later, the transmission shaft (5) and the bearing (8) have a seal structure so that air does not flow into the vacuum case when the vacuum case (11) is covered and the air in the vacuum case is discharged. ing. Instead of the lock brake, a lock mechanism using a stop claw may be used.
[0035]
In the stirring tank (2), a stirring blade (12) fixed to the tip of the support rod (12a) is inserted, and the stirring blade (12) is a rotating disk (3) of the stirring tank (2). Articulated so that it can be set to an appropriate position according to the weight of the object to be agitated, or moved to a position where there is no hindrance during installation or removal, or when using a different sized stirring tank (2) Supported by the arm. Specifically, the support rod (12a) of the stirring blade (12) is fixed to the fixing block (16) at the tip of the horizontal arm (14) by a fixing screw (17), so that the stirring blade (12) The vertical position can be adjusted, and the horizontal arm (14) is fixed to the fixing block (20) at the tip of the column (19) erected from the base plate (7) by the fixing screw (21). Thus, the horizontal position of the stirring blade (12) can be adjusted. Further, the support column (19) has a telescope type slide structure comprising an outer pipe fixed to the base plate (7) and a double pipe of the inner pipe slidably inserted into the outer pipe. Is fixed to the outer pipe with a fixing screw (22) so that the height of the horizontal arm (14) can be adjusted. Further, if the inner pipe is rotated with respect to the outer pipe, the horizontal position of the stirring blade (12) can be adjusted without adjusting the position of the horizontal arm (14). In addition, the stirring blade (12) is prepared in a plurality of types and sizes, and can be exchanged as necessary.
[0036]
An exhaust pipe (25) is connected to the vacuum pump (24), and the exhaust pipe (25) protrudes from the upper surface of the base plate (7) through a seal provided on the base plate (7). The exhaust pipe (25) is connected to a branch pipe (26) connected to the atmosphere, and is provided with a vacuum gauge (27). The communication pipe (26) is provided with an open valve (28). ing. The vacuum pump (24) can control the exhaust speed, pressure and the like by a control device (not shown).
[0037]
The surface of the base plate (7) is a smooth surface, and the vacuum case (11) is provided by a packing (29) provided at the periphery of the lower end of the vacuum case (11) covering the stirring tank (2) and the support column (19). ) And the base plate (7) can be secured. On the surface side of the base plate (7), although not shown in the drawing, there is provided an outlet capable of supplying power to a motor for rotating a stirring screw, which will be described later, and the outlet of the base plate (7) is passed through the outlet. Then, a wiring wire (not shown) led to the back side of the base plate (7) is connected.
[0038]
On the upper surface of the vacuum case (11), a support frame (32) of a hopper (31) for supplying a powdered polymer is erected, and the hopper (31) can be moved up and down by a feed mechanism. In the feeding mechanism, a sliding block (33) attached to a side portion of the hopper (31) is inserted into a sliding groove (32a) between brackets (34) and (34) of the support frame (32). A screw feed structure in which a female screw provided on the sliding block (33) and a feed screw (36) rotatably mounted between the brackets (34) and (34) of the support frame (32) are screwed together. The slide block (33) is slid by operating the handle (37) fixed to the tip of the feed screw (36), but is not limited to this. Needless to say, for example, a feed mechanism using a rack and a pinion can be employed. A supply pipe (39) is connected to the bottom of the hopper (31), and the supply pipe (39) is connected to a packing provided on the vacuum case (11) via a manual supply control valve (40). 42) through the vacuum case (11). The supply pipe (39) is sealed by the packing (42) and is slidable. The supply pipe (39) moves up and down together with the hopper (31) by rotating the handle (37). Since the lower end of the supply pipe (39) can be moved up and down by the rotation of the handle (37), the supply pipe (39) is supplied to an upper position that does not come into contact with the liquid surface according to the weight of the liquid monomer placed in the stirring tank (2). The lower end of the pipe (39) can be arbitrarily set to prevent scattering during the supply of the powdered polymer, and when the liquid level rises due to the introduction of the powdered polymer, the lower end of the supply pipe (39) is raised to Contact with the surface can be prevented. The amount of the powdered polymer charged into the agitation tank (2) is adjusted by opening the supply control valve (40) and adjusting the opening thereof, and closing the supply control valve (40) to thereby adjust the amount of the powdered polymer. Can be stopped. A transparent portion (43) and a capacity scale (44) are provided on the side surface of the hopper (31) so that the state inside the hopper can be observed and the internal capacity can be read. An observation window (45) is provided on the side of the vacuum case (11) so that the internal state can be observed. In addition, handles (46) and (46) are attached to the upper surface of the vacuum case (11) to facilitate mounting and removal of the vacuum case (11) on the base plate (7). In addition, the position of the packing (42) of the supply pipe (39) provided in the vacuum case (11) is set to a position that does not hinder the use of the stirring tank (2) having different outer diameters. Yes.
[0039]
The vacuum suction deaerator (51) shown in FIG. 2 is obtained by replacing the fixed stirring blade (12) of the vacuum suction deaerator (1) of FIG. 1 with an agitation screw (52). In this device (51), a motor (53) for rotating the stirring screw (52) is fixed to a tightening ring (54) at the tip of the horizontal arm (14) by a tightening screw (55). The motor (53) is energized by connecting to the outlet, and the rotational speed and direction of the stirring screw (52) can be controlled by a control device (not shown).
[0040]
According to such a vacuum suction defoaming device, stirring and mixing of the liquid monomer and the powdered polymer can be performed with the vacuum case covered, and vacuum suction defoaming is performed immediately after supplying a predetermined amount of the powdered polymer. There are advantages that can be started.
[0041]
According to such vacuum suction deaerators (1) and (51), the following three types of operations are possible.
That is,
(1) Stirring deaeration by fixing the stirring blade and rotating the stirring tank (see Fig. 1)
(2) Stirring defoaming by fixing the stirring tank and rotating the stirring screw (see Fig. 2)
(3) Stir screw and stirring defoaming by rotating the stirring tank (see Fig. 2)
This will be described in more detail below.
