JP4089328B2 - Stretched cellulose ester film, method for producing stretched cellulose ester film, elliptically polarizing plate and display device - Google Patents

Description

【００６３】
一般式〔１〕において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は同一でも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、モノ若しくはジアルキルアミノ基、アシルアミノ基又は５〜６員の複素環基を表し、Ｒ₄とＲ₅は閉環して５〜６員の炭素環を形成してもよい。
【００６４】
以下に本発明に用いられる紫外線吸収剤の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
【００６５】
ＵＶ−１−１：２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
ＵＶ−１−２：２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール
ＵＶ−１−３：２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
ＵＶ−１−４：２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
ＵＶ−１−５：２−（２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
ＵＶ−１−６：２，２−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）
また、本発明に好ましく用いられる紫外線吸収剤のひとつであるベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、下記一般式〔２〕で表される化合物がより好ましく用いられる。
【００６６】
【化２】

【００６７】
一般式〔２〕において、Ｙは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基又はフェニル基を表し、これらのアルキル基、アルケニル基及びフェニル基は置換基を有していてもよい。Ａは水素原子、アルキル基、アルケニル基、フェニル基、シクロアルキル基、アルキルカルボニル基、アルキルスルホニル基又は−ＣＯ（ＮＨ）_n-1−Ｄ基を表し、Ｄはアルキル基、アルケニル基又は置換基を有していてもよいフェニル基を表す。ｍ及びｎは１又は２を表す。
【００６８】
上記において、アルキル基としては例えば、炭素数２４までの直鎖又は分岐の脂肪族基を表し、アルコキシ基としては例えば、炭素数１８までのアルコキシ基で、アルケニル基としては例えば、炭素数１６までのアルケニル基で例えばアリル基、２−ブテニル基などを表す。又、アルキル基、アルケニル基、フェニル基への置換分としてはハロゲン原子、例えばクロール、ブロム、フッ素原子など、ヒドロキシ基、フェニル基、（このフェニル基にはアルキル基又はハロゲン原子などを置換していてもよい）などが挙げられる。
【００６９】
以下に一般式〔２〕で表されるベンゾフェノン系化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００７０】
ＵＶ−３−１：２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン
ＵＶ−３−２：２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
ＵＶ−３−３：２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン
ＵＶ−３−４：ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニルメタン）
本発明で好ましく用いられる上記記載の紫外線吸収剤は、透明性が高く、楕円偏光板や液晶素子の劣化を防ぐ効果に優れたベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく、不要な着色がより少ないベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が特に好ましい。
【００７１】
紫外線吸収剤の添加方法としては、アルコール、メチレンクロライド、ジオキソランなどの有機溶剤に紫外線吸収剤を溶解してからドープに添加するか、又は直接ドープ組成中（インライン添加）に添加してもよい。無機粉体のように有機溶剤に溶解しないものは、有機溶剤とセルロースエステル中にディゾルバーやサンドミルを使用し、分散してからドープに添加する。
【００７２】
紫外線吸収剤の使用量は化合物の種類、使用条件などにより一様ではないが、通常は延伸セルロースエステルフィルム１ｍ²当り、０．２〜５．０ｇが好ましく、０．４〜３．０ｇがさらに好ましく、０．６〜２．０ｇが特に好ましい。
【００７３】
次に、前記可塑剤及び紫外線吸収剤以外の本発明の添加剤ついて説明する。
該添加剤は、透湿性改善剤又はフィルム物性改善剤として機能する。
【００７４】
上記添加剤の具体的例の一つとしてトリフェニレン環を有する化合物が挙げられ、その中でも、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることが好ましい。
【００７５】
【化３】

【００７６】
一般式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、各々水素原子、ハロゲン原子、ニトロ、スルホ、脂肪族基、芳香族基、複素環基、−Ｏ−Ｒ₁₁、−Ｓ−Ｒ₁₂、−ＣＯ−Ｒ₁₃、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ₁₄、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ₁₅、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ₁₆、−ＮＲ₁₇Ｒ₁₈、−ＣＯ−ＮＲ₁₉Ｒ₂₀、−ＮＲ₂₁−ＣＯ−Ｒ₂₂、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ₂₃Ｒ₂₄、−ＳｉＲ₂₅Ｒ₂₆Ｒ₂₇、−Ｏ−ＳｉＲ₂₈Ｒ₂₉Ｒ₃₀、−Ｓ−ＣＯ−Ｒ₃₁、−Ｏ−ＳＯ₂−Ｒ₃₂、−ＳＯ−Ｒ₃₃、−ＮＲ₃₄−ＣＯ−Ｏ−Ｒ₃₅、−ＳＯ₂−Ｒ₃₆又は−ＮＲ₃₇−ＣＯ−ＮＲ₃₈Ｒ₃₉、
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈、Ｒ₂₉、Ｒ₃₀、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆、Ｒ₃₇、Ｒ₃₈及びＲ₃₉は、水素原子、脂肪族基、芳香族基又は複素環基である。また、Ｒ¹とＲ²、Ｒ³とＲ⁴又はＲ⁵とＲ⁶は互いに結合して環を形成してもよい。
【００７７】
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、−Ｏ−Ｒ₁₁、−Ｓ−Ｒ₁₂、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ₁₄、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ₁₆、−ＮＲ₁₇Ｒ₁₈、−ＮＲ₂₁−ＣＯ−Ｒ₂₂又は−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ₂₃Ｒ₂₄であることが好ましく、−Ｏ−Ｒ₁₁、−Ｓ−Ｒ₁₂、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ₁₄、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ₁₆又は−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ₂₃Ｒ₂₄であることがより好ましく、−Ｏ−Ｒ₁₁又は−Ｏ−ＣＯ−Ｒ₁₄であることがさらに好ましく、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ₁₄であることが最も好ましい。
【００７８】
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈、Ｒ₂₉、Ｒ₃₀、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆、Ｒ₃₇、Ｒ₃₈及びＲ₃₉は、各々水素原子、脂肪族基又は芳香族基であることが好ましい。−Ｏ−ＣＯ−Ｒ₁₄のＲ₁₄は、芳香族基であることが最も好ましい。
【００７９】
一般式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、同一の基であることが好ましい。
【００８０】
脂肪族基としては、例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、置換アルキル基、置換アルケニル基又は置換アルキニル基があげられる。
【００８１】
アルキル基は、環状（例えばシクロアルキル基等）であってもよく、また、アルキル基は分岐をしていてもよい。アルキル基の炭素原子数は、１〜３０であることが好ましく、１〜２０であることがさらに好ましく、１〜１０であることが最も好ましい。
【００８２】
アルキル基の具体例としては、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、オクチル、ｔ−オクチル、ドデシル又はテトラコシル等の各基が挙げられる。
【００８３】
アルケニル基は、環状（シクロアルケニル基）であってもよく、また、アルケニル基は、分岐していてもよい。さらに、アルケニル基は、二つ以上の二重結合を有していてもよい。
【００８４】
アルケニル基の炭素原子数は、２〜３０であることが好ましく、２〜２０であることがさらに好ましく、２〜１０であることが最も好ましい。
【００８５】
アルケニル基の具体例としては、ビニル、アリル又は３−ヘプテニルが挙げられる。アルキニル基は、環状（シクロアルキニル基）であってもよく、また、アルキニル基は、分岐を有していてもよい。
【００８６】
さらに、アルキニル基は、二つ以上の三重結合を有していてもよい。アルキニル基の炭素原子数は、２〜３０であることが好ましく、２〜２０であることがさらに好ましく、２〜１０であることが最も好ましい。
【００８７】
アルキニル基の具体例としては、エチニル、２−プロピニル、１−ペンチニル及び２，４−オクタジイニル等の各基が挙げられる。
【００８８】
置換アルキル基、置換アルケニル基及び置換アルキニル基の置換基の具体例としては、例えばハロゲン原子、ニトロ、スルホ、芳香族基、複素環基、−Ｏ−Ｒ₄₁、−Ｓ−Ｒ₄₂、−ＣＯ−Ｒ₄₃、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ₄₄、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ₄₅、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ₄₆、−ＮＲ₄₇Ｒ₄₈、−ＣＯ−ＮＲ₄₉Ｒ₅₀、−ＮＲ₅₁−ＣＯ−Ｒ₅₂、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ₅₃Ｒ₅₄、−ＳｉＲ₅₅Ｒ₅₆Ｒ₅₇Ｒ₅₈又は−Ｏ−ＳｉＲ₅₉Ｒ₆₀Ｒ₆₁Ｒ₆₂が等が挙げられる。
【００８９】
Ｒ₄₁、Ｒ₄₂、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄、Ｒ₄₅、Ｒ₄₆、Ｒ₄₇、Ｒ₄₈、Ｒ₄₉、Ｒ₅₀、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、Ｒ₅₅、Ｒ₅₆、Ｒ₅₇、Ｒ₅₈、Ｒ₅₉、Ｒ₆₀、Ｒ₆₁又はＲ₆₂は、水素原子、脂肪族基、芳香族基又は複素環基である。置換アルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。
【００９０】
置換アルキル基の具体例としては、ベンジル、フェネチル、２−メトキシエチル、エトキシメチル、２−（２−メトキシエトキシ）エチル、２−ヒドロキシエチル、ヒドロキシメチル、２−カルボキシエチル、カルボキシメチル、エトキシカルボニルメチル、４−アクリロイルオキシブチル、トリクロロメチル又はパーフルオロペンチル等の各基が挙げられる。置換アルケニル基のアルケニル部分は、上記アルケニル基と同様である。置換アルケニル基の具体例としては、例えばスチリル及び４−メトキシスチリル等の各基が挙げられる。
【００９１】
置換アルキニル基のアルキニル部分は、上記アルキニル基と同様である。置換アルキニル基の具体例としては、４−ブトキシフェニルエチニル、４−プロピルフェニルエチニル又はトリメチルシリルエチニル等の各基が挙げられる。
【００９２】
本発明において、芳香族基は、アリール基及び置換アリール基を意味する。
アリール基の炭素原子数は、６〜３０であることが好ましく、６〜２０であることがさらに好ましく、６〜１０であることが最も好ましい。
【００９３】
アリール基の具体例としては、例えば、フェニル、１−ナフチル又は２−ナフチル等の各基が挙げられる。
【００９４】
置換アリール基の置換基の具体例としては、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホ基、脂肪族基、芳香族基、複素環基、−Ｏ−Ｒ₇₁、−Ｓ−Ｒ₇₂、−ＣＯ−Ｒ₇₃、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ₇₄、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ₇₅、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ₇₆、−ＮＲ₇₇Ｒ₇₈、−ＣＯ−ＮＲ₇₉Ｒ₈₀、−ＮＲ₈₁−ＣＯ−Ｒ₈₂、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ₈₃Ｒ₈₄、−ＳｉＲ₈₅Ｒ₈₆Ｒ₈₇Ｒ₈₈又は−Ｏ−ＳｉＲ₈₉Ｒ₉₀Ｒ₉₁Ｒ₉₂等が挙げられる。
【００９５】
Ｒ₇₁、Ｒ₇₂、Ｒ₇₃、Ｒ₇₄、Ｒ₇₅、Ｒ₇₆、Ｒ₇₇、Ｒ₇₈、Ｒ₇₉、Ｒ₈₀、Ｒ₈₁、Ｒ₈₂、Ｒ₈₃、Ｒ₈₄、Ｒ₈₅、Ｒ₈₆、Ｒ₈₇、Ｒ₈₈、Ｒ₈₉、Ｒ₉₀、Ｒ₉₁及びＲ₉₂は、水素原子、脂肪族基、芳香族基又は複素環基である。
【００９６】
置換アリール基のアリール部分は、上記アリール基と同義である。
置換アリール基の具体例としては、ｐ−ビフェニリル、４−フェニルエチニルフェニル、２−メトキシフェニル、３−メトキシフェニル、４−メトキシフェニル、２−エトキシフェニル、３−エトキシフェニル、４−エトキシフェニル、２−プロポキシフェニル、３−プロポキシフェニル、４−プロポキシフェニル、２−ブトキシフェニル、３−ブトキシフェニル、４−ブトキシフェニル、２−ヘキシルオキシフェニル、３−ヘキシルオキシフェニル、４−ヘキシルオキシフェニル、２−オクチルオキシフェニル、３−オクチルオキシフェニル、４−オクチルオキシフェニル、２−ドデシルオキシフェニル、３−ドデシルオキシフェニル、４−ドデシルオキシフェニル、２−テトラコシルオキシフェニル、３−テトラコシルオキシフェニル、４−テトラコシルオキシフェニル、３，４−ジメトキシフェニル、３，４−ジエトキシフェニル、３，４−ジヘキシルオキシフェニル、２，４−ジメトキシフェニル、２，４−ジエトキシフェニル、２，４−ジヘキシルオキシフェニル、３，５−ジメトキシフェニル、３，５−ジメトキシフェニル、３，５−ジヘキシルオキシフェニル、３，４，５−トリメトキシフェニル、３，４，５−トリエトキシフェニル、３，４，５−トリヘキシルオキシフェニル、２，４，６−トリメトキシフェニル、２，４，６−トリエトキシフェニル、２，４，６−トリヘキシルオキシフェニル、２−フルオロフェニル、３−フルオロフェニル、４−フルオロフェニル、２−クロロフェニル、３−クロロフェニル、４−クロロフェニル、２−ブロモフェニル、３−ブロモフェニル、４−ブロモフェニル、３，４−ジフルオロフェニル、３，４−ジクロロフェニル、３，４−ジブロモフェニル、２，４−ジフルオロフェニル、２，４−ジクロロフェニル、２，４−ジブロモフェニル、３，５−ジフルオロフェニル、３，５−ジクロロフェニル、３，５−ジブロモフェニル、３，４，５−トリフルオロフェニル、３，４，５−トリクロロフェニル、３，４，５−トリブロモフェニル、２，４，６−トリフルオロフェニル、２，４，６−トリクロロフェニル、２，４，６−トリブロモフェニル、ペンタフルオロフェニル、ペンタクロロフェニル、ペンタブロモフェニル、２−ヨードフェニル、３−ヨードフェニル、４−ヨードフェニル、２−ホルミルフェニル、３−ホルミルフェニル、４−ホルミルフェニル、２−ベンゾイルフェニル、３−ベンゾイルフェニル、４−ベンゾイルフェニル、２−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニル、４−カルボキシフェニル、ｏ−トリル、ｍ−トリル、ｐ−トリル、２−エチルフェニル、３−エチルフェニル、４−エチルフェニル、２−（２−メトキシエトキシ）フェニル、３−（２−メトキシエトキシ）フェニル、４−（２−メトキシエトキシ）フェニル、２−エトキシカルボニルフェニル、３−エトキシカルボニルフェニル、４−エトキシカルボニルフェニル、２−ベンゾイルオキシフェニル、３−ベンゾイルオキシフェニル及び４−ベンゾイルオキシフェニル等の各基が挙げられる。
【００９７】
本発明においては、複素環基は置換基を有していてもよい。複素環基中の複素環は５員環又は６員環であることが好ましい。複素環基中の複素環に脂肪族環、芳香族環又は他の複素環が縮合していてもよい。複素環中のヘテロ原子としては、例えばＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ又はＴｅ等の各原子が挙げられる。
【００９８】
複素環基中の複素環の具体例としては、例えば、ピロリジン環、モルホリン環、２−ボラ−１，３−ジオキソラン環及び１，３−チアゾリジン環等が挙げられる。
【００９９】
不飽和複素環基中の不飽和複素環の具体例としては、例えば、イミダゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ピリジン環、ピリミジン環又はキノリン環等が挙げられる。
【０１００】
複素環基の置換基の具体例としては、前記置換アリール基の置換基の具体例と同様である。
【０１０１】
トリフェニレン環を有する化合物の分子量は、３００〜２０００であることが好ましい。化合物の沸点は２６０℃以上であることが好ましい。沸点は、市販の測定装置（例えば、ＴＧ／ＤＴＡ１００、セイコー電子工業（株）製）を用いて測定できる。以下に、トリフェニレン環を有する化合物の具体例を示す。
【０１０２】
尚、以下に示す複数のＲは同一の基を意味する。
【０１０３】
【化４】

【０１０４】
（１）フルオロ
（２）クロロ
（３）ブロモ
（４）ホルミル
（５）ベンゾイル
（６）カルボキシル
（７）ブチルアミノ
（８）ジベンジルアミノ
（９）トリメチルシリルオキシ
（１０）１−ペンチニル
（１１）エトキシカルボニル
（１２）２−ヒドロキシエトキシカルボニル
（１３）フェノキシカルボニル
（１４）Ｎ−フェニルカルバモイル
（１５）Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル
（１６）４−メトキシベンゾイルオキシ
（１７）Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ
（１８）ヘキシルオキシ
（１９）４−ヘキシルオキシベンゾイルオキシ
（２０）エトキシ
（２１）ベンゾイルオキシ
（２２）ｍ−ドデシルオキシフェニルチオ
（２３）ｔ−オクチルチオ
（２４）ｐ−フルオロベンゾイルチオ
（２５）イソブチリルチオ
（２６）ｐ−メチルベンゼンスルフィニル
（２７）エタンスルフィニル
（２８）ベンゼンスルホニル
（２９）メタンスルホニル
（３０）２−メトキシエトキシ
（３１）プロポキシ
（３２）２−ヒドロキシエトキシ
（３３）２−カルボキシエトキシ
（３４）３−ヘプテニルオキシ
（３５）２−フェニルエトキシ
（３６）トリクロロメトキシ
（３７）２−プロピニルオキシ
（３８）２，４−オクタジイニルオキシ
（３９）パーフルオロペンチルオキシ
（４０）エトキシカルボニルメトキシ
（４１）ｐ−メトキシフェノキシ
（４２）ｍ−エトキシフェノキシ
（４３）ｏ−クロロフェノキシ
（４４）ｍ−ドデシルオキシフェノキシ
（４５）４−ピリジルオキシ
（４６）ペンタフルオロベンゾイルオキシ
（４７）ｐ−ヘキシルオキシベンゾイルオキシ
（４８）１−ナフトイルオキシ
（４９）２−ナフトイルオキシ
（５０）５−イミダゾールカルボニルオキシ
（５１）ｏ−フェノキシカルボニルベンゾイルオキシ
（５２）ｍ−（２−メトキシエトキシ）ベンゾイルオキシ
（５３）ｏ−カルボキシベンゾイルオキシ
（５４）ｐ−ホルミルベンゾイルオキシ
（５５）ｍ−エトキシカルボニルベンゾイルオキシ
（５６）ｐ−ピバロイルベンゾイルオキシ
（５７）プロピオニルオキシ
（５８）フェニルアセトキシ
（５９）シンナモイルオキシ
（６０）ヒドロキシアセトキシ
（６１）エトキシカルボニルアセトキシ
（６２）ｍ−ブトキシフェニルプロピオロイルオキシ
（６３）プロピオロイルオキシ
（６４）トリメチルシリルプロピオロイルオキシ
（６５）４−オクテノイルオキシ
（６６）３−ヒドロキシプロピオニルオキシ
（６７）２−メトキシエトキシアセトキシ
（６８）パーフルオロブチリルオキシ
（６９）メタンスルホニルオキシ
（７０）ｐ−トルエンスルホニルオキシ
（７１）トリエチルシリル
（７２）ｍ−ブトキシフェノキシカルボニルアミノ
（７３）ヘキシル
（７４）フェニル
（７５）４−ピリジル
（７６）ベンジルオキシカルボニルオキシ
（７７）ｍ−クロロベンズアミド
（７８）４−メチルアニリノ
【０１０５】
【化５】

【０１０６】
（７９）ニトロ
（８０）スルホ
（８１）ホルミル
（８２）カルボキシル
（８３）メトキシカルボニル
（８４）ベンジルオキシカルボニル
（８５）フェノキシカルボニル
【０１０７】
【化６】

【０１０８】
（８６）ブトキシ
（８７）ヘキシルオキシ
（８８）ドデシルオキシ
（８９）ヘキサノイルオキシ
（９０）カルボキシメトキシ
【０１０９】
【化７】

【０１１０】
【化８】

【０１１１】
【化９】

【０１１２】
【化１０】

【０１１３】
【化１１】

【０１１４】
【化１２】

【０１１５】
円盤状化合物としては、１，３，５−トリアジン環を有する化合物又はポルフィリン骨格を有する化合物を好ましく用いることができる。
【０１１６】
１，３，５−トリアジン環を有する化合物は、中でも、下記一般式（III）で表される化合物が好ましい。
【０１１７】
【化１３】

【０１１８】
一般式（III）において、Ｘ¹は、単結合、−ＮＲ₄−、−Ｏ−又は−Ｓ−であり；Ｘ²は単結合、−ＮＲ₅−、−Ｏ−又は−Ｓ−であり；Ｘ³は単結合、−ＮＲ₆−、−Ｏ−又は−Ｓ−であり；Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³はアルキル基、アルケニル基、アリール基又は複素環基であり；そして、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基又は複素環基である。一般式（Ｉ）で表される化合物は、メラミン化合物であることが特に好ましい。
【０１１９】
メラミン化合物では、一般式（Ｉ）において、Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³が、それぞれ、−ＮＲ₄−、−ＮＲ₅−及び−ＮＲ₆−であるか、あるいは、Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³が単結合であり、かつ、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³が窒素原子に遊離原子価をもつ複素環基である。−Ｘ¹−Ｒ¹、−Ｘ²−Ｒ²及び−Ｘ³−Ｒ³は、同一の置換基であることが好ましい。Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、アリール基であることが特に好ましい。Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、水素原子であることが特に好ましい。
【０１２０】
上記アルキル基は、環状アルキル基よりも鎖状アルキル基である方が好ましい。分岐を有する鎖状アルキル基よりも、直鎖状アルキル基の方が好ましい。
【０１２１】
アルキル基の炭素原子数は、１〜３０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましく、１〜１０であることがさらに好ましく、１〜８であることがさらにまた好ましく、１〜６であることが最も好ましい。アルキル基は置換基を有していてもよい。
【０１２２】
置換基の具体例としては、例えばハロゲン原子、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、エポキシエチルオキシ等の各基）及びアシルオキシ基（例えば、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ）等が挙げられる。上記アルケニル基は、環状アルケニル基よりも鎖状アルケニル基である方が好ましい。分岐を有する鎖状アルケニル基よりも、直鎖状アルケニル基の方が好ましい。アルケニル基の炭素原子数は、２〜３０であることが好ましく、２〜２０であることがより好ましく、２〜１０であることがさらに好ましく、２〜８であることがさらにまた好ましく、２〜６であることが最も好ましい。アルケニル基は、置換基を有していてもよい。
【０１２３】
置換基の具体例としては、ハロゲン原子、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、エポキシエチルオキシ等の各基）又はアシルオキシ基（例えば、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ等の各基）が挙げられる。
【０１２４】
上記アリール基は、フェニル基又はナフチル基であることが好ましく、フェニル基であることが特に好ましい。アリール基は置換基を有していてもよい。
【０１２５】
置換基の具体例としては、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、カルボキシル、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルケニルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル、アルキル置換スルファモイル基、アルケニル置換スルファモイル基、アリール置換スルファモイル基、スルホンアミド基、カルバモイル、アルキル置換カルモイル基、アルケニル置換カルバモイル基、アリール置換カルバモイル基、アミド基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アリールチオ基及びアシル基が含まれる。上記アルキル基は、前述したアルキル基と同義である。
【０１２６】
アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキル置換スルファモイル基、スルホンアミド基、アルキル置換カルバモイル基、アミド基、アルキルチオ基とアシル基のアルキル部分も、前述したアルキル基と同義である。
【０１２７】
上記アルケニル基は、前述したアルケニル基と同義である。
アルケニルオキシ基、アシルオキシ基、アルケニルオキシカルボニル基、アルケニル置換スルファモイル基、スルホンアミド基、アルケニル置換カルバモイル基、アミド基、アルケニルチオ基及びアシル基のアルケニル部分も、前述したアルケニル基と同義である。
【０１２８】
上記アリール基の具体例としては、例えば、フェニル、α−ナフチル、β−ナフチル、４−メトキシフェニル、３，４−ジエトキシフェニル、４−オクチルオキシフェニル又は４−ドデシルオキシフェニル等の各基が挙げられる。
【０１２９】
アリールオキシ基、アシルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリール置換スルファモイル基、スルホンアミド基、アリール置換カルバモイル基、アミド基、アリールチオ基およびアシル基の部分の例は、上記アリール基と同義である。
【０１３０】
Ｘ¹、Ｘ²又はＸ³が−ＮＲ−、−Ｏ−又は−Ｓ−である場合の複素環基は、芳香族性を有することが好ましい。
【０１３１】
芳香族性を有する複素環基中の複素環としては、一般に不飽和複素環であり、好ましくは最多の二重結合を有する複素環である。複素環は、５員環、６員環又は７員環であることが好ましく、５員環又は６員環であることがさらに好ましく、６員環であることが最も好ましい。
【０１３２】
複素環中のヘテロ原子は、Ｎ、Ｓ又はＯ等の各原子であることが好ましく、Ｎ原子であることが特に好ましい。
【０１３３】
芳香族性を有する複素環としては、ピリジン環（複素環基としては、例えば、２−ピリジル又は４−ピリジル等の各基）が特に好ましい。複素環基は、置換基を有していてもよい。複素環基の置換基の例は、上記アリール部分の置換基の例と同様である。
【０１３４】
Ｘ¹、Ｘ²又はＸ³が単結合である場合の複素環基は、窒素原子に遊離原子価をもつ複素環基であることが好ましい。窒素原子に遊離原子価をもつ複素環基は、５員環、６員環又は７員環であることが好ましく、５員環又は６員環であることがさらに好ましく、５員環であることが最も好ましい。複素環基は、複数の窒素原子を有していてもよい。
【０１３５】
また、複素環基中のヘテロ原子は、窒素原子以外のヘテロ原子（例えば、Ｏ原子、Ｓ原子）を有していてもよい。複素環基は、置換基を有していてもよい。複素環基の置換基の具体例は、上記アリール部分の置換基の具体例と同義である。
【０１３６】
以下に、窒素原子に遊離原子価をもつ複素環基の具体例を示す。
【０１３７】
【化１４】

