JP4076662B2

JP4076662B2 - Non-magnetic color toner for electrophotography, developer and image forming method using the same

Info

Publication number: JP4076662B2
Application number: JP7215499A
Authority: JP
Inventors: 敏司井上; 千秋鈴木; 正博高木; 哲也田口; 耕三太田
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd; Fujifilm Business Innovation Corp
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1999-03-17
Filing date: 1999-03-17
Publication date: 2008-04-16
Anticipated expiration: 2019-03-17
Also published as: JP2000267346A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法等における静電荷像の現像に用いられる非磁性カラー現像剤及びそれを用いる画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真感光層の上に形成された静電潜像を顕像化するのに用いられる電子写真用現像剤としては、ポリスチレン、スチレン-アクリル共重合体、ポリエステル等の樹脂類に、カーボンブラック、フタロシアニンブルー等の顔料または染料を着色剤として使用し、溶融混練した後、粉砕、分級して得られたトナー、湿式により、モノマーから合成された重合トナー、あるいは湿式にて構成材料のエマルションから凝集、洗浄、乾燥して得られるトナーよりなる1成分現像剤、或いは、キャリアとして平均粒径がトナーの粒径とほぼ同じか、ないしは500μｍまでのガラスビーズ、鉄、ニッケル、フェライト等の粒子、或いはこれらを種々の樹脂で被覆したものに、トナーを混ぜ合わせた2成分現像剤が一般に用いられている。
【０００３】
しかしながら、これらの現像剤だけでは、保存性(耐ブロッキング性)、搬送性、現像性、転写性、帯電性等の特性が十分ではない。その為、これらの特性の改善を目的として、トナーに添加剤を外添することがしばしば行われている。そして添加剤としては、例えば、疎水性シリカ等を代表する疎水性微粉末(特開昭52-30437号公報参照)、シリカ微粒子と酸化アルミニウムや酸化チタン微粒子との併用(特開昭60-238847号公報参照)、疎水化した酸化チタン微粒子(特開昭59-52255号公報参照)、或いはアルミナ被覆チタニア微粒子(特開昭57-79961号公報参照)等を用いることが知られている。そして、酸化チタンについては、アナターゼ型の結晶構造を有するものが提案されている(特開昭60-112052号公報参照)。
【０００４】
一方、近年、複写機等において、高精細、高画質化の要求が高まっており、当該技術分野では、トナーの粒子径を細かくして高画質化を達成する試みがなされている。特にカラートナーの場合は顕著であり、また湿式である懸濁重合法や凝集粒子法等によって作成されるトナーの出現により、トナーの小径化が更に加速されているが、粒子径が細かくなると、単位重量当たりの帯電量が大きくなる傾向があり、画像濃度が低くなったり、耐久性の劣化が生じる。その原因の１つは感光体の潜像に対するトナー現像量の低下である。これは電位の井戸をどれほどのトナー量で埋められるかを考えればよいが、前述のようにトナー粒径が細かくなると、単位重量当たりの帯電量が大きくなるので、小径トナーでは現像量が低下しやすい。いま一つは感光体のトナー画像を転写媒体あるいは、中間転写体(カラーの場合)に転写する効率(以後、転写性という。)の低下である。これは電気的にトナーを感光体から転写媒体あるいは中間転写体に転写するのが一般的であるが、トナーの粒子径を細かくすると、非静電的付着力が相対的に大きくなることによって、効率が低下することによるのである。また、トナーの単位重量当たりの表面積が増大する為、トナーの流動性も大きく悪化することが容易に予想される。その為、小粒径トナーでは、この帯電性、転写性、流動性の課題が両立されるように、現像剤が構成されることが重要であるが、一般に使用されている添加剤である疎水性シリカの外添によっては、これらの要求を満足することが困難である。これはシリカ微粒子が、それ自体が強い負帯電性であることに起因する。このためにシリカを添加したトナーでは高温、高湿や、低温低湿環境での帯電量変動が大きい。例えば、高温高湿環境では背景部トナー汚れや、機内汚れが発生したり、低温低湿環境では、画像濃度が低くなったりする傾向があり、小径トナーではこの傾向が一層顕著になる。
【０００５】
疎水性シリカを代表とする疎水性微粒子(特開昭52-30437号公報参照)、シリカ微粒子と酸化アルミニウムや酸化チタン微粒子の併用(特開昭60-238847号公報参照)では上記のようなことから、帯電安定性の面で不十分である。また、疎水化した酸化チタンを用いたもの(特開昭59-52255号公報、特開平6-208241号公報参照)或いはアルミナ被覆チタニア微粒子(特開昭57-79961号公報参照)等を用いたもの等が提案されているが、これらの場合は転写性と流動性の両立が困難である。
【０００６】
上記のような事情から、特に小径トナーを使いこなす為にさらに様々な検討がなされている。特開平4-348354号公報には、平均粒子径8μｍ以下のトナーに対して、比較的小さいアモルファスチタニアと比較的大きいシリカを併用することにより、帯電性と転写性を満たすことが開示されている。しかしながら、更なる小径化トナーでは帯電性の環境による変動が大きく、不十分であった。特開平4-337738号公報には、9μｍ以下のトナーに20〜80nmの無機または有機の球状粒子を添加することが開示されているが、この場合は転写性に効果がみられるものの、帯電性は不十分であった。また、比較的大きい酸化チタンを外添する(特開平10-239892号公報、特開平10-268547号公報参照)と、転写性には効果があるが、負帯電性を大きく下げてしまう。
【０００７】
また、カラートナーの場合、OHPにコピーした場合の透過光による発色性が重要であるが、比較的大きい酸化チタンを用いた場合、その屈折率が大きい為に、透過光を遮断し、暗い画像となってしまう。
【０００８】
また、特開平10-198062号公報には、複合酸化物を外添剤として用いるトナーが、特開平10-207113号公報には、粒径が5〜70ｎｍの疎水性無機粉体と、平均粒径80〜800ｎｍで1000ｎｍより大きいものが２０個数％以下の無機粉体を外添剤として用いたトナーが示され、さらに特開平10-207118号公報には、液相法で得られた一次粒子径10〜60ｍμｍを疎水化処理したチタニアを外添剤として用いることが提案されている。
【０００９】
しかしながら、これらのいずれにおいても、トナーの粉体特性、転写性および帯電性の環境依存性、ならびにトナー飛散、さらにOHP画像の透過光による発色性等がバランスよく改善された小径化トナーを得ることは困難であった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記のごとき問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、トナーを小粒径化して高画質の画像を得ることにあり、さらに詳しくは、トナーの粉体特性、転写性および帯電性の環境依存性の改善、トナー飛散の防止、さらにOHP用にプリントした画像の透過光による発色性の改善等がバランスよくなされた電子写真用非磁性カラートナー、現像剤及びそれを用いる画像形成方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
発明者等は、従来の技術における上記の諸欠点を改善すべく、種々研究、検討した結果、平均粒径3〜9.5μｍのトナーに対して、外添剤として特定の無機微粉体を用いることにより、上記要求を満足することができることを見出し、本発明を達成するに至った。すなわち、上記目的は以下の電子写真用非磁性カラートナー、現像剤及びそれを用いる画像形成方法を提供することにより解決される。
【００１２】
（１）少なくとも結着樹脂と着色剤を含有するトナー粒子、および無機微粉体とを含有する電子写真用非磁性カラートナーであり、該トナー粒子が平均粒径3〜9.5μｍであり、また該無機微粉体は少なくとも、SiO₂を混晶させた平均粒径0.05〜0.5μｍの酸化チタンを更に疎水化剤で処理したアスペクト比が0.5〜2.0である酸化チタン微粉体と、平均粒径7〜40nmの疎水性無機微粉体を含有することを特徴とする電子写真用非磁性カラートナー。
【００１３】
本発明における前記トナーは、小粒径化トナーでありながら、流動性等の粉体特性、帯電性および転写性の環境依存性の改善、トナー飛散の防止、さらにOHP用にプリントした画像の透過光による発色性の改善等がバランスよく達成されており、このトナーを用いて画像形成を行うと、高画質の画像を得ることができる。
上記（１）の電子写真用非磁性カラートナーにおいて、前記酸化チタンが１〜４０重量％のSiO₂を含有することが好ましい。また、上記（１）の電子写真用非磁性カラートナーにおいて、前記酸化チタンが、加水分解によりメタチタン酸を生成する化合物に、珪素化合物を共存させて加水分解を行うことにより得られるＳｉＯ₂を含有する酸化チタンであることが好ましい。
また、前記トナー粒子が湿式製法により調製されるものであることが好ましい。
（２）前記（１）に記載の電子写真用非磁性カラートナーとキャリアを含む現像剤。
（３）現像剤担持体上に静電潜像を形成する工程、前記静電潜像を現像剤により現像する工程、現像された像を中間転写体あるいは転写媒体に転写する工程を有する画像形成方法において、該現像剤として前記（２）に記載の現像剤を用いることを特徴とする画像形成方法。
