JP4099870B2

JP4099870B2 - Vehicle lighting lens

Info

Publication number: JP4099870B2
Application number: JP23016998A
Authority: JP
Inventors: 淳子丸山; 禎二小原
Original assignee: Zeon Corp
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1998-07-30
Filing date: 1998-07-30
Publication date: 2008-06-11
Anticipated expiration: 2018-07-30
Also published as: JP2000048608A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、脂環式構造含有熱可塑性樹脂製の車両灯具用レンズに関し、さらに詳しくは、透明性、低吸湿性、耐熱性、機械的強度などに優れ、薄肉化や微細な表面構造の形成が可能で、しかも高温高湿度環境下における白濁防止性に優れた車両灯具用レンズに関する。本発明の車両灯具用レンズは、自動車、二輪車、トラック、バス、電車等の各種車両の灯具用レンズとして使用される。
【０００２】
【従来の技術】
近年、自動車などの各種車両に対する低燃費化、車体の低空気抵抗化、高性能化、高品質化、低コスト化などの要求が高まるに伴って、車両の各種部品に対する軽量化、デザインの複雑化、精密加工化、ガラスや金属部品からのプラスチック部品への代替化などが急速に進められている。車両灯具に関しても、灯具用レンズのプラスチック化とともに、レンズの薄肉化や微細な表面構造の形成などが図られている。ところが、以下に詳述するように、従来の樹脂材料では、近年の高度化する諸要求に対応し得る車両灯具用レンズを作製することが困難になっている。
【０００３】
車両灯具としては、照明灯及び表示灯があり、より具体的には、前照灯、補助前照灯、車幅灯、番号灯、尾灯、駐車灯、制動灯、後退灯、方向指示器灯、補助方向指示器灯、非常点滅表示灯などがある。これらの車両灯具では、光源または反射鏡から照射された光を所望の方向に収束もしくは拡散させて、所望の方向への輝度を上げるために、灯具ひとつ当たり通常１〜３枚程度のレンズが使用されている。車両灯具には、アウターレンズ及びインナーレンズからなる二重レンズ構造のものや、一重レンズ構造のものが多い。これらの車両灯具に使用されるレンズには、凸レンズ、魚眼レンズ、曲面状レンズ、平板状レンズなど様々の種類があるが、多くの場合、その表面に複数のプリズムパターンなどのレンズカットが形成されており、それによって、光の到達距離や広がりを、用途や目的によって調整している。
【０００４】
微細な表面構造が形成された車両灯具用レンズとしては、例えば、出射光束を収束または拡散させるためにプリズムカット状の多数の凹凸が形成されたもの、同心円状に屈折型または反射型のフレネルカットが形成されたもの、微小間隔で干渉縞を形成したホログラム部を有するものなどがある。プリズムの形状には、波状のものやパルス状のもの、これらを組み合わせたものなど多種類がある。また、一枚のレンズに、フレネル部とホログラム部を形成したものなどもある。
車両灯具では、ランプ（光源）性能の向上により、照度が上がるとともに、ランプ自体の発熱量が大きくなってきている。同時に、車両灯具自体の小型化や薄型化、部品の小型化や軽量化が進められている。また、車両灯具には、透明感などの外観上の高級感も要求されている。
【０００５】
このような状況下において、車両灯具用レンズに使用されるプラスチック材料には、透明性や機械的強度などに優れると共に、薄肉化や微細な表面構造の形成が可能で、かつ、高度の耐熱性を有することが求められている。すなわち、レンズ使用枚数を減らしたり、レンズ自体を軽量化するため、薄肉かつ微細な表面構造を持つレンズの開発が進められており、例えば、フレネルレンズの場合、レンズ表面に数十μｍ幅の多数の細い溝を形成する必要がある。したがって、プラスチック材料には、溶融加工時の流動性に優れ、かつ、精密加工性を有することが求められる。また、車両灯具には、ランプ性能の向上と車両灯具の小型化や薄型化に伴って、従来以上にレンズのごく近くにランプを設置し、点灯時の低温から連続使用中の高温まで、一定方向に光を安定して収束または拡散することができる性能が要求されるため、レンズ用のプラスチック材料に対して、ますます高い耐熱性が求められている。
【０００６】
従来より、車両灯具用レンズ用のプラスチック材料としては、例えば、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂などが使用されている（例えば、特開平９−４５１１２号公報、特開平９−４５１１３号公報、特開平９−３９６５３号公報）。これらのうち、ポリスチレン樹脂及びアクリル樹脂は、溶融流動性が高く成形加工性に優れているが、耐熱性が低い。したがって、これらの樹脂製のレンズは、ランプの発熱で変形しやすい。そのため、これらの樹脂製のレンズを用いた車両灯具では、レンズとランプとの間に充分な距離を取る必要があり、ランプ性能の向上と車両灯具の小型化や薄型化に対応することが困難である。しかも、これらの樹脂は、耐衝撃性に劣るため、車両の衝突や飛来した小石により、レンズが割れ易いという問題があった。また、アクリル樹脂は、吸水率が高く、吸水による変形を生じることがあるため、ランプカバー等の外部環境に直接触れるレンズの材料には適さない。
ポリカーボネート樹脂及びポリアリレート樹脂は、荷重たわみ温度が１３０℃以上と高い耐熱性を有しているが、溶融流動性に劣り、薄肉成形や精密加工が困難である。これらの樹脂は、溶融流動性を高めるために成形温度を上げると、成形機内で加水分解し易く、外観が良好なレンズを安定的に得ることが難しい。
【０００７】
近年、耐熱性及び耐水性（低吸湿性）に優れたプラスチック材料として、熱可塑性ノルボルネン系樹脂が開発されており、レンズなどの光学材料としての用途展開も図られている。具体的に、特開昭６１−２９２６０１号公報には、エチレンとノルボルネン系モノマーを付加重合して得た熱可塑性ノルボルネン系樹脂を光学材料として使用することが提案されており、光学材料のひとつとして、自動車や自転車のライトまたはランプに使用するフレネルレンズが挙げられている。しかし、この熱可塑性ノルボルネン系樹脂製のレンズは、車両や車両用灯具がしばしば曝される高温高湿度環境下において、白濁が生じて透明性が消失しまうという問題点があった。レンズの透明性が消失すると、照明や表示の機能が阻害されるだけではなく、車両灯具の透明感や奥行感などの外観上の高級感も損なわれる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、透明性、低吸湿性、耐熱性、機械的強度などに優れ、薄肉化や微細な表面構造の形成が可能で、しかも高温高湿度環境下における白濁防止性に優れた車両灯具用レンズを提供することにある。
本発明者らは、上記従来技術の問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、熱可塑性ノルボルネン系樹脂などの脂環式構造含有熱可塑性樹脂に、多価アルコールの部分エーテル化物や部分エステル化物などの特定のアルコール性化合物、エラストマー、該脂環式構造含有熱可塑性樹脂と非相溶な化合物、有機または無機のフィラーなどの一種以上を配合した樹脂組成物を用いて、プレス成形や射出成形などによりレンズを作製したところ、薄肉や微細な表面構造の成形が可能で、しかも、透明性、低吸湿性、耐熱性、機械的強度に優れ、さらには、高温高湿度環境下における白濁防止性が顕著に優れ、特に車両灯具用レンズに適したレンズの得られることを見いだした。熱可塑性ノルボルネン系樹脂などの脂環式構造含有熱可塑性樹脂を光学材料の用途に使用する場合、一般に、このような物質は配合されていない。ましてや、脂環式構造含有熱可塑性樹脂にこれらの物質を配合した樹脂組成物によりレンズを形成した場合、高温高湿度条件下で、白濁が防止されることは、予期し得ないことであった。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、脂環式構造含有熱可塑性樹脂に、白濁防止剤として、（１）フェノール性の水酸基でない２個以上のアルコール性水酸基と少なくとも１個のエーテル結合またはエステル結合とを有するアルコール性化合物、（２）ガラス転移温度の少なくとも一つが４０℃以下のエラストマー、（３）脂環式構造含有熱可塑性樹脂と非相溶な前記以外の化合物であって、該脂環式構造含有熱可塑性樹脂への添加により、平均粒径［（長径＋短径）／２］が０．００１〜０．５μｍのミクロドメインを形成する化合物、及び（４）（長径＋短径）／２で表わされる平均粒径が０．０１〜５０μｍの範囲にあり、かつ長辺と短辺の長さの比が２対１以下である球状の有機または無機のフィラーからなる群より選ばれる少なくとも１種の物質を含有せしめてなる樹脂組成物から形成された車両灯具用レンズが提供される。
【００１０】
【発明の実施の形態】
脂環式構造含有熱可塑性樹脂
本発明に使用される脂環式構造含有熱可塑性樹脂は、主鎖及び／または側鎖に脂環式の環構造を有するものであり、機械的強度や耐熱性などの観点から、主鎖に脂環構造を含有するものが好ましい。脂環式構造としては、飽和環状炭化水素（シクロアルカン構造）や不飽和環状炭化水素（シクロアルケン）構造などが挙げられるが、機械的強度や耐熱性などの観点から、シクロアルカン構造が好適である。脂環構造を構成する炭素原子数には、格別な制限はないが、通常４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より好ましくは５〜１５個の範囲であるときに、機械的強度、耐熱性、及び成形加工性が高度にバランスされ好適である。
【００１１】
本発明に使用される脂環式構造含有熱可塑性樹脂中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択されるが、通常５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％である。脂環式構造含有熱可塑性樹脂中の脂環構造を有する繰り返し単位の割合が過度に少ないと、耐熱性に劣り好ましくない。脂環式構造含有熱可塑性樹脂中の環構造を有する繰り返し単位以外の残部は、格別な限定はなく、使用目的に応じて適宜選択される。
かかる脂環式構造を有する熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、（１）ノルボルネン系重合体、（２）単環の環状オレフィン系重合体、（３）環状共役ジエン系重合体、（４）ビニル脂環式炭化水素重合体、及びこれらの水素添加物などが挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン系重合体及びその水素添加物などの熱可塑性ノルボルネン系樹脂、環状共役ジエン系重合体及びその水素添加物などが好ましく、ノルボルネン系重合体及びその水素添加物がより好ましい。
【００１２】
（１）ノルボルネン系重合体及びその水素添加物
ノルボルネン系重合体としては、格別な制限はなく、例えば、特開平３−１４８８２号公報や特開平３−１２２１３７号公報などで開示される方法によって、ノルボルネン系モノマーを重合したものが用いられる。具体的には、ノルボルネン系モノマーの開環重合体及びその水素添加物、ノルボルネン系モノマーの付加型重合体、ノルボルネン系モノマーとビニル化合物の付加型重合体などが挙げられる。これらの中でも、耐熱性や耐候性を高度にバランスさせる上で、ノルボルネン系モノマーの開環重合体水素添加物、ノルボルネン系モノマーの付加型重合体、ノルボルネン系モノマーと共重合可能なビニル化合物の付加型重合体などが好ましく、ノルボルネン系モノマーの開環重合体水素添加物が特に好ましい。
【００１３】
ノルボルネン系モノマーは、上記各公報や特開平２−２２７４２４号公報、特開平２−２７６８４２号公報などに開示されている公知のモノマーであって、例えば、ノルボルネン構造を有する多環炭化水素；そのアルキル、アルケニル、アルキリデン、芳香族等の置換誘導体；ハロゲン、水酸基、エステル基、アルコキシ基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基等の極性基置換誘導体；これら極性基を有するアルキル、アルケニル、アルキリデン、芳香族等の置換誘導体；などが挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン構造を有する多環炭化水素、及びそのアルキル、アルケニル、アルキリデン、芳香族等の置換誘導体などが、高温高湿度環境下における白濁防止性などに優れ好適である。
【００１４】
ノルボルネン系モノマーとしては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）、５−メチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ブチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−オクチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−オクタデシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ビニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−プロペニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シアノ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−メトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチル−５−メトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−エトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチル−５−エトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エニル−２−メチルプロピオネイト、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エニル−２−メチルオクタネイト、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸無水物、５−ヒドロキシメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−ｉ−プロピル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシ−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸イミド、５−シクロペンチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキセニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン；トリシクロ［４．３．０．１^2,5］デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、トリシクロ［４．３．１^2,5．０^1,6］デカ−３−エン；トリシクロ［４．４．１^2,5．０^1,6］ウンデカ−３，７−ジエン、トリシクロ［４．４．１^2,5．０^1,6］ウンデカ−３，８−ジエン、トリシクロ［４．４．１^2,5．０^1,6］ウンデカ−３−エン；テトラシクロ［４．４．１^2,5．１^7,10．０］−ドデカ−３−エン（慣用名：テトラシクロドデセン）、８−メチルテトラシクロ［４．４．１^2,5．１^7,10．０］−ドデカ−３−エン、８−エチルテトラシクロ［４．４．１^2,5．１^7,10．０］−ドデカ−３−エン、８−メチリデンテトラシクロ［４．４．１^2,5．１^7,10．０］−ドデカ−３−エン、８−エチリデンテトラシクロ［４．４．１^2,5．１^7,10．０］−ドデカ−３−エン、８−ビニルテトラシクロ［４．４．１^2,5．１^7,10．０］−ドデカ−３−エン、８−プロペニル−テトラシクロ［４．４．１^2,5．１^7,10．０］−ドデカ−３−エン、８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．１^2,5．１^7,10．０］−ドデカ−３−エン、８−メチル−８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４．４．１^2,5．１^7,10．０］−ドデカ−３−エン、８−ヒドロキシメチル−テトラシクロ［４．４．１^2,5．１^7,10．０］−ドデカ−３−エン、８−カルボキシ−テトラシクロ［４．４．１^2,5．１^7,10．０］−ドデカ−３−エン；８−シクロペンチル−テトラシクロ［４．４．１^2,5．１^7,10．０］−ドデカ−３−エン、８−シクロヘキシル−テトラシクロ［４．４．１^2,5．１^7,10．０］−ドデカ−３−エン、８−シクロヘキセニル−テトラシクロ［４．４．１^2,5．１^7,10．０］−ドデカ−３−エン、８−フェニル−シクロペンチル−テトラシクロ［４．４．１^2,5．１^7,10．０］−ドデカ−３−エン；テトラシクロ［７．４．１^10,13．０^1,9．０^2,7］トリデカ−２，４，６，１１−テトラエン（１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンともいう）、テトラシクロ［８．４．１^11,14.０^1,10．０ ^3,8］テトラデカ−３，５，７，１２−テトラエン（１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−ヘキサヒドロアントラセンともいう）、ペンタシクロ［６．５．１^1,8．１^3,6.０ ^2,7．０^9,13］ペンタデカ−３，１０−ジエン、ペンタシクロ［７．４．１^3,6.１ ^10,13．０^1,9．０^2,7］ペンタデカ−４，１１−ジエン；などを挙げることができる。
