JP4079226B2 - Method for producing organopolysiloxane emulsion - Google Patents
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Description
本発明は、化粧料、整髪料、繊維処理剤、潤滑剤、離型剤、ガラス繊維処理剤、艶出剤、消泡剤などに好適であり、高重合のオルガノポリシロキサンを乳化させたオルガノポリシロキサンエマルジョン及びその製造方法、並びに、該オルガノポリシロキサンエマルジョンを含む化粧料及び洗浄剤に関する。 The present invention is suitable for cosmetics, hairdressing agents, fiber treatment agents, lubricants, mold release agents, glass fiber treatment agents, polishing agents, antifoaming agents, etc., and an organopolysiloxane emulsified with a highly polymerized organopolysiloxane. The present invention relates to a polysiloxane emulsion and a method for producing the same, and a cosmetic and a detergent containing the organopolysiloxane emulsion.
従来から、オルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法としては、アルキルベンゼンスルホン酸、脂肪族スルホン酸等を用いて乳化重合する方法が知られており（特許文献１参照）、この方法の場合、動粘度が１００万ｃＳｔを超える重合物であっても比較的容易に製造することができ、また、得られるオルガノポリシロキサンエマルジョン粒子の粒径を０．１５μｍ程度まで細かくすることができ、安定性に優れている。
しかしながら、この方法の場合、出発物質であるオルガノシロキサンが未重合のまま残る割合が高く、乳化重合法で製造したオルガノポリシロキサンエマルジョンの用途が制約されたり、化粧料、整髪料等には使用できない場合があるなどの問題がある。
Conventionally, as a method for producing an organopolysiloxane emulsion, a method of emulsion polymerization using alkylbenzene sulfonic acid, aliphatic sulfonic acid or the like is known (see Patent Document 1). In this method, the kinematic viscosity is 100. Even a polymer exceeding 10,000 cSt can be produced relatively easily, and the particle size of the resulting organopolysiloxane emulsion particles can be reduced to about 0.15 μm, which is excellent in stability. .
However, in this method, the proportion of the starting organosiloxane remaining unpolymerized is high, limiting the application of the organopolysiloxane emulsion produced by the emulsion polymerization method, and cannot be used for cosmetics, hairdressing, etc. There are problems such as cases.
また、乳化剤を用いてオルガノポリシロキサンを、ホモミキサーなどの高剪断力乳化装置や、一般的な撹拌装置などにより乳化してエマルジョンを製造する方法が知られている。
しかし、前記高剪断力乳化装置を用いる方法の場合、ステーターに設けられた孔から被エマルジョンを吸い込んで高速回転翼の剪断により乳化するため、動粘度が１万ｃＳｔ程度以下である必要があり、高粘度のオルガノポリシロキサンを乳化することができないという問題がある。また、前記一般的な撹拌装置を用いる場合、１０万ｃＳｔ程度のオルガノポリシロキサンまで乳化可能であるものの、剪断が弱いので前記オルガノポリシロキサンエマルジョンの粒径が１〜数μｍと大きくなってしまい、前記オルガノポリシロキサンエマルジョンの貯蔵安定性が悪く、オルガノポリシロキサンエマルジョン粒子の合一等が生じてしまうという問題がある。
Also known is a method for producing an emulsion by emulsifying an organopolysiloxane using an emulsifier with a high shearing emulsifying device such as a homomixer or a general stirring device.
However, in the case of the method using the high shear force emulsification apparatus, the kinematic viscosity needs to be about 10,000 cSt or less because the emulsion is sucked from the holes provided in the stator and emulsified by shearing of the high-speed rotor. There is a problem that high-viscosity organopolysiloxane cannot be emulsified. In addition, when using the above-mentioned general stirring device, it is possible to emulsify up to about 100,000 cSt organopolysiloxane, but since the shear is weak, the particle size of the organopolysiloxane emulsion becomes as large as 1 to several μm, There is a problem in that the organopolysiloxane emulsion has poor storage stability, and coalescence of organopolysiloxane emulsion particles occurs.
また、液晶を形成した後にシリコーンを２割添加する方法も知られているが（特許文献２参照）、この方法の場合、２００万ｃＳｔ以上の高重合の前記オルガノポリシロキサンについて同様に乳化すると、攪拌時間が長時間かかり、コストが大きくなるだけでなく、攪拌熱による温度上昇を招き、適切な乳化温度を保てずに粗大粒子を形成してしまうという問題がある。 Further, although a method of adding 20% of silicone after forming a liquid crystal is also known (see Patent Document 2), in the case of this method, when the above-mentioned organopolysiloxane having a high polymerization of 2 million cSt or more is similarly emulsified, There is a problem that the stirring time takes a long time and not only the cost increases, but also the temperature rises due to the heat of stirring, and coarse particles are formed without maintaining an appropriate emulsification temperature.
本発明は、従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを目的とする。即ち、本発明は、乳化重合法を用いないため、未重合反応物質の残存の問題がなく、高剪断力乳化装置（高圧乳化機、ホモミキサー、コロイドミル等）を必要としないため、動粘度の制約がなく、攪拌熱による温度上昇の問題もなく、乳化剤のイオン性が制約されないため、乳化剤の選択の幅が広く、乳化剤の使用量が少量で足り、製品物性に悪影響を与えず用途上の制約が少なく、液状乃至ガム状の高重合オルガノポリシロキサン（高粘度シリコーン油、生ゴム領域の高重合度オルガノポリシロキサンなど）を主成分とする水中油型のオルガノポリシロキサンのエマルジョンを低コストで効率的に製造可能なオルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法、及び該オルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法により製造され、微細で安定性が良好であり、化粧料、整髪料、洗浄剤、コンディショナー、トリートメント、繊維処理剤、潤滑剤、離型剤、ガラス繊維処理剤、艶出剤、消泡剤などに好適なオルガノポリシロキサンエマルジョンを提供することを目的とする。 The present invention aims to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is, since the present invention does not use an emulsion polymerization method, there is no problem of remaining unpolymerized reactants, and a high shearing emulsifier (high-pressure emulsifier, homomixer, colloid mill, etc.) is not required. There is no restriction on the temperature, there is no problem of temperature rise due to heat of stirring, and the ionicity of the emulsifier is not restricted. Oil-in-water organopolysiloxane emulsions that contain liquid or gum-like highly polymerized organopolysiloxanes (high viscosity silicone oil, high degree of polymerization organopolysiloxane in the raw rubber region, etc.) as the main component A process for producing an organopolysiloxane emulsion that can be efficiently produced, and a process for producing the organopolysiloxane emulsion. Organopolysiloxane emulsion with good qualities and suitable for cosmetics, hairdressing agents, cleaning agents, conditioners, treatments, fiber treatment agents, lubricants, mold release agents, glass fiber treatment agents, polishes, antifoaming agents, etc. The purpose is to provide.
＜１＞ （ａ）液晶形成性乳化剤を用いて液晶を形成させる液晶形成工程と、（ｂ）該液晶に、２００万〜１５００万ｃＳｔのオルガノポリシロキサン及び２００万ｃＳｔ未満のオルガノポリシロキサンを含有するオルガノポリシロキサン混合物を添加しながら攪拌して均一混合物を調製する均一混合物調製工程と、（ｃ）該均一混合物に水を添加してオルガノポリシロキサンエマルジョンを調製するオルガノポリシロキサンエマルジョン調製工程とを含むことを特徴とするオルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法である。
＜２＞ オルガノポリシロキサン混合物が、２００万〜１５００万ｃＳｔのオルガノポリシロキサン５〜６０質量％、及び、２００万ｃＳｔ未満のオルガノポリシロキサン４０〜９５質量％を含有する前記＜１＞に記載のオルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法である。
＜３＞ 液晶形成乳化剤が、下記一般式（１）で表され、かつ下記数式（１）を満足するＨＬＢ１０以上の非イオン界面活性剤である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法である。
＜５＞ 連続添加の速度が、オルガノポリシロキサン混合物の全量を１００質量部としたとき、１〜２０質量部／分である前記＜４＞に記載のオルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法である。
＜６＞ オルガノポリシロキサン混合物の添加が、分割添加である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法である。
＜７＞ 分割添加の回数が３以上であり、オルガノポリシロキサン混合物の全量を１００質量部としたとき、１回目の添加量と２回目の添加量との合計が２〜８５質量部である前記＜６＞に記載のオルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法である。
＜８＞ 前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法により製造され、平均粒子径が１μｍ以下であることを特徴とするオルガノポリシロキサンエマルジョンである。
＜９＞ 安息香酸及びその誘導体、並びに、ヒドロキシエタンジホスホン酸の少なくともいずれかを含む前記＜８＞に記載のオルガノポリシロキサンエマルジョンである。
＜１０＞ 前記＜８＞から＜９＞のいずれかに記載のオルガノポリシロキサンエマルジョンを含むことを特徴とする化粧料である。
＜１１＞ 前記＜８＞から＜９＞のいずれか記載のオルガノポリシロキサンマルジョンを含むことを特徴とする洗浄料である。
<1> (a) A liquid crystal forming step of forming a liquid crystal using a liquid crystal forming emulsifier, and (b) the liquid crystal contains 2 million to 15 million cSt organopolysiloxane and less than 2 million cSt organopolysiloxane A step of preparing a uniform mixture by adding the organopolysiloxane mixture to be stirred to prepare a uniform mixture; and (c) a step of preparing an organopolysiloxane emulsion in which water is added to the uniform mixture to prepare an organopolysiloxane emulsion. It is a manufacturing method of the organopolysiloxane emulsion characterized by including.
<2> The mixture according to <1>, wherein the organopolysiloxane mixture contains 2 to 15 million cSt of organopolysiloxane of 5 to 60% by mass and less than 2 million cSt of organopolysiloxane of 40 to 95% by mass. This is a method for producing an organopolysiloxane emulsion.
<3> The liquid crystal forming emulsifier according to any one of <1> to <2>, wherein the liquid crystal forming emulsifier is a nonionic surfactant of HLB10 or higher that is represented by the following general formula (1) and satisfies the following mathematical formula (1): This is a method for producing an organopolysiloxane emulsion.
