JP4089206B2 - Adhesive and molded product using the same - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車、家電製品または家具類などの内装材、断熱材、吸音材、緩衝材などとして用いられる板材などを形成する際に用いられる接着剤に関し、特に、長期間の保存が可能な接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、繊維または木質エレメントを接着して、フェルトや木質板などの成形品を形成する際に用いられる接着剤としては、粉末状のノボラック型フェノール樹脂と、ヘキサメチレンテトラミンなどの硬化剤との混合物からなる粉末状バインダ、粉末状のレゾール型フェノール樹脂と、固着剤とを分散媒に分散あるいは溶解してなる液状バインダなどが用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の粉末状バインダを用いて上記のような成形品を製造すると、バインダを原因とする臭気、粉塵が発生しやすく、作業環境の改善が要望されていた。また、この粉末状バインダは、繊維や木質エレメントに付着し難く、成形品の製造に用いられるバインダの２０〜３０重量％の損失を生じることがあった。
また、従来の液状バインダは、その製造工程において、固着剤を分散あるいは溶解した分散媒に、粉末状のレゾール型フェノール樹脂を分散すると、すぐにこのレゾール型フェノール樹脂が沈降してしまい、均一な懸濁液とならなかった。また、従来の液状バインダは、製造後、短時間で粘度が増して固化してしまい、長期間の保存が不可能で、非常に扱い難いという問題があった。
【０００４】
本発明は、前記事情に鑑みてなされたもので、繊維または木質エレメントを原料とする成形品の製造時の作業環境を良好とし、少ない塗布量で十分な強度を得ることができ、長期間の保存が可能な接着剤を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
前記課題は、フェノール樹脂を、カチオン化でんぷんを含む分散媒に懸濁してなる接着剤であって、前記フェノール樹脂の配合量が３０〜５５重量％、前記カチオン化でんぷんのカチオン化度が０．１〜０．３である接着剤によって解決できる。
前記フェノール樹脂が、粉末レゾール型フェノール樹脂であることが好ましい。
前記カチオン化でんぷんを含む分散媒は、カチオン化でんぷんの４〜１０重量％水溶液であることが好ましい。
繊維または木質エレメントを、上記の接着剤を用いて接着、一体化してなる成形品が好ましい。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の接着剤は、フェノール樹脂を、カチオン化でんぷんの水溶液に分散してなる懸濁液状のものである。
【０００７】
本発明で用いられるフェノール樹脂は、レゾール型フェノール樹脂が好ましい。
レゾール型フェノール樹脂としては、アルカリ触媒、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの存在下で、フェノールとホルムアルデヒドを、フェノール／ホルムアルデヒドのモル比が１／１．０〜４．０の条件で反応させることにより得られた液状または粉末が用いられる。このレゾール型フェノール樹脂は、加熱により硬化する性質を有している。
このように、加熱により硬化する性質を有するレゾール型フェノール樹脂を用いれば、硬化剤を不要とし、材料コスト削減を図るとともに、硬化剤を原因とする悪臭を防ぐことができる。
【０００８】
液状レゾール型フェノール樹脂としては、遊離フェノール含有量が５重量％未満、遊離ホルムアルデヒド含有量が０．５重量％未満であるものを用いることが好ましい。
このように遊離ホルムアルデヒド含有量が少ないレゾール型フェノール樹脂を用いれば、製品からのホルムアルデヒド放散量を低く抑え、利用者が不快感を感じたり、健康を悪化させるのを防ぐことができる。
遊離フェノール樹脂含有量が５重量％以上、もしくは遊離ホルムアルデヒド含有量が１重量％以上であると、本発明の接着剤を毒劇物として取り扱わなければならなくなり、取り扱いが難しくなる。また、遊離ホルムアルデヒド含有量が０．５重量％以上であると、臭気が増加する。
粉末レゾール型フェノール樹脂であると、ホルムアルデヒド放散量がさらに低減し、環境上好ましい。
【０００９】
本発明で用いられるカチオン化でんぷんとしては、じゃがいも、さつまいも、タピオカ、サゴヤシ、小麦、米、コーンスターチなど工業用に用いられる各種でんぷんをカチオン化した化学加工でんぷんが挙げられる。これらの中でも、コーンスターチをカチオン化したものが、好適に用いられる。
本発明で用いられるカチオン化でんぷんは、でんぷんを構成するアミロースとアミロペクチンのいずれか一方または両方の水酸基を、アミノ基などのカチオン基で置換したものであり、具体的には、３級アミノアルキルエーテルでんぷん、４級アンモニウムエーテルでんぷんなどが用いられる。
【００１０】
このようなカチオン化でんぷんは、粘着性のない状態のフェノール樹脂を、繊維や木質エレメントに付着させる働きを有するものである。カチオン化でんぷんは、フェノール樹脂に静電引力により付着し、それ自体では付着性の少ないフェノール樹脂を、繊維や木質エレメント上により強く付着させる能力を有している。
また、カチオン化でんぷんはフェノール樹脂に静電引力により付着することから、カチオン化でんぷん水溶液中に添加されたフェノール樹脂は、水溶液中のカチオン化でんぷんに付着して、水溶液中に均一に分散する。ゆえに、本発明の接着剤は均一な懸濁液状のものとなる。
【００１１】
また、本発明で用いられるカチオン化でんぷんにあっては、カチオン基の置換度（ＤＳ；Degree of Substitution、以下、「カチオン化度」と記す。）、ここではアミノ基の置換度が、０．１〜０．３が好ましく、より好ましくは０．１５〜０．２５である。カチオン化度が、上記範囲内であれば、フェノール樹脂を、繊維や木質エレメント上により強く付着させる能力に優れる上に、本発明の接着剤は１ヶ月以上の長期保存が可能となる。
カチオン化でんぷんのカチオン化度が０．１未満では、フェノール樹脂を、繊維や木質エレメント上により強く付着させる能力が低い。一方、カチオン化でんぷんのカチオン化度が０．３を超えると、接着剤は調合後、短時間で粘度が増して固化してしまい、長期間の保存が不可能となる。
ここでいうカチオン化度とは、アミロースまたはアミロペクチンの繰り返し単位であるグルコースの水酸基が置換されている数の平均値を表しており、全て置換されていれば、カチオン化度は３、グルコース１００個に１個の置換であればカチオン化度は０．０１となる。
【００１２】
また、本発明で用いられるカチオン化でんぷん水溶液中のカチオン化でんぷんの配合量は、４〜１０重量％が好ましく、より好ましくは５〜８重量％である。カチオン化でんぷん水溶液中のカチオン化でんぷんの配合量が、上記範囲内であれば、本発明の接着剤は１ヶ月以上の長期保存が可能となる。
カチオン化でんぷんの配合量が４重量％未満では、フェノール樹脂を、繊維や木質エレメントに付着させる効果が得られない。また、接着剤を長期保存することができない。一方、カチオン化でんぷんの配合量が１０重量％を超えると、繊維や木質エレメントを原料とする成形品の製品性能、特に、剛性を低下させる傾向にあり、経済的（コスト面）にも不利である。