【００１５】
これらのノルボルネン系モノマーは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。ノルボルネン系重合体中のノルボルネン系モノマー単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択されるが、通常５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上であるものが耐熱性に優れ好適である。
ノルボルネン系モノマーと共重合可能なビニル化合物としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどの炭素数２〜２０のエチレンまたはα−オレフィン；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、３，４−ジメチルシクロペンテン、３−メチルシクロヘキセン、２−（２−メチルブチル）−１−シクロヘキセン、シクロオクテン、３ａ，５，６，７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンなどのシクロオレフィン；１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエンなどの非共役ジエン；などが挙げられる。これらのビニル化合物は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１６】
ノルボルネン系モノマーまたはノルボルネン系モノマーと共重合可能なビニル化合物との（共）重合方法及び水素添加方法は、格別な制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。
ノルボルネン系モノマーの開環（共）重合体は、ノルボルネン系モノマーを、開環重合触媒として、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金などの金属のハロゲン化物、硝酸塩、またはアセチルアセトン化合物と、還元剤とからなる触媒系、あるいは、チタン、バナジウム、ジルコニウム、タングステン、モリブデンなどの金属のハロゲン化物またはアセチルアセトン化物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒系を用いて、溶媒中または無溶媒で、通常、−５０℃〜１００℃の重合温度、０〜５０ｋｇ／ｃｍ²の重合圧力で開環（共）重合させることにより得ることができる。触媒系に、分子状酸素、アルコール、エーテル、過酸化物、カルボン酸、酸無水物、酸クロリド、エステル、ケトン、含窒素化合物、含硫黄化合物、含ハロゲン化合物、分子状ヨウ素、その他のルイス酸などの第三成分を加えて、重合活性や開環重合の選択性を高めることができる。
【００１７】
ノルボルネン系モノマーとビニル化合物との付加共重合体は、例えば、モノマー成分を、溶媒中または無溶媒で、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒系の存在下で、通常、−５０℃〜１００℃の重合温度、０〜５０ｋｇ／ｃｍ²の重合圧力で共重合させる方法により得ることができる。
水素添加ノルボルネン系重合体は、常法に従って、開環（共）重合体などの不飽和結合を有するノルボルネン系重合体を、水素添加触媒の存在下に水素により水素化する方法により得ることができる。
【００１８】
（２）単環の環状オレフィン系重合体
単環の環状オレフィン系重合体としては、例えば、特開昭６４−６６２１６号公報に開示されているシクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどの単環の環状オレフィン系モノマーの付加重合体を用いることができる。
【００１９】
（３）環状共役ジエン系重合体及びその水素添加物
環状共役ジエン系重合体としては、例えば、特開平６−１３６０５７号公報や特開平７−２５８３１８号公報に開示されているシクロペンタジエン、シクロヘキサジエンなどの環状共役ジエン系モノマーを１，２−または１，４−付加重合した重合体、及びその水素添加物などを用いることができる。
【００２０】
（４）ビニル脂環式炭化水素重合体
ビニル脂環式炭化水素重合体としては、例えば、特開昭５１−５９９８９号公報に開示されているビニルシクロヘキセンやビニルシクロヘキサンなどの脂環式構造含有ビニル系モノマーを重合した重合体及びその水素添加物、特開昭６３−４３９１０号公報や特開昭６４−１７０６号公報などに開示されているスチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル系モノマーを重合した重合体の芳香環部分の水素添加物などを用いることができる。
本発明に使用される脂環式構造含有熱可塑性樹脂の分子量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、シクロヘキサンを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリイソプレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常１，０００〜２００，０００、好ましくは２，０００〜１５０，０００、より好ましくは５，０００〜１００，０００、最も好ましくは１０，０００〜８０，０００の範囲である。脂環式構造含有熱可塑性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）がこの範囲にあるときに、機械的強度と成形加工性のバランスが保たれ好適である。本発明に使用される脂環式構造含有熱可塑性樹脂の分子量分布は、使用目的に応じて適宜選択されるが、シクロヘキサンを溶媒とするＧＰＣで測定される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表すと、通常５．０以下、好ましくは４．０以下、より好ましくは３．０以下である。
【００２１】
本発明で使用する脂環式構造含有熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、使用目的に応じて適宜選択すればよいが、通常５０〜３５０℃、好ましくは７０〜３２０℃、より好ましくは９０〜３００℃の範囲である。樹脂のＴｇが高いほど、レンズ使用時のランプの発熱による変形に耐えられる耐熱性が高くなり、当該樹脂製のレンズをランプに近接して使用しても変形しないため好ましい。樹脂のＴｇが高すぎると、成形時に成形材料を加温する温度が高温となるため加工しにくい場合が生じることがある。したがって、樹脂のＴｇは、前記範囲にある時に、耐熱性と成形加工性が高度にバランスして好適である。
本発明に使用される脂環式構造含有熱可塑性樹脂の温度２８０℃、荷重２．１６ｋｇｆにおけるＪＩＳＫ６７１９により測定したメルトフローレートは、使用目的に応じて適宜選択すればよいが、通常１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは２〜７０ｇ／ｍｉｎ、より好ましくは３〜５０ｇ／１０ｍｉｎの範囲である時に、薄肉や微細構造の成形性が最適となり好ましい。
これらの脂環式構造含有熱可塑性樹脂は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２２】
白濁防止剤
本発明の車両灯具用レンズは、レンズ材料の脂環式構造含有熱可塑性樹脂に、白濁防止剤として、（１）フェノール性の水酸基でない２個以上のアルコール性水酸基と少なくとも１個のエーテル結合またはエステル結合とを有するアルコール性化合物、（２）ガラス転移温度の少なくとも一つが４０℃以下のエラストマー、（３）脂環式構造含有熱可塑性樹脂と非相溶な前記以外の化合物であって、該脂環式構造含有熱可塑性樹脂への添加により、平均粒径［（長径＋短径）／２］が０．００１〜０．５μｍのミクロドメインを形成する化合物、及び（４）（長径＋短径）／２で表わされる平均粒径が０．０１〜５０μｍの範囲にあり、かつ長辺と短辺の長さの比が２対１以下である球状の有機または無機のフィラーからなる群より選ばれる少なくとも１種の物質を配合することにより、透明性、低吸湿性、耐熱性、機械的強度などの諸特性を低下させることなく、高温高湿度環境下における白濁防止性を改善した点に特徴を有する。
白濁防止剤は、これらの中でも、（１）フェノール性の水酸基でない２個以上のアルコール性水酸基と少なくとも１個のエーテル結合またはエステル結合とを有するアルコール性化合物、（２）ガラス転移温度の少なくとも一つが４０℃以下のエラストマーが、透明性、耐熱性、成形加工性、及び高温高湿度環境下における白濁防止性を高度にバランスさせ好適である。
【００２３】
（１）アルコール性化合物
本発明に使用されるアルコール性化合物は、フェノール性の水酸基でない２個以上のアルコール性水酸基と少なくとも１個のエーテル結合またはエステル結合とを有するアルコール性化合物である。
フェノール性の水酸基でない２個以上のアルコール性水酸基と少なくとも１個のエーテル結合とを有するアルコール性化合物とは、フェノール性の水酸基ではないアルコール性の水酸基を２個以上と、分子中にエーテル結合単位を少なくとも１個とを有する有機化合物であれば特に限定はされない。例えば、好ましくは３価以上の多価アルコール、さらに好ましくは３〜８個の水酸基を有する多価アルコールなどの水酸基の一部がエーテル化された部分エーテル化合物が挙げられる。
また、フェノール性の水酸基でない２個以上のアルコール性水酸基と少なくとも１個のエステル結合とを有するアルコール性化合物とは、フェノール性の水酸基ではないアルコール性の水酸基を２個以上と、分子中にエステル結合単位を少なくとも１個とを有する有機化合物であれば特に限定はされない。例えば、好ましくは３価以上の多価アルコール、さらに好ましくは３〜８個の水酸基を有する多価アルコールなどの水酸基の一部がエステル化された部分エステル化合物が挙げられる。
【００２４】
２価以上の多価アルコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、トリグリセロール、ジペンタエリスリトール、１，６，７−トリヒドロキシ−２，２−ジ（ヒドロキシメチル）−４−オキソヘプタン、ソルビトール、２−メチル−１，６，７−トリヒドロキシ−２−ヒドロキシメチル−４−オキソヘプタン、１，５，６−トリヒドロキシ−３−オキソヘキサンペンタエリスリトール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートなどが挙げられるが、これらのうち、特に３価以上の多価アルコール、さらには３〜８個の水酸基を有する多価アルコールが好ましい。また、部分エステル化物を得るには、α、β−ジオールを含む部分エステル化物が合成可能なグリセロール、ジグリセロール、トリグリセロールなどが好ましい。
【００２５】
このような部分エーテル化物及び部分エステル化物として、具体的には、例えば、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノベヘネート、ジグリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリンジラウレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールモノラウレート、ペンタエリスリトールモノベヘレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールジラウレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ジペンタエリスリトールジステアレートなどの多価アルコールのエステル化物、及び対応するエーテル化物；３−（オクチルオキシ）−１，２−プロパンジオール、３−（デシルオキシ）−１，２−プロパンジオール、３−（ラウリルオキシ）−１，２−プロパンジオール、３−（４−ノニルフェニルオキシ）−１，２−プロパンジオール、１，６−ジヒドロオキシ−２，２−ジ（ヒドロキシメチル）−７−（４−ノニルフェニルオキシ）−４−オキソヘプタン、ｐ−ノニルフェニルエーテルとホルムアルデヒドの縮合体とグリシドールの反応により得られるエーテル化物、ｐ−オクチルフェニルエーテルとホルムアルデヒドの縮合体とグリシドールの反応により得られるエーテル化物、ｐ−オクチルフェニルエーテルとジシクロペンタジエンの縮合体とグリシドールの反応により得られるエーテル化物などが挙げられる。
これらの多価アルコールのエーテル化合物またはエステル化合物の分子量は、特に限定されないが、通常１００〜３０００、好ましくは２００〜２０００、より好ましくは３００〜１５００の範囲であるときに、透明性と白濁防止効果が高度にバランスされ好適である。
【００２６】
（２）エラストマー
エラストマーは、ガラス転移温度が４０℃以下の重合体であって、通常のゴム質重合体及び熱可塑性エラストマーが含まれる。なお、ブロック共重合したゴム質重合体などで、ガラス転移温度が２点以上ある場合は、最も低いガラス転移温度が４０℃以下であれば、本発明のガラス転移温度が４０℃以下のエラストマーとして用いることができる。