<5> The method for producing an organopolysiloxane emulsion according to <4>, wherein the rate of continuous addition is 1 to 20 parts by mass / min when the total amount of the organopolysiloxane mixture is 100 parts by mass.
<6> The method for producing an organopolysiloxane emulsion according to any one of <1> to <3>, wherein the addition of the organopolysiloxane mixture is divided addition.
<7> The number of divided additions is 3 or more, and the total of the first addition amount and the second addition amount is 2 to 85 parts by mass when the total amount of the organopolysiloxane mixture is 100 parts by mass. <6> A method for producing an organopolysiloxane emulsion according to <6>.
<8> An organopolysiloxane emulsion produced by the method for producing an organopolysiloxane emulsion according to any one of <1> to <7>, wherein the average particle size is 1 μm or less.
<9> The organopolysiloxane emulsion according to <8>, including at least one of benzoic acid and derivatives thereof, and hydroxyethanediphosphonic acid.
<10> A cosmetic comprising the organopolysiloxane emulsion according to any one of <8> to <9>.
<11> A cleaning material comprising the organopolysiloxane margue according to any one of <8> to <9>.
本発明によると、従来における諸問題を解決することができ、乳化重合法を用いないため、未重合反応物質の残存の問題がなく、高剪断力乳化装置（高圧乳化機、ホモミキサー、コロイドミル等）を必要としないため、動粘度の制約がなく、攪拌熱による温度上昇の問題もなく、乳化剤のイオン性が制約されないため、乳化剤の選択の幅が広く、乳化剤の使用量が少量で足り、製品物性に悪影響を与えず用途上の制約が少なく、液状乃至ガム状の高重合オルガノポリシロキサン（高粘度シリコーン油、生ゴム領域の高重合度オルガノポリシロキサンなど）を主成分とする水中油型のオルガノポリシロキサンのエマルジョンを低コストで効率的に製造可能なオルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法、及び該オルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法により製造され、微細で安定性が良好であり、化粧料、整髪料、洗浄剤、コンディショナー、トリートメント、繊維処理剤、潤滑剤、離型剤、ガラス繊維処理剤、艶出剤、消泡剤などに好適なオルガノポリシロキサンエマルジョンを提供することを目的とする。 According to the present invention, various problems in the prior art can be solved, and since there is no emulsion polymerization method, there is no problem of remaining unpolymerized reactants, and a high shear emulsifier (high pressure emulsifier, homomixer, colloid mill). Etc.), there is no restriction on kinematic viscosity, no problem of temperature rise due to heat of stirring, and ionicity of the emulsifier is not restricted, so there is a wide range of choice of emulsifier and a small amount of emulsifier is sufficient. , Oil-in-water type that does not adversely affect the physical properties of the product, has few restrictions on use, and contains liquid or gum-like highly polymerized organopolysiloxane (high viscosity silicone oil, organopolysiloxane with high degree of polymerization in the raw rubber region) as the main component For producing an organopolysiloxane emulsion capable of efficiently producing an organopolysiloxane emulsion at low cost and the organopolysiloxane emma Manufactured by John's manufacturing method, fine and stable, cosmetics, hairdressing agents, cleaning agents, conditioners, treatments, fiber treatment agents, lubricants, mold release agents, glass fiber treatment agents, polishes, An object is to provide an organopolysiloxane emulsion suitable for an antifoaming agent and the like.
本発明のオルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法は、（ａ）液晶形成工程と、（ｂ）均一混合物調製工程と、（ｃ）オルガノポリシロキサンエマルジョン調製工程とを含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程を含む。
本発明のオルガノポリシロキサンエマルジョンは、本発明の前記オルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法により製造される。
以下、本発明のオルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法を説明すると共に、併せて本発明のオルガノポリシロキサンエマルジョンについても説明する。
The method for producing an organopolysiloxane emulsion of the present invention includes (a) a liquid crystal forming step, (b) a uniform mixture preparation step, and (c) an organopolysiloxane emulsion preparation step, and further appropriately selected as necessary. Including other processes.
The organopolysiloxane emulsion of the present invention is produced by the method for producing the organopolysiloxane emulsion of the present invention.
Hereinafter, the manufacturing method of the organopolysiloxane emulsion of the present invention will be described, and the organopolysiloxane emulsion of the present invention will also be described.
−（ａ）液晶形成工程−
前記（ａ）液晶形成工程は、液晶形成性乳化剤を用いて液晶を形成させる工程である。
前記液晶形成性乳化剤としては、液晶を形成することができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、などが挙げられる。
-(A) Liquid crystal forming step-
The liquid crystal forming step (a) is a step of forming a liquid crystal using a liquid crystal forming emulsifier.
The liquid crystal forming emulsifier is not particularly limited as long as it can form a liquid crystal and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic interfaces Activators, amphoteric surfactants, and the like.
前記非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、などが挙げられる。
前記アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸とその塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸とその塩、などが挙げられる。
前記カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアンモニウム塩、アルキルベンジルアンモニウム塩、などが挙げられる。
前記両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタインタイプ、イミダゾリニウムベタイン、レシチン、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, and sorbitan fatty acid. And esters.
Examples of the anionic surfactant include alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, N-acyl amino acids and salts thereof, alkyl sulfocarboxylates, α-olefin sulfonic acids. Salts, α-sulfo fatty acid alkyl ester salts, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid and its salts, and the like.
Examples of the cationic surfactant include alkyl ammonium salts and alkyl benzyl ammonium salts.
Examples of the amphoteric surfactant include alkylbetaine type, imidazolinium betaine, and lecithin.
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
前記液晶形成性乳化剤の中でも、下記一般式（１）で表され、かつ下記数式（１）を満足する（以下、このことを「ナロー」と称する）ＨＬＢ１０以上の非イオン界面活性剤がより好ましい。 Among the liquid crystal-forming emulsifiers, nonionic surfactants of HLB10 or higher which are represented by the following general formula (1) and satisfy the following formula (1) (hereinafter referred to as “narrow”) are more preferable. .
このような液晶形成性乳化剤の具体例としては、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）アルキルエーテル、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）アルケニルエーテル、などが好適に挙げられる。 Specific examples of such liquid crystal forming emulsifiers include polyoxyethylene (POE) alkyl ether, polyoxyethylene (POE) alkenyl ether, and the like.
前記一般式（１）中、Ｒの炭素数としては、通常、１０〜１８であり、１２〜１８が好ましく、１４〜１８がより好ましい。
前記Ｒの炭素数が、１０未満であると、得られるオルガノポリシロキサンエマルジョンの安定性が悪くなることがあり、１８を超えると、前記液晶形成性乳化剤の融点が高くなるため、乳化温度を非常に高くしなければならず、製造が困難となることがある。
前記Ｒとしては、アルキル基、アルケニル基などが好ましい。
In said general formula (1), as carbon number of R, it is 10-18 normally, 12-18 are preferable and 14-18 are more preferable.
When the carbon number of R is less than 10, the stability of the resulting organopolysiloxane emulsion may be deteriorated, and when it exceeds 18, the melting point of the liquid crystal-forming emulsifier becomes high. However, it may be difficult to manufacture.
R is preferably an alkyl group or an alkenyl group.
前記数式（１）において、最も質量％（重量％）の多い前記液晶形成乳化剤におけるエチレンオキサイド（ポリオキシエチレン：ＰＯＥ）の付加モル数を「ｎ（ＭＡＸ）」としたとき、前記ｎ（ＭＡＸ）としては、１５以上が好ましく、１８以上がより好ましく、２０以上が更に好ましく、前記数値範囲の上限値としては１００が好ましい。
前記ｎ（ＭＡＸ）が、１５未満であると、エマルジョン製造工程における中間体混合物の粘度が非常に高くなり、製造が困難となることがあり、また、エマルジョンの安定性においても、経日保存中に動粘度が上昇してしまうことがあり、エマルジョンのハンドリング性に劣ることがある。
In the formula (1), when the added mole number of ethylene oxide (polyoxyethylene: POE) in the liquid crystal forming emulsifier having the largest mass% (% by weight) is “n (MAX)”, the n (MAX) Is preferably 15 or more, more preferably 18 or more, still more preferably 20 or more, and the upper limit of the numerical range is preferably 100.
When n (MAX) is less than 15, the viscosity of the intermediate mixture in the emulsion production process becomes very high, which may make the production difficult. Also, the stability of the emulsion is being stored over time. In some cases, the kinematic viscosity may increase and the handling of the emulsion may be poor.
前記数式（１）中、Ｙｉとしては、５５質量％以上であり、６０質量％以上が好ましい。
前記Ｙｉが、５５質量％未満であると、エマルジョン製造工程における中間体混合物の粘度が非常に高くなり、製造が困難となることがあり、また、エマルジョンの安定性においても、経日保存中に粘度が上昇してしまうことがあり、エマルジョンのハンドリング性に劣ることがる。
In the formula (1), Yi is 55% by mass or more, and preferably 60% by mass or more.
When the Yi is less than 55% by mass, the viscosity of the intermediate mixture in the emulsion production process may become very high, which may make the production difficult. Also in terms of emulsion stability, The viscosity may increase and the handling properties of the emulsion may be inferior.
前記数式（１）においては、例えば、最も質量％（重量％）の多い前記液晶形成乳化剤におけるエチレンオキサイド（ポリオキシエチレン：ＰＯＥ）の付加モル数が「３５モル」であるとき（ｎ（ＭＡＸ）＝３５）、該エチレンオキサイド（ポリオキシエチレン：ＰＯＥ）の付加モル数が３３〜３７の前記液晶形成乳化剤の合計量が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル中の５５質量％以上であることを意味する。 In the formula (1), for example, when the added mole number of ethylene oxide (polyoxyethylene: POE) in the liquid crystal forming emulsifier with the largest mass% (weight%) is “35 mol” (n (MAX) = 35), it means that the total amount of the liquid crystal forming emulsifier having an added mole number of ethylene oxide (polyoxyethylene: POE) of 33 to 37 is 55% by mass or more in the polyoxyethylene alkyl ether.