【０１３８】
【化１５】

【０１３９】
１，３，５−トリアジン環を有する化合物の分子量は、３００〜２０００であることが好ましい。該化合物の沸点は、２６０℃以上であることが好ましい。沸点は、市販の測定装置（例えば、ＴＧ／ＤＴＡ１００、セイコー電子工業（株）製）を用いて測定できる。
【０１４０】
以下に、１，３，５−トリアジン環を有する化合物の具体例を示す。
なお、以下に示す複数のＲは、同一の基を表す。
【０１４１】
【化１６】

【０１４２】
（１）ブチル
（２）２−メトキシ−２−エトキシエチル
（３）５−ウンデセニル
（４）フェニル
（５）４−エトキシカルボニルフェニル
（６）４−ブトキシフェニル
（７）ｐ−ビフェニリル
（８）４−ピリジル
（９）２−ナフチル
（１０）２−メチルフェニル
（１１）３，４−ジメトキシフェニル
（１２）２−フリル
【０１４３】
【化１７】

【０１４４】
【化１８】

【０１４５】
（１４）フェニル
（１５）３−エトキシカルボニルフェニル
（１６）３−ブトキシフェニル
（１７）ｍ−ビフェニリル
（１８）３−フェニルチオフェニル
（１９）３−クロロフェニル
（２０）３−ベンゾイルフェニル
（２１）３−アセトキシフェニル
（２２）３−ベンゾイルオキシフェニル
（２３）３−フェノキシカルボニルフェニル
（２４）３−メトキシフェニル
（２５）３−アニリノフェニル
（２６）３−イソブチリルアミノフェニル
（２７）３−フェノキシカルボニルアミノフェニル
（２８）３−（３−エチルウレイド）フェニル
（２９）３−（３，３−ジエチルウレイド）フェニル
（３０）３−メチルフェニル
（３１）３−フェノキシフェニル
（３２）３−ヒドロキシフェニル
（３３）４−エトキシカルボニルフェニル
（３４）４−ブトキシフェニル
（３５）ｐ−ビフェニリル
（３６）４−フェニルチオフェニル
（３７）４−クロロフェニル
（３８）４−ベンゾイルフェニル
（３９）４−アセトキシフェニル
（４０）４−ベンゾイルオキシフェニル
（４１）４−フェノキシカルボニルフェニル
（４２）４−メトキシフェニル
（４３）４−アニリノフェニル
（４４）４−イソブチリルアミノフェニル
（４５）４−フェノキシカルボニルアミノフェニル
（４６）４−（３−エチルウレイド）フェニル
（４７）４−（３，３−ジエチルウレイド）フェニル
（４８）４−メチルフェニル
（４９）４−フェノキシフェニル
（５０）４−ヒドロキシフェニル
（５１）３，４−ジエトキシカルボニルフェニル
（５２）３，４−ジブトキシフェニル
（５３）３，４−ジフェニルフェニル
（５４）３，４−ジフェニルチオフェニル
（５５）３，４−ジクロロフェニル
（５６）３，４−ジベンゾイルフェニル
（５７）３，４−ジアセトキシフェニル
（５８）３，４−ジベンゾイルオキシフェニル
（５９）３，４−ジフェノキシカルボニルフェニル
（６０）３，４−ジメトキシフェニル
（６１）３，４−ジアニリノフェニル
（６２）３，４−ジメチルフェニル
（６３）３，４−ジフェノキシフェニル
（６４）３，４−ジヒドロキシフェニル
（６５）２−ナフチル
（６６）３，４，５−トリエトキシカルボニルフェニル
（６７）３，４，５−トリブトキシフェニル
（６８）３，４，５−トリフェニルフェニル
（６９）３，４，５−トリフェニルチオフェニル
（７０）３，４，５−トリクロロフェニル
（７１）３，４，５−トリベンゾイルフェニル
（７２）３，４，５−トリアセトキシフェニル
（７３）３，４，５−トリベンゾイルオキシフェニル
（７４）３，４，５−トリフェノキシカルボニルフェニル
（７５）３，４，５−トリメトキシフェニル
（７６）３，４，５−トリアニリノフェニル
（７７）３，４，５−トリメチルフェニル
（７８）３，４，５−トリフェノキシフェニル
（７９）３，４，５−トリヒドロキシフェニル
【０１４６】
【化１９】

【０１４７】
（８０）フェニル
（８１）３−エトキシカルボニルフェニル
（８２）３−ブトキシフェニル
（８３）ｍ−ビフェニリル
（８４）３−フェニルチオフェニル
（８５）３−クロロフェニル
（８６）３−ベンゾイルフェニル
（８７）３−アセトキシフェニル
（８８）３−ベンゾイルオキシフェニル
（８９）３−フェノキシカルボニルフェニル
（９０）３−メトキシフェニル
（９１）３−アニリノフェニル
（９２）３−イソブチリルアミノフェニル
（９３）３−フェノキシカルボニルアミノフェニル
（９４）３−（３−エチルウレイド）フェニル
（９５）３−（３，３−ジエチルウレイド）フェニル
（９６）３−メチルフェニル
（９７）３−フェノキシフェニル
（９８）３−ヒドロキシフェニル
（９９）４−エトキシカルボニルフェニル
（１００）４−ブトキシフェニル
（１０１）ｐ−ビフェニリル
（１０２）４−フェニルチオフェニル
（１０３）４−クロロフェニル
（１０４）４−ベンゾイルフェニル
（１０５）４−アセトキシフェニル
（１０６）４−ベンゾイルオキシフェニル
（１０７）４−フェノキシカルボニルフェニル
（１０８）４−メトキシフェニル
（１０９）４−アニリノフェニル
（１１０）４−イソブチリルアミノフェニル
（１１１）４−フェノキシカルボニルアミノフェニル
（１１２）４−（３−エチルウレイド）フェニル
（１１３）４−（３，３−ジエチルウレイド）フェニル
（１１４）４−メチルフェニル
（１１５）４−フェノキシフェニル
（１１６）４−ヒドロキシフェニル
（１１７）３，４−ジエトキシカルボニルフェニル
（１１８）３，４−ジブトキシフェニル
（１１９）３，４−ジフェニルフェニル
（１２０）３，４−ジフェニルチオフェニル
（１２１）３，４−ジクロロフェニル
（１２２）３，４−ジベンゾイルフェニル
（１２３）３，４−ジアセトキシフェニル
（１２４）３，４−ジベンゾイルオキシフェニル
（１２５）３，４−ジフェノキシカルボニルフェニル
（１２６）３，４−ジメトキシフェニル
（１２７）３，４−ジアニリノフェニル
（１２８）３，４−ジメチルフェニル
（１２９）３，４−ジフェノキシフェニル
（１３０）３，４−ジヒドロキシフェニル
（１３１）２−ナフチル
（１３２）３，４，５−トリエトキシカルボニルフェニル
（１３３）３，４，５−トリブトキシフェニル
（１３４）３，４，５−トリフェニルフェニル
（１３５）３，４，５−トリフェニルチオフェニル
（１３６）３，４，５−トリクロロフェニル
（１３７）３，４，５−トリベンゾイルフェニル
（１３８）３，４，５−トリアセトキシフェニル
（１３９）３，４，５−トリベンゾイルオキシフェニル
（１４０）３，４，５−トリフェノキシカルボニルフェニル
（１４１）３，４，５−トリメトキシフェニル
（１４２）３，４，５−トリアニリノフェニル
（１４３）３，４，５−トリメチルフェニル
（１４４）３，４，５−トリフェノキシフェニル
（１４５）３，４，５−トリヒドロキシフェニル
【０１４８】
【化２０】

【０１４９】
（１４６）フェニル
（１４７）４−エトキシカルボニルフェニル
（１４８）４−ブトキシフェニル
（１４９）ｐ−ビフェニリル
（１５０）４−フェニルチオフェニル
（１５１）４−クロロフェニル
（１５２）４−ベンゾイルフェニル
（１５３）４−アセトキシフェニル
（１５４）４−ベンゾイルオキシフェニル
（１５５）４−フェノキシカルボニルフェニル
（１５６）４−メトキシフェニル
（１５７）４−アニリノフェニル
（１５８）４−イソブチリルアミノフェニル
（１５９）４−フェノキシカルボニルアミノフェニル
（１６０）４−（３−エチルウレイド）フェニル
（１６１）４−（３，３−ジエチルウレイド）フェニル
（１６２）４−メチルフェニル
（１６３）４−フェノキシフェニル
（１６４）４−ヒドロキシフェニル
【０１５０】
【化２１】

【０１５１】
（１６５）フェニル
（１６６）４−エトキシカルボニルフェニル
（１６７）４−ブトキシフェニル
（１６８）ｐ−ビフェニリル
（１６９）４−フェニルチオフェニル
（１７０）４−クロロフェニル
（１７１）４−ベンゾイルフェニル
（１７２）４−アセトキシフェニル
（１７３）４−ベンゾイルオキシフェニル
（１７４）４−フェノキシカルボニルフェニル
（１７５）４−メトキシフェニル
（１７６）４−アニリノフェニル
（１７７）４−イソブチリルアミノフェニル
（１７８）４−フェノキシカルボニルアミノフェニル
（１７９）４−（３−エチルウレイド）フェニル
（１８０）４−（３，３−ジエチルウレイド）フェニル
（１８１）４−メチルフェニル
（１８２）４−フェノキシフェニル
（１８３）４−ヒドロキシフェニル
【０１５２】
【化２２】

【０１５３】
（１８４）フェニル
（１８５）４−エトキシカルボニルフェニル
（１８６）４−ブトキシフェニル
（１８７）ｐ−ビフェニリル
（１８８）４−フェニルチオフェニル
（１８９）４−クロロフェニル
（１９０）４−ベンゾイルフェニル
（１９１）４−アセトキシフェニル
（１９２）４−ベンゾイルオキシフェニル
（１９３）４−フェノキシカルボニルフェニル
（１９４）４−メトキシフェニル
（１９５）４−アニリノフェニル
（１９６）４−イソブチリルアミノフェニル
（１９７）４−フェノキシカルボニルアミノフェニル
（１９８）４−（３−エチルウレイド）フェニル
（１９９）４−（３，３−ジエチルウレイド）フェニル
（２００）４−メチルフェニル
（２０１）４−フェノキシフェニル
（２０２）４−ヒドロキシフェニル
【０１５４】
【化２３】

【０１５５】
（２０３）フェニル
（２０４）４−エトキシカルボニルフェニル
（２０５）４−ブトキシフェニル
（２０６）ｐ−ビフェニリル
（２０７）４−フェニルチオフェニル
（２０８）４−クロロフェニル
（２０９）４−ベンゾイルフェニル
（２１０）４−アセトキシフェニル
（２１１）４−ベンゾイルオキシフェニル
（２１２）４−フェノキシカルボニルフェニル
（２１３）４−メトキシフェニル
（２１４）４−アニリノフェニル
（２１５）４−イソブチリルアミノフェニル
（２１６）４−フェノキシカルボニルアミノフェニル
（２１７）４−（３−エチルウレイド）フェニル
（２１８）４−（３，３−ジエチルウレイド）フェニル
（２１９）４−メチルフェニル
（２２０）４−フェノキシフェニル
（２２１）４−ヒドロキシフェニル
【０１５６】
【化２４】

【０１５７】
（２２２）フェニル
（２２３）４−ブチルフェニル
（２２４）４−（２−メトキシ−２−エトキシエチル）フェニル
（２２５）４−（５−ノネニル）フェニル
（２２６）ｐ−ビフェニリル
（２２７）４−エトキシカルボニルフェニル
（２２８）４−ブトキシフェニル
（２２９）４−メチルフェニル
（２３０）４−クロロフェニル
（２３１）４−フェニルチオフェニル
（２３２）４−ベンゾイルフェニル
（２３３）４−アセトキシフェニル
（２３４）４−ベンゾイルオキシフェニル
（２３５）４−フェノキシカルボニルフェニル
（２３６）４−メトキシフェニル
（２３７）４−アニリノフェニル
（２３８）４−イソブチリルアミノフェニル
（２３９）４−フェノキシカルボニルアミノフェニル
（２４０）４−（３−エチルウレイド）フェニル
（２４１）４−（３，３−ジエチルウレイド）フェニル
（２４２）４−フェノキシフェニル
（２４３）４−ヒドロキシフェニル
（２４４）３−ブチルフェニル
（２４５）３−（２−メトキシ−２−エトキシエチル）フェニル
（２４６）３−（５−ノネニル）フェニル
（２４７）ｍ−ビフェニリル
（２４８）３−エトキシカルボニルフェニル
（２４９）３−ブトキシフェニル
（２５０）３−メチルフェニル
（２５１）３−クロロフェニル
（２５２）３−フェニルチオフェニル
（２５３）３−ベンゾイルフェニル
（２５４）３−アセトキシフェニル
（２５５）３−ベンゾイルオキシフェニル
（２５６）３−フェノキシカルボニルフェニル
（２５７）３−メトキシフェニル
（２５８）３−アニリノフェニル
（２５９）３−イソブチリルアミノフェニル
（２６０）３−フェノキシカルボニルアミノフェニル
（２６１）３−（３−エチルウレイド）フェニル
（２６２）３−（３，３−ジエチルウレイド）フェニル
（２６３）３−フェノキシフェニル
（２６４）３−ヒドロキシフェニル
（２６５）２−ブチルフェニル
（２６６）２−（２−メトキシ−２−エトキシエチル）フェニル
（２６７）２−（５−ノネニル）フェニル
（２６８）ｏ−ビフェニリル
（２６９）２−エトキシカルボニルフェニル
（２７０）２−ブトキシフェニル
（２７１）２−メチルフェニル
（２７２）２−クロロフェニル
（２７３）２−フェニルチオフェニル
（２７４）２−ベンゾイルフェニル
（２７５）２−アセトキシフェニル
（２７６）２−ベンゾイルオキシフェニル
（２７７）２−フェノキシカルボニルフェニル
（２７８）２−メトキシフェニル
（２７９）２−アニリノフェニル
（２８０）２−イソブチリルアミノフェニル
（２８１）２−フェノキシカルボニルアミノフェニル
（２８２）２−（３−エチルウレイド）フェニル
（２８３）２−（３，３−ジエチルウレイド）フェニル
（２８４）２−フェノキシフェニル
（２８５）２−ヒドロキシフェニル
（２８６）３，４−ジブチルフェニル
（２８７）３，４−ジ（２−メトキシ−２−エトキシエチル）フェニル
（２８８）３，４−ジフェニルフェニル
（２８９）３，４−ジエトキシカルボニルフェニル
（２９０）３，４−ジドデシルオキシフェニル
（２９１）３，４−ジメチルフェニル
（２９２）３，４−ジクロロフェニル
（２９３）３，４−ジベンゾイルフェニル
（２９４）３，４−ジアセトキシフェニル
（２９５）３，４−ジメトキシフェニル
（２９６）３，４−ジ−Ｎ−メチルアミノフェニル
（２９７）３，４−ジイソブチリルアミノフェニル
（２９８）３，４−ジフェノキシフェニル
（２９９）３，４−ジヒドロキシフェニル
（３００）３，５−ジブチルフェニル
（３０１）３，５−ジ（２−メトキシ−２−エトキシエチル）フェニル
（３０２）３，５−ジフェニルフェニル
（３０３）３，５−ジエトキシカルボニルフェニル
（３０４）３，５−ジドデシルオキシフェニル
（３０５）３，５−ジメチルフェニル
（３０６）３，５−ジクロロフェニル
（３０７）３，５−ジベンゾイルフェニル
（３０８）３，５−ジアセトキシフェニル
（３０９）３，５−ジメトキシフェニル
（３１０）３，５−ジ−Ｎ−メチルアミノフェニル
（３１１）３，５−ジイソブチリルアミノフェニル
（３１２）３，５−ジフェノキシフェニル
（３１３）３，５−ジヒドロキシフェニル
（３１４）２，４−ジブチルフェニル
（３１５）２，４−ジ（２−メトキシ−２−エトキシエチル）フェニル
（３１６）２，４−ジフェニルフェニル
（３１７）２，４−ジエトキシカルボニルフェニル
（３１８）２，４−ジドデシルオキシフェニル
（３１９）２，４−ジメチルフェニル
（３２０）２，４−ジクロロフェニル
（３２１）２，４−ジベンゾイルフェニル
（３２２）２，４−ジアセトキシフェニル
（３２３）２，４−ジメトキシフェニル
（３２４）２，４−ジ−Ｎ−メチルアミノフェニル
（３２５）２，４−ジイソブチリルアミノフェニル
（３２６）２，４−ジフェノキシフェニル
（３２７）２，４−ジヒドロキシフェニル
（３２８）２，３−ジブチルフェニル
（３２９）２，３−ジ（２−メトキシ−２−エトキシエチル）フェニル
（３３０）２，３−ジフェニルフェニル
（３３１）２，３−ジエトキシカルボニルフェニル
（３３２）２，３−ジドデシルオキシフェニル
（３３３）２，３−ジメチルフェニル
（３３４）２，３−ジクロロフェニル
（３３５）２，３−ジベンゾイルフェニル
（３３６）２，３−ジアセトキシフェニル
（３３７）２，３−ジメトキシフェニル
（３３８）２，３−ジ−Ｎ−メチルアミノフェニル
（３３９）２，３−ジイソブチリルアミノフェニル
（３４０）２，３−ジフェノキシフェニル
（３４１）２，３−ジヒドロキシフェニル
（３４２）２，６−ジブチルフェニル
（３４３）２，６−ジ（２−メトキシ−２−エトキシエチル）フェニル
（３４４）２，６−ジフェニルフェニル
（３４５）２，６−ジエトキシカルボニルフェニル
（３４６）２，６−ジドデシルオキシフェニル
（３４７）２，６−ジメチルフェニル
（３４８）２，６−ジクロロフェニル
（３４９）２，６−ジベンゾイルフェニル
（３５０）２，６−ジアセトキシフェニル
（３５１）２，６−ジメトキシフェニル
（３５２）２，６−ジ−Ｎ−メチルアミノフェニル
（３５３）２，６−ジイソブチリルアミノフェニル
（３５４）２，６−ジフェノキシフェニル
（３５５）２，６−ジヒドロキシフェニル
（３５６）３，４，５−トリブチルフェニル
（３５７）３，４，５−トリ（２−メトキシ−２−エトキシエチル）フェニル
（３５８）３，４，５−トリフェニルフェニル
（３５９）３，４，５−トリエトキシカルボニルフェニル
（３６０）３，４，５−トリドデシルオキシフェニル
（３６１）３，４，５−トリメチルフェニル
（３６２）３，４，５−トリクロロフェニル
（３６３）３，４，５−トリベンゾイルフェニル
（３６４）３，４，５−トリアセトキシフェニル
（３６５）３，４，５−トリメトキシフェニル
（３６６）３，４，５−トリ−Ｎ−メチルアミノフェニル
（３６７）３，４，５−トリイソブチリルアミノフェニル
（３６８）３，４，５−トリフェノキシフェニル
（３６９）３，４，５−トリヒドロキシフェニル
（３７０）２，４，６−トリブチルフェニル
（３７１）２，４，６−トリ（２−メトキシ−２−エトキシエチル）フェニル
（３７２）２，４，６−トリフェニルフェニル
（３７３）２，４，６−トリエトキシカルボニルフェニル
（３７４）２，４，６−トリドデシルオキシフェニル
（３７５）２，４，６−トリメチルフェニル
（３７６）２，４，６−トリクロロフェニル
（３７７）２，４，６−トリベンゾイルフェニル
（３７８）２，４，６−トリアセトキシフェニル（３７９）２，４，６−トリメトキシフェニル
（３８０）２，４，６−トリ−Ｎ−メチルアミノフェニル
（３８１）２，４，６−トリイソブチリルアミノフェニル
（３８２）２，４，６−トリフェノキシフェニル（３８３）２，４，６−トリヒドロキシフェニル
（３８４）ペンタフルオロフェニル
（３８５）ペンタクロロフェニル
（３８６）ペンタメトキシフェニル
（３８７）６−Ｎ−メチルスルファモイル−８−メトキシ−２−ナフチル
（３８８）５−Ｎ−メチルスルファモイル−２−ナフチル
（３８９）６−Ｎ−フェニルスルファモイル−２−ナフチル
（３９０）５−エトキシ−７−Ｎ−メチルスルファモイル−２−ナフチル
（３９１）３−メトキシ−２−ナフチル
（３９２）１−エトキシ−２−ナフチル
（３９３）６−Ｎ−フェニルスルファモイル−８−メトキシ−２−ナフチル
（３９４）５−メトキシ−７−Ｎ−フェニルスルファモイル−２−ナフチル
（３９５）１−（４−メチルフェニル）−２−ナフチル
（３９６）６，８−ジ−Ｎ−メチルスルファモイル−２−ナフチル
（３９７）６−Ｎ−２−アセトキシエチルスルファモイル−８−メトキシ−２−ナフチル
（３９８）５−アセトキシ−７−Ｎ−フェニルスルファモイル−２−ナフチル
（３９９）３−ベンゾイルオキシ−２−ナフチル
（４００）５−アセチルアミノ−１−ナフチル
（４０１）２−メトキシ−１−ナフチル（４０２）４−フェノキシ−１−ナフチル
（４０３）５−Ｎ−メチルスルファモイル−１−ナフチル
（４０４）３−Ｎ−メチルカルバモイル−４−ヒドロキシ−１−ナフチル
（４０５）５−メトキシ−６−Ｎ−エチルスルファモイル−１−ナフチル
（４０６）７−テトラデシルオキシ−１−ナフチル
（４０７）４−（４−メチルフェノキシ）−１−ナフチル
（４０８）６−Ｎ−メチルスルファモイル−１−ナフチル
（４０９）３−Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル−４−メトキシ−１−ナフチル
（４１０）５−メトキシ−６−Ｎ−ベンジルスルファモイル−１−ナフチル
（４１１）３，６−ジ−Ｎ−フェニルスルファモイル−１−ナフチル
（４１２）メチル
（４１３）エチル
（４１４）ブチル
（４１５）オクチル
（４１６）ドデシル
（４１７）２−ブトキシ−２−エトキシエチル
（４１８）ベンジル
（４１９）４−メトキシベンジル
【０１５８】
【化２５】

【０１５９】
（４２４）メチル
（４２５）フェニル
（４２６）ブチル
【０１６０】
【化２６】

【０１６１】
（４３０）メチル
（４３１）エチル
（４３２）ブチル
（４３３）オクチル
（４３４）ドデシル
（４３５）２−ブトキシ２−エトキシエチル
（４３６）ベンジル
（４３７）４−メトキシベンジル
【０１６２】
【化２７】

【０１６３】
【化２８】

【０１６４】
本発明においては、１，３，５−トリアジン環を有する化合物として、メラミンポリマーを用いてもよい。メラミンポリマーは、下記一般式（IV）で示すメラミン化合物とカルボニル化合物との重合反応により合成することが好ましい。
【０１６５】
【化２９】

【０１６６】
上記合成反応スキームにおいて、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基又は複素環基である。
【０１６７】
上記アルキル基、アルケニル基、アリール基及び複素環基及びこれらの置換基は前記一般式（Ｉ）で説明した各基、それらの置換基と同義である。
【０１６８】
メラミン化合物とカルボニル化合物との重合反応は、通常のメラミン樹脂（例えば、メラミンホルムアルデヒド樹脂等）の合成方法と同様である。また、市販のメラミンポリマー（メラミン樹脂）を用いてもよい。
【０１６９】
メラミンポリマーの分子量は、２千〜４０万であることが好ましい。メラミンポリマーの繰り返し単位の具体例を以下に示す。
【０１７０】
【化３０】

【０１７１】
ＭＰ−１：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−２：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−３：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ^16:ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−４：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−５：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
ＭＰ−６：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃
ＭＰ−７：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−８：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−９：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−１０：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−１１：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−１２：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−１３：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−１４：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１５：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１６：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１７：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１８：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１９：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−２０：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−２１：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−２２：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−２３：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−２４：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−２５：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ_2O−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−２６：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−２７：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−２８：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−２９：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−３０：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−３１：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−３２：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−３３：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−３４：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ₁₆：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−３５：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−３６：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−３７：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−３８：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−３９：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
ＭＰ−４０：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−４１：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−４２：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ^16:ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
ＭＰ−４３：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−４４：Ｒ¹³：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
ＭＰ−４５：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
ＭＰ−４６：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃
ＭＰ−４７：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−４８：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
ＭＰ−４９：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃
ＭＰ−５０：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
【０１７２】
【化３１】

【０１７３】
ＭＰ−５１：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−５２：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−５３：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−５４：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−５５：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
ＭＰ−５６：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃
ＭＰ−５７：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−５８：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−５９：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−６０：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−６１：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−６２：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−６３：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−６４：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−６５：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−６６：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−６７：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−６８：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−６９：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−７０：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−７１：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−７２：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−７３：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−７４：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−７５：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−７６：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−７７：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−７８：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−７９：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−８０：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−８１：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−８２：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−８３：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−８４：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−８５：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−８６：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−８７：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−８８：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−８９：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
ＭＰ−９０：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−９１：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−９２：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
ＭＰ−９３：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−９４：Ｒ¹³：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
ＭＰ−９５：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
ＭＰ−９６：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃
ＭＰ−９７：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−９８：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
ＭＰ−９９：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃
ＭＰ−１００：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
【０１７４】
【化３２】

【０１７５】
ＭＰ−１０１：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−１０２：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−１０３：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１０４：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１０５：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
ＭＰ−１０６：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃
ＭＰ−１０７：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−１０８：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−１０９：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−１１０：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−１１１：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−１１２：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−１１３：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−１１４：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１１５：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１１６：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１１７：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１１８：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１１９：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−１２０：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−１２１：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１２２：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１２３：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１２４：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１２５：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１２６：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−１２７：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−１２８：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１２９：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−１３０：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１３１：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１３２：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１３３：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１３４：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−１３５：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１３６：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１３７：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１３８：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−１３９：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
ＭＰ−１４０：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１４１：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−１４２：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
ＭＰ−１４３：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１４４：Ｒ¹³：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
ＭＰ−１４５：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
ＭＰ−１４６：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃
ＭＰ−１４７：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−１４８：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
ＭＰ−１４９：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃
ＭＰ−１５０：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
【０１７６】
【化３３】