エラストマーの例としては、イソプレンゴム、その水素添加物；クロロプレンゴム、その水素添加物；エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・α−オレフィン共重合体などの飽和ポリオレフィンゴム；エチレン・プロピレン・ジエン共重合体、α−オレフィン・ジエン共重合体、ジエン共重合体、イソブチレン・イソプレン共重合体、イソブチレン・ジエン共重合体などのジエン系共重合体、これらのハロゲン化物、ジエン系重合体またはそのハロゲン化物の水素添加物；アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、その水素添加物；フッ化ビニリデン・三フッ化エチレン共重合体、フッ化ビニリデン・六フッ化プロピレン共重合体、フッ化ビニリデン・六フッ化プロピレン・四フッ化エチレン共重合体、プロピレン・四フッ化エチレン共重合体などのフッ素ゴム；ウレタンゴム、シリコーンゴム、ポリエーテル系ゴム、アクリルゴム、クロルスルホン化ポリエチレンゴム、エピクロルヒドリンゴム、プロピレンオキサイドゴム、エチレンアクリルゴムなどの特殊ゴム；ノルボルネン系モノマーとエチレンまたはα−オレフィンとの共重合体、ノルボルネン系モノマーとエチレンとα−オレフィンの三元共重合体、ノルボルネン系モノマーの開環重合体、ノルボルネン系モノマーの開環重合体水素添加物などのノルボルネン系ゴム質重合体；乳化重合または溶液重合したスチレン・ブタジエンゴム、ハイスチレンゴムなどのランダムまたはブロックのスチレン・ブタジエン系共重合体、これらの水素添加物；スチレン・ブタジエン・スチレンゴム、スチレン・イソプレン・スチレンゴム、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレンゴムなどの芳香族ビニル系モノマーと共役ジエンのランダム共重合体、これらの水素添加物；スチレン・ブタジエン・スチレンゴム、スチレン・イソプレン・スチレンゴム、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレンゴムなどの芳香族ビニル系モノマーと共役ジエンとの直鎖状または放射状ブロック共重合体、これらの水素添加物などのスチレン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、１，２−ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、フッ素系熱可塑性エラストマーなどの熱可塑性エラストマー；等が挙げられる。
【００２７】
これらの中でも、芳香族ビニル系モノマーと共役ジエン系モノマーとの共重合体、及びその水素添加物が、脂環式構造含有熱可塑性樹脂との分散性が良好で好ましい。芳香族ビニル系モノマーと共役ジエン系モノマーとの共重合体はブロック共重合体でもランダム共重合体でもよい。耐熱性の点からは、芳香環以外の部分を水素添加している水添共重合体がより好ましい。具体的には、スチレン・ブタジエンブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン・ブロック共重合体、スチレン・イソプレン・ブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン・ブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・ランダム共重合体、及びこれらの水素添加物などが挙げられる。
【００２８】
（３）脂環式構造含有熱可塑性樹脂と非相溶な前記以外の化合物
脂環式構造含有熱可塑性樹脂と非相溶な前記以外の化合物は、前記のアルコール製化合物やエラストマー以外の化合物であって、かつ、脂環式構造含有熱可塑性樹脂と非相溶な化合物である。脂環式構造含有熱可塑性樹脂と非相溶な化合物は、脂環式構造含有熱可塑性樹脂に完全に溶解しない非相溶化合物であれば特に限定はされない。非相溶については、樹脂工業界の常法に従って判断される。例えば、脂環式構造含有熱可塑性樹脂１００重量部に対し、化合物５重量部を溶融混合した組成物を、電子顕微鏡で１０万倍に拡大観察し、１０ｃｍ×１５ｃｍの範囲の中に１ｍｍ²以上のドメインまたは粒子を少なくとも１個以上有するものを非相溶と定義することができる。
【００２９】
非相溶な化合物としては、通常、脂環式構造含有熱可塑性樹脂以外のその他の樹脂が用いられる。脂環式構造含有熱可塑性樹脂と非相溶なその他の樹脂としては、例えば、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテルなどのポリエーテルまたはポリチオエーテル；芳香族ポリエステル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルケトンなどのポリエステル系重合体；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチル−ペンテン−１などの鎖状ポリオレフィン系重合体；ポリメチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレートとメチルメタクリレート共重合体、ポリアクリロニトリルスチレン（ＡＳ樹脂）などの汎用の透明樹脂；アクリル樹脂；ＭＳ樹脂；液晶プラスチックなどが挙げられる。
【００３０】
これらの脂環式構造含有熱可塑性樹脂に非相溶の化合物を添加すると、多くの場合、成形品に多数の分散したミクロドメインが形成される。ミクロドメインを形成する場合には、電子顕微鏡で観察したドメインの平均粒径［（長径＋短径）／２］は、通常０．００１〜０．５μｍ、好ましくは０．００５〜０．３μｍ、特に好ましくは０．０１〜０．２μｍの大きさである時に、成形品の透明性と、高温高湿度環境下での白濁防止効果が高度にバランスされ好適である。
【００３１】
（４）有機または無機のフィラー
有機または無機のフィラーは、高分子工業分野で一般に使用されているものであれば、特に限定されない。
有機フィラーとしては、通常の有機重合体粒子または架橋有機重合体粒子を用いることができる。具体的には、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチル−１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテン、ポリ１−ブテンなどのポリオレフィン；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロプレン、塩素化ゴムなどのハロゲン含有ビニル重合体；ポリアリレート、ポリメタクリレ―ト、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン・アクリル酸エステル共重合体などのα，β−不飽和酸またはその誘導体から誘導された（共）重合体；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリスレアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート、ポリアリルメラミン、エチレン・酢酸ビニル共重合体などの不飽和アルコール及びアミンまたはそのアシル誘導体またはアセタールから誘導された重合体；ポリエチレンオキシドまたはビスグリシジルエーテルから誘導された重合体；ポリフェニレンオキシド；ポリカーボネート；ポリスルフォン；ポリウレタン及び尿素樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２などのポリアミド；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ１，４−ジメチロール・シクロヘキサンテレフタレートなどのポリエステル；フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、尿素・ホルムアルデヒド樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂などのアルデヒドと、フェノール、尿素またはメラミンとから誘導された架橋構造を有する重合体；アルキッド樹脂；セルロース、ゴム、蛋白質、またはそれらの誘導体、例えば、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、セルロースエーテルなどの天然高分子化合物；などの粒子または架橋粒子を挙げることができる。
【００３２】
無機フィラーとは、１族、２族、４族、６族、７族、８〜１０族、１１族、１２族、１３族、または１４族元素の酸化物、水酸化物、硫化物、窒素化物、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、酢酸塩、燐酸塩、亜燐酸塩、有機カルボン酸塩、珪酸塩、チタン酸塩、硼酸塩、及びこれらの含水化合物、これらを中心とする複合化合物、これらの化学的組成を持つ天然鉱物粒子である。具体的には、フッ化リチウム、硼砂（硼酸ナトリウム含水塩）などの１族元素化合物；炭酸マグネシウム、燐酸マグネシウム、酸化マグネシウム、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、フッ化マグネシウム、チタン酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、珪酸マグネシウム含水塩（タルク）、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、亜燐酸カルシウム、硫酸カルシウム（石膏）、酢酸カルシウム、テレフタル酸カルシウム、水酸化カルシウム、珪酸カルシウム、フッ化カルシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、炭酸バリウム、燐酸バリウム、硫酸バリウム、亜燐酸バリウムなどの２族元素化合物；二酸化チタン（チタニア）、一酸化チタン、窒化チタン、二酸化ジルコニウム（ジルコニア）、一酸化ジルコニウムなどの４族元素化合物；二酸化モリブデン、三酸化モリブデン、硫化モリブデンなどの６族元素化合物；塩化マンガン、酢酸マンガンなどの７族元素化合物；塩化コバルト、酢酸コバルトなどの８〜１０族元素化合物；沃化第一銅などの１１族元素化合物；酸化亜鉛、酢酸亜鉛などの１２族元素化合物；酸化アルミニウム（アルミナ）、フッ化アルミニウム、アルミノシリケート（珪酸アルミナ、カオリン、カオリナイト）などの１３族元素化合物；酸化珪素（シリカ、シリカゲル）、石墨、カーボン、グラファイト、ガラスなどの１４族元素化合物；カーナル石、カイナイト、雲母（マイカ、キンウンモ）、バイロース鉱などの天然鉱物の粒子が挙げられる。
【００３３】
フィラーの平均粒径は、使用用途に応じて適宜選択されるが、（長径＋短径）／２の平均粒径で、通常０．０１〜５０μｍ、好ましくは０．１〜３０μｍの範囲である。フィラーの平均粒径がこの範囲にある時に、透明性と高温高湿度環境下での白濁防止効果とが高度にバランスされ好適である。また、粒子形状は、格別な限定はないが、長辺と短辺の長さの比が２対１以下である球状粒子が好適である。
本発明に使用される白濁防止剤の屈折率は、使用目的に応じて適宜選択すればよいが、脂環式構造含有熱可塑性樹脂の屈折率との差が、通常０．５以下、好ましくは０．２以下、より好ましくは０．１以下であるものが、透明性と高温高湿度環境下における白濁防止性が高度にバランスされ好適である。
これらの白濁防止剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。白濁防止剤の配合割合は、白濁防止効果が発揮され得る範囲で適宜選択すればよいが、脂環式構造含有熱可塑性樹脂１００重量部に対して、通常、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部、より好ましくは０．１〜２重量部の割合で配合する場合に、耐熱性、透明性、及び高温高湿度環境下における白濁防止効果が高度にバランスされて好適である。
【００３４】
車両灯具用レンズ
本発明の車両灯具用レンズは、脂環式構造含有熱可塑性樹脂に、白濁防止剤、及び必要に応じてその他の配合剤を添加した樹脂組成物を、レンズ状に成形して得ることができる。
その他の配合剤としては、例えば、安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、染料、着色剤、ブロッキング防止剤、天然油、合成油、ワックス、難燃剤、難燃助剤、相溶化剤、架橋剤、架橋助剤、可塑剤などが挙げられる。これらのその他の配合剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いられ、その配合割合は、本発明の目的を損ねない範囲で適宜選択される。
【００３５】
レンズの成形方法としては、常法に従えばよく、例えば、射出成形、プレス成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、多層ブロー成形、コネクションブロー成形、二重壁ブロー成形、延伸ブロー成形、真空成形、回転成形などの成形方法が挙げられる。これらの中でも、射出成形法及びプレス成形法が、光学特性の面内のバラツキを小さくでき、かつ、肉薄で微細な表面構造の成形性にも優れるので好適である。プレス成形法としては、例えば、溶融押出法により作製したシートまたはフィルム等を、成形しようとするレンズ形状の金型内で加温・加圧する方法が挙げられる。成形条件は、成形法及び使用する脂環式構造含有熱可塑性樹脂の種類によっても異なるが、樹脂温度が通常１００〜４００℃、好ましくは２００〜３５０℃で、圧力が通常１〜１０００ｋｇ重／ｃｍ²、５〜５００ｋｇ重／ｃｍ²で、加温時間が通常数秒間〜数十分間の範囲で適宜選択される。
【００３６】
本発明の車両灯具用レンズの種類は、格別な限定はなく、例えば、前照灯、補助前照灯、車幅灯、番号灯、尾灯、駐車灯、制動灯、後退灯、方向指示器灯、補助方向指示器灯、非常点滅表示灯などの車両灯具において、光源または反射鏡から照射された光を所望の方向に収束もしくは拡散させて、所望の方向への輝度を上げるために使用されるレンズであればよい。例えば、車両灯具の内側表面または外側表面に光を収束または拡散させるための凹凸を設けたランプカバーや、ランプとランプカバーとの間に設置するインナーレンズなどが挙げられ、好ましくはインナーレンズである。
【００３７】
本発明の車両灯具用レンズの形状は、格別な限定はなく、使用灯具に応じて適宜選択される。例えば、インナーレンズの場合は、特開平５−２９０６０６号公報、特開平６−１７６６０８号公報、特開平７−２５４３０２号公報、特開平８−９６６０９号公報、特開平９−３９６５３号公報、特開平９−４５１１２号公報、特開平９−４５１１３号公報、特開平９−１８５９０５号公報などに開示されているような形状をとることができる。具体的には、凸レンズ、魚眼レンズ、曲面状レンズ、平板状レンズなどがある。多くの場合、その表面に複数のプリズムパターンなどのレンズカットが形成されている。レンズカットとしては、例えば、出射光束を収束または拡散させるためにプリズムカット状の多数の凹凸が形成されたもの、同心円状に屈折型または反射型のフレネルカットが形成されたもの、微小間隔で干渉縞を形成したホログラム部を有するものなどがある。プリズムの形状には、波状のものやパルス状のもの、これらを組み合わせたものなどがある。また、一枚のレンズに、フレネル部とホログラム部を形成したものなどもある。
【００３８】
具体的な形状の一例としては、例えば、図１に示すようなフレネルレンズ形状がある。この形状は、レンズ面（最外周）の直径が１ｍｍ〜１０００ｍｍ程度、曲面の分割数（レンズ面が幾つかに分割されているか、例えば、図１では、レンズ面が５つの同心リング状に分かれており。５分割と呼ぶものとする。）が、２以上で、その上限には格別な制限はない。図２は、図１のフレネルレンズの断面図であり、フレネルレンズ１の厚み３の方向にフレネルカット２が施されていることを示す。
【００３９】
本発明の車両灯具用レンズは、必要に応じて、成形品にキズや汚れが付かないように保護層を設けてもよい。保護層の形成の方法は、特に限定されない。例えば、紫外線硬化型樹脂または熱硬化型樹脂を、スピンコート、スプレー塗装、ディッピング、フローコーティング等の方法で、レンズ表面に塗布後、硬化する方法が挙げられる。レンズと保護層との密着性を向上させるために、レンズ表面に改質処理及び／またはプライマー処理を施してもよい。表面改質処理の例としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、電子線照射処理、紫外線照射処理などのエネルギー線照射処理や、重クロム酸カリウム溶液等の酸化剤水溶液と接触させる薬品処理が挙げられる。
本発明の車両灯具用レンズは、薄肉化や微細な表面構造の形成が可能で、透明性、低吸湿性、耐熱性、及び機械的強度に優れ、しかも高温高湿度環境下における白濁防止性に優れるので、自動車、二輪車、トラック、バス、電車等の通常の乗り物の各種灯具のレンズとして好適に用いることができる。
【００４０】
【実施例】
以下、本発明について、製造例、実施例、及び比較例を挙げて、より具体的に説明する。これらの例において、部及び％は、特に断りのない限り、重量基準である。また、各種物性の測定法は、次のとおりである。