本発明の画像形成方法においては、上記のごときトナーを用いることにより、高画質の画像を形成することができる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳記する。まず、本発明において使用するトナー粒子について説明する。
本発明において、トナー粒子は少なくとも着色剤及び結着樹脂から構成される。本発明におけるトナー粒子を構成する着色剤としては、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーン・オキサレート、ローズベンガル、C.I.ピグメント・レッド48:1、C.I.ピグメント・レッド122、C.I.ピグメント・レッド57:1、C.I.ピグメント・レッド81:3、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー97、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー185、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントブルー15:1、C.I.ピグメントブルー15:3等の顔料を代表的なものとして例示することができる。本発明において、トナー粒子における着色剤の含有量は、2重量%から12重量%の範囲が好ましい。着色剤の含有量が2重量%より少なくなると着色力が弱くなり、12重量%より多くなるとカラートナー帯電性が悪化する。
【００１５】
本発明に用いられる結着樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のΑ-メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類等の単独重合体及び共重合体を例示することができる。特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン-アクリル酸アルキル共重合体、スチレン-メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン-アクリロニトリル共重合体、スチレン-ブタジエン共重合体、スチレン-無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂をあげることができる。さらに、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、変性ロジン、パラフィン類、ワックス類等をあげることができる。
【００１６】
結着樹脂は、軟化点90〜150℃、ガラス転移温度50〜70℃、数平均分子量2000〜6000、重量平均分子量8000〜150000を示すものが特に好ましく使用できる。
【００１７】
トナー粒子には必要に応じて、帯電制御剤、離型剤、分散向上剤等を添加することができる。例えば離型剤としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類、加熱により軟化点を有するシリコーン類、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等のような脂肪族アミド類やカルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等のような植物系ワックス、ミツロウのような動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物、石油系ワックス、及びそれらの変性物が使用でき、これらを単独で使用するか、あるいは併用しても良い。また、帯電制御剤としては、公知のものを使用できるが、フッ素系界面活性剤、サリチル酸金属錯体等が挙げられる。
【００１８】
本発明におけるトナー粒子は平均粒径が3〜9.5μｍである。3μｍよりも小さい場合には、現像性とトナー飛散、粉体特性の両立が難しくなり、9.5μｍより大きくなると高画質画像を得ることができなくなる。製法としては上記着色剤、結着樹脂及びその他の成分を、バンバリーミキサー、ＣＭミキサー、エクストルーダー等によって溶融混練し、ジェット式粉砕機等で粉砕した後、風力分級機で、分級することによって製造することができる。しかし、トナーの小径化に伴い、製造時の消費エネルギーや得率のロスが大きくなる為、湿式製法による製造が好ましい。また、転写性を向上させる為にはトナー粒子の表面構造制御が重要であるが、その意味でも、湿式製法による製造が好ましい。その製法の例としては、上記樹脂粒子、上記着色剤及びその他材料を水中に分散させた分散液をホモジナイザーやボールミル、サンドミル、ダイノミル等の公知の分散装置によってそれぞれ作成することができ、それらを混合し、凝集体粒子を形成し、加熱処理により凝集体粒子を融合させてトナー粒子含有液を得ることができる。なお、乳化重合、シード重合、顔料分散、樹脂粒子、離型剤分散、凝集、またはその安定化などに用いる界面活性剤の例としては、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん等のアニオン界面活性剤、アミン塩系、4級アンモニウム塩型等のカチオン系界面活性剤、またエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤を併用することも効果的であり、分散のための手段としては、回転せん断型ホモジナイザーやメデイアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどの一般的なものが使用可能である。次いで、得られたトナー粒子含有液は、遠心分離または吸引濾過によりトナー粒子を分離して、イオン交換水にて洗浄し、その後乾燥することによってトナーを得ることができる。
【００１９】
次に、上記トナー粒子に外部添加される無機微粉体について記述する。この無機微粉体としては、少なくとも、SiO₂を混晶させた平均粒径0.05〜0.5μｍの酸化チタンを更に疎水化剤で処理したアスペクト比が0.5〜2.0である酸化チタン微粉体（以下、単に「酸化チタン微粉体」という。）と、平均粒径7〜40nmの疎水性無機微粉体（以下、単に「疎水性無機微粉体」という。）とを含有する。
【００２０】
酸化チタン微粉体としては少なくとも、SiO₂を混晶させた平均粒径0.05〜0.5μｍの酸化チタンに更に疎水化剤で処理したアスペクト比が0.5〜2.0である微粉体が使用される。シリカの場合、その材料がもつ帯電の環境依存性(高温高湿下では低帯電で、低温低湿下では高帯電となる)の為、トナーとしての環境変動による帯電安定性を確保する為にはシリカの添加量を抑えることが必要であり、その結果、満足する転写性まであげることができない。また、アスペクト比が0.5〜2.0の粒状であるアナターゼ型あるいはルチル型酸化チタンの場合、トナーとしての負帯電性を低下させてしまい、また、材料の屈折率が大きい為にOHP上画像の透過光による発色性を落としてしまう。アスペクト比が0.5未満あるいは2.0より大きい針状あるいは薄片状酸化チタンの場合、OHP画像の透過光による発色性を粒状の酸化チタンほど落とさないが、一方で、スペーサー効果が小さく、転写性能を落としてしまう。アモルファス酸化チタン(CVD法による)の場合もトナーとしての負帯電性を低下させてしまう。
【００２１】
一般に、通常の湿式法による酸化チタンの製法は、溶媒中で化学反応させることにより製造されるものであって、硫酸法及び塩酸法に分けられる。その中で、硫酸法では、液相中で下記の反応が進行し、不溶性のTiO(OH)2が加水分解より得られる。
ＦｅＴｉＯ₃＋２Ｈ₂ＳＯ₄→ＦｅＳＯ₄＋ＴｉＯＳＯ₄＋２Ｈ₂Ｏ---(１)
ＴｉＯＳＯ₄＋２Ｈ₂Ｏ→ＴｉＯ（ＯＨ）₂＋Ｈ₂ＳＯ₄-------（２）
【００２２】
また、塩酸湿式法では、まず乾式法と同様の方法により塩素化させて四塩化チタンを生成し、その後、水に溶解させ、これに強塩基を投入しながら加水分解させることによりＴｉＯ（ＯＨ）₂が得られる。これを化学式で示すと、以下の様になる。
【００２３】
ＴｉＣｌ₄＋Ｈ₂Ｏ→ＴｉＯＣｌ₂＋２ＨＣｌ----(３)
ＴｉＯＣｌ₂＋２Ｈ₂Ｏ→ＴｉＯ（ＯＨ）₂＋２ＨＣｌ----(４)
【００２４】
上記(２)、（４）式の加水分解時にＳｉ成分として、四塩化ケイ素やメチルシリケート、エチルシリケート等のシリケート類、珪酸、メタ珪酸ナトリウム等の珪酸塩などを添加する。それにより、酸化チタンの中にＳｉ成分がとりこまれる。ここで粒度分布制御の為、必要に応じてシード等を添加してもよい。その後は通常の酸化チタンの製造工程と同様にして、水洗、濾過を繰り返し、焼成することによりSｉO₂を混晶した酸化チタンが得られる。また、この時、特に焼成工程を省いてもよい。さらに、必要に応じて、解砕し、粉砕した後、疎水化処理を行う。加水分解時にSｉO₂がとりこまれることにより、その後の焼成工程においても、その結晶成長を抑制し、材料の屈折率を低下させることができる。その結果、同一粒径の通常の酸化チタンに対して、外添トナーをプリントしたOHP上画像を比較した場合、透過光による発色性低下が抑制されていることがわかる。また、コアにSｉO₂を混晶させることで、材料としての負帯電性が上がり、また、真比重も小さくなる為、トナー表面への分散性があがり、トナー表面に均一に付着することができる。
【００２５】
上記酸化チタン微粉体は転写助剤として作用しており、酸化チタンの平均粒径としては0.05〜0.50μｍであり、好ましくは、0.10〜0.30μｍである。0.05μｍより小さい場合は、外添したトナーの転写性を低下させてしまい、また、0.50μｍより大きい場合は、トナー表面から離れやすくなり、やはり転写性を低下させ、また、トナーとキャリアとの接触帯電を阻害し、帯電低下を引き起こす。
【００２６】
混晶酸化チタン中のＳｉＯ₂は、酸化チタンに対し１〜４０重量％であることが好ましい。ＳｉＯ₂の含有量が、１重量％より小さいと、混晶酸化チタンの屈折率を所定の値に低下させにくく、また４０重量％より大きいと遊離したＳｉＯ₂が発生しやすくなるため、上記範囲範囲にあることが好ましい。また、得られる酸化チタンの粉末は疎水化剤により表面処理を行い、疎水化された酸化チタン微粉体とされる。
