JP4113401B2

JP4113401B2 - Composite sheet for deep drawing

Info

Publication number: JP4113401B2
Application number: JP2002266568A
Authority: JP
Inventors: 敦高田
Original assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Current assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Priority date: 2002-09-12
Filing date: 2002-09-12
Publication date: 2008-07-09
Anticipated expiration: 2022-09-12
Also published as: JP2004098600A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は主に食品の深絞り軟質ガスパック包装に好適に使用できる複合シートに係り、特にプラスチックの割合を減らす等の環境対策に重点をおいた吸湿性素材からなるシートをラミネートした耐ピンホール性や成形性に優れた深絞り成形用複合シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、深絞りガスパック用底材として用いる紙等の吸湿性素材からなるシートをラミネートした複合シートでは、深絞り成形機により成形する際、成形性を向上するために温度を１５０℃程度まで上げる必要があった。この際、１５０℃程度で成形すると綺麗なパック品ができていたが、底材の複合シートに微小なピンホールが発生していた。窒素置換を行うガスパック品において、この底材に存在するピンホールより大気中の酸素が入ってしまい、低レベルの酸素濃度を保持することができなかった。酸素濃度を低レベルに抑えることができないと、内容物の劣化を促進してしまい、品質保持上、好適でない。
【０００３】
したがって、ピンホールを発生させることなく成形するには、１３０〜１４０℃程度の成形温度が限界であり、成形性が悪くしっかりした形状の成形体（底材）が得られなかった。
また、耐熱性に優れた容器として、紙層を基材とし最内層にポリプロピレン、最外層にヒートシール可能なプラスチックを積層させて耐熱性を向上させ、電子レンジによる加熱を行なった場合でも容器の発泡、溶解が発生しない紙容器が開示されている（例えば、特許文献１参照。)。
【０００４】
【特許文献１】
特開平９−２１６６２３号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従来の吸湿性素材シートをラミネートした複合シートでは、吸湿性素材シートとラミネートする複合フィルムの強度があまりなかったことで以下のような不具合が生じていた。
深絞り成形機を用いて底材を成形する場合、包装機の成形部で成形熱板に上記複合フィルム面が接触加熱される。ここで、複合フィルム面を熱板へ接触させるために、密閉成形ボックス内に下から圧空を送り、複合フィルム面を熱板へ密着させる。このとき、成形性を上げるため、１５０℃程度に高く加熱された熱板に密着するため、瞬時に吸湿性素材シートから水蒸気が発生し、ラミネートした複合フィルムを持ち上げる形で気泡が発生する。このとき、加熱、膨張した複合フィルム面の一部が熱板に等間隔で配された直径１ｍｍ未満の脱気孔に入り込み、圧力集中を受け、強度不足のためフィルムにピンホールが発生していた。
【０００６】
ここで、成形温度１５０℃程度は、上記構成の複合シートを深絞り成形し、良好な形状を得るために必要な温度である。そこで本発明は、吸湿性素材シートとラミネートする複合フィルムに強度をもたせることで、成形の熱板温度を高温にしても耐えることができ、ピンホールが発生しない複合シートを提供することを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記の目的は以下の手段によって達成される。
【０００８】
本発明は、シール層がポリプロピレン樹脂層、中間層が酸素バリアー樹脂層、ポリアミド樹脂層及びポリエチレン樹脂層を含み、最外層が吸湿性のある素材からなるシートをラミネートしてなる深絞り成形用複合シートに関するものである。
本発明は更に、深絞り成形用複合シートがシール層と中間層、ポリエチレン樹脂層と他の層が接着層を介して積層されていても良い。
本発明は更に、酸素バリアー樹脂層がエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を含んでいても良い。
本発明は更に、ポリアミド樹脂層がナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１２及びナイロン６ＭＸＤからなる群から選択された少なくとも一つを含んでいても良い。
【０００９】
本発明は更に、吸湿性のある素材が吸水率１〜１５％であっても良い。
本発明は更に、深絞り成形用複合シート中のポリプロピレン樹脂層の厚さが５〜５０μｍ、酸素バリアー樹脂層の厚さが５〜３０μｍ、前記ポリアミド樹脂層の厚さが５〜３０μｍ及び前記ポリエチレン樹脂層の厚さが５〜３０μｍであっても良い。
【００１０】