[0042]
[Stirring defoaming operation (1)]
In the vacuum suction deaerator (1) shown in FIG. 1, the vacuum case (11) is removed, and the stirring tank (2) is mounted on the rotating disk (3) and fixed by the chuck (4). Next, the stirring blade (12) is set to a predetermined position according to the volume of the liquid monomer and the size of the stirring tank (2) by the fixing screws (17), (21), and (22). Then, a predetermined amount of liquid monomer is poured into the stirring tank (2). In order to prevent deterioration of the liquid monomer and to prevent the start of polymerization by the heat polymerization catalyst when a heat polymerization catalyst or the like is used, the liquid monomer is preferably set to a predetermined temperature or lower, and stirring is performed. The liquid monomer is preferably added to the tank (2) immediately before the vacuum case (11) is put on the stirring tank (2) or the like, as will be described later.
[0043]
Then, the vacuum case (11) is lifted by holding the handles (46) and (46), the packing (29) is brought into close contact with the surface of the base plate (7), and as shown in FIG. (19) is sealed.
[0044]
Next, the handle (37) is operated so that the lower end of the supply pipe (39) is adjusted to an upper position with an appropriate interval so as not to come into contact with the liquid monomer surface of the stirring tank (2). This adjustment amount is appropriately set depending on the difference in the method of charging the powdery polymer into the liquid monomer described later. Then, the powdered polymer that has been weighed so as to have a predetermined ratio is put in the hopper (31).
[0045]
In such a state, the lock brake (9) is released, the drive motor (10) is activated, and the stirring tank (2) is rotated to operate the supply control valve (40) while stirring the liquid monomer. Then, the powdery polymer is charged, and the liquid monomer and the powdery polymer are mixed uniformly. For the introduction of the powdered polymer into the liquid monomer, it is possible to use continuous charging in which the required amount is continuously added in small portions, divided input in which the required amount is divided into predetermined times, and batch input in which the required amount is charged at once. . The amount and the remaining amount of the powdered polymer are confirmed by the transparent portion (43) and the volume scale (44) of the hopper (31). Therefore, in the case of continuous charging or divided charging, as the liquid level rises according to charging, the handle (37) is operated while observing the inside through the observation window (45), and the supply pipe (39 The supply pipe (39) is lifted together with the hopper (31) so that the lower end of) does not come into contact with the liquid level. In addition, the lower end position of the supply pipe (39) may be set slightly higher in advance after the powdered polymer is introduced. What is necessary is just to confirm the stirring and mixing state of a liquid monomer and a powdery polymer through the observation window (45) of a vacuum case (11).
[0046]
After completion of the charging of the powdered polymer, the supply control valve (40) is closed, and then the vacuum pump (24) is operated to exhaust the air in the vacuum case (11), and the pressure in the vacuum case (11) is reduced. The pressure is reduced to a predetermined pressure, and the air contained in the mixture of the liquid monomer and the powdered polymer is degassed while continuing the stirring and mixing of the liquid monomer and the powdered polymer. The vacuum pump (24) is controlled so as to be a predetermined pressure by the control device, and the pressure in the vacuum case (11) is confirmed by the display of the vacuum gauge (27).
[0047]
When the vacuum suction and defoaming from the mixture is completed, the energization to the drive motor (10) is stopped, and the lock brake (9) is operated to end the stirring. Then, the operation of the vacuum pump (24) is stopped, the release valve (28) is opened, and the atmosphere flows into the vacuum case (11). In this case, energization to the drive motor (10) may be stopped after the operation of the vacuum pump (24) is stopped. Next, the vacuum case (11) is removed, the fixing screw (21) is loosened, and the stirring blade (12) is taken out from the stirring tank (2). Next, the chuck (4) is loosened and the agitation tank (2) is removed from the rotating disk (3).
[0048]
Then, if necessary, the mixture in the stirring tank (2) is transferred to an appropriate storage container (not shown), and the mixture goes from the wet sand state to the stringing state along with the swelling of the powdery polymer by the liquid monomer, Leave at room temperature until it is in condition. Confirmation of the wrinkle state can be performed by sensory evaluation by an inspection qualified person (expert).
In this way, it is possible to obtain a good bowl-like material free from bubbles.
[0049]
FIG. 3 shows an example of a process diagram of the manufacturing process of the bowl-like material by the vacuum suction deaerator (1) shown in FIG.
[0050]
Needless to say, after the vacuum suction and defoaming, the mixture may not be transferred from the stirring tank to the storage container, but may be changed into a bowl in the stirring tank.
[0051]
[Stirring defoaming operation (2)]
It is stirring deaeration operation performed using the vacuum suction deaerator (51) shown in FIG. 2, and does not drive a drive motor (10), but operates a lock brake (9) and makes stirring tank (2) While the rotation is stopped, the stirring screw (52) is rotated to stir and mix the liquid monomer and the powdery polymer, which is different from [1) stirring and defoaming operation. An example of the vacuum suction defoaming step is shown in FIG.
[0052]
[Stirring and defoaming operation (3)]
As in the above (2), the stirring deaeration operation is performed by using the vacuum suction deaerator (51) shown in FIG. 2, and the drive motor (10) is driven to rotate and stir the stirring tank (2). The point that the liquid monomer and the powdered polymer are stirred and mixed by the rotation of the screw (52) is different from [1) stirring and defoaming operation. An example of the vacuum suction defoaming step is shown in FIG. In addition, it is preferable to control the rotation direction of a stirring tank (2) and the rotation direction of a stirring screw (52) to a reverse direction.
[0053]
FIG. 6 shows another example of the vacuum suction deaerator.
The vacuum suction deaerator (61) shown in FIG. 6 uses a transparent vacuum case (62), and after the powdered polymer is put into the stirring tank (2), the transparent vacuum case (62) is removed. It is covered and sucked and degassed.