【００１３】
また、本発明の接着剤には、必要に応じて離型剤、潤滑剤、着色剤、難燃剤、消泡剤などの添加剤を含有させることもできる。
特に、難燃剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルフェニルホスフェート、トリス（ハロプロピル）ホスフェート、トリス（ハロエチル）ホスフェートなどのリン酸エステル系難燃剤、塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレン、パークロロペンタシクロデカン、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモシフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡおよびその誘導体、ヘキサブロモシクロドデカンなどの含ハロゲン有機化合物、三酸化アンチモン、アンチモン酸塩、メタホウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛、水酸化アルミニウム、アンモニウムブロマイド、硫酸カルシウム水和物などの無機系難燃剤、テトラブロモ無水フタル酸、ブロモスチレン、ビニルブロマイドなどの反応型難燃剤が用いられ、リン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤がなかでも好ましい。また、ポリリン酸カルバメートを用いてもよい。
【００１４】
本発明の接着剤の調合方法としては、例えば、カチオン化でんぷん水溶液に、液状のレゾール型フェノール樹脂を添加する方法が用いられる。
まず、所定量のカチオン化でんぷんを、メッシュ♯３０を通して、容器内の約３０℃の水に添加する。カチオン化でんぷんを水に添加している際中、容器内の水を攪拌機で攪拌する。全てのカチオン化でんぷんを添加し終わった後、しばらく攪拌を継続し、カチオン化でんぷんの分散液を得る。
次に、攪拌終了後、カチオン化でんぷんの分散液中に、カチオン化でんぷんが粒状に残っていないことを金属製のヘラにて確認する。
次に、カチオン化でんぷんの分散液の入った容器を１００℃の湯槽に入れ、この分散液を攪拌しながら、その温度が８０℃になるまで昇温する。
次に、この分散液の温度が８０℃になったら、カチオン化でんぷんが完全に溶解したことを金属のヘラにて確認し、カチオン化でんぷん水溶液を得る。このときカチオン化でんぷん水溶液は、高粘度化している。
次に、このカチオン化でんぷん水溶液の入った容器を常温の水槽に入れ、カチオン化でんぷん水溶液の温度が５０℃以下になるまで冷却する。
次に、カチオン化でんぷん水溶液の温度が５０℃以下になったら、この水溶液に消泡剤を添加して、高速攪拌する。
次に、所定量のレゾール型フェノール樹脂を、メッシュ♯３０を通してゆっくりとカチオン化でんぷん水溶液に添加し、十分に攪拌する。この際、攪拌機の羽根が、この水溶液の液面よりも上にならないように注意する。全てのレゾール型フェノール樹脂を添加し終わった後、しばらく攪拌を継続し、本発明の接着剤を得る。
得られた接着剤について、金属のヘラにてブツや固まりの無いことを確認する。ブツや固まりがある場合は、さらに攪拌を継続する。
【００１５】
レゾール型フェノール樹脂の本発明の接着剤における配合量は、３０〜５５重量％であることが好ましく、より好ましくは３０〜４５重量％である。レゾール型フェノール樹脂の配合量が、上記範囲内であれば、本発明の接着剤は１ヶ月以上の長期保存が可能となる。
レゾール型フェノール樹脂の配合量が３０重量％未満では、接着剤中の水分濃度が高くなるので、この接着剤を用いた成形品のプレス成形工程などにおいて、成形時の硬化が遅くなり、成形効率が低下する。また、レゾール型フェノール樹脂の配合量が５５重量％を超えると、接着剤の粘度が高くなり過ぎて、スプレー作業ができなくなる。また、接着剤を長期保存することができない。
【００１６】
本発明の接着剤は、カチオン化でんぷんおよびレゾール型フェノール樹脂が分散媒としての水中に均一に分散した懸濁液状のものであり、室温で、調合後１ヶ月以上使用可能に保管することができる。また、長期間安定に液状に保存可能であることから、繊維や木質エレメントなどにスプレーによる塗布が可能である。また、本発明の接着剤は、乾燥後の粉落ちが少なく、べたつきもない。
さらに、この接着剤を用いて、繊維や木質エレメントなどを接着し、加熱加圧成形することにより、強度に優れたフェルトや木質板を得ることができる。また、得られたフェルトや木質板は難燃性にも優れている。
【００１７】
ここで、本発明の接着剤を用いたフェルトの製造方法について説明する。
まず、基材繊維を用意する。この基材繊維としては、ナイロン繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、レーヨン繊維などの合成繊維や、木質繊維、綿繊維、麻繊維、ケナフ繊維などの天然繊維からなる織物や布を使用することができる。またこの他、ガラス繊維、炭素繊維などの無機繊維からなる織物や布を使用することもできる。これらの繊維は単独で用いてもよいし、これらのうち２種以上を用いてもよい。
また、基材繊維としては、上記繊維からなる縫製落ちの布片（チップ）、布くず、ウエスなどを使用することもできる。
【００１８】
次に、基材繊維をフリースマシンによって解繊してフリースとした後、このフリースと、本発明の接着剤を羽根ミキサーなどによって混合、攪拌して、フリースに接着剤を付着させる。
なお、本発明の接着剤が付着されたフリースは、室温での長期保存が可能である。
【００１９】
また、このとき、本発明の接着剤のフリースに対する付着量は、目的とするフェルト製品の種類、求められる強度や表面状態などによって適宜設定される。
例えば、マットフェルト（密度約０．０３〜０．１ｇ／ｃｍ3）を製造する場合には、本発明の接着剤の付着量は、フリース１００重量部に対して、５〜３０重量部、好ましくは８〜１５重量部とする。接着剤の付着量が５重量部未満では、フェルト製品中で基材繊維同士が十分に結合することができず、製品の強度が低下する。一方、接着剤の付着量が３０重量部を超えると、製品が硬くなりすぎて触感や吸音性などの点で劣るものとなりやすい。
また、ボードフェルト（密度約０．２〜０．９８ｇ／ｃｍ3）を製造する場合にも、各種材料の添加量をマットフェルトの場合と同様にするのが好ましく、特に好ましくは、フリース１００重量部に対して、本発明の接着剤の付着量を２０〜４０重量部とする。接着剤の付着量が２０重量部未満では、フェルト製品中で基材繊維同士が十分に結合することができず、製品の強度が低下する。一方、接着剤の付着量が４０重量部を超えると、製品が硬くなりすぎて触感や吸音性などの点で劣るものとなりやすい。
【００２０】
次いで、このようにして得られたフリースを、フォーミング装置により堆積させ、フリースの堆積物からなるマットを得る。
例えば、密度０．０３ｇ／ｃｍ3、厚さ１０ｍｍのマットフェルトを製造する場合には、このマットを、２００〜２５０℃の条件で１〜３分間加熱して、マットフェルトを得る。