（１）ガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ法）により測定した。
（２）分子量は、特に記載しない限り、シクロヘキサンを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリイソプレン換算値として測定した。
（３）水素添加率は、¹Ｈ−ＮＭＲ法により測定した。
（４）メルトフローレートは、ＪＩＳＫ６７１９により、温度２８０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定した。
（５）透明性
試験片の可視光の光線透過率を測定し、次の基準で評価した。
◎：可視光の光線透過率が９２％以上（非常に良好）、
○：可視光の光線透過率が９０％以上、９２％未満（良好）、
×：可視光の光線透過率が９０％未満（不良）。
【００４１】
（６）成形加工性
試験片表面の溝の状態を顕微鏡で観察し、ボイド、クラック、欠け等の欠陥の有無を評価した。評価基準は、次のとおりである。
◎：欠陥の無いものが１０枚中０枚（非常に良好）、
○：欠陥の無いものが１０枚中１〜３枚（良好）、
△：欠陥の無いものが１０枚中４〜６枚（やや不良）、
×：欠陥の無いものが１０枚中７枚以上（不良）。
（７）機械的強度
試験片上に、３／４インチ半径のミサイル型の重り（重さ１００ｇ）を１ｍの高さより自然落下させて、割れや亀裂が入るかどうか観察し、以下の基準で評価した。
◎：割れや亀裂の無いものが１０枚中０枚（非常に良好）、
○：割れや亀裂の無いものが１０枚中１〜３枚（良好）、
△：割れや亀裂の無いものが１０枚中４〜６枚（やや不良）、
×：割れや亀裂の無いものが１０枚中７枚以上（不良）。
【００４２】
（８）吸湿変形試験
試験片を、温度２３℃、相対湿度９０％の恒温恒湿槽に１０００時間放置し、試験片の吸湿変形（反り）の有無を確認し、以下の基準で評価した。
◎：反りの大きさが０．２ｍｍ未満（非常に良好）、
○：反りの大きさが０．２ｍｍ以上０．４ｍｍ未満（良好）、
△：反りの大きさが０．４ｍｍ以上０．６ｍｍ未満（やや不良）、
×：反りの大きさが０．６ｍｍ以上（不良）。
（９）耐熱性
試験片を、温度８０℃、相対湿度２０％の恒温恒湿槽に１０００時間放置し、試験片の吸湿変形（反り）の有無を確認し、以下の基準で評価した。
◎：反りの大きさが０．２ｍｍ未満（非常に良好）、
○：反りの大きさが０．２ｍｍ以上０．４ｍｍ未満（良好）、
△：反りの大きさが０．４ｍｍ以上０．６ｍｍ未満（やや不良）、
×：反りの大きさが０．６ｍｍ以上（不良）。
【００４３】
（１０）高温高湿度環境下の耐久試験
試験片を、温度８０℃、相対湿度９０％の恒温恒湿槽に１０００時間放置し、急激に室温環境（試験機外）に取り出して数分経過後の白濁状態（光線透過率の変化）を評価した。可視紫外分光光度計にて７００ｎｍの光線透過率を測定し、（試験後の光線透過率／成形直後の光線透過率）×１００の値を算出して、以下の基準で評価した。
◎：この値が９８％以上（非常に良好）、
○：この値が９６％以上、９８％未満（良好）、
△：この値が９４％以上、９６％未満（やや不良）、
×：この値が９４％未満（不良）。
【００４４】
［実施例１］
窒素雰囲気下、脱水したトルエン４００部に、１−ヘキセン０．６８部、イソプロピルエーテル０．２５部、イソブチルアルコール０．１８部、イソブチルアルミニウム０．４８部、及び六塩化タングステン０．７７重量％トルエン溶液４２部を室温で重合反応器に入れ混合した後、４５℃で、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン１００部、テトラシクロ〔４．４．１^2,5．１^7,10．０〕ドデカ−３−エン１００部、及び六塩化タングステン０．７７重量％トルエン溶液２５部を２時間かけて連続添加し、重合を行った。
この重合反応液３００部を攪拌機付きオートクレーブに移し、アルミナ担持ニッケル触媒９部を加え、１９０℃、４５ｋｇｆ／ｃｍ²で８時間反応させた。この溶液をケイソウ土をろ過助剤としてポアサイズ１μｍのろ紙でろ過した。得られた反応溶液を２０００部のイソプロピルアルコール中に攪拌下に注いで、水素添加樹脂を沈澱させ、ろ過して回収した。さらに、アセトン５００部で洗浄した後、１ｔｏｒｒ以下、１００℃に設定した真空乾燥器中で２４時間乾燥し、開環重合体水素添加物を得た。
【００４５】
開環重合体水素添加物の主鎖の水素添加率は１００％、側鎖６員環の水素添加率は９９．９％であった。シクロヘキサンを移動相に用いた高速液体クロマトグラフィー（ポリイソプレン換算）より、得られたポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、２５，９００、重量平均分子量（Ｍｗ）は、５３，４００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２．０６であった。また、この開環重合体水素添加物のガラス転移温度は、１６０℃、メルトフローレートは、１５ｇ／ｍｉｎであった。
得られた開環重合体水素添加物１００部に、ゴム質重合体（旭化成社製タフテックＨ１０５２、ガラス転移温度０℃以下）０．２部、老化防止剤（チバガイギー社製イルガノックス１０１０）０．１部を添加し、２軸混練機（東芝機械社製ＴＥＭ−３５Ｂ、スクリュー径３７ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、樹脂温度２４０℃、フィードレート１０ｋｇ／時間）で混練し、押し出し、ペレット化した。
得られたペレットを用いて、押出機で加熱混練後、樹脂温度２２０℃で溶融押出成形し、冷却後３００×３００×３ｍｍの基板を得た。次いで得られた基板をフレネルレンズ金型内に配置し、成形温度１５０℃、成形圧力３０ｋｇ／ｃｍ²、成形時間１０分で加熱プレス成形した後、１０分間水冷して成形品（レンズ）を得た。フレネルレンズ部の形状は、最外周の直径が２００ｍｍで、球状曲面を２０分割したレンズであった。結果を表１に示す。
【００４６】
［実施例２］
実施例１のゴム質重合体（旭化成社製タフテックＨ１０５２）０．２部の代わりに、ノニルフェニルエーテル１分子にグリシドール２分子の割合で反応しているポリ（オキシ−２−ヒドロキシルトリメチレン）ノニルフェニルエーテル０．５部を添加したこと以外は、実施例１と同様の方法でペレットを製造し、同様の条件で射出成形しフレネルレンズ部を有するレンズを作製した。結果を表１に示す。
【００４７】
［実施例３］
実施例１において、モノマーとして、ジシクロペンタジエン１７０部及び８−メチル−テトラシクロ〔４．４．１^2,5．１^7,10．０〕ドデカ−３−エン３０部を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法でペレットを製造し、同様の条件で射出成形しフレネルレンズ部を有するレンズを作製した。結果を表１に示す。
【００４８】
［実施例４］
脂環式構造含有熱可塑性樹脂として、三井石油化学社製ＡＰＥＬを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法でペレットを製造し、同様の条件で射出成形しフレネルレンズ部を有するレンズを作製した。結果を表１に示す。
【００４９】
［実施例５］
脂環式構造含有熱可塑性樹脂として、三井石油化学社製ＴＯＰＡＳを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法でペレットを製造し、同様の条件で射出成形しフレネルレンズ部を有するレンズを作製した。結果を表１に示す。
【００５０】
［実施例６］
８−メチル−８−メトキシカルボニル−テトラシクロ〔４．４．１^2,5．１^7,10．０〕ドデカ−３−エン１００ｇ、１，２−ジメトキシメタン６０ｇ、シクロヘキサン２４０ｇ、１−ヘキセン９ｇ、及びジエチルアルミニウムクロライド０．９６モル／リットルのトルエン溶液３．４ｍｌを内容積１リットルのオートクレーブに加えた。一方、別のフラスコに、六塩化タングステンの０．０５モル／リットルの１，２−ジメトキシメタン溶液２０ｍｌとパラアルデヒドの０．１モル／リットルの１，２−ジメトキシメタン溶液１０ｍｌを混合した。この混合液４．９ｍｌを前記オートクレーブ中の混合物に添加した。密栓後、混合物を８０℃に加熱して３時間攪拌を行った。得られた重合体溶液に１，２−ジメトキシエタンとシクロヘキサンの２／８（重量比）の混合溶媒を加えて重合体／溶媒が１／１０（重量比）にした後、トリエタノールアミン２０ｇを加えて１０分間攪拌した。この重合溶液に、メタノール５００ｇを加えて３０分間攪拌して静置した。２層に分離した上層を除き、再びメタノールを加えて攪拌、静置後上層を除いた。同様の操作をさらに２回行い、得られた下層をシクロヘキサン、１，２−ジメトキシエタンで適宜希釈し、重合体濃度が１０％のシクロヘキサン−１，２−ジメトキシエタン溶液を得た。この溶液に２０ｇのパラジウム／シリカマグネシア（日揮化学社製、パラジウム量＝５％）を加えて、オートクレーブ中で水素圧４０ｋｇ／ｃｍ²として１６５℃で４時間反応させた後、水添触媒をろ過によって取り除き、水添重合体溶液を得た。また、この水添重合体溶液に、酸化防止剤であるペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕を水添重合体に対して０．１％加えてから３８０℃で減圧下に脱溶媒を行った。
【００５１】
得られた重合体水素添加物の数平均分子量（Ｍｎ）は、１７０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は、４６０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２．７１であった。また、この重合体水素添加物のガラス転移温度は、１６８℃、メルトフローレートは、１３ｇ／ｍｉｎであった。
得られた重合体水素添加物１００部に、ゴム質重合体（旭化成社製タフテックＨ１０５２、ガラス転移温度０℃以下）０．２部を添加し、２軸混練機（東芝機械社製ＴＥＭ−３５Ｂ、スクリュー径３７ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、樹脂温度２４０℃、フィードレート１０ｋｇ／時間）で混練し、押し出し、ペレット化した。得られたペレットを用いて、実施例１と同様にしてフレネル部を有するレンズを作製した。結果を表１に示す。
【００５２】
［実施例７］
白濁防止剤として、ゴム質重合体０．２部に代えて、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）（三井石油化学社製ＴＰＸＤＸ−８２０）０．５部を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法でペレットを製造し、同様の条件で射出成形しフレネルレンズ部を有するレンズを作製した。結果を表１に示す。
【００５３】
［実施例８］
白濁防止剤として、ゴム質重合体０．２部に代えて、コロイダルシリカ（日本アエロジル社製Ｒ−９７２）０．３部を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法でペレットを製造し、同様の条件で射出成形しフレネルレンズ部を有するレンズを作製した。結果を表１に示す。
【００５４】
［比較例１］
脂環式構造含有熱可塑性樹脂として三井石油化学社製ＡＰＥＬを用い、白濁防止剤を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様の方法でペレットを製造し、同様の条件で射出成形しフレネルレンズ部を有するレンズを作製した。結果を表１に示す。
【００５５】
［比較例２］
プラスチック材料としてポリカーボネート（帝人社製パンライト）を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてフレネル部を有するレンズを作製した。結果を表１に示す。
【００５６】
［比較例３］
プラスチック材料としてポリメチルメタクリレート（三菱レイヨン社製アクリペットＶＨ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてフレネル部を有するレンズを作製した。結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】

表１の結果から明らかなように、本発明の車両灯具用レンズ（実施例１〜８）は、透明性、成形加工性、機械的強度、耐湿性、耐熱性などの諸特性を保持しつつ、耐高温高湿度性（白濁防止性）が顕著に改善されていることがわかる。
【００５８】
【発明の効果】
本発明によれば、透明性、低吸湿性、耐熱性、機械的強度などに優れ、薄肉化や微細な表面構造の形成が可能で、しかも、高温高湿度環境下における白濁防止性に優れた車両灯具用レンズが提供される。本発明の車両灯具用レンズは、自動車、二輪車、トラック、バス、電車等の各種車両の灯具用レンズとして好適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】フレネルレンズの一例を示す正面図である。
【図２】図１のフレネルレンズの断面図である。
【符号の説明】
１：フレネルレンズ本体
２：フレネルカット
３：厚み[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a vehicular lamp lens made of an alicyclic structure-containing thermoplastic resin. More specifically, the present invention is excellent in transparency, low moisture absorption, heat resistance, mechanical strength, etc., and has a thin wall and a fine surface structure. In addition, the present invention relates to a vehicle lamp lens that is capable of preventing white turbidity in a high temperature and high humidity environment. The vehicle lamp lens of the present invention is used as a lamp lens for various vehicles such as automobiles, motorcycles, trucks, buses, and trains.
[0002]
[Prior art]
In recent years, with increasing demands for lower fuel consumption, lower air resistance, higher performance, higher quality, and lower costs for various types of vehicles such as automobiles, weight reduction and design complexity for various parts of vehicles , Precision processing, and replacement of glass and metal parts with plastic parts are rapidly progressing. As for vehicle lamps, along with the plasticization of lamp lenses, thinning of lenses and formation of fine surface structures have been attempted. However, as will be described in detail below, with conventional resin materials, it is difficult to produce a vehicle lamp lens that can meet various requirements that have recently been advanced.
