JP4084913B2 - Method for treating desalted residue in flue gas treatment - Google Patents

Method for treating desalted residue in flue gas treatment Download PDF

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、焼却や溶融により発生する燃焼排ガスを脱塩処理することにより生成する脱塩残渣中のダイオキシン類や重金属等の有害成分を効果的に除去する脱塩残渣の処理方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
廃棄物(家庭やオフィスなどから出される都市ごみなどの一般廃棄物、廃プラスチック、カーシュレッダーダスト、廃オフィス機器、電子機器、化成品等の産業廃棄物など、可燃物を含むもの)を焼却炉(ストーカー炉、流動床焼却炉など)や溶融炉(溶融または燃焼溶融を行う、溶融炉、燃焼溶融炉、ガス化溶融炉)により、焼却または溶融(燃焼溶融)させることにより発生する燃焼排ガス中には、有害な塩化水素を多量に含んでいるため、この燃焼排ガスを脱塩処理し塩化水素を除去した後、大気中へ放出している。
【0003】
前記脱塩処理では、一般に、消石灰(水酸化カルシウム:Ca(OH))、生石灰(酸化カルシウム:CaO)等のカルシウム系脱塩剤を使用する方法と、重曹(重炭酸ナトリウムまたは炭酸水素ナトリウム:NaHCO)、ソーダ灰(無水炭酸ナトリウム:NaCO)等のナトリウム系脱塩剤を使用する方法のいずれかが行われている。
【0004】
特開平2−214525号公報には、カルシウム系脱塩剤を燃焼排ガスと反応させ、生成された反応生成物(脱塩残渣)を溶解させ、この溶解液にキレート剤等の重金属封鎖剤を投入し、溶解液中の重金属を分離し系外へ排出するとともに、重金属が分離された溶解液から更に塩化カルシウムを晶析させる方法が開示されている。
【0005】
一方、特開平7−504880号公報には、ナトリウム系脱塩剤を燃焼排ガスと反応させ、これにより生成した脱塩残渣(反応生成物)に含まれる重金属成分を除去する方法が開示されている。この発明は、脱塩残渣を水と混濁させて水溶液となし、この水溶液から非水溶性成分を分離した後、水溶性成分をキレート樹脂と反応させ、重金属成分を除去した水溶液を系外へ放流する方法に関するものである。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前記2つの発明では、脱塩残渣中に含まれる重金属の分離除去はなされているが、脱塩残渣中に含まれるダイオキシン類(ポリ塩化ジベンゾダイオキシン、ポリ塩化ジベンゾフラン、コプラナPCB等)の分解除去対策は講じられていない。
【0007】
脱塩残渣の水溶液のうち、非水溶性成分(固形分)は、通常、埋立処分等の処理がなされ、脱塩残渣中に含まれるダイオキシン類は土中に蓄積されることになり、一方、前記非水溶性成分を分離(もしくは、前記非水溶性成分を分離した後、さらに重金属等の固形物を除去)した水溶液は、ダイオキシン類が含有したまま系外へ放流され、河川、湖沼または海洋等にダイオキシン類が蓄積されることになる。
【0008】
近年、廃棄物焼却処理施設や廃棄物溶融プラント等で生成するダイオキシン類の系外排出による環境汚染が問題となり、これら施設におけるダイオキシン類の排出規制が一段と厳しくなっている。
【0009】
本発明の課題は、脱塩残渣に含まれるダイオキシン類を分解・除去する方法を確立し、廃棄物処理系内にダイオキシンが濃縮したり、系外へ放出されたりすることがなく、自然環境に悪影響を与えないように脱塩残渣を処理することである。
【0010】
【課題を解決するための手段】
本発明は、前記したような従来の問題点を解決するためになされたものであって、焼却炉または溶融炉から排出される燃焼排ガスを除塵後、該燃焼排ガス中に脱塩剤を投入し、該脱塩剤を前記燃焼排ガス中の塩化水素と反応させ、生成した脱塩残渣を排出するようにした燃焼排ガス処理方法において、前記脱塩残渣をダイオキシン類が分解し得る温度に加熱し、該ダイオキシン類を分解後の脱塩残渣を水に溶かし溶解性成分を溶出させて水溶液となし、該水溶液中の非水溶性成分を分離し、該非水溶性成分を溶融するようにした燃焼排ガス処理における脱塩残渣の処理方法を提供する。
【0011】
かかる燃焼排ガス処理における脱塩残渣の処理方法によれば、燃焼排ガス中に投入された脱塩剤は燃焼排ガス中の塩化水素と反応し、脱塩残渣が生成され、この脱塩残渣を加熱してダイオキシン類を分解除去した後、水に溶かし水溶液とする。
【0012】
そして、この水溶液のうち、非水溶性成分を溶融(燃焼溶融)し、溶融スラグとして排出し建材や舗装材として再利用することができ、埋立処分する必要がなくなる。加えて、非水溶性成分を分離した水溶液はダイオキシン類が分解除去されているため、これを放流しても、公害を起こす恐れがなくなる。
【0013】
脱塩残渣は、400〜600℃に加熱して分解するのがよい。また、脱塩残渣の加熱は加熱装置で行い、この加熱装置の出口排ガスの酸素濃度が、5〜20vol%になるように加熱装置に導入する空気量を制御するのがよい。
【0014】
水溶液から分離された非水溶性成分は、焼却炉(もしくは燃焼炉)に付帯して設置された溶融炉か、または燃焼溶融炉に供給され、高温域で溶融され溶融スラグとされ、一方、この非水溶性成分が分離された水溶液はPH調整された後、放流される。また、PH調整された後の水溶液から非水溶性成分を分離し、この非水溶性成分を溶融し溶融スラグとして排出する。
【0015】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を、図面を参照しながら説明する。
図1は、本発明の一実施形態を説明するための構成図である。図1に示すように、溶融または燃焼溶融を行う溶融炉1で発生した燃焼排ガスGaは、廃熱ボイラ3により熱回収された後、排ガス流路10を通って第1の排ガス処理手段(例えば、バグフィルター、電気集塵器、サイクロン、セラミックフィルターなど)11で、飛灰等のダストDが除去される。
【0016】
その後、さらに排ガス流路12を通って、第2の排ガス処理手段(例えば、バグフィルター、電気集塵器、サイクロン、セラミックフィルター、反応装置、脱塩処理装置など)13で脱塩処理が行われ、浄化された後、排ガスGbは誘引送風機18により誘引され、必要に応じて空気19および灯油20の燃焼ガスにより排ガス温度を上昇させ、クリーンな煙道ガスとなって煙突21から排出される。