本発明は更に、深絞り成形用複合シートがシール層側から少なくともポリプロピレン樹脂／接着樹脂／酸素バリアー樹脂／ポリアミド樹脂／接着樹脂／ポリエチレン樹脂／吸湿性素材シート、またはポリプロピレン樹脂／接着樹脂／ポリアミド樹脂／酸素バリアー樹脂／接着樹脂／ポリエチレン樹脂／吸湿性素材シートの順で積層していても良い。
本発明は更に、前記深絞り成形用複合シートを使用した深絞り容器に関するものである。
【００１１】
本発明は、吸湿性素材からなるシートをラミネートした複合シートにおいて、深絞り成形時の高温に耐えるように中間層にポリアミド樹脂層を配したことを特徴とするものである。従来の複合シートは、深絞り成形機の成形部にある成形熱板でフィルムを接触加熱する際、フィルムを熱板へ接触させるために密閉成形ボックス内に下から圧空を送り密着させるとき、１５０℃に加熱された熱板に密着するため、瞬時に吸湿性素材シートから水蒸気が発生し、ラミネートした複合シートを持ち上げる形で気泡が発生していた。このとき、加熱、膨張した複合フィルムが熱板に等間隔で配された直径１ｍｍ未満の脱気孔に入り込み、圧力集中を受けピンホールができていた。しかし、本発明においては、中間層にポリアミド樹脂層、好ましくはナイロン層を配することで、成形熱板の温度を１５０℃程度まで上げてもピンホールの発生をなくす事ができる。これは、ナイロン層により複合シートの強度が向上し、複合シートが脱気孔上で圧力集中を受けても変形、破断等を起こさない為である。なお、本明細書中では「成形温度」と「成形熱板の温度」は同一の温度を表す。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１３】
（ポリプロピレン樹脂）
本発明に用いられるポリプロピレン樹脂（ＰＰ）としては特に限定されない。ポリプロピレン樹脂層の厚みは５〜５０μｍであることが好ましい。ポリプロピレン樹脂層の厚さが５μｍ以上のとき高い生産性を達成でき、５０μｍ以下のとき高い成形性を達成できるからである。さらに好ましくは、ポリプロピレン樹脂層の厚さは１０〜４０μｍであるのが良い。
【００１４】
また、シール層にポリプロピレン樹脂を配しているのは、成形熱板の接触加熱ときに１５０℃程度に加熱されるため、融点が１５０℃以下の場合か、またその近辺である樹脂を用いると成形熱板にシートが溶融して貼り付いてしまうという問題が発生するためである。そこで、融点が比較的、高いポリプロピレン樹脂を配することにより、熱板に樹脂が貼り付いてしまう問題を解決することができる。使用するポリプロピレン樹脂としては特に限定されないが、ホモポリプロピレン、プロピレン−エチレンブロック共重合体及びプロピレン−エチレンランダム共重合体等が好適に使用できる。
【００１５】
（ポリエチレン樹脂）
本発明に用いられるポリエチレン樹脂としては、特に限定されるわけではなく高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等を用いることができる。ポリエチレン樹脂層の厚みは５〜３０μｍであることが好ましい。ポリエチレン樹脂層の厚さが５μｍ以上のとき、良好なラミネート性を達成でき、３０μｍ以下のとき、良好な成形性を得られるからである。さらに好ましくは、５〜２０μｍであるのが良い。
【００１６】
（酸素バリアー樹脂）
中間層が酸素バリアー樹脂層を含むことで例えば、窒素置換を行うガスパック品において、低レベルの酸素状態に保持することができ、内容物の劣化を防止し、品質を保持することができる。酸素バリアー樹脂層には、深絞り用底材であるため、熱成形性の良好なエチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物が好適に使用できる。エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を用いた場合、エチレン含有量が２９〜４７モル％のものが好ましい。なお、酸素バリアー樹脂層としてはエチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物に限定されるわけではない。また、酸素バリアー樹脂層の厚みは５〜３０μｍであることが好ましい。酸素バリアー樹脂層の厚さが５μｍ以上のとき良好な酸素バリアー性を得ることができ、３０μｍ以下のとき、酸素バリアー性の向上が見られないからである。さらに好ましくは、５〜２０μｍであるのが良い。
【００１７】
（ポリアミド樹脂）
熱膨張する複合シートに強度をもたせるためには、中間層にポリアミド樹脂層、好ましくはナイロン樹脂層を配するのが良い。ナイロン樹脂層はナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１２及びナイロン６ＭＸＤからなる群から選択された少なくとも一つを含むのが好ましい。従来は、底材の成形性を上げるために深絞り成形機の成形熱板の温度を１５０℃まで上げると成形熱板の脱気孔によりピンホールができていたが、ナイロン樹脂層を設けることで、成形熱板の温度を１５０℃程度まで上げてもピンホールの発生がなくなる。これは、ナイロン層により複合シートの強度が向上し、複合シートが脱気孔上で圧力集中を受けても変形、破断等を起こさない為である。また、この層の厚みは５〜３０μｍであることが好ましい。ポリアミド樹脂層の厚さが５μｍ以上のときシート強度の向上が見られず、３０μｍ以下のとき良好な成形性を得られるからである。さらに好ましくは、７〜２０μｍであるのが良い。
【００１８】
（吸湿性素材シート）