前記一般式（Ｉ）で表され、かつ前記数式（１）を満足する（ナロー）非イオン界面活性剤におけるＨＬＢ（親水・親油・バランス：Hydrophile-Lipophile-Balance）としては、１０以上であるのが好ましく、１３〜１６がより好ましい。
前記ＨＬＢの値が、１０未満であると、オルガノポリシロキサンの乳化自体が困難となることがあり、また、乳化できてもエマルジョンの安定性が悪くなることがある。
The HLB (hydrophilic-lipophilic-balance) in the nonionic surfactant represented by the general formula (I) and satisfying the mathematical formula (1) is 10 or more. Of these, 13 to 16 are more preferable.
If the HLB value is less than 10, it may be difficult to emulsify the organopolysiloxane itself, and even if it can be emulsified, the stability of the emulsion may deteriorate.
前記液晶形成乳化剤の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベース油として使用される前記オルガノポリシロキサン混合物１００質量部に対し、０．５〜７０重量部が好ましく、１〜３０質量部がより好ましい。 There is no restriction | limiting in particular as the usage-amount of the said liquid crystal formation emulsifier, According to the objective, it can select suitably, For example, it is 0.5-70 with respect to 100 mass parts of said organopolysiloxane mixtures used as base oil. Part by weight is preferable, and 1 to 30 parts by weight is more preferable.
前記（ａ）液晶形成工程は、例えば、前記液晶形成性乳化剤を水中に添加し混合することにより、前記液晶を形成させた後、必要量の水を適宜添加し混合することにより行うことができる。なお、前記添加・混合の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。 The (a) liquid crystal forming step can be performed by, for example, forming the liquid crystal by adding and mixing the liquid crystal forming emulsifier in water, and then adding and mixing a necessary amount of water as appropriate. . In addition, there is no restriction | limiting in particular as said addition / mixing method, According to the objective, it can select suitably.
−（ｂ）均一混合物調製工程−
前記（ｂ）均一混合物調製工程は、前記液晶形成工程において形成させた液晶に、２００万〜１５００万ｃＳｔのオルガノポリシロキサン及び２００万ｃＳｔ未満のオルガノポリシロキサンを含有するオルガノポリシロキサン混合物を添加しながら攪拌して均一混合物を調製する工程である。
-(B) Uniform mixture preparation process-
In the step (b) of preparing the uniform mixture, an organopolysiloxane mixture containing 2 million to 15 million cSt of organopolysiloxane and less than 2 million cSt of organopolysiloxane is added to the liquid crystal formed in the liquid crystal forming step. Stirring to prepare a uniform mixture.
前記オルガノポリシロキサン混合物は、高重合のオルガノポリシロキサンと、低重合のオルガノポリシロキサンとを含む。
前記高重合のオルガノポリシロキサンの動粘度（ｃＳｔ）としては、２００万〜１５００万ｃＳｔであることが必要であり、３００万〜１２００万ｃＳｔが好ましく、３５０万〜１１００万ｃＳｔがより好ましい。該高重合のオルガノポリシロキサンは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記低重合のオルガノポリシロキサンの動粘度（ｃＳｔ）としては、２００万ｃＳｔ未満であることが必要であり、１０〜１万ｃＳｔが好ましく、２０〜５０００ｃＳｔがより好ましい。該低重合のオルガノポリシロキサンは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
The organopolysiloxane mixture includes a highly polymerized organopolysiloxane and a low polymerized organopolysiloxane.
The kinematic viscosity (cSt) of the highly polymerized organopolysiloxane needs to be 2 million to 15 million cSt, preferably 3 million to 12 million cSt, and more preferably 3.5 million to 11 million cSt. The highly polymerized organopolysiloxane may be used alone or in combination of two or more.
The kinematic viscosity (cSt) of the low-polymerization organopolysiloxane needs to be less than 2 million cSt, preferably 10 to 10,000 cSt, and more preferably 20 to 5000 cSt. The low-polymerization organopolysiloxane may be used alone or in combination of two or more.
前記オルガノポリシロキサン混合物における、前記高重合のオルガノポリシロキサンの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、５〜６０質量％が好ましく、１５〜５０質量％がより好ましい。
前記オルガノポリシロキサン混合物における、前記低重合のオルガノポリシロキサンの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、４０〜９５質量％が好ましく、５０〜８５質量％がより好ましい。
前記オルガノポリシロキサン混合物における、前記高重合のオルガノポリシロキサンの含有量が、５質量％未満であると、化粧料等に配合した際に十分な効果が得られないことがあり、６０質量％を超えると、経時安定性が悪くなることがある。
There is no restriction | limiting in particular as content of the said highly polymerized organopolysiloxane in the said organopolysiloxane mixture, According to the objective, it can select suitably, For example, 5-60 mass% is preferable, and 15-50 mass % Is more preferable.
There is no restriction | limiting in particular as content of the said low polymerization organopolysiloxane in the said organopolysiloxane mixture, According to the objective, it can select suitably, For example, 40-95 mass% is preferable, 50-85 mass % Is more preferable.
If the content of the highly polymerized organopolysiloxane in the organopolysiloxane mixture is less than 5% by mass, sufficient effects may not be obtained when blended into cosmetics, etc. When it exceeds, stability with time may deteriorate.
前記オルガノポリシロキサンの具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジメチルシリコーン、アルキル変成シリコーン、アミノ変成シリコーン、エポキシ変成シリコーン、環状シリコーン、メチルフェニルシリコーン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Specific examples of the organopolysiloxane are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, dimethyl silicone, alkyl-modified silicone, amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, cyclic silicone, methylphenyl silicone, Etc. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
前記オルガノポリシロキサン混合物を前記液晶に添加する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、連続添加、分割添加、などが特に好適に挙げられる。
前記連続添加及び前記分割添加の場合、乳化が容易であり、得られるオルガノポリシロキサンエマルジョン（乳化物）の安定性が良好であり、前記オルガノポリシロキサンを３０〜６５質量％程度含有するオルガノポリシロキサンエマルジョン（乳化物）を好適に製造することができる点で有利である。
There is no restriction | limiting in particular as a method of adding the said organopolysiloxane mixture to the said liquid crystal, Although it can select suitably according to the objective, For example, continuous addition, division | segmentation addition, etc. are mentioned especially suitably.
In the case of the continuous addition and the divided addition, the emulsification is easy, the stability of the resulting organopolysiloxane emulsion (emulsion) is good, and the organopolysiloxane contains about 30 to 65% by mass of the organopolysiloxane. It is advantageous in that an emulsion (emulsion) can be suitably produced.
前記連続添加における添加速度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記オルガノポリシロキサン混合物の全量を１００質量部としたとき、１〜２０質量部／分が好ましく、３〜１０質量部／分がより好ましく、５〜７質量部／分が特に好ましい。
前記添加速度が、１質量部／分未満であると、生産性が悪くなることがあり、２０質量部／分を超えると、微粒化が困難になることがある。
The addition rate in the continuous addition is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. However, when the total amount of the organopolysiloxane mixture is 100 parts by mass, 1 to 20 parts by mass / min is preferable. 3-10 mass parts / minute is more preferable, and 5-7 mass parts / minute is especially preferable.
When the addition rate is less than 1 part by mass / min, productivity may be deteriorated, and when it exceeds 20 parts by mass / min, atomization may be difficult.
前記分割添加の場合における添加回数としては、２（２分割）以上であり、３（３分割
）以上が好ましい。
前記分割添加における各回の添加量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記オルガノポリシロキサン混合物の全量を１００質量部としたとき、１回目と２回目との合計量が２〜８５質量部であるのが好ましく、１回目が１〜５０質量部、２回目が１〜５０質量部、３回目以降が１５〜９８質量部であるのがより好ましく、１回目が５〜４０質量部、２回目が５〜４０質量部、３回目以降が２０〜９０質量部であるのが更に好ましく、１回目が１０〜３０質量部、２回目が１０〜３０質量部、３回目以降が４０〜８０質量部であるのが特に好ましい。
前記分割添加において、１回目及び２回目における添加量が、それぞれ１質量部未満であると、エマルジョン粒子の微細化が困難になったり、添加回数を増やすことが必要となり、生産性が悪くなることがあり、一方、１回目及び２回目の添加量が、それぞれ５０質量部を超えると、エマルジョン粒子の微細化が困難になることがある。
In the case of the divided addition, the number of additions is 2 (2 divisions) or more, and preferably 3 (3 divisions) or more.
There is no restriction | limiting in particular as addition amount of each time in the said division | segmentation addition, According to the objective, it can select suitably, For example, when the whole quantity of the said organopolysiloxane mixture is 100 mass parts, the 1st time and the 2nd time The total amount is preferably 2 to 85 parts by mass, more preferably 1 to 50 parts by mass for the first time, 1 to 50 parts by mass for the second time, and 15 to 98 parts by mass for the third and subsequent times. It is more preferable that the first time is 5 to 40 parts by mass, the second time is 5 to 40 parts by mass, and the third and subsequent times are 20 to 90 parts by mass. The first time is 10 to 30 parts by mass, and the second time is 10 to 30 parts by mass. The third and subsequent times are particularly preferably 40 to 80 parts by mass.
In the divided addition, if the addition amount in the first and second times is less than 1 part by mass, it becomes difficult to make the emulsion particles finer or it is necessary to increase the number of additions, resulting in poor productivity. On the other hand, when the addition amount in the first and second times exceeds 50 parts by mass, it may be difficult to make the emulsion particles fine.
前記攪拌のための装置としては、特に高剪断力を必要とせず、低剪断力（例えば５ｍ／ｓｅｃ以下）の一般的な撹拌装置の内から適宜選択することができる。
前記攪拌装置における攪拌翼としては、全体を十分に混合することができればよく、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プロペラ形、タービン形、いかり形、リボン形、などが挙げられる。
The apparatus for stirring is not particularly required to have a high shearing force, and can be appropriately selected from general stirring apparatuses having a low shearing force (for example, 5 m / sec or less).