酸化チタン中のＳｉＯ₂の量は疎水化処理前の酸化チタンコアの蛍光Ｘ線測定により、測定することができる。詳細には、あらかじめＳｉＯ₂とＴｉＯ₂を所定量混合した検量用サンプルを作製し、その蛍光Ｘ線測定によりＳｉのＮＥＴ強度を求め、次にＳｉＯ₂を混晶した酸化チタンコアの蛍光Ｘ線測定を行い、そのＳｉのＮＥＴ強度を検量線からＳｉＯ₂量として算出する。
【００２７】
疎水性無機微粉体は平均粒径７〜40nmの無機微粉体である。40nmより大きい場合はトナーの流動性が悪化し、また7nmより小さい場合、材料として扱いにくくなり、製造性に対する懸念となる。また、有機微粒子を用いた場合もトナーの流動性を悪化させてしまう。疎水性無機微粉体としては、例えばシリカ、酸化チタン、メタチタン酸、アルミナ、酸化亜鉛、ジルコニア、マグネシア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の表面を疎水化処理したものが挙げられるが、中でも疎水化処理を行ったシリカ、酸化チタン、メタチタン酸が好ましく用いられる。上記の疎水性無機微粉体を単独であるいは併用して用いてもよい。このような疎水化処理を行うことにより、無機微粉体はトナー表面に均一に分散させることができ、トナーの流動性をあげることが可能となる。
【００２８】
上記酸化チタン微粉体や上記疎水性無機微粉体を調製する際に使用する疎水化剤としてはクロロシラン、アルコキシシラン、シラザン、特殊シリル化剤、シリコーンオイル、シリコーンワニスが使用可能である。具体的には、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、N,O-ビス(トリメチルシリル)アセトアミド、N,N−ビス（トリメチルシリル）ウレア、TERT-ブチルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、Γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Β-(3、4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、Γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Γ-クロロプロピルトリメトキシシラン、フッ素含有シランカップリング剤、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、シリコーンワニス等が例示でき、上記単独あるいは併用でも良い。
【００２９】
上記疎水化剤による処理は、例えば、無機粉を分散させた溶液中に疎水化剤を添加して処理した後に乾燥する湿式法あるいは乾燥させたコアに疎水化剤を含む溶液を噴霧する乾式法があるが、そのどちらでも良い。
また、上記上記酸化チタン微粉体や疎水性無機微粉体以外に必要に応じてクリーニング助剤や帯電制御剤等を併用して外添しても良い。
【００３０】
また、上記混晶酸化チタン微粉体の添加量はトナーに対して0.5〜4.0重量%が好ましく、上記以外の転写助剤と併用してもよい。
また、疎水性無機微粉体の添加量はトナーに対して０．１〜４重量％であり、好ましくは0.3〜3重量%である。
また、酸化チタン微粉体と疎水性無機微粉体の使用割合は、１：５〜５：１程度にするのが好ましい。
【００３１】
本発明のトナーは上記トナー粒子及び上記外添剤をヘンシェルミキサーあるいはVブレンダー等で混合することによって製造することができる。また、トナー粒子を湿式にて製造する場合は、湿式にて外添することも可能である。
本発明の電子写真用カラートナーはキャリアと混合して使用されるが、キャリアとしては、鉄粉、ガラスビーズ、フェライト粉、ニッケル粉またはそれ等の表面に樹脂コーテイングを施したものが使用される。特にフェライト等の磁性粉が好ましい。また、キャリアとの混合割合は、適宜設定することができる。
【００３２】
本発明にて用いられる外添剤のアスペクト比はトナーのFE-SEM(×30,000)から画像解析により、トナー表面上の外添剤のアスペクト比を求めることができる。上記の電子写真用カラートナーを用いる本発明の画像形成方法は、潜像担持体上に静電潜像を形成する工程、現像剤担持体上に形成された現像剤層を用いて現像を行う工程及び中間転写体あるいは転写媒体に転写する工程を有するものであるが、これらの工程は、電子写真法において使用されている公知の方法が採用できる。
【００３３】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」はすべて「重量部」を意味する。
［外添剤の製造］
(疎水性無機微粉体ａの調製)
イルメナイト鉱石を用い、これを硫酸に溶解させて鉄粉を分離し、得られたＴｉＯＳＯ₄を加水分解させてＴｉＯ（ＯＨ）２を生成させる湿式沈降法を用い、そのＴｉＯ（ＯＨ）₂100部に、イソブチルトリメトキシシラン50部を混合し、35℃で加熱反応させた。その後、水洗、濾過を経て150℃で乾燥させ、ジェットミルで粉砕することにより、平均粒径30nmの疎水性チタン化合物ａを得た。
【００３４】
(疎水性無機微粉体ｂの調製)
ＳｉＣｌ₄とＨ₂とＯ₂の気相での高温加水分解によってＳｉＯ₂を合成し、その後ピンミルで粉砕することにより、平均粒径12nmのシリカｂを得た。
(疎水性無機微粉体ｃの調製)
上記シリカｂ100部を15部のジメチルシリコーンオイルで処理し、その後ジェットミルにて粉砕して、平均粒径12nmの疎水性シリカｃを得た。
(酸化チタン微粉体ｄの調製)
イルメナイト鉱石を用い、これを硫酸に溶解させて鉄粉を分離し、得られたＴｉＯＳＯ₄を100部に対してメチルシリケートをを10部添加し、加水分解させた後、水洗し、Ｓｉ成分を含有したＴｉＯ（ＯＨ）₂を得た。その後、500℃にて焼成、粉砕して平均粒径0.13μｍの酸化チタンｄを作成した。アスペクト比は1.2であった。混晶中の、ＳｉＯ₂は酸化チタンに対し８．０重量％であった。
【００３５】
(酸化チタン微粉体ｅの調製)
上記酸化チタンｄ100部に対してデシルトリメトキシシラン10部を湿式にて処理、乾燥し、ジェットミルにより粉砕して平均粒径0.15μｍの疎水性酸化チタンｅを得た。アスペクト比は1.1であった。
(酸化チタン微粉体ｆの調製)
イルメナイト鉱石を用い、これを硫酸に溶解させて鉄粉を分離し、得られたＴｉＯＳＯ₄を100部に対してメチルシリケートを5部添加し、加水分解させた後、水洗し、Ｓｉ成分を含有したＴｉＯ（ＯＨ）₂を得た。その後、600℃にて焼成、粉砕して平均粒径0.25μｍの酸化チタンを作成した。その後、この酸化チタン100部に対してイソブチルトリメトキシシラン5部及びジメチルシリコーンオイル10部を湿式にて処理、乾燥し、ジェットミルにより粉砕して平均粒径0.27μｍの疎水性酸化チタンｆを得た。アスペクト比は1.3であった。混晶中の、ＳｉＯ₂は酸化チタンに対し３．９重量％であった。
【００３６】
(酸化チタン微粉体ｇの調製)
イルメナイト鉱石を用い、これを硫酸に溶解させて鉄粉を分離し、得られたＴｉＯＳＯ₄を100部に対してメチルシリケートを15部添加し、加水分解させた後、水洗し、Ｓｉ成分を含有したＴｉＯ（ＯＨ）₂を得た。その後、600℃にて焼成、粉砕して平均粒径0.45μｍの酸化チタンを作成した。その後、この酸化チタン100部に対してイソブチルトリメトキシシラン10部を湿式にて処理、乾燥し、ジェットミルにより粉砕して平均粒径0.47μｍの疎水性酸化チタンｇを得た。アスペクト比は1.5であった。混晶中の、ＳｉＯ₂は酸化チタンに対し１２．０重量％であった。
(酸化チタン微粉体ｈの調製)
イルメナイト鉱石を用い、これを硫酸に溶解させて鉄粉を分離し、得られたＴｉＯＳＯ₄を100部に対してメチルシリケートを10部添加し、加水分解させた後、水洗し、Ｓｉ成分を含有したＴｉＯ（ＯＨ）₂を得た。それを焼成せずにＴｉＯ（ＯＨ）₂100部に対してイソブチルトリメトキシシラン20部を湿式にて処理、乾燥し、ジェットミルにより粉砕して平均粒径0.06μｍの疎水性酸化チタンｈを得た。アスペクト比は1.1であった。混晶中の、ＳｉＯ₂は酸化チタンに対し７．５重量％であった。
【００３７】
(酸化チタン微粉体ｉの調製)
イルメナイト鉱石を用い、これを硫酸に溶解させて鉄粉を分離し、得られたＴｉＯＳＯ₄100部に対してメチルシリケートを15部添加し、加水分解させた後、水洗し、Ｓｉ成分を含有したＴｉＯ（ＯＨ）₂を得た。その後、450℃にて焼成、粉砕して平均粒径0.04μｍの酸化チタンを製造した。その後、この酸化チタン100部に対してイソブチルトリメトキシシラン20部を湿式にて処理、乾燥し、ジェットミルにより粉砕して平均粒径0.04μｍの疎水性酸化チタンｉを得た。アスペクト比は1.1であった。混晶中のＳｉＯ₂は、酸化チタンに対し１２．０重量％であった。
(酸化チタン微粉体ｊの調製)
イルメナイト鉱石を用い、これを硫酸に溶解させて鉄粉を分離し、得られたＴｉＯＳＯ₄を100部に対してメチルシリケートを５部添加し、加水分解させた後、水洗し、Ｓｉ成分を含有したＴｉＯ（ＯＨ）₂を得た。その後、450℃にて焼成、粉砕して平均粒径0.55μｍの酸化チタンを作成した。その後、この酸化チタン100部をデシルトリメトキシシラン10部で湿式にて処理し乾燥した後、ジェットミルにより粉砕して平均粒径0.58μｍの疎水性酸化チタンｊを得た。アスペクト比は1.4であった。混晶中の、ＳｉＯ₂は酸化チタンに対し３．５重量％であった。
【００３８】
(疎水性無機微粉体ｋの調製)
ＳｉＣｌ₄とＨ₂とＯ₂の気相での高温加水分解によってＳｉＯ₂を合成し、気相中にてヘキサメチルジシラザン15重量部を処理し、その後ピンミルで粉砕することにより、平均粒径40nmの疎水性シリカｋを得た。アスペクト比は1.0であった。
(酸化チタン微粉体ｌの調製)