吸湿性素材シートは数％の水分を含んでいるため、これを原料として使用し、深絞り成形時に加熱することにより、可塑化がスムーズで良好な成形性を発揮させることができる。また、吸湿性素材シートはポリエチレン樹脂層に接していることが好ましい。底材用に用いる紙等の吸湿性素材シートは、通常、両面に薄くポリエチレン樹脂が被覆されており、隣接してポリエチレン樹脂層を設けることで層間接着力が改良できる。
【００１９】
従来は、深絞り成形品はプラスチックフィルムのみで構成されていたが、昨今、環境対策が見直されており、プラスチック以外の天然素材などが代替品として率先して利用されるようになってきた。このことで、容器包装リサイクル法で定められた企業への負担金も削減され、また、環境対策においてもメリットがある。上記のように底材フィルムを利用したパック品において吸湿性素材シートを利用することで、このプラスチック原料の削減に貢献する。吸湿性素材としては、紙、モールドパルプ、セルロース、セロハン等を使用することができる。
【００２０】
吸湿性素材シートの厚さは５０〜８００μｍであることが好ましい。吸湿性素材シートの厚さが５０μｍ以上のとき適度な剛性を有し、８００μｍ以下のとき、良好な成形性を達成できるからである。さらに好ましくは、７０〜６００μｍであるのが良い。
また、吸湿性のある素材の吸水率は１〜１５％であることが好ましい。さらに好ましくは、吸水率は３〜８％であるのが良い。吸水率が３％以上のとき良好な成形性を達成でき、８％以下のとき成形時水分が揮発し、成形処理に支障をきたすといった問題が生じにくいからである。ここで、吸水率はカールフィッシャー水分計を用いて測定（ＪＩＳＫ００６８に準拠）したシートの含水率を表す。
【００２１】
（ラミネート加工法）
ラミネート加工法は公知の方法を採用することができ、例えば、ドライラミネート法、ポリサンドラミネート法、押出ラミネート法等の方法を使用することができるが、使用する吸湿性素材シートの種類によって好適なラミネート法を選択する。例えば、吸湿性素材として紙を使用する場合、押出ラミネート法を使用するのが良い。
【００２２】
（接着樹脂）
本発明の効果を発揮させるために、層間に接着樹脂を用いるのが良い。本発明に用いられる層同士を結合させる接着性樹脂としては特に限定されないが、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性されたポリオレフィン系樹脂が好適に用いられ、かかる不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸等が挙げられる。また、これら不飽和カルボン酸のエステルや無水物も用いることができ、更に誘導体としてアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、酢酸ビニル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸ナトリウム等を用いることができる。また、ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、およびこれらの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等を使用することができる。接着樹脂としては三井化学社製、アドマー（商品名）等が市販されており、これを使用するのが好ましい。
【００２３】
（共押出）
製造方法の簡素化（加工工程の簡素化）および製造コストを考慮するとラミネート加工を行なう吸湿性素材シートの層以外の複合フィルムは共押出により製造することが好ましい。なお、共押出にあたっては、公知の方法や装置を採用することができる。共押出には、多層押出Ｔダイ付き押出機を用いるのが良く、共押出の温度は通常の公知の温度で行われる。
【００２４】
（深絞り成形）
深絞り成形機には、例えば、ムルチバック社製深絞り成形機Ｒ５３０をあげることができる。この装置を使用した場合、成形熱板には２０ｍｍピッチ間隔で直径１ｍｍ未満の小さな脱気孔が格子状に配されている。
深絞り成形の手順に以下の方法が示される。まず、複合シートを装填した後、成形ボックスが上昇し、成形ボックスが密閉状態となる。次に、圧縮空気が導入され、ポリプロピレン樹脂層側が成形熱板に密着する。成形熱板の脱気孔より圧縮空気が排出され、加熱された複合シートは圧縮空気により成形ボックス内の成形入れ子に押し当てられ、入れ子の形状のパック品トレーを成形する。ここで、成形熱板の温度は１２０℃〜１６０℃に設定するのが良い。より好ましくは、１３０℃〜１５０℃に設定するのが良い。更に好ましくは、１４０℃〜１５０℃に設定するのが良い。深絞り成形容器としては例えば、食肉用トレー（深さ１０ｍｍ）、惣菜用トレー（深さ１５ｍｍ）等を挙げることができる。
【００２５】
【実施例】
様々な樹脂成分を用いて、共押出成形およびラミネート加工により複合シートを成形した。複合シートの作製方法を以下に示す。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２６】
（複合シートの作製方法）
多層Ｔダイ共押出成形機により共押出成形を行ない、複合フィルムを得た。また、この複合フィルム上に吸湿性素材シート（ポリエチレン樹脂コート紙：厚さ４００μｍ）をラミネート加工した。次に、この複合シートを深絞り成形機ムルチバックＲ５３０で所定の大きさ（絞り深さ１２ｍｍ）に深絞り成形（１５０℃）した。
以下に本発明の実施例１および比較例１において作製した複合シートを構成する各層の積層順序、厚さおよび複合シート全体の厚さを表1に示す。