The stirring blade in the stirring device is not particularly limited as long as the entire stirring blade can be sufficiently mixed, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a propeller shape, a turbine shape, an anchor shape, a ribbon shape, Etc.
前記均一混合物調製工程において、前記オルガノポリシロキサン混合物を、前記液晶を収容する前記攪拌装置に前記連続添加及び分割添加のいずれかを行うと、前記液晶を形成した多量の前記液晶形成乳化剤により、先に乃至１回目に添加した前記オルガノポリシロキサン混合物が微粒化され、その後に乃至２回目以降に添加した前記オルガノポリシロキサン混合物に、その添加前に微粒化された前記オルガノポリシロキサン混合物が混入するため、前記オルガノポリシロキサン混合物の粒径があまり大きくならずに全体が微粒化され、前記液晶形成乳化剤が少量であっても容易に微粒化され、安定な均一混合物が得られる。 In the homogeneous mixture preparation step, when the organopolysiloxane mixture is subjected to either the continuous addition or the divided addition to the stirring device that contains the liquid crystal, a large amount of the liquid crystal forming emulsifier that forms the liquid crystal, The organopolysiloxane mixture added to the first time is atomized, and then the organopolysiloxane mixture atomized before the addition is mixed into the organopolysiloxane mixture added from the second time onward. The particle size of the organopolysiloxane mixture does not become too large, and the whole is atomized. Even if the amount of the liquid crystal forming emulsifier is small, it is easily atomized and a stable uniform mixture is obtained.
−（ｃ）オルガノポリシロキサンエマルジョン調製工程−
前記（ｃ）オルガノポリシロキサンエマルジョン調製工程は、前記均一混合物調製工程において調製した前記均一混合物に、水を添加してオルガノポリシロキサンエマルジョンを調製する工程である。
前記水の添加方法、添加量については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
以上により調製されるオルガノポリシロキサンエマルジョンは、水中油滴型（ｏ／ｗ型）であり、そこに含まれるエマルジョン粒子の平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、１．０μｍ以下であるのが好ましい。
-(C) Organopolysiloxane emulsion preparation process-
The (c) organopolysiloxane emulsion preparation step is a step of preparing an organopolysiloxane emulsion by adding water to the homogeneous mixture prepared in the homogeneous mixture preparation step.
There is no restriction | limiting in particular about the addition method and addition amount of the said water, According to the objective, it can select suitably.
The organopolysiloxane emulsion prepared as described above is an oil-in-water type (o / w type), and the average particle size of the emulsion particles contained therein is not particularly limited and should be appropriately selected according to the purpose. For example, it is preferably 1.0 μm or less.
前記オルガノポリシロキサンエマルジョン調製工程においては、前記水のみならず、目的に応じて適宜選択したその他の成分を添加することができる。
前記その他の成分としては、例えば、抗菌剤、保存剤、安定化剤、などの各種添加剤が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記その他の成分の添加は、前記水の添加と共に行ってもよいし、前記水の添加後に行ってもよいが、後者の方が好ましい。
In the organopolysiloxane emulsion preparation step, not only the water but also other components appropriately selected according to the purpose can be added.
Examples of the other components include various additives such as antibacterial agents, preservatives, and stabilizers. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The addition of the other components may be performed together with the addition of the water or after the addition of the water, but the latter is preferred.
前記その他の成分の具体例としては、安息香酸、パラオキシ安息香酸アルキル類、ヒドロキシエタンジホスホン酸（以下「ＥＨＤＰ」と略すことがある）、などが挙げられる。これらの中でも、前記安息香酸及びパラオキシ安息香酸アルキル類から選択される少なくとも１種と、前記ヒドロキシエタンジホスホン酸とを併用するのが好ましい。
この場合、得られるオルガノポリシロキサンエマルジョンは、抗菌性に優れ、化粧品、洗浄剤等の用途に好適に使用することができる。
なお、前記パラオキシ安息香酸アルキル類としては、例えば、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
Specific examples of the other components include benzoic acid, alkyl paraoxybenzoates, hydroxyethane diphosphonic acid (hereinafter sometimes abbreviated as “EHDP”), and the like. Among these, it is preferable to use at least one selected from the above-mentioned benzoic acid and alkyl paraoxybenzoates together with the hydroxyethanediphosphonic acid.
In this case, the obtained organopolysiloxane emulsion is excellent in antibacterial properties and can be suitably used for cosmetics, cleaning agents and the like.
Examples of the alkyl paraoxybenzoates include methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
上述した本発明のオルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法により製造される本発明のオルガノポリシロキサンエマルジョンのｐＨとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、１．５〜４．０が好ましく、１．８〜３．０がより好ましい。
前記オルガノポリシロキサンエマルジョンのｐＨが、前記数値範囲内であると、抗菌性に優れ、化粧品、洗浄剤等の用途に好適に使用することができる点で有利である。一方、前記ｐＨが、１．５未満であると、装置が腐食したり、取扱性、安定性等に問題が生じたり、他の製品に添加して化粧品、洗浄剤等を得る場合に更にｐＨ調整を行う必要が生じたりすることがあり、４．０を超えると、防腐力が低下することがある。
前記ｐＨの調整方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、クエン酸、リン酸、塩酸、硫酸、これらの塩などをｐＨ調整剤として用い、これらを添加することにより行うことができる。
There is no restriction | limiting in particular as pH of the organopolysiloxane emulsion of this invention manufactured by the manufacturing method of the organopolysiloxane emulsion of this invention mentioned above, Although it can select suitably according to the objective, For example, 1.5 -4.0 is preferable and 1.8-3.0 is more preferable.
When the pH of the organopolysiloxane emulsion is within the above numerical range, it is advantageous in that it has excellent antibacterial properties and can be suitably used for cosmetics, cleaning agents and the like. On the other hand, if the pH is less than 1.5, the device may be corroded, there may be a problem in handling properties, stability, etc., or it may be added to other products to obtain cosmetics, cleaning agents, etc. It may be necessary to make adjustments, and if it exceeds 4.0, the antiseptic power may be reduced.
The pH adjustment method is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.For example, citric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, salts thereof and the like are used as pH adjusting agents, and these are used. This can be done by adding.
前記オルガノポリシリキサンエマルジョンが前記安息香酸、前記パラオキシ安息香酸アルキル類、前記ＥＨＤＰなどを含有する場合、前記安息香酸及び前記パラオキシ安息香酸アルキル類から選択される少なくとも１種の含有量としては、前記オルガノポリシロキサンエマルジョンの全質量に対し、０．０５〜１．０質量％が好ましく、０．１〜０．５質量％がより好ましく、また、前記ＥＨＤＰの含有量としては、前記オルガノポリシロキサンエマルジョンの全質量に対し、０．０１〜０．５質量％が好ましく、０．０５〜０．２０質量％がより好ましい。 When the organopolysiloxane emulsion contains the benzoic acid, the alkyl paraoxybenzoate, the EHDP, etc., the content of at least one selected from the benzoic acid and the alkyl paraoxybenzoate is as described above. 0.05-1.0 mass% is preferable with respect to the total mass of an organopolysiloxane emulsion, 0.1-0.5 mass% is more preferable, Moreover, as content of the said EHDP, the said organopolysiloxane emulsion 0.01-0.5 mass% is preferable with respect to the total mass of, and 0.05-0.20 mass% is more preferable.
本発明のオルガノポリシロキサンエマルジョンにおけるエマルジョン粒子の平均粒子径としては、１μｍ以下であり、０．３〜０．９μｍが好ましい。
なお、前記平均粒径は、例えば、粒度分布計を用いて測定することができる。
The average particle diameter of the emulsion particles in the organopolysiloxane emulsion of the present invention is 1 μm or less, preferably 0.3 to 0.9 μm.
In addition, the said average particle diameter can be measured using a particle size distribution meter, for example.
本発明のオルガノポリシロキサンエマルジョンは、微細で安定性が良好であり、化粧料、整髪料、洗浄剤、コンディショナー、トリートメント、繊維処理剤、潤滑剤、離型剤、ガラス繊維処理剤、艶出剤、消泡剤などに特に好適に使用することができる。 The organopolysiloxane emulsion of the present invention is fine and stable, and is a cosmetic, hairdressing agent, cleaning agent, conditioner, treatment, fiber treatment agent, lubricant, mold release agent, glass fiber treatment agent, and polish. It can be particularly preferably used for an antifoaming agent and the like.
本発明の化粧料又は洗浄料は、本発明の前記オルガノポリシロキサンエマルジョンを含むこと以外には、特に制限はなく、公知の組成を有することができ、公知の各種添加剤等の成分を有してなる。
本発明の化粧料又は洗浄料における前記オルガノポリシロキサンエマルジョンの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
The cosmetic or cleaning material of the present invention is not particularly limited except that it contains the organopolysiloxane emulsion of the present invention, can have a known composition, and has components such as various known additives. It becomes.
There is no restriction | limiting in particular as content of the said organopolysiloxane emulsion in the cosmetics or cleaning material of this invention, According to the objective, it can select suitably.
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
以下の実施例及び比較例において、「％」は、すべて質量基準値であり、また、精製水は、各組成バランスで配合している。実施例で得られたオルガノポリシロキサンエマルジョンの平均粒径は、日科機（株）製のマイクロトラックＵＰＡ粒度分布計（ＭＯＤＥＬ
９３４０−ＵＰＡ）（ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製）を用いて測定した。また、前記液晶形成乳化剤における「ＰＯＥ」は、ポリオキシエチレンの略であり、ｎは、エチレンオキサイドの平均付加モル数を表し、「ナロー」とは、前記一般式（１）及び前記数式（１）式を満たすことを表す。
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
In the following Examples and Comparative Examples, “%” is all mass reference values, and purified water is blended in each composition balance. The average particle size of the organopolysiloxane emulsion obtained in the examples was measured by Microtrac UPA particle size distribution meter (MODEL) manufactured by Nikka Ki Co., Ltd.