イルメナイト鉱石を用い、これを硫酸に溶解させて鉄粉を分離し、得られたＴｉＯＳＯ₄を加水分解させた後、水洗し、ＴｉＯ（ＯＨ）₂を得た。その後、500℃にて焼成、粉砕して平均粒径0.12μｍの酸化チタンを製造した。その後、この酸化チタン100部をデシルトリメトキシシラン10部で湿式にて処理し乾燥した後、ジェットミルにより粉砕して平均粒径0.13μｍの疎水性酸化チタンｌを得た。アスペクト比は1.2であった。
(酸化チタン微粉体ｍの調製)
イルメナイト鉱石を用い、これを硫酸に溶解させて鉄粉を分離し、得られたＴｉＯＳＯ₄を加水分解させた後、水洗し、ＴｉＯ（ＯＨ）２を得た。それを焼成せずにＴｉＯ（ＯＨ）₂100部に対してイソブチルトリメトキシシラン50部を湿式にて処理、乾燥し、ジェットミルにより粉砕して平均粒径0.07μｍの疎水性酸化チタンｍを得た。アスペクト比は3.0であった。
【００３９】
［トナー粒子の製造］
(トナー粒子Aの調製)
ポリエステル樹脂 100部
(テレフタル酸-ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物-シクロヘキサンジメ
タノールから得られた線状ポリエステルでTg：62℃、Mn12000，Mw：32000)
シアン着色剤(C.I.ピグメントブルー15:3) 4部
上記混合物をエクストルーダで混練し、ジェットミルで粉砕した後、風力式分級機で分級し、平均粒子径6.5μｍのシアントナー粒子Aを得た。
【００４０】
(トナー粒子Ｂの調製)
樹脂分散液 100部
(スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸共重合体、共重合比82:18:2、Mw＝23000、Tg=65℃)
顔料分散液(C.I.ピグメントブルー) 12部
カチオン系界面活性剤（サニゾールC 花王(株)製） 0.6部
以上の成分を丸型ステンレス製フラスコ中でウルトラタラックスT50（IKA社製）で混合分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら50℃まで加熱した。50℃で60分保持した後、粒子サイズを測定すると4.5μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。さらに加熱用オイルバスの温度を上げて、52℃で1時間保持した。粒子サイズを確認すると5.0μｍの凝集粒子が生成していることが確認された。
【００４１】
その後、この凝集粒子を含む分散液に、アニオン性界面活性剤(ネオゲンＲＫ，第一工業製薬(株)製)1部を追加した後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら97℃まで加熱し、4時間保持した。冷却後、粒径を測定すると、5.1μｍであった。このトナー粒子含有液よりトナー粒子を濾別しイオン交換水洗浄を3回実施した。その後トナー粒子をイオン交換水5リットルに分散し、１Ｎ水酸化ナトリウムを加えてＰＨ9.5に調整した後、再び丸型ステンレス製フラスコ中に移し、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら80℃まで加熱し、2時間保持した。その後トナー粒子を濾別してイオン交換水洗浄を3回実施し、真空乾燥を10時間実施し、篩分して平均粒径5.2μｍのシアントナー粒子Bを得た。
【００４２】
［トナー組成物の調製］
トナー粒子(A)または(B)の１００部に、外添剤(ａ)〜(ｍ)を下記表1に示す組み合わせと混合量で、ヘンシェルミキサーによって混合して、トナー組成物(1)〜(12)を得た。
【００４３】
【表１】

【００４４】
［現像剤の調製］
キャリアとして、スチレン-メチルメタクリレート共重合体で被覆した、粒子径35μｍのフェライトを用い、キャリア100部に対して上記各トナー組成物(1)〜(12)を6部添加した。次いで、Ｖブレンダーにて、40rpmで20分混合して現像剤(1)〜(12)を得た。
【００４５】
［転写性/現像性の評価］
まず、上記現像剤(1)〜(12)について、帯電量の測定を行った。次に、上記現像剤(1)〜(12)を用い、Acolor635(富士ゼロックス社製)によって転写性/現像性の評価を行った。また、紙上カブリについても評価を行った。
現像性の評価は、感光体の上に５×２cmのソリッドパッチ像を現像させ、その現像像をテープ転写によって転写し、その重量(W1)を測定する。現像性はこの時のＷ1の量により評価した。次に、同様のソリッドパッチ像を紙(Ｊ紙、富士ゼロックスオフィスサプライ社製)上に転写させ、その転写像の重量(Ｗ2)を測定する。転写効率は、以下の式により計算される。
転写効率＝Ｗ2/Ｗ1×100(%)
この式に基づき、低温低湿(10℃、30%RH)と高温高湿(30℃、80%RH)の環境下における転写性を評価した。結果を表２に示す。
なお、判断基準は以下に示すとおりである。
＜現像性＞
○：4.0g/m²以上
△：3.4〜4.0g/m²以上
×：3.4g/m²未満
＜転写性＞
○：転写効率90%以上
△：転写効率85〜90%
×：転写効率85%未満
＜紙上カブリ＞
○：目視にて確認できないが、50倍のルーペの視野範囲で30個未満
△：目視にて確認できないが、50倍のルーペの視野範囲で30個以上
×：目視にて観察できるレベル
【００４６】
［OHP画像の透過光による発色性の評価］
Acolor635(富士ゼロックス社製)を用いて4×5cmのソリッドパッチをOHPフィルムにコピーし、OHP(富士ゼロックス社製)を通して映し出された画像を目視にて官能評価した。結果を表２に示す。
なお、判断基準は以下にしめすとおりである。
○：未外添トナーによるサンプルと変わらない。
△：未外添トナーによるサンプルとは若干、発色性に差がある。
×：画像が暗くみえる。
［トナーの流動性の評価］
上記現像剤(1)〜(12)を用い、パウダーテスター(ホソカワミクロン社製)を用いてトナーの圧縮比を以下の式より求めて、流動性の評価を行った。
圧縮比＝[(固め見掛け密度)-(ゆるみ見掛け密度)]/(固め見掛け密度)
その結果を表2に示す。
なお、判断基準は、
○：圧縮比0.35未満
△：圧縮比0.35〜0.40
×：圧縮比0.40以上
【００４７】
【表２】

【００４８】
表２に示すように、本発明の特定の外添剤を使用したトナーを含有する現像剤を用いて画像形成すると、高温高湿時および低温低湿時の帯電量の変動が小さく、また高温高湿時および低温低湿時における現像性、転写効率およびＯＨＰ画像の発色性は良好であり、また紙上カブリはいずれの実施例についても目視にて確認されなかった。さらに、すべての実施例においてトナーの流動性も良好であった。
【００４９】
実施例７
この例では、本発明のトナーを用いてフルカラーの画像形成を行った。
前記のトナーＢ、および以下に記載するトナー粒子Ｃ、ＤまたはＥと外添剤（ａ）、（ｅ）、（ｌ）を下記表３に示す組み合わせと混合量でヘンシェルミキサーによって混合して、トナー組成物１３〜１６を得た。
（トナー粒子Ｃの調製）
顔料分散液（C.I.ピグメントブルー）の代わりに、顔料分散液（C.I.ピグメントイエロー17）を用いる以外は、トナーＢと同様にして平均粒径５．５μｍのイエロートナー粒子Ｃを得た。
（トナー粒子Ｄの調製）
顔料分散液（C.I.ピグメントブルー）の代わりに、顔料分散液（C.I.ピグメントレッド57:1）を用いる以外は、トナーＢと同様にして平均粒径５．４μｍのマゼンタトナー粒子Ｄを得た。
（トナー粒子Ｅの調製）
顔料分散液（C.I.ピグメントブルー）の代わりに、顔料分散液（ケッチェンブラック）を用いる以外は、トナーＢと同様にして平均粒径６．０μｍの黒トナー粒子Ｅを得た。
【００５０】
【表３】

【００５１】
前記の現像剤（１）〜（１２）と同様にして、現像剤（１３）〜（１６）を得た。現像剤（１３）〜（１６）をAcolor635(富士ゼロックス社製)に入れ、フルカラー画像をＯＨＰフィルムにコピーし、ＯＨＰ(富士ゼロックス社製）を通して映し出したところ、発色性の高い良好な画像であった。
【００５２】
比較例７
実施例８と同様にして、トナー組成物（１７）〜（２０）および現像剤（１７）〜（２０）を得た。現像剤（１７）〜（２０）をAcolor635(富士ゼロックス社製)に入れ、フルカラー画像をＯＨＰフィルムにコピーし、ＯＨＰ(富士ゼロックス社製）を通して映し出したところ、発色性の低い暗い画像であった。
【００５３】
【発明の効果】
本発明の電子写真用非磁性トナーにおいては、上記したように、平均粒径3〜9.5μｍのトナーに対して、外添剤として無機微粉体を用い、該無機微粉体は少なくとも、ＳｉＯ₂を混晶させた平均粒径0.05〜0.5μｍの酸化チタンに更に疎水化剤で処理したアスペクト比が0.5〜2.0である酸化チタン微粉体と、平均粒径7〜40nmの疎水性無機微粉体を含有することにより、粉体特性、転写性および帯電の環境依存性の改善、トナー飛散の防止ならびにOHPにプリントした画像の透過光による発色性の改善が可能となり、高画質な画像を得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a nonmagnetic color developer used for developing an electrostatic charge image in electrophotography, electrostatic recording method, and the like, and an image forming method using the same.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as an electrophotographic developer used to visualize an electrostatic latent image formed on an electrophotographic photosensitive layer, resins such as polystyrene, styrene-acrylic copolymer, polyester, and carbon are used. Black, phthalocyanine blue or other pigments or dyes used as colorants, melted and kneaded, then pulverized and classified toner, wet polymerized toner synthesized from monomer, or wet constituent emulsion One-component developer consisting of toner obtained by agglomerating, washing and drying from the above, or particles such as glass beads, iron, nickel, ferrite, etc. whose average particle size is almost the same as the particle size of the toner as a carrier or up to 500 μm Alternatively, a two-component developer in which these are coated with various resins and toner is mixed is generally used.