また、例えば、密度０．３０ｇ／ｃｍ3、厚さ１．０ｍｍのボードフェルトを製造する場合には、このマットを、１５０〜２００℃の条件で１〜３分間加熱して嵩高マットを得た後、この嵩高マットを、加熱手段を備えたプレス装置により所定の形状に熱圧成形し、ボードフェルトを得る。
この熱圧成形時の温度は１８０〜２５０℃、圧力は１０〜５０ｋｇ／ｃｍ2とすることが好ましい。
このようにして製造されたフェルトは、自動車の内装材の他、家具類、家電製品などの内装材、断熱材、吸音材、緩衝材などとして好適に用いられる。
【００２１】
また、本発明の接着剤を用いた木質板の製造方法について説明する。
まず、木質エレメントを用意する。この木質エレメントとしては、木質薄片、木質繊維、木質チップ、木質パーティクルなどが挙げられる。
特に、木質薄片としては限定されず、各種針葉樹、広葉樹の薄片を用いることができる。具体的には、アスペン、ラジアータパイン、ロッジポールパイン、スギ、ヒノキ、アカマツ、エゾマツ、トドマツなどの薄片が挙げられる。
これらの針葉樹または広葉樹の木材を、ディスクフレーカーなどを用いて、薄片とする。
【００２２】
次に、木質エレメントの表面上に、本発明の接着剤を付着させる。木質エレメントに接着剤を付着させるには、通常、スプレー方式で塗布する方法が用いられる。
このとき、本発明の接着剤の木質エレメントに対する付着量は、目的とする木質板の種類、求められる強度や表面状態などによって適宜設定される。
例えば、密度０．３〜１．０ｇ／ｃｍ3程度の中密度ファイバボード（ＭＤＦ）、ハードボード、パーティクルボード、フレークボード、ランダムストランドボード、ウエファーボードなどを製造する場合には、本発明の接着剤の付着量は、木質エレメント１００重量部に対して、５〜３０重量部、好ましくは１２〜１５重量部とする。
接着剤の付着量が５重量部未満では、フェルト製品中で基材繊維同士が十分に結合することができず、製品の強度が低下する。一方、接着剤の付着量が３０重量部を超えると、製品が硬くなりすぎて触感や吸音性などの点で劣るものとなりやすい。
【００２３】
次いで、このように接着剤が付着された木質エレメントを、フォーミング装置により堆積して堆積物とし、この堆積物をプレス成形機で、温度１４０〜２２０℃、圧力１５〜４０ｋｇ／ｃｍ2で、２０〜３０秒／ｍｍの成形条件で、木質板の厚み方向に加熱加圧成形して木質板を得る。
このようにして製造された木質板は、自動車の内装材の他、家具類、家電製品などの内装材、断熱材、吸音材、緩衝材などとして好適に用いられる。
【００２４】
以下、具体的な実施例を示して本発明の効果を明らかにする。
（比較例１）
まず、カチオン化でんぷん（カチオン化度＝０．３５）２５ｇを、水４７５ｇに溶解して、カチオン化でんぷんの５重量％水溶液を調製した。
次に、この水溶液５００ｇに、粉末状のレゾール型フェノール樹脂５００ｇを添加し、レゾール型フェノール樹脂の配合量が５０重量％の接着剤を調製した。
【００２５】
（実施例１）
カチオン化でんぷん（カチオン化度＝０．２）を用いた以外は、比較例１と同様にして、レゾール型フェノール樹脂の配合量が５０重量％の接着剤を調製した。
【００２６】
（実施例２）
カチオン化でんぷん（カチオン化度＝０．１）を用いた以外は、比較例１と同様にして、レゾール型フェノール樹脂の配合量が５０重量％の接着剤を調製した。
【００２７】
（比較例２）
カチオン化でんぷん水溶液の代わりに、ヒドロキシメチルセルロース５ｇを、水４９５ｇに溶解して、ヒドロキシメチルセルロースの１．０重量％水溶液を調製した以外は、比較例１と同様にして、レゾール型フェノール樹脂の配合量が５０重量％の接着剤を調製した。
【００２８】
（比較例３）
カチオン化でんぷん水溶液の代わりに、セルロースエーテル５ｇを、水４９５ｇに溶解して、セルロースエーテルの１．０重量％水溶液を調製した以外は、比較例１と同様にして、レゾール型フェノール樹脂の配合量が５０重量％の接着剤を調製した。
【００２９】
（比較例４）
カチオン化でんぷん水溶液の代わりに、一般のでんぷん２５ｇを、水４７５ｇに溶解して、でんぷんの５重量％水溶液を調製した以外は、比較例１と同様にして、レゾール型フェノール樹脂の配合量が５０重量％の接着剤を調製した。
【００３０】
（１） 接着剤の安定性評価
上記実施例１〜２および比較例１〜４で得られた接着剤について、安定性の評価を行なった。
安定性の評価は、温度２２℃、湿度６０％における接着剤調製後の接着剤の粘度増加と、接着剤の保存期間によって行なった。
配合後１．０時間後の粘度増加の評価の基準を、下記の通りとした。
○：異常なし。
△：粘度上昇。
×：ゲル化。
××：固化。
結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】
表１の結果から、カチオン化度が０．２のカチオン化でんぷんを用いた接着剤は、１ヶ月以上の長期保存が可能であることが確認された。
【００３３】
（実施例３）
まず、カチオン化でんぷん（カチオン化度＝０．２）３０ｇを、水４７０ｇに溶解して、カチオン化でんぷんの６重量％水溶液を調製した。
次に、この水溶液５００ｇに、粉末状のレゾール型フェノール樹脂５００ｇを添加し、レゾール型フェノール樹脂の配合量が５０重量％の接着剤を調製した。
次に、フリース８５ｇを用意し、このフリースに回転ドラムブレンダーを用いて均一に混合、攪拌して、上記の接着剤を付着させた。このとき、接着剤の添加量を３０ｇとし、フリース１００重量部に対して、接着剤を１５重量部添加した。
次に、接着剤が付着されたフリースをフォーミングし、プレス装置により温度２１０℃で３分間、加熱加圧成形し、厚さ１０ｍｍ、密度０．０６ｇ／ｃｍ３の矩形シート状のマットフェルトを得た。
次に、このマットフェルトを幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍの矩形シートに裁断して引張試験片とした。
【００３４】
（実施例４）
カチオン化でんぷん（カチオン化度＝０．２）１５ｇを、水４８５ｇに溶解して、カチオン化でんぷんの３重量％水溶液を調製した以外は、実施例３と同様にして、接着剤を調製し、引張試験片を作製した。
【００３５】
（比較例５）
粉末状のレゾール型フェノール樹脂５００ｇを水５００ｇに添加し、レゾール型フェノール樹脂の配合量が５０重量％の接着剤を調製した以外は、実施例３と同様にして、引張試験片を作製した。
【００３６】
（比較例６）
一般のでんぷん３０ｇを、水４７０ｇに溶解して、でんぷんの６重量％水溶液を調製した以外は、実施例３と同様にして、接着剤を調製し、引張試験片を作製した。
【００３７】
（比較例７）
セルロースエーテル３０ｇを、水４７０ｇに溶解して、セルロースエーテルの６重量％水溶液を調製した以外は、実施例３と同様にして、接着剤を調製し、引張試験片を作製した。
【００３８】
（２） 接着剤の付着性評価
上記実施例３、４および比較例５〜７で得られた接着剤について、フリースに対する付着性の評価を行なった。
評価の方法は、接着剤が付着されたフリースを温度２２℃、湿度６０％の環境下に１日間放置後、このフリースを、１．６ｍｍメッシュおよび０．６ｍｍメッシュの振動機で振動させ、フリースから離れて落下した接着剤の重量を測定して、落下量の割合を算出した。フリースを振動する条件は、５秒間振動、２秒間停止というサイクルを３分間繰り返すこととした。
結果を表２に示す。
【００３９】
（３） 引張り強さ