9340-UPA) (manufactured by HONEYWELL). Further, “POE” in the liquid crystal forming emulsifier is an abbreviation for polyoxyethylene, n represents the average number of added moles of ethylene oxide, and “narrow” refers to the general formula (1) and the formula (1). ) Represents satisfying the equation.
（実施例１）
まず、前記液晶形成乳化剤としてのナローＰＯＥ（ｎ＝１５）セチルエーテル４．５％と、精製水２．２５％とを混合して液晶を形成した。以上が前記液晶形成工程である。
次に、形成した液晶に、油相として前記オルガノポリシロキサン混合物としてのジメチルシリコーン（１０００万／４００万／１０００ｃＳｔ＝１５／１５／７０混合物）６０％の全質量を１００としたとき、５／分の添加速度で連続添加し、攪拌機で混合した。以上が、前記均一混合物調製工程である。
次に、調製した均一混合物に対し、精製水を添加し、再び混合し、更に前記安息香酸０．２％と前記ＥＨＤＰ０．０６％とを添加して混合してオルガノポリシロキサンエマルジョンを製造した。以上が前記オルガノポロシロキサンエマルジョン調製工程である。
以上により得られたオルガノポリシロキサンエマルジョンの平均粒径は、０．８１μｍであった。
Example 1
First, 4.5% of narrow POE (n = 15) cetyl ether as the liquid crystal forming emulsifier and 2.25% of purified water were mixed to form a liquid crystal. The above is the liquid crystal forming step.
Next, when the total mass of 60% of dimethyl silicone (10 million / 4 million / 1000 cSt = 15/15/70 mixture) as the above-mentioned organopolysiloxane mixture is defined as 100 as the oil phase, 5 / min. The mixture was continuously added at a rate of addition and mixed with a stirrer. The above is the homogeneous mixture preparation step.
Next, purified water was added to the prepared homogeneous mixture, mixed again, and 0.2% of the benzoic acid and 0.06% of the EHDP were further added and mixed to produce an organopolysiloxane emulsion. The above is the organoporosiloxane emulsion preparation step.
The average particle size of the organopolysiloxane emulsion obtained as described above was 0.81 μm.
（実施例２）
まず、前記液晶形成乳化剤としてのナローＰＯＥ（ｎ＝１５）セチルエーテル４．５％と、精製水２．２５％とを混合して液晶を形成した。以上が前記液晶形成工程である。
次に、形成した液晶に、油相として前記オルガノポリシロキサン混合物としてのジメチルシリコーン（１０００万／４００万／１０００ｃＳｔ＝１５／１５／７０混合物）６０％の全質量を１００としたとき、３／分の添加速度で連続添加し、攪拌機で混合した。以上が、前記均一混合物調製工程である。
次に、調製した均一混合物に対し、精製水を添加し、再び混合し、更にパラオキシ安息香酸メチル０．２２％と、パラオキシ安息香酸エチル０．０７％と、パラオキシ安息香酸プロピル０．０７％と、前記ＥＨＤＰ０．０６％とを添加して混合してオルガノポリシロキサンエマルジョンを製造した。以上が前記オルガノポロシロキサンエマルジョン調製工程である。
以上により得られたオルガノポリシロキサンエマルジョンの平均粒径は、０．８５μｍであった。
(Example 2)
First, 4.5% of narrow POE (n = 15) cetyl ether as the liquid crystal forming emulsifier and 2.25% of purified water were mixed to form a liquid crystal. The above is the liquid crystal forming step.
Next, when the total mass of 60% of dimethyl silicone (10 million / 4 million / 1000 cSt = 15/15/70 mixture) as the above-mentioned organopolysiloxane mixture is defined as 100 as the oil phase in the formed liquid crystal, 3 / min The mixture was continuously added at a rate of addition and mixed with a stirrer. The above is the homogeneous mixture preparation step.
Next, purified water is added to the prepared uniform mixture and mixed again. Further, 0.22% of methyl paraoxybenzoate, 0.07% of ethyl paraoxybenzoate, 0.07% of propyl paraoxybenzoate and The EHDP 0.06% was added and mixed to prepare an organopolysiloxane emulsion. The above is the organoporosiloxane emulsion preparation step.
The average particle size of the organopolysiloxane emulsion obtained as described above was 0.85 μm.
（実施例３）
まず、前記液晶形成乳化剤としてのナローＰＯＥ（ｎ＝１５）セチルエーテル４．５％と、精製水２．２５％とを混合して液晶を形成した。以上が前記液晶形成工程である。
次に、形成した液晶に、油相として前記オルガノポリシロキサン混合物としてのジメチルシリコーン（１０００万／２００ｃＳｔ＝３０／７０混合物）６０％の全質量を１００としたとき、１０／分の添加速度で連続添加し、攪拌機で混合した。以上が、前記均一混合物調製工程である。
次に、調製した均一混合物に対し、精製水を添加し、再び混合してオルガノポリシロキサンエマルジョンを製造した。以上が前記オルガノポロシロキサンエマルジョン調製工程である。
以上により得られたオルガノポリシロキサンエマルジョンの平均粒径は、０．８６μｍであった。
(Example 3)
First, 4.5% of narrow POE (n = 15) cetyl ether as the liquid crystal forming emulsifier and 2.25% of purified water were mixed to form a liquid crystal. The above is the liquid crystal forming step.
Next, when the total mass of 60% of dimethyl silicone (10 million / 200 cSt = 30/70 mixture) as the above-mentioned organopolysiloxane mixture is defined as 100 as the oil phase, the formed liquid crystal is continuously added at an addition rate of 10 / min. Add and mix with stirrer. The above is the homogeneous mixture preparation step.
Next, purified water was added to the prepared uniform mixture and mixed again to produce an organopolysiloxane emulsion. The above is the organoporosiloxane emulsion preparation step.
The average particle size of the organopolysiloxane emulsion obtained as described above was 0.86 μm.
（実施例４）
まず、前記液晶形成乳化剤としてのナローＰＯＥ（ｎ＝１５）セチルエーテル４．５％と、精製水２．２５％とを混合して液晶を形成した。以上が前記液晶形成工程である。
次に、形成した液晶に、油相として前記オルガノポリシロキサン混合物としてのジメチルシリコーン（１０００万／４００万／１０００ｃＳｔ＝１５／１５／７０混合物）１５％を添加（１回目）し、攪拌機で混合した。その後、更にジメチルシリコーン（１０００万／４００万／１０００ｃＳｔ＝１５／１５／７０混合物）１５％を添加（２回目）し、攪拌機で混合し、均一にした後、更にジメチルシリコーン（１０００万／４００万／１０００ｃＳｔ＝１５／１５／７０）３０％を添加（３回目）し、粘稠な均一混合物を得た。以上が、前記均一混合物調製工程である。
次に、調製した均一混合物に対し、精製水を添加し、再び混合し、更に前記安息香酸０．２％と前記ＥＨＤＰ０．０６％とを添加して混合してオルガノポリシロキサンエマルジョンを製造した。以上が前記オルガノポロシロキサンエマルジョン調製工程である。
以上により得られたオルガノポリシロキサンエマルジョンの平均粒径は、０．７５μｍであった。
Example 4
First, 4.5% of narrow POE (n = 15) cetyl ether as the liquid crystal forming emulsifier and 2.25% of purified water were mixed to form a liquid crystal. The above is the liquid crystal forming step.
Next, 15% of dimethyl silicone (10 million / 4 million / 1000 cSt = 15/15/70 mixture) as the organopolysiloxane mixture was added to the formed liquid crystal as the oil phase (first time) and mixed with a stirrer. . Thereafter, 15% of dimethyl silicone (10 million / 4 million / 1000 cSt = 15/15/70 mixture) was added (second time), mixed with a stirrer and homogenized, and then further dimethyl silicone (10 million / 4 million). / 1000 cSt = 15/15/70) 30% was added (third time) to obtain a viscous homogeneous mixture. The above is the homogeneous mixture preparation step.
Next, purified water was added to the prepared homogeneous mixture, mixed again, and 0.2% of the benzoic acid and 0.06% of the EHDP were further added and mixed to produce an organopolysiloxane emulsion. The above is the organoporosiloxane emulsion preparation step.
The average particle size of the organopolysiloxane emulsion obtained as described above was 0.75 μm.
（実施例５）
まず、前記液晶形成乳化剤としてのナローＰＯＥ（ｎ＝１５）セチルエーテル４．５％と、精製水２．２５％とを混合して液晶を形成した。以上が前記液晶形成工程である。
次に、形成した液晶に、油相として前記オルガノポリシロキサン混合物としてのジメチルシリコーン（１５００万／２０ｃＳｔ＝１５／８５混合物）１３．７５％を添加（１回目）し、攪拌機で混合した。その後、更にジメチルシリコーン（１５００万／２０ｃＳｔ＝１５／８５混合物）１３．７５％を添加（２回目）し、攪拌機で混合し、均一にした後、更にジメチルシリコーン（１５００万／２０ｃＳｔ＝１５／８５混合物）２７．５％を添加（３回目）し、粘稠な均一混合物を得た。以上が、前記均一混合物調製工程である。
次に、調製した均一混合物に対し、精製水を添加し、再び混合し、更にパラオキシ安息香酸メチル０．２２％と、パラオキシ安息香酸エチル０．０７％と、パラオキシ安息香酸プロピル０．０７％と、前記ＥＨＤＰ０．０６％とを添加して混合してオルガノポリシロキサンエマルジョンを製造した。以上が前記オルガノポロシロキサンエマルジョン調製工程である。
以上により得られたオルガノポリシロキサンエマルジョンの平均粒径は、０．７８μｍであった。
(Example 5)
First, 4.5% of narrow POE (n = 15) cetyl ether as the liquid crystal forming emulsifier and 2.25% of purified water were mixed to form a liquid crystal. The above is the liquid crystal forming step.