[0003]
However, these developers alone are not sufficient in characteristics such as storage stability (blocking resistance), transportability, developability, transferability, and chargeability. Therefore, an additive is often externally added to the toner for the purpose of improving these characteristics. Examples of the additives include hydrophobic fine powders such as hydrophobic silica (see JP-A-52-30437), and combined use of silica fine particles and aluminum oxide or titanium oxide fine particles (JP-A 60-238847). It is known to use hydrophobized titanium oxide fine particles (see JP-A-59-52255), alumina-coated titania fine particles (see JP-A-57-79961), or the like. A titanium oxide having an anatase type crystal structure has been proposed (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-112052).
[0004]
On the other hand, in recent years, demands for high definition and high image quality are increasing in copying machines and the like, and in this technical field, attempts have been made to achieve high image quality by reducing the particle diameter of toner. Particularly in the case of color toners, and the appearance of toner prepared by a wet suspension polymerization method or an agglomerated particle method, etc., has further accelerated the reduction in toner diameter, but when the particle diameter becomes smaller, The amount of charge per unit weight tends to increase, resulting in a decrease in image density and deterioration in durability. One of the causes is a decrease in the toner development amount with respect to the latent image on the photoreceptor. This can be done by considering how much toner amount the potential well can be filled with, but as described above, the smaller the toner particle size, the larger the charge amount per unit weight. Cheap. The other is a reduction in efficiency (hereinafter referred to as transferability) of transferring the toner image on the photosensitive member to a transfer medium or an intermediate transfer member (in the case of color). In general, the toner is electrically transferred from the photosensitive member to the transfer medium or the intermediate transfer member. However, when the particle diameter of the toner is reduced, the non-electrostatic adhesion force is relatively increased. This is due to a decrease in efficiency. Further, since the surface area per unit weight of the toner is increased, it is easily expected that the fluidity of the toner is greatly deteriorated. For this reason, it is important for a small-diameter toner that the developer is configured so that the problems of chargeability, transferability, and fluidity are compatible, but the commonly used additive is hydrophobic. Depending on the external addition of the functional silica, it is difficult to satisfy these requirements. This is due to the fact that the silica fine particles themselves are strongly negatively charged. For this reason, the toner to which silica is added has a large charge amount fluctuation in a high temperature, high humidity, or low temperature and low humidity environment. For example, background toner stains and in-machine stains occur in a high-temperature and high-humidity environment, and image density tends to decrease in a low-temperature and low-humidity environment.
[0005]
Hydrophobic fine particles typified by hydrophobic silica (see JP-A-52-30437), combined use of silica fine particles with aluminum oxide and titanium oxide fine particles (see JP-A-60-238847) Therefore, it is insufficient in terms of charging stability. Further, those using hydrophobized titanium oxide (see JP-A-59-52255, JP-A-6-208241) or alumina-coated titania fine particles (see JP-A-57-79961) are used. In these cases, it is difficult to achieve both transferability and fluidity.