【０１７７】
ＭＰ−１５１：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ^16:ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−１５２：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−１５３：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１５４：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１５５：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
ＭＰ−１５６：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃
ＭＰ−１５７：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−１５８：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−１５９：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−１６０：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−１６１：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−１６２：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−１６３：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−１６４：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１６５：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１６６：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１６７：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１６８：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１６９：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−１７０：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｉ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−１７１：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１７２：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１７３：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１７４：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１７５：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１７６：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−１７７：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−１７８：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１７９：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−１８０：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１８１：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１８２：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１８３：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１８４：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−１８５：Ｒ¹³、Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ_2O−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１８６：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１８７：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１８８：Ｒ¹³、Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ
ＭＰ−１８９：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
ＭＰ−１９０：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１９１：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−１９２：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
ＭＰ−１９３：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉
ＭＰ−１９４：Ｒ¹³：ＣＨ₂Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
ＭＰ−１９５：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
ＭＰ−１９６：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃
ＭＰ−１９７：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＯＣＨ₃
ＭＰ−１９８：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
ＭＰ−１９９：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃
ＭＰ−２００：Ｒ¹³：ＣＨ₂ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₇ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₂）₇ＣＨ₃；Ｒ¹⁴：ＣＨ₂ＯＣＨ₃；Ｒ¹⁵：ＣＨ₂ＯＨ；Ｒ¹⁶：ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ₂
本発明においては、上記繰り返し単位を二種類以上組み合わせたコポリマーを用いてもよい。二種類以上のホモポリマー又はコポリマーを併用してもよい。
【０１７８】
また、二種類以上の１，３，５−トリアジン環を有する化合物を併用してもよい。二種類以上の円盤状化合物（例えば、１，３，５−トリアジン環を有する化合物とポルフィリン骨格を有する化合物と）を併用してもよい。
【０１７９】
また、下記に本発明の上記以外の添加剤の具体例を挙げる。
【０１８０】
【化３４】

【０１８１】
【化３５】

【０１８２】
【化３６】

【０１８３】
【化３７】

【０１８４】
【化３８】

【０１８５】
【化３９】

【０１８６】
【化４０】

【０１８７】
ドープ中には、上記以外の添加剤、酸化防止剤、染料、蛍光増白剤（例えば特願２００２−１２３８２１に記載されているもの）等も添加することができる。
【０１８８】
これらの化合物は、セルロースエステル溶液の調製の際に、セルロースエステルや溶媒と共に添加してもよいし、溶液調製中や調製後に添加してもよい。液晶画面表示装置用には耐熱耐湿性を付与する酸化防止剤などを添加することが好ましい。
【０１８９】
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の化合物が好ましく用いられ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレイト等が挙げられる。特に２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕が好ましい。また例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン等のヒドラジン系の金属不活性剤やトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等のリン系加工安定剤を併用してもよい。これらの化合物の添加量は、セルロースエステルに対して質量割合で１〜１．０ｐｐｍが好ましく、１０〜１０００ｐｐｍが更に好ましい。
【０１９０】
本発明の延伸フィルムには、マット剤として加える微粒子は主に添加液に加えるのが生産性の観点から好ましい。
【０１９１】
本発明においては、微粒子は特に限定されないが、好ましく使用される微粒子としては、例えば二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウム等の無機化合物微粒子を挙げることができる。
【０１９２】
これらの微粒子はセルロースエステルフィルムに対して０．０３〜１質量％含有していることが好ましく、更に好ましくは０．０５〜０．５質量％であることが好ましく、特に０．１５〜０．４質量％であることが好ましい。
【０１９３】
酸化ジルコニウムの微粒子の具体例としては、例えばアエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、本発明に好ましく用いられる。
【０１９４】
微粒子は、珪素を含む化合物が延伸フィルムの濁度が低くなる点でより好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。中でも表面が有機化合物で表面処理されていることが、添加剤を含むセルロースエステル樹脂との親和性に優れ好ましい。
【０１９５】
これらの具体例としては、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、本発明に好ましく用いられる。
【０１９６】
上記二酸化珪素微粒子の１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ、見掛比重が７０ｇ／リットル以上の二酸化珪素微粒子であることが更に好ましい。
【０１９７】
これらを満足する二酸化珪素の微粒子の具体例としては、例えば、アエロジル２００Ｖ（平均１次粒子径１２ｎｍ）、アエロジルＲ９７２Ｖ（平均１次粒子径１６ｎｍ）があり、延伸フィルムのヘイズを低く保ちながら、摩擦係数をさげる効果が大きいため特に好ましい。
【０１９８】
また、ポリマーの例として、シリコーン樹脂、弗素樹脂及びアクリル樹脂を挙げることができ、中でもシリコーン樹脂が好ましく、特に三次元の網状構造を有するものが好ましい。
【０１９９】
具体的には、例えば、トスパール１０３、同１０５、同１０８、同１２０、同１４５、同３１２０及び同２４０（以上東芝シリコーン（株）製）の商品名で市販されており、本発明に好ましく用いられる。
【０２００】
微粒子分散液には、微粒子の分散状態を安定に保つため樹脂を含有させることができる。添加する樹脂の重量平均分子量は３，０００〜９，０００が好ましく、より好ましくは５，０００〜５０，０００、更には１０，０００〜３０，０００のものが好ましい。
【０２０１】
樹脂としては、特に限定がなく従来公知のものを広く使用することが出来るが、下記のごとき樹脂がより好適に使用出来る。
【０２０２】
本発明のマット剤分散液において好ましく用いられる樹脂として、エチレン性不飽和単量体単位を有する単独重合体又は共重合体を挙げることが出来、より好ましくは、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸プロピル、ポリアクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸アルキルの共重合体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸アルキルエステル共重合体等のアクリル酸又はメタクリル酸エステルの単独重合体又は共重合体であり、更にアクリル酸又はメタクリル酸のエステルは透明性、相溶性に優れ、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル単位を有する単独重合体又は共重合体、特に、アクリル酸又はメタクリル酸メチル単位を有する単独重合体又は共重合体が好ましい。中でも、ポリメタクリル酸メチルが好ましい。
【０２０３】
この他の樹脂としては、例えば、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等のアシル基の置換度が１．８〜２．８０のセルロースエステル樹脂；
セルロースメチルエーテル、セルロースエチルエーテル、セルロースプロピルエーテル等のアルキル基置換度２．０〜２．８０のセルロースエーテル樹脂；
アルキレンジカルボン酸とジアミンとの重合物のポリアミド樹脂；
アルキレンジカルボン酸とジオールとの重合物、アルキレンジオールとジカルボン酸との重合物、シクロヘキサンジカルボン酸とジオールとの重合物、シクロヘキサンジオールとジカルボン酸との重合物、芳香族ジカルボン酸とジオールとの重合物等のポリエステル樹脂；
ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル共重合体等の酢酸ビニル樹脂；
ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール樹脂；
下記に示すようなエポキシ樹脂、下記に示すようなケトン樹脂、アルキレンジイソシアナートとアルキレンジオールの線状重合物等の下記に示すようなポリウレタン樹脂等を挙げることが出来、これらから選ばれる少なくとも一つを含有することが好ましい。
【０２０４】
エポキシ樹脂としては、１分子中にエポキシ基を２個以上持った化合物が、開環反応によって樹脂を形成したもので、以下に示すようなエポキシ樹脂を挙げることが出来、代表的な市販品としてアラルダイドＥＰＮ１１７９及びアラルダイドＡＥＲ２６０（旭チバ（株）製）がある。
【０２０５】
なお、アラルダイトＥＰＮ１１７９は重量平均分子量が約４０５である。ｎは重合度を示す。
【０２０６】
【化４１】

【０２０７】
また、ケトン樹脂としては、ビニルケトン類を重合して得られるもので、以下に示すようなケトン樹脂を挙げることが出来、代表的な市販品として、ハイラック１１０及びハイラック１１０Ｈ（日立化成（株）製）がある。ｎは重合度を示す。
【０２０８】
【化４２】

【０２０９】
本発明において、微粒子分散液中の微粒子の含有量は、有機溶媒質量に対して、０．１〜２．０質量％が好ましく、また樹脂の濃度は、分子量に依存するが、通常５〜５０質量％が好ましい。
【０２１０】
本発明の延伸セルロースエステルフィルムは例えば下記の方法で製造することが出来る。本発明の延伸セルロースエステルフィルムには前記微粒子が含まれるが、この微粒子はあらかじめ溶媒に分散されていることが望ましい。この微粒子分散液に添加剤を添加しておき、これをセルロースエステル溶液と混合して微粒子を含むセルロースエステル溶液を調製し、これを金属ベルト等の支持体上に流延し、剥離した後溶媒を含んだ状態で延伸する方法である。
【０２１１】
特に微粒子分散液は可塑剤を含有することが好ましい。
また、微粒子分散液には少量のセルロースエステルが含まれていることも好ましい。
【０２１２】
セルロースエステル溶液を調製する際に添加する微粒子分散液の全固形分に対する総添加剤濃度は、その微粒子分散液を用いて調製されたセルロースエステル溶液中の全固形分に対する総添加剤濃度よりも１．１倍〜９倍と多くすることで、２次粒子を構成している１次粒子の間隙、２次粒子近傍の添加剤濃度を高くすることができるため好ましく、より好ましくは１．２〜７倍である。
【０２１３】
総添加剤濃度は下記の式で求めることができる。
微粒子分散液の総添加剤濃度（％）＝微粒子分散液中の微粒子及びセルロースエステルを除く添加剤の含有量（ｇ）／微粒子分散液中の全固形分質量（ｇ）×１００
セルロースエステル溶液の総添加剤濃度（％）＝セルロースエステル溶液中の微粒子及びセルロースエステルを除く添加剤の含有量（ｇ）／セルロースエステル溶液中の全固形分質量（ｇ）×１００
１．１×セルロースエステル溶液の総添加剤濃度≦微粒子分散液の総添加剤濃度≦９×セルロースエステル溶液の総添加剤濃度
また、好ましくは、上記微粒子分散液をセルロースエステル溶液中にインラインで混合し、それを流延することである。
【０２１４】
微粒子分散液を添加した後、１時間以内に流延することが好ましく、より好ましくは３０分以内であり、更に好ましくは１０分以内であり、特に好ましくは５分以内である。
【０２１５】
微粒子分散液を混合した後、長時間放置すると、２次粒子近傍の添加剤濃度が、均一化してしまうため好ましくない。
【０２１６】
即ち、本発明の延伸セルロースエステルフィルムを用いることによって、優れた視認性を有する表示装置が得られる。
【０２１７】
本発明において、セルロースエステル溶液のことをセルロースエステルドープ又は単にドープともいう。
【０２１８】
本発明に用いられるセルロースエステルの原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどを挙げることが出来る。またそれらから得られたセルロースエステルはそれぞれ任意の割合で混合使用することが出来る。
【０２１９】
また、これらから得られたセルロースエステルはそれぞれ任意の割合で混合使用することができる。これらのセルロースエステルは、セルロース原料をアシル化剤が酸無水物（無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸）である場合には、酢酸のような有機酸やメチレンクロライド等の有機溶媒を用い、硫酸のようなプロトン性触媒を用いて常法により反応させて得ることができる。
【０２２０】
特に混酸セルロースエステルの場合には、例えば混酸エステルでは特開平１０−４５８０４号公報に記載の方法で反応して得ることができる。アシル基の置換度の測定方法はＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６の規定に準じて測定することができる。
【０２２１】
セルロースエステルの数平均分子量（Ｍｎ）は、７０，０００〜２５０，０００が、成型した場合の機械的強度が強く、且つ、適度なドープ粘度となり好ましく、更に好ましくは、８０，０００〜１５０，０００である。
【０２２２】
本発明のセルロースエステルフィルムは溶液流延製膜法と呼ばれる方法で製造（製膜）される。
【０２２３】
この方法は、無限に移送する無端の金属ベルト（例えばステンレスベルト）あるいは回転する金属ドラム（例えば鋳鉄で表面をクロムメッキしたドラム）等の流延用金属支持体（以降、単に金属支持体ということもある）上に、加圧ダイからドープ（セルロースエステル溶液のこと）を流延（キャスティング）し、金属支持体上のウェブ（ドープ膜）を金属支持体から剥離し、乾燥させて製造するものである。
【０２２４】
本発明の多層構成のセルロースエステルフィルムを製造するため、異なったダイを通じて２層または３層以上の構成にする逐次多層流延方法、２つまたは３つ以上のスリットを有するダイ内で各ドープを合流させ２層または３層以上の構成にする同時多層流延方法、逐次多層流延と同時多層流延を組み合わせた多層流延方法のいずれでも好ましく用いられる。２つまたは３つ以上のスリットを有するダイ内で各ドープを合流させ２層または３層以上の構成にする同時多層流延方法が好ましく用いられ、これは共流延ともいわれる方法である。
【０２２５】
本発明のセルロースエステル積層フィルムの製造方法を図２及び図３で示される図を参照しながら、説明する。図２は、本発明のセルロースエステル積層フィルムの製造装置の一例を示す工程図であり、図３は、図２のスリットダイ６の断面図を示す。セルロースエステルドープ液を調液するドープ液タンク１には、ドープ液１ａが投入されており、微粒子添加液タンク２には、微粒子添加液２ａが投入されている。ドープ液１ａは送液ポンプ４ｂ、４ｃにより、インラインミキサー５ａ、５ｂまで送られ、微粒子添加液２ａはポンプ４ａによってインラインミキサー５ａまで送られる。インラインミキサー５ａでドープ液１ａと微粒子添加液２ａは充分混合され、スリットダイ６のスリット１３に送られる。同様に、ドープ液１ａと紫外線吸収剤添加液タンク３に投入されている紫外線吸収剤添加液３ａはインラインミキサー５ｂで充分混合され、スリットダイ６のスリット１２に送られる。スリットダイ６から上下表面の層は、ドープ液１ａと微粒子添加液２ａの混合液で構成され、真ん中の層は、ドープ液１ａと紫外線吸収剤添加液３ａの混合液の状態で流延口１１から共流延され、ドラム７より連続的に移動する流延ベルト８上に流延される。流延された３層からなるセルロースエステルドープ層は、乾燥後、セルロースエステル積層フィルム１０として、ローラ９により流延ベルトから剥離される。
【０２２６】
本発明の光学フィルムの製造では、ドープを流延した後、ベルトやドラムから剥離して乾燥させる際にテンターをかけることによってより高い平面性を維持させることが好ましい。
【０２２７】
これらドープの調製に用いられる有機溶媒としては、セルロースエステルを溶解でき、かつ、適度な沸点であることが好ましく、例えばメチレンクロライド、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、１，３−ジフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、ニトロエタン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセト酢酸メチル等を挙げることができるが、メチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物、ジオキソラン誘導体、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン等が好ましい有機溶媒（即ち、良溶媒）として挙げられる。
【０２２８】
本発明のセルロースエステルドープには、上記有機溶媒の他に、全有機溶媒中に１〜４０質量％の炭素原子数１〜４のアルコールを含有させることが好ましい。これらはドープを流延用支持体に流延後溶媒が蒸発をし始めアルコールの比率が多くなるとウェブ（流延膜）がゲル化し、ウェブを丈夫にし流延用支持体から剥離することを容易にするゲル化溶媒として用いられたり、これらが割合が少ない時は非塩素系有機溶媒のセルロースエステルの溶解を促進する機能もある。又、この有機溶媒には水分が０．０１〜１．５％程度含有していてもよい。
【０２２９】
炭素原子数１〜４のアルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールを挙げることが出来る。これらのうちドープの安定性、沸点も比較的低く、乾燥性も良く、且つ毒性がないこと等からエタノールが好ましい。
【０２３０】
ドープ中のセルロースエステルの濃度は１５〜４０質量％、ドープ粘度は１０〜５０Ｐａ・ｓの範囲に調整されることが良好な延伸フィルム面品質を得る上で好ましい。又、ドープは酢酸メチルや炭素数１〜４のアルコール等を含む非塩素系溶媒を用いて、加熱によりあるいは公知の冷却溶解法により調整することもできる。
【０２３１】
本発明では、実質的に塩素系溶媒を含有しないドープを用いることが好ましい。
【０２３２】
実質的に塩素系溶媒を含有しないとは、メチレンクロライド等の塩素系溶媒の含有量が１％未満であることを意味しており、０％であることが好ましい。その場合、酢酸メチル、アセトン、ジオキソラン、メタノール、エタノール、ブタノール等の非塩素系溶媒が好ましく用いられる。
【０２３３】
本発明では特にこのような非塩素系溶媒を用いて作製された二次粒子を有するドープを用いることが好ましく、Ｒ₀が３０ｎｍ以上の延伸セルロースエステルフィルムのヘイズを低くすることが出来る製造方法を提供することが出来る。
【０２３４】
ドープを支持体上に流延した後でドープ膜（ウェブともいう）を剥離する際の剥離張力は２５０Ｎ／ｍ以下であることが好ましく、搬送張力は３００Ｎ／ｍ以下であることが好ましく、更に好ましくは２５０Ｎ／ｍ以下であることが好ましく、更に好ましくは１００〜２００Ｎ／ｍである。乾燥工程では、テンターによって幅手方向に張力をかけ延伸することが好ましい。
【０２３５】
テンターによるセルロースエステルフィルムの延伸倍率は１．１５〜２．０倍であることが好ましく、延伸の際のウェブの残留溶媒量は３〜３０質量％であることが好ましい。
【０２３６】
延伸はウェブの残留溶媒量が０〜３質量％未満で加熱して行うこともできるが、３質量％以上であると、ヘイズが上昇しにくく、又、得られるフィルムの寸法安定性に優れ、３０質量％以下ではヘイズも上昇しにくく、本発明の目的の光学特性（Ｒ₀、Ｒ_t）が得やすいため、残留溶媒は上記の範囲であることが好ましい。
【０２３７】
本発明において、ウェブの残留溶媒量は下記の式で求められる。
残留溶媒量（％）＝〔（ウェブの加熱処理前質量−ウェブの加熱処理後質量）／（ウェブの加熱処理後質量）〕×１００
尚、残留溶媒量を測定する際の、加熱処理は、１１５℃で１時間の加熱処理をすることである。
【０２３８】
以上の延伸セルロースエステルフィルムは位相差フィルムとして特に好ましく用いられ、偏光子もしくは偏光板と張り合わせて楕円偏光板とすることができる。本発明の延伸セルロースエステルフィルムはロール状での保管中もリタデーション値の変動が少なく、これを用いて作製された楕円偏光板は均一な特性を有する。
【０２３９】
本発明の延伸セルロースエステルフィルムを偏光板保護フィルムとして用いる場合は、偏光子の吸収軸と延伸セルロースエステルフィルムの遅相軸が直交するように貼合することが好ましい。
【０２４０】
ここで言う、直交とは該吸収軸と遅相軸とを同一平面に投影したときになす角度が８０°〜１００°であることをいう。該角度は８５°〜９０°であることが好ましく、９０°±１°が特に好ましい。
【０２４１】
本発明によればλ／２板、λ／４板等の位相差フィルムを好ましく製造することが出来る。
【０２４２】
また、必要に応じて、帯電防止層、導電層（ＩＴＯ、酸化亜鉛層、酸化錫）、ハードコート層、紫外線硬化樹脂層、反射防止層（酸化珪素層、酸化チタン層等）、配向膜、ガスバリア膜、液晶性化合物（棒状液晶、ディスコチック液晶等）を配向し固定化した光学異方層等を塗布、スパッタ、蒸着、大気圧プラズマＣＶＤ等の方法により適宜形成することができる。
【０２４３】
本発明の延伸セルロースエステルフィルムは位相差フィルムとして、ＴＮ型、ＨＡＮ型、ＯＣＢ型、ＶＡ型等の液晶表示装置、反射型液晶表示装置の光学補償フィルムとして有用であり、視野角を拡大することができ、且つ、視認性に優れた表示装置を得ることができる。
【０２４４】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。
【０２４５】
実施例１
〔延伸セルロースエステルフィルムの作製〕
〈ドープＡの作製〉
（酸化珪素微粒子分散液の調製）
アエロジルＲ９７２Ｖ（日本アエロジル（株）製、一次粒子の平均粒径１６ｎｍ） １ｋｇ
エタノール ９ｋｇ
以上をディゾルバで４０分間撹拌混合した後、マントンゴーリン型高圧分散装置を用いて分散を行い、酸化珪素微粒子分散液を調製した。
【０２４６】
（添加液Ａの調製）（表１参照）
メチレンクロライド １４０ｋｇ
セルロースアセテート（アセチル基置換度２．７） ５ｋｇ
トリメチロールプロパンとシクロヘキサンカルボン酸とのエステル（化合物Ａ） ２ｋｇ
以上を密閉容器に投入し、加熱、撹拌しながら完全に溶解し、濾過した。これに１０ｋｇの上記酸化珪素微粒子分散液を撹拌しながら加えて、さらに３０分間撹拌した後、濾過し、添加液Ａを調製した。
【０２４７】
（セルロースエステル溶液Ａの調製）（表１参照）
メチレンクロライド ４４０ｋｇ
エタノール ３５ｋｇ
セルロースアセテート（アセチル基置換度２．７） １００ｋｇ
トリメチロールプロパンとシクロヘキサンカルボン酸とのエステル（化合物Ａ） １０ｋｇ
上記の溶剤を密閉容器に投入し、攪拌しながら残りの素材を順に投入し、加熱、撹拌しながら完全に溶解し、混合した。溶液を流延する温度まで下げて一晩静置し、脱泡操作を施した後、溶液を安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過した。
【０２４８】
セルロースエステル溶液Ａに添加液Ａを各々別の配管で送液し、セルロースエステル溶液Ａ１００ｋｇに添加液Ａを２ｋｇの割合で、インラインミキサー（東レ（株）製静止型管内混合機Ｈｉ−Ｍｉｘｅｒ、ＳＷＪ）で混合し、濾過し、ドープＡとした。これをただちにダイスに送液して支持体上に流延した。
【０２４９】
３０℃に温度調整したドープＡをダイに導入し、ダイスリットからドープをエンドレスステンレスベルト（支持体）上に均一に流延した。エンドレスステンレスベルトの流延部は裏面から３５℃の温水で加熱した。
【０２５０】
流延後、支持体上のドープ膜（ステンレスベルトに流延以降はウェブということにする）に４４℃の温風をあてて乾燥させ、流延から１２０秒後に剥離残留溶媒量を８０質量％として剥離し、多数のロールで搬送させながら乾燥させた。
【０２５１】
剥離部のエンドレスステンレスベルトの温度は１１℃とした。剥離されたウェブは、５０℃に設定された第１乾燥ゾーンを１分間搬送させた後、第２乾燥ゾーン入り口にて８０℃としてテンターでウェブ端部を把持し、１２０℃で幅手方向に１．４倍に延伸した。延伸後、その幅を維持したまま数秒間保持した後、幅保持を解放し、更に１１５℃に設定された第３乾燥ゾーンで２０分間搬送させて、乾燥を行い、膜厚８０μｍの延伸セルロースエステルフィルムＡを得た。
【０２５２】
下記表１に示すセルロースエステル溶液Ａと添加液Ａを下記表２に示すセルロースエステル溶液Ｂと添加液Ｂに変更してドープＢを調製し、これをドープＡの代わりに用いた以外は同様にしてセルロースエステルフィルムＢを得た。
【０２５３】
同様に下記表３〜１１に示すセルロースエステル溶液と添加液を変更してドープＣ〜Ｋを調製し、これをドープＡに変えて用いた以外は同様にして延伸セルロースエステルフィルムＣ〜Ｋを作製した。テンターによる延伸を１．１倍とした以外は延伸セルロースエステルフィルムＫと同様にして延伸セルロースエステルフィルムＬを得た。下記表中のセルロースエステルのアシル基置換度、セルロースエステルの数平均分子量は以下の方法で測定した。
【０２５４】
（セルロースエステルのアシル基置換度の測定）
ＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に規定の方法に準じて行った。
【０２５５】
（セルロースエステルの数平均分子量）
高速液体クロマトグラフィーにより下記条件で測定した。
【０２５６】
溶媒：アセトン
カラム：ＭＰＷ×１（東ソー（株）製）
試料濃度：０．２質量／容量％
流量：１．０ｍｌ／分
試料注入量：３００μｌ
標準試料：ポリメタクリル酸メチル（ＭＷ＝１８８，２００）
温度：２３℃
検出器：示差屈折計。
【０２５７】
【表１】