【0017】
なお、前記ダストDは溶融炉へ戻され、溶融される。また、廃熱ボイラ3で発生させた蒸気は、発電機8の蒸気タービンに送られて発電し、廃棄物処理施設内で利用するか、もしくは電力会社等へ売電する。
【0018】
このとき、排ガス流路12には、第2の排ガス処理手段13で脱塩処理するために、例えばナトリウム系脱塩剤単独、あるいはSi系固結防止剤と混合した重曹(ナトリウム系脱塩剤)15が、供給路17を介して排ガス流路12に供給される。なお、本実施形態では、乾式脱塩処理、すなわち粒状の脱塩剤を排ガス流路12に供給した場合について説明している。
【0019】
前記脱塩処理により、第2の排ガス処理手段13からは、燃焼排ガス中の塩化水素(HCl)と反応して生成した塩化ナトリウム(NaCl)、飛灰等のダスト、未反応の重曹(脱塩剤)、ならびに鉛、カドミウム等の有害な重金属などからなる脱塩残渣22として排出される。
【0020】
そして、この脱塩残渣22を加熱装置23に導入して加熱する。加熱装置23では、脱塩残渣22中のダイオキシン類を分解し得る温度である400℃〜600℃、好ましくは430℃〜500℃で加熱する。加熱装置による脱塩残渣の加熱温度が600℃を超えると、Cl分等による加熱装置の腐食対策が必要になり、加熱温度が400℃未満になると、ダイオキシン類の除去率が低下する等の問題がある。
【0021】
また、加熱装置22は、実装置においては、脱塩残渣を1〜30分、好ましくは5〜15分間、加熱する。1分未満ではダイオキシン類の除去が十分行われず、また、30分を越えてもダイオキシン類の除去率に変化はない。
【0022】
図3は、加熱装置23の概略図であり、加熱装置23は、電気加熱方式または燃料加熱方式による加熱部23aと複数の内筒23bとから成る多筒型のロータリーキルンであり、定量供給装置23cによって、第2の排ガス処理手段13から供給される脱塩残渣22を導入し400℃以上に加熱し、出口フード23gから排出される。このダイオキシン類分解後の脱塩残渣22aに水が加えられて水溶液が生成され、濾過手段24へ送られる。
【0023】
図4に示すように、各内筒23bは、脱塩残渣22を短時間で均一に加熱するため、内壁面に複数の攪拌翼23dを備えている。
【0024】
また、図3に示すように、空気加熱器23eによって20〜200℃に加熱された加熱空気が、定量供給機23cに供給されるようになっている。空気加熱器としては、例えば、ヒーターを内蔵した空気加熱器、熱交換器もしくは油、ガス等の燃料燃焼方式が好ましい。また、空気を導入するため、ブロワー23fが用いられている。
【0025】
加熱装置23の出口部に設けた出口フード23gの後方には、吸引ブロワー23hが設けられ、加熱装置23内のガス(脱塩残渣22中の水分が加熱により蒸発した水蒸気など)は溶融炉1に強制的に排出している。
【0026】
また、出口フード23gと吸引ブロワー23hとの間の排ガス管23jに設けた酸素濃度検出器23kによって、加熱空気供給管23mのバルブ23pをコントロールし、加熱装置23出口排ガスの酸素濃度が5〜20vol%になるように、加熱装置23に導入する空気量を制御するようになっている。
【0027】
図1に示すように、ダイオキシン類分解後の脱塩残渣22aに水が加えられ、水溶液が生成されると、脱塩残渣22a中の水溶性成分は水に溶けるが、非水溶性成分は水溶液中で懸濁物として存在している。懸濁物は、燃焼排ガス中の塩化水素(HCl)と反応して生成した塩化ナトリウム(NaCl)、飛灰等のダスト、未反応の脱塩剤、重金属などからなる。このとき、前記水溶液にキレート樹脂等の重金属除去剤を投入し、鉛、カドミウム、鉄等の重金属を分離するのが好ましい。
【0028】
この水溶液を固液分離装置、例えば、遠心分離器、ベルトプレス脱水機、フィルタープレス脱水機、真空脱水機、膜分離器等の分離手段24に導入することにより、非水溶性成分である懸濁物25が水溶液から分離される。
【0029】
分離手段24で分離された懸濁物25は、溶融炉1に戻され、溶融炉1内で1,200℃〜1,500℃、好ましくは1,250〜1,400℃、本実施形態では1,300℃前後の高温で溶融(もしくは燃焼溶融)が行われ、懸濁物25は溶融スラグとなる。
【0030】
溶融炉1下部のスラグ排出口5から排出されたスラグ6は、水槽、水噴霧装置(図示せず)等のスラグ冷却手段7に落下し、急速に冷却し固形化され水砕スラグとなる。水砕スラグは、粒状に形成されるか、図示しない装置により所定の形状にブロック化され、建材、舗装材等として再利用することができる。
【0031】
スラグは、酸化珪素(SiO)、酸化カルシウム(CaO)、アルミナ(Al)等から成る非晶質物質であり、そのため、スラグ中に含まれる有害な重金属(鉛、カドミウム等)は溶出する恐れがほとんどなく、長期に安定した状態を保つことができる。したがって、水砕されたスラグを建材、舗装材等として再利用しても、自然環境に与える悪影響はない。
【0032】
分離手段24で懸濁物25が取り除かれた水溶液26中には、脱塩残渣22aの水溶性成分が含まれており、この水溶液26にPH調整剤(例えば、塩酸、硫酸等)27を投入し、水溶液26中に含まれる脱塩残渣22aの水溶性成分に含まれる微量の重金属をPH調整し、沈殿槽28で攪拌混合させる。
【0033】
このとき、水溶液26中の重金属等の固形物は水溶液26から沈降分離させる。沈殿槽28中の上水液29は、固形物30と分離され無害な塩化ナトリウム水溶液となって放流するので、環境汚染等の問題が生じる恐れがない。なお、上水液(塩化ナトリウム水溶液)を回収して、系外の塩化ナトリウム再生処理施設で、塩化ナトリウムとして再生利用してもよい。
【0034】
一方、PH調整により水溶液から分離された重金属等の固形物30は、沈殿槽28下部から抜き出し燃焼溶融炉1に供給され、溶融され溶融スラグ6となり、燃焼溶融炉1下部のスラグ排出口5から排出され、スラグ冷却手段7に落下し、急速に冷却し固形化され水砕スラグとなる。
【0035】
このように、本実施形態では、脱塩残渣に含まれるダイオキシン類を加熱装置で分解し、水を加え水溶液とした後、この水溶液のうち、非水溶性成分や固形物は燃焼溶融炉でスラグ化され、無害な物質として再利用されるとともに、非水溶性成分が分離された水溶液は、含有する塩化ナトリウムをPH調整した後、放流されるので自然保護の観点からも役立つ。
【0036】
なお、前記実施形態では、ナトリウム系脱塩剤の場合について説明したが、カルシウム系脱塩剤を使用しても、前記実施形態と同様の作用効果が得られるのは言うまでもない。