Next, 13.75% of dimethyl silicone (15 million / 20 cSt = 15/85 mixture) as the organopolysiloxane mixture was added to the formed liquid crystal as an oil phase (first time) and mixed with a stirrer. Thereafter, 13.75% of dimethyl silicone (15 million / 20 cSt = 15/85 mixture) was added (second time), mixed with a stirrer and homogenized, and then further dimethyl silicone (15 million / 20 cSt = 15/85). Mixture) 27.5% was added (third time) to obtain a viscous homogeneous mixture. The above is the homogeneous mixture preparation step.
Next, purified water is added to the prepared uniform mixture and mixed again. Further, 0.22% of methyl paraoxybenzoate, 0.07% of ethyl paraoxybenzoate, 0.07% of propyl paraoxybenzoate and The EHDP 0.06% was added and mixed to prepare an organopolysiloxane emulsion. The above is the organoporosiloxane emulsion preparation step.
The average particle size of the organopolysiloxane emulsion obtained as described above was 0.78 μm.
（実施例６）
まず、前記液晶形成乳化剤としてのナローＰＯＥ（ｎ＝１５）セチルエーテル４．５％と、精製水２．２５％とを混合して液晶を形成した。以上が前記液晶形成工程である。
次に、形成した液晶に、油相として前記オルガノポリシロキサン混合物としてのジメチルシリコーン（１０００万／２００ｃＳｔ＝３０／７０混合物）１５％を添加（１回目）し、攪拌機で混合した。その後、更にジメチルシリコーン（１０００万／２００ｃＳｔ＝３０／７０混合物）１５％を添加（２回目）し、攪拌機で混合し、均一にした後、更にジメチルシリコーン（１０００万／２００ｃＳｔ＝３０／７０混合物）３０％を添加（３回目）し、粘稠な均一混合物を得た。以上が、前記均一混合物調製工程である。
次に、調製した均一混合物に対し、精製水を添加し、再び混合してオルガノポリシロキサンエマルジョンを製造した。以上が前記オルガノポロシロキサンエマルジョン調製工程である。
以上により得られたオルガノポリシロキサンエマルジョンの平均粒径は、０．７１μｍであった。
(Example 6)
First, 4.5% of narrow POE (n = 15) cetyl ether as the liquid crystal forming emulsifier and 2.25% of purified water were mixed to form a liquid crystal. The above is the liquid crystal forming step.
Next, 15% of dimethyl silicone (10 million / 200 cSt = 30/70 mixture) as the organopolysiloxane mixture was added to the formed liquid crystal as the oil phase (first time) and mixed with a stirrer. Thereafter, 15% of dimethyl silicone (10 million / 200 cSt = 30/70 mixture) was added (second time), mixed with a stirrer and homogenized, and then further dimethyl silicone (10 million / 200 cSt = 30/70 mixture). 30% was added (third time) to obtain a viscous homogeneous mixture. The above is the homogeneous mixture preparation step.
Next, purified water was added to the prepared uniform mixture and mixed again to produce an organopolysiloxane emulsion. The above is the organoporosiloxane emulsion preparation step.
The average particle size of the organopolysiloxane emulsion obtained as described above was 0.71 μm.
（実施例７）
まず、前記液晶形成乳化剤としてのＰＯＥ（ｎ＝２０）ソルビタンモノラウレート５．０％と、精製水２．５％とを混合して液晶を形成した。以上が前記液晶形成工程である。
次に、形成した液晶に、油相として前記オルガノポリシロキサン混合物としてのジメチルシリコーン（１０００万／４００万／１０００ｃＳｔ＝１５／１５／７０）６．０％を添加（１回目）し、攪拌機で混合した。その後、更にジメチルシリコーン（１０００万／４００万／１０００ｃＳｔ＝１５／１５／７０）１２．０％を添加（２回目）し、攪拌機で混合し、均一にした後、更にジメチルシリコーン（１０００万／４００万／１０００ｃＳｔ＝１５／１５／７０）４２．０％を添加（３回目）し、粘稠な均一混合物を得た。以上が、前記均一混合物調製工程である。
次に、調製した均一混合物に対し、精製水を添加し、再び混合し、更に安息香酸０．２２％と、ＥＨＤＰ０．０６％とを添加して混合してオルガノポリシロキサンエマルジョンを製造した。以上が前記オルガノポロシロキサンエマルジョン調製工程である。
以上により得られたオルガノポリシロキサンエマルジョンの平均粒径は、０．８２μｍであった。
(Example 7)
First, 5.0% POE (n = 20) sorbitan monolaurate as the liquid crystal forming emulsifier and 2.5% purified water were mixed to form a liquid crystal. The above is the liquid crystal forming step.
Next, 6.0% of dimethyl silicone (10 million / 4 million / 1000 cSt = 15/15/70) as the organopolysiloxane mixture is added to the formed liquid crystal as the oil phase (first time) and mixed with a stirrer did. Thereafter, 12.0% of dimethyl silicone (10 million / 4 million / 1000 cSt = 15/15/70) was added (second time), mixed with a stirrer and homogenized, and then further dimethyl silicone (10 million / 400 42.0% (3/1000 cSt = 15/15/70) was added (third time) to obtain a viscous homogeneous mixture. The above is the homogeneous mixture preparation step.
Next, purified water was added to the prepared homogeneous mixture, mixed again, and 0.22% benzoic acid and 0.06% EHDP were further added and mixed to produce an organopolysiloxane emulsion. The above is the organoporosiloxane emulsion preparation step.
The average particle size of the organopolysiloxane emulsion obtained as described above was 0.82 μm.
（実施例８）
まず、前記液晶形成乳化剤としてのＰＯＥ（９．５）ノニルフェニルエーテルリン酸６．０％と、精製水３．０％とを混合して液晶を形成した。以上が前記液晶形成工程である。
次に、形成した液晶に、油相として前記オルガノポリシロキサン混合物としてのジメチルシリコーン（１０００万／４００万／１０００ｃＳｔ＝１５／１５／７０混合物）９．０％を添加（１回目）し、攪拌機で混合した。その後、更にジメチルシリコーン（１０００万／４００万／１０００ｃＳｔ＝１５／１５／７０混合物）９．０％を添加（２回目）し、攪拌機で混合し、均一にした後、更にジメチルシリコーン（１０００万／４００万／１０００ｃＳｔ＝１５／１５／７０混合物）４２．０％を添加（３回目）し、粘稠な均一混合物を得た。以上が、前記均一混合物調製工程である。
次に、調製した均一混合物に対し、精製水を添加し、再び混合し、更にパラオキシ安息香酸メチル０．３％と、パラオキシ安息香酸エチル０．１％と、パラオキシ安息香酸プロピル０．１％と、前記ＥＨＤＰ０．１％とを添加して混合してオルガノポリシロキサンエマルジョンを製造した。以上が前記オルガノポロシロキサンエマルジョン調製工程である。
以上により得られたオルガノポリシロキサンエマルジョンの平均粒径は、０．８６μｍであった。
(Example 8)
First, 6.0% POE (9.5) nonylphenyl ether phosphoric acid as the liquid crystal forming emulsifier and 3.0% purified water were mixed to form a liquid crystal. The above is the liquid crystal forming step.
Next, 9.0% of dimethyl silicone (10 million / 4 million / 1000 cSt = 15/15/70 mixture) as the above-mentioned organopolysiloxane mixture was added to the formed liquid crystal as the oil phase (first time), and stirred with a stirrer. Mixed. Thereafter, 9.0% of dimethyl silicone (10 million / 4 million / 1000 cSt = 15/15/70 mixture) was added (second time), mixed with a stirrer, and homogenized. (4 million / 1000 cSt = 15/15/70 mixture) 42.0% was added (third time) to obtain a viscous uniform mixture. The above is the homogeneous mixture preparation step.
Next, purified water is added to the prepared homogeneous mixture and mixed again. Further, methyl paraoxybenzoate 0.3%, ethyl paraoxybenzoate 0.1%, and propyl paraoxybenzoate 0.1% The EHDP 0.1% was added and mixed to prepare an organopolysiloxane emulsion. The above is the organoporosiloxane emulsion preparation step.
The average particle size of the organopolysiloxane emulsion obtained as described above was 0.86 μm.
（実施例９）
まず、前記液晶形成乳化剤としてのオクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド１２．０％と、精製水６．０％とを混合して液晶を形成した。以上が前記液晶形成工程である。
次に、形成した液晶に、油相として前記オルガノポリシロキサン混合物としてのジメチルシリコーン（１０００万／４００万／１０００ｃＳｔ＝１５／１５／７０混合物）１５％を添加（１回目）し、攪拌機で混合した。その後、更にジメチルシリコーン（１０００万／４００万／１０００ｃＳｔ＝１５／１５／７０混合物）１５％を添加（２回目）し、攪拌機で混合し、均一にした後、更にジメチルシリコーン（１０００万／４００万／１０００ｃＳｔ＝１５／１５／７０混合物）３０％を添加（３回目）し、粘稠な均一混合物を得た。以上が、前記均一混合物調製工程である。
次に、調製した均一混合物に対し、精製水を添加し、再び混合し、更に安息香酸０．２％と、パラオキシ安息香酸メチル０．１％と、前記ＥＨＤＰ０．０６％とを添加して混合してオルガノポリシロキサンエマルジョンを製造した。以上が前記オルガノポロシロキサンエマルジョン調製工程である。
以上により得られたオルガノポリシロキサンエマルジョンの平均粒径は、０．８９μｍであった。
Example 9
First, 12.0% octadecyltrimethylammonium chloride as the liquid crystal forming emulsifier and 6.0% purified water were mixed to form a liquid crystal. The above is the liquid crystal forming step.
Next, 15% of dimethyl silicone (10 million / 4 million / 1000 cSt = 15/15/70 mixture) as the organopolysiloxane mixture was added to the formed liquid crystal as the oil phase (first time) and mixed with a stirrer. . Thereafter, 15% of dimethyl silicone (10 million / 4 million / 1000 cSt = 15/15/70 mixture) was added (second time), mixed with a stirrer and homogenized, and then further dimethyl silicone (10 million / 4 million). / 1000 cSt = 15/15/70 mixture) was added (third time) to obtain a viscous homogeneous mixture. The above is the homogeneous mixture preparation step.