[0054]
In FIG. 6, the support plate (65) to which the support frame (64) of the hopper (63) for supplying the powdery polymer is fixed is powdered on the base plate (66) to the stirring tank (2) by the feed mechanism. It can move between a polymer supply position and a retracted position. A slit (68) is provided in the base plate (66), and a pair of casters (69), (69) rolling on the base plate (66) are provided in front of and behind the lower surface of the support plate (65). A sliding plate (70) that is arranged at a distance from each other and slides along the slit (68) extends to the lower side of the base plate (66). A sliding block (71) provided with a female screw is fixed to the sliding plate (70). The female screw of the sliding block (71) is screwed with a feed screw (73) rotatably mounted between brackets (72) and (72) provided on the lower surface of the base plate (66). . By operating the handle (74) fixed to the feed screw (73) by such a screw feed mechanism, the slide block (71) slides and the support frame (64) is moved. Needless to say, the movement of the support frame (64) between the retracted position and the operating position is not limited to the movement by the screw feed mechanism, and may be, for example, a feed mechanism by a rack and a pinion. The slit (68) is provided toward the transmission shaft (5) at a position where the vacuum suction is not hindered when the vacuum suction and defoaming is performed by covering the transparent vacuum case (62). In FIG. 6, the hopper (63) indicated by the solid line is in the retracted position, and the hopper (63) indicated by the two-dot chain line is in the charging position of the powdery polymer. Others are the same as those in the vacuum suction deaerator shown in FIG.
[0055]
According to such a vacuum suction defoaming device, the volume of the vacuum case can be made relatively small, and there is an advantage that the time required for the reduction to a predetermined pressure is shortened.
[0056]
(4) Stirring defoaming by fixing the stirring blade and rotating the stirring tank (see Fig. 6)
In order to perform the stirring and defoaming operation by this vacuum suction defoaming device (61), the transparent vacuum case (62) is removed, the stirring tank (2) is mounted on the rotating disk (3), and is fixed by the chuck (4). . Next, the stirring blade (12) is set to a predetermined position according to the volume of the liquid monomer and the size of the stirring tank (2) by the fixing screws (17), (21), and (22). Then, a predetermined amount of liquid monomer is poured into the stirring tank (2).
[0057]
Next, the handle (74) is operated to move the support frame (64) to a charging position where the powdered polymer can be charged into the stirring tank (2), and the handle (37) of the hopper (63) is operated. Thus, the lower end of the supply pipe (76) is adjusted to an upper position having an appropriate interval that does not come into contact with the liquid monomer liquid level in the stirring tank (2). Then, the powdered polymer that has been weighed in advance to have a predetermined ratio is put into the hopper (63).
[0058]
In such a state, the liquid brake is agitated by releasing the lock brake (9), starting the drive motor (10) and rotating the agitation tank (2), as in (1) above. The supply control valve (77) is operated to introduce the powdered polymer, and the liquid monomer and the powdered polymer are mixed uniformly. After the completion of charging a predetermined amount of the powdered polymer, the supply control valve (77) is closed, the handle (37) of the hopper (63) is operated, and the lower end of the supply pipe (76) does not come into contact with the stirring tank (2). Adjust it so that it is in the upper position with an appropriate interval. Then, the support frame (64) is returned to the retracted position.
[0059]
Then, a transparent vacuum case (62) is put on and the packing (78) is brought into close contact with the surface of the base plate (66), thereby sealing the stirring tank (2) and the support column (19) as shown in FIG.
[0060]
Next, the vacuum pump (24) is operated to exhaust the air in the transparent vacuum case (62), the pressure in the transparent vacuum case (62) is reduced to a predetermined pressure, and the liquid monomer and the powdered polymer are mixed. While stirring and mixing, the air contained in the mixture of the liquid monomer and the powdered polymer is degassed.
[0061]
When the vacuum suction and defoaming from the mixture is completed, the energization to the drive motor (10) is stopped, and the lock brake (9) is operated to end the stirring. Then, the operation of the vacuum pump (24) is stopped, the release valve (28) is opened, and the atmosphere flows into the transparent vacuum case (62). In this case, energization to the drive motor (10) may be stopped after the operation of the vacuum pump (24) is stopped. Then, the transparent vacuum case (62) is removed, the fixing screw (21) is loosened, and the stirring blade (12) is taken out from the stirring tank (2). Next, the chuck (4) is loosened and the agitation tank (2) is removed from the rotating disk (3).
[0062]
Next, if necessary, the mixture in the stirring tank (2) is transferred to an appropriate storage container (not shown), and the mixture goes from a wet sand state to a stringed state as the polymer swells with the monomer. Store at room temperature until
[0063]
FIG. 7 shows an example of a process chart of the manufacturing process of the bowl-like material by the vacuum suction deaerator (61) shown in FIG.
[0064]
By using the agitation screw (52) shown in FIG. 2 in place of the agitation blade (12) of the vacuum suction deaerator (61) shown in FIG. 6, the agitation and deaeration similar to the above (2) and (3) Can do. FIG. 8 shows a vacuum suction deaerator (81) using a stirring screw (52). FIG. 9 shows an example of a process diagram for the production of a bowl-like material that uses this vacuum suction defoaming device (81) to perform stirring defoaming by fixing the stirring tank and rotating the stirring screw as in (2). Detailed description will be omitted. Moreover, about manufacture of the stirrer which performs the stirring screw similar to (3), and stirring deaeration by stirring tank rotation, one example of process drawing is shown in FIG. 10, and detailed description is abbreviate | omitted.
[0065]
The screw feeding mechanism of the vacuum suction deaerator (61) shown in FIG. 6 is omitted, and the support frame (64) is replaced with a base plate (66) like the vacuum suction deaerator (91) shown in FIG. Separately, the support frame (64) may be moved on the base plate (66) by a pair of casters (69) and (69) provided on the lower surface of the support plate (65).
[0066]
FIG. 12 is a schematic view of the chuck of the stirring tank. The chuck (94) shown in FIG. 12 is configured to hold the stirring tank from four directions. Each slider (96) is slid by rotating each screw (95), and the holder (97 ) To hold the stirring tank. The chuck for the stirring tank is not limited to this.
[0067]
The stirring blade is not limited to the shape shown in FIGS. 1 and 6, and the stirring screw is not limited to the shape shown in FIG. Any shape may be used as long as suction defoaming can be performed satisfactorily.