【0037】
次に、本発明の第2の実施の形態を、図面を参照しながら説明する。
図2は、例えば、ストーカー炉、流動床ごみ焼却炉などの既設または新設の焼却炉100を備えた廃棄物処理施設に、溶融もしくは燃焼溶融を行う溶融炉101を付設して設置した構成図である。なお、図2において、図1と同符号のものは、図1と同様の装置から成り、図1と同様の機能および作用効果を有する。
【0038】
焼却炉100から排出された燃焼排ガスGkは、排ガス流路102を通って第1の排ガス処理手段11でダストDAが除去された後、第2の排ガス処理手段13で脱塩処理が行われ、浄化された排ガスGmは煙突21から排出される。
【0039】
前記ダストDAは溶融炉101に戻され、溶融される。そして、溶融スラグ106となって溶融炉101底部のスラグ排出口105より排出され、スラグ冷却手段107に落下し水砕スラグとなる。また、前記第1の実施形態と同様に、懸濁物25、固形物30も、溶融炉101に送られ、溶融される。
【0040】
これにより、ストーカー炉、流動床焼却炉、多段汚泥焼却炉などの既設の焼却炉を備えた廃棄物処理施設においても、脱塩残渣中に含まれるダイオキシン類を加熱装置により分解除去することができる。さらに、脱塩残渣を水に溶かした水溶液中の非水溶性成分は、溶融炉に戻されスラグとなり、建材や舗装材として利用でき、非水溶性成分を分離した水溶液は無害化され放流されるので、環境に対する悪影響を及ぼす恐れがない。
【0041】
次に、本発明の第3の実施の形態を、図面を参照しながら説明する。
図5は、廃棄物処理装置50の系統図である。廃棄物処理装置50において、破砕機52は受入れヤードに配置された、例えば二軸剪断式、三軸剪断式等の破砕機で、都市ごみ等の廃棄物aは第1のコンベア51により破砕機52に供給され、ここで例えば150mm角以下に破砕される。
【0042】
この破砕された廃棄物aは第2のコンベア53により投入され、スクリューフィーダ54を経て熱分解反応器55に供給される。この熱分解反応器55は例えば横型回転ドラムが用いられ、図示しないシール機構によりその内部は低酸素雰囲気に保持されると共に、燃焼溶融炉63の後流側に配置された熱交換器68により加熱された加熱空気がラインLから供給される。
【0043】
この加熱空気により熱分解反応器55内に供給された廃棄物aは、300〜600℃、好ましくは400〜550℃に、本実施例では450℃程度に加熱される。これによって、この廃棄物aは熱分解され、乾留ガスGと、主として不揮発性の熱分解残留物bとを生成する。そして、この熱分解反応器55内で生成された乾留ガスGと熱分解残留物bとは排出装置56により分離され、乾留ガスGは熱分解ガス配管であるラインLを経て燃焼溶融炉63のバーナ62に供給される。
【0044】
熱分解残留物bは、おおむね可燃分、灰分、金属、ガレキ等から構成されているが、450℃程度の比較的高温で排出されるため、冷却装置57により80℃程度に冷却された後、熱分解残留物分離装置58に導かれ、ここで燃焼性成分Cと不燃焼性成分Dとに分離される。分離装置58は、例えば磁選式、遠心式または風力選別式の公知の分別機が使用される。分離装置58により不燃焼性成dが分離、除去された燃焼性成分cは、粉砕機60に供給される。粉砕機60はロール式、チューブミル式、ロッドミル式、ボールミル式等が適当であり、被処理廃棄物の性状により適宜選択される。
【0045】
そして、この粉砕機60において燃焼性成分cは、好ましくは全て1mm以下に粉砕され、この粉砕された燃焼性成分cは、ラインLを経て燃焼溶融炉63のバーナ62に供給される。一方、送風機61によりラインLから供給された燃焼用空気、ならびに熱分解ガスGと燃焼性成分cとは燃焼溶融炉63内で1300℃程度の高温域で燃焼され、この燃焼により燃焼性成分cより発生した灰は溶融し溶融スラグfを生成する。
【0046】
不燃焼性成分dは一旦、コンテナ等のホッパ59に貯留された後、粉砕機64で1mm程度に破砕され加熱器65を経て燃焼溶融炉63の下部へ供給してもよい。また、燃焼溶融炉63内で溶融された被処理物は、溶融(燃焼溶融)され溶融スラグfとなりスラグ排出口66から水槽67中に落下し水砕スラグとなる。
【0047】
このような廃棄物処理装置の燃焼溶融炉63で発生した燃焼排ガスGは、熱交換器68で熱回収され、さらに、必要に応じ、ラインLから廃熱ボイラ69により熱回収された後、第1の排ガス処理器71によりダスト72を集塵した後、第2の排ガス処理器73で脱塩処理され、脱塩残渣74を排出した後、低温のクリーンな排ガスGとなり、誘引送風機75を経て煙突76から大気へ放出される。なお、廃熱ボイラ69で発生させた蒸気は、発電器70の蒸気タービンへ送られて発電し、廃棄物処理装置50内で利用されるか、または売電される。
【0048】
本実施の形態では、第2の排ガス処理器73の前段で、排ガス中の塩化水素を除去する脱塩剤として、粉砕したナトリウム系脱塩剤78が投入され、燃焼排ガスG中の塩化水素と反応し脱塩残渣74として第2の排ガス処理器73から排出される。この脱塩残渣74は加熱装置80に導入され、ここで加熱されてダイオキシンが分解される。
【0049】
次に、ダイオキシンが分解された脱塩残渣74に水が加えられ、その水溶液は、例えば、遠心分離器、ベルトプレス脱水機、フィルタープレス脱水機、真空脱水機、膜分離器等の固液分離装置81に導入される。これによって、脱塩残渣74中の非水溶性成分が水溶液から分離され、その分離された非水溶性成分はラインL10を介して溶融炉63のバーナ62に戻され、溶融炉63内で燃焼・溶融されてスラグ化する。固液分離装置81で非水溶性成分が取り除かれた水溶液は、PH調整した後、放流される。
【0050】
<実験例1>
脱塩残渣中のダイオキシン類の分解の反応機構を把握するため、溶融炉の脱塩残渣の試料を質量分析検出器付流通固定床小型反応器(1〜3cc)に充填し、ダイオキシン類の分解を模擬する物質として、O−クロロフェノール(以下、CPと称する)をパルス注入し、その分解挙動により評価を行った。
【0051】
酸素濃度の影響把握のため、反応温度を450℃、加熱時間1分間、酸素濃度を、0vol%、3vol%、5vol%、8vol%、12vol%、15vol%、20vol%、25vol%の8段階に変化させ、有機塩素化合物分解反応中の酸化分解の割合を求めた。
【0052】
その結果を「表1」に示す。この「表1」から酸素濃度が8〜15vol%になると、有機塩素化合物分解反応中の酸化分解が90%以上になることが分かった。また、酸素濃度が3vol%以下では酸化分解率が低下し、20vol%を超えても酸化分解率に大きな変化はなかった。なお、酸化分解による比率は、CPを指数物質として、未反応のCP量およびCO、HO量の収支により求めた。