[0003]
Vehicle lights include illumination lights and indicator lights. More specifically, headlights, auxiliary headlights, vehicle width lights, number lights, tail lights, parking lights, brake lights, reverse lights, turn signal lights , Auxiliary direction indicator lights, emergency flashing indicators. These vehicle lamps usually use about 1 to 3 lenses per lamp to increase or decrease the brightness in the desired direction by converging or diffusing the light emitted from the light source or reflector in the desired direction. Has been. Many vehicle lamps have a double lens structure including an outer lens and an inner lens, and a single lens structure. There are various types of lenses used in these vehicle lamps, such as convex lenses, fisheye lenses, curved lenses, and flat lenses, but in many cases, lens cuts such as a plurality of prism patterns are formed on the surface. Thus, the reach and spread of light are adjusted according to the purpose and purpose.
[0004]
Examples of a lens for a vehicle lamp having a fine surface structure include, for example, a prism-shaped concavity and convexity for converging or diffusing an outgoing light beam, a concentric refraction type or a reflection type Fresnel cut. Are formed, and those having a hologram portion in which interference fringes are formed at minute intervals. There are many types of prisms such as a wave shape, a pulse shape, and a combination of these. There is also a lens in which a Fresnel part and a hologram part are formed on one lens.
In a vehicle lamp, the illuminance increases due to the improvement of lamp (light source) performance, and the calorific value of the lamp itself is increasing. At the same time, vehicle lamps themselves are being made smaller and thinner, and parts are being made smaller and lighter. In addition, vehicle lamps are also required to have a high-quality appearance such as transparency.
[0005]
Under such circumstances, the plastic materials used for vehicle lamp lenses are excellent in transparency and mechanical strength, and can be thinned and formed with a fine surface structure, and have high heat resistance. It is required to have. In other words, in order to reduce the number of lenses used or to reduce the weight of the lens itself, development of a lens having a thin and fine surface structure is underway. It is necessary to form a narrow groove. Accordingly, the plastic material is required to have excellent fluidity during melt processing and to have precision workability. In addition, with the improvement of lamp performance and the miniaturization and thinning of the vehicle lamp, the lamp is installed closer to the lens than before, and the vehicle lamp has a constant range from low temperature during lighting to high temperature during continuous use. Since a performance capable of stably converging or diffusing light in a direction is required, higher heat resistance is required for plastic materials for lenses.
[0006]
Conventionally, as a plastic material for a lens for a vehicle lamp, for example, polystyrene resin, acrylic resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, and the like have been used (for example, JP-A-9-45112 and JP-A-9-45113). No. 9-96553). Of these, polystyrene resins and acrylic resins have high melt fluidity and excellent moldability, but have low heat resistance. Therefore, these resin lenses are easily deformed by the heat generated by the lamp. For this reason, in vehicle lamps using these resin lenses, it is necessary to provide a sufficient distance between the lens and the lamp, and it is difficult to improve lamp performance and reduce the size and thickness of the vehicle lamp. It is. In addition, since these resins are inferior in impact resistance, there is a problem that the lens is easily broken by a collision of a vehicle or flying pebbles. In addition, acrylic resin has a high water absorption rate and may be deformed by water absorption, so it is not suitable for a lens material that directly touches the external environment such as a lamp cover.
Polycarbonate resins and polyarylate resins have high heat resistance with a deflection temperature under load of 130 ° C. or higher, but are inferior in melt fluidity and are difficult to be thin-walled and precision processed. These resins are easily hydrolyzed in a molding machine when the molding temperature is increased in order to improve the melt fluidity, and it is difficult to stably obtain a lens having a good appearance.
[0007]
In recent years, a thermoplastic norbornene resin has been developed as a plastic material excellent in heat resistance and water resistance (low hygroscopicity), and its application as an optical material such as a lens is being developed. Specifically, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-292601 proposes the use of a thermoplastic norbornene resin obtained by addition polymerization of ethylene and a norbornene monomer as an optical material. Fresnel lenses used in automobile or bicycle lights or lamps. However, this thermoplastic norbornene resin lens has a problem in that it becomes cloudy and loses transparency in a high temperature and high humidity environment where vehicles and vehicle lamps are often exposed. When the transparency of the lens is lost, not only the functions of illumination and display are disturbed, but also the appearance of the vehicle lamp such as transparency and depth is impaired.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is a vehicle that is excellent in transparency, low moisture absorption, heat resistance, mechanical strength, etc., can be thinned and formed with a fine surface structure, and is excellent in white turbidity prevention in a high temperature and high humidity environment. The object is to provide a lens for a lamp.
As a result of intensive studies to solve the problems of the prior art, the inventors of the present invention have introduced a polyhydric alcohol partially etherified product or a partial ester into an alicyclic structure-containing thermoplastic resin such as a thermoplastic norbornene resin. Press molding and injection using a resin composition containing one or more of a specific alcoholic compound such as a compound, an elastomer, a compound incompatible with the alicyclic structure-containing thermoplastic resin, and an organic or inorganic filler When a lens is manufactured by molding, etc., it is possible to mold a thin wall or fine surface structure, and it has excellent transparency, low moisture absorption, heat resistance, mechanical strength, and also prevents white turbidity in a high temperature and high humidity environment. It was found that a lens suitable for a vehicle lamp lens can be obtained. In general, when an alicyclic structure-containing thermoplastic resin such as a thermoplastic norbornene-based resin is used for an optical material, such a substance is not blended. Furthermore, when a lens is formed from a resin composition in which these substances are blended with an alicyclic structure-containing thermoplastic resin, it is unexpected that it is possible to prevent white turbidity under high temperature and high humidity conditions. . The present invention has been completed based on these findings.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
  According to the present invention, the alicyclic structure-containing thermoplastic resin has (1)2 or more non-phenolic hydroxyl groupsAn alcoholic compound having an alcoholic hydroxyl group and at least one ether bond or ester bond, (2)At least one of the glass transition temperatures is 40 ° C. or lowerElastomers, (3) Other compounds incompatible with the alicyclic structure-containing thermoplastic resinA compound that forms a microdomain having an average particle size [(major axis + minor axis) / 2] of 0.001 to 0.5 μm by addition to the alicyclic structure-containing thermoplastic resin.And (4)A spherical particle having an average particle diameter represented by (major axis + minor axis) / 2 of 0.01 to 50 μm and a ratio of the length of the long side to the short side of 2 to 1 or less.Provided is a vehicle lamp lens formed of a resin composition containing at least one substance selected from the group consisting of organic and inorganic fillers.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Thermoplastic resin containing alicyclic structure
The alicyclic structure-containing thermoplastic resin used in the present invention has an alicyclic ring structure in the main chain and / or side chain, and from the viewpoint of mechanical strength, heat resistance, etc. Those containing an alicyclic structure are preferred. Examples of the alicyclic structure include saturated cyclic hydrocarbon (cycloalkane structure) and unsaturated cyclic hydrocarbon (cycloalkene) structure. From the viewpoint of mechanical strength and heat resistance, cycloalkane structure is preferable. is there. The number of carbon atoms constituting the alicyclic structure is not particularly limited, but is usually 4 to 30, preferably 5 to 20, more preferably 5 to 15 in the mechanical strength, Heat resistance and moldability are highly balanced and suitable.
[0011]
The proportion of the repeating unit having an alicyclic structure in the alicyclic structure-containing thermoplastic resin used in the present invention is appropriately selected according to the purpose of use, but is usually 50% by weight or more, preferably 70% by weight. Above, more preferably 90% by weight. If the ratio of the repeating unit having an alicyclic structure in the alicyclic structure-containing thermoplastic resin is too small, the heat resistance is inferior, which is not preferable. The remainder other than the repeating unit having a ring structure in the alicyclic structure-containing thermoplastic resin is not particularly limited and is appropriately selected depending on the purpose of use.
Specific examples of the thermoplastic resin having such an alicyclic structure include, for example, (1) a norbornene polymer, (2) a monocyclic olefin polymer, (3) a cyclic conjugated diene polymer, (4 ) Vinyl alicyclic hydrocarbon polymers and hydrogenated products thereof. Among these, thermoplastic norbornene resins such as norbornene polymers and hydrogenated products thereof, cyclic conjugated diene polymers and hydrogenated products thereof are preferable, and norbornene polymers and hydrogenated products thereof are more preferable.
[0012]
(1) Norbornene polymer and hydrogenated product thereof
The norbornene-based polymer is not particularly limited, and, for example, a polymer obtained by polymerizing a norbornene-based monomer by a method disclosed in Japanese Patent Laid-Open Nos. 3-14882 and 3-122137 is used. Specific examples include ring-opening polymers of norbornene monomers and hydrogenated products thereof, addition polymers of norbornene monomers, addition polymers of norbornene monomers and vinyl compounds, and the like. Among these, in order to highly balance heat resistance and weather resistance, ring-opening polymer hydrogenated products of norbornene monomers, addition polymers of norbornene monomers, addition of vinyl compounds copolymerizable with norbornene monomers Type polymers are preferred, and ring-opening polymer hydrogenated products of norbornene monomers are particularly preferred.
[0013]
The norbornene-based monomer is a known monomer disclosed in the above-mentioned publications, JP-A-2-227424, JP-A-2-276842, etc., for example, a polycyclic hydrocarbon having a norbornene structure; Substituted derivatives such as alkenyl, alkylidene and aromatic; polar group-substituted derivatives such as halogen, hydroxyl group, ester group, alkoxy group, cyano group, amide group, imide group and silyl group; alkyl, alkenyl and alkylidene having these polar groups Substituted aromatic derivatives; and the like. Among these, polycyclic hydrocarbons having a norbornene structure and substituted derivatives thereof such as alkyl, alkenyl, alkylidene, and aromatic are excellent and suitable for preventing white turbidity in a high temperature and high humidity environment.
[0014]
Examples of the norbornene-based monomer include bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene), 5-methyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,5- Dimethyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-butyl-bicyclo [2.2.1] hept-2- Ene, 5-hexyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-octyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-octadecyl-bicyclo [2.2.1] Hept-2-ene, 5-ethylidene-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-methylidene-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-vinyl-bicyclo [2. 2.1] Hept-2-ene, 5-propenyl-bi Chlo [2.2.1] hept-2-ene, 5-cyano-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-methoxycarbonyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene 5-ethoxycarbonyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-methyl-5-methoxycarbonyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethyl-5-methoxy Carbonyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-methyl-5-ethoxycarbonyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethyl-5-ethoxycarbonyl-bicyclo [ 2.2.1] hept-2-ene, bicyclo [2.2.1] hept-5-enyl-2-methylpropionate, bicyclo [2.2.1] hept-5-enyl-2-methyl Octanate, bicyclo [ 2.1] hept-2-ene-5,6-dicarboxylic anhydride, 5-hydroxymethyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-dihydroxymethyl-bicyclo [2. 2.1] Hept-2-ene, 5-hydroxy-i-propyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-dicarboxy-bicyclo [2.2.1] hept-2 -Ene, bicyclo [2.2.1] hept-2-ene-5,6-dicarboxylic imide, 5-cyclopentyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-cyclohexyl-bicyclo [2] 2.1] hept-2-ene, 5-cyclohexenyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-phenyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene; tricyclo [ 4.3.0.1^2,5Deca-3,7-diene (common name: dicyclopentadiene), tricyclo [4.3.1]^2,5. 0^1,6Deca-3-ene; tricyclo [4.4.1^2,5. 0^1,6] Undeca-3,7-diene, tricyclo [4.4.1^2,5. 0^1,6] Undeca-3,8-diene, tricyclo [4.4.1^2,5. 0^1,6] Undec-3-ene; Tetracyclo [4.4.1^2,5. 1^7,10. 0] -dodec-3-ene (common name: tetracyclododecene), 8-methyltetracyclo [4.4.1]^2,5. 1^7,10. 0] -dodec-3-ene, 8-ethyltetracyclo [4.4.1]^2,5. 1^7,10. 0] -dodec-3-ene, 8-methylidenetetracyclo [4.4.1]^2,5. 1^7,10. 0] -dodec-3-ene, 8-ethylidenetetracyclo [4.4.1]^2,5. 1^7,10. 0] -dodec-3-ene, 8-vinyltetracyclo [4.4.1^2,5. 1^7,10. 0] -dodec-3-ene, 8-propenyl-tetracyclo [4.4.1]^2,5. 1^7,10. 0] -dodec-3-ene, 8-methoxycarbonyl-tetracyclo [4.4.1^2,5. 1^7,10. 0] -dodec-3-ene, 8-methyl-8-methoxycarbonyl-tetracyclo [4.4.1^2,5. 1^7,10. 0] -dodec-3-ene, 8-hydroxymethyl-tetracyclo [4.4.1]^2,5. 1^7,10. 0] -dodec-3-ene, 8-carboxy-tetracyclo [4.4.1^2,5. 1^7,10. 0] -dodec-3-ene; 8-cyclopentyl-tetracyclo [4.4.1].^2,5. 1^7,10. 0] -dodec-3-ene, 8-cyclohexyl-tetracyclo [4.4.1^2,5. 1^7,10. 0] -dodec-3-ene, 8-cyclohexenyl-tetracyclo [4.4.1^2,5. 1^7,10. 0] -dodec-3-ene, 8-phenyl-cyclopentyl-tetracyclo [4.4.1^2,5. 1^7,10. 0] -dodec-3-ene; tetracyclo [7.4.1^10,13. 0^1,9. 0^2,7] Trideca-2,4,6,11-tetraene (also referred to as 1,4-methano-1,4,4a, 9a-tetrahydrofluorene), tetracyclo [8.4.1^11,140.0^1,10. 0^3,8] Tetradeca-3,5,7,12-tetraene (also referred to as 1,4-methano-1,4,4a, 5,10,10a-hexahydroanthracene), pentacyclo [6.5.1]^1,8. 1^3,60.0^2,7. 0^9,13] Pentadeca-3,10-diene, pentacyclo [7.4.1^3,6.1^10,13. 0^1,9. 0^2,7And pentadeca-4,11-diene;
[0015]
These norbornene monomers can be used alone or in combination of two or more. The proportion of the norbornene-based monomer unit in the norbornene-based polymer is appropriately selected depending on the purpose of use, but is usually 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more, more preferably 90% by weight or more. Excellent in properties and suitable.