[0006]
In view of the above circumstances, various studies have been made especially for using small-diameter toner. Japanese Patent Laid-Open No. 4-348354 discloses that a toner having an average particle diameter of 8 μm or less satisfies charging properties and transferability by using a relatively small amorphous titania and a relatively large silica in combination. . However, the toner with a further reduced diameter has been insufficient due to large fluctuations in the charging environment. Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-337738 discloses that 20-80 nm inorganic or organic spherical particles are added to a toner of 9 μm or less. Was insufficient. If a relatively large titanium oxide is externally added (see Japanese Patent Laid-Open Nos. 10-239892 and 10-268547), the transfer property is effective, but the negative chargeability is greatly lowered.
[0007]
In addition, in the case of color toners, color development by transmitted light when copying to OHP is important, but when relatively large titanium oxide is used, the refractive index is large, so the transmitted light is blocked and dark images are displayed. End up.
[0008]
JP-A-10-198062 discloses a toner using a composite oxide as an external additive, and JP-A-10-207113 discloses a hydrophobic inorganic powder having a particle size of 5 to 70 nm and an average particle size. A toner using an inorganic powder having a diameter of 80 to 800 nm and larger than 1000 nm as an external additive is shown. Further, JP-A-10-207118 discloses primary particles obtained by a liquid phase method. It has been proposed to use titania having a diameter of 10 to 60 μm hydrophobized as an external additive.
[0009]
However, in any of these, it is possible to obtain a toner having a reduced diameter in which the powder properties of the toner, the transferability and the chargeability of the environment, the toner scattering, and the color developability by the transmitted light of the OHP image are improved in a balanced manner. Was difficult.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above-described problems, and an object of the present invention is to obtain a high-quality image by reducing the particle size of the toner. More specifically, the toner has powder characteristics, transferability, and the like. Non-magnetic color toner for electrophotography, developer, and image using the same, which are well-balanced in improving charging environment dependency, preventing toner scattering, and improving color development by transmitted light of images printed for OHP It is to provide a forming method.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
As a result of various studies and studies to improve the above-mentioned drawbacks in the conventional technology, the inventors have used specific inorganic fine powder as an external additive for toner having an average particle size of 3 to 9.5 μm. As a result, the inventors have found that the above requirements can be satisfied, and have achieved the present invention. That is, the above object can be solved by providing the following non-magnetic color toner for electrophotography, a developer, and an image forming method using the same.
[0012]
(1) A nonmagnetic color toner for electrophotography containing at least toner particles containing a binder resin and a colorant, and inorganic fine powder, the toner particles having an average particle diameter of 3 to 9.5 μm, Inorganic fine powder is at least SiO₂Titanium oxide fine powder having an aspect ratio of 0.5-2.0 and titanium oxide having an average particle diameter of 0.05-0.5 μm treated with a hydrophobizing agent and a hydrophobic inorganic fine powder having an average particle diameter of 7-40 nm A nonmagnetic color toner for electrophotography characterized by containing.
[0013]
Although the toner in the present invention is a toner having a reduced particle size, it improves powder characteristics such as fluidity, improvement of environmental dependency of chargeability and transferability, prevention of toner scattering, and transmission of an image printed for OHP. Improvement of color developability by light and the like has been achieved in a well-balanced manner. When an image is formed using this toner, a high-quality image can be obtained.
In the non-magnetic color toner for electrophotography of (1), the titanium oxide is 1 to 40% by weight of SiO.₂It is preferable to contain. In the non-magnetic color toner for electrophotography of (1), the titanium oxide is obtained by performing hydrolysis in the presence of a silicon compound in a compound that produces metatitanic acid by hydrolysis.₂It is preferable that it is a titanium oxide containing.
The toner particles are preferably prepared by a wet manufacturing method.
(2) A developer comprising the non-magnetic color toner for electrophotography according to (1) and a carrier.
(3) Image formation including a step of forming an electrostatic latent image on a developer carrying member, a step of developing the electrostatic latent image with a developer, and a step of transferring the developed image to an intermediate transfer member or a transfer medium. In the method, the developer described in (2) above is used as the developer.
In the image forming method of the present invention, a high quality image can be formed by using the toner as described above.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail. First, the toner particles used in the present invention will be described.
In the present invention, the toner particles are composed of at least a colorant and a binder resin. As the colorant constituting the toner particles in the present invention, aniline blue, calcoyl blue, chrome yellow, ultramarine blue, dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, rose bengal, CI pigment Red 48: 1, CI Pigment Red 122, CI Pigment Red 57: 1, CI Pigment Red 81: 3, CI Pigment Yellow 12, CI Pigment Yellow 97, CI Pigment Yellow 17, CI Pigment Yellow 185, CI Pigment Representative examples include pigments such as yellow 180, CI pigment blue 15: 1, CI pigment blue 15: 3, and the like. In the present invention, the content of the colorant in the toner particles is preferably in the range of 2 wt% to 12 wt%. When the content of the colorant is less than 2% by weight, the coloring power is weakened, and when it is more than 12% by weight, the color toner chargeability is deteriorated.
[0015]
Examples of the binder resin used in the present invention include styrenes such as styrene and chlorostyrene, monoolefins such as ethylene, propylene, butylene, and isoprene, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, and vinyl acetate. Α-methylene aliphatic monocarboxylic acid such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate Examples thereof include homopolymers and copolymers of acid esters, vinyl ethers such as vinyl ethyl ether and vinyl butyl ether, and vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and vinyl isopropenyl ketone. Typical binder resins include polystyrene resin, polyester resin, styrene-alkyl acrylate copolymer, styrene-alkyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene- Mention may be made of maleic anhydride copolymers, polyethylene resins and polypropylene resins. Further examples include polyurethane resins, epoxy resins, silicone resins, polyamide resins, modified rosins, paraffins, waxes, and the like.
[0016]
As the binder resin, those showing a softening point of 90 to 150 ° C., a glass transition temperature of 50 to 70 ° C., a number average molecular weight of 2000 to 6000, and a weight average molecular weight of 8000 to 150,000 can be particularly preferably used.
[0017]
If necessary, a charge control agent, a release agent, a dispersion improver, and the like can be added to the toner particles. For example, the release agent includes low molecular weight polyolefins such as polypropylene, polyethylene and polybutene, silicones having a softening point by heating, aliphatic amides such as oleic acid amide, erucic acid amide, ricinoleic acid amide and stearic acid amide. Plant wax such as carnauba wax, rice wax, candelilla wax, tree wax, jojoba oil, animal wax such as beeswax, montan wax, ozokerite, ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch Minerals such as waxes, petroleum waxes, and modified products thereof can be used, and these may be used alone or in combination. Moreover, as a charge control agent, although a well-known thing can be used, a fluorochemical surfactant, a salicylic acid metal complex, etc. are mentioned.
[0018]
The toner particles in the present invention have an average particle size of 3 to 9.5 μm. If it is smaller than 3 μm, it becomes difficult to achieve both developability, toner scattering, and powder characteristics, and if it exceeds 9.5 μm, a high-quality image cannot be obtained. As the production method, the above colorant, binder resin and other components are melt-kneaded with a Banbury mixer, CM mixer, extruder, etc., pulverized with a jet type pulverizer, etc., and then classified with an air classifier. can do. However, since the loss of energy consumption and yield at the time of production increases as the diameter of the toner decreases, production by a wet production method is preferable. Further, in order to improve transferability, it is important to control the surface structure of the toner particles. In this sense, production by a wet process is preferable. As an example of the production method, a dispersion liquid in which the resin particles, the colorant and other materials are dispersed in water can be prepared by a known dispersion apparatus such as a homogenizer, a ball mill, a sand mill, a dyno mill, and the like. Then, aggregate particles are formed, and the aggregate particles are fused by a heat treatment to obtain a toner particle-containing liquid. Examples of surfactants used for emulsion polymerization, seed polymerization, pigment dispersion, resin particles, release agent dispersion, aggregation, or stabilization thereof include sulfate ester, sulfonate, and phosphate ester types. , Anionic surfactants such as soap, cationic surfactants such as amine salts and quaternary ammonium salts, and nonionic surfactants such as ethylene glycol, alkylphenol ethylene oxide adducts and polyhydric alcohols It is also effective to use in combination, and general means such as a rotary shear homogenizer, a ball mill having a media, a sand mill, and a dyno mill can be used as a means for dispersion. Next, the obtained toner particle-containing liquid is separated into toner particles by centrifugation or suction filtration, washed with ion-exchanged water, and then dried to obtain a toner.