【0053】
【表1】

Figure 0004084913
【0054】
【発明の効果】
以上説明してきたように、本発明によれば、脱塩残渣をダイオキシンが分解し得る温度に加熱し、ダイオキシンを分解した後、水を加えた水溶液とし、この水溶液のうち非水溶性成分は、溶融炉に戻して燃焼溶融しスラグ化され再利用できるので、脱塩残渣を埋立処分する必要がなくなる。
【0055】
また、ダイオキシンを分解しているので廃棄物処理装置の系内にダイオキシンが濃縮する恐れがなく、さらに、系外へ放出される恐れもない。しかも、非水溶性成分を取り除いた水溶液は、ダイオキシンを分解した後の脱塩残渣中の水溶性成分であり、この水溶液に含まれる塩化ナトリウムはPH調整された後、放流するので、自然環境に与える悪影響もない。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第1の実施形態を説明するための系統図である。
【図2】本発明の第2の実施形態を説明するための系統図である。
【図3】本発明に係る加熱装置の概略図である。
【図4】図3に示した加熱装置の横断面図である。
【図5】本発明による加熱装置を採用した廃棄物処理方法または廃棄物処理方法に関する第3の実施形態を説明するための系統図である。
【符号の説明】
1 溶融炉
3 廃熱ボイラ
5 スラグ排出口
6 溶融スラグ
7 スラグ冷却手段
10、12 排ガス流路
11 第1の排ガス処理手段
13 第2の排ガス処理手段
15 重曹
17 供給路
22 脱塩残渣
22a ダイオキシン類除去後の脱塩残渣
23 加熱装置
23a 加熱部
23b 内筒
23c 定量供給装置
23d 攪拌翼
23e 空気加熱器
23f ブロワー
23g 出口フード
23h 吸引ブロワー
23j 排ガス管
23k 酸素濃度検出器
23m 加熱空気供給管
23p バルブ
24 分離手段
25 懸濁物
26 水溶液
27 PH調整剤
28 沈殿槽
29 上水液
30 固形物
50 廃棄物処理装置
63 燃焼溶融炉
66 スラグ排出口
67 水槽
71 第1の排ガス処理器
72 ダスト
73 第2の排ガス処理器
74 脱塩残渣
80 加熱装置
81 固液分離装置
100 焼却炉
101 溶融炉
102 排ガス流路
105 スラグ排出口
106 溶融スラグ
107 スラグ冷却手段[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for treating a desalted residue that effectively removes harmful components such as dioxins and heavy metals in a desalted residue produced by desalting a combustion exhaust gas generated by incineration or melting.
[0002]
[Prior art]
Incinerator for waste (combustible waste such as municipal waste from households and offices, waste plastic, car shredder dust, waste office equipment, electronic equipment, chemical waste, etc.) In combustion exhaust gas generated by incineration or melting (combustion melting) in a melting furnace (melting furnace, combustion melting furnace, gasification melting furnace performing melting or combustion melting) (stoker furnace, fluidized bed incinerator, etc.) Since it contains a large amount of harmful hydrogen chloride, the combustion exhaust gas is desalted to remove hydrogen chloride and then released into the atmosphere.
[0003]
In the desalting treatment, generally, a method using a calcium-based desalting agent such as slaked lime (calcium hydroxide: Ca (OH) 2 ), quick lime (calcium oxide: CaO), and sodium bicarbonate (sodium bicarbonate or sodium bicarbonate). : NaHCO 3 ), soda ash (anhydrous sodium carbonate: Na 2 CO 3 ) or any other method using a sodium-based desalting agent has been performed.
[0004]
In JP-A-2-214525, a calcium-based desalting agent is reacted with combustion exhaust gas to dissolve the generated reaction product (desalted residue), and a heavy metal sequestering agent such as a chelating agent is added to this solution. In addition, a method is disclosed in which heavy metal in the solution is separated and discharged out of the system, and calcium chloride is further crystallized from the solution from which the heavy metal is separated.