【００２７】
【表１】

【００２８】
表中の各層を構成する樹脂成分、厚さおよび組成は左から吸湿性素材シート−最外層−中間層−最内層を表す。層間の「/」は共押出成形による積層、「//」はラミネート加工による積層を表す。なお、表1中の各記号は以下の物質を表す。
【００２９】
（実施例１および比較例１）
吸湿性素材シート：（ＰＥコート紙：吸水率５％）
ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン（ノバテックＬＤ（商品名）：日本ポリケム社製）
ＡＤ：接着剤（アドマー（商品名）：三井化学社製）
Ｎｙ：ナイロン６（ノバミッド（商品名）：三菱エンジニアリングプラスチックス社製）
ＥＶＯＨ：エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ソアノール（商品名）：日本合成化学社製）
ＰＰ：ポリプロピレン（ノバテックＰＰ（商品名）：日本ポリケム社製）
（深絞り品の蓋材）
蓋材の構成：ＰＥＴ／／ＥＶＯＨ／Ｎｙ／ＰＰ／Ｅ．Ｐ
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート（ダイアホイルＨ５００（商品名）：三菱化学ポリエステルフィルム社製）
ＥＶＯＨ：エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ソアノール（商品名）：日本合成化学社製）
Ｎｙ：ナイロン６（ノバミッド（商品名）：三菱エンジニアリングプラスチックス社製）
ＰＰ：ポリプロピレン（ノバテックＰＰ（商品名）：日本ポリケム社製）
Ｅ．Ｐ：イージーピール層（シール層）。
【００３０】
（複合シートの評価方法）
・外観形状：目視にて深絞り品の表面にシワ等が発生せず、綺麗な外観性を保っているものを○とした。
・成形性：トレーの形状が明確に出るものを○とした。
・ピンホール性：複合シート側からエージレスシールチェック（三菱ガス化学社製）を塗布し、紙への赤色のしみ出しがないものを○とした。
【００３１】
評価結果を下表に示す。
【００３２】
【表２】

【００３３】
【発明の効果】
上述したように本発明の複合シートでは、中間層がポリアミド樹脂を含むことで、複合シートに機械的強度を付与し、１５０℃程度の深絞り成形によりピンホールが発生することを防止することができ、深絞りガスパック用底材としての利用性が大きい。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention mainly relates to a composite sheet that can be suitably used for deep-drawn soft gas pack packaging of food, and in particular, a pinhole-resistant laminated sheet made of a hygroscopic material with an emphasis on environmental measures such as reducing the proportion of plastic. The present invention relates to a composite sheet for deep drawing, which has excellent properties and formability.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in a composite sheet laminated with a sheet made of a hygroscopic material such as paper used as a base material for a deep drawing gas pack, the temperature is raised to about 150 ° C. in order to improve the formability when forming with a deep drawing molding machine. There was a need. At this time, a beautiful packed product was formed when molded at about 150 ° C., but minute pinholes were generated in the composite sheet of the bottom material. In a gas pack product that performs nitrogen replacement, oxygen in the atmosphere enters from the pinholes present in the bottom material, and a low level of oxygen concentration cannot be maintained. If the oxygen concentration cannot be suppressed to a low level, the deterioration of the contents is promoted, which is not preferable for maintaining the quality.