Examples of vinyl compounds copolymerizable with norbornene monomers include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, and 3-ethyl. -1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-hexene, 3 -Ethylene or α-olefin having 2 to 20 carbon atoms such as ethyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicocene; cyclobutene, Cyclopentene, cyclohexene, 3,4-dimethylcyclopentene, 3-methylcyclohexene, 2- (2-methylbutyl) -1- Cycloolefins such as chlorhexene, cyclooctene, 3a, 5,6,7a-tetrahydro-4,7-methano-1H-indene; 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1 , 4-hexadiene, non-conjugated dienes such as 1,7-octadiene; and the like. These vinyl compounds can be used alone or in combination of two or more.
[0016]
The (co) polymerization method and the hydrogenation method of a norbornene-based monomer or a vinyl compound copolymerizable with the norbornene-based monomer are not particularly limited and can be performed according to a known method.
A ring-opening (co) polymer of a norbornene-based monomer is obtained by reducing a norbornene-based monomer as a ring-opening polymerization catalyst with a metal halide such as ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, platinum, nitrate, or an acetylacetone compound. Or a catalyst system comprising a metal halide such as titanium, vanadium, zirconium, tungsten, molybdenum, or an acetylacetonate and an organoaluminum compound, in a solvent or in the absence of a solvent. Polymerization temperature of −50 ° C. to 100 ° C., 0-50 kg / cm²It can be obtained by ring-opening (co) polymerization at a polymerization pressure of In the catalyst system, molecular oxygen, alcohol, ether, peroxide, carboxylic acid, acid anhydride, acid chloride, ester, ketone, nitrogen-containing compound, sulfur-containing compound, halogen-containing compound, molecular iodine, other Lewis acids A third component such as can be added to increase the polymerization activity and the selectivity of ring-opening polymerization.
[0017]
The addition copolymer of norbornene-based monomer and vinyl compound is usually, for example, -50 ° C to 100 ° C in the presence of a catalyst component composed of a vanadium compound and an organoaluminum compound in a solvent or without a solvent. ℃ polymerization temperature, 0-50kg / cm²It can obtain by the method of copolymerizing with the polymerization pressure of.
The hydrogenated norbornene polymer can be obtained by a method in which a norbornene polymer having an unsaturated bond such as a ring-opening (co) polymer is hydrogenated with hydrogen in the presence of a hydrogenation catalyst according to a conventional method. .
[0018]
(2) Monocyclic olefin polymer
As the monocyclic olefin polymer, for example, addition polymers of monocyclic olefin monomers such as cyclohexene, cycloheptene, and cyclooctene disclosed in JP-A No. 64-66216 can be used. .
[0019]
(3) Cyclic conjugated diene polymer and hydrogenated product thereof
Examples of the cyclic conjugated diene polymer include 1,2- or 1 cyclic conjugated diene monomers such as cyclopentadiene and cyclohexadiene disclosed in JP-A-6-136057 and JP-A-7-258318. , 4-addition polymerized polymer and hydrogenated product thereof can be used.
[0020]
(4) Vinyl alicyclic hydrocarbon polymer
Examples of vinyl alicyclic hydrocarbon polymers include polymers obtained by polymerizing alicyclic structure-containing vinyl monomers such as vinyl cyclohexene and vinyl cyclohexane disclosed in JP-A-51-59989, and hydrogenation thereof. Hydrogenation of the aromatic ring portion of polymers obtained by polymerizing aromatic vinyl monomers such as styrene and α-methylstyrene disclosed in JP-A-63-43910 and JP-A-64-1706 Things can be used.
The molecular weight of the alicyclic structure-containing thermoplastic resin used in the present invention is appropriately selected according to the purpose of use, but in terms of polyisoprene measured by gel permeation chromatography (GPC) using cyclohexane as a solvent. The weight average molecular weight (Mw) is usually in the range of 1,000 to 200,000, preferably 2,000 to 150,000, more preferably 5,000 to 100,000, and most preferably 10,000 to 80,000. It is. When the weight average molecular weight (Mw) of the alicyclic structure-containing thermoplastic resin is within this range, it is preferable that the balance between mechanical strength and moldability is maintained. The molecular weight distribution of the alicyclic structure-containing thermoplastic resin used in the present invention is appropriately selected according to the purpose of use, but the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight measured by GPC using cyclohexane as a solvent. When expressed as a ratio (Mw / Mn) to (Mn), it is usually 5.0 or less, preferably 4.0 or less, more preferably 3.0 or less.
[0021]
The glass transition temperature (Tg) of the alicyclic structure-containing thermoplastic resin used in the present invention may be appropriately selected according to the purpose of use, but is usually 50 to 350 ° C, preferably 70 to 320 ° C, more preferably. It is the range of 90-300 degreeC. The higher the Tg of the resin, the higher the heat resistance that can withstand deformation due to heat generation of the lamp when the lens is used, and it is preferable because the resin lens does not deform even when used in the vicinity of the lamp. If the Tg of the resin is too high, the temperature at which the molding material is heated at the time of molding becomes high, which may cause difficulty in processing. Therefore, when the Tg of the resin is within the above range, the heat resistance and the moldability are highly balanced and suitable.
The melt flow rate measured by JIS K6719 at a temperature of 280 ° C. and a load of 2.16 kgf of the alicyclic structure-containing thermoplastic resin used in the present invention may be appropriately selected according to the purpose of use, but is usually 1 to 100 g. / 10 min, preferably 2 to 70 g / min, more preferably 3 to 50 g / 10 min.
These alicyclic structure-containing thermoplastic resins can be used alone or in combination of two or more.
[0022]
Anti-turbidity agent
  The lens for a vehicle lamp of the present invention is a lens material containing an alicyclic structure-containing thermoplastic resin (1)2 or more non-phenolic hydroxyl groupsAn alcoholic compound having an alcoholic hydroxyl group and at least one ether bond or ester bond, (2)At least one of the glass transition temperatures is 40 ° C. or lowerElastomers, (3) Other compounds incompatible with the alicyclic structure-containing thermoplastic resinA compound that forms a microdomain having an average particle size [(major axis + minor axis) / 2] of 0.001 to 0.5 μm by addition to the alicyclic structure-containing thermoplastic resin.And (4)A spherical particle having an average particle diameter represented by (major axis + minor axis) / 2 of 0.01 to 50 μm and a ratio of the length of the long side to the short side of 2 to 1 or less.By blending at least one substance selected from the group consisting of organic or inorganic fillers, in a high temperature and high humidity environment without reducing various properties such as transparency, low hygroscopicity, heat resistance and mechanical strength. It is characterized in that the white turbidity prevention property is improved.
  Among these, the cloudiness inhibitor is (1)2 or more non-phenolic hydroxyl groupsAn alcoholic compound having an alcoholic hydroxyl group and at least one ether bond or ester bond, (2)At least one of the glass transition temperatures is 40 ° C. or lowerAn elastomer is suitable because it highly balances transparency, heat resistance, molding processability, and white turbidity prevention in a high temperature and high humidity environment.
[0023]
(1) Alcoholic compounds
  The alcoholic compound used in the present invention is:2 or more non-phenolic hydroxyl groupsAlcoholic hydroxyl groups and at least one ether bondOrWith an ester bondAlcoholicA compound.
  2 or more non-phenolic hydroxyl groupsAn alcoholic compound having an alcoholic hydroxyl group and at least one ether bond is an alcoholic hydroxyl group that is not a phenolic hydroxyl group.2 or moreAnd an organic compound having at least one ether bond unit in the molecule is not particularly limited. exampleGoodPreferably, a partial ether compound in which a part of hydroxyl groups is etherified, such as a polyhydric alcohol having a valence of 3 or more, more preferably a polyhydric alcohol having 3 to 8 hydroxyl groups.
  Also,2 or more non-phenolic hydroxyl groupsHas an alcoholic hydroxyl group and at least one ester bondAlcoholicA compound is an alcoholic hydroxyl group that is not a phenolic hydroxyl group.2 or moreAnd an organic compound having at least one ester bond unit in the molecule is not particularly limited. exampleGoodPreferably, a partial ester compound in which a part of hydroxyl groups is esterified, such as a polyhydric alcohol having 3 or more valences, more preferably a polyhydric alcohol having 3 to 8 hydroxyl groups.
[0024]
Examples of the dihydric or higher polyhydric alcohol include polyethylene glycol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, diglycerol, triglycerol, dipentaerythritol, 1,6,7-trihydroxy-2,2-di (hydroxy). Methyl) -4-oxoheptane, sorbitol, 2-methyl-1,6,7-trihydroxy-2-hydroxymethyl-4-oxoheptane, 1,5,6-trihydroxy-3-oxohexanepentaerythritol, tris (2-Hydroxyethyl) isocyanurate and the like can be mentioned. Among these, trihydric or higher polyhydric alcohols, and polyhydric alcohols having 3 to 8 hydroxyl groups are particularly preferable. In order to obtain a partially esterified product, glycerol, diglycerol, triglycerol or the like capable of synthesizing a partially esterified product containing α, β-diol is preferable.
[0025]
Specific examples of such partially etherified products and partially esterified products include glycerol monostearate, glycerol monolaurate, glycerol monobehenate, diglycerol monostearate, glycerol distearate, glycerol dilaurate, and pentaerythritol. Esterified products of polyhydric alcohols such as monostearate, pentaerythritol monolaurate, pentaerythritol monobeherate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol dilaurate, pentaerythritol tristearate, dipentaerythritol distearate, and the corresponding Etherified product: 3- (octyloxy) -1,2-propanediol, 3- (decyloxy) -1,2-propanediol, 3- (lauryloxy) ) -1,2-propanediol, 3- (4-nonylphenyloxy) -1,2-propanediol, 1,6-dihydrooxy-2,2-di (hydroxymethyl) -7- (4-nonylphenyl) Oxy) -4-oxoheptane, an etherified product obtained by reacting a condensate of p-nonylphenyl ether and formaldehyde with glycidol, an etherified product obtained by reacting a condensate of p-octylphenyl ether and formaldehyde with glycidol, p- Examples thereof include etherified products obtained by the reaction of octylphenyl ether and dicyclopentadiene condensate with glycidol.
The molecular weight of the ether compound or ester compound of these polyhydric alcohols is not particularly limited, but is usually in the range of 100 to 3000, preferably 200 to 2000, more preferably 300 to 1500. Is highly balanced and suitable.
[0026]
(2) Elastomer
The elastomer is a polymer having a glass transition temperature of 40 ° C. or less, and includes a normal rubbery polymer and a thermoplastic elastomer. In addition, when the glass transition temperature is 2 points or more, such as block copolymerized rubbery polymer, if the lowest glass transition temperature is 40 ° C. or less, the elastomer of the present invention has a glass transition temperature of 40 ° C. or less. Can be used.
Examples of elastomers include isoprene rubber, hydrogenated product thereof; chloroprene rubber, hydrogenated product thereof; saturated polyolefin such as ethylene / propylene copolymer, ethylene / α-olefin copolymer, propylene / α-olefin copolymer Rubber; Ethylene / propylene / diene copolymer, α-olefin / diene copolymer, diene copolymer, isobutylene / isoprene copolymer, diene copolymer such as isobutylene / diene copolymer, and halides thereof. , Hydrogenated diene polymer or halide thereof; acrylonitrile-butadiene copolymer, hydrogenated product thereof; vinylidene fluoride / trifluoride ethylene copolymer, vinylidene fluoride / hexafluoropropylene copolymer, Vinylidene fluoride / propylene hexafluoride / tetrafluoroethylene copolymer Fluorine rubber such as propylene / tetrafluoroethylene copolymer; Special rubber such as urethane rubber, silicone rubber, polyether rubber, acrylic rubber, chlorosulfonated polyethylene rubber, epichlorohydrin rubber, propylene oxide rubber, ethylene acrylic rubber; Copolymer of norbornene monomer and ethylene or α-olefin, terpolymer of norbornene monomer and ethylene and α-olefin, ring-opening polymer of norbornene monomer, ring-opening polymer of norbornene monomer Norbornene rubber polymers such as products; Random or block styrene / butadiene copolymers such as emulsion polymerization or solution polymerization styrene / butadiene rubber, high styrene rubber, hydrogenated products thereof; styrene / butadiene / styrene rubber , Styrene / Isoprene / Styrene Rubber, Random Copolymers of Aromatic Vinyl Monomers and Conjugated Diene such as Styrene / Ethylene / Butadiene / Styrene Rubber, Hydrogenated Products of These; Styrene / Butadiene / Styrene Rubber, Styrene / Isoprene / Styrene Rubber, linear or radial block copolymers of aromatic vinyl monomers such as styrene / ethylene / butadiene / styrene rubber and conjugated dienes, styrene thermoplastic elastomers such as hydrogenated products, urethane thermoplastic elastomers And thermoplastic elastomers such as polyamide-based thermoplastic elastomers, 1,2-polybutadiene-based thermoplastic elastomers, vinyl chloride-based thermoplastic elastomers, and fluorine-based thermoplastic elastomers.