[0005]
On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-504880 discloses a method of removing a heavy metal component contained in a desalted residue (reaction product) produced by reacting a sodium-based desalting agent with combustion exhaust gas. . In this invention, the desalted residue is made turbid with water to form an aqueous solution. After separating the water-insoluble component from this aqueous solution, the water-soluble component is reacted with a chelate resin, and the aqueous solution from which the heavy metal component has been removed is discharged out of the system. It is about how to do.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the above two inventions, heavy metals contained in the desalting residue are separated and removed, but the decomposition of dioxins (polychlorinated dibenzodioxin, polychlorinated dibenzofuran, coplanar PCB, etc.) contained in the desalted residue. No removal measures are taken.
[0007]
Of the aqueous solution of the desalted residue, the water-insoluble component (solid content) is usually subjected to landfill disposal and the like, and the dioxins contained in the desalted residue are accumulated in the soil, The aqueous solution obtained by separating the water-insoluble component (or after removing the water-insoluble component and further removing solids such as heavy metals) is discharged out of the system while containing dioxins, and is discharged into a river, lake, or ocean. Dioxins are accumulated in the area.
[0008]
In recent years, environmental pollution due to out-of-system discharge of dioxins generated at waste incineration facilities, waste melting plants, and the like has become a problem, and emission regulations for dioxins at these facilities are becoming more stringent.
[0009]
An object of the present invention is to establish a method for decomposing and removing dioxins contained in a desalted residue, so that the dioxins are not concentrated in the waste treatment system or released to the natural environment. The desalting residue is treated so as not to adversely affect it.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The present invention has been made to solve the conventional problems as described above, and after removing dust from combustion exhaust gas discharged from an incinerator or melting furnace, a desalting agent is added to the combustion exhaust gas. In the combustion exhaust gas treatment method in which the desalting agent is reacted with hydrogen chloride in the combustion exhaust gas and the generated desalination residue is discharged, the desalination residue is heated to a temperature at which dioxins can be decomposed, Combustion exhaust gas treatment in which the desalted residue after decomposition of the dioxins is dissolved in water to dissolve the soluble components to form an aqueous solution, the water-insoluble components in the aqueous solution are separated, and the water-insoluble components are melted A method for treating a desalted residue is provided.
[0011]
According to the method for treating a desalted residue in such a flue gas treatment, the desalting agent introduced into the flue gas reacts with hydrogen chloride in the flue gas to produce a desalted residue, which is heated. After dioxins are decomposed and removed, dissolve in water to make an aqueous solution.
[0012]
And in this aqueous solution, a water-insoluble component can be melt | dissolved (combustion melting), it can discharge | emit as molten slag, and can be reused as a building material or a paving material, and it becomes unnecessary to carry out landfill disposal. In addition, since the dioxins are decomposed and removed from the aqueous solution from which the water-insoluble components are separated, there is no possibility of causing pollution even if it is discharged.
[0013]
The desalting residue is preferably decomposed by heating to 400 to 600 ° C. The desalting residue is heated by a heating device, and the amount of air introduced into the heating device is preferably controlled so that the oxygen concentration of the exhaust gas at the outlet of the heating device is 5 to 20 vol%.
[0014]
The water-insoluble component separated from the aqueous solution is supplied to a melting furnace attached to the incinerator (or combustion furnace) or supplied to the combustion melting furnace, and is melted in a high temperature region to form molten slag. The aqueous solution from which the water-insoluble component has been separated is discharged after the pH is adjusted. Further, the water-insoluble component is separated from the aqueous solution after the pH adjustment, and the water-insoluble component is melted and discharged as molten slag.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a configuration diagram for explaining an embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, combustion exhaust gas Ga generated in a melting furnace 1 that performs melting or combustion melting is heat recovered by a waste heat boiler 3, and then passes through an exhaust gas flow path 10 to form a first exhaust gas treatment means (for example, Dust D such as fly ash is removed by a bag filter 11, a bag filter, an electric dust collector, a cyclone, a ceramic filter, and the like.
[0016]
After that, desalting treatment is further performed by second exhaust gas treatment means (for example, a bag filter, an electrostatic precipitator, a cyclone, a ceramic filter, a reaction device, a desalination treatment device, etc.) 13 through the exhaust gas passage 12. After the purification, the exhaust gas Gb is attracted by the induction blower 18, and the exhaust gas temperature is raised by the combustion gas of the air 19 and kerosene 20 as necessary, and the flue gas is discharged from the chimney 21 as a clean flue gas.
[0017]
The dust D is returned to the melting furnace and melted. Further, the steam generated in the waste heat boiler 3 is sent to the steam turbine of the generator 8 to generate electric power and used in the waste treatment facility or sold to an electric power company or the like.
[0018]
At this time, in the exhaust gas flow path 12, for example, sodium-based desalting agent alone or sodium bicarbonate mixed with an Si-based anti-caking agent (sodium-based desalting agent) is used for the desalting treatment by the second exhaust gas treatment means 13. ) 15 is supplied to the exhaust gas passage 12 via the supply passage 17. In the present embodiment, a description is given of dry desalting, that is, a case where a granular desalting agent is supplied to the exhaust gas passage 12.
[0019]
By the desalting treatment, the second exhaust gas treatment means 13 generates dust such as sodium chloride (NaCl), fly ash, etc. produced by reacting with hydrogen chloride (HCl) in the combustion exhaust gas, unreacted baking soda (desalting). Agent) and a desalted residue 22 composed of harmful heavy metals such as lead and cadmium.
[0020]
Then, the desalted residue 22 is introduced into the heating device 23 and heated. In the heating apparatus 23, it heats at 400 degreeC-600 degreeC which is the temperature which can decompose | disassemble dioxins in the desalination residue 22, Preferably it is 430 degreeC-500 degreeC. If the heating temperature of the desalted residue by the heating device exceeds 600 ° C, it is necessary to take measures against corrosion of the heating device by Cl content, etc. If the heating temperature is less than 400 ° C, the removal rate of dioxins decreases. There is.
[0021]
In the actual apparatus, the heating device 22 heats the desalted residue for 1 to 30 minutes, preferably 5 to 15 minutes. If it is less than 1 minute, dioxins are not sufficiently removed, and even if it exceeds 30 minutes, there is no change in the removal rate of dioxins.