[0003]
Therefore, in order to mold without generating pinholes, a molding temperature of about 130 to 140 ° C. is the limit, and a molded body (bottom material) having a poor shape and a solid shape cannot be obtained.
Also, as a container with excellent heat resistance, a paper layer is used as a base material, polypropylene is laminated on the innermost layer, and heat-sealable plastic is laminated on the outermost layer to improve heat resistance. A paper container in which foaming and dissolution do not occur is disclosed (for example, see Patent Document 1).
[0004]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 9-216623
[Problems to be solved by the invention]
The conventional composite sheet laminated with the hygroscopic material sheet has had the following problems due to the lack of strength of the composite film laminated with the hygroscopic material sheet.
When the bottom material is formed using a deep drawing machine, the composite film surface is heated by contact with the forming hot plate in the forming part of the packaging machine. Here, in order to bring the composite film surface into contact with the hot plate, compressed air is sent from below into the hermetic molding box, and the composite film surface is brought into close contact with the hot plate. At this time, in order to improve the moldability, it closely adheres to a hot plate heated to about 150 ° C., so water vapor is instantaneously generated from the hygroscopic material sheet, and bubbles are generated in the form of lifting the laminated composite film. At this time, a part of the heated and expanded composite film surface entered a deaeration hole with a diameter of less than 1 mm arranged at equal intervals on the hot plate, was subjected to pressure concentration, and pinholes were generated in the film due to insufficient strength. .
[0006]
Here, the molding temperature of about 150 ° C. is a temperature necessary for deep-drawing the composite sheet having the above configuration to obtain a good shape. Therefore, the present invention has an object to provide a composite sheet that can withstand the high temperature of the molding hot plate by forming the composite film to be laminated with the hygroscopic material sheet so that the pinhole is not generated. Yes.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The above object is achieved by the following means.
[0008]
The present invention is a composite for deep drawing molding in which a seal layer is a polypropylene resin layer, an intermediate layer is an oxygen barrier resin layer, a polyamide resin layer, and a polyethylene resin layer, and the outermost layer is laminated with a hygroscopic material sheet. It relates to the sheet.
In the present invention, the composite sheet for deep drawing may be laminated with a seal layer and an intermediate layer, and a polyethylene resin layer and another layer through an adhesive layer.
In the present invention, the oxygen barrier resin layer may further contain a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer.
In the present invention, the polyamide resin layer may further include at least one selected from the group consisting of nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon 12, and nylon 6MXD.
[0009]
In the present invention, the hygroscopic material may have a water absorption rate of 1 to 15%.
The present invention further includes a polypropylene resin layer having a thickness of 5 to 50 μm, an oxygen barrier resin layer having a thickness of 5 to 30 μm, a polyamide resin layer having a thickness of 5 to 30 μm, and a polyethylene having a deep drawing composite sheet. The thickness of the resin layer may be 5 to 30 μm.
[0010]
The present invention further provides that the deep drawing composite sheet is at least polypropylene resin / adhesive resin / oxygen barrier resin / polyamide resin / adhesive resin / polyethylene resin / hygroscopic material sheet or polypropylene resin / adhesive resin / polyamide resin from the seal layer side. It may be laminated in the order of / oxygen barrier resin / adhesive resin / polyethylene resin / hygroscopic material sheet.