[0019]
Next, inorganic fine powder added externally to the toner particles will be described. As this inorganic fine powder, at least SiO₂Titanium oxide fine powder (hereinafter simply referred to as “titanium oxide fine powder”) having an aspect ratio of 0.5 to 2.0 obtained by further treating titanium oxide having a mean particle size of 0.05 to 0.5 μm mixed with a hydrophobizing agent. Hydrophobic inorganic fine powder (hereinafter simply referred to as “hydrophobic inorganic fine powder”) having an average particle size of 7 to 40 nm.
[0020]
At least the fine powder of titanium oxide is SiO₂Fine powder having an aspect ratio of 0.5 to 2.0, which is obtained by mixing titanium oxide having an average particle size of 0.05 to 0.5 μm and further treated with a hydrophobizing agent, is used. In the case of silica, because of the environmental dependency of the charge of the material (low charge under high temperature and high humidity, high charge under low temperature and low humidity), in order to ensure charging stability due to environmental fluctuations as a toner It is necessary to suppress the amount of silica added, and as a result, satisfactory transferability cannot be achieved. In addition, in the case of anatase type or rutile type titanium oxide having an aspect ratio of 0.5 to 2.0, the negative chargeability as a toner is reduced, and the transmitted light of the image on the OHP is large because the refractive index of the material is large. The color development due to is reduced. In the case of acicular or flaky titanium oxide with an aspect ratio of less than 0.5 or greater than 2.0, the color development due to transmitted light of OHP images does not drop as much as granular titanium oxide, but on the other hand, the spacer effect is small and transfer performance is reduced. End up. In the case of amorphous titanium oxide (by CVD method), the negative chargeability as a toner is lowered.
[0021]
In general, the production method of titanium oxide by an ordinary wet method is produced by a chemical reaction in a solvent, and is divided into a sulfuric acid method and a hydrochloric acid method. Among them, in the sulfuric acid method, the following reaction proceeds in the liquid phase, and insoluble TiO (OH) 2 is obtained by hydrolysis.
FeTiO_Three+ 2H₂SO_Four→ FeSO_Four+ TiOSO_Four+ 2H₂O --- (1)
TiOSO_Four+ 2H₂O → TiO (OH)₂+ H₂SO_Four------- (2)
[0022]
In the hydrochloric acid wet method, first, chlorination is performed by the same method as the dry method to produce titanium tetrachloride, and then dissolved in water, and then hydrolyzed while adding a strong base to TiO (OH).₂Is obtained. This is expressed in chemical formula as follows.
[0023]
TiCl_Four+ H₂O → TiOCl₂+ 2HCl ---- (3)
TiOCl₂+ 2H₂O → TiO (OH)₂+ 2HCl ---- (4)
[0024]
Silicates such as silicon tetrachloride, methyl silicate and ethyl silicate, and silicates such as silicic acid and sodium metasilicate are added as Si components during the hydrolysis of the above formulas (2) and (4). Thereby, Si component is taken in in titanium oxide. Here, seeds and the like may be added as needed for particle size distribution control. Thereafter, in the same manner as in the normal titanium oxide production process, washing with water, filtration are repeated, and firing is carried out to produce SiO.₂Can be obtained. At this time, the firing step may be omitted. Furthermore, if necessary, after pulverizing and pulverizing, a hydrophobizing treatment is performed. SiO during hydrolysis₂Incorporation of can suppress the crystal growth and lower the refractive index of the material even in the subsequent firing step. As a result, it is found that when the image on OHP printed with the externally added toner is compared with normal titanium oxide having the same particle diameter, a decrease in color developability due to transmitted light is suppressed. Also, SiO in the core₂By making the mixed crystal, the negative chargeability as a material is increased and the true specific gravity is also reduced, so that the dispersibility to the toner surface is improved and the toner surface can be uniformly adhered.
[0025]
The titanium oxide fine powder acts as a transfer aid, and the average particle diameter of titanium oxide is 0.05 to 0.50 μm, preferably 0.10 to 0.30 μm. If it is smaller than 0.05 μm, the transferability of the externally added toner is deteriorated, and if it is larger than 0.50 μm, it tends to be separated from the toner surface, which also deteriorates the transferability, and between the toner and the carrier. It inhibits contact charging and causes charge reduction.
[0026]
SiO in mixed crystal titanium oxide₂Is preferably 1 to 40% by weight based on titanium oxide. SiO₂If the content is less than 1% by weight, it is difficult to lower the refractive index of the mixed crystal titanium oxide to a predetermined value.₂In the above range. Further, the obtained titanium oxide powder is subjected to a surface treatment with a hydrophobizing agent to obtain hydrophobized titanium oxide fine powder.
SiO in titanium oxide₂The amount of can be measured by fluorescent X-ray measurement of the titanium oxide core before the hydrophobic treatment. In detail, SiO in advance₂And TiO₂A calibration sample was prepared by mixing a predetermined amount of Si, and the NET intensity of Si was determined by X-ray fluorescence measurement.₂Fluorescence X-ray measurement of a titanium oxide core mixed with Si was performed, and the NET intensity of the Si was measured from the calibration curve to SiO 2₂Calculate as a quantity.
[0027]
The hydrophobic inorganic fine powder is an inorganic fine powder having an average particle diameter of 7 to 40 nm. If it is larger than 40 nm, the fluidity of the toner deteriorates, and if it is smaller than 7 nm, it becomes difficult to handle as a material, which is a concern for manufacturability. Further, when the organic fine particles are used, the fluidity of the toner is deteriorated. Examples of the hydrophobic inorganic fine powder include those obtained by hydrophobizing the surface of silica, titanium oxide, metatitanic acid, alumina, zinc oxide, zirconia, magnesia, calcium carbonate, magnesium carbonate, etc. The performed silica, titanium oxide, and metatitanic acid are preferably used. The above hydrophobic inorganic fine powders may be used alone or in combination. By performing such a hydrophobic treatment, the inorganic fine powder can be uniformly dispersed on the toner surface, and the fluidity of the toner can be increased.
[0028]
As the hydrophobizing agent used in preparing the titanium oxide fine powder and the hydrophobic inorganic fine powder, chlorosilane, alkoxysilane, silazane, special silylating agent, silicone oil, and silicone varnish can be used. Specifically, methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, phenyltrichlorosilane, diphenyldichlorosilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxy Silane, phenyltriethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane, hexamethyldisilazane, N, O-bis (trimethylsilyl) acetamide, N, N-bis (trimethylsilyl) urea, TERT-butyl Dimethylchlorosilane, vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, Γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, Β- (3,4- (Xycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, Γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, Γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, Γ-chloropropyltrimethoxysilane, fluorine-containing silane coupling agent, dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil And alkyl-modified silicone oil, silicone varnish and the like, and may be used alone or in combination.
[0029]
The treatment with the hydrophobizing agent is, for example, a wet method in which a hydrophobizing agent is added to a solution in which inorganic powder is dispersed and then dried, or a dry method in which a solution containing the hydrophobizing agent is sprayed on a dried core. There are, but either of them is acceptable.
In addition to the titanium oxide fine powder and the hydrophobic inorganic fine powder, a cleaning aid, a charge control agent, etc. may be used in combination as necessary.
[0030]
The addition amount of the mixed crystal titanium oxide fine powder is preferably 0.5 to 4.0% by weight based on the toner, and may be used in combination with a transfer aid other than the above.
The addition amount of the hydrophobic inorganic fine powder is 0.1 to 4% by weight, preferably 0.3 to 3% by weight, based on the toner.
Moreover, it is preferable that the use ratio of the titanium oxide fine powder and the hydrophobic inorganic fine powder is about 1: 5 to 5: 1.
[0031]
The toner of the present invention can be produced by mixing the toner particles and the external additive with a Henschel mixer or a V blender. In addition, when the toner particles are produced by a wet method, external addition can be performed by a wet method.