【０２５８】
【表２】

【０２５９】
【表３】

【０２６０】
【表４】

【０２６１】
【表５】

【０２６２】
【表６】

【０２６３】
【表７】

【０２６４】
【表８】

【０２６５】
【表９】

【０２６６】
【表１０】

【０２６７】
【表１１】

【０２６８】
【化４３】

【０２６９】
上記、各延伸セルロースエステルフィルムＡ〜Ｌについて、以下の評価を行った。
【０２７０】
（ヘイズ値）
Ｋ−７１０５に従って、ヘイズメーター（１００１ＤＰ型、日本電色工業（株）製）を用いて測定した。
【０２７１】
（リタデーション値Ｒ₀、Ｒ_tの測定）
２３℃、５５％ＲＨにて２４時間保管した各延伸セルロースエステルフィルムについて、自動複屈折率計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）を用いて、波長が５９０ｎｍで複屈折率測定を行い、リタデーション値Ｒ₀、Ｒ_tを求めた。
【０２７２】
Ｒ_O＝（Ｎｘ−Ｎｙ）×ｄ
Ｒ_t＝｛（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ｝×ｄ
Ｎｘは延伸セルロースエステルフィルムの面内の遅相軸方向の屈折率、Ｎｙは面内でＮｘに直交する方向の屈折率、Ｎｚは膜厚方向の屈折率、ｄは延伸セルロースエステルフィルムの厚み（ｎｍ）を表す。
【０２７３】
（リタデーション値の経時変化）
上記のようにして作製した延伸セルロースエステルフィルムＡ〜Ｌについて、各々の試料を埃付着防止のためポリエチレンシートで包んだ後、３５℃、８０％ＲＨの倉庫で１ヶ月間保管し、上記と同様にしてリタデーション値Ｒ₀₁の値を測定し、その差で表した。
【０２７４】
フィルムのリタデーション値の経時変化＝（Ｒ₀₁−Ｒ₀）
（巻き形状劣化の評価＝保管性評価）
上記のようにして作製した延伸セルロースエステルフィルムＡ〜Ｌについて、各々の試料を埃付着防止のためポリエチレンシートで包んだ後、３５℃、８０％ＲＨの倉庫で１ヶ月間保管し、１ヶ月経過後の巻きの状態を目視で観察し、下記のようにランク評価した。
【０２７５】
◎：ロールの表面に皺、変形等の変化は認められない
○：ロールの表面に僅かに皺が認められるが、変形は認められない
△：ロールの表面に弱い皺が認められ、一部に変形も認められる
×：ロールの表面〜内部に強い皺、表面に強い変形が有り、内部まで変形有り
上記のランクについての実用性判断は下記の通りである。
【０２７６】
◎：切除することなく使用できる、
○：数ｍ切除して使用できる、
△：表面から数巻き分（数ｍ〜数１０ｍ程度）を切除することによって使用できる、
×：巻きの変形が認められなくなるまで、内部（１００ｍ以上）まで切除しなければ使用できない。
【０２７７】
〈２次粒子の平均粒径〉
ランダムに各延伸セルロースエステルフィルムの１０箇所の厚み方向の断層写真を撮影し、各断層写真について、表面から１０μｍ以内の場所での断面面積１０００μｍ²中の微粒子の粒径を測定し、１０箇所の微粒子粒径の平均値として算出した。その結果、何れも平均粒径が０．２〜０．３μｍの２次粒子を有していた。
【０２７８】
〈添加剤濃度比〉
セルロースエステル溶液に含まれる固形分中の添加剤の総平均含有量（Ｙ）（延伸フィルム中の添加剤の平均含有量）を算出し、添加液に含まれる微粒子以外の固形分に含まれる添加剤の総含有量（Ｚ）（２次粒子近傍の添加剤の含有量）を算出し、この比を添加剤濃度比（Ｚ／Ｙ）とした。結果を以下に示す。
【０２７９】
また、延伸フィルムＣについて電子線マイクロアナライザーを用いて該フィルム中の２次粒子近傍のリン原子のピーク強度と粒子から離れた部分のピーク強度とを比較した所、２次粒子近傍の添加剤濃度が１．１倍以上であることを確認した。
【０２８０】
【表１２】

【０２８１】
実施例２
《楕円偏光板及び液晶表示装置の作製》
（楕円偏光板の作製）
（ａ）偏光膜の作製
厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、一軸延伸（温度１１０℃、延伸倍率５倍）した。これをヨウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇ、水１００ｇの比率からなる水溶液に６０秒間浸漬し、次いでヨウ化カリウム６ｇ、ホウ酸７．５ｇ、水１００ｇの比率からなる６８℃の水溶液に浸漬した。これを水洗、乾燥し偏光膜を得た。
【０２８２】
次いで、下記工程１〜５に従って、本発明の延伸セルロースエステルフィルムを偏光板保護フィルムとして用いて、これと上記偏光膜、別のセルロースエステルフィルムＢ（偏光板保護フィルム）としてコニカタック（ＫＣ８ＵＸ２ＭＷ コニカ（株）製）を貼り合わせて楕円偏光板を作製した。
【０２８３】
（ｂ）楕円偏光板Ａの作製
工程１：延伸セルロースエステルフィルムと別のセルロースエステルフィルムＢを、５０℃の２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液に９０秒間浸漬し、次いで水洗、乾燥し、鹸化したセルロースエステルフィルムを得た、
工程２：前記偏光膜を固形分２質量％のポリビニルアルコール接着剤槽中に１〜２秒間浸漬した、
工程３：工程２で偏光膜に付着した過剰の接着剤を軽く拭き除き、これを工程１で処理したセルロースエステルフィルムの上に乗せて、偏光膜の吸収軸と延伸セルロースエステルフィルムの遅相軸が直交するように配置した、
工程４：ハンドローラで工程３で積層したセルロースエステルフィルムＢ、偏光膜と延伸セルロースエステルフィルムＡとの積層物の端から過剰の接着剤及び気泡を取り除き貼り合わせた。ハンドローラの圧力は２０〜３０Ｎ／ｃｍ²、ローラースピードは約２ｍ／ｍｉｎとした、
工程５：８０℃の乾燥機中にて工程４で積層した偏光膜と偏光板保護用フィルムを貼り合わせた試料を２分間乾燥し、楕円偏光板Ａを作製した。
【０２８４】
楕円偏光板Ａの作製と同様にして、他のＢ〜Ｌの延伸セルロースエステルフィルムを用いて楕円偏光板Ｂ〜Ｌを作製した。
【０２８５】
（液晶表示装置の作製方法）
市販の液晶表示装置（ＮＥＣ三菱電機ビジュアルシステム（株）製、カラー液晶モニターＲＤＴ１５１Ｍ形名ＬＸＡ５７６Ｗ）の両面の偏光板を注意深く剥離し、ここに偏光方向を合わせた上記で作製した楕円偏光板Ａ〜Ｌを延伸セルロースエステルフィルムが液晶セル側となるように張り付け、各液晶表示装置を作製した。
【０２８６】
（左右視野角の測定）
視野角の測定は、上記で得られた各液晶表示装置を、ＥＬＤＩＭ社製ＥＺ−ｃｏｎｔｒａｓｔを用いて左右方向の視野角を測定した。視野角の評価としては、液晶表示装置の白表示と黒表示時のコントラスト比が１０以上、および反転を起こす領域を示す表示面に対する法線方向からの傾き角の範囲で表した。
【０２８７】
（視認性の評価）
上記で得られた各液晶表示装置を、床から８０ｃｍの高さの机上に配置し、床から約３ｍの高さの天井部に昼色光直管蛍光灯（ＦＬＲ４０Ｓ・Ｄ／Ｍ−Ｘ 松下電器産業（株）製）４０Ｗ×２本を１セットとして４セット配置し、この照明のもとで、液晶表示装置画面の法線に対して、横８０°の方向から液晶表示装置画面を目視で観察し、以下の基準で評価し、５人の評価の平均で示した。
【０２８８】
◎：横８０°の方向から見ても階調反転もなく、黒がしまって見え、画像も極めて鮮明である
○：横８０°の方向から見ても階調反転もなく、黒がしまって見える
△：横８０°の方向から見ると階調反転はないが、黒がしまって見えず、且つ、画像が鮮明に見えない
×：横８０°の方向から見ると階調が反転して、斜めからの鑑賞には耐えられない。
【０２８９】
以上の各評価の結果を以下に示す。
【０２９０】
【表１３】

【０２９１】
以上の結果から明らかなように、本発明の楕円偏光板を用いた液晶表示装置が比較の楕円偏光板を用いた液晶表示装置に比して、視認性、視野角特性の何れの特性も優れていることが分かる。
【０２９２】
また、それぞれの液晶表示装置について、目視にてコントラストを評価した。結果、本発明の楕円偏光板を用いた液晶表示装置は、比較例の楕円偏光板を用いた液晶表示装置に対し長期間に亘って、高いコントラストが維持されていることが確認された。
【０２９３】
実施例３
〔延伸セルロースエステルフィルムの作製〕
〈ドープＭの作製〉（表１４参照）
（酸化珪素微粒子分散液の調製）
アエロジルＲ９７２Ｖ（日本アエロジル（株）製、一次粒子の平均粒径１６ｎｍ） １ｋｇ
エタノール ９ｋｇ
以上をディゾルバで４０分間撹拌混合した後、マントンゴーリン型高圧分散装置を用いて分散を行い、酸化珪素微粒子分散液を調製した。
【０２９４】
（微粒子分散液Ｍの調製）
酢酸メチル ９０ｋｇ
エタノール ２０ｋｇ
セルロースアセテートプロピオネート ５ｋｇ
（アセチル基置換度１．９、プロピオニル基置換度０．８）
トリフェニルホスフェート ２ｋｇ
ビフェニルジフェニルホスフェート １ｋｇ
以上を密閉容器に投入し、加熱、撹拌しながら完全に溶解し、濾過した。これに１０ｋｇの上記酸化珪素微粒子分散液を撹拌しながら加えて、さらに３０分間撹拌した後、濾過し、微粒子分散液Ｍを調製した。
【０２９５】
（セルロースエステル溶液Ｍの調製）（表１４参照）
酢酸メチル ３００ｋｇ
エタノール １００ｋｇ
セルロースアセテートプロピオネート １００ｋｇ
（アセチル基置換度１．９、プロピオニル基置換度０．８）
トリフェニルホスフェート ９ｋｇ
ビフェニルジフェニルホスフェート ３ｋｇ
チヌビン１０９ ０．７ｋｇ
チヌビン１７１ ０．７ｋｇ
上記の溶剤を密閉容器に投入し、攪拌しながら残りの素材を順に投入し、７０℃に加熱、撹拌しながら完全に溶解し、混合した。溶液を流延する温度まで下げて一晩静置し、脱泡操作を施した後、溶液を安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過した。
【０２９６】
セルロースエステル溶液Ｍに微粒子分散液Ｍを各々別の配管で送液し、セルロースエステル溶液Ｍ１００ｋｇに微粒子分散液Ｍを３ｋｇの割合で、インラインミキサー（東レ（株）製静止型管内混合機Ｈｉ−Ｍｉｘｅｒ、ＳＷＪ）で混合し、濾過し、ドープＭとした。これをただちにダイスに送液して支持体上に流延した。
【０２９７】
６０℃に温度調整したドープＭをダイに導入し、ダイスリットからドープをエンドレスステンレスベルト（支持体）上に均一に流延した。エンドレスステンレスベルトの流延部は裏面から６０℃の温水で加熱した。
【０２９８】
流延後、支持体上のドープ膜（ステンレスベルトに流延以降はウェブということにする）に８０℃の温風をあてて乾燥させ、剥離残留溶媒量を８０質量％で剥離し、多数のロールで搬送させながら乾燥させた。
【０２９９】
剥離部のエンドレスステンレスベルトの温度は１１℃とした。剥離されたウェブは、７０℃に設定された第１乾燥ゾーンを１分間搬送させた後、第２乾燥ゾーン入り口にて９０℃としてテンターでウェブ端部を把持し、所定の温度で幅手方向に所定の倍率となるように延伸した。延伸後、その幅を維持したまま数秒間保持した後、幅保持を解放し、更に１２５℃に設定された第３乾燥ゾーンで３０分間搬送させて、乾燥を行い、幅手両端部に高さ１２μｍのナーリングを設けた膜厚８０μｍの延伸セルロースエステルフィルム３−１を得た。延伸時の温度及び倍率を表１９のように変更した以外は同様にして延伸セルロースエステルフィルム３−２〜３−５を得た。
【０３００】
ドープＭに変えて、下記ドープＱを用いた以外は同様にして比較の延伸セルロースエステルフィルム３−１２、３−１３を得た。
【０３０１】
ドープＱは、下記表１８に示すセルロースエステル溶液Ｑ１００ｋｇと微粒子分散液Ｑを３ｋｇの割合でインラインミキサー（東レ（株）製静止型管内混合機Ｈｉ−Ｍｉｘｅｒ、ＳＷＪ）で混合し、濾過して得た。これをただちにダイスに送液して支持体上に流延した。
【０３０２】
ドープＮ、ドープＯ、ドープＰを用いて、図２の装置を使用し、共流延法により、積層セルロースエステルフィルムを得た。ドープＯもしくはドープＰで形成される表層（スキン層）の乾燥膜厚は８μｍとした。
【０３０３】
６０℃に温度調整したドープＮ及びドープＯをダイに導入し、ダイスリットからドープをエンドレスステンレスベルト（支持体）上に均一に流延した。各ドープの割合は、スキン層（ドープＯ使用、乾燥後８μｍ）／コア層（ドープＮ使用、乾燥後６４μｍ）／スキン層（ドープＯ使用、乾燥後８μｍ）となるように調製し流延した。エンドレスステンレスベルトの流延部は裏面から６０℃の温水で加熱した。
【０３０４】
流延後、支持体上のドープ膜（ステンレスベルトに流延以降はウェブということにする）に８０℃の温風をあてて乾燥させ、剥離残留溶媒量を８０質量％で剥離し、多数のロールで搬送させながら乾燥させた。
【０３０５】
剥離部のエンドレスステンレスベルトの温度は１１℃とした。剥離されたウェブは、７０℃に設定された第１乾燥ゾーンを１分間搬送させた後、第２乾燥ゾーン入り口にて９０℃としてテンターでウェブ端部を把持し、所定の温度で幅手方向に所定の倍率となるように延伸した。延伸後、その幅を維持したまま数秒間保持した後、幅保持を解放し、更に１２５℃に設定された第３乾燥ゾーンで３０分間搬送させて、乾燥を行い、幅手両端部に高さ１２μｍのナーリングを設けた膜厚８０μｍの延伸セルロースエステルフィルム３−６を得た。延伸時の温度及び倍率を表１９のように変更した以外は同様にして延伸セルロースエステルフィルム３−７〜３−９を得た。ドープＯをドープＰに変えた以外は同様にして延伸セルロースエステルフィルム３−１０を得た。スキン層（ドープＯ使用、乾燥後８μｍ）／コア層（ドープＮ使用、乾燥後６４μｍ）／スキン層（ドープＮ使用、乾燥後８μｍ）となるように調製し流延した以外は同様にして延伸セルロースエステルフィルム３−１１を得た。得られた延伸セルロースエステルフィルム３−１〜３−１３について、実施例１と同様にして２次粒子の粒径を確認した結果、何れも平均粒径が０．２〜０．３μｍの２次粒子を有していた。
【０３０６】
【表１４】

【０３０７】
【表１５】

【０３０８】
【表１６】

【０３０９】
【表１７】

【０３１０】
【表１８】

【０３１１】
【表１９】

【０３１２】
延伸セルロースエステルフィルムは３−６〜３−１１は共流延法により作製した。Ｙ及びＺは微粒子を添加したドープＯ又はドープＰで形成された表面のセルロースエステル層について求めた。
【０３１３】
実施例１と同様に評価し、下記表２０の結果が得られた。
【０３１４】
【表２０】

【０３１５】
表２０から明らかなように、本発明の延伸セルロースエステルフィルムはヘイズが極めて低く、リタデーションの経時変動が小さく、又巻き形状の劣化も少ないことが分かる。
【０３１６】
特に非塩素系溶媒を用いることで、ヘイズが著しく低減された。
更に、この延伸セルロースエステルフィルムを用いて実施例２と同様にして偏光板を作製した。市販の液晶表示装置の偏光板を剥がし、ここに偏光軸をあわせた偏光板を各々張り付けて視認性の評価も行った。評価基準は実施例２の視認性評価に従った。その結果、本発明の延伸セルロースエステルフィルムを用いた偏光板を用いることで液晶表示装置の視認性が著しく改善されたことが確認できた。
【０３１７】
【発明の効果】
実施例で実証した如く、本発明による、延伸セルロースエステルフィルム及びその製造方法、その延伸セルロースエステルフィルムを用いる楕円偏光板及び表示装置はセルロースエステルフィルムを高倍率に延伸しても視認性、視野角を向上し、ヘイズの増加が少なく、且つ、偏光板保護用フィルムのコスト低減ができ優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の２次粒子近傍の一例を表す図である。
【図２】本発明のセルロースエステル積層フィルムの製造装置の一例を示す工程図である。
【図３】スリットダイの断面図を示す。
【符号の説明】
１ ドープ液タンク
１ａ ドープ液
２ 微粒子添加液タンク
３ 紫外線吸収剤添加液タンク
４ｂ、４ｃ 送液ポンプ
５ａ、５ｂ インラインミキサー
６ スリットダイ
７ ドラム
８ 流延ベルト
９ ローラ
１０ セルロースエステル積層フィルム
１１ 流延口
１２、１３ スリット[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a stretched cellulose ester film (hereinafter also simply referred to as a stretched film), a method for producing a stretched cellulose ester film (hereinafter simply referred to as a production method or a method), an elliptically polarizing plate, and a display device.
[0002]
[Prior art]
As the liquid crystal display device becomes higher in definition, further improvement in the visibility of the display device is required. Various methods have been proposed to improve the viewing angle of the display device.
[0003]
For example, a method of using a stretched polycarbonate film as a retardation plate has been proposed, but this requires a retardation plate to be attached separately from the polarizing plate, which is not only complicated but also expensive. It was.
[0004]
In addition, it has been confirmed that excellent visibility can be obtained by using a stretched cellulose ester film as a retardation film, and if it is a cellulose ester film, it can also serve as a polarizing plate protective film, and further cost reduction However, when the cellulose ester film was stretched at a magnification of 1.15 times or more, haze increased, which was a problem. Since the increase in haze reduces the clearness of the display device, improvement thereof has been demanded.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the object of the present invention is to improve the visibility and viewing angle even when the cellulose ester film is stretched at a magnification of 1.15 times or more, and to reduce the cost of the elliptical polarizing plate protective film with little increase in haze. It is providing the stretched cellulose-ester film which can be manufactured, its manufacturing method, the elliptically polarizing plate using the stretched cellulose-ester film, and a display apparatus.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention can be achieved by the following constitution.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
1. In a stretched cellulose ester film having secondary particles having an average particle diameter of 0.1 to 5 μm including primary fine particles having an average particle diameter of 0.001 or more and less than 0.1 μm,The stretched cellulose ester film contains an additive selected from a plasticizer, a compound having a triphenylene ring or a compound having a 1,3,5-triazine ring,In stretched cellulose ester filmSaidFrom the average content of the additives,SaidA stretched cellulose ester film characterized by having a high content of additives.
[0008]
2. In stretched cellulose ester filmSaid2. The stretched cellulose ester film as described in 1 above, wherein the average content of the additive is 3 to 30%.
[0009]
3. at leastSaid3. The stretched cellulose ester film as described in 1 or 2 above, wherein one of the additives is an additive having 3 or more aromatic rings or cycloalkyl rings in the molecule.
[0010]
4). In-plane retardation R₀Is 30 to 200 nm, retardation R in the film thickness direction_tIs from 80 to 300 nm,3The stretched cellulose-ester film of any one of these.
[0011]
5. Near secondary particlesSaidAdditive content in stretched cellulose ester filmSaidThe above 1 to 3, which is 1.1 times or more of the average content of the additive4The stretched cellulose-ester film of any one of these.
[0012]
6). A dope solution prepared by mixing a cellulose ester solution in which cellulose ester is dissolved in an organic solvent and a fine particle dispersion containing the additive is cast on a support, peeled off, and then contains a solvent.In the method for producing a stretched cellulose ester film for stretching a web, the additive is an additive selected from a plasticizer, a compound having a triphenylene ring, or a compound having a 1,3,5-triazine ring, and the fine particle dispersion The content of the additive contained in the cellulose ester film component is greater than the content of the additive in the cellulose ester solution relative to the cellulose ester film component,A method for producing a stretched cellulose ester film, wherein the web is stretched 1.15 to 2 times.
[0013]
7. Claims 1 to5The elliptically polarizing plate characterized by having the stretched cellulose-ester film of any one of these.
[0014]
8). Claims 1 to5The display apparatus characterized by having the stretched cellulose-ester film of any one of these.
[0023]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The present inventor has found that an increase in haze can be remarkably suppressed by making the additive concentration in the vicinity of the secondary particles 1.1 times or more the average content of the additive in the stretched film. The content of the additive in the vicinity of the secondary particles is more preferably 1.1 to 9 times, particularly preferably 1.2 to 7 times the average content of the additive in the stretched film. .
[0024]
In the vicinity of the secondary particles, a gap portion between the primary particles constituting the secondary particles is also included, and it is particularly preferable that the content of the additive in the gap portion is in the above-mentioned content range.
[0025]
Plural kinds of additives in the stretched film may be used, and the total average content thereof is preferably 3 to 30%, more preferably 6 to 25%.
[0026]
The average content of the additive in the stretched film is determined by the following formula.
Average content of additive in stretched film (%) = [mass of additive (excluding cellulose ester and fine particles) (g) / (mass of cellulose ester film)] × 100
The stretched cellulose ester film according to any one of claims 1 to 6 and 10 is a stretched cellulose ester film having secondary particles containing fine particles having an average primary particle size of 0.001 or more and less than 0.1 μm. It is characterized in that the additive content in the vicinity of secondary particles 2 'as shown in FIG. 1 is higher than the average content of these additives. In addition, it is preferable that the average particle diameter of the said primary particle is 0.01-0.1 micrometer. The average particle size of the secondary particles is preferably 0.1 to 5 μm. More preferably, it is 0.1-3 micrometers, More preferably, it is 0.1-1 micrometer.
[0027]
The particle size of the fine particles in the film was photographed with an electron microscope in the thickness direction and in the direction parallel to the slow axis of the stretched film, and for each tomogram, the cross-sectional area at a location within 10 μm from the surface was 1000 μm²The particle diameter of the fine particles inside was measured and calculated as the average value of the particle diameters at 10 locations. As shown in FIG. 1, the average particle size of the secondary particles is such that when the secondary particles 1 ′ observed by an electron microscope in a cross section in the thickness direction of the film are sandwiched between two parallel lines, the interval between the parallel lines is The maximum length was taken as the secondary particle size L. Further, in FIG. 1, those composed of at least five primary particles 3 ′ are defined as secondary particles. Moreover, since the thing with a secondary particle diameter exceeding 10 micrometers is considered as a foreign material defect, it excluded from calculation of an average particle diameter.
[0028]
The fine particles to be added are added mainly for the purpose of imparting slipperiness to the stretched film.
[0029]
Examples of the additive added to the stretched cellulose ester film include an ultraviolet absorber, a plasticizer, and a moisture permeability improver.
[0030]
Conventionally, when a cellulose ester film is stretched at a high magnification of 1.15 times or more, haze tends to increase remarkably.
[0031]
Therefore, it must be considered that the haze does not increase as much as possible by controlling the temperature, time, or amount of residual solvent during stretching. The increase in haze of the cellulose ester film stretched at a high magnification of is changed in shape when the contained secondary particles are stretched by stretching, and is formed in the vicinity of the secondary particles or in the gaps between the primary particles, the particle interface, etc. It was presumed to be caused by microvoids or cracks.
[0032]
Therefore, in the present invention, stretching is performed at a high magnification of 1.15 times or more by increasing the content of the additive in the vicinity of the secondary particles more than the average content of the additive in the stretched cellulose ester film. Even so, the cellulose resin component in the vicinity of the secondary particles tends to flow and the occurrence of microvoids or cracks is remarkably suppressed, so that it is considered that haze is prevented from increasing.
[0033]
Therefore, as an additive of the present invention, the melting point or glass transition point (Tg) of the additive itself is lower than the Tg of the cellulose ester, or the Tg of the cellulose ester film is contained in the cellulose ester film. Additives that can be reduced are preferably used.
[0034]
There is a tendency that the haze increase can be suppressed as the additive amount increases. However, the additive amount of the additive for the entire cellulose ester film is moisture permeability, ultraviolet absorption property, optical property (retardation), dimensional stability, mechanical There are many restrictions because it affects strength, transport speed, etc.
[0035]
However, by increasing the additive amount in the vicinity of the secondary particles, it is not necessary to greatly change the additive amount in the cellulose ester film, and the effects of the present invention are remarkably obtained.
[0036]
The amount of the additive in the vicinity of the secondary particles is preferably an amount that lowers the Tg of the cellulose ester film by 3 to 100 ° C., and more preferably an amount that reduces the Tg of the cellulose ester film by 5 to 80 ° C.
[0037]
As an additive, it is more preferable to have 3 or more aromatic rings or cycloalkyl rings in the molecule. More preferably, at least one such additive is included in the cellulose ester film. Here, the aromatic ring is preferably a phenyl ring which may have a substituent or a cyclohexane ring which may have a substituent. In particular, a plasticizer is preferably used.
[0038]
The stretched film of the present invention is characterized by stretching 1.15 to 2 times in at least one direction.
[0039]
That is, as described above, the present invention is preferable because the increase in haze is remarkably suppressed even when the cellulose ester film is stretched at a high magnification (high magnification: 1.15 to 2 magnification).
[0040]
In-plane retardation R according to the present invention₀Is a stretched cellulose ester film having a thickness of 30 to 1000 nm.₀Is preferably a stretched cellulose ester film having a thickness of 30 to 200 nm. Especially in-plane retardation R₀Is 30 to 200 nm, retardation R in the film thickness direction_tA stretched cellulose ester film having a thickness of 80 to 300 nm is preferable in that the effects of the present invention are further exhibited.
[0041]
More preferably R₀Is 45-100 nm, retardation R in the film thickness direction_tIs 90 to 200 nm.
[0042]
A more preferable example is R.₀Is 30 to 70 nm, and retardation R in the film thickness direction._tA stretched cellulose ester film having a thickness of 100 to 160 nm, particularly preferably R₀Is 40-60 nm, and retardation R in the film thickness direction_tIs a stretched cellulose ester film having a thickness of 105 to 145 nm.
[0043]
In the present invention, the vicinity of the secondary particles means, as shown in FIG. 1, when the secondary particles 1 'obtained by observing a cross section in the thickness direction of the stretched film with an electron microscope are sandwiched between two parallel lines. The length at which the distance between the lines is the maximum is the secondary particle diameter L, and the region inside the 1.1 L diameter circle having the same center with respect to the circle of the diameter L is called the secondary particle vicinity 2 ′. .
[0044]
Even if the concentration of the additive is constant in this region, the concentration may be higher as it is closer to the secondary particles. In particular, it is preferable that the content of the additive in the gap between the primary particles 3 ′ constituting the secondary particles is larger than the average content of the additive in the stretched film.
[0045]
In the present invention, the additive content in the vicinity of the secondary particles is more than the average additive content in the stretched cellulose ester film is 1.1 times the average content of the additive in the stretched cellulose ester film. That's all.
[0046]
In addition, when the stretched cellulose ester film has a multilayer structure by a co-casting method or the like, the additive content in the vicinity of the secondary particles is the additive of the layer having fine particles with respect to the layer containing fine particles such as the surface layer. More than the average content is within the scope of the present invention, and the additive content in the vicinity of the secondary particles is 1.1 times or more the average content of the additive in the layer. The layer containing fine particles is a layer containing 0.03% by mass or more of fine particles. A layer containing 0.03 to 1% by mass of fine particles is preferred, and a layer containing 0.05 to 0.5% by mass is more preferred.
[0047]
The additive content in the vicinity of the secondary particles can be analyzed by cutting out a layer or secondary particle portion containing fine particles on the surface or cross section of the stretched film under a microscope.
[0048]
Specifically, the cross-section was prepared by embedding a stretched film in an epoxy-embedded resin for electron microscope observation pretreatment, and by using an ultramicrotome equipped with a diamond knife, into an ultrathin section having a thickness of about 0.1 micrometer. It can be obtained by focusing scanning with a Ga ion beam on the surface of the laminated body with a focused ion beam (FIB) processing apparatus and cutting out a sliced section having a thickness of about 0.1 μm. The additive content of the slices in the vicinity of the obtained secondary particles can be measured by a known analysis method.
[0049]
Alternatively, the cross section can also be determined from the peak ratio derived from the additive in the vicinity of the secondary fine particles and the site away from the secondary fine particles using a time-of-flight secondary ion mass spectrometer or an electron beam microanalyzer.
[0050]
For example, in the case of a phosphate ester-based additive, the content of the additive can also be analyzed and measured for phosphorus atoms using an electron beam microanalyzer.
[0051]
Moreover, the refractive index of the stretched cellulose ester film of the present invention is preferably 1.45 to 1.55, and more preferably 1.47 to 1.50.
[0052]
The refractive index can be measured using an automatic birefringence meter Abbe refractometer and a Na light source.
[0053]
Below, the additive of the stretched cellulose ester film of this invention is demonstrated.
[0054]
The stretched cellulose ester film of the present invention preferably contains a plasticizer or an ultraviolet absorber as an additive.
[0055]
The plasticizer is not particularly limited, however, phosphate ester plasticizer, phthalate ester plasticizer, trimellitic ester plasticizer, pyromellitic acid plasticizer, glycolate plasticizer, citrate ester A plasticizer, a polyester plasticizer, etc. can be mentioned.
[0056]
As phosphate plasticizers,
For example, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate and the like;
As a phthalate ester plasticizer,
For example, diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, butyl benzyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, etc .;
Examples of trimellitic acid plasticizers include tributyl trimellitate, triphenyl trimellitate, triethyl trimellitate and the like;
As pyromellitic acid ester plasticizer,
For example, tetrabutyl pyromellitate, tetraphenyl pyromellitate, tetraethyl pyromellitate, etc .;
As a glycerin ester plasticizer,
For example, triacetin, tributyrin, etc .;
As glycolate ester plasticizer,
For example, ethyl phthalyl ethyl glycolate, methyl phthalyl ethyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, etc .;
Examples of other carboxylic acid ester plasticizers include:
Examples thereof include butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, dibutyl sebacate, various trimellitic acid esters, trimethylolpropane tribenzoate, and the like.
[0057]
Of these, phosphate ester plasticizers or glycolate ester plasticizers are more preferred. It is more preferable to use these plasticizers alone or in combination.
[0058]
Moreover, it is preferable that the usage-amount of a plasticizer is 1-30 mass% with respect to cellulose ester at points, such as film performance and workability.
[0059]
Next, the ultraviolet absorber will be described.
From the viewpoint of preventing deterioration of the liquid crystal, an ultraviolet absorber that is excellent in the ability to absorb ultraviolet light having a wavelength of 370 nm or less and that absorbs visible light having a wavelength of 400 nm or more is preferably used from the viewpoint of good liquid crystal display properties.
[0060]
Specific examples of ultraviolet absorbers preferably used in the present invention include, for example, oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, inorganic powders, and the like. The present invention is not limited to these examples.
[0061]
As the benzotriazole ultraviolet absorber, a compound represented by the following general formula [1] is preferably used.
[0062]
[Chemical 1]