Next, purified water is added to the prepared uniform mixture and mixed again. Further, 0.2% benzoic acid, 0.1% methyl paraoxybenzoate, and 0.06% EHDP are added and mixed. Thus, an organopolysiloxane emulsion was produced. The above is the organoporosiloxane emulsion preparation step.
The average particle size of the organopolysiloxane emulsion obtained as described above was 0.89 μm.
（実施例１０）
まず、前記液晶形成乳化剤としてのナローＰＯＥ（ｎ＝１５）セチルエーテル４．５％と、精製水２．２５％とを混合して液晶を形成した。以上が前記液晶形成工程である。
次に、形成した液晶に、油相として前記オルガノポリシロキサン混合物としてのジメチルシリコーン（１０００万／４００万／１０００ｃＳｔ＝１５／１５／７０混合物）６％を添加（１回目）し、攪拌機で混合した。その後、更にジメチルシリコーン（１０００万／４００万／１０００ｃＳｔ＝１５／１５／７０混合物）１２％を添加（２回目）し、攪拌機で混合し、均一にした後、更にジメチルシリコーン（１０００万／４００万／１０００ｃＳｔ＝１５／１５／７０混合物）１８％を添加（３回目）し、攪拌機で混合し、均一にした後、更にジメチルシリコーン（１０００万／４００万／１０００ｃＳｔ＝１５／１５／７０混合物）１８％を添加（４回目）し、攪拌機で混合し、粘稠な均一混合物を得た。以上が、前記均一混合物調製工程である。
次に、調製した均一混合物に対し、精製水を添加し、再び混合し、更にパラオキシ安息香酸メチル０．２２％と、パラオキシ安息香酸エチル０．０７％と、パラオキシ安息香酸プロピル０．０７％と、前記ＥＨＤＰ０．０６％とを添加して混合してオルガノポリシロキサンエマルジョンを製造した。以上が前記オルガノポロシロキサンエマルジョン調製工程である。
以上により得られたオルガノポリシロキサンエマルジョンの平均粒径は、０．７１μｍであった。
(Example 10)
First, 4.5% of narrow POE (n = 15) cetyl ether as the liquid crystal forming emulsifier and 2.25% of purified water were mixed to form a liquid crystal. The above is the liquid crystal forming step.
Next, 6% of dimethyl silicone (10 million / 4 million / 1000 cSt = 15/15/70 mixture) as the organopolysiloxane mixture was added to the formed liquid crystal as the oil phase (first time) and mixed with a stirrer. . Thereafter, 12% of dimethyl silicone (10 million / 4 million / 1000 cSt = 15/15/70 mixture) was added (second time), mixed with a stirrer and homogenized, and then further dimethyl silicone (10 million / 4 million). / 1000 cSt = 15/15/70 mixture) 18% (third time), mixed with a stirrer and homogenized, and then further dimethyl silicone (10 million / 4 million / 1000 cSt = 15/15/70 mixture) 18 % Was added (fourth time) and mixed with a stirrer to obtain a viscous homogeneous mixture. The above is the homogeneous mixture preparation step.
Next, purified water is added to the prepared uniform mixture and mixed again. Further, 0.22% of methyl paraoxybenzoate, 0.07% of ethyl paraoxybenzoate, 0.07% of propyl paraoxybenzoate and The EHDP 0.06% was added and mixed to prepare an organopolysiloxane emulsion. The above is the organoporosiloxane emulsion preparation step.
The average particle size of the organopolysiloxane emulsion obtained as described above was 0.71 μm.
（実施例１１）
まず、前記液晶形成乳化剤としてのナローＰＯＥ（ｎ＝１５）セチルエーテル４．５％と、精製水２．２５％とを混合して液晶を形成した。以上が前記液晶形成工程である。
次に、形成した液晶に、油相として前記オルガノポリシロキサン混合物としてのジメチルシリコーン（１０００万／２０ｃＳｔ＝１５／８５混合物）６％を添加（１回目）し、攪拌機で混合した。その後、更にジメチルシリコーン（１０００万／２０ｃＳｔ＝１５／８５混合物）６％を添加（２回目）し、攪拌機で混合し、均一にした後、更にジメチルシリコーン（１０００万／２０ｃＳｔ＝１５／８５混合物）１２％を添加（３回目）し、攪拌機で混合し、均一にした後、更にジメチルシリコーン（１０００万／２０ｃＳｔ＝１５／８５混合物）１８％を添加（４回目）し、攪拌機で混合し、均一にした後、更にジメチルシリコーン（１０００万／２０ｃＳｔ＝１５／８５混合物）１８％を添加（５回目）し、攪拌機で混合し、粘稠な均一混合物を得た。以上が、前記均一混合物調製工程である。
次に、調製した均一混合物に対し、精製水を添加し、再び混合し、更に安息香酸０．２％と、前記ＥＨＤＰ０．０６％とを添加して混合してオルガノポリシロキサンエマルジョンを製造した。以上が、前記オルガノポロシロキサンエマルジョン調製工程である。
以上により得られたオルガノポリシロキサンエマルジョンの平均粒径は、０．７４μｍであった。
(Example 11)
First, 4.5% of narrow POE (n = 15) cetyl ether as the liquid crystal forming emulsifier and 2.25% of purified water were mixed to form a liquid crystal. The above is the liquid crystal forming step.
Next, 6% of dimethyl silicone (10 million / 20 cSt = 15/85 mixture) as the organopolysiloxane mixture was added to the formed liquid crystal as the oil phase (first time), and mixed with a stirrer. Thereafter, 6% of dimethyl silicone (10 million / 20 cSt = 15/85 mixture) was added (second time), mixed with a stirrer and homogenized, and further dimethyl silicone (10 million / 20 cSt = 15/85 mixture). Add 12% (3rd time), mix with a stirrer and homogenize, then add 18% dimethyl silicone (10 million / 20 cSt = 15/85 mixture) (4th time), mix with stirrer, and homogenize Then, 18% of dimethyl silicone (10 million / 20 cSt = 15/85 mixture) was added (fifth time) and mixed with a stirrer to obtain a viscous uniform mixture. The above is the homogeneous mixture preparation step.
Next, purified water was added to the prepared uniform mixture, mixed again, and 0.2% of benzoic acid and 0.06% of EHDP were added and mixed to produce an organopolysiloxane emulsion. The above is the organoporosiloxane emulsion preparation step.
The average particle size of the organopolysiloxane emulsion obtained as described above was 0.74 μm.
（実施例１２）
まず、前記液晶形成乳化剤としてのナローＰＯＥ（ｎ＝１５）セチルエーテル４．５％と精製水２．２５％とを混合して液晶を形成した。以上が前記液晶形成工程である。
次に、形成した液晶に、油相として前記オルガノポリシロキサン混合物としてのジメチルシリコーン（１０００万/４００万/２０cSt＝３０／２５／４５）１５％を添加（１回目）し、撹拌機で混合し、均一にした後、ジメチルシリコーン（１０００万/４００万/２０cSt＝３０／２５／４５）１５％を添加（２回目）し、攪拌機で混合し、均一にした後、更にジメチルシリコーン（１０００万/４００万/２０cSt＝３０／２５／４５）３０％を添加（３回目）し、粘稠な均一混合物を得た。以上が、前記均一混合物調製工程である。
次に、調製した均一混合物に対し、精製水を添加し、再び混合し、更に前記安息香酸０．２％と、ＥＨＤＰ０．０６％とを添加し、混合して前記オルガノシロキサンエマルジョンを製造した。以上が、前記オルガノシロキサンエマルジョン調製工程である。
以上により得られたオルガノシロキサンエマルジョンの平均粒径は、０．９６μｍであった。
(Example 12)
First, 4.5% narrow POE (n = 15) cetyl ether as the liquid crystal forming emulsifier and 2.25% purified water were mixed to form a liquid crystal. The above is the liquid crystal forming step.
Next, 15% of dimethyl silicone (10 million / 4 million / 20 cSt = 30/25/45) as the above-mentioned organopolysiloxane mixture is added to the formed liquid crystal as the oil phase (first time) and mixed with a stirrer. After homogenization, 15% of dimethyl silicone (10 million / 4 million / 20 cSt = 30/25/45) was added (second time), mixed with a stirrer, homogenized, and further dimethyl silicone (10 million / 4 million / 20 cSt = 30/25/45) 30% was added (third time) to obtain a viscous homogeneous mixture. The above is the homogeneous mixture preparation step.
Next, purified water was added to the prepared uniform mixture, mixed again, and 0.2% of the benzoic acid and 0.06% of EHDP were added and mixed to produce the organosiloxane emulsion. The above is the organosiloxane emulsion preparation step.
The average particle size of the organosiloxane emulsion obtained as described above was 0.96 μm.
（実施例１４）
まず、前記液晶形成乳化剤としてのＰＯＥ（ｎ＝１５）セチルエーテル（EMALEX１１５ 日本エマルジョン株式会社製）４．５％と、精製水２．２５％とを混合して液晶を形成した。以上が前記液晶形成工程である。
次に、形成した液晶に、油相として前記オルガノポリシロキサン混合物としてのジメチルシリコーン（１０００万/４００万/１０００cSt＝１５／１５／７０）１５％を添加（１回目）し、撹拌機で混合した。その後、更にジメチルシリコーン（１０００万/４００万/１０００cSt＝１５／１５／７０）１５％を添加（２回目）し、同様に攪拌機で混合し、均一にした後、更にジメチルシリコーン（１０００万/４００万/１０００cSt＝１５／１５／７０）３０％を添加（３回目）し、攪拌機で混合し、粘稠な均一混合物を得た。以上が前記均一混合物調製工程である。
次に、調製した均一混合物に対し、精製水を添加し、再び混合し、これに前記安息香酸０．２％、前記ＥＨＤＰ０．０６％を混合してオルガノポリシロキサンエマルジョンを製造した。
以上により得られたオルガノポリシロキサンエマルジョンの平均粒子径は、０．８９μｍであった。
(Example 14)
First, 4.5% of POE (n = 15) cetyl ether (EMALEX115 manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) as the liquid crystal forming emulsifier and 2.25% of purified water were mixed to form a liquid crystal. The above is the liquid crystal forming step.