上記実施例３、４および比較例５〜７で得られた矩形シート状の引張試験片に、引張試験機（インストロン社製）を用いて、２００ｍｍ／分の速度で引張力を加え、試験片断面積当りの最大荷重（ｇ／ｃｍ２）を算出した。
結果を表２に示す。
【００４０】
（４） 難燃性
上記実施例３、４および比較例５〜７で得られたマットフェルトについて、難燃性の評価を行なった。
ＦＭＶＳＳ−３０２（米国自動車内装用品の安全規格 Federal Motor Vehicle Safety Standard No.302）に準拠して、難燃性の評価をした。
難燃性の評価の基準を、下記の通りとした。
○：不燃。
△：難燃。
×：可燃。
結果を表２に示す。
【００４１】
【表２】
表２の結果から、カチオン化度が０．２のカチオン化でんぷんを水に溶解して得られたカチオン化でんぷんの６重量％水溶液を用いた実施例３の接着剤は、フリースに対する付着性に優れていることが確認された。
また、実施例３の接着剤を用いて作製されたマットフェルトの引張り強さは、工業用フェルトに要求される規格４００ｇ／ｃｍ２以上であることが確認された。
また、実施例３の接着剤を用いて作製されたマットフェルトは、不燃性を示すことが確認された。
【００４３】
（実施例５）
まず、カチオン化でんぷん（カチオン化度＝０．２）４０ｇを、水４６０ｇに溶解して、カチオン化でんぷんの８重量％水溶液を調製した。
次に、この水溶液５００ｇに、粉末状のレゾール型フェノール樹脂２６９ｇを添加し、レゾール型フェノール樹脂の配合量が３５重量％の接着剤を調製した。
次に、木質繊維３００ｇを用意し、この木質繊維に回転ドラムブレンダーを用いて均一に混合、攪拌して、上記の接着剤を付着させた。このとき、接着剤の添加量を１２９ｇとし、木質繊維１００重量部に対して、接着剤を１５重量部添加した。
次に、接着剤が付着された木質繊維をフォーミングし、プレス装置により温度２１０℃で５０秒間、加熱加圧成形し、厚さ２ｍｍ、密度０．８３ｇ／ｃｍ３の木質繊維板を得た。
次に、この木質繊維板を幅２５ｍｍ、長さ５０ｍｍの矩形板に切断して曲げ試験片とした。
【００４４】
（実施例６）
液状のフェノール樹脂エマルジョン５００ｇを水１１６６ｇに添加し、フェノール樹脂の配合量が１５重量％の接着剤を調製した以外は、実施例５と同様にして、引張試験片および曲げ試験片を作製した。
【００４５】
（５） 曲げ強さ
上記実施例５および６で得られた矩形板の曲げ試験片を、３２ｍｍのスパンで掛け渡し、クロスヘッドスピード１ｍｍ／分で当てて試験をした（ＪＩＳ６９０２−１９９８ 熱硬化性樹脂化粧板の試験法による。）。試験片断面積当りの最大荷重（ＭＰａ）を算出した。
結果を表３に示す。
【００４６】
【表３】
表３の結果から、カチオン化度が０．２のカチオン化でんぷんを水に溶解して得られたカチオン化でんぷんの８重量％水溶液を用いた実施例５の接着剤は、フリースに対する付着性に優れていることが確認された。
また、実施例５の接着剤を用いて作製された木質繊維板は、実施例６の液状のフェノール樹脂エマルジョンを用いたものより優れていた。
【００４８】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の接着剤は、フェノール樹脂を、カチオン化でんぷんを含む分散媒に懸濁してなるものであるから、室温で、調合後１ヶ月以上使用可能に保管することができる。また、長期間安定に液状に保存可能であることから、繊維や木質エレメントなどにスプレーによる塗布が可能である。また、本発明の接着剤は、乾燥後の粉落ちが少なく、べたつきもない。
前記フェノール樹脂が、粉末レゾール型フェノール樹脂であれば、レゾール型フェノール樹脂は加熱により硬化する性質を有しているから、硬化剤が不要となり、材料コスト削減を図れるとともに、硬化剤を原因とする悪臭を防ぐことができる。
前記カチオン化でんぷんを含む分散媒は、カチオン化でんぷんの４〜１０重量％水溶液であれば、本発明の接着剤は１ヶ月以上の長期保存が可能となる。
前記カチオン化でんぷんのカチオン化度が０．１〜０．３であれば、上記フェノール樹脂を、繊維や木質エレメント上により強く付着させる能力に優れている。また、本発明の接着剤を、１ヶ月以上長期保存することが可能となる。
前記フェノール樹脂の配合量が３０〜５５重量％であれば、本発明の接着剤は１ヶ月以上の長期保存が可能となる。
繊維または木質エレメントを、上記の接着剤を用いて接着、一体化してなる成形品は、難燃性や強度に優れ、自動車の内装材の他、家具類、家電製品などの内装材、断熱材、吸音材、緩衝材などとして好適に用いられる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an adhesive used when forming a plate material used as an interior material, a heat insulating material, a sound absorbing material, a cushioning material, etc. for automobiles, home appliances or furniture, and in particular, can be stored for a long time. It relates to adhesives.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as an adhesive used to form a molded article such as felt or wood board by bonding fibers or wood elements, a mixture of a powdered novolac type phenolic resin and a curing agent such as hexamethylenetetramine is used. For example, a powdery binder, a powdery resol type phenol resin, and a liquid binder obtained by dispersing or dissolving a fixing agent in a dispersion medium are used.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, when a molded product such as that described above is manufactured using a conventional powder binder, odor and dust caused by the binder tend to be generated, and improvement of the working environment has been desired. In addition, this powdery binder hardly adheres to fibers and wood elements, and may cause a loss of 20 to 30% by weight of the binder used in the production of a molded product.