[0027]
Among these, a copolymer of an aromatic vinyl monomer and a conjugated diene monomer and a hydrogenated product thereof are preferable because of good dispersibility with the alicyclic structure-containing thermoplastic resin. The copolymer of the aromatic vinyl monomer and the conjugated diene monomer may be a block copolymer or a random copolymer. From the viewpoint of heat resistance, a hydrogenated copolymer in which a portion other than the aromatic ring is hydrogenated is more preferable. Specifically, styrene / butadiene block copolymer, styrene / butadiene / styrene block copolymer, styrene / isoprene / block copolymer, styrene / isoprene / styrene / block copolymer, styrene / butadiene / random copolymer. Examples thereof include polymers and hydrogenated products thereof.
[0028]
(3) Compounds other than the above that are incompatible with the alicyclic structure-containing thermoplastic resin
The compound other than those described above that is incompatible with the alicyclic structure-containing thermoplastic resin is a compound other than the alcohol compound or elastomer, and is a compound that is incompatible with the alicyclic structure-containing thermoplastic resin. is there. The compound incompatible with the alicyclic structure-containing thermoplastic resin is not particularly limited as long as it is an incompatible compound that does not completely dissolve in the alicyclic structure-containing thermoplastic resin. The incompatibility is determined according to a conventional method in the resin industry. For example, a composition obtained by melt-mixing 5 parts by weight of a compound with respect to 100 parts by weight of an alicyclic structure-containing thermoplastic resin is magnified 100,000 times with an electron microscope, and is 1 mm in a range of 10 cm × 15 cm.²Those having at least one of the above domains or particles can be defined as incompatible.
[0029]
As the incompatible compound, other resins than the alicyclic structure-containing thermoplastic resin are usually used. Other resins incompatible with the alicyclic structure-containing thermoplastic resin include, for example, polyphenylene sulfide, polyether such as polyphenylene ether or polythioether; aromatic polyester, polyarylate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, Polyester-based polymers such as polyetherketone; Chain polyolefin-based polymers such as polyethylene, polypropylene, poly-4-methyl-pentene-1, polymethyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate and methyl methacrylate copolymer, polyacrylonitrile styrene (AS resin) General-purpose transparent resin such as); acrylic resin; MS resin; liquid crystal plastic.
[0030]
When an incompatible compound is added to these alicyclic structure-containing thermoplastic resins, many dispersed microdomains are often formed in the molded product. When forming a micro domain, the average particle size [(major axis + minor axis) / 2] of the domain observed with an electron microscope is usually 0.001 to 0.5 μm, preferably 0.005 to 0.3 μm, Particularly preferably, when the size is 0.01 to 0.2 μm, the transparency of the molded product and the effect of preventing white turbidity in a high temperature and high humidity environment are highly balanced and suitable.
[0031]
(4) Organic or inorganic filler
The organic or inorganic filler is not particularly limited as long as it is generally used in the polymer industry field.
As the organic filler, normal organic polymer particles or crosslinked organic polymer particles can be used. Specifically, for example, polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polymethyl-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene, poly1-butene; polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, Halogen-containing vinyl polymers such as polychloroprene and chlorinated rubber; polyarylate, polymethacrylate, polyacrylamide, polyacrylonitrile, acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer, acrylonitrile / styrene copolymer, acrylonitrile / styrene / acrylic acid ester (Co) polymers derived from α, β-unsaturated acids or their derivatives, such as copolymers; polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl threale phosphate, poly vinyl benzoate, poly maleate, poly vinyl Polymers derived from unsaturated alcohols such as nilbutyral, polyallyl phthalate, polyallyl melamine, ethylene / vinyl acetate copolymers and amines or acyl derivatives or acetals thereof; polymers derived from polyethylene oxide or bisglycidyl ethers Polyphenylene oxide; Polycarbonate; Polysulfone; Polyurethane and urea resin; Polyamide such as nylon 6, nylon 66, nylon 11, and nylon 12; Polyester such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, poly 1,4-dimethylol / cyclohexane terephthalate; Phenol・ Aldehydes such as formaldehyde resin, urea / formaldehyde resin, melamine / formaldehyde resin and phenol, urea or Polymers having a crosslinked structure derived from lamin; Alkyd resin; Cellulose, rubber, protein, or derivatives thereof, for example, natural polymer compounds such as cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose ether; Particles can be mentioned.
[0032]
Inorganic fillers are oxides, hydroxides, sulfides, nitrogen of group 1, group 2, group 4, group 6, group 7, group 8 to 10, group 11, group 12, group 13 or group 14 elements , Halides, carbonates, sulfates, acetates, phosphates, phosphites, organic carboxylates, silicates, titanates, borates, and their hydrous compounds, complex compounds centered on these, Natural mineral particles with these chemical compositions. Specifically, Group 1 element compounds such as lithium fluoride and borax (sodium borate hydrate); magnesium carbonate, magnesium phosphate, magnesium oxide, magnesium chloride, magnesium acetate, magnesium fluoride, magnesium titanate, magnesium silicate, silicic acid Magnesium hydrate (talc), calcium carbonate, calcium phosphate, calcium phosphite, calcium sulfate (gypsum), calcium acetate, calcium terephthalate, calcium hydroxide, calcium silicate, calcium fluoride, calcium titanate, strontium titanate, carbonic acid Group 2 element compounds such as barium, barium phosphate, barium sulfate, barium phosphite; Group 4 such as titanium dioxide (titania), titanium monoxide, titanium nitride, zirconium dioxide (zirconia), zirconium monoxide Elemental compounds; Group 6 element compounds such as molybdenum dioxide, molybdenum trioxide and molybdenum sulfide; Group 7 element compounds such as manganese chloride and manganese acetate; Group 8-10 element compounds such as cobalt chloride and cobalt acetate; Cuprous iodide Group 11 element compounds such as zinc oxide and zinc acetate; Group 13 element compounds such as aluminum oxide (alumina), aluminum fluoride, aluminosilicate (silicate alumina, kaolin, kaolinite); silicon oxide ( 14) Group 14 element compounds such as silica, silica gel), graphite, carbon, graphite, and glass; particles of natural minerals such as carnal stone, kainite, mica (mica, quinumo), and villose ore.
[0033]
The average particle size of the filler is appropriately selected according to the intended use, but is an average particle size of (major axis + minor axis) / 2, and is usually in the range of 0.01 to 50 μm, preferably 0.1 to 30 μm. . When the average particle size of the filler is in this range, the transparency and the effect of preventing white turbidity in a high temperature and high humidity environment are highly balanced and suitable. The particle shape is not particularly limited, but spherical particles having a ratio of the length of the long side to the short side of 2 to 1 or less are suitable.
The refractive index of the white turbidity inhibitor used in the present invention may be appropriately selected depending on the purpose of use, but the difference from the refractive index of the alicyclic structure-containing thermoplastic resin is usually 0.5 or less, preferably It is preferably 0.2 or less, more preferably 0.1 or less because the transparency and white turbidity prevention property in a high temperature and high humidity environment are highly balanced.
These anti-clouding agents can be used alone or in combination of two or more. The blending ratio of the white turbidity inhibitor may be appropriately selected within a range in which the white turbidity preventing effect can be exhibited, but is usually 0.01 to 10 parts by weight, preferably 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the alicyclic structure-containing thermoplastic resin. When blended in a proportion of 0.05 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 2 parts by weight, heat resistance, transparency, and white turbidity prevention effect in a high temperature and high humidity environment are highly balanced and suitable. It is.
[0034]
Vehicle lighting lens
The vehicle lamp lens of the present invention can be obtained by molding a resin composition obtained by adding an anti-clouding agent and, if necessary, other compounding agents to an alicyclic structure-containing thermoplastic resin into a lens shape. .
Other compounding agents include, for example, stabilizers, lubricants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, dyes, colorants, antiblocking agents, natural oils, synthetic oils, waxes, flame retardants, flame retardant aids, compatibilizers. , Crosslinking agents, crosslinking aids, plasticizers and the like. These other compounding agents are used singly or in combination of two or more, and the blending ratio is appropriately selected within the range not impairing the object of the present invention.
[0035]
As a molding method of the lens, a conventional method may be followed, for example, injection molding, press molding, extrusion blow molding, injection blow molding, multilayer blow molding, connection blow molding, double wall blow molding, stretch blow molding, vacuum molding. And a molding method such as rotational molding. Among these, the injection molding method and the press molding method are preferable because they can reduce in-plane variations in optical characteristics and are excellent in moldability of a thin and fine surface structure. Examples of the press molding method include a method of heating and pressurizing a sheet or film produced by a melt extrusion method in a lens-shaped mold to be molded. The molding conditions vary depending on the molding method and the type of alicyclic structure-containing thermoplastic resin used, but the resin temperature is usually 100 to 400 ° C., preferably 200 to 350 ° C., and the pressure is usually 1 to 1000 kgf / cm.², 5-500kg weight / cm²Thus, the heating time is usually selected appropriately within a range of several seconds to several tens of minutes.
[0036]
There is no particular limitation on the type of the lens for the vehicle lamp of the present invention. For example, the headlamp, the auxiliary headlamp, the vehicle width lamp, the number lamp, the tail lamp, the parking lamp, the brake lamp, the reverse lamp, and the turn signal lamp Used in vehicle lamps such as auxiliary direction indicator lights and emergency flashing indicator lights to converge or diffuse the light emitted from the light source or reflecting mirror in the desired direction to increase the brightness in the desired direction Any lens can be used. For example, a lamp cover provided with unevenness for converging or diffusing light on the inner surface or outer surface of the vehicle lamp, an inner lens installed between the lamp and the lamp cover, and the like, preferably an inner lens .
[0037]
The shape of the vehicle lamp lens of the present invention is not particularly limited, and is appropriately selected according to the lamp used. For example, in the case of an inner lens, JP-A-5-290606, JP-A-6-176608, JP-A-7-254302, JP-A-8-96609, JP-A-9-39653, It can take a shape as disclosed in JP-A-9-45112, JP-A-9-45113, JP-A-9-185905, and the like. Specifically, there are a convex lens, a fisheye lens, a curved lens, a flat lens, and the like. In many cases, a lens cut such as a plurality of prism patterns is formed on the surface. Lens cuts include, for example, a prism cut-shaped concavity and convexity formed to converge or diffuse the outgoing light beam, a concentric refraction or reflection type Fresnel cut formed, and interference at minute intervals. Some have a hologram portion in which stripes are formed. The shape of the prism includes a wave shape, a pulse shape, and a combination of these. There is also a lens in which a Fresnel part and a hologram part are formed on one lens.
[0038]
An example of a specific shape is a Fresnel lens shape as shown in FIG. In this shape, the diameter of the lens surface (outermost circumference) is about 1 mm to 1000 mm, and the number of curved surface divisions (the lens surface is divided into several parts, for example, in FIG. 1, the lens surface is divided into five concentric rings. However, the upper limit is not particularly limited. FIG. 2 is a cross-sectional view of the Fresnel lens of FIG. 1 and shows that the Fresnel cut 2 is applied in the direction of the thickness 3 of the Fresnel lens 1.
[0039]
The vehicle lamp lens of the present invention may be provided with a protective layer so that the molded product is not scratched or soiled as necessary. The method for forming the protective layer is not particularly limited. For example, there is a method in which an ultraviolet curable resin or a thermosetting resin is applied to the lens surface by a method such as spin coating, spray coating, dipping, or flow coating, and then cured. In order to improve the adhesion between the lens and the protective layer, the lens surface may be subjected to a modification treatment and / or a primer treatment. Examples of the surface modification treatment include energy ray irradiation treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, electron beam irradiation treatment and ultraviolet ray irradiation treatment, and chemical treatment for contacting with an oxidizing agent aqueous solution such as potassium dichromate solution. .
The vehicle lamp lens of the present invention can be thinned and formed with a fine surface structure, is excellent in transparency, low hygroscopicity, heat resistance, and mechanical strength, and is also capable of preventing white turbidity in a high temperature and high humidity environment. Since it is excellent, it can be suitably used as a lens for various lamps of ordinary vehicles such as automobiles, motorcycles, trucks, buses, and trains.
[0040]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to production examples, examples, and comparative examples. In these examples, parts and percentages are by weight unless otherwise specified. Moreover, the measuring method of various physical properties is as follows.
(1) The glass transition temperature was measured with a differential scanning calorimeter (DSC method).
(2) Unless otherwise specified, the molecular weight was measured as a polyisoprene equivalent value measured by gel permeation chromatography (GPC) using cyclohexane as a solvent.