[0022]
FIG. 3 is a schematic view of the heating device 23. The heating device 23 is a multi-cylinder rotary kiln composed of a heating unit 23a and a plurality of inner cylinders 23b by an electric heating method or a fuel heating method, and a quantitative supply device 23c. Thus, the desalted residue 22 supplied from the second exhaust gas treatment means 13 is introduced, heated to 400 ° C. or higher, and discharged from the outlet hood 23g. Water is added to the desalted residue 22a after the decomposition of the dioxins to produce an aqueous solution, which is sent to the filtering means 24.
[0023]
As shown in FIG. 4, each inner cylinder 23 b includes a plurality of stirring blades 23 d on the inner wall surface in order to heat the desalted residue 22 uniformly in a short time.
[0024]
Moreover, as shown in FIG. 3, the heated air heated to 20-200 degreeC with the air heater 23e is supplied to the fixed supply machine 23c. As the air heater, for example, an air heater incorporating a heater, a heat exchanger, or a fuel combustion system such as oil or gas is preferable. Further, a blower 23f is used to introduce air.
[0025]
A suction blower 23h is provided behind the outlet hood 23g provided at the outlet of the heating device 23, and the gas in the heating device 23 (such as water vapor in which water in the desalted residue 22 is evaporated) is melted in the melting furnace 1. Is forcibly discharged.
[0026]
Further, the oxygen concentration detector 23k provided in the exhaust gas pipe 23j between the outlet hood 23g and the suction blower 23h controls the valve 23p of the heated air supply pipe 23m, and the oxygen concentration of the exhaust gas at the outlet of the heating device 23 is 5 to 20 vol. %, The amount of air introduced into the heating device 23 is controlled.
[0027]
As shown in FIG. 1, when water is added to the desalted residue 22a after decomposition of dioxins to produce an aqueous solution, the water-soluble component in the desalted residue 22a is soluble in water, but the water-insoluble component is an aqueous solution. It exists as a suspension in. The suspension is composed of sodium chloride (NaCl) generated by reaction with hydrogen chloride (HCl) in combustion exhaust gas, dust such as fly ash, unreacted desalting agent, heavy metal, and the like. At this time, it is preferable to introduce a heavy metal removing agent such as a chelate resin into the aqueous solution to separate heavy metals such as lead, cadmium and iron.
[0028]
This aqueous solution is introduced into a separation means 24 such as a centrifugal separator, a belt press dehydrator, a filter press dehydrator, a vacuum dehydrator, a membrane separator, etc., thereby suspending a suspension that is a water-insoluble component. Object 25 is separated from the aqueous solution.
[0029]
The suspension 25 separated by the separation means 24 is returned to the melting furnace 1, and is 1,200 ° C. to 1,500 ° C., preferably 1,250 to 1,400 ° C. in the melting furnace 1. Melting (or combustion melting) is performed at a high temperature around 1,300 ° C., and the suspension 25 becomes molten slag.
[0030]
The slag 6 discharged from the slag discharge port 5 at the lower part of the melting furnace 1 falls into slag cooling means 7 such as a water tank or a water spray device (not shown), rapidly cooled and solidified to become granulated slag. The granulated slag is formed in a granular shape or is blocked into a predetermined shape by a device (not shown) and can be reused as a building material, a paving material, or the like.
[0031]
Slag is an amorphous substance composed of silicon oxide (SiO 2 ), calcium oxide (CaO), alumina (Al 2 O 3 ), etc. Therefore, harmful heavy metals (lead, cadmium, etc.) contained in slag are There is almost no fear of elution, and a stable state can be maintained for a long time. Therefore, there is no adverse effect on the natural environment even if the crushed slag is reused as a building material, paving material or the like.
[0032]
The aqueous solution 26 from which the suspension 25 has been removed by the separation means 24 contains a water-soluble component of the desalted residue 22a, and a PH adjusting agent (for example, hydrochloric acid, sulfuric acid, etc.) 27 is added to the aqueous solution 26. Then, the PH of a trace amount of heavy metal contained in the water-soluble component of the desalted residue 22 a contained in the aqueous solution 26 is adjusted and stirred and mixed in the precipitation tank 28.
[0033]
At this time, solids such as heavy metals in the aqueous solution 26 are precipitated and separated from the aqueous solution 26. Since the clean water 29 in the settling tank 28 is separated from the solid 30 and discharged as a harmless sodium chloride aqueous solution, there is no risk of problems such as environmental pollution. In addition, you may collect | recover upper water liquid (sodium chloride aqueous solution), and it may recycle | recycle as sodium chloride in the sodium chloride reproduction | regeneration processing facility outside a system.
[0034]
On the other hand, the solid material 30 such as heavy metal separated from the aqueous solution by adjusting the pH is extracted from the lower part of the precipitation tank 28 and supplied to the combustion melting furnace 1 to be melted into the molten slag 6 and from the slag discharge port 5 at the lower part of the combustion melting furnace 1. It is discharged and falls to the slag cooling means 7, rapidly cooled and solidified to become a granulated slag.
[0035]
Thus, in this embodiment, after dioxins contained in the desalting residue are decomposed with a heating device and water is added to form an aqueous solution, water-insoluble components and solids in this aqueous solution are slag in a combustion melting furnace. The aqueous solution from which the water-insoluble components are separated and reused as a harmless substance is also useful from the viewpoint of nature protection because it is discharged after adjusting the pH of the sodium chloride contained therein.
[0036]
In addition, although the said embodiment demonstrated the case of a sodium-type desalting agent, even if it uses a calcium-type desalting agent, it cannot be overemphasized that the effect similar to the said embodiment is acquired.
[0037]
Next, a second embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 2 is a configuration diagram in which a melting furnace 101 that performs melting or combustion melting is attached to a waste treatment facility equipped with an existing or new incinerator 100 such as a stalker furnace or a fluidized bed waste incinerator. is there. In FIG. 2, the same reference numerals as those in FIG. 1 comprise the same devices as those in FIG. 1, and have the same functions and effects as those in FIG.
[0038]
The combustion exhaust gas Gk discharged from the incinerator 100 is subjected to the desalination treatment by the second exhaust gas treatment means 13 after the dust DA is removed by the first exhaust gas treatment means 11 through the exhaust gas passage 102, The purified exhaust gas Gm is discharged from the chimney 21.