[0068]
In addition, when a heat polymerization catalyst or the like is added and used, the temperature of the liquid monomer is set to a predetermined temperature or less and injected into the stirring tank (2). Needless to say, the stirring tank (2) may be cooled, or a cooling pipe may be provided around the stirring tank (2) to cool the stirring tank (2).
[0069]
The cage-like material obtained in this way can be stored without deterioration for a long time without being mixed with bubbles by being stored at a low temperature in a cool box or the like in a storage container. And if needed, it takes out from a cool box, etc., aliquots and stuffs into a flask etc., molds a resin bed etc. and carries out polymerization hardening. For molding, it is preferable to employ pressure molding, injection molding, or the like because mass production is possible.
[0070]
In addition, it can be stored in a cold storage container or the like, transported by a distribution route such as courier, and stored at a low temperature in the technical factory or the like. Such a container is preferably structured so that it can be directly inserted into a flask, for example, a tubular container, a cylindrical container having a nozzle at the front end and an extrusion plate at the rear end, etc., and covered with a heat insulating material. The structure of the structure is preferable.
[0071]
【Example】
Next, an example is shown with a comparative example, and it explains in more detail.
Example 1
Methyl methacrylate was used as a liquid monomer, and a mixed solution L containing 98.0 parts by weight of this, 0.05 parts by weight of hydroquinone as a polymerization inhibitor, and 1.95 parts by weight of ethylene glycol as a crosslinking agent was prepared.
A powder P containing 99.5 parts by weight of polymethylmethacrylate as a powdery polymer, 0.5 parts by weight of BPO as a polymerization initiator, and a slight amount of a colorant was prepared.
The operation was performed under the conditions shown in Example 1 in Table 1, using the apparatus shown in FIG. 1 and the process diagram of FIG. The capacity of the stirring tank of the apparatus is 20 liters, the capacity of the vacuum case is 50 liters, and the exhaust capacity of the vacuum pump is 160 liters / minute. In the production of the bowl-shaped material, the charging of the powder P was started simultaneously with the stirring in the continuous charging. The vacuum evacuation was performed immediately after the completion of the addition of the powder P, the case internal pressure was reached to 20 Torr, the evacuation was stopped after 1 minute, and the stirring was also completed. The obtained mixture was poured into an airtight container and waited to become a bowl at room temperature (23 ° C.). When the obtained rod-like material was sliced and the surface thereof was observed with a magnifying glass, there were no bubbles, and when the wrinkled state was judged by touch, it was good.
[0072]
Moreover, the obtained rod-like material was stored at 0 ° C., and the wrinkle state was judged by tactile sensation after 7 days and 14 days. The results are as shown in Table 1.
[0073]
The cage-like material stored for 7 days is inserted into a 25 × 25 × 15 mm mold, and 400 kgf / cm.²And was heated and polymerized at 70 ° C. for 30 minutes and at 100 ° C. for 40 minutes to obtain a plate-like body. The obtained plate-like body was sliced and the presence or absence of bubbles on the surface was confirmed with a magnifying glass. The results are as shown in Table 1.
[0074]
Further, the test was performed using the compression tensile tester (manufactured by Shimadzu Autograph AGS-50D) with CHS (crosshead speed) = 1 mm / min and the distance between the lower fulcrum points = 50 mm. Based on the following relationship. Here, the size of the sample was 64 × 10 × 2.5 mm. The results are as shown in Table 1.
[0075]
Song strength:
σ_b3= 3PL / 2WT²
σ_b3: 3-point bending strength (MPa)
P: Maximum load when the sample breaks (N)
L: Distance between test fulcrums (mm)
W: Width of sample (mm)
T: Sample thickness (mm)
[0076]
The suitability of Example 1 as a dental bowl was satisfactory with sufficient bending strength and comprehensive judgment.
[0077]
(Example 2)
The same mixture L and powder P as in Example 1 were used in the same ratio as in Example 1. Using the apparatus shown in FIG. 1, the operation was performed under the conditions shown in Example 2 of Table 1 according to the process diagram of FIG. In this case, the powder P was added in 1/3 amount simultaneously with the start of stirring, and further in 1 minute and 2 minutes after the same amount, and divided into 3 times in total. The vacuum evacuation was performed immediately after the completion of the addition of the powder P, the case internal pressure reached 160 Torr, and the evacuation was stopped 4 minutes later, and the stirring was also completed. The obtained mixture was put into a sealed container and waited to become a bowl at room temperature (23 ° C.). When the obtained rod-like material was sliced and the surface thereof was observed with a magnifying glass, there were no bubbles and the rod-like feeling was good.
[0078]
Moreover, the obtained rod-like thing was stored at -10 degreeC, and the wrinkle state was judged by tactile sensation after 7 days and 14 days. The results are as shown in Table 1.
The presence or absence of bubbles in the rod-shaped material stored for 7 days was confirmed in the same manner as in Example 1. The results are as shown in Table 1.
The bending strength was measured in the same manner using a test piece having the same size as in Example 1. The results are as shown in Table 1.
The suitability of Example 2 as a dental bowl was satisfactory with sufficient bending strength and comprehensive judgment.
[0079]
(Example 3)
The same mixture L and powder P as in Example 1 were used in the same ratio as in Example 1. Using the apparatus shown in FIG. 1, the operation was performed under the conditions shown in Example 3 of Table 1 according to the process diagram of FIG. Here, the charging of the powder P was started simultaneously with stirring by continuous charging. The vacuum evacuation was performed immediately after the completion of the addition of the powder P, the case internal pressure reached 160 Torr, and the evacuation was stopped 4 minutes later, and the stirring was also completed. The obtained mixture was put into a sealed container and waited to become a bowl at room temperature (23 ° C.). When the obtained rod-like material was sliced and the surface thereof was observed with a magnifying glass, there were no bubbles and the rod-like feeling was good.
[0080]
The obtained basket-like material was stored at −20 ° C., and after 7 days and 14 days, the wrinkled state was judged by touch. The results are as shown in Table 1.
The presence or absence of bubbles in the rod-shaped material stored for 7 days was confirmed in the same manner as in Example 1. The results are as shown in Table 1.