Further, in the conventional liquid binder, when the powdered resol-type phenol resin is dispersed in a dispersion medium in which the fixing agent is dispersed or dissolved in the production process, the resol-type phenol resin immediately settles and becomes uniform. It did not become a suspension. Further, the conventional liquid binder has a problem that the viscosity increases and solidifies in a short time after production, and it cannot be stored for a long period of time and is very difficult to handle.
[0004]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and can improve the working environment during the production of a molded article made of fiber or a wood element, can obtain sufficient strength with a small coating amount, and can be used for a long time. It is an object to provide an adhesive that can be stored.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The problem is that the phenol resin is suspended in a dispersion medium containing cationized starch. It is an adhesive, the blending amount of the phenol resin is 30 to 55% by weight, and the cationization degree of the cationized starch is 0.1 to 0.3. Can be solved by adhesive.
The phenol resin is preferably a powder resol type phenol resin.
The dispersion medium containing the cationized starch is preferably a 4 to 10% by weight aqueous solution of the cationized starch.
A molded product in which fibers or wood elements are bonded and integrated using the above adhesive is preferable.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention will be described in detail below.
The adhesive of the present invention is a suspension in which a phenol resin is dispersed in an aqueous solution of cationized starch.
[0007]
The phenolic resin used in the present invention is preferably a resol type phenolic resin.
As a resol type phenolic resin, phenol and formaldehyde are reacted in the presence of an alkali catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide under the condition that the molar ratio of phenol / formaldehyde is 1 / 1.0 to 4.0. The liquid or powder obtained by making it use is used. This resol type phenol resin has a property of being cured by heating.
As described above, when a resol type phenol resin having a property of being cured by heating is used, a curing agent is not required, material costs can be reduced, and malodor caused by the curing agent can be prevented.
[0008]
As the liquid resol type phenol resin, it is preferable to use a resin having a free phenol content of less than 5% by weight and a free formaldehyde content of less than 0.5% by weight.
By using a resol type phenolic resin with a low free formaldehyde content in this way, the amount of formaldehyde emitted from the product can be kept low, preventing the user from feeling uncomfortable or deteriorating health.
When the free phenol resin content is 5% by weight or more, or the free formaldehyde content is 1% by weight or more, the adhesive of the present invention must be handled as a poisonous and deleterious substance, which makes handling difficult. Moreover, an odor increases that the free formaldehyde content is 0.5% by weight or more.
A powdered resol type phenol resin is preferable from the viewpoint of further reducing the amount of formaldehyde emitted.
[0009]
Examples of the cationized starch used in the present invention include chemically processed starches obtained by cationizing various starches used for industrial purposes such as potato, sweet potato, tapioca, sago palm, wheat, rice, corn starch. Among these, those obtained by cationizing corn starch are preferably used.
The cationized starch used in the present invention is obtained by substituting one or both hydroxyl groups of amylose and amylopectin constituting starch with a cationic group such as an amino group, specifically, a tertiary aminoalkyl ether. Starch, quaternary ammonium ether starch and the like are used.
[0010]
Such a cationized starch has a function of adhering a non-sticky phenol resin to a fiber or a wood element. Cationized starch adheres to a phenolic resin by electrostatic attraction, and has the ability to more strongly adhere a phenolic resin that is less adherent on a fiber or wood element.
Further, since the cationized starch adheres to the phenol resin by electrostatic attraction, the phenol resin added in the cationized starch aqueous solution adheres to the cationized starch in the aqueous solution and is uniformly dispersed in the aqueous solution. Therefore, the adhesive of the present invention becomes a uniform suspension.
[0011]
In the cationized starch used in the present invention, the degree of substitution of the cation group (DS; Degree of Substitution, hereinafter referred to as “cationization degree”). 1-0.3 is preferable, More preferably, it is 0.15-0.25. If the degree of cationization is within the above range, the adhesive of the present invention can be stored for a long period of one month or longer, in addition to being excellent in the ability to make the phenol resin adhere more strongly to the fiber or wood element.
If the degree of cationization of the cationized starch is less than 0.1, the ability of the phenol resin to adhere more strongly to the fiber or wood element is low. On the other hand, when the degree of cationization of the cationized starch exceeds 0.3, the adhesive increases in viscosity in a short time after the preparation, and solidifies, making long-term storage impossible.
The degree of cationization here means an average value of the number of substituted hydroxyl groups of glucose, which is a repeating unit of amylose or amylopectin, and if all are substituted, the degree of cationization is 3 and 100 glucoses. If there is one substitution, the degree of cationization is 0.01.
[0012]
Moreover, 4 to 10 weight% is preferable, and, as for the compounding quantity of the cationized starch in the cationized starch aqueous solution used by this invention, More preferably, it is 5 to 8 weight%. If the amount of cationized starch in the aqueous cationized starch solution is within the above range, the adhesive of the present invention can be stored for a long period of one month or longer.
When the blending amount of the cationized starch is less than 4% by weight, the effect of adhering the phenol resin to the fiber or the wood element cannot be obtained. In addition, the adhesive cannot be stored for a long time. On the other hand, if the blended amount of cationized starch exceeds 10% by weight, it tends to reduce the product performance, especially rigidity, of molded products made from fibers and wood elements, which is disadvantageous in terms of economy (cost). is there.