[0039]
The dust DA is returned to the melting furnace 101 and melted. Then, the molten slag 106 is discharged from the slag discharge port 105 at the bottom of the melting furnace 101, falls to the slag cooling means 107, and becomes granulated slag. Further, similarly to the first embodiment, the suspension 25 and the solid 30 are also sent to the melting furnace 101 and melted.
[0040]
Thereby, even in a waste treatment facility equipped with an existing incinerator such as a stalker furnace, a fluidized bed incinerator, a multi-stage sludge incinerator, dioxins contained in the desalted residue can be decomposed and removed by the heating device. . Furthermore, the non-water-soluble components in the aqueous solution in which the desalted residue is dissolved in water are returned to the melting furnace to become slag, which can be used as building materials and paving materials, and the aqueous solution from which the water-insoluble components are separated is rendered harmless and released. So there is no risk of adverse effects on the environment.
[0041]
Next, a third embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 5 is a system diagram of the waste treatment apparatus 50. In the waste treatment apparatus 50, the crusher 52 is a crusher such as a biaxial shear type or a triaxial shear type disposed in the receiving yard, and the waste a such as municipal waste is crushed by the first conveyor 51. 52, where it is crushed to, for example, 150 mm square or less.
[0042]
The crushed waste a is introduced by the second conveyor 53 and supplied to the pyrolysis reactor 55 through the screw feeder 54. For example, a horizontal rotary drum is used for the thermal decomposition reactor 55, and the inside thereof is maintained in a low oxygen atmosphere by a seal mechanism (not shown) and is heated by a heat exchanger 68 disposed on the downstream side of the combustion melting furnace 63. been heated air is supplied from the line L 1.
[0043]
The waste a supplied into the pyrolysis reactor 55 by the heated air is heated to 300 to 600 ° C., preferably 400 to 550 ° C., and in this embodiment to about 450 ° C. Thus, this waste a is thermally decomposed, the carbonization gas G 1, primarily to produce a pyrolysis residue b nonvolatile. The pyrolysis gas G 1 and pyrolysis residue b produced in the pyrolysis reactor 55 are separated by a discharge device 56, and the pyrolysis gas G 1 is combusted and melted through a line L 2 that is a pyrolysis gas pipe. It is supplied to the burner 62 of the furnace 63.
[0044]
The pyrolysis residue b is mainly composed of combustible matter, ash, metal, rubble, etc., but is discharged at a relatively high temperature of about 450 ° C., and after being cooled to about 80 ° C. by the cooling device 57, It is led to a pyrolysis residue separator 58 where it is separated into a combustible component C and an incombustible component D. As the separation device 58, for example, a known sorter of a magnetic separation type, a centrifugal type or a wind sorting type is used. The combustible component c from which the non-combustible component d is separated and removed by the separation device 58 is supplied to the pulverizer 60. The pulverizer 60 is suitably a roll type, a tube mill type, a rod mill type, a ball mill type or the like, and is appropriately selected depending on the properties of the waste to be treated.
[0045]
The combustible component c in this grinder 60 is preferably ground to all 1mm or less, the ground combustible component c is supplied to the burner 62 of the burning melting furnace 63 via line L 3. On the other hand, the combustion air supplied from the line L 4 by the blower 61, and the pyrolysis gas G 1 and the combustion component c is burned in a high temperature range of about 1300 ° C. in the combustion melting furnace 63, the combustion of the combustion The ash generated from the component c melts to produce a molten slag f.
[0046]
The incombustible component d may be temporarily stored in a hopper 59 such as a container, then crushed to about 1 mm by a pulverizer 64, and supplied to the lower portion of the combustion melting furnace 63 via a heater 65. In addition, the object to be processed melted in the combustion melting furnace 63 is melted (combustion melted) to form molten slag f, which falls from the slag discharge port 66 into the water tank 67 and becomes granulated slag.
[0047]
The combustion exhaust gas G 2 generated in the combustion melting furnace 63 of such a waste treatment apparatus is recovered by the heat exchanger 68 and further recovered by the waste heat boiler 69 from the line L 6 as necessary. after the dust collecting dust 72 by the first exhaust gas treatment device 71, it is desalted second exhaust gas treatment unit 73, after discharging the Datsushiozan渣74, low-temperature clean exhaust gas G 3, and the attraction blower After passing through 75, it is emitted from the chimney 76 to the atmosphere. Note that the steam generated in the waste heat boiler 69 is sent to the steam turbine of the power generator 70 to generate power and used in the waste treatment apparatus 50 or sold.
[0048]
In this embodiment, at the front stage of the second exhaust gas treatment unit 73, as desalting agents to remove hydrogen chloride in the exhaust gas, the sodium-based dechlorinating agent 78 was ground is turned on, the hydrogen chloride in the combustion exhaust gas G 2 And is discharged from the second exhaust gas treatment device 73 as a desalting residue 74. The desalted residue 74 is introduced into a heating device 80 where it is heated to decompose dioxins.
[0049]
Next, water is added to the desalted residue 74 from which the dioxins are decomposed, and the aqueous solution is separated into solid and liquid such as a centrifugal separator, a belt press dehydrator, a filter press dehydrator, a vacuum dehydrator, a membrane separator, and the like. Introduced into the device 81. This is separated from the aqueous solution is water-insoluble components in Datsushiozan渣74, the water-insoluble component separated is returned to the burner 62 of the melting furnace 63 through a line L 10, burned in the melting furnace 63・ Melted into slag. The aqueous solution from which the water-insoluble component has been removed by the solid-liquid separator 81 is discharged after the pH adjustment.
[0050]
<Experimental example 1>
In order to understand the reaction mechanism of the decomposition of dioxins in the desalted residue, the sample of the desalted residue in the melting furnace is packed in a flow-through fixed bed small reactor (1-3 cc) with a mass spectrometric detector to decompose the dioxins. As a substance simulating the above, O-chlorophenol (hereinafter referred to as CP) was pulse-injected and evaluated by its decomposition behavior.
[0051]
To understand the influence of oxygen concentration, the reaction temperature is 450 ° C, the heating time is 1 minute, and the oxygen concentration is 8 levels of 0 vol%, 3 vol%, 5 vol%, 8 vol%, 12 vol%, 15 vol%, 20 vol%, 25 vol%. The ratio of oxidative decomposition during the organochlorine compound decomposition reaction was determined.