[0063]
In the general formula [1], R₁, R₂, R_Three, R_FourAnd R_FiveMay be the same or different, and may be a hydrogen atom, halogen atom, nitro group, hydroxyl group, alkyl group, alkenyl group, aryl group, alkoxy group, acyloxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, mono- or dialkylamino group Represents an acylamino group or a 5- to 6-membered heterocyclic group, R_FourAnd R_FiveMay be closed to form a 5-6 membered carbocyclic ring.
[0064]
Although the specific example of the ultraviolet absorber used for this invention is given to the following, this invention is not limited to these.
[0065]
UV-1-1: 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole
UV-1-2: 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-ter-butylphenyl) benzotriazole
UV-1-3: 2- (2'-hydroxy-3'-ter-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole
UV-1-4: 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-ter-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole
UV-1-5: 2- (2'-hydroxy-3 '-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl) benzotriazole
UV-1-6: 2,2-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol)
Moreover, as a benzophenone type ultraviolet absorber which is one of the ultraviolet absorbers preferably used in the present invention, a compound represented by the following general formula [2] is more preferably used.
[0066]
[Chemical formula 2]

[0067]
In the general formula [2], Y represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group or a phenyl group, and these alkyl group, alkenyl group and phenyl group may have a substituent. A is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a phenyl group, a cycloalkyl group, an alkylcarbonyl group, an alkylsulfonyl group, or —CO (NH)._n-1-D group is represented, D represents the alkyl group, the alkenyl group, or the phenyl group which may have a substituent. m and n represent 1 or 2.
[0068]
In the above, the alkyl group represents, for example, a linear or branched aliphatic group having up to 24 carbon atoms, the alkoxy group has, for example, an alkoxy group having up to 18 carbon atoms, and the alkenyl group has, for example, up to 16 carbon atoms. Represents an allyl group, 2-butenyl group, and the like. In addition, as substituents for alkyl groups, alkenyl groups, and phenyl groups, halogen atoms such as chloro, bromo, fluorine atoms, hydroxy groups, phenyl groups (this phenyl group is substituted with alkyl groups or halogen atoms, etc.). May be included).
[0069]
Specific examples of the benzophenone compound represented by the general formula [2] are shown below, but the present invention is not limited thereto.
[0070]
UV-3-1: 2,4-dihydroxybenzophenone
UV-3-2: 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone
UV-3-3: 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone
UV-3-4: bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenylmethane)
The ultraviolet absorber described above preferably used in the present invention is preferably a benzotriazole-based ultraviolet absorber or a benzophenone-based ultraviolet absorber that has high transparency and is excellent in the effect of preventing the deterioration of the elliptically polarizing plate and the liquid crystal element. A benzotriazole-based ultraviolet absorber that is less colored is particularly preferred.
[0071]
As a method of adding the ultraviolet absorber, the ultraviolet absorber may be dissolved in an organic solvent such as alcohol, methylene chloride, dioxolane and then added to the dope, or may be added directly in the dope composition (in-line addition). For an inorganic powder that does not dissolve in an organic solvent, a dissolver or a sand mill is used in the organic solvent and cellulose ester to disperse and then added to the dope.
[0072]
The amount of UV absorber used is not uniform depending on the type of compound and the conditions used, but usually stretched cellulose ester film 1 m²It is preferably 0.2 to 5.0 g, more preferably 0.4 to 3.0 g, and particularly preferably 0.6 to 2.0 g.
[0073]
Next, the additives of the present invention other than the plasticizer and the ultraviolet absorber will be described.
The additive functions as a moisture permeability improving agent or a film physical property improving agent.
[0074]
One specific example of the additive is a compound having a triphenylene ring, and among them, a compound represented by the following general formula (I) is preferable.
[0075]
[Chemical Formula 3]

[0076]
In general formula (I), R¹, R², R^Three, R^Four, R^FiveAnd R⁶Are each hydrogen atom, halogen atom, nitro, sulfo, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, -O-R₁₁, -S-R₁₂, -CO-R₁₃, -O-CO-R₁₄, -CO-O-R₁₅, -O-CO-O-R₁₆, -NR₁₇R₁₈, -CO-NR₁₉R₂₀, -NR_{twenty one}-CO-R_{twenty two}, -O-CO-NR_{twenty three}R_{twenty four}, -SiR_{twenty five}R₂₆R₂₇, -O-SiR₂₈R₂₉R₃₀, -S-CO-R₃₁, -O-SO₂-R₃₂, -SO-R₃₃, -NR₃₄-CO-O-R₃₅, -SO₂-R₃₆Or -NR₃₇-CO-NR₃₈R₃₉,
R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅, R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉, R₂₀, R_{twenty one}, R_{twenty two}, R_{twenty three}, R_{twenty four}, R_{twenty five}, R₂₆, R₂₇, R₂₈, R₂₉, R₃₀, R₃₁, R₃₂, R₃₃, R₃₄, R₃₅, R₃₆, R₃₇, R₃₈And R₃₉Is a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group. R¹And R², R^ThreeAnd R^FourOr R^FiveAnd R⁶May combine with each other to form a ring.
[0077]
R¹, R², R^Three, R^Four, R^FiveAnd R⁶Is -O-R₁₁, -S-R₁₂, -O-CO-R₁₄, -O-CO-O-R₁₆, -NR₁₇R₁₈, -NR_{twenty one}-CO-R_{twenty two}Or -O-CO-NR_{twenty three}R_{twenty four}Preferably, -O-R₁₁, -S-R₁₂, -O-CO-R₁₄, -O-CO-O-R₁₆Or -O-CO-NR_{twenty three}R_{twenty four}More preferably, -O-R₁₁Or -O-CO-R₁₄More preferably, -O-CO-R₁₄Most preferably.
[0078]
R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₄, R₁₅, R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉, R₂₀, R_{twenty one}, R_{twenty two}, R_{twenty three}, R_{twenty four}, R_{twenty five}, R₂₆, R₂₇, R₂₈, R₂₉, R₃₀, R₃₁, R₃₂, R₃₃, R₃₄, R₃₅, R₃₆, R₃₇, R₃₈And R₃₉Are each preferably a hydrogen atom, an aliphatic group or an aromatic group. -O-CO-R₁₄R₁₄Is most preferably an aromatic group.
[0079]
In general formula (I), R¹, R², R^Three, R^Four, R^FiveAnd R⁶Are preferably the same group.
[0080]
Examples of the aliphatic group include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a substituted alkyl group, a substituted alkenyl group, and a substituted alkynyl group.
[0081]
The alkyl group may be cyclic (for example, a cycloalkyl group or the like), and the alkyl group may be branched. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1-30, more preferably 1-20, and most preferably 1-10.
[0082]
Specific examples of the alkyl group include groups such as methyl, ethyl, i-propyl, butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, t-pentyl, hexyl, octyl, t-octyl, dodecyl and tetracosyl. Is mentioned.
[0083]
The alkenyl group may be cyclic (cycloalkenyl group), and the alkenyl group may be branched. Furthermore, the alkenyl group may have two or more double bonds.
[0084]
The alkenyl group has preferably 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, and most preferably 2 to 10 carbon atoms.
[0085]
Specific examples of the alkenyl group include vinyl, allyl and 3-heptenyl. The alkynyl group may be cyclic (cycloalkynyl group), and the alkynyl group may have a branch.
[0086]
Furthermore, the alkynyl group may have two or more triple bonds. The number of carbon atoms in the alkynyl group is preferably 2 to 30, more preferably 2 to 20, and most preferably 2 to 10.
[0087]
Specific examples of the alkynyl group include each group such as ethynyl, 2-propynyl, 1-pentynyl and 2,4-octadiynyl.
[0088]
Specific examples of the substituent of the substituted alkyl group, the substituted alkenyl group, and the substituted alkynyl group include, for example, a halogen atom, nitro, sulfo, an aromatic group, a heterocyclic group, and —O—R.₄₁, -S-R₄₂, -CO-R₄₃, -O-CO-R₄₄, -CO-O-R₄₅, -O-CO-O-R₄₆, -NR₄₇R₄₈, -CO-NR₄₉R₅₀, -NR₅₁-CO-R₅₂, -O-CO-NR₅₃R₅₄, -SiR₅₅R₅₆R₅₇R₅₈Or -O-SiR₅₉R₆₀R₆₁R₆₂And the like.
[0089]
R₄₁, R₄₂, R₄₃, R₄₄, R₄₅, R₄₆, R₄₇, R₄₈, R₄₉, R₅₀, R₅₁, R₅₂, R₅₃, R₅₄, R₅₅, R₅₆, R₅₇, R₅₈, R₅₉, R₆₀, R₆₁Or R₆₂Is a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group. The alkyl part of the substituted alkyl group is the same as the above alkyl group.
[0090]
Specific examples of the substituted alkyl group include benzyl, phenethyl, 2-methoxyethyl, ethoxymethyl, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl, 2-hydroxyethyl, hydroxymethyl, 2-carboxyethyl, carboxymethyl, ethoxycarbonylmethyl. , 4-acryloyloxybutyl, trichloromethyl, perfluoropentyl and the like. The alkenyl part of the substituted alkenyl group is the same as the above alkenyl group. Specific examples of the substituted alkenyl group include groups such as styryl and 4-methoxystyryl.
[0091]
The alkynyl part of the substituted alkynyl group is the same as the above alkynyl group. Specific examples of the substituted alkynyl group include 4-butoxyphenylethynyl, 4-propylphenylethynyl and trimethylsilylethynyl groups.
[0092]
In the present invention, the aromatic group means an aryl group and a substituted aryl group.
The aryl group has preferably 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and most preferably 6 to 10 carbon atoms.
[0093]
Specific examples of the aryl group include groups such as phenyl, 1-naphthyl and 2-naphthyl.
[0094]
Specific examples of the substituent of the substituted aryl group include, for example, a halogen atom, a nitro group, a sulfo group, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, and —O—R.₇₁, -S-R₇₂, -CO-R₇₃, -O-CO-R₇₄, -CO-O-R₇₅, -O-CO-O-R₇₆, -NR₇₇R₇₈, -CO-NR₇₉R₈₀, -NR₈₁-CO-R₈₂, -O-CO-NR₈₃R₈₄, -SiR₈₅R₈₆R₈₇R₈₈Or -O-SiR₈₉R₉₀R₉₁R₉₂Etc.
[0095]
R₇₁, R₇₂, R₇₃, R₇₄, R₇₅, R₇₆, R₇₇, R₇₈, R₇₉, R₈₀, R₈₁, R₈₂, R₈₃, R₈₄, R₈₅, R₈₆, R₈₇, R₈₈, R₈₉, R₉₀, R₉₁And R₉₂Is a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group.
[0096]
The aryl part of the substituted aryl group has the same meaning as the above aryl group.
Specific examples of the substituted aryl group include p-biphenylyl, 4-phenylethynylphenyl, 2-methoxyphenyl, 3-methoxyphenyl, 4-methoxyphenyl, 2-ethoxyphenyl, 3-ethoxyphenyl, 4-ethoxyphenyl, 2 -Propoxyphenyl, 3-propoxyphenyl, 4-propoxyphenyl, 2-butoxyphenyl, 3-butoxyphenyl, 4-butoxyphenyl, 2-hexyloxyphenyl, 3-hexyloxyphenyl, 4-hexyloxyphenyl, 2-octyl Oxyphenyl, 3-octyloxyphenyl, 4-octyloxyphenyl, 2-dodecyloxyphenyl, 3-dodecyloxyphenyl, 4-dodecyloxyphenyl, 2-tetracosyloxyphenyl, 3-tetracosyloxyphenyl, -Tetracosyloxyphenyl, 3,4-dimethoxyphenyl, 3,4-diethoxyphenyl, 3,4-dihexyloxyphenyl, 2,4-dimethoxyphenyl, 2,4-diethoxyphenyl, 2,4-dihexyl Oxyphenyl, 3,5-dimethoxyphenyl, 3,5-dimethoxyphenyl, 3,5-dihexyloxyphenyl, 3,4,5-trimethoxyphenyl, 3,4,5-triethoxyphenyl, 3,4,5 -Trihexyloxyphenyl, 2,4,6-trimethoxyphenyl, 2,4,6-triethoxyphenyl, 2,4,6-trihexyloxyphenyl, 2-fluorophenyl, 3-fluorophenyl, 4-fluoro Phenyl, 2-chlorophenyl, 3-chlorophenyl, 4-chlorophenyl, 2-bromophenyl, 3 Bromophenyl, 4-bromophenyl, 3,4-difluorophenyl, 3,4-dichlorophenyl, 3,4-dibromophenyl, 2,4-difluorophenyl, 2,4-dichlorophenyl, 2,4-dibromophenyl, 3, 5-difluorophenyl, 3,5-dichlorophenyl, 3,5-dibromophenyl, 3,4,5-trifluorophenyl, 3,4,5-trichlorophenyl, 3,4,5-tribromophenyl, 2,4 , 6-trifluorophenyl, 2,4,6-trichlorophenyl, 2,4,6-tribromophenyl, pentafluorophenyl, pentachlorophenyl, pentabromophenyl, 2-iodophenyl, 3-iodophenyl, 4-iodo Phenyl, 2-formylphenyl, 3-formylphenyl, 4-formylphenyl, 2-benzoylphenyl, 3-benzoylphenyl, 4-benzoylphenyl, 2-carboxyphenyl, 3-carboxyphenyl, 4-carboxyphenyl, o-tolyl, m-tolyl, p-tolyl, 2-ethylphenyl, 3-ethyl Phenyl, 4-ethylphenyl, 2- (2-methoxyethoxy) phenyl, 3- (2-methoxyethoxy) phenyl, 4- (2-methoxyethoxy) phenyl, 2-ethoxycarbonylphenyl, 3-ethoxycarbonylphenyl, 4 -Ethoxycarbonylphenyl, 2-benzoyloxyphenyl, 3-benzoyloxyphenyl, 4-benzoyloxyphenyl and the like.
[0097]
In the present invention, the heterocyclic group may have a substituent. The heterocyclic ring in the heterocyclic group is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring. The heterocyclic ring in the heterocyclic group may be condensed with an aliphatic ring, an aromatic ring or another heterocyclic ring. Examples of the hetero atom in the heterocyclic ring include each atom such as B, N, O, S, Se, or Te.
[0098]
Specific examples of the heterocyclic ring in the heterocyclic group include pyrrolidine ring, morpholine ring, 2-bora-1,3-dioxolane ring, 1,3-thiazolidine ring and the like.
[0099]
Specific examples of the unsaturated heterocyclic ring in the unsaturated heterocyclic group include, for example, imidazole ring, thiazole ring, benzothiazole ring, benzoxazole ring, benzotriazole ring, benzoselenazole ring, pyridine ring, pyrimidine ring or quinoline ring. Etc.
[0100]
Specific examples of the substituent of the heterocyclic group are the same as the specific examples of the substituent of the substituted aryl group.
[0101]
The molecular weight of the compound having a triphenylene ring is preferably 300 to 2,000. The boiling point of the compound is preferably 260 ° C. or higher. The boiling point can be measured using a commercially available measuring device (for example, TG / DTA100, manufactured by Seiko Electronics Industry Co., Ltd.). Specific examples of the compound having a triphenylene ring are shown below.
[0102]
In addition, several R shown below means the same group.
[0103]
[Formula 4]

[0104]
(1) Fluoro
(2) Chloro
(3) Bromo
(4) Formyl
(5) Benzoyl
(6) Carboxyl
(7) Butylamino
(8) Dibenzylamino
(9) Trimethylsilyloxy
(10) 1-pentynyl
(11) Ethoxycarbonyl
(12) 2-hydroxyethoxycarbonyl
(13) Phenoxycarbonyl
(14) N-phenylcarbamoyl
(15) N, N-diethylcarbamoyl
(16) 4-Methoxybenzoyloxy
(17) N-phenylcarbamoyloxy
(18) Hexyloxy
(19) 4-Hexyloxybenzoyloxy
(20) Ethoxy
(21) Benzoyloxy
(22) m-dodecyloxyphenylthio
(23) t-octylthio
(24) p-fluorobenzoylthio
(25) Isobutyrylthio
(26) p-methylbenzenesulfinyl
(27) Ethanesulfinyl
(28) Benzenesulfonyl
(29) Methanesulfonyl
(30) 2-methoxyethoxy
(31) Propoxy
(32) 2-hydroxyethoxy
(33) 2-Carboxyethoxy
(34) 3-Heptenyloxy
(35) 2-Phenylethoxy
(36) Trichloromethoxy
(37) 2-propynyloxy
(38) 2,4-octadiynyloxy
(39) Perfluoropentyloxy
(40) Ethoxycarbonylmethoxy
(41) p-methoxyphenoxy
(42) m-ethoxyphenoxy
(43) o-Chlorophenoxy
(44) m-dodecyloxyphenoxy
(45) 4-Pyridyloxy
(46) pentafluorobenzoyloxy
(47) p-hexyloxybenzoyloxy
(48) 1-naphthoyloxy
(49) 2-Naphthoyloxy
(50) 5-imidazolecarbonyloxy
(51) o-phenoxycarbonylbenzoyloxy
(52) m- (2-methoxyethoxy) benzoyloxy
(53) o-Carboxybenzoyloxy
(54) p-formylbenzoyloxy
(55) m-ethoxycarbonylbenzoyloxy
(56) p-pivaloylbenzoyloxy
(57) Propionyloxy
(58) Phenylacetoxy
(59) Cinnamoyloxy
(60) Hydroxyacetoxy
(61) Ethoxycarbonylacetoxy
(62) m-butoxyphenylpropioyloxy
(63) Propioloyloxy
(64) Trimethylsilylpropioroyloxy
(65) 4-Octenoyloxy
(66) 3-Hydroxypropionyloxy
(67) 2-Methoxyethoxyacetoxy
(68) Perfluorobutyryloxy
(69) Methanesulfonyloxy
(70) p-Toluenesulfonyloxy
(71) Triethylsilyl
(72) m-butoxyphenoxycarbonylamino
(73) Hexyl
(74) Phenyl
(75) 4-pyridyl
(76) Benzyloxycarbonyloxy
(77) m-chlorobenzamide
(78) 4-Methylanilino
[0105]
[Chemical formula 5]

[0106]
(79) Nitro
(80) Sulfo
(81) Formyl
(82) Carboxyl
(83) Methoxycarbonyl
(84) Benzyloxycarbonyl
(85) Phenoxycarbonyl
[0107]
[Chemical 6]

[0108]
(86) Butoxy
(87) Hexyloxy
(88) dodecyloxy
(89) Hexanoyloxy
(90) Carboxymethoxy
[0109]
[Chemical 7]

[0110]
[Chemical 8]

[0111]
[Chemical 9]

[0112]
Embedded image

[0113]
Embedded image

[0114]
Embedded image

[0115]
As the discotic compound, a compound having a 1,3,5-triazine ring or a compound having a porphyrin skeleton can be preferably used.
[0116]
The compound having a 1,3,5-triazine ring is preferably a compound represented by the following general formula (III).
[0117]
Embedded image