[0013]
In addition, the adhesive of the present invention may contain additives such as a mold release agent, a lubricant, a colorant, a flame retardant, and an antifoaming agent as necessary.
In particular, as flame retardants, for example, phosphate ester flame retardants such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl phenyl phosphate, tris (halopropyl) phosphate, tris (haloethyl) phosphate, chlorinated paraffin, chlorinated Polyethylene, perchloropentacyclodecane, hexabromobenzene, decabromosiphenyl ether, tetrabromobisphenol A and its derivatives, halogen-containing organic compounds such as hexabromocyclododecane, antimony trioxide, antimonate, barium metaborate, boron Inorganic flame retardants such as zinc oxide, aluminum hydroxide, ammonium bromide, calcium sulfate hydrate, and reactive flame retardants such as tetrabromophthalic anhydride, bromostyrene, vinyl bromide are used. Phosphorus-based flame retardant, is which preferable halogen-based flame retardant. Polyphosphate carbamate may also be used.
[0014]
As a method for preparing the adhesive of the present invention, for example, a method of adding a liquid resol type phenol resin to a cationized starch aqueous solution is used.
First, a predetermined amount of cationized starch is added to about 30 ° C. water in the container through mesh # 30. While adding the cationized starch to the water, the water in the container is stirred with a stirrer. After all the cationized starch has been added, stirring is continued for a while to obtain a cationized starch dispersion.
Next, after completion of the stirring, it is confirmed with a metal spatula that the cationized starch does not remain granular in the dispersion of the cationized starch.
Next, the container containing the dispersion of the cationized starch is placed in a 100 ° C. hot water bath, and the temperature of the dispersion is increased to 80 ° C. while stirring the dispersion.
Next, when the temperature of the dispersion reaches 80 ° C., it is confirmed with a metal spatula that the cationized starch is completely dissolved, and a cationized starch aqueous solution is obtained. At this time, the cationized starch aqueous solution is highly viscous.
Next, the container containing the cationized starch aqueous solution is placed in a room temperature water bath and cooled until the temperature of the cationized starch aqueous solution becomes 50 ° C. or lower.
Next, when the temperature of the aqueous cationized starch solution is 50 ° C. or lower, an antifoaming agent is added to the aqueous solution and stirred at a high speed.
Next, a predetermined amount of the resol type phenol resin is slowly added to the cationized starch aqueous solution through the mesh # 30 and sufficiently stirred. At this time, care should be taken that the blades of the stirrer do not rise above the level of the aqueous solution. After all of the resol type phenolic resin has been added, stirring is continued for a while to obtain the adhesive of the present invention.
About the obtained adhesive agent, it is confirmed that there is neither a lump nor a lump with a metal spatula. If there are lumps or clumps, continue stirring.
[0015]
It is preferable that the compounding quantity in the adhesive agent of this invention of a resol type phenol resin is 30 to 55 weight%, More preferably, it is 30 to 45 weight%. If the blending amount of the resol type phenol resin is within the above range, the adhesive of the present invention can be stored for a long period of one month or longer.
If the amount of the resol type phenolic resin is less than 30% by weight, the moisture concentration in the adhesive becomes high, so that the curing at the time of molding becomes slow in the press molding process of the molded product using this adhesive, and the molding efficiency. Decreases. Moreover, when the compounding quantity of a resol type phenol resin exceeds 55 weight%, the viscosity of an adhesive agent will become high too much and a spray operation will become impossible. In addition, the adhesive cannot be stored for a long time.
[0016]
The adhesive of the present invention is a suspension in which cationized starch and resol type phenolic resin are uniformly dispersed in water as a dispersion medium, and can be stored at room temperature for one month or longer after preparation. . Moreover, since it can be stably stored in a liquid state for a long period of time, it can be applied to fibers or wood elements by spraying. Further, the adhesive of the present invention has little powder falling off after drying and is not sticky.
Furthermore, by using this adhesive to bond fibers, wood elements, etc., and heat-press molding, it is possible to obtain a felt or wood board having excellent strength. Moreover, the obtained felt and wood board are excellent in flame retardancy.
[0017]
Here, the manufacturing method of the felt using the adhesive agent of this invention is demonstrated.
First, a base fiber is prepared. As the base fiber, woven fabric or cloth made of synthetic fiber such as nylon fiber, vinylon fiber, polyester fiber, polypropylene fiber, rayon fiber, or natural fiber such as wood fiber, cotton fiber, hemp fiber, kenaf fiber, etc. is used. be able to. In addition, woven fabrics and cloths made of inorganic fibers such as glass fibers and carbon fibers can also be used. These fibers may be used alone, or two or more of these may be used.
Moreover, as a base fiber, the cloth piece (chip), cloth waste, waste cloth, etc. which consist of the said fiber can also be used.
[0018]
Next, the base fiber is defibrated by a fleece machine to make a fleece, and then the fleece and the adhesive of the present invention are mixed and stirred by a blade mixer or the like to adhere the adhesive to the fleece.
The fleece to which the adhesive of the present invention is attached can be stored for a long time at room temperature.
[0019]
At this time, the adhesion amount of the adhesive of the present invention to the fleece is appropriately set according to the type of the desired felt product, the required strength and surface condition, and the like.
For example, mat felt (density about 0.03 to 0.1 g / cm Three ), The amount of the adhesive of the present invention is 5 to 30 parts by weight, preferably 8 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the fleece. When the adhesion amount of the adhesive is less than 5 parts by weight, the base fibers cannot be sufficiently bonded in the felt product, and the strength of the product is lowered. On the other hand, when the adhesion amount of the adhesive exceeds 30 parts by weight, the product becomes too hard and tends to be inferior in terms of touch and sound absorption.
Also, board felt (density about 0.2-0.98g / cm Three ) Is preferably made in the same manner as in the case of the mat felt, and particularly preferably, the amount of the adhesive of the present invention is 20 to 40 with respect to 100 parts by weight of the fleece. Weight part. When the adhesion amount of the adhesive is less than 20 parts by weight, the base fibers cannot be sufficiently bonded in the felt product, and the strength of the product is lowered. On the other hand, when the adhesion amount of the adhesive exceeds 40 parts by weight, the product becomes too hard and tends to be inferior in terms of touch and sound absorption.
[0020]
Next, the fleece thus obtained is deposited by a forming apparatus to obtain a mat made of fleece deposits.