[0052]
The results are shown in “Table 1”. From this “Table 1”, it was found that when the oxygen concentration was 8 to 15 vol%, the oxidative decomposition during the organic chlorine compound decomposition reaction was 90% or more. Moreover, when the oxygen concentration was 3 vol% or less, the oxidative decomposition rate decreased, and even when it exceeded 20 vol%, the oxidative decomposition rate did not change significantly. The ratio by oxidative decomposition was determined from the balance of the amount of unreacted CP and the amounts of CO 2 and H 2 O with CP as an index substance.
[0053]
[Table 1]
Figure 0004084913
[0054]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, the desalted residue is heated to a temperature at which dioxins can be decomposed, and after dioxins are decomposed, an aqueous solution is obtained by adding water. Since it is returned to the melting furnace and burned, melted, slagged and reused, there is no need to landfill the desalted residue.
[0055]
In addition, since dioxins are decomposed, there is no risk of dioxins concentrating in the system of the waste treatment apparatus, and there is no risk of being released outside the system. Moreover, the aqueous solution from which the water-insoluble components have been removed is the water-soluble component in the desalted residue after decomposing dioxins, and the sodium chloride contained in this aqueous solution is discharged after the pH has been adjusted. There is no adverse effect.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a system diagram for explaining a first embodiment of the present invention;
FIG. 2 is a system diagram for explaining a second embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a schematic view of a heating apparatus according to the present invention.
4 is a cross-sectional view of the heating apparatus shown in FIG.
FIG. 5 is a system diagram for explaining a third embodiment relating to a waste treatment method or a waste treatment method employing a heating device according to the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Melting furnace 3 Waste heat boiler 5 Slag discharge port 6 Molten slag 7 Slag cooling means 10, 12 Exhaust gas flow path 11 First exhaust gas treatment means 13 Second exhaust gas treatment means 15 Baking soda 17 Supply path 22 Desalination residue 22a Dioxins Desalination residue 23 after removal Heating device 23a Heating section 23b Inner cylinder 23c Constant supply device 23d Stirring blade 23e Air heater 23f Blower 23g Outlet hood 23h Suction blower 23j Exhaust gas pipe 23k Oxygen concentration detector 23m Heated air supply pipe 23p Valve 24 Separation means 25 Suspension 26 Aqueous solution 27 PH adjuster 28 Precipitation tank 29 Upper water liquid 30 Solid 50 Waste treatment device 63 Combustion melting furnace 66 Slag outlet 67 Water tank 71 First exhaust gas treatment device 72 Dust 73 Second Exhaust gas treatment device 74 Desalination residue 80 Heating device 81 Solid-liquid separation device 100 Incinerator 101 Melting Furnace 102 exhaust gas line 105 slag discharge port 106 molten slag 107 slag cooling means

Claims (6)

焼却炉または溶融炉から排出される燃焼排ガスを除塵後、該燃焼排ガス中に脱塩剤を投入し、該脱塩剤を前記燃焼排ガス中の塩化水素と反応させて生成した脱塩残渣を排出するようにした燃焼排ガス処理方法において、前記脱塩残渣をダイオキシン類が分解し得る温度に加熱し、ダイオキシン類を分解した脱塩残渣を水に溶かして、溶解性成分を溶出させて水溶液となし、該水溶液中の非水溶性成分を分離し、該非水溶性成分を溶融することを特徴とする燃焼排ガス処理における脱塩残渣の処理方法。After dust is removed from the combustion exhaust gas discharged from the incinerator or melting furnace, a desalting agent is added to the combustion exhaust gas, and the desalting residue generated by reacting the desalting agent with hydrogen chloride in the combustion exhaust gas is discharged. In the combustion exhaust gas treatment method, the demineralized residue is heated to a temperature at which dioxins can be decomposed, the demineralized residue obtained by decomposing dioxins is dissolved in water, and soluble components are eluted to form an aqueous solution. A method for treating a desalted residue in combustion exhaust gas treatment, comprising separating a water-insoluble component in the aqueous solution and melting the water-insoluble component. 前記脱塩残渣を、400〜600℃の範囲から選ばれた温度に加熱して、ダイオキシン類を分解するようにした請求項1に記載の燃焼排ガス処理における脱塩残渣の処理方法。The method for treating a desalted residue in a combustion exhaust gas treatment according to claim 1, wherein the desalted residue is heated to a temperature selected from a range of 400 to 600 ° C to decompose dioxins. 前記脱塩残渣の加熱を行う加熱装置の出口排ガスの酸素濃度が、5〜20vol%になるように、前記加熱装置に導入する空気量を制御するようにした請求項1または2に記載の燃焼排ガス処理における脱塩残渣の処理方法。The combustion according to claim 1 or 2, wherein the amount of air introduced into the heating device is controlled such that the oxygen concentration of the exhaust gas at the outlet of the heating device for heating the desalting residue is 5 to 20 vol%. A method for treating desalted residues in exhaust gas treatment. 前記非水溶性成分を、焼却炉に付帯して設置された溶融炉に供給し、溶融して溶融スラグとして排出するようにした請求項1に記載の燃焼排ガス処理における脱塩残渣の処理方法。The method for treating a desalted residue in a combustion exhaust gas treatment according to claim 1, wherein the water-insoluble component is supplied to a melting furnace attached to an incinerator and melted and discharged as molten slag. 前記非水溶性成分が分離された水溶液をPH調整後、系外へ放出するようにした請求項1に記載の燃焼排ガス処理における脱塩残渣の処理方法。The method for treating a desalted residue in combustion exhaust gas treatment according to claim 1, wherein the aqueous solution from which the water-insoluble component has been separated is adjusted to pH and then released to the outside of the system. 前記水溶液をPH調整後、該水溶液から分離された非水溶性成分を溶融させるようにした請求項1記載の燃焼排ガス処理における脱塩残渣の処理方法。The method for treating a desalted residue in combustion exhaust gas treatment according to claim 1, wherein after the pH of the aqueous solution is adjusted, the water-insoluble component separated from the aqueous solution is melted.
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