The bending strength was measured in the same manner using a test piece having the same size as in Example 1. The results are as shown in Table 1.
The suitability of Example 3 as a dental bowl was satisfactory with sufficient bending strength and comprehensive judgment.
[0081]
Example 4
The same mixture L and powder P as in Example 1 were used in the same ratio as in Example 1. Using the apparatus shown in FIG. 2, the operation was performed under the conditions shown in Example 4 of Table 1 according to the process diagram of FIG. In this case, the powder P was added in 1/3 amount at the same time as the start of stirring, and further 0.5 minutes and 1 minute later in the same amount, and divided into 3 times in total. The vacuum evacuation was performed immediately after the completion of the addition of the powder P, the pressure inside the case reached 5 Torr, and the evacuation was stopped after 1 minute, and the stirring was also completed. The obtained mixture was put into a sealed container and waited to become a bowl at room temperature (23 ° C.). When the obtained rod-like material was sliced and the surface thereof was observed with a magnifying glass, there were no bubbles and the rod-like feeling was good.
[0082]
Moreover, the obtained rod-like thing was stored at -10 degreeC, and the wrinkle state was judged by tactile sensation after 7 days and 14 days. The results are as shown in Table 1.
The presence or absence of bubbles in the rod-shaped material stored for 7 days was confirmed in the same manner as in Example 1. The results are as shown in Table 1.
The bending strength was measured in the same manner using a test piece having the same size as in Example 1. The results are as shown in Table 1.
The suitability of Example 4 as a dental bowl was satisfactory with sufficient bending strength and comprehensive judgment.
[0083]
(Example 5)
The same mixture L and powder P as in Example 1 were used in the same ratio as in Example 1. Using the apparatus shown in FIG. 2, the operation was performed under the conditions shown in Example 5 of Table 1 according to the process diagram of FIG. Here, the charging of the powder P was started simultaneously with stirring by continuous charging. The vacuum evacuation was performed immediately after the completion of the addition of the powder P, the pressure inside the case reached 10 Torr, the exhaust was stopped 4 minutes later, and the stirring was also completed. The obtained mixture was put into a sealed container and waited to become a bowl at room temperature (23 ° C.). When the obtained rod-like material was sliced and the surface thereof was observed with a magnifying glass, there were no bubbles and the rod-like feeling was good.
[0084]
Moreover, the obtained rod-like material was stored at 0 ° C., and the wrinkle state was judged by tactile sensation after 7 days and 14 days. The results are as shown in Table 1.
The presence or absence of bubbles in the rod-shaped material stored for 7 days was confirmed in the same manner as in Example 1. The results are as shown in Table 1.
The bending strength was measured in the same manner using a test piece having the same size as in Example 1. The results are as shown in Table 1.
The suitability of Example 5 as a dental bowl was satisfactory with sufficient bending strength and comprehensive judgment.
[0085]
[Table 1]

[0086]
(Example 6)
The same mixture L and powder P as in Example 1 were used in the same ratio as in Example 1. Using the apparatus shown in FIG. 2, the operation was performed under the conditions shown in Example 6 of Table 2 according to the process diagram of FIG. In this case, the powder P was added in 1/3 amount simultaneously with the start of stirring, and further in 2 minutes and 4 minutes after the same amount, and divided into 3 times in total. The vacuum evacuation was performed immediately after the completion of the addition of the powder P, the pressure inside the case reached 5 Torr, the evacuation was stopped 4 minutes later, and the stirring was also completed. The obtained mixture was put into a sealed container and waited to become a bowl at room temperature (23 ° C.). When the obtained rod-like material was sliced and the surface thereof was observed with a magnifying glass, there were no bubbles and the rod-like feeling was good.
[0087]
Moreover, the obtained rod-like thing was stored at -10 degreeC, and the wrinkle state was judged by tactile sensation after 7 days and 14 days. The results are as shown in Table 2.
The presence or absence of bubbles in the rod-shaped material stored for 7 days was confirmed in the same manner as in Example 1. The results are as shown in Table 2.
The bending strength was measured in the same manner using a test piece having the same size as in Example 1. The results are as shown in Table 2.
The suitability of Example 6 as a dental bowl was satisfactory with sufficient bending strength and comprehensive judgment.
[0088]
(Example 7)
The same mixture L and powder P as in Example 1 were used in the same ratio as in Example 1. Using the apparatus shown in FIG. 2, the operation was performed under the conditions shown in Example 7 of Table 2 according to the process diagram of FIG. In this case, the powder P was added in 1/3 amount at the same time as the start of stirring, and further 0.5 minutes and 1 minute later in the same amount, and divided into 3 times in total. The vacuum evacuation was performed immediately after the completion of the addition of the powder P, the case internal pressure was reached to 20 Torr, the evacuation was stopped after 1 minute, and the stirring was also completed. The obtained mixture was put into a sealed container and waited to become a bowl at room temperature (23 ° C.). When the obtained rod-like material was sliced and the surface thereof was observed with a magnifying glass, there were no bubbles and the rod-like feeling was good.
[0089]
The obtained basket-like material was stored at −20 ° C., and after 7 days and 14 days, the wrinkled state was judged by touch. The results are as shown in Table 2.
The presence or absence of bubbles in the rod-shaped material stored for 7 days was confirmed in the same manner as in Example 1. The results are as shown in Table 2.
The bending strength was measured in the same manner using a test piece having the same size as in Example 1. The results are as shown in Table 2.
The suitability of Example 7 as a dental bowl was satisfactory with sufficient bending strength and comprehensive judgment.
[0090]
(Example 8)
The same mixture L and powder P as in Example 1 were used in the same ratio as in Example 1. Using the apparatus shown in FIG. 2, the operation was performed under the conditions shown in Example 8 in Table 2 according to the process diagram of FIG. In this case, the powder P was added in 1/3 amount simultaneously with the start of stirring, and further in 1 minute and 2 minutes after the same amount, and divided into 3 times in total. The vacuum evacuation was performed immediately after the completion of the charging of the powder P, the pressure inside the case reached 10 Torr, the evacuation was stopped after 2 minutes, and the stirring was also completed. The obtained mixture was put into a sealed container and waited to become a bowl at room temperature (23 ° C.). When the obtained rod-like material was sliced and the surface thereof was observed with a magnifying glass, there were no bubbles and the rod-like feeling was good.