For example, density 0.03 g / cm Three When producing a mat felt having a thickness of 10 mm, the mat is heated for 1 to 3 minutes at 200 to 250 ° C. to obtain a mat felt.
For example, density 0.30 g / cm Three When producing a board felt having a thickness of 1.0 mm, the mat is heated for 1 to 3 minutes at 150 to 200 ° C. to obtain a bulky mat, and then the bulky mat is provided with heating means. The board felt is obtained by hot-pressure forming into a predetermined shape using the press machine.
The temperature during the hot pressing is 180 to 250 ° C., and the pressure is 10 to 50 kg / cm. 2 It is preferable that
The felt thus produced is suitably used as an interior material for automobiles, as well as interior materials such as furniture and household appliances, heat insulating materials, sound absorbing materials, and cushioning materials.
[0021]
Moreover, the manufacturing method of the wooden board using the adhesive agent of this invention is demonstrated.
First, prepare a wood element. Examples of the wood element include wood flakes, wood fibers, wood chips, wood particles, and the like.
In particular, the woody flakes are not limited, and various softwood and hardwood flakes can be used. Specific examples include flakes such as aspen, radiata pine, lodgepole pine, cedar, hinoki, red pine, spruce, and todomatsu.
These coniferous or hardwood timbers are sliced using a disk flaker or the like.
[0022]
Next, the adhesive of the present invention is attached on the surface of the wood element. In order to attach an adhesive to a wood element, a method of applying by a spray method is usually used.
At this time, the amount of adhesion of the adhesive of the present invention to the wood element is appropriately set according to the type of the desired wood board, the required strength and surface condition, and the like.
For example, density 0.3-1.0 g / cm Three When manufacturing medium density fiber board (MDF), hard board, particle board, flake board, random strand board, wafer board, etc., the adhesion amount of the adhesive of the present invention is 100 parts by weight of the wood element. And 5 to 30 parts by weight, preferably 12 to 15 parts by weight.
When the adhesion amount of the adhesive is less than 5 parts by weight, the base fibers cannot be sufficiently bonded in the felt product, and the strength of the product is lowered. On the other hand, when the adhesion amount of the adhesive exceeds 30 parts by weight, the product becomes too hard and tends to be inferior in terms of touch and sound absorption.
[0023]
Next, the wood element to which the adhesive is attached in this manner is deposited by a forming apparatus to form a deposit, and this deposit is formed by a press molding machine at a temperature of 140 to 220 ° C. and a pressure of 15 to 40 kg / cm. 2 Then, under the molding conditions of 20 to 30 seconds / mm, the wood board is obtained by heating and pressing in the thickness direction of the wood board.
The wood board manufactured in this manner is suitably used as an interior material for automobiles, an interior material for furniture, home appliances, etc., a heat insulating material, a sound absorbing material, a buffer material, and the like.
[0024]
Hereinafter, specific examples will be shown to clarify the effects of the present invention.
( Comparative Example 1 )
First, 25 g of cationized starch (cationization degree = 0.35) was dissolved in 475 g of water to prepare a 5% by weight aqueous solution of cationized starch.
Next, 500 g of a powdered resol-type phenol resin was added to 500 g of this aqueous solution to prepare an adhesive having a resol-type phenol resin content of 50% by weight.
[0025]
(Example 1 )
Except for using cationized starch (cationization degree = 0.2), Comparative Example 1 In the same manner as described above, an adhesive having a resol type phenol resin content of 50% by weight was prepared.
[0026]
(Example 2 )
Except for using cationized starch (cationization degree = 0.1), Comparative Example 1 In the same manner as described above, an adhesive having a resol type phenol resin content of 50% by weight was prepared.
[0027]
(Comparative example 2 )
Instead of cationized starch aqueous solution, 5 g of hydroxymethylcellulose was dissolved in 495 g of water to prepare a 1.0 wt% aqueous solution of hydroxymethylcellulose, Comparative Example 1 In the same manner as described above, an adhesive having a resol type phenol resin content of 50% by weight was prepared.
[0028]
(Comparative example 3 )
Instead of cationized starch aqueous solution, 5 g of cellulose ether was dissolved in 495 g of water to prepare a 1.0 wt% aqueous solution of cellulose ether, Comparative Example 1 In the same manner as described above, an adhesive having a resol type phenol resin content of 50% by weight was prepared.
[0029]
(Comparative example 4 )
Instead of the cationized starch aqueous solution, 25 g of ordinary starch was dissolved in 475 g of water to prepare a 5 wt% aqueous solution of starch. Comparative Example 1 In the same manner as described above, an adhesive having a resol type phenol resin content of 50% by weight was prepared.
[0030]
(1) Evaluation of adhesive stability
Example 1 to above 2 And Comparative Examples 1 to 4 The stability of the adhesive obtained in (1) was evaluated.
The stability was evaluated based on the increase in viscosity of the adhesive after preparation of the adhesive at a temperature of 22 ° C. and a humidity of 60%, and the storage period of the adhesive.
The criteria for evaluating the increase in viscosity 1.0 hour after blending were as follows.
○: No abnormality.
Δ: Increased viscosity.
X: Gelation.
XX: Solidified.
The results are shown in Table 1.
[0031]
[Table 1]
From the results in Table 1, it was confirmed that an adhesive using a cationized starch having a cationization degree of 0.2 can be stored for a long period of one month or longer.
[0033]
(Example 3 )
First, 30 g of cationized starch (cationization degree = 0.2) was dissolved in 470 g of water to prepare a 6% by weight aqueous solution of cationized starch.
Next, 500 g of a powdered resol-type phenol resin was added to 500 g of this aqueous solution to prepare an adhesive having a resol-type phenol resin content of 50% by weight.
Next, 85 g of fleece was prepared, and this fleece was uniformly mixed and stirred using a rotating drum blender to adhere the above adhesive. At this time, the addition amount of the adhesive was 30 g, and 15 parts by weight of the adhesive was added to 100 parts by weight of the fleece.
Next, the fleece to which the adhesive is attached is formed and heated and pressed at a temperature of 210 ° C. for 3 minutes by a press device, and the thickness is 10 mm and the density is 0.06 g / cm. 3 A rectangular sheet-like matte felt was obtained.
Next, this mat felt was cut into a rectangular sheet having a width of 25 mm and a length of 200 mm to obtain a tensile test piece.
[0034]
(Example 4 )
Example 1 except that 15 g of cationized starch (cationization degree = 0.2) was dissolved in 485 g of water to prepare a 3% by weight aqueous solution of cationized starch. 3 In the same manner as described above, an adhesive was prepared to prepare a tensile test piece.