[0118]
In general formula (III), X¹Is a single bond, -NR_Four-, -O- or -S-; X²Is a single bond, -NR_Five-, -O- or -S-; X^ThreeIs a single bond, -NR₆-, -O- or -S-; R¹, R²And R^ThreeIs an alkyl, alkenyl, aryl or heterocyclic group; and R_Four, R_FiveAnd R₆Is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or a heterocyclic group. The compound represented by the general formula (I) is particularly preferably a melamine compound.
[0119]
In the melamine compound, in the general formula (I), X¹, X²And X^ThreeAre each -NR_Four-, -NR_Five-And -NR₆-Or X¹, X²And X^ThreeIs a single bond and R¹, R²And R^ThreeIs a heterocyclic group having a free valence on the nitrogen atom. -X¹-R¹, -X²-R²And -X^Three-R^ThreeAre preferably the same substituent. R¹, R²And R^ThreeIs particularly preferably an aryl group. R_Four, R_FiveAnd R₆Is particularly preferably a hydrogen atom.
[0120]
The alkyl group is preferably a chain alkyl group rather than a cyclic alkyl group. A linear alkyl group is preferred to a branched alkyl group.
[0121]
The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1-30, more preferably 1-20, still more preferably 1-10, still more preferably 1-8, 6 is most preferred. The alkyl group may have a substituent.
[0122]
Specific examples of the substituent include a halogen atom, an alkoxy group (for example, each group such as methoxy, ethoxy, and epoxyethyloxy) and an acyloxy group (for example, acryloyloxy, methacryloyloxy). The alkenyl group is preferably a chain alkenyl group rather than a cyclic alkenyl group. A linear alkenyl group is preferable to a branched chain alkenyl group. The number of carbon atoms in the alkenyl group is preferably 2 to 30, more preferably 2 to 20, still more preferably 2 to 10, still more preferably 2 to 8, 6 is most preferred. The alkenyl group may have a substituent.
[0123]
Specific examples of the substituent include a halogen atom, an alkoxy group (for example, each group such as methoxy, ethoxy, and epoxyethyloxy) or an acyloxy group (for example, each group such as acryloyloxy and methacryloyloxy).
[0124]
The aryl group is preferably a phenyl group or a naphthyl group, and particularly preferably a phenyl group. The aryl group may have a substituent.
[0125]
Specific examples of the substituent include, for example, a halogen atom, hydroxyl, cyano, nitro, carboxyl, alkyl group, alkenyl group, aryl group, alkoxy group, alkenyloxy group, aryloxy group, acyloxy group, alkoxycarbonyl group, alkenyloxy Carbonyl group, aryloxycarbonyl group, sulfamoyl, alkyl-substituted sulfamoyl group, alkenyl-substituted sulfamoyl group, aryl-substituted sulfamoyl group, sulfonamido group, carbamoyl, alkyl-substituted carmoyl group, alkenyl-substituted carbamoyl group, aryl-substituted carbamoyl group, amide group, alkylthio Groups, alkenylthio groups, arylthio groups and acyl groups are included. The said alkyl group is synonymous with the alkyl group mentioned above.
[0126]
The alkyl group of the alkoxy group, acyloxy group, alkoxycarbonyl group, alkyl-substituted sulfamoyl group, sulfonamido group, alkyl-substituted carbamoyl group, amide group, alkylthio group and acyl group is also synonymous with the alkyl group described above.
[0127]
The said alkenyl group is synonymous with the alkenyl group mentioned above.
The alkenyl part of the alkenyloxy group, acyloxy group, alkenyloxycarbonyl group, alkenyl-substituted sulfamoyl group, sulfonamide group, alkenyl-substituted carbamoyl group, amide group, alkenylthio group and acyl group is also synonymous with the alkenyl group described above.
[0128]
Specific examples of the aryl group include phenyl, α-naphthyl, β-naphthyl, 4-methoxyphenyl, 3,4-diethoxyphenyl, 4-octyloxyphenyl, and 4-dodecyloxyphenyl. Can be mentioned.
[0129]
Examples of the aryloxy group, acyloxy group, aryloxycarbonyl group, aryl-substituted sulfamoyl group, sulfonamido group, aryl-substituted carbamoyl group, amide group, arylthio group and acyl group are the same as the above aryl group.
[0130]
X¹, X²Or X^ThreeIt is preferable that the heterocyclic group in which is —NR—, —O— or —S— has aromaticity.
[0131]
The heterocyclic ring in the heterocyclic group having aromaticity is generally an unsaturated heterocyclic ring, preferably a heterocyclic ring having the largest number of double bonds. The heterocyclic ring is preferably a 5-membered ring, a 6-membered ring or a 7-membered ring, more preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring, and most preferably a 6-membered ring.
[0132]
The hetero atom in the heterocyclic ring is preferably an atom such as N, S or O, and particularly preferably an N atom.
[0133]
As the heterocyclic ring having aromaticity, a pyridine ring (as the heterocyclic group, for example, each group such as 2-pyridyl or 4-pyridyl) is particularly preferable. The heterocyclic group may have a substituent. Examples of the substituent of the heterocyclic group are the same as the examples of the substituent of the aryl moiety.
[0134]
X¹, X²Or X^ThreeWhen is a single bond, the heterocyclic group is preferably a heterocyclic group having a free valence on the nitrogen atom. The heterocyclic group having a free valence on the nitrogen atom is preferably a 5-membered ring, 6-membered ring or 7-membered ring, more preferably a 5-membered ring or 6-membered ring, and a 5-membered ring. Is most preferred. The heterocyclic group may have a plurality of nitrogen atoms.
[0135]
Moreover, the hetero atom in a heterocyclic group may have hetero atoms other than a nitrogen atom (for example, O atom, S atom). The heterocyclic group may have a substituent. Specific examples of the substituent of the heterocyclic group are the same as the specific examples of the substituent of the aryl moiety.
[0136]
Specific examples of the heterocyclic group having a free valence on the nitrogen atom are shown below.
[0137]
Embedded image

[0138]
Embedded image

[0139]
The molecular weight of the compound having a 1,3,5-triazine ring is preferably 300 to 2,000. The boiling point of the compound is preferably 260 ° C. or higher. The boiling point can be measured using a commercially available measuring device (for example, TG / DTA100, manufactured by Seiko Electronics Industry Co., Ltd.).
[0140]
Specific examples of the compound having a 1,3,5-triazine ring are shown below.
In addition, several R shown below represents the same group.
[0141]
Embedded image

[0142]
(1) Butyl
(2) 2-methoxy-2-ethoxyethyl
(3) 5-Undecenyl
(4) Phenyl
(5) 4-Ethoxycarbonylphenyl
(6) 4-Butoxyphenyl
(7) p-biphenylyl
(8) 4-pyridyl
(9) 2-Naphthyl
(10) 2-methylphenyl
(11) 3,4-Dimethoxyphenyl
(12) 2-Frill
[0143]
Embedded image

[0144]
Embedded image

[0145]
(14) Phenyl
(15) 3-Ethoxycarbonylphenyl
(16) 3-Butoxyphenyl
(17) m-biphenylyl
(18) 3-Phenylthiophenyl
(19) 3-Chlorophenyl
(20) 3-Benzoylphenyl
(21) 3-Acetoxyphenyl
(22) 3-Benzoyloxyphenyl
(23) 3-phenoxycarbonylphenyl
(24) 3-methoxyphenyl
(25) 3-anilinophenyl
(26) 3-isobutyrylaminophenyl
(27) 3-phenoxycarbonylaminophenyl
(28) 3- (3-Ethylureido) phenyl
(29) 3- (3,3-diethylureido) phenyl
(30) 3-methylphenyl
(31) 3-phenoxyphenyl
(32) 3-hydroxyphenyl
(33) 4-Ethoxycarbonylphenyl
(34) 4-Butoxyphenyl
(35) p-biphenylyl
(36) 4-Phenylthiophenyl
(37) 4-Chlorophenyl
(38) 4-Benzoylphenyl
(39) 4-Acetoxyphenyl
(40) 4-Benzoyloxyphenyl
(41) 4-phenoxycarbonylphenyl
(42) 4-methoxyphenyl
(43) 4-anilinophenyl
(44) 4-Isobutyrylaminophenyl
(45) 4-phenoxycarbonylaminophenyl
(46) 4- (3-Ethylureido) phenyl
(47) 4- (3,3-Diethylureido) phenyl
(48) 4-methylphenyl
(49) 4-phenoxyphenyl
(50) 4-hydroxyphenyl
(51) 3,4-diethoxycarbonylphenyl
(52) 3,4-dibutoxyphenyl
(53) 3,4-Diphenylphenyl
(54) 3,4-diphenylthiophenyl
(55) 3,4-dichlorophenyl
(56) 3,4-dibenzoylphenyl
(57) 3,4-diacetoxyphenyl
(58) 3,4-Dibenzoyloxyphenyl
(59) 3,4-Diphenoxycarbonylphenyl
(60) 3,4-dimethoxyphenyl
(61) 3,4-dianilinophenyl
(62) 3,4-Dimethylphenyl
(63) 3,4-Diphenoxyphenyl
(64) 3,4-Dihydroxyphenyl
(65) 2-Naphthyl
(66) 3,4,5-triethoxycarbonylphenyl
(67) 3,4,5-Tributoxyphenyl
(68) 3,4,5-triphenylphenyl
(69) 3,4,5-triphenylthiophenyl
(70) 3,4,5-trichlorophenyl
(71) 3,4,5-tribenzoylphenyl
(72) 3,4,5-triacetoxyphenyl
(73) 3,4,5-tribenzoyloxyphenyl
(74) 3,4,5-triphenoxycarbonylphenyl
(75) 3,4,5-trimethoxyphenyl
(76) 3,4,5-trianilinophenyl
(77) 3,4,5-trimethylphenyl
(78) 3,4,5-Triphenoxyphenyl
(79) 3,4,5-Trihydroxyphenyl
[0146]
Embedded image

[0147]
(80) Phenyl
(81) 3-Ethoxycarbonylphenyl
(82) 3-Butoxyphenyl
(83) m-biphenylyl
(84) 3-phenylthiophenyl
(85) 3-Chlorophenyl
(86) 3-Benzoylphenyl
(87) 3-Acetoxyphenyl
(88) 3-Benzoyloxyphenyl
(89) 3-phenoxycarbonylphenyl
(90) 3-methoxyphenyl
(91) 3-anilinophenyl
(92) 3-Isobutyrylaminophenyl
(93) 3-phenoxycarbonylaminophenyl
(94) 3- (3-Ethylureido) phenyl
(95) 3- (3,3-Diethylureido) phenyl
(96) 3-methylphenyl
(97) 3-phenoxyphenyl
(98) 3-Hydroxyphenyl
(99) 4-Ethoxycarbonylphenyl
(100) 4-Butoxyphenyl
(101) p-biphenylyl
(102) 4-Phenylthiophenyl
(103) 4-Chlorophenyl
(104) 4-Benzoylphenyl
(105) 4-Acetoxyphenyl
(106) 4-Benzoyloxyphenyl
(107) 4-phenoxycarbonylphenyl
(108) 4-methoxyphenyl
(109) 4-anilinophenyl
(110) 4-Isobutyrylaminophenyl
(111) 4-phenoxycarbonylaminophenyl
(112) 4- (3-Ethylureido) phenyl
(113) 4- (3,3-Diethylureido) phenyl
(114) 4-Methylphenyl
(115) 4-phenoxyphenyl
(116) 4-hydroxyphenyl
(117) 3,4-diethoxycarbonylphenyl
(118) 3,4-Dibutoxyphenyl
(119) 3,4-diphenylphenyl
(120) 3,4-Diphenylthiophenyl
(121) 3,4-Dichlorophenyl
(122) 3,4-Dibenzoylphenyl
(123) 3,4-diacetoxyphenyl
(124) 3,4-Dibenzoyloxyphenyl
(125) 3,4-diphenoxycarbonylphenyl
(126) 3,4-dimethoxyphenyl
(127) 3,4-dianilinophenyl
(128) 3,4-Dimethylphenyl
(129) 3,4-diphenoxyphenyl
(130) 3,4-Dihydroxyphenyl
(131) 2-Naphthyl
(132) 3,4,5-triethoxycarbonylphenyl
(133) 3,4,5-Tributoxyphenyl
(134) 3,4,5-Triphenylphenyl
(135) 3,4,5-Triphenylthiophenyl
(136) 3,4,5-Trichlorophenyl
(137) 3,4,5-Tribenzoylphenyl
(138) 3,4,5-triacetoxyphenyl
(139) 3,4,5-tribenzoyloxyphenyl
(140) 3,4,5-Triphenoxycarbonylphenyl
(141) 3,4,5-trimethoxyphenyl
(142) 3,4,5-trianilinophenyl
(143) 3,4,5-trimethylphenyl
(144) 3,4,5-Triphenoxyphenyl
(145) 3,4,5-trihydroxyphenyl
[0148]
Embedded image

[0149]
(146) Phenyl
(147) 4-Ethoxycarbonylphenyl
(148) 4-Butoxyphenyl
(149) p-biphenylyl
(150) 4-Phenylthiophenyl
(151) 4-Chlorophenyl
(152) 4-Benzoylphenyl
(153) 4-Acetoxyphenyl
(154) 4-Benzoyloxyphenyl
(155) 4-phenoxycarbonylphenyl
(156) 4-methoxyphenyl
(157) 4-anilinophenyl
(158) 4-Isobutyrylaminophenyl
(159) 4-phenoxycarbonylaminophenyl
(160) 4- (3-Ethylureido) phenyl
(161) 4- (3,3-diethylureido) phenyl
(162) 4-methylphenyl
(163) 4-phenoxyphenyl
(164) 4-hydroxyphenyl
[0150]
Embedded image

[0151]
(165) Phenyl
(166) 4-Ethoxycarbonylphenyl
(167) 4-Butoxyphenyl
(168) p-biphenylyl
(169) 4-Phenylthiophenyl
(170) 4-Chlorophenyl
(171) 4-Benzoylphenyl
(172) 4-Acetoxyphenyl
(173) 4-Benzoyloxyphenyl
(174) 4-phenoxycarbonylphenyl
(175) 4-Methoxyphenyl
(176) 4-anilinophenyl
(177) 4-Isobutyrylaminophenyl
(178) 4-phenoxycarbonylaminophenyl
(179) 4- (3-Ethylureido) phenyl
(180) 4- (3,3-diethylureido) phenyl
(181) 4-Methylphenyl
(182) 4-phenoxyphenyl
(183) 4-hydroxyphenyl
[0152]
Embedded image

[0153]
(184) Phenyl
(185) 4-Ethoxycarbonylphenyl
(186) 4-Butoxyphenyl
(187) p-biphenylyl
(188) 4-Phenylthiophenyl
(189) 4-Chlorophenyl
(190) 4-Benzoylphenyl
(191) 4-Acetoxyphenyl
(192) 4-Benzoyloxyphenyl
(193) 4-phenoxycarbonylphenyl
(194) 4-methoxyphenyl
(195) 4-anilinophenyl
(196) 4-isobutyrylaminophenyl
(197) 4-phenoxycarbonylaminophenyl
(198) 4- (3-Ethylureido) phenyl
(199) 4- (3,3-diethylureido) phenyl
(200) 4-methylphenyl
(201) 4-phenoxyphenyl
(202) 4-hydroxyphenyl
[0154]
Embedded image

[0155]
(203) Phenyl
(204) 4-Ethoxycarbonylphenyl
(205) 4-Butoxyphenyl
(206) p-biphenylyl
(207) 4-Phenylthiophenyl
(208) 4-Chlorophenyl
(209) 4-Benzoylphenyl
(210) 4-Acetoxyphenyl
(211) 4-Benzoyloxyphenyl
(212) 4-Phenoxycarbonylphenyl
(213) 4-Methoxyphenyl
(214) 4-anilinophenyl
(215) 4-Isobutyrylaminophenyl
(216) 4-phenoxycarbonylaminophenyl
(217) 4- (3-Ethylureido) phenyl
(218) 4- (3,3-Diethylureido) phenyl
(219) 4-Methylphenyl
(220) 4-phenoxyphenyl
(221) 4-hydroxyphenyl
[0156]
Embedded image

[0157]
(222) Phenyl
(223) 4-Butylphenyl
(224) 4- (2-Methoxy-2-ethoxyethyl) phenyl
(225) 4- (5-Nonenyl) phenyl
(226) p-biphenylyl
(227) 4-Ethoxycarbonylphenyl
(228) 4-Butoxyphenyl
(229) 4-methylphenyl
(230) 4-Chlorophenyl
(231) 4-Phenylthiophenyl
(232) 4-Benzoylphenyl
(233) 4-Acetoxyphenyl
(234) 4-Benzoyloxyphenyl
(235) 4-phenoxycarbonylphenyl
(236) 4-Methoxyphenyl
(237) 4-anilinophenyl
(238) 4-Isobutyrylaminophenyl
(239) 4-phenoxycarbonylaminophenyl
(240) 4- (3-Ethylureido) phenyl
(241) 4- (3,3-Diethylureido) phenyl
(242) 4-phenoxyphenyl
(243) 4-hydroxyphenyl
(244) 3-Butylphenyl
(245) 3- (2-Methoxy-2-ethoxyethyl) phenyl
(246) 3- (5-Nonenyl) phenyl
(247) m-biphenylyl
(248) 3-Ethoxycarbonylphenyl
(249) 3-Butoxyphenyl
(250) 3-Methylphenyl
(251) 3-Chlorophenyl
(252) 3-Phenylthiophenyl
(253) 3-Benzoylphenyl
(254) 3-Acetoxyphenyl
(255) 3-Benzoyloxyphenyl
(256) 3-phenoxycarbonylphenyl
(257) 3-Methoxyphenyl
(258) 3-anilinophenyl
(259) 3-Isobutyrylaminophenyl
(260) 3-phenoxycarbonylaminophenyl
(261) 3- (3-Ethylureido) phenyl
(262) 3- (3,3-Diethylureido) phenyl
(263) 3-phenoxyphenyl
(264) 3-hydroxyphenyl
(265) 2-Butylphenyl
(266) 2- (2-Methoxy-2-ethoxyethyl) phenyl
(267) 2- (5-Nonenyl) phenyl
(268) o-biphenylyl
(269) 2-Ethoxycarbonylphenyl
(270) 2-Butoxyphenyl
(271) 2-Methylphenyl
(272) 2-Chlorophenyl
(273) 2-Phenylthiophenyl
(274) 2-Benzoylphenyl
(275) 2-acetoxyphenyl
(276) 2-Benzoyloxyphenyl
(277) 2-phenoxycarbonylphenyl
(278) 2-methoxyphenyl
(279) 2-anilinophenyl
(280) 2-isobutyrylaminophenyl
(281) 2-phenoxycarbonylaminophenyl
(282) 2- (3-Ethylureido) phenyl
(283) 2- (3,3-diethylureido) phenyl
(284) 2-phenoxyphenyl
(285) 2-hydroxyphenyl
(286) 3,4-dibutylphenyl
(287) 3,4-di (2-methoxy-2-ethoxyethyl) phenyl
(288) 3,4-diphenylphenyl
(289) 3,4-diethoxycarbonylphenyl
(290) 3,4-didodecyloxyphenyl
(291) 3,4-Dimethylphenyl
(292) 3,4-dichlorophenyl
(293) 3,4-Dibenzoylphenyl
(294) 3,4-diacetoxyphenyl
(295) 3,4-Dimethoxyphenyl
(296) 3,4-Di-N-methylaminophenyl
(297) 3,4-Diisobutyrylaminophenyl
(298) 3,4-Diphenoxyphenyl
(299) 3,4-Dihydroxyphenyl
(300) 3,5-Dibutylphenyl
(301) 3,5-di (2-methoxy-2-ethoxyethyl) phenyl
(302) 3,5-diphenylphenyl
(303) 3,5-diethoxycarbonylphenyl
(304) 3,5-Didodecyloxyphenyl
(305) 3,5-dimethylphenyl
(306) 3,5-dichlorophenyl
(307) 3,5-Dibenzoylphenyl
(308) 3,5-diacetoxyphenyl
(309) 3,5-dimethoxyphenyl
(310) 3,5-di-N-methylaminophenyl
(311) 3,5-Diisobutyrylaminophenyl
(312) 3,5-Diphenoxyphenyl
(313) 3,5-Dihydroxyphenyl
(314) 2,4-dibutylphenyl
(315) 2,4-di (2-methoxy-2-ethoxyethyl) phenyl
(316) 2,4-diphenylphenyl
(317) 2,4-diethoxycarbonylphenyl
(318) 2,4-didodecyloxyphenyl
(319) 2,4-Dimethylphenyl
(320) 2,4-dichlorophenyl
(321) 2,4-Dibenzoylphenyl
(322) 2,4-diacetoxyphenyl
(323) 2,4-dimethoxyphenyl
(324) 2,4-di-N-methylaminophenyl
(325) 2,4-Diisobutyrylaminophenyl
(326) 2,4-diphenoxyphenyl
(327) 2,4-dihydroxyphenyl
(328) 2,3-dibutylphenyl
(329) 2,3-di (2-methoxy-2-ethoxyethyl) phenyl
(330) 2,3-Diphenylphenyl
(331) 2,3-diethoxycarbonylphenyl
(332) 2,3-didodecyloxyphenyl
(333) 2,3-Dimethylphenyl
(334) 2,3-Dichlorophenyl
(335) 2,3-Dibenzoylphenyl
(336) 2,3-diacetoxyphenyl
(337) 2,3-dimethoxyphenyl
(338) 2,3-di-N-methylaminophenyl
(339) 2,3-Diisobutyrylaminophenyl
(340) 2,3-diphenoxyphenyl
(341) 2,3-Dihydroxyphenyl
(342) 2,6-dibutylphenyl
(343) 2,6-di (2-methoxy-2-ethoxyethyl) phenyl
(344) 2,6-diphenylphenyl
(345) 2,6-diethoxycarbonylphenyl
(346) 2,6-didodecyloxyphenyl
(347) 2,6-dimethylphenyl
(348) 2,6-dichlorophenyl
(349) 2,6-Dibenzoylphenyl
(350) 2,6-diacetoxyphenyl
(351) 2,6-dimethoxyphenyl
(352) 2,6-di-N-methylaminophenyl
(353) 2,6-diisobutyrylaminophenyl
(354) 2,6-diphenoxyphenyl
(355) 2,6-dihydroxyphenyl
(356) 3,4,5-tributylphenyl
(357) 3,4,5-tri (2-methoxy-2-ethoxyethyl) phenyl
(358) 3,4,5-triphenylphenyl
(359) 3,4,5-triethoxycarbonylphenyl
(360) 3,4,5-tridodecyloxyphenyl
(361) 3,4,5-trimethylphenyl
(362) 3,4,5-trichlorophenyl
(363) 3,4,5-Tribenzoylphenyl
(364) 3,4,5-triacetoxyphenyl
(365) 3,4,5-trimethoxyphenyl
(366) 3,4,5-Tri-N-methylaminophenyl
(367) 3,4,5-triisobutyrylaminophenyl
(368) 3,4,5-Triphenoxyphenyl
(369) 3,4,5-trihydroxyphenyl
(370) 2,4,6-tributylphenyl
(371) 2,4,6-tri (2-methoxy-2-ethoxyethyl) phenyl
(372) 2,4,6-triphenylphenyl
(373) 2,4,6-triethoxycarbonylphenyl
(374) 2,4,6-tridodecyloxyphenyl
(375) 2,4,6-trimethylphenyl
(376) 2,4,6-trichlorophenyl
(377) 2,4,6-tribenzoylphenyl
(378) 2,4,6-triacetoxyphenyl (379) 2,4,6-trimethoxyphenyl
(380) 2,4,6-Tri-N-methylaminophenyl
(381) 2,4,6-Triisobutyrylaminophenyl
(382) 2,4,6-triphenoxyphenyl (383) 2,4,6-trihydroxyphenyl
(384) pentafluorophenyl
(385) Pentachlorophenyl
(386) pentamethoxyphenyl
(387) 6-N-methylsulfamoyl-8-methoxy-2-naphthyl
(388) 5-N-methylsulfamoyl-2-naphthyl
(389) 6-N-phenylsulfamoyl-2-naphthyl
(390) 5-Ethoxy-7-N-methylsulfamoyl-2-naphthyl
(391) 3-Methoxy-2-naphthyl
(392) 1-Ethoxy-2-naphthyl
(393) 6-N-phenylsulfamoyl-8-methoxy-2-naphthyl
(394) 5-Methoxy-7-N-phenylsulfamoyl-2-naphthyl
(395) 1- (4-Methylphenyl) -2-naphthyl
(396) 6,8-Di-N-methylsulfamoyl-2-naphthyl
(397) 6-N-2-acetoxyethylsulfamoyl-8-methoxy-2-naphthyl
(398) 5-Acetoxy-7-N-phenylsulfamoyl-2-naphthyl
(399) 3-Benzoyloxy-2-naphthyl
(400) 5-acetylamino-1-naphthyl
(401) 2-Methoxy-1-naphthyl (402) 4-phenoxy-1-naphthyl
(403) 5-N-methylsulfamoyl-1-naphthyl
(404) 3-N-methylcarbamoyl-4-hydroxy-1-naphthyl
(405) 5-Methoxy-6-N-ethylsulfamoyl-1-naphthyl
(406) 7-Tetradecyloxy-1-naphthyl
(407) 4- (4-Methylphenoxy) -1-naphthyl
(408) 6-N-methylsulfamoyl-1-naphthyl
(409) 3-N, N-dimethylcarbamoyl-4-methoxy-1-naphthyl
(410) 5-Methoxy-6-N-benzylsulfamoyl-1-naphthyl
(411) 3,6-di-N-phenylsulfamoyl-1-naphthyl
(412) Methyl
(413) Ethyl
(414) Butyl
(415) Octyl
(416) Dodecyl
(417) 2-Butoxy-2-ethoxyethyl
(418) benzyl
(419) 4-methoxybenzyl
[0158]
Embedded image

[0159]
(424) methyl
(425) Phenyl
(426) Butyl
[0160]
Embedded image

[0161]
(430) methyl
(431) ethyl
(432) Butyl
(433) Octyl
(434) Dodecyl
(435) 2-butoxy-2-ethoxyethyl
(436) Benzyl
(437) 4-Methoxybenzyl
[0162]
Embedded image

[0163]
Embedded image

[0164]
In the present invention, a melamine polymer may be used as the compound having a 1,3,5-triazine ring. The melamine polymer is preferably synthesized by a polymerization reaction between a melamine compound represented by the following general formula (IV) and a carbonyl compound.
[0165]
Embedded image

[0166]
In the above synthetic reaction scheme, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵And R¹⁶Is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
[0167]
The alkyl group, alkenyl group, aryl group, heterocyclic group, and substituents thereof have the same meanings as the groups and substituents described in the general formula (I).
[0168]
The polymerization reaction between the melamine compound and the carbonyl compound is the same as the method for synthesizing a normal melamine resin (for example, melamine formaldehyde resin). Moreover, you may use a commercially available melamine polymer (melamine resin).
[0169]
The molecular weight of the melamine polymer is preferably 2,000 to 400,000. Specific examples of the repeating unit of the melamine polymer are shown below.
[0170]
Embedded image

[0171]
MP-1: R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂OH
MP-2: R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-3: R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R^16:CH₂Oi-C_FourH₉
MP-4: R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-5: R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
MP-6: R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_Three
MP-7: R¹³, R¹⁴, R¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-8: R¹³, R¹⁴, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁵: CH₂OCH_Three
MP-9: R¹³, R¹⁴: CH₂OH; R¹⁵, R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-10: R¹³, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵: CH₂OCH_Three
MP-11: R¹³: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-12: R¹³, R¹⁴, R¹⁶: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂OH
MP-13: R¹³, R¹⁶: CH₂OCH_ThreeR¹⁴, R¹⁵: CH₂OH
MP-14: R¹³, R¹⁴, R¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂Oi-C_FourH₉
MP-15: R¹³, R¹⁴, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁵: CH₂Oi-C_FourH₉
MP-16: R¹³, R¹⁴: CH₂OH; R¹⁵, R¹⁶: CH₂Oi-C_FourH₉
MP-17: R¹³, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵: CH₂Oi-C_FourH₉
MP-18: R¹³: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂Oi-C_FourH₉
MP-19: R¹³, R¹⁴, R¹⁶: CH₂Oi-C_FourH₉R¹⁵: CH₂OH
MP-20: R¹³, R¹⁶: CH₂Oi-C_FourH₉R¹⁴, R¹⁵: CH₂OH
MP-21: R¹³, R¹⁴, R¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-22: R¹³, R¹⁴, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁵: CH₂On-C_FourH₉
MP-23: R¹³, R¹⁴: CH₂OH; R¹⁵, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-24: R¹³, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵: CH₂On-C_FourH₉
MP-25: R¹³: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH_2O-N-C_FourH₉
MP-26: R¹³, R¹⁴, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉R¹⁵: CH₂OH
MP-27: R¹³, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉R¹⁴, R¹⁵: CH₂OH
MP-28: R¹³, R¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂OCH_ThreeR¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-29: R¹³, R¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂On-C_FourH₉R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-30: R¹³, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂On-C_FourH₉
MP-31: R¹³: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵: CH₂OCH_ThreeR¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-32: R¹³: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁶: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂On-C_FourH₉
MP-33: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-34: R¹³: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵: CH₂On-C_FourH₉R₁₆: CH₂OCH_Three
MP-35: R¹³, R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-36: R¹³, R¹⁶: CH₂OCH_ThreeR¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂On-C_FourH₉
MP-37: R¹³: CH₂OCH_ThreeR¹⁴, R¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-38: R¹³, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂OH
MP-39: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂On-C4H9; R¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
MP-40: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂NHCOCH = CH₂R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-41: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂On-C_FourH₉R¹⁵: CH₂NHCOCH = CH₂R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-42: R¹³: CH₂OCH_ThreeR¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂On-C_FourH₉R^16:CH₂NHCOCH = CH₂
MP-43: R¹³: CH₂OCH_ThreeR¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂NHCOCH = CH₂R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-44: R¹³: CH₂On-C_FourH₉R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
MP-45: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_ThreeR¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
MP-46: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂NHCOCH = CH₂R¹⁶: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_Three
MP-47: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_ThreeR¹⁵: CH₂NHCOCH = CH₂R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-48: R¹³: CH₂OCH_ThreeR¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_ThreeR¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
MP-49: R¹³: CH₂OCH_ThreeR¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂NHCOCH = CH₂R¹⁶: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_Three
MP-50: R¹³: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_ThreeR¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
[0172]
Embedded image