(3) Hydrogenation rate is¹Measured by 1 H-NMR method.
(4) The melt flow rate was measured according to JIS K6719 at a temperature of 280 ° C. and a load of 2.16 kgf.
(5) Transparency
The visible light transmittance of the test piece was measured and evaluated according to the following criteria.
A: Visible light transmittance is 92% or more (very good),
○: The light transmittance of visible light is 90% or more and less than 92% (good),
X: Visible light transmittance is less than 90% (defect).
[0041]
(6) Formability
The state of the groove on the surface of the test piece was observed with a microscope, and the presence or absence of defects such as voids, cracks and chips was evaluated. The evaluation criteria are as follows.
◎: 0 out of 10 non-defects (very good)
○: 1 to 10 out of 10 non-defects (good)
Δ: 4-6 out of 10 (slightly defective)
X: 7 or more out of 10 sheets without defects (defect).
(7) Mechanical strength
A 3/4 inch radius missile-type weight (weight 100 g) was naturally dropped from a height of 1 m on the test piece, and observed whether cracks or cracks occurred, and evaluated according to the following criteria.
◎: No cracks or cracks out of 10 (very good)
○: 1 to 3 out of 10 sheets (good) without cracks or cracks,
(Triangle | delta): The thing without a crack and a crack 4-6 sheets (slightly bad) of 10 sheets,
X: 7 or more out of 10 (non-defective) ones without cracks or cracks.
[0042]
(8) Hygroscopic deformation test
The test piece was left in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 90% for 1000 hours to confirm the presence or absence of moisture absorption deformation (warpage) of the test piece, and evaluated according to the following criteria.
A: The warpage is less than 0.2 mm (very good),
○: Warpage size is 0.2 mm or more and less than 0.4 mm (good),
Δ: warpage is 0.4 mm or more and less than 0.6 mm (slightly poor),
X: The magnitude of warpage is 0.6 mm or more (defect).
(9) Heat resistance
The test piece was left in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 80 ° C. and a relative humidity of 20% for 1000 hours to confirm the presence or absence of moisture absorption deformation (warpage) of the test piece, and evaluated according to the following criteria.
A: The warpage is less than 0.2 mm (very good),
○: Warpage size is 0.2 mm or more and less than 0.4 mm (good),
Δ: warpage is 0.4 mm or more and less than 0.6 mm (slightly poor),
X: The magnitude of warpage is 0.6 mm or more (defect).
[0043]
(10) Durability test under high temperature and high humidity environment
The test piece is left in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 80 ° C. and a relative humidity of 90% for 1000 hours, taken out rapidly to the room temperature environment (outside of the testing machine), and the cloudy state (change in light transmittance) after a few minutes has passed. evaluated. The light transmittance at 700 nm was measured with a visible ultraviolet spectrophotometer, and the value of (light transmittance after test / light transmittance immediately after molding) × 100 was calculated and evaluated according to the following criteria.
A: This value is 98% or more (very good),
○: This value is 96% or more and less than 98% (good),
Δ: This value is 94% or more and less than 96% (slightly poor),
X: This value is less than 94% (defect).
[0044]
[Example 1]
Under a nitrogen atmosphere, 400 parts of dehydrated toluene, 0.68 parts of 1-hexene, 0.25 parts of isopropyl ether, 0.18 parts of isobutyl alcohol, 0.48 parts of isobutylaluminum, and 0.77% by weight of tungsten hexachloride toluene After 42 parts of the solution were placed in a polymerization reactor at room temperature and mixed, at 45 ° C., 100 parts of 1,4-methano-1,4,4a, 9a-tetrahydrofluorene and tetracyclo [4.4.1^2,5. 1^7,10. 0] 100 parts of dodec-3-ene and 25 parts of 0.77 wt% toluene solution of tungsten hexachloride were continuously added over 2 hours to carry out polymerization.
300 parts of this polymerization reaction solution was transferred to an autoclave equipped with a stirrer, 9 parts of alumina-supported nickel catalyst was added, and 190 ° C., 45 kgf / cm.²For 8 hours. This solution was filtered through a filter paper having a pore size of 1 μm using diatomaceous earth as a filter aid. The obtained reaction solution was poured into 2000 parts of isopropyl alcohol with stirring to precipitate a hydrogenated resin, which was recovered by filtration. Further, after washing with 500 parts of acetone, it was dried in a vacuum drier set at 1 torr or less and 100 ° C. for 24 hours to obtain a ring-opening polymer hydrogenated product.
[0045]
The hydrogenation rate of the main chain of the ring-opened polymer hydrogenated product was 100%, and the hydrogenation rate of the side chain 6-membered ring was 99.9%. The number average molecular weight (Mn) of the obtained polymer was 25,900, the weight average molecular weight (Mw) was 53,400, and the molecular weight distribution (by molecular weight distribution (in terms of polyisoprene) from high performance liquid chromatography using cyclohexane as the mobile phase. Mw / Mn) was 2.06. The ring-opening polymer hydrogenated product had a glass transition temperature of 160 ° C. and a melt flow rate of 15 g / min.
To 100 parts of the resulting hydrogenated ring-opening polymer, 0.2 parts of a rubbery polymer (Taftec H1052 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., glass transition temperature of 0 ° C. or lower), anti-aging agent (Irganox 1010 manufactured by Ciba Geigy Co.) 1 part is added, kneaded with a twin-screw kneader (TEM-35B manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., screw diameter 37 mm, L / D = 32, screw rotation speed 250 rpm, resin temperature 240 ° C., feed rate 10 kg / hour), and extruded. And pelletized.
The obtained pellets were heated and kneaded with an extruder, melt-extruded at a resin temperature of 220 ° C., and cooled to obtain a 300 × 300 × 3 mm substrate. Next, the obtained substrate was placed in a Fresnel lens mold, a molding temperature of 150 ° C., a molding pressure of 30 kg / cm.²Then, after hot press molding with a molding time of 10 minutes, the product was cooled with water for 10 minutes to obtain a molded product (lens). The shape of the Fresnel lens part was a lens having an outermost diameter of 200 mm and a spherical curved surface divided into 20 parts. The results are shown in Table 1.
[0046]
[Example 2]
Instead of 0.2 parts of rubbery polymer of Example 1 (Tuftec H1052 manufactured by Asahi Kasei Corporation), poly (oxy-2-hydroxyltrimethylene) nonyl reacted with 1 molecule of nonylphenyl ether at a ratio of 2 molecules of glycidol Except that 0.5 part of phenyl ether was added, pellets were produced in the same manner as in Example 1 and injection molded under the same conditions to produce a lens having a Fresnel lens part. The results are shown in Table 1.
[0047]
[Example 3]
In Example 1, 170 parts of dicyclopentadiene and 8-methyl-tetracyclo [4.4.1] were used as monomers.^2,5. 1^7,10. 0] Pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that 30 parts of dodec-3-ene was used, and a lens having a Fresnel lens part was produced by injection molding under the same conditions. The results are shown in Table 1.
[0048]
[Example 4]
Except that Mitsui Petrochemical's APEL was used as the alicyclic structure-containing thermoplastic resin, pellets were produced in the same manner as in Example 1, and a lens having a Fresnel lens portion that was injection molded under the same conditions. Produced. The results are shown in Table 1.
[0049]
[Example 5]
A pellet having a Fresnel lens portion manufactured by injection molding under the same conditions as in Example 1 except that Mitsui Petrochemical's TOPAS was used as the alicyclic structure-containing thermoplastic resin. Produced. The results are shown in Table 1.
[0050]
[Example 6]
8-Methyl-8-methoxycarbonyl-tetracyclo [4.4.1^2,5. 1^7,10. 0] 100 g of dodec-3-ene, 60 g of 1,2-dimethoxymethane, 240 g of cyclohexane, 9 g of 1-hexene and 3.4 ml of toluene solution of 0.96 mol / liter of diethylaluminum chloride were added to an autoclave having an internal volume of 1 liter. It was. Meanwhile, 20 ml of a 0.05 mol / liter 1,2-dimethoxymethane solution of tungsten hexachloride and 10 ml of a 0.1 mol / liter 1,2-dimethoxymethane solution of paraaldehyde were mixed in another flask. 4.9 ml of this mixture was added to the mixture in the autoclave. After sealing, the mixture was heated to 80 ° C. and stirred for 3 hours. To the resulting polymer solution, a mixed solvent of 1/8 (weight ratio) of 1,2-dimethoxyethane and cyclohexane was added to make the polymer / solvent 1/10 (weight ratio), and then 20 g of triethanolamine was added. In addition, the mixture was stirred for 10 minutes. To this polymerization solution, 500 g of methanol was added and stirred for 30 minutes and allowed to stand. The upper layer separated into two layers was removed, methanol was added again, the mixture was stirred and allowed to stand, and then the upper layer was removed. The same operation was further performed twice, and the obtained lower layer was appropriately diluted with cyclohexane and 1,2-dimethoxyethane to obtain a cyclohexane-1,2-dimethoxyethane solution having a polymer concentration of 10%. To this solution was added 20 g of palladium / silica magnesia (manufactured by JGC Chemical Co., Ltd., palladium amount = 5%), and the hydrogen pressure was 40 kg / cm in the autoclave.²As a result, the hydrogenation catalyst was removed by filtration to obtain a hydrogenated polymer solution. Further, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], which is an antioxidant, is added to the hydrogenated polymer solution with respect to the hydrogenated polymer. After adding 1%, the solvent was removed at 380 ° C. under reduced pressure.
[0051]
The number average molecular weight (Mn) of the obtained polymer hydrogenated product was 17000, the weight average molecular weight (Mw) was 46000, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was 2.71. Further, this polymer hydrogenated product had a glass transition temperature of 168 ° C. and a melt flow rate of 13 g / min.
To 100 parts of the resulting polymer hydrogenated product, 0.2 part of a rubbery polymer (Taftec H1052 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., glass transition temperature of 0 ° C. or lower) is added, and a biaxial kneader (TEM-35B manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) is added. ), Screw diameter 37 mm, L / D = 32, screw rotation speed 250 rpm, resin temperature 240 ° C., feed rate 10 kg / hour), extrusion and pelletization. Using the obtained pellet, a lens having a Fresnel portion was produced in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0052]
[Example 7]
Implementation was performed except that 0.5 part of poly (4-methyl-1-pentene) (TPI DX-820, Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) was used as an anti-turbidity agent instead of 0.2 part of the rubbery polymer. Pellets were produced in the same manner as in Example 1 and injection molded under the same conditions to produce a lens having a Fresnel lens portion. The results are shown in Table 1.
[0053]
[Example 8]
A pellet was produced in the same manner as in Example 1 except that 0.3 part of colloidal silica (R-972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was used as an anti-turbidity agent instead of 0.2 part of the rubbery polymer. Then, a lens having a Fresnel lens portion was manufactured by injection molding under the same conditions. The results are shown in Table 1.
[0054]
[Comparative Example 1]
A pellet was produced in the same manner as in Example 1 except that APEL made by Mitsui Petrochemical Co., Ltd. was used as the alicyclic structure-containing thermoplastic resin, and no anti-clouding agent was added, and injection molding was carried out under the same conditions. A lens having a Fresnel lens portion was produced. The results are shown in Table 1.
[0055]
[Comparative Example 2]
A lens having a Fresnel portion was produced in the same manner as in Example 1 except that polycarbonate (Panlite manufactured by Teijin Ltd.) was used as the plastic material. The results are shown in Table 1.
[0056]
[Comparative Example 3]
A lens having a Fresnel portion was produced in the same manner as in Example 1 except that polymethyl methacrylate (Acrypet VH manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) was used as the plastic material. The results are shown in Table 1.
[0057]
[Table 1]

As is apparent from the results in Table 1, the vehicle lamp lens of the present invention (Examples 1 to8) Shows that the high temperature and high humidity resistance (anti-turbidity) is remarkably improved while maintaining various properties such as transparency, molding processability, mechanical strength, moisture resistance and heat resistance.
[0058]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is excellent in transparency, low hygroscopicity, heat resistance, mechanical strength, etc., can be thinned and formed with a fine surface structure, and is excellent in white turbidity prevention in a high temperature and high humidity environment. A vehicle lamp lens is provided. The vehicle lamp lens of the present invention is suitable as a lamp lens for various vehicles such as automobiles, motorcycles, trucks, buses, and trains.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a front view showing an example of a Fresnel lens.
FIG. 2 is a cross-sectional view of the Fresnel lens of FIG.
[Explanation of symbols]
1: Fresnel lens body
2: Fresnel cut
3: Thickness

Claims

(1) an alcoholic compound having two or more alcoholic hydroxyl groups that are not phenolic hydroxyl groups and at least one ether bond or ester bond; (2) An elastomer having at least one glass transition temperature of 40 ° C. or less, and (3) a compound other than the above that is incompatible with the alicyclic structure-containing thermoplastic resin, and added to the alicyclic structure-containing thermoplastic resin A compound forming a microdomain having an average particle size [(major axis + minor axis) / 2] of 0.001 to 0.5 μm , and (4) an average particle size represented by (major axis + minor axis) / 2 is 0. And at least one substance selected from the group consisting of spherical organic or inorganic fillers in the range of 0.01 to 50 μm and the ratio of the length of the long side to the short side being 2 to 1 or less. Tree Formed from the compositions were vehicle lamp lens.