[0091]
Moreover, the obtained rod-like thing was stored at -10 degreeC, and the wrinkle state was judged by tactile sensation after 7 days and 14 days. The results are as shown in Table 2.
The presence or absence of bubbles in the rod-shaped material stored for 7 days was confirmed in the same manner as in Example 1. The results are as shown in Table 2.
The bending strength was measured in the same manner using a test piece having the same size as in Example 1. The results are as shown in Table 2.
The suitability of Example 8 as a dental bowl was satisfactory with sufficient bending strength and comprehensive judgment.
[0092]
Example 9
The same mixture L and powder P as in Example 1 were used in the same ratio as in Example 1. Using the apparatus shown in FIG. 2, the operation was performed under the conditions shown in Example 9 in Table 2 according to the process diagram of FIG. Here, the charging of the powder P was started simultaneously with stirring by continuous charging. The vacuum evacuation was performed immediately after the completion of the charging of the powder P, the pressure inside the case reached 5 Torr, the evacuation was stopped after 2 minutes, and the stirring was also completed. The obtained mixture was put into a sealed container and waited to become a bowl at room temperature (23 ° C.). When the obtained rod-like material was sliced and the surface thereof was observed with a magnifying glass, there were no bubbles and the rod-like feeling was good.
[0093]
Moreover, the obtained rod-like thing was stored at -10 degreeC, and the wrinkle state was judged by tactile sensation after 7 days and 14 days. The results are as shown in Table 2.
The presence or absence of bubbles in the rod-shaped material stored for 7 days was confirmed in the same manner as in Example 1. The results are as shown in Table 2.
The bending strength was measured in the same manner using a test piece having the same size as in Example 1. The results are as shown in Table 2.
The suitability of Example 9 as a dental bowl was satisfactory with sufficient bending strength and comprehensive judgment.
[0094]
[Table 2]

[0095]
(Comparative Example 1)
The same mixture L and powder P as in Example 1 were used in the same ratio as in Example 1. Operation was performed under the conditions shown in Comparative Example 1 of Table 3 in accordance with the process diagram of FIG. Here, the charging of the powder P was started simultaneously with stirring by continuous charging. The obtained mixture was put into a sealed container and waited to become a bowl at room temperature (23 ° C.). When the obtained rod-like material was sliced and the surface thereof was observed with a magnifying glass, there was air bubbles because vacuum evacuation was not performed, but the rod-like feeling was good.
[0096]
Moreover, the obtained rod-like material was stored at 0 ° C., and the wrinkle state was judged by tactile sensation after 7 days and 14 days. The results are as shown in Table 3.
The presence or absence of bubbles in the rod-shaped material stored for 7 days was confirmed in the same manner as in Example 1. The results are as shown in Table 3.
The bending strength was measured in the same manner using a test piece having the same size as in Example 1. The results are as shown in Table 3.
The suitability of the comparative example 1 as a dental bowl is not good.
[0097]
(Comparative Example 2)
The same mixture L and powder P as in Example 1 were used in the same ratio as in Example 1. Using the apparatus shown in FIG. 1, the operation was performed under the conditions shown in Comparative Example 2 of Table 3 according to the process diagram of FIG. In this case, the powder P was added in 1/3 amount simultaneously with the start of stirring, and further in 1 minute and 2 minutes after the same amount, and divided into 3 times in total. The vacuum evacuation was performed immediately after the completion of the addition of the powder P, the pressure inside the case reached 5 Torr, the evacuation was stopped 4 minutes later, and the stirring was also completed. The obtained mixture was put in a closed container and waited for a bowl-like shape at room temperature (23 ° C.), but changed from a bowl-like shape to a rubber-like shape within a short time. This is considered to be due to the high temperature of the monomer used at 45 ° C. In addition, when this thing was sliced and the surface was observed with the magnifier, there was no bubble.
[0098]
(Comparative Example 3)
The same mixture L and powder P as in Example 1 were used in the same ratio as in Example 1. Using the apparatus shown in FIG. 1, the operation was performed under the conditions shown in Comparative Example 3 of Table 3 according to the process diagram of FIG. Here, the powder P was charged all at once at the start of stirring. The vacuum evacuation was performed immediately after the completion of the addition of the powder P, and the exhaust in the case was stopped 60 minutes after the pressure in the case reached 5 Torr, and the stirring was also completed. The obtained mixture was put in a sealed container and waited for a bowl-like shape at room temperature (23 ° C.), but no bowl-like substance was obtained. This is considered to be due to the fact that the monomer was volatilized because the evacuation time was long.
[0099]
(Comparative Example 4)
The same mixture L and powder P as in Example 1 were used in the same ratio as in Example 1. Using the apparatus shown in FIG. 2, the operation was performed under the conditions shown in Comparative Example 4 of Table 3 according to the process diagram of FIG. Here, the powder P was charged all at once at the start of stirring. The vacuum evacuation was performed immediately after the completion of the charging of the powder P, the pressure inside the case reached 360 Torr, and the evacuation was stopped after 1 minute, and the stirring was also completed. Due to the short stirring time, mixing could not be performed sufficiently.
[0100]
(Comparative Example 5)
The same mixture L and powder P as in Example 1 were used in the same ratio as in Example 1. Using the apparatus shown in FIG. 2, the operation was performed under the conditions shown in Comparative Example 5 of Table 3 according to the process diagram of FIG. Here, the charging of the powder P was started simultaneously with stirring by continuous charging. The vacuum evacuation was performed immediately after the completion of the addition of the powder P, the pressure inside the case reached 10 Torr, the exhaust was stopped 4 minutes later, and the stirring was also completed. Since the number of blade rotations was small, it could not be kneaded sufficiently.