Next, 15% of dimethyl silicone (10 million / 4 million / 1000 cSt = 15/15/70) as the organopolysiloxane mixture was added to the formed liquid crystal as the oil phase (first time) and mixed with a stirrer. . Thereafter, 15% of dimethyl silicone (10 million / 4 million / 1000 cSt = 15/15/70) was added (second time), mixed with a stirrer in the same manner, and homogenized, and then further dimethyl silicone (10 million / 400 30% (10,000 / 1000 cSt = 15/15/70) was added (third time) and mixed with a stirrer to obtain a viscous uniform mixture. The above is the homogeneous mixture preparation step.
Next, purified water was added to the prepared homogeneous mixture, mixed again, and 0.2% of the benzoic acid and 0.06% of the EHDP were mixed with this to produce an organopolysiloxane emulsion.
The average particle size of the organopolysiloxane emulsion obtained as described above was 0.89 μm.
（比較例１）
前記液晶形成乳化剤としてのナローＰＯＥ（ｎ＝１５）セチルエーテル４．５％と、精製水２．２５％とを混合して液晶を形成した。次に、形成した液晶に、油相として前記オルガノポリシロキサン混合物としてのジメチルシリコーン（１０００万／４００万／１０００ｃＳｔ＝１５／１５／７０混合物）６０％を添加し、攪拌機で、均一に、粘稠な状態になるまで長時間攪拌した。精製水を添加し、再び混合し、更に前記安息香酸０．２％と前記ＥＨＤＰ０．０６％とを添加して混合してオルガノポリシロキサンエマルジョンを製造した。
以上により得られたオルガノポリシロキサンエマルジョンの平均粒径は、１．６５μｍであった。
(Comparative Example 1)
Narrow POE (n = 15) cetyl ether 4.5% as the liquid crystal forming emulsifier and 2.25% purified water were mixed to form a liquid crystal. Next, 60% of dimethyl silicone (10 million / 4 million / 1000 cSt = 15/15/70 mixture) as the organopolysiloxane mixture is added to the formed liquid crystal as an oil phase, and the mixture is uniformly and viscous with a stirrer. The mixture was stirred for a long time until it became stable. Purified water was added, mixed again, and 0.2% of the benzoic acid and 0.06% of EHDP were added and mixed to produce an organopolysiloxane emulsion.
The average particle size of the organopolysiloxane emulsion obtained as described above was 1.65 μm.
（比較例２）
前記液晶形成乳化剤としてのナローＰＯＥ（ｎ＝１５）セチルエーテル４．５％と、精製水２．２５％とを混合して液晶を形成した。次に、形成した液晶に、油相として前記オルガノポリシロキサン混合物としてのジメチルシリコーン（１０００万ｃＳｔ＝１００）１５％を添加し、攪拌機で均一にし、更にジメチルシリコーン（１０００万ｃＳｔ＝１００）３０％を添加し、混合して、粘稠な状態になるまで長時間攪拌した。精製水３３．２５％を添加し、再び混合し、更にパラオキシ安息香酸メチル０．３％と、パラオキシ安息香酸エチル０．１％と、パラオキシ安息香酸プロピル０．１％と、前記ＥＨＤＰ０．１％とを添加して混合してオルガノポリシロキサンエマルジョンを製造した。
以上により得られたオルガノポリシロキサンエマルジョンの平均粒径は、２．１３μｍであった。
(Comparative Example 2)
Narrow POE (n = 15) cetyl ether 4.5% as the liquid crystal forming emulsifier and 2.25% purified water were mixed to form a liquid crystal. Next, 15% of dimethyl silicone (10 million cSt = 100) as the organopolysiloxane mixture is added to the formed liquid crystal as an oil phase, homogenized with a stirrer, and further dimethyl silicone (10 million cSt = 100) 30% Were added, mixed, and stirred for a long time until it became viscous. Purified water 33.25% was added and mixed again, and further 0.3% methyl paraoxybenzoate, 0.1% ethyl paraoxybenzoate, 0.1% propyl paraoxybenzoate and 0.1% of the above EHDP Were added and mixed to prepare an organopolysiloxane emulsion.
The average particle size of the organopolysiloxane emulsion obtained as described above was 2.13 μm.
以上により得られた各オルガノポリシロキサンエマルジョンにつき、以下の基準にて安定性を評価し、結果を表１〜表５に示した。評価は、ＮＩＣＨＩＤＥＮ−ＲＩＫＡ
ＧＬＡＳＳ社製のガラス瓶ＳＶ−５０Ａで行った。
＜安定性の評価基準＞
◎：目視判定で分離がまったく認められない状態
○：目視判定で表面（問題のない１ｍｍ以下）にわずかな分離が認められる状態
△：目視判定で１ｍｍ〜３ｍｍの分離が認められる状態
×：目視判定で３ｍｍ以上の分離が認められる状態
The stability of each organopolysiloxane emulsion obtained as described above was evaluated according to the following criteria, and the results are shown in Tables 1 to 5. Evaluation is NICHIDEN-RIKA
The measurement was performed with a glass bottle SV-50A manufactured by GLASS.
<Stability evaluation criteria>
A: State in which no separation is observed by visual judgment ○: State in which slight separation is observed on the surface (1 mm or less with no problem) by visual judgment Δ: State in which separation of 1 mm to 3 mm is recognized by visual judgment x: Visual State where separation of 3mm or more is recognized by judgment
（実施例１５）
実施例１で得られたオルガノポリシロキサンエマルジョンを整髪料に配合し、以下の組成を有する整髪料を製造した。
−整髪料の組成−
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム：０．５％
アミノ変性シリコーンエマルション：３．０％（注１）
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル（２４Ｅ．Ｏ．）（２４Ｐ．Ｏ．）：５．０％
ヒドロキシエチルセルロース：０．８％
オルガノポリシロキサンエマルジョン：１０．０％
ポリオキシエチレンステアリルエーテル（２０Ｅ．Ｏ．）：０．５％
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（２０Ｅ．Ｏ．）：０．５％
ポリオキシエチレングリコール：２．０％
香料：０．１％
エタノール：１４．０％
パラオキシ安息香酸メチル：０．１％
精製水：バランス
(Example 15)
The organopolysiloxane emulsion obtained in Example 1 was blended into a hairdressing material to produce a hairdressing material having the following composition.
-Composition of hair dressing-
Stearyltrimethylammonium chloride: 0.5%
Amino-modified silicone emulsion: 3.0% (Note 1)
Polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether (24EO) (24PO): 5.0%
Hydroxyethyl cellulose: 0.8%
Organopolysiloxane emulsion: 10.0%
Polyoxyethylene stearyl ether (20E.O.): 0.5%
Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (20 EO): 0.5%
Polyoxyethylene glycol: 2.0%
Fragrance: 0.1%
Ethanol: 14.0%
Methyl paraoxybenzoate: 0.1%
Purified water: Balance
注１：前記アミノ変性シリコーンエマルションは、以下の組成を有する。
アミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体：４０．０％
ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１４）エーテル（１２Ｅ．Ｏ．）：３．０％
ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜１４）エーテル（３Ｅ．Ｏ．）：１．０％
パラオキシ安息香酸メチル：０．１５％
パラオキシ安息香酸プロピル：０．０５％
エタノール：２．０％
乳酸：０．５％
精製水：バランス
Note 1: The amino-modified silicone emulsion has the following composition.
Aminoethylaminopropylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer: 40.0%
Polyoxyethylene alkyl (C12-14) ether (12EO): 3.0%
Polyoxyethylene alkyl (C12-14) ether (3EO): 1.0%
Methyl paraoxybenzoate: 0.15%
Propyl paraoxybenzoate: 0.05%
Ethanol: 2.0%
Lactic acid: 0.5%
Purified water: Balance
（実施例１６）
実施例１で得られたオルガノポリシロキサンエマルジョンをシャンプーに配合し、以下の組成を有するシャンプーを製造した。
−シャンプーの組成−
ラウリン酸アミドプロピルベタイン：１４．０％
ラウリルジメチルアミンオキシド：１．０％
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド：３．０％
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム：２．５％
ベヘニルアルコール：６．０％
プロピレングリコール：５．０％
オルガノポリシロキサンエマルジョン：３．３％
アミノ変性シリコーン（詳細は上述の通り）：０．５％
安息香酸ナトリウム：０．９％
クエン酸：０．４６％
香料：０．５％
精製水：バランス
(Example 16)
The organopolysiloxane emulsion obtained in Example 1 was blended into a shampoo to produce a shampoo having the following composition.
-Composition of shampoo-
Amidopropyl betaine laurate: 14.0%
Lauryldimethylamine oxide: 1.0%
Coconut oil fatty acid diethanolamide: 3.0%
Behenyltrimethylammonium chloride: 2.5%
Behenyl alcohol: 6.0%
Propylene glycol: 5.0%
Organopolysiloxane emulsion: 3.3%
Amino-modified silicone (details as described above): 0.5%
Sodium benzoate: 0.9%
Citric acid: 0.46%
Fragrance: 0.5%
Purified water: Balance
本発明のオルガノポリシロキサンエマルジョンは、各種分野に好適に使用することができ、例えば、化粧料、整髪料、シャンプー、コンディショナー、トリートメント、洗浄剤、繊維処理剤、潤滑剤、離型剤、ガラス繊維処理剤、艶出剤、消泡剤などに好適に使用することができる。
本発明は、オルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法は、本発明の前記オルガノポリシロキサンエマルジョンの製造に好適に使用することができる。
The organopolysiloxane emulsion of the present invention can be suitably used in various fields, for example, cosmetics, hairdressing agents, shampoos, conditioners, treatments, cleaning agents, fiber treatment agents, lubricants, mold release agents, glass fibers. It can be suitably used for treating agents, polishes, antifoaming agents and the like.
In the present invention, the method for producing an organopolysiloxane emulsion can be suitably used for producing the organopolysiloxane emulsion of the present invention.
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