The present invention further relates to a deep-drawing container using the deep-drawing composite sheet.
[0011]
The present invention is characterized in that, in a composite sheet obtained by laminating sheets made of a hygroscopic material, a polyamide resin layer is disposed on an intermediate layer so as to withstand high temperatures during deep drawing. When a conventional composite sheet is heated by contact with a molding hot plate in a molding part of a deep drawing machine, 150 air pressure is sent from below into a hermetic molding box to bring the film into contact with the hot plate. Water vapor was instantaneously generated from the hygroscopic material sheet because it was in close contact with the hot plate heated to ° C., and bubbles were generated in the form of lifting the laminated composite sheet. At this time, the heated and expanded composite film entered deaeration holes having a diameter of less than 1 mm arranged at equal intervals on the hot plate, and pinholes were formed due to pressure concentration. However, in the present invention, by providing a polyamide resin layer, preferably a nylon layer, in the intermediate layer, the occurrence of pinholes can be eliminated even if the temperature of the molded hot plate is raised to about 150 ° C. This is because the nylon layer improves the strength of the composite sheet, and the composite sheet does not undergo deformation, breakage or the like even if it is subjected to pressure concentration on the deaeration holes. In the present specification, “molding temperature” and “temperature of the molding hot plate” represent the same temperature.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0013]
(Polypropylene resin)
The polypropylene resin (PP) used in the present invention is not particularly limited. The thickness of the polypropylene resin layer is preferably 5 to 50 μm. This is because high productivity can be achieved when the thickness of the polypropylene resin layer is 5 μm or more, and high moldability can be achieved when the thickness is 50 μm or less. More preferably, the thickness of the polypropylene resin layer is 10 to 40 μm.
[0014]
In addition, the polypropylene resin is arranged in the sealing layer because it is heated to about 150 ° C. when the molded hot plate is contact-heated. This is because a problem that the sheet melts and adheres to the hot platen is generated. Therefore, by disposing a polypropylene resin having a relatively high melting point, the problem of the resin sticking to the hot plate can be solved. Although it does not specifically limit as a polypropylene resin to be used, A homo polypropylene, a propylene-ethylene block copolymer, a propylene-ethylene random copolymer, etc. can use it conveniently.
[0015]
(Polyethylene resin)
The polyethylene resin used in the present invention is not particularly limited, and high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, and the like can be used. The thickness of the polyethylene resin layer is preferably 5 to 30 μm. This is because when the thickness of the polyethylene resin layer is 5 μm or more, good laminating properties can be achieved, and when the thickness is 30 μm or less, good moldability can be obtained. More preferably, it is 5-20 micrometers.
[0016]
(Oxygen barrier resin)
By including the oxygen barrier resin layer in the intermediate layer, for example, in a gas pack product that performs nitrogen replacement, it is possible to maintain a low level oxygen state, prevent deterioration of the contents, and maintain quality. Since the oxygen barrier resin layer is a bottom material for deep drawing, an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product having good thermoformability can be suitably used. When an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product is used, an ethylene content of 29 to 47 mol% is preferred. The oxygen barrier resin layer is not limited to the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer. Further, the thickness of the oxygen barrier resin layer is preferably 5 to 30 μm. This is because good oxygen barrier properties can be obtained when the thickness of the oxygen barrier resin layer is 5 μm or more, and no improvement in oxygen barrier properties is observed when the thickness is 30 μm or less. More preferably, it is 5-20 micrometers.
[0017]
(Polyamide resin)
In order to give strength to the thermally expanding composite sheet, it is preferable to dispose a polyamide resin layer, preferably a nylon resin layer, in the intermediate layer. The nylon resin layer preferably includes at least one selected from the group consisting of nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon 12, and nylon 6MXD. Conventionally, when the temperature of the hot plate of the deep drawing machine was raised to 150 ° C in order to improve the moldability of the bottom material, pinholes were formed by the deaeration holes of the hot plate, but by providing a nylon resin layer Even if the temperature of the forming hot plate is raised to about 150 ° C., no pinholes are generated. This is because the nylon layer improves the strength of the composite sheet, and the composite sheet does not undergo deformation, breakage or the like even if it is subjected to pressure concentration on the deaeration holes. Moreover, it is preferable that the thickness of this layer is 5-30 micrometers. This is because the sheet strength is not improved when the thickness of the polyamide resin layer is 5 μm or more, and good moldability can be obtained when the thickness is 30 μm or less. More preferably, it is 7-20 micrometers.