[0035]
(Comparative example 5 )
Example except that 500 g of powdered resol type phenolic resin was added to 500 g of water, and an adhesive having a resol type phenolic resin content of 50% by weight was prepared. 3 In the same manner as above, tensile test pieces were produced.
[0036]
(Comparative example 6 )
Except that 30 g of ordinary starch was dissolved in 470 g of water to prepare a 6% by weight aqueous solution of starch. 3 In the same manner as described above, an adhesive was prepared to prepare a tensile test piece.
[0037]
(Comparative example 7 )
Example except that 30 g of cellulose ether was dissolved in 470 g of water to prepare a 6 wt% aqueous solution of cellulose ether. 3 In the same manner as described above, an adhesive was prepared to prepare a tensile test piece.
[0038]
(2) Adhesive adhesion evaluation
Example above 3 , 4 And comparative examples 5 ~ 7 The adhesive obtained in (1) was evaluated for adhesion to the fleece.
In the evaluation method, the fleece with the adhesive attached was left in an environment of a temperature of 22 ° C. and a humidity of 60% for 1 day, and then the fleece was vibrated with a 1.6 mm mesh and 0.6 mm mesh vibrator. The weight of the adhesive dropped from the distance was measured, and the ratio of the amount dropped was calculated. As a condition for vibrating the fleece, a cycle of vibrating for 5 seconds and stopping for 2 seconds was repeated for 3 minutes.
The results are shown in Table 2.
[0039]
(3) Tensile strength
Example above 3 , 4 And comparative examples 5 ~ 7 Using the tensile tester (manufactured by Instron), a tensile force was applied to the rectangular sheet-shaped tensile test piece obtained in Step 2 at a speed of 200 mm / min, and the maximum load per test piece cross-sectional area (g / cm 2 ) Was calculated.
The results are shown in Table 2.
[0040]
(4) Flame resistance
Example above 3 , 4 And comparative examples 5 ~ 7 The matte felt obtained in (1) was evaluated for flame retardancy.
The flame retardancy was evaluated in accordance with FMVSS-302 (Federal Motor Vehicle Safety Standard No. 302).
The criteria for flame retardancy evaluation were as follows.
○: Nonflammable.
Δ: Flame retardant.
X: Flammable.
The results are shown in Table 2.
[0041]
[Table 2]
From the results shown in Table 2, an example using a 6% by weight aqueous solution of cationized starch obtained by dissolving cationized starch having a cationization degree of 0.2 in water. 3 This adhesive was confirmed to have excellent adhesion to the fleece.
Examples 3 The tensile strength of the mat felt made with the adhesive of 400 g / cm is the standard required for industrial felt. 2 That was confirmed.
Examples 3 It was confirmed that the mat felt produced using this adhesive exhibits nonflammability.
[0043]
(Example 5 )
First, 40 g of cationized starch (cationization degree = 0.2) was dissolved in 460 g of water to prepare an 8 wt% aqueous solution of cationized starch.
Next, 269 g of a powdered resol-type phenol resin was added to 500 g of this aqueous solution to prepare an adhesive having a resol-type phenol resin content of 35% by weight.
Next, 300 g of wood fiber was prepared, and this wood fiber was uniformly mixed and stirred using a rotating drum blender to adhere the above adhesive. At this time, the added amount of the adhesive was 129 g, and 15 parts by weight of the adhesive was added to 100 parts by weight of the wood fiber.
Next, the wood fiber to which the adhesive is attached is formed and heated and pressed at a temperature of 210 ° C. for 50 seconds with a press device, and the thickness is 2 mm and the density is 0.83 g / cm 3 Wood fiberboard was obtained.
Next, this wood fiber board was cut into a rectangular plate having a width of 25 mm and a length of 50 mm to obtain a bending test piece.
[0044]
(Example 6 )
Example, except that 500 g of a liquid phenol resin emulsion was added to 1166 g of water to prepare an adhesive having a phenol resin content of 15% by weight. 5 In the same manner, tensile test pieces and bending test pieces were produced.
[0045]
(5) Bending strength
Example above 5 and 6 The rectangular plate bending test piece obtained in (1) was passed over a span of 32 mm and tested at a crosshead speed of 1 mm / min (according to a test method for a thermosetting resin decorative plate in JIS 6902-1998). The maximum load (MPa) per specimen cross-sectional area was calculated.
The results are shown in Table 3.
[0046]
[Table 3]
From the results in Table 3, an example using an 8% by weight aqueous solution of cationized starch obtained by dissolving cationized starch having a cationization degree of 0.2 in water. 5 This adhesive was confirmed to have excellent adhesion to the fleece.
Examples 5 The wood fiberboard produced using the adhesive of Example 6 It was superior to that using a liquid phenol resin emulsion.
[0048]
【The invention's effect】
As described above, since the adhesive of the present invention is obtained by suspending a phenol resin in a dispersion medium containing cationized starch, it can be stored at room temperature for one month or longer after preparation. . Moreover, since it can be stably stored in a liquid state for a long period of time, it can be applied to fibers or wood elements by spraying. Further, the adhesive of the present invention has little powder falling off after drying and is not sticky.
If the phenolic resin is a powdered resol type phenolic resin, the resol type phenolic resin has the property of being cured by heating. Therefore, a curing agent is not required, material costs can be reduced, and the curing agent is the cause. It can prevent bad odor.
If the dispersion medium containing the cationized starch is a 4 to 10% by weight aqueous solution of cationized starch, the adhesive of the present invention can be stored for a long period of one month or longer.
When the cationized starch has a degree of cationization of 0.1 to 0.3, the phenolic resin is excellent in ability to adhere more strongly to fibers and wood elements. In addition, the adhesive of the present invention can be stored for a long period of one month or longer.
If the blending amount of the phenol resin is 30 to 55% by weight, the adhesive of the present invention can be stored for a long period of one month or longer.
Molded products made by bonding and integrating fibers or wood elements using the above adhesives are excellent in flame retardancy and strength. In addition to automotive interior materials, interior materials such as furniture and household appliances, and heat insulating materials It is preferably used as a sound-absorbing material, a buffer material, etc.
Claims (4)
前記フェノール樹脂の配合量が３０〜５５重量％、前記カチオン化でんぷんのカチオン化度が０．１〜０．３であることを特徴とする接着剤。An adhesive formed by suspending a phenol resin in a dispersion medium containing cationized starch ,
The adhesive characterized by the compounding quantity of the said phenol resin being 30 to 55 weight%, and the cationization degree of the said cationized starch being 0.1-0.3 .
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