[0101]
[Table 3]

[0102]
(Comparative Example 6)
The same mixture L and powder P as in Example 1 were used in the same ratio as in Example 1. Using the apparatus shown in FIG. 2, the operation was performed under the conditions shown in Comparative Example 6 of Table 4 according to the process diagram of FIG. In this case, the powder P was added in 1/3 amount simultaneously with the start of stirring, and further in 2 minutes and 4 minutes after the same amount, and divided into 3 times in total. The vacuum evacuation was performed immediately after the completion of the addition of the powder P, the case internal pressure was reached to 560 Torr, the evacuation was stopped 4 minutes later, and the stirring was also completed. The obtained mixture was put into a sealed container and waited to become a bowl at room temperature (23 ° C.). When the obtained rod-like material was sliced and the surface thereof was observed with a magnifying glass, the pressure inside the case was not sufficiently low, but there were bubbles, but the rod-like feeling was good.
[0103]
Moreover, the obtained rod-like material was stored at 40 ° C., and the wrinkle state was judged by tactile sensation after 7 days and 14 days. The results are as shown in Table 4. The rod-like material was hardened due to the high storage temperature.
The suitability of the comparative example 6 as a dental bowl is not good.
[0104]
(Comparative Example 7)
The same mixture L and powder P as in Example 1 were used in the same ratio as in Example 1. Using the apparatus shown in FIG. 2, the operation was performed under the conditions shown in Comparative Example 7 of Table 4 according to the process diagram of FIG. In this case, the powder P was added in 1/3 amount simultaneously with the start of stirring, and further in 2 minutes and 4 minutes after the same amount, and divided into 3 times in total. The vacuum evacuation was performed immediately after the completion of the addition of the powder P, the case internal pressure was reached to 660 Torr, the evacuation was stopped 4 minutes later, and the stirring was also completed. The obtained mixture was put into a sealed container and waited to become a bowl at room temperature (23 ° C.). When the obtained rod-like material was sliced and the surface thereof was observed with a magnifying glass, the pressure inside the case was not sufficiently low, but there were bubbles, but the bag state was good.
[0105]
Moreover, the obtained rod-like material was stored at 0 ° C., and the wrinkle state was judged by tactile sensation after 7 days and 14 days. The results are as shown in Table 4.
The presence or absence of bubbles in the rod-shaped material stored for 7 days was confirmed in the same manner as in Example 1. The results are as shown in Table 4.
The bending strength was measured in the same manner using a test piece having the same size as in Example 1. The results are as shown in Table 4.
The suitability of the comparative example 7 as a dental bowl is not good.
[0106]
(Comparative Example 8)
The same mixture L and powder P as in Example 1 were used in the same ratio as in Example 1. Operation was performed using the apparatus shown in FIG. 2 under the conditions shown in Comparative Example 8 in Table 4 according to the process diagram of FIG. In this case, the powder P was added in 1/3 amount simultaneously with the start of stirring, and further in 2 minutes and 4 minutes after the same amount, and divided into 3 times in total. The vacuum evacuation was performed immediately after the completion of the addition of the powder P, the pressure inside the case reached 10 Torr, the exhaust was stopped 4 minutes later, and the stirring was also completed. The obtained mixture was put into a sealed container and waited to become a bowl at room temperature (23 ° C.). When the obtained rod-like material was sliced and the surface was observed with a magnifier, there were no bubbles and the wrinkled state was good.
[0107]
Moreover, the obtained rod-like material was stored at 40 ° C., and the wrinkle state was judged by tactile sensation after 7 days and 14 days. The results are as shown in Table 4. The rod-like material was hardened due to the high storage temperature.
[0108]
(Comparative Example 9)
The same mixture L and powder P as in Example 1 were used in the same ratio as in Example 1. Operation was performed under the conditions shown in Comparative Example 9 in Table 4 according to the process diagram of FIG. In this case, the powder P was added in 1/3 amount simultaneously with the start of stirring, and further in 1 minute and 2 minutes after the same amount, and divided into 3 times in total. The obtained mixture was put in a closed container and waited for a bowl-like shape at room temperature (23 ° C.), but changed from a bowl-like shape to a rubber-like shape within a short time. This seems to be due to the high temperature of the monomer used as 40 ° C. Further, when the obtained rod-like material was sliced and the surface thereof was observed with a magnifier, there were bubbles. This seems to be due to the fact that no evacuation is performed.
[0109]
[Table 4]

[0110]
Based on the results of various experiments, the vacuum suction degassing apparatus of the present invention is suitable for producing a bowl-like material using methyl methacrylate (MMA) as a liquid monomer and polymethyl methacrylate (PMMA) as a powdered polymer. Stirring mixing and vacuum suction defoaming conditions are as follows.
The weight ratio of PMMA to MMA is preferably in the range of 1.25 / 1 to 3.3 / 1, and of these, the range of 1.5 / 1 to 2.5 / 1 is particularly preferable. When the mixing ratio of PMMA is small and the weight ratio is less than 1.25 / 1, it takes a long time for the mixture of MMA and PMMA to become cocoon-like, and the liquid component becomes a candy-like substance with an excessive state. For this reason, it is not preferable because the shrinkage at the time of polymerization is large and distortion is caused by residual stress. Even if MMA is polymerized and cured, it is not preferable because it does not have sufficient strength to withstand use as a resin bed or the like. When the mixing ratio of PMMA is large and the weight ratio exceeds 3.3 / 1, the mixture of MMA and PMMA is not sufficiently wet with PMMA, and it is difficult to form a uniform mixture of PMMA. It feels like a touch. Even if MMA is polymerized and cured, it is not preferable because it does not have sufficient strength to withstand use as a resin bed or the like. The weight ratio is 1.5 / 1 to 2.5 / 1, and if it is within this range, a good rod-like product without bubbles can be easily obtained in a relatively short time, and MMA is polymerized and cured. It has sufficient strength to withstand use as a resin floor.
[0111]
The case internal pressure is preferably 5 to 160 Torr. If it is less than 5 Torr, it is not preferable because the influence of MMA volatilization becomes large, and if it exceeds 160 Torr, it takes a long time for vacuum suction defoaming.