[0173]
MP-51: R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂OH
MP-52: R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-53: R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂Oi-C_FourH₉
MP-54: R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-55: R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
MP-56: R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_Three
MP-57: R¹³, R¹⁴, R¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-58: R¹³, R¹⁴, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁵: CH₂OCH_Three
MP-59: R¹³, R¹⁴: CH₂OH; R¹⁵, R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-60: R¹³, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵: CH₂OCH_Three
MP-61: R¹³: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-62: R¹³, R¹⁴, R¹⁶: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂OH
MP-63: R¹³, R¹⁶: CH₂OCH_ThreeR¹⁴, R¹⁵: CH₂OH
MP-64: R¹³, R¹⁴, R¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂Oi-C_FourH₉
MP-65: R¹³, R¹⁴, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁵: CH₂Oi-C_FourH₉
MP-66: R¹³, R¹⁴: CH₂OH; R¹⁵, R¹⁶: CH₂Oi-C_FourH₉
MP-67: R¹³, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵: CH₂Oi-C_FourH₉
MP-68: R¹³: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂Oi-C_FourH₉
MP-69: R¹³, R¹⁴, R¹⁶: CH₂Oi-C_FourH₉R¹⁵: CH₂OH
MP-70: R¹³, R¹⁶: CH₂Oi-C_FourH₉R¹⁴, R¹⁵: CH₂OH
MP-71: R¹³, R¹⁴, R¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-72: R¹³, R¹⁴, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁵: CH₂On-C_FourH₉
MP-73: R¹³, R¹⁴: CH₂OH; R¹⁵, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-74: R¹³, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵: CH₂On-C_FourH₉
MP-75: R¹³: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-76: R¹³, R¹⁴, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉R¹⁵: CH₂OH
MP-77: R¹³, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉R¹⁴, R¹⁵: CH₂OH
MP-78: R¹³, R¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂OCH_ThreeR¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-79: R¹³, R¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂On-C_FourH₉R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-80: R¹³, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂On-C_FourH₉
MP-81: R¹³: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵: CH₂OCH_ThreeR¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-82: R¹³: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁶: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂On-C_FourH₉
MP-83: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-84: R¹³: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵: CH₂On-C_FourH₉R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-85: R¹³, R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-86: R¹³, R¹⁶: CH₂OCH_ThreeR¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂On-C_FourH₉
MP-87: R¹³: CH₂OCH_ThreeR¹⁴, R¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-88: R¹³, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂OH
MP-89: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂On-C_FourH₉R¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
MP-90: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂NHCOCH = CH₂R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-91: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂On-C_FourH₉R¹⁵: CH₂NHCOCH = CH₂R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-92: R¹³: CH₂OCH_ThreeR¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂On-C_FourH₉R¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
MP-93: R¹³: CH₂OCH_ThreeR¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂NHCOCH = CH₂R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-94: R¹³: CH₂On-C_FourH₉R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
MP-95: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_ThreeR¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
MP-96: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂NHCOCH = CH₂R¹⁶: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_Three
MP-97: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_ThreeR¹⁵: CH₂NHCOCH = CH₂R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-98: R¹³: CH₂OCH_ThreeR¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_ThreeR¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
MP-99: R¹³: CH₂OCH_ThreeR¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂NHCOCH = CH₂R¹⁶: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_Three
MP-100: R¹³: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_ThreeR¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
[0174]
Embedded image

[0175]
MP-101: R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂OH
MP-102: R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-103: R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂Oi-C_FourH₉
MP-104: R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-105: R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
MP-106: R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_Three
MP-107: R¹³, R¹⁴, R¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-108: R¹³, R¹⁴, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁵: CH₂OCH_Three
MP-109: R¹³, R¹⁴: CH₂OH; R¹⁵, R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-110: R¹³, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵: CH₂OCH_Three
MP-111: R¹³: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-112: R¹³, R¹⁴, R¹⁶: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂OH
MP-113: R¹³, R¹⁶: CH₂OCH_ThreeR¹⁴, R¹⁵: CH₂OH
MP-114: R¹³, R¹⁴, R¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂Oi-C_FourH₉
MP-115: R¹³, R¹⁴, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁵: CH₂Oi-C_FourH₉
MP-116: R¹³, R¹⁴: CH₂OH; R¹⁵, R¹⁶: CH₂Oi-C_FourH₉
MP-117: R¹³, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵: CH₂Oi-C_FourH₉
MP-118: R¹³: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂Oi-C_FourH₉
MP-119: R¹³, R¹⁴, R¹⁶: CH₂Oi-C_FourH₉R¹⁵: CH₂OH
MP-120: R¹³, R¹⁶: CH₂Oi-C_FourH₉R¹⁴, R¹⁵: CH₂OH
MP-121: R¹³, R¹⁴, R¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-122: R¹³, R¹⁴, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁵: CH₂On-C_FourH₉
MP-123: R¹³, R¹⁴: CH₂OH; R¹⁵, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-124: R¹³, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵: CH₂On-C_FourH₉
MP-125: R¹³: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-126: R¹³, R¹⁴, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉R¹⁵: CH₂OH
MP-127: R¹³, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉R¹⁴, R¹⁵: CH₂OH
MP-128: R¹³, R¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂OCH_ThreeR¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-129: R¹³, R¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂On-C_FourH₉R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-130: R¹³, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂On-C_FourH₉
MP-131: R¹³: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵: CH₂OCH_ThreeR¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-132: R¹³: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁶: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂On-C_FourH₉
MP-133: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-134: R¹³: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵: CH₂On-C_FourH₉R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-135: R¹³, R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-136: R¹³, R¹⁶: CH₂OCH_ThreeR¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂On-C_FourH₉
MP-137: R¹³: CH₂OCH_ThreeR¹⁴, R¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-138: R¹³, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂OH
MP-139: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂On-C_FourH₉R¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
MP-140: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂NHCOCH = CH₂R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-141: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂On-C_FourH₉R¹⁵: CH₂NHCOCH = CH₂R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-142: R¹³: CH₂OCH_ThreeR¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂On-C_FourH₉R¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
MP-143: R¹³: CH₂OCH_ThreeR¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂NHCOCH = CH₂R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-144: R¹³: CH₂On-C_FourH₉R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
MP-145: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_ThreeR¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
MP-146: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂NHCOCH = CH₂R¹⁶: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_Three
MP-147: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_ThreeR¹⁵: CH₂NHCOCH = CH₂R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-148: R¹³: CH₂OCH_ThreeR¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_ThreeR¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
MP-149: R¹³: CH₂OCH_ThreeR¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂NHCOCH = CH₂R¹⁶: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_Three
MP-150: R¹³: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_ThreeR¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
[0176]
Embedded image

[0177]
MP-151: R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R^16:CH₂OH
MP-152: R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-153: R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂Oi-C_FourH₉
MP-154: R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-155: R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
MP-156: R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_Three
MP-157: R¹³, R¹⁴, R¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-158: R¹³, R¹⁴, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁵: CH₂OCH_Three
MP-159: R¹³, R¹⁴: CH₂OH; R¹⁵, R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-160: R¹³, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵: CH₂OCH_Three
MP-161: R¹³: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-162: R¹³, R¹⁴, R¹⁶: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂OH
MP-163: R¹³, R¹⁶: CH₂OCH_ThreeR¹⁴, R¹⁵: CH₂OH
MP-164: R¹³, R¹⁴, R¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂Oi-C_FourH₉
MP-165: R¹³, R¹⁴, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁵: CH₂Oi-C_FourH₉
MP-166: R¹³, R¹⁴: CH₂OH; R¹⁵, R¹⁶: CH₂Oi-C_FourH₉
MP-167: R¹³, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵: CH₂Oi-C_FourH₉
MP-168: R¹³: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂Oi-C_FourH₉
MP-169: R¹³, R¹⁴, R¹⁶: CH₂Oi-C_FourH₉R¹⁵: CH₂OH
MP-170: R¹³, R¹⁶: CH₂Oi-C_FourH₉R¹⁴, R¹⁵: CH₂OH
MP-171: R¹³, R¹⁴, R¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-172: R¹³, R¹⁴, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁵: CH₂On-C_FourH₉
MP-173: R¹³, R¹⁴: CH₂OH; R¹⁵, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-174: R¹³, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵: CH₂On-C_FourH₉
MP-175: R¹³: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-176: R¹³, R¹⁴, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉R¹⁵: CH₂OH
MP-177: R¹³, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉R¹⁴, R¹⁵: CH₂OH
MP-178: R¹³, R¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂OCH_ThreeR¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-179: R¹³, R¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂On-C_FourH₉R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-180: R¹³, R¹⁶: CH₂OH; R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂On-C_FourH₉
MP-181: R¹³: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵: CH₂OCH_ThreeR¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-182: R¹³: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁶: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂On-C_FourH₉
MP-183: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-184: R¹³: CH₂OH; R¹⁴, R¹⁵: CH₂On-C_FourH₉R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-185: R¹³, R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH_2O-N-C_FourH₉
MP-186: R¹³, R¹⁶: CH₂OCH_ThreeR¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂On-C_FourH₉
MP-187: R¹³: CH₂OCH_ThreeR¹⁴, R¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-188: R¹³, R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂OH
MP-189: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂On-C_FourH₉R¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
MP-190: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂NHCOCH = CH₂R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-191: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂On-C_FourH₉R¹⁵: CH₂NHCOCH = CH₂R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-192: R¹³: CH₂OCH_ThreeR¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂On-C_FourH₉R¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
MP-193: R¹³: CH₂OCH_ThreeR¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂NHCOCH = CH₂R¹⁶: CH₂On-C_FourH₉
MP-194: R¹³: CH₂On-C_FourH₉R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
MP-195: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_ThreeR¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
MP-196: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂NHCOCH = CH₂R¹⁶: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_Three
MP-197: R¹³: CH₂OH; R¹⁴: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_ThreeR¹⁵: CH₂NHCOCH = CH₂R¹⁶: CH₂OCH_Three
MP-198: R¹³: CH₂OCH_ThreeR¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_ThreeR¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
MP-199: R¹³: CH₂OCH_ThreeR¹⁴: CH₂OH; R¹⁵: CH₂NHCOCH = CH₂R¹⁶: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_Three
MP-200: R¹³: CH₂NHCO (CH₂)₇CH = CH (CH₂)₇CH_ThreeR¹⁴: CH₂OCH_ThreeR¹⁵: CH₂OH; R¹⁶: CH₂NHCOCH = CH₂
In the present invention, a copolymer obtained by combining two or more of the above repeating units may be used. Two or more homopolymers or copolymers may be used in combination.
[0178]
Moreover, you may use together the compound which has a 2 or more types of 1,3,5- triazine ring. Two or more kinds of discotic compounds (for example, a compound having a 1,3,5-triazine ring and a compound having a porphyrin skeleton) may be used in combination.
[0179]
Specific examples of additives other than those described above according to the present invention are given below.
[0180]
Embedded image

[0181]
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[0182]
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[0183]
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[0184]
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[0185]
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[0186]
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[0187]
Additives other than those described above, antioxidants, dyes, fluorescent brighteners (for example, those described in Japanese Patent Application No. 2002-123821) and the like can be added to the dope.
[0188]
These compounds may be added together with the cellulose ester or the solvent during the preparation of the cellulose ester solution, or may be added during or after the solution preparation. For liquid crystal display devices, it is preferable to add an antioxidant or the like that imparts heat and humidity resistance.
[0189]
As the antioxidant, a hindered phenol compound is preferably used, and 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl- 4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5 -Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5 -Triazine, 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3 -Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 1,3,5-trimethyl -2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate, etc. Can be mentioned. In particular, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] is preferred. Further, for example, hydrazine-based metal deactivators such as N, N′-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine and tris (2,4-di-t -A phosphorus processing stabilizer such as -butylphenyl) phosphite may be used in combination. The amount of these compounds added is preferably 1 to 1.0 ppm, more preferably 10 to 1000 ppm in terms of mass ratio with respect to the cellulose ester.
[0190]
In the stretched film of the present invention, it is preferable from the viewpoint of productivity that the fine particles added as a matting agent are mainly added to the additive solution.
[0191]
In the present invention, fine particles are not particularly limited, but preferably used fine particles include, for example, silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, Mention may be made of inorganic compound fine particles such as hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate and calcium phosphate.
[0192]
These fine particles are preferably contained in an amount of 0.03 to 1% by mass, more preferably 0.05 to 0.5% by mass, and particularly preferably 0.15 to 0. It is preferably 4% by mass.
[0193]
Specific examples of the fine particles of zirconium oxide are commercially available under the trade names of Aerosil R976 and R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), and are preferably used in the present invention.
[0194]
The fine particles are more preferably a compound containing silicon in that the turbidity of the stretched film is lowered, and silicon dioxide is particularly preferable. In particular, it is preferable that the surface is surface-treated with an organic compound because of its excellent affinity with a cellulose ester resin containing an additive.
[0195]
Specific examples of these are commercially available under the trade names of Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, and TT600 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.). Preferably used.
[0196]
The silicon dioxide fine particles are more preferably silicon dioxide fine particles having a primary average particle diameter of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / liter or more.
[0197]
Specific examples of the fine silicon dioxide particles that satisfy these requirements include, for example, Aerosil 200V (average primary particle diameter 12 nm) and Aerosil R972V (average primary particle diameter 16 nm), and friction while maintaining the haze of the stretched film low. This is particularly preferable because the effect of reducing the coefficient is great.
[0198]
Examples of the polymer include silicone resins, fluorine resins, and acrylic resins. Among them, silicone resins are preferable, and those having a three-dimensional network structure are particularly preferable.
[0199]
Specifically, for example, it is commercially available under the trade names of Tospearl 103, 105, 108, 120, 145, 3120, and 240 (all manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.), and is preferably used in the present invention. It is done.
[0200]
The fine particle dispersion may contain a resin in order to keep the dispersed state of the fine particles stable. The weight average molecular weight of the resin to be added is preferably 3,000 to 9,000, more preferably 5,000 to 50,000, and even more preferably 10,000 to 30,000.
[0201]
The resin is not particularly limited and conventionally known resins can be widely used, but the following resins can be used more suitably.
[0202]
Examples of the resin preferably used in the matting agent dispersion of the present invention include a homopolymer or a copolymer having an ethylenically unsaturated monomer unit, and more preferably polymethyl acrylate, polyethyl acrylate. Of acrylic acid or methacrylic acid ester such as polypropyl acrylate, polycyclohexyl acrylate, alkyl acrylate copolymer, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polycyclohexyl methacrylate, alkyl methacrylate ester copolymer, etc. Homopolymers or copolymers, and acrylic or methacrylic acid esters are excellent in transparency and compatibility, and are homopolymers or copolymers having acrylic acid ester or methacrylic acid ester units, particularly acrylic acid or Homopolymerization with methyl methacrylate units Or copolymers are preferred. Of these, polymethyl methacrylate is preferred.
[0203]
Examples of the other resins include cellulose ester resins having an acyl group substitution degree of 1.8 to 2.80, such as cellulose acetate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate;
Cellulose ether resins having an alkyl group substitution degree of 2.0 to 2.80, such as cellulose methyl ether, cellulose ethyl ether, and cellulose propyl ether;
A polyamide resin of a polymer of alkylene dicarboxylic acid and diamine;
Polymer of alkylene dicarboxylic acid and diol, Polymer of alkylene diol and dicarboxylic acid, Polymer of cyclohexane dicarboxylic acid and diol, Polymer of cyclohexane diol and dicarboxylic acid, Polymer of aromatic dicarboxylic acid and diol Polyester resins such as;
Vinyl acetate resins such as polyvinyl acetate and vinyl acetate copolymers;
Polyvinyl acetal resins such as polyvinyl acetal and polyvinyl butyral;
An epoxy resin as shown below, a ketone resin as shown below, a polyurethane resin as shown below such as a linear polymer of alkylene diisocyanate and alkylene diol, etc. can be mentioned, and at least one selected from these It is preferable to contain one.
[0204]
As an epoxy resin, a compound having two or more epoxy groups in one molecule is a resin formed by a ring-opening reaction. The following epoxy resins can be listed as typical commercial products. There is Araldide EPN1179 and Araldide AER260 (manufactured by Asahi Ciba Co., Ltd.).
[0205]
Araldite EPN1179 has a weight average molecular weight of about 405. n represents the degree of polymerization.
[0206]
Embedded image

[0207]
In addition, the ketone resin is obtained by polymerizing vinyl ketones, and examples thereof include the following ketone resins. As typical commercial products, Hilac 110 and Hilac 110H (Hitachi Chemical Co., Ltd.) ) Made). n represents the degree of polymerization.
[0208]
Embedded image

[0209]
In the present invention, the content of the fine particles in the fine particle dispersion is preferably 0.1 to 2.0% by mass with respect to the mass of the organic solvent, and the resin concentration depends on the molecular weight, but is usually 5 to 50%. Mass% is preferred.
[0210]
The stretched cellulose ester film of the present invention can be produced, for example, by the following method. The stretched cellulose ester film of the present invention contains the fine particles, and the fine particles are preferably dispersed in a solvent in advance. An additive is added to this fine particle dispersion, and this is mixed with a cellulose ester solution to prepare a cellulose ester solution containing fine particles, which is cast on a support such as a metal belt, peeled off, and then the solvent. It is the method of extending | stretching in the state containing.
[0211]
In particular, the fine particle dispersion preferably contains a plasticizer.
The fine particle dispersion preferably contains a small amount of cellulose ester.
[0212]
The total additive concentration with respect to the total solid content of the fine particle dispersion added when preparing the cellulose ester solution is 1 more than the total additive concentration with respect to the total solid content in the cellulose ester solution prepared using the fine particle dispersion. It is preferable to increase it by 1 to 9 times, since the gap between the primary particles constituting the secondary particles can be increased, and the additive concentration in the vicinity of the secondary particles can be increased, more preferably 1.2 to 7 times.
[0213]
The total additive concentration can be determined by the following equation.
Total additive concentration (%) of fine particle dispersion = content of additive excluding fine particles and cellulose ester in fine particle dispersion (g) / mass of total solid content in fine particle dispersion (g) × 100
Total additive concentration (%) of cellulose ester solution = content of additives excluding fine particles and cellulose ester in cellulose ester solution (g) / mass of total solid content in cellulose ester solution (g) × 100
1.1 × total additive concentration of cellulose ester solution ≦ total additive concentration of fine particle dispersion ≦ 9 × total additive concentration of cellulose ester solution
Preferably, the fine particle dispersion is mixed in-line with the cellulose ester solution and cast.
[0214]
After adding the fine particle dispersion, casting is preferably performed within 1 hour, more preferably within 30 minutes, still more preferably within 10 minutes, and particularly preferably within 5 minutes.
[0215]
If the fine particle dispersion is mixed and then left for a long time, the additive concentration in the vicinity of the secondary particles becomes uniform, which is not preferable.
[0216]
That is, a display device having excellent visibility can be obtained by using the stretched cellulose ester film of the present invention.
[0217]
In the present invention, the cellulose ester solution is also referred to as cellulose ester dope or simply dope.
[0218]
The cellulose used as a raw material for the cellulose ester used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include cotton linter, wood pulp, and kenaf. Moreover, the cellulose ester obtained from them can be mixed and used in arbitrary ratios, respectively.
[0219]
Moreover, the cellulose ester obtained from these can be mixed and used in arbitrary ratios, respectively. In these cellulose esters, when the acylating agent is an acid anhydride (acetic anhydride, propionic anhydride, butyric anhydride), an organic solvent such as acetic acid or an organic solvent such as methylene chloride is used for the cellulose raw material. It can obtain by making it react by a conventional method using a protic catalyst like.
[0220]
In particular, in the case of mixed acid cellulose ester, for example, mixed acid ester can be obtained by reacting by the method described in JP-A-10-45804. The measuring method of the substitution degree of an acyl group can be measured according to the rule of ASTM-D817-96.
[0221]
The number average molecular weight (Mn) of the cellulose ester is preferably 70,000 to 250,000, since it has a high mechanical strength when molded and an appropriate dope viscosity, and more preferably 80,000 to 150,000. It is.
[0222]
The cellulose ester film of the present invention is produced (film formation) by a method called a solution casting film formation method.
[0223]
This method is a metal support for casting (hereinafter simply referred to as a metal support) such as an endless metal belt (for example, a stainless steel belt) or a rotating metal drum (for example, a drum whose surface is chrome-plated with cast iron). The dope (cellulose ester solution) is cast (casting) from a pressure die, and the web (dope film) on the metal support is peeled off from the metal support and dried. It is.
[0224]
In order to produce a multi-layered cellulose ester film of the present invention, a sequential multi-layer casting method in which two or more layers are configured through different dies, each dope in a die having two, three or more slits. Any of a simultaneous multilayer casting method in which two layers or three or more layers are combined and a multilayer casting method in which sequential multilayer casting and simultaneous multilayer casting are combined is preferably used. A simultaneous multilayer casting method in which each dope is joined in a die having two or three or more slits to form two layers or three or more layers is preferably used, and this method is also called co-casting.
[0225]
The manufacturing method of the cellulose ester laminated film of the present invention will be described with reference to the drawings shown in FIGS. FIG. 2 is a process diagram showing an example of a production apparatus for a cellulose ester laminated film of the present invention, and FIG. 3 is a sectional view of the slit die 6 of FIG. The dope liquid tank 1 for preparing the cellulose ester dope liquid is charged with the dope liquid 1a, and the fine particle additive liquid tank 2 is charged with the fine particle additive liquid 2a. The dope liquid 1a is sent to the in-line mixers 5a and 5b by the liquid feed pumps 4b and 4c, and the fine particle additive liquid 2a is sent to the in-line mixer 5a by the pump 4a. The dope liquid 1 a and the fine particle additive liquid 2 a are sufficiently mixed by the in-line mixer 5 a and sent to the slit 13 of the slit die 6. Similarly, the dope solution 1 a and the UV absorbent additive liquid 3 a charged in the UV absorbent additive tank 3 are sufficiently mixed by the in-line mixer 5 b and sent to the slit 12 of the slit die 6. The upper and lower surface layers from the slit die 6 are composed of a mixed liquid of the dope liquid 1a and the fine particle additive liquid 2a, and the middle layer is a casting port 11 in a mixed liquid state of the dope liquid 1a and the ultraviolet absorbent additive liquid 3a. Are cast on a casting belt 8 that continuously moves from the drum 7. The three-layer cast cellulose ester dope layer is dried and then peeled from the casting belt by the roller 9 as the cellulose ester laminated film 10.
[0226]
In the production of the optical film of the present invention, it is preferable to maintain higher flatness by casting a dope and then applying a tenter when the dope is peeled off from the belt or drum and dried.
[0227]
As the organic solvent used for preparing these dopes, it is preferable that the cellulose ester can be dissolved and has an appropriate boiling point. For example, methylene chloride, methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, acetone, tetrahydrofuran, 1,3- Dioxolane, 1,4-dioxane, cyclohexanone, ethyl formate, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol, 1,3-difluoro-2-propanol, 1, 1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methyl-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, 2,2,3,3,3- Examples include pentafluoro-1-propanol, nitroethane, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, and methyl acetoacetate. DOO but can, organic halogen compounds such as methylene chloride, dioxolane derivatives, methyl acetate, ethyl acetate, preferred organic solvents are acetone (i.e., good solvent), and as.
[0228]
In addition to the above organic solvent, the cellulose ester dope of the present invention preferably contains 1 to 40% by mass of an alcohol having 1 to 4 carbon atoms in the total organic solvent. After casting the dope onto the casting support, the solvent begins to evaporate, and when the alcohol ratio increases, the web (casting film) gels, making the web strong and easy to peel off from the casting support. It is also used as a gelling solvent, and when these have a small proportion, it also has a function of promoting the dissolution of the cellulose ester of the non-chlorine organic solvent. The organic solvent may contain about 0.01 to 1.5% of water.
[0229]
Examples of the alcohol having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, and tert-butanol. Of these, ethanol is preferred because the dope has a relatively low boiling point, relatively low boiling point, good drying properties, and no toxicity.
[0230]
The concentration of the cellulose ester in the dope is preferably 15 to 40% by mass, and the dope viscosity is preferably adjusted to a range of 10 to 50 Pa · s in order to obtain good stretched film surface quality. Further, the dope can be adjusted by heating or a known cooling dissolution method using a non-chlorine solvent containing methyl acetate, alcohol having 1 to 4 carbon atoms, or the like.
[0231]
In the present invention, it is preferable to use a dope that does not substantially contain a chlorinated solvent.
[0232]
“Substantially not containing a chlorinated solvent” means that the content of a chlorinated solvent such as methylene chloride is less than 1%, preferably 0%. In that case, non-chlorinated solvents such as methyl acetate, acetone, dioxolane, methanol, ethanol, butanol are preferably used.
[0233]
In the present invention, it is particularly preferable to use a dope having secondary particles produced using such a non-chlorine solvent,₀Can provide a production method capable of reducing the haze of a stretched cellulose ester film having a thickness of 30 nm or more.
[0234]
The peeling tension when peeling the dope film (also referred to as web) after casting the dope on the support is preferably 250 N / m or less, and the transport tension is preferably 300 N / m or less. Preferably it is 250 N / m or less, More preferably, it is 100-200 N / m. In the drying step, it is preferable to stretch the film by applying a tension in the width direction with a tenter.
[0235]
The stretching ratio of the cellulose ester film by the tenter is preferably 1.15 to 2.0 times, and the residual solvent amount of the web during stretching is preferably 3 to 30% by mass.
[0236]
Stretching can be carried out by heating with a residual solvent amount of the web of 0 to less than 3% by mass, but if it is 3% by mass or more, haze is hardly increased, and the resulting film has excellent dimensional stability, If it is 30% by mass or less, the haze hardly increases, and the optical characteristics (R₀, R_tThe residual solvent is preferably in the above range.
[0237]
In the present invention, the residual solvent amount of the web is determined by the following formula.
Residual solvent amount (%) = [(mass before heat treatment of web−mass after heat treatment of web) / (mass after heat treatment of web)] × 100
The heat treatment for measuring the residual solvent amount is to perform heat treatment at 115 ° C. for 1 hour.
[0238]
The above stretched cellulose ester film is particularly preferably used as a retardation film, and can be bonded to a polarizer or a polarizing plate to form an elliptical polarizing plate. The stretched cellulose ester film of the present invention has little variation in the retardation value during storage in a roll shape, and the elliptically polarizing plate produced using this has uniform characteristics.
[0239]
When using the stretched cellulose ester film of this invention as a polarizing plate protective film, it is preferable to bond so that the absorption axis of a polarizer and the slow axis of a stretched cellulose ester film may orthogonally cross.
[0240]
As used herein, orthogonal means that the angle formed when the absorption axis and the slow axis are projected on the same plane is 80 ° to 100 °. The angle is preferably 85 ° to 90 °, particularly preferably 90 ° ± 1 °.
[0241]
According to the present invention, retardation films such as λ / 2 plates and λ / 4 plates can be preferably produced.
[0242]
If necessary, an antistatic layer, a conductive layer (ITO, zinc oxide layer, tin oxide), a hard coat layer, an ultraviolet curable resin layer, an antireflection layer (silicon oxide layer, titanium oxide layer, etc.), an alignment film, A gas barrier film, an optical anisotropic layer or the like in which a liquid crystal compound (rod-like liquid crystal, discotic liquid crystal, etc.) is aligned and fixed can be appropriately formed by a method such as coating, sputtering, vapor deposition, atmospheric pressure plasma CVD or the like.
[0243]
The stretched cellulose ester film of the present invention is useful as a retardation film, as a liquid crystal display device of TN type, HAN type, OCB type, VA type, etc., and as an optical compensation film for a reflection type liquid crystal display device, and enlarges the viewing angle. In addition, a display device with excellent visibility can be obtained.
[0244]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, the embodiment of this invention is not limited to these.
[0245]
Example 1
[Production of stretched cellulose ester film]
<Preparation of dope A>
(Preparation of silicon oxide fine particle dispersion)
Aerosil R972V (Nippon Aerosil Co., Ltd., average particle size of primary particles 16 nm) 1 kg
Ethanol 9kg
The above was stirred and mixed with a dissolver for 40 minutes, and then dispersed using a Manton Gorin type high-pressure dispersion device to prepare a silicon oxide fine particle dispersion.
[0246]
(Preparation of additive solution A) (See Table 1)
Methylene chloride 140kg
Cellulose acetate (acetyl group substitution degree 2.7) 5kg
2 kg of ester of trimethylolpropane and cyclohexanecarboxylic acid (compound A)
The above was put into a sealed container, completely dissolved with heating and stirring, and filtered. To this, 10 kg of the above-mentioned silicon oxide fine particle dispersion was added with stirring, and further stirred for 30 minutes, followed by filtration to prepare additive liquid A.
[0247]
(Preparation of cellulose ester solution A) (see Table 1)
440 kg of methylene chloride
Ethanol 35kg
Cellulose acetate (acetyl group substitution degree 2.7) 100 kg
10 kg of ester of trimethylolpropane and cyclohexanecarboxylic acid (Compound A)
The above-mentioned solvent was put into a sealed container, the remaining materials were put in order with stirring, and completely dissolved and mixed while heating and stirring. After the temperature was lowered to the temperature at which the solution was cast and allowed to stand overnight, a defoaming operation was performed, and then the solution was produced by Azumi Filter Paper No. Filtered using 244.
[0248]
The additive solution A is sent to the cellulose ester solution A through separate pipes, and the additive solution A is fed into the cellulose ester solution A 100 kg at a rate of 2 kg. ) And filtered to obtain a dope A. This was immediately sent to a die and cast on a support.
[0249]
The dope A whose temperature was adjusted to 30 ° C. was introduced into the die, and the dope was uniformly cast from the die slit onto the endless stainless steel belt (support). The cast part of the endless stainless steel belt was heated from the back with hot water of 35 ° C.
[0250]
After casting, the dope film on the support (which will be referred to as a web after casting on a stainless steel belt) is dried by applying hot air of 44 ° C., and after 120 seconds from casting, the peeling residual solvent amount is 80% by mass. And dried while being conveyed by a large number of rolls.
[0251]
The temperature of the endless stainless steel belt at the peeling portion was 11 ° C. The peeled web is transported through the first drying zone set at 50 ° C. for 1 minute, then held at the entrance of the second drying zone at 80 ° C., grips the web edge with a tenter, and at 120 ° C. in the width direction. The film was stretched 1.4 times. After stretching, the width is maintained for several seconds, then the width is released, and further conveyed in a third drying zone set at 115 ° C. for 20 minutes for drying, and a stretched cellulose ester having a film thickness of 80 μm. Film A was obtained.
[0252]
The dope B was prepared by changing the cellulose ester solution A and additive solution A shown in Table 1 below to the cellulose ester solution B and additive solution B shown in Table 2 below, except that this was used instead of the dope A. Thus, a cellulose ester film B was obtained.
[0253]
Similarly, dope C to K were prepared by changing the cellulose ester solution and the additive solution shown in Tables 3 to 11 below, and stretched cellulose ester films C to K were produced in the same manner except that this was used instead of dope A. did. A stretched cellulose ester film L was obtained in the same manner as the stretched cellulose ester film K except that the stretching by the tenter was 1.1 times. The acyl group substitution degree of the cellulose ester and the number average molecular weight of the cellulose ester in the following table were measured by the following methods.
[0254]
(Measurement of acyl group substitution degree of cellulose ester)
It carried out according to the method prescribed | regulated to ASTM-D817-96.
[0255]
(Number average molecular weight of cellulose ester)
Measurement was performed under the following conditions by high performance liquid chromatography.
[0256]
Solvent: Acetone
Column: MPW × 1 (manufactured by Tosoh Corporation)
Sample concentration: 0.2 mass / volume%
Flow rate: 1.0 ml / min
Sample injection volume: 300 μl
Standard sample: polymethyl methacrylate (MW = 188,200)
Temperature: 23 ° C
Detector: differential refractometer.
[0257]
[Table 1]