[0018]
(Hygroscopic material sheet)
Since the hygroscopic material sheet contains several percent of moisture, it can be used as a raw material and heated during deep drawing to exhibit smooth plasticization and good moldability. The hygroscopic material sheet is preferably in contact with the polyethylene resin layer. The hygroscopic material sheet such as paper used for the bottom material is usually thinly coated with a polyethylene resin on both sides, and the interlayer adhesive force can be improved by providing a polyethylene resin layer adjacent thereto.
[0019]
Conventionally, deep-drawn molded products have been composed only of plastic films, but recently, environmental measures have been reviewed, and natural materials other than plastics have been actively used as alternatives. As a result, the burden on companies stipulated by the Containers and Packaging Recycling Law is reduced, and there is a merit in environmental measures. By using the hygroscopic material sheet in the pack product using the bottom film as described above, it contributes to the reduction of the plastic raw material. As the hygroscopic material, paper, molded pulp, cellulose, cellophane, or the like can be used.
[0020]
The thickness of the hygroscopic material sheet is preferably 50 to 800 μm. This is because when the thickness of the hygroscopic material sheet is 50 μm or more, it has appropriate rigidity, and when it is 800 μm or less, good moldability can be achieved. More preferably, it is 70-600 micrometers.
Moreover, it is preferable that the water absorption rate of a hygroscopic material is 1 to 15%. More preferably, the water absorption is 3 to 8%. This is because when the water absorption is 3% or more, good moldability can be achieved, and when the water absorption is 8% or less, moisture at the time of molding evaporates, and the problem of hindering the molding process hardly occurs. Here, the water absorption rate represents the moisture content of the sheet measured according to Karl Fischer moisture meter (based on JISK0068).
[0021]
(Lamination method)
As a laminating method, a known method can be adopted, and for example, a dry laminating method, a polysand laminating method, an extrusion laminating method, or the like can be used, which is suitable depending on the type of hygroscopic material sheet to be used. Select the laminating method. For example, when paper is used as the hygroscopic material, an extrusion laminating method is preferably used.
[0022]
(Adhesive resin)
In order to exert the effect of the present invention, it is preferable to use an adhesive resin between the layers. The adhesive resin for bonding the layers used in the present invention is not particularly limited, but a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof is preferably used. As the unsaturated carboxylic acid, acrylic acid is used. Methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, citraconic acid and the like. In addition, esters and anhydrides of these unsaturated carboxylic acids can be used, and as derivatives, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, vinyl acetate, glycidyl acrylate Glycidyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, sodium acrylate and the like can be used. In addition, as the polyolefin resin, polyethylene, polypropylene, polybutene, and copolymers thereof, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, and the like can be used. As the adhesive resin, Mitsui Chemicals, Admer (trade name) and the like are commercially available, and it is preferable to use them.
[0023]
(Co-extrusion)
Considering simplification of the manufacturing method (simplification of processing steps) and manufacturing cost, it is preferable to manufacture the composite film other than the layer of the hygroscopic material sheet to be laminated by coextrusion. In the co-extrusion, a known method or apparatus can be employed. For coextrusion, it is preferable to use an extruder with a multilayer extrusion T-die, and the temperature of the coextrusion is usually a known temperature.
[0024]
(Deep drawing)
An example of the deep drawing machine is a deep drawing machine R530 manufactured by Mulchback. When this apparatus is used, small deaeration holes having a diameter of less than 1 mm are arranged in a lattice pattern on the molded hot plate at a pitch of 20 mm.
The following method is shown in the procedure of deep drawing. First, after loading the composite sheet, the molding box rises and the molding box is in a sealed state. Next, compressed air is introduced, and the polypropylene resin layer side comes into close contact with the molded hot plate. Compressed air is discharged from the deaeration holes of the forming hot plate, and the heated composite sheet is pressed against the forming nest in the forming box by the compressed air to form a nest-shaped pack product tray. Here, the temperature of the forming hot plate is preferably set to 120 ° C to 160 ° C. More preferably, it is good to set to 130 to 150 degreeC. More preferably, it is good to set to 140 to 150 degreeC. Examples of the deep-drawn molded container include a meat tray (depth 10 mm), a side dish tray (depth 15 mm), and the like.