Moreover, it is preferable that the temperature of MMA shall be -25-30 degreeC at the time of stirring start. If the temperature of MMA is less than -25 ° C, the operation time for stirring is long, but it is not preferable because it takes time to form a bowl, and if it exceeds 30 ° C, polymerization of MMA is started by the polymerization catalyst. In addition, the time for the bowl-like shape is fast, but the operation allowance time for stirring is shortened, which is not preferable.
[0112]
And, in the case of making a bowl-like material having a weight of 1 to 10 kg which is about this example, the container / blade rotation speed when using a stirring tank, a vacuum case, and a vacuum pump of the capacity of about the example is 10-70 r. p. m, the stirring time is preferably 1 to 10 min, and the vacuum time is preferably 1 to 4 min.
[0113]
In addition, even when the weight exceeded 10 kg, a good bowl-like product could be obtained in the same manner although there were differences in the size of the apparatus, stirring time, vacuum time, and the like.
[0114]
It is preferable that the storage temperature of the obtained bowl-like material is −25 to 0 ° C.
[0115]
【The invention's effect】
Since the present invention is configured as described in detail above, the following effects can be obtained.
That is,
According to the method for producing a dental basket according to the present invention, it is possible to easily and inexpensively obtain a large number of homogeneous bowls free of bubbles, without requiring skill. And since the dental bowl obtained by the manufacturing method of the present invention does not contain bubbles, there is no fear of breakage due to concentration of stress around the bubbles, and there is strength. Resin dentures with excellent aesthetics can be produced.
[0116]
According to the method for preserving a dental basket of the present invention, it can be stored for a long time without impairing the physical properties of the basket obtained by the method for producing a dental mold of the present invention. For this reason, by manufacturing and storing a large amount of bowl-like material, a necessary amount of the bowl-like material can be taken out from a cool box or the like and used at any time. In addition, it is possible to employ a system that manufactures and stores a variety of dental cages and provides them according to needs in a manufacturer that manufactures the dental cages of the present invention. In that case, the manufacturer of dental rods will take out the necessary amount of rods of the required type, store them in a cold storage container for distribution, and use the appropriate logistics mechanism such as courier service, mail, etc. Etc. can be provided quickly. By adopting such a system, it is possible to save the labor of manufacturing a dental bowl regardless of the size of a technical laboratory or the like, and it is not necessary to arrange a skilled person, which makes it extremely economical.
[0117]
By using the dental basket of the present invention for molding a resin bed, a homogeneous resin base denture can be easily produced. In addition, since the dental basket is homogeneous, it is possible to mass-produce resin dentures in large-scale technical laboratories established in recent years.
[0118]
Dental cage of this inventionMentioned aboveIn production equipmentThereforeThe dental basket of the present invention can be obtained easily and reliably regardless of the amount. Therefore, by introducing this manufacturing equipment at each technical laboratory, etc., the necessary amount and quality of dental rods not only for small-scale technical laboratories but also for large-scale technical laboratories are manufactured as needed. Will be able to respond quickly to customer needs.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory view showing an example of an apparatus for stirring and mixing a liquid monomer and a powdered polymer used for carrying out the present invention and vacuuming and degassing them.
FIG. 2 is an explanatory view showing a state in which the stirring blades are replaced in the apparatus of FIG.
3 is a process diagram showing an example of producing a dental bowl with the apparatus shown in FIG. 1. FIG.
4 is a process diagram showing an example of producing a dental bowl with the apparatus shown in FIG. 2. FIG.
FIG. 5 is a process diagram showing another example of producing a dental bowl with the apparatus shown in FIG. 2;
FIG. 6 is an explanatory view showing another example of an apparatus for stirring and mixing a liquid monomer and a powdered polymer used for carrying out the present invention and vacuuming and degassing them.
7 is a process diagram showing an example of producing a dental bowl with the apparatus shown in FIG. 6. FIG.
FIG. 8 is an explanatory view showing a state in which the stirring blades are replaced in the apparatus of FIG.
9 is a process diagram showing an example of producing a dental bowl with the apparatus shown in FIG. 8. FIG.
10 is a process diagram showing another example of producing a dental bowl with the apparatus shown in FIG. 8. FIG.
FIG. 11 is an explanatory view showing still another example of an apparatus for stirring and mixing a liquid monomer and a powdery polymer used for carrying out the present invention and vacuum suctioning and defoaming.
FIG. 12 shows the present invention.Use to carry outIt is a schematic perspective view of the chuck | zipper of the stirring tank in an apparatus.
[Explanation of symbols]
1 Vacuum suction deaerator
2 Mixing tank
11 Vacuum case
12 Stirring blade
24 Vacuum pump
31 Hopper

Claims

By mixing a liquid monomer and a powdered polymer having an average particle size of 100 μm or less in a weight ratio of 1.25 / 1 to 3.3 / 1 of the powdered polymer and the liquid monomer with stirring in a stirring tank, A method for producing a bowl-shaped material,
In a state where the liquid monomer is injected into the stirring tank and the temperature at the start of stirring of the liquid monomer is set to −25 to 30 ° C., the powdered polymer is charged into the stirring tank by a supply unit to the stirring tank. And stirring and mixing the powdered polymer and the liquid monomer,
In the stage where the mixture of the liquid monomer and the powdered polymer begins to swell ,
A method for producing a dental vaginal material, wherein a vacuum suction defoaming with a gauge pressure of 5 to 160 Torr is used in combination with the stirring and mixing of the liquid monomer and the powdery polymer .

The liquid monomer is at least one selected from monofunctional methacrylate, polyfunctional methacrylate, and polyfunctional acrylate;
The powdered polymer is at least one selected from a homopolymer of methacrylate and acrylate and / or at least one selected from a copolymer obtained from at least two monomers of methacrylate, acrylate and styrene The method for producing a dental bowl according to claim 1, wherein:

A method for preserving a dental rod , wherein the dental rod obtained by the method for producing a dental rod according to claim 1 or 2 is stored at a low temperature of -25 to 0 ° C.

A method for producing a denture base, comprising molding a resin bed by filling a dental cage stored by the method for preserving a dental cage according to claim 3 into a flask and polymerizing the flask.