[0258]
[Table 2]

[0259]
[Table 3]

[0260]
[Table 4]

[0261]
[Table 5]

[0262]
[Table 6]

[0263]
[Table 7]

[0264]
[Table 8]

[0265]
[Table 9]

[0266]
[Table 10]

[0267]
[Table 11]

[0268]
Embedded image

[0269]
The following evaluation was performed about each said stretched cellulose-ester film AL.
[0270]
(Haze value)
According to K-7105, it measured using the haze meter (1001DP type, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. product).
[0271]
(Retardation value R₀, R_tMeasurement)
For each stretched cellulose ester film stored at 23 ° C. and 55% RH for 24 hours, a birefringence measurement is performed at a wavelength of 590 nm using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments). , Retardation value R₀, R_tAsked.
[0272]
R_O= (Nx−Ny) × d
R_t= {(Nx + Ny) / 2-Nz} * d
Nx is the refractive index in the slow axis direction in the plane of the stretched cellulose ester film, Ny is the refractive index in the direction perpendicular to Nx in the plane, Nz is the refractive index in the film thickness direction, and d is the thickness of the stretched cellulose ester film ( nm).
[0273]
(Change of retardation value with time)
For the stretched cellulose ester films A to L produced as described above, each sample was wrapped with a polyethylene sheet to prevent dust adhesion, and then stored in a warehouse at 35 ° C. and 80% RH for one month. Retardation value R₀₁The value of was measured and expressed as the difference.
[0274]
Change in retardation value of film with time = (R₀₁-R₀)
(Evaluation of winding shape deterioration = storage property evaluation)
About each of the stretched cellulose ester films A to L produced as described above, each sample was wrapped with a polyethylene sheet to prevent dust adhesion, and then stored in a warehouse at 35 ° C. and 80% RH for one month. The state of the subsequent winding was visually observed, and rank evaluation was performed as follows.
[0275]
A: No change such as wrinkles or deformation is observed on the roll surface.
○: Slight wrinkles are observed on the roll surface, but no deformation is observed.
Δ: Weak wrinkles are observed on the surface of the roll, and some deformation is also observed.
×: Strong wrinkles on the surface to the inside of the roll, strong deformation on the surface, deformation to the inside
The practicality judgment about the above rank is as follows.
[0276]
◎: Can be used without excision,
○: Can be used after excising several meters,
Δ: Can be used by excising several turns (several meters to several tens of meters) from the surface,
X: Cannot be used unless the inside (100 m or more) is excised until no winding deformation is observed.
[0277]
<Average particle size of secondary particles>
Ten tomographic photographs in the thickness direction of each stretched cellulose ester film were taken at random, and each tomographic photograph had a cross-sectional area of 1000 μm at a location within 10 μm from the surface.²The particle diameter of the fine particles inside was measured and calculated as the average value of the particle diameters at 10 locations. As a result, all had secondary particles having an average particle diameter of 0.2 to 0.3 μm.
[0278]
<Additive concentration ratio>
The total average content (Y) of additives in the solid content contained in the cellulose ester solution (average content of additives in the stretched film) is calculated, and the addition contained in the solid content other than the fine particles contained in the additive solution The total content (Z) of the agent (content of the additive in the vicinity of the secondary particles) was calculated, and this ratio was defined as the additive concentration ratio (Z / Y). The results are shown below.
[0279]
Further, when the stretched film C was compared with the peak intensity of phosphorus atoms in the vicinity of the secondary particles in the film and the peak intensity in a portion away from the particles using an electron beam microanalyzer, the additive concentration in the vicinity of the secondary particles Was 1.1 times or more.
[0280]
[Table 12]

[0281]
Example 2
<< Production of elliptically polarizing plate and liquid crystal display device >>
(Production of elliptically polarizing plate)
(A) Production of polarizing film
A 120 μm-thick polyvinyl alcohol film was uniaxially stretched (temperature: 110 ° C., stretch ratio: 5 times). This was immersed in an aqueous solution composed of 0.075 g of iodine, 5 g of potassium iodide, and 100 g of water for 60 seconds, and then immersed in an aqueous solution of 68 ° C. composed of 6 g of potassium iodide, 7.5 g of boric acid, and 100 g of water. . This was washed with water and dried to obtain a polarizing film.
[0282]
Then, according to the following steps 1-5, using the stretched cellulose ester film of the present invention as a polarizing plate protective film, Konicatak (KC8UX2MW Konica) as this and the above polarizing film, another cellulose ester film B (polarizing plate protective film) Manufactured by Co., Ltd.) to produce an elliptically polarizing plate.
[0283]
(B) Production of elliptically polarizing plate A
Step 1: A stretched cellulose ester film and another cellulose ester film B were immersed in a 2 mol / L sodium hydroxide solution at 50 ° C. for 90 seconds, then washed with water and dried to obtain a saponified cellulose ester film.
Step 2: The polarizing film was immersed in a polyvinyl alcohol adhesive tank having a solid content of 2% by mass for 1 to 2 seconds.
Step 3: The excess adhesive adhered to the polarizing film in Step 2 is gently wiped off and placed on the cellulose ester film treated in Step 1, and the absorption axis of the polarizing film and the slow axis of the stretched cellulose ester film Arranged so that
Step 4: Excess adhesive and bubbles were removed from the ends of the laminate of the cellulose ester film B, the polarizing film and the stretched cellulose ester film A laminated in Step 3 with a hand roller, and bonded together. The pressure of the hand roller is 20-30 N / cm²The roller speed was about 2 m / min.
Process 5: The sample which bonded together the polarizing film laminated | stacked by the process 4 and the film for polarizing plate protection in the dryer of 80 degreeC was dried for 2 minutes, and the elliptically polarizing plate A was produced.
[0284]
Ellipsoidal polarizing plates B to L were produced using the other stretched cellulose ester films B to L in the same manner as the production of the elliptically polarizing plate A.
[0285]
(Method for manufacturing liquid crystal display device)
The polarizing plates on the both sides of a commercially available liquid crystal display device (manufactured by NEC Mitsubishi Electric Visual System Co., Ltd., color liquid crystal monitor RDT151M model name LXA576W) were carefully peeled off, and the polarizing plates A to A prepared above with their polarization directions matched to each other. L was stuck so that the stretched cellulose ester film was on the liquid crystal cell side, and each liquid crystal display device was produced.
[0286]
(Measurement of left and right viewing angle)
The viewing angle was measured by measuring the viewing angle in the horizontal direction of each liquid crystal display device obtained above using EZ-contrast manufactured by ELDIM. The evaluation of the viewing angle was expressed in the range of the tilt angle from the normal direction to the display surface showing the contrast in the liquid crystal display device when the contrast ratio between white display and black display is 10 or more and the region where the inversion occurs.
[0287]
(Visibility evaluation)
Each liquid crystal display device obtained above is placed on a desk 80 cm high from the floor, and a daylight direct fluorescent lamp (FLR40S • D / MX Matsushita Electric) is placed on the ceiling about 3 m high from the floor. (Industry Co., Ltd.) 4 sets of 40W x 2 are arranged as one set, and under this illumination, the liquid crystal display screen is visually observed from the direction of 80 ° with respect to the normal of the liquid crystal display screen. Observed, evaluated according to the following criteria, and shown as the average of five evaluations.
[0288]
◎: Even when viewed from the side of 80 °, there is no gradation reversal, black appears dark, and the image is very clear.
○: Even when viewed from the side of 80 °, there is no gradation reversal and black appears to be distorted.
Δ: No gradation inversion when viewed from a side of 80 °, but black is not visible and the image is not clearly visible
X: When viewed from the direction of 80 ° in the horizontal direction, the gradation is reversed, and viewing from an oblique angle cannot be tolerated.
[0289]
The results of the above evaluations are shown below.
[0290]
[Table 13]

[0291]
As is clear from the above results, the liquid crystal display device using the elliptically polarizing plate of the present invention is superior in both visibility and viewing angle characteristics as compared with the liquid crystal display device using the comparative elliptically polarizing plate. I understand that
[0292]
Further, the contrast of each liquid crystal display device was visually evaluated. As a result, it was confirmed that the liquid crystal display device using the elliptically polarizing plate of the present invention maintained a high contrast over a long period of time with respect to the liquid crystal display device using the elliptically polarizing plate of the comparative example.
[0293]
Example 3
[Production of stretched cellulose ester film]
<Preparation of Dope M> (See Table 14)
(Preparation of silicon oxide fine particle dispersion)
Aerosil R972V (Nippon Aerosil Co., Ltd., average particle size of primary particles 16 nm) 1 kg
Ethanol 9kg
The above was stirred and mixed with a dissolver for 40 minutes, and then dispersed using a Manton Gorin type high-pressure dispersion device to prepare a silicon oxide fine particle dispersion.
[0294]
(Preparation of fine particle dispersion M)
90 kg of methyl acetate
Ethanol 20kg
Cellulose acetate propionate 5kg
(Acetyl group substitution degree 1.9, propionyl group substitution degree 0.8)
Triphenyl phosphate 2kg
Biphenyl diphenyl phosphate 1kg
The above was put into a sealed container, completely dissolved with heating and stirring, and filtered. To this, 10 kg of the above-mentioned silicon oxide fine particle dispersion was added with stirring, and further stirred for 30 minutes, followed by filtration to prepare a fine particle dispersion M.
[0295]
(Preparation of cellulose ester solution M) (see Table 14)
300 kg of methyl acetate
100 kg of ethanol
Cellulose acetate propionate 100kg
(Acetyl group substitution degree 1.9, propionyl group substitution degree 0.8)
9 kg of triphenyl phosphate
Biphenyl diphenyl phosphate 3kg
Tinuvin 109 0.7kg
Tinuvin 171 0.7kg
The above-mentioned solvent was put into a sealed container, the remaining materials were put in order with stirring, and the mixture was completely dissolved and mixed while heating to 70 ° C. and stirring. After the temperature was lowered to the temperature at which the solution was cast and allowed to stand overnight, a defoaming operation was performed, and then the solution was produced by Azumi Filter Paper No. Filtered using 244.
[0296]
The fine particle dispersion M is fed to the cellulose ester solution M through a separate pipe, and the fine particle dispersion M is fed to the cellulose ester solution M at a rate of 3 kg at a rate of 3 kg, an in-line mixer (Hi-Mixer, a static in-tube mixer manufactured by Toray Industries, Inc.). , SWJ) and filtered to obtain a dope M. This was immediately sent to a die and cast on a support.
[0297]
The dope M whose temperature was adjusted to 60 ° C. was introduced into the die, and the dope was uniformly cast from the die slit onto an endless stainless steel belt (support). The cast part of the endless stainless steel belt was heated from the back with hot water of 60 ° C.
[0298]
After casting, the dope film on the support (which will be referred to as the web after casting on the stainless steel belt) is dried by applying hot air at 80 ° C., and the peeling residual solvent amount is peeled off at 80% by mass. It was dried while being conveyed by a roll.
[0299]
The temperature of the endless stainless steel belt at the peeling portion was 11 ° C. The peeled web is conveyed in the first drying zone set at 70 ° C. for 1 minute, then held at 90 ° C. at the entrance of the second drying zone, grips the web edge with a tenter, and in the width direction at a predetermined temperature. The film was stretched to a predetermined magnification. After stretching, the width is maintained for several seconds, and then the width is released. Further, it is transported for 30 minutes in the third drying zone set at 125 ° C., dried, and the width is increased at both ends. A stretched cellulose ester film 3-1 having a film thickness of 80 μm provided with a 12 μm knurling was obtained. Stretched cellulose ester films 3-2 to 3-5 were obtained in the same manner except that the temperature and magnification during stretching were changed as shown in Table 19.
[0300]
Comparative stretched cellulose ester films 3-12 and 3-13 were obtained in the same manner except that the following dope Q was used instead of the dope M.
[0301]
Dope Q is obtained by mixing 100 kg of cellulose ester solution Q shown in Table 18 below and fine particle dispersion Q at a rate of 3 kg with an in-line mixer (Toray Co., Ltd., static type in-tube mixer Hi-Mixer, SWJ) and filtering. It was. This was immediately sent to a die and cast on a support.
[0302]
A laminated cellulose ester film was obtained by the co-casting method using the apparatus of FIG. 2 using Dope N, Dope O, and Dope P. The dry film thickness of the surface layer (skin layer) formed of Dope O or Dope P was 8 μm.
[0303]
The dope N and dope O whose temperature were adjusted to 60 ° C. were introduced into the die, and the dope was uniformly cast on the endless stainless steel belt (support) from the die slit. The ratio of each dope was prepared and cast so as to be a skin layer (using Dope O, 8 μm after drying) / core layer (using Dope N, 64 μm after drying) / skin layer (using Dope O, 8 μm after drying). . The cast part of the endless stainless steel belt was heated from the back with hot water of 60 ° C.
[0304]
After casting, the dope film on the support (which will be referred to as the web after casting on the stainless steel belt) is dried by applying hot air at 80 ° C., and the peeling residual solvent amount is peeled off at 80% by mass. It was dried while being conveyed by a roll.
[0305]
The temperature of the endless stainless steel belt at the peeling portion was 11 ° C. The peeled web is conveyed in the first drying zone set at 70 ° C. for 1 minute, then held at 90 ° C. at the entrance of the second drying zone, grips the web edge with a tenter, and in the width direction at a predetermined temperature. The film was stretched to a predetermined magnification. After stretching, the width is maintained for several seconds, and then the width is released. Further, it is transported for 30 minutes in the third drying zone set at 125 ° C., dried, and the width is increased at both ends. A stretched cellulose ester film 3-6 having a film thickness of 80 μm provided with a 12 μm knurling was obtained. Stretched cellulose ester films 3-7 to 3-9 were obtained in the same manner except that the temperature and magnification during stretching were changed as shown in Table 19. A stretched cellulose ester film 3-10 was obtained in the same manner except that the dope O was changed to the dope P. Stretching in the same manner except that the skin layer (using Dope O, 8 μm after drying) / core layer (using Dope N, 64 μm after drying) / skin layer (using Dope N, 8 μm after drying) was cast and cast. Cellulose ester film 3-11 was obtained. About the obtained stretched cellulose ester films 3-1 to 3-13, the particle diameters of the secondary particles were confirmed in the same manner as in Example 1. As a result, the secondary particles having an average particle diameter of 0.2 to 0.3 μm were used. Had particles.
[0306]
[Table 14]

[0307]
[Table 15]

[0308]
[Table 16]

[0309]
[Table 17]

[0310]
[Table 18]

[0311]
[Table 19]

[0312]
Stretched cellulose ester films 3-6 to 3-11 were prepared by the co-casting method. Y and Z were determined for the cellulose ester layer on the surface formed of Dope O or Dope P to which fine particles were added.
[0313]
Evaluation was conducted in the same manner as in Example 1, and the results shown in Table 20 below were obtained.
[0314]
[Table 20]

[0315]
As is apparent from Table 20, the stretched cellulose ester film of the present invention has a very low haze, little retardation variation with time, and little deterioration of the winding shape.
[0316]
In particular, the haze was remarkably reduced by using a non-chlorine solvent.
Further, a polarizing plate was produced in the same manner as in Example 2 using this stretched cellulose ester film. The polarizing plate of a commercially available liquid crystal display device was peeled off, and a polarizing plate having a polarization axis was pasted on each of the polarizing plates to evaluate the visibility. The evaluation criteria followed the visibility evaluation of Example 2. As a result, it was confirmed that the visibility of the liquid crystal display device was remarkably improved by using the polarizing plate using the stretched cellulose ester film of the present invention.
[0317]
【The invention's effect】
As demonstrated in the examples, the stretched cellulose ester film and the production method thereof, the elliptically polarizing plate using the stretched cellulose ester film and the display device according to the present invention can be viewed and viewed even when the cellulose ester film is stretched at a high magnification. The haze increase is small, and the cost of the polarizing plate protective film can be reduced.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram illustrating an example of the vicinity of secondary particles of the present invention.
FIG. 2 is a process diagram showing an example of an apparatus for producing a cellulose ester laminated film of the present invention.
FIG. 3 shows a cross-sectional view of a slit die.
[Explanation of symbols]
1 Dope tank
1a Dope solution
2 Fine particle additive liquid tank
3 UV absorber additive liquid tank
4b, 4c Liquid feed pump
5a, 5b Inline mixer
6 Slit die
7 drums
8 Casting belt
9 Laura
10 Cellulose ester laminated film
11 Casting entrance
12, 13 Slit

Claims (8)

In a stretched cellulose ester film having secondary particles having an average particle size of 0.1 to 5 μm including primary fine particles having an average particle size of 0.001 or more and less than 0.1 μm, the stretched cellulose ester film has a plasticizer and a triphenylene ring. Containing an additive selected from a compound or a compound having a 1,3,5-triazine ring, and the content of the additive in the vicinity of the secondary particles from the average content of the additive in the stretched cellulose ester film A stretched cellulose ester film characterized by having a large amount.
In the vicinity of secondary particles: As shown in FIG. 1, when the secondary particles 1 ′ obtained by observing a cross section in the thickness direction of the stretched film with an electron microscope are sandwiched between two parallel lines, the interval between the parallel lines is maximized. The length of the secondary particle diameter L is defined as a region near the secondary particle 2 ′.  2. The stretched cellulose ester film according to claim 1, wherein the average content of the additive in the stretched cellulose ester film is 3 to 30%.  The stretched cellulose ester film according to claim 1 or 2, wherein at least one of the additives is an additive having three or more aromatic rings or cycloalkyl rings in the molecule. In the retardation R ₀ in the plane 30 to 200 nm, stretched cellulose ester film according to any one of claims 1 to 3, the retardation R _t in the thickness direction is characterized in that it is a 80 to 300 nm.  The additive content in the vicinity of the secondary particles is 1.1 times or more the average content of the additive in the stretched cellulose ester film, according to any one of claims 1 to 4. Stretched cellulose ester film.  A dope solution prepared by mixing a cellulose ester solution in which a cellulose ester is dissolved in an organic solvent and a fine particle dispersion containing the additive is cast on a support, peeled off, and then a web containing the solvent is stretched. In the method for producing a stretched cellulose ester film, the additive is an additive selected from a plasticizer, a compound having a triphenylene ring, or a compound having a 1,3,5-triazine ring, and is contained in the fine particle dispersion. Stretching characterized in that the content of the additive with respect to the cellulose ester film component is larger than the content of the additive with respect to the cellulose ester film component in the cellulose ester solution, and the web is stretched 1.15 to 2 times. A method for producing a cellulose ester film. An elliptically polarizing plate comprising the stretched cellulose ester film according to claim 1.  A display device comprising the stretched cellulose ester film according to claim 1.

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