[0025]
【Example】
Using various resin components, composite sheets were formed by coextrusion molding and lamination. A method for manufacturing the composite sheet is described below. The present invention is not limited to these examples.
[0026]
(Production method of composite sheet)
Co-extrusion molding was performed with a multilayer T-die coextrusion molding machine to obtain a composite film. Further, a hygroscopic material sheet (polyethylene resin coated paper: thickness 400 μm) was laminated on the composite film. Next, this composite sheet was deep-drawn (150 ° C.) to a predetermined size (drawing depth 12 mm) with a deep-drawing machine Mulchback R530.
Table 1 shows the stacking order and thickness of each layer constituting the composite sheet produced in Example 1 and Comparative Example 1 of the present invention, and the total thickness of the composite sheet.
[0027]
[Table 1]

[0028]
The resin component, thickness, and composition constituting each layer in the table represent the hygroscopic material sheet—the outermost layer—the intermediate layer—the innermost layer from the left. “/” Between layers represents lamination by coextrusion molding, and “//” represents lamination by lamination. Each symbol in Table 1 represents the following substances.
[0029]
(Example 1 and Comparative Example 1)
Hygroscopic material sheet: (PE coated paper: 5% water absorption)
LDPE: Low density polyethylene (Novatech LD (trade name): manufactured by Nippon Polychem)
AD: Adhesive (Admer (trade name): manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
Ny: Nylon 6 (Novamid (trade name): manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics)
EVOH: Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (Soarnol (trade name): manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.)
PP: Polypropylene (Novatec PP (trade name): manufactured by Nippon Polychem)
(Cover of deep-drawn product)
Lid composition: PET // EVOH / Ny / PP / E. P
PET: Polyethylene terephthalate (Diafoil H500 (trade name): manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film)
EVOH: Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (Soarnol (trade name): manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.)
Ny: Nylon 6 (Novamid (trade name): manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics)
PP: Polypropylene (Novatec PP (trade name): manufactured by Nippon Polychem)
E. P: Easy peel layer (seal layer).
[0030]
(Composite sheet evaluation method)
-Appearance shape: The one with no wrinkles or the like on the surface of the deep-drawn product and having a clean appearance is visually marked as "Good".
-Formability: A case where the shape of the tray appears clearly was marked as ◯.
Pinhole property: Ageless seal check (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) was applied from the composite sheet side.
[0031]
The evaluation results are shown in the table below.
[0032]
[Table 2]

[0033]
【The invention's effect】
As described above, in the composite sheet of the present invention, the intermediate layer includes a polyamide resin, thereby giving mechanical strength to the composite sheet and preventing pinholes from being generated by deep drawing at about 150 ° C. It can be used as a bottom material for deep-drawing gas packs.

Claims

From the seal layer side, polypropylene resin / adhesive resin / saponified ethylene-vinyl acetate copolymer / polyamide resin / adhesive resin / polyethylene resin / polyethylene coated hygroscopic material sheet , or from the seal layer side, polypropylene resin / adhesive A composite sheet for deep drawing formed of a hygroscopic material sheet coated with resin / polyamide resin / ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product / adhesive resin / polyethylene resin / polyethylene coat .

The polyethylene resin is, deep drawing a composite sheet according to claim 1, high-density polyethylene or medium density polyethylene der wherein Rukoto.

The deep-drawing composite sheet according to claim 1 , wherein the hygroscopic material sheet has a water absorption rate of 1 to 15% .

According to claim 1, wherein the polyamide tree Aburagana nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 612, is at least one selected from the group consisting of nylon 12 and nylon 6MXD Composite sheet for deep drawing.

Thickness 5~50μm of the polypropylene resins, before Symbol ethylene - thickness of vinyl acetate copolymer saponification product is 5 to 30 [mu] m, the thickness of the polyamide resins is 5 to 30 [mu] m and the polyethylene resins thickness The composite sheet for deep drawing according to any one of claims 1 to 4, wherein the thickness is 5 to 30 µm.

A deep-drawn container using the deep-drawing composite sheet according to claim 1.