The color toner for electrophotography of the present invention is used by being mixed with a carrier, and as the carrier, iron powder, glass beads, ferrite powder, nickel powder or those having a resin coating on the surface thereof are used. . In particular, magnetic powder such as ferrite is preferable. The mixing ratio with the carrier can be set as appropriate.
[0032]
The aspect ratio of the external additive used in the present invention can be determined from the FE-SEM (× 30,000) of the toner by image analysis. The image forming method of the present invention using the above-described electrophotographic color toner includes a step of forming an electrostatic latent image on a latent image carrier, and development using a developer layer formed on the developer carrier. Although it has a process and the process of transferring to an intermediate transfer body or a transfer medium, the well-known method currently used in the electrophotographic method can be employ | adopted for these processes.
[0033]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following description, “parts” means “parts by weight” unless otherwise specified.
[Manufacture of external additives]
(Preparation of hydrophobic inorganic fine powder a)
Using ilmenite ore, this was dissolved in sulfuric acid to separate the iron powder, and the obtained TiOSO_FourIs hydrolyzed to form TiO (OH) 2 using a wet precipitation method, and the TiO (OH) 2₂To 100 parts, 50 parts of isobutyltrimethoxysilane was mixed and heated at 35 ° C. Thereafter, it was washed with water, filtered, dried at 150 ° C., and pulverized with a jet mill to obtain a hydrophobic titanium compound a having an average particle size of 30 nm.
[0034]
(Preparation of hydrophobic inorganic fine powder b)
SiCl_FourAnd H₂And O₂SiO 2 by high temperature hydrolysis in the gas phase₂Was then pulverized with a pin mill to obtain silica b having an average particle diameter of 12 nm.
(Preparation of hydrophobic inorganic fine powder c)
100 parts of the silica b was treated with 15 parts of dimethyl silicone oil and then pulverized with a jet mill to obtain hydrophobic silica c having an average particle diameter of 12 nm.
(Preparation of titanium oxide fine powder d)
Using ilmenite ore, this was dissolved in sulfuric acid to separate the iron powder, and the obtained TiOSO_FourTiO (OH) containing Si component after adding 10 parts of methyl silicate to 100 parts, hydrolyzing, washing with water₂Got. Thereafter, it was fired and pulverized at 500 ° C. to prepare titanium oxide d having an average particle size of 0.13 μm. The aspect ratio was 1.2. SiO in mixed crystals₂Was 8.0% by weight based on titanium oxide.
[0035]
(Preparation of fine titanium oxide powder e)
10 parts of decyltrimethoxysilane was wet-treated with respect to 100 parts of the above titanium oxide, dried, and pulverized by a jet mill to obtain hydrophobic titanium oxide e having an average particle size of 0.15 μm. The aspect ratio was 1.1.
(Preparation of fine titanium oxide powder f)
Using ilmenite ore, this was dissolved in sulfuric acid to separate the iron powder, and the obtained TiOSO_Four5 parts of methyl silicate is added to 100 parts, hydrolyzed, washed with water, and TiO (OH) containing Si component₂Got. Then, it baked and grind | pulverized at 600 degreeC and produced the titanium oxide with an average particle diameter of 0.25 micrometer. Thereafter, 5 parts of isobutyltrimethoxysilane and 10 parts of dimethyl silicone oil are wet-treated with respect to 100 parts of titanium oxide, dried, and pulverized by a jet mill to obtain hydrophobic titanium oxide f having an average particle diameter of 0.27 μm. It was. The aspect ratio was 1.3. SiO in mixed crystals₂Was 3.9% by weight based on titanium oxide.
[0036]
(Preparation of fine titanium oxide powder g)
Using ilmenite ore, this was dissolved in sulfuric acid to separate the iron powder, and the obtained TiOSO_FourTiO (OH) containing Si component after adding 15 parts of methyl silicate to 100 parts, hydrolyzing, washing with water₂Got. Then, it baked and grind | pulverized at 600 degreeC, and produced the titanium oxide with an average particle diameter of 0.45 micrometer. Thereafter, 10 parts of isobutyltrimethoxysilane was wet-treated with respect to 100 parts of titanium oxide, dried, and pulverized with a jet mill to obtain hydrophobic titanium oxide g having an average particle diameter of 0.47 μm. The aspect ratio was 1.5. SiO in mixed crystals₂Was 12.0% by weight based on titanium oxide.
(Preparation of fine titanium oxide powder h)
Using ilmenite ore, this was dissolved in sulfuric acid to separate the iron powder, and the obtained TiOSO_FourTiO (OH) containing Si component after adding 10 parts of methyl silicate to 100 parts, hydrolyzing, washing with water₂Got. TiO (OH) without firing it₂20 parts of isobutyltrimethoxysilane was wet-treated with respect to 100 parts, dried, and pulverized by a jet mill to obtain hydrophobic titanium oxide h having an average particle size of 0.06 μm. The aspect ratio was 1.1. SiO in mixed crystals₂Was 7.5% by weight based on titanium oxide.
[0037]
(Preparation of fine titanium oxide powder i)
Using ilmenite ore, this was dissolved in sulfuric acid to separate the iron powder, and the obtained TiOSO_FourTiO (OH) containing Si component after adding 15 parts of methyl silicate to 100 parts, hydrolyzing, washing with water₂Got. Then, it baked and grind | pulverized at 450 degreeC, and manufactured the titanium oxide with an average particle diameter of 0.04 micrometer. Thereafter, 20 parts of isobutyltrimethoxysilane was wet-treated with respect to 100 parts of titanium oxide, dried, and pulverized by a jet mill to obtain hydrophobic titanium oxide i having an average particle diameter of 0.04 μm. The aspect ratio was 1.1. SiO in mixed crystals₂Was 12.0% by weight based on titanium oxide.
(Preparation of fine titanium oxide powder j)
Using ilmenite ore, this was dissolved in sulfuric acid to separate the iron powder, and the obtained TiOSO_Four5 parts of methyl silicate was added to 100 parts, hydrolyzed, washed with water, and TiO (OH) containing Si component.₂Got. Then, it baked and grind | pulverized at 450 degreeC, and produced the titanium oxide with an average particle diameter of 0.55 micrometer. Thereafter, 100 parts of this titanium oxide was wet-treated with 10 parts of decyltrimethoxysilane, dried, and then pulverized by a jet mill to obtain hydrophobic titanium oxide j having an average particle size of 0.58 μm. The aspect ratio was 1.4. SiO in mixed crystals₂Was 3.5% by weight with respect to titanium oxide.
[0038]
(Hydrophobic inorganicPreparation of fine powder k)
SiCl_FourAnd H₂And O₂SiO 2 by high temperature hydrolysis in the gas phase₂Was synthesized, and 15 parts by weight of hexamethyldisilazane was treated in the gas phase, and then pulverized with a pin mill to obtain hydrophobic silica k having an average particle diameter of 40 nm. The aspect ratio was 1.0.
(Preparation of titanium oxide fine powder l)
Using ilmenite ore, this was dissolved in sulfuric acid to separate the iron powder, and the obtained TiOSO_FourIs hydrolyzed, washed with water, and TiO (OH)₂Got. Thereafter, it was fired and pulverized at 500 ° C. to produce titanium oxide having an average particle size of 0.12 μm. Thereafter, 100 parts of this titanium oxide was wet treated with 10 parts of decyltrimethoxysilane, dried, and then pulverized by a jet mill to obtain hydrophobic titanium oxide 1 having an average particle size of 0.13 μm. The aspect ratio was 1.2.
(Preparation of fine titanium oxide powder m)
Using ilmenite ore, this was dissolved in sulfuric acid to separate the iron powder, and the obtained TiOSO_FourWas hydrolyzed and washed with water to obtain TiO (OH) 2. TiO (OH) without firing it₂50 parts of isobutyltrimethoxysilane was wet-treated with respect to 100 parts, dried, and pulverized by a jet mill to obtain hydrophobic titanium oxide m having an average particle size of 0.07 μm. The aspect ratio was 3.0.
[0039]
[Manufacture of toner particles]
(Preparation of toner particles A)
100 parts of polyester resin
(Terephthalic acid-bisphenol A ethylene oxide adduct-cyclohexane dimethyl
(Tg: 62 ° C, Mn12000, Mw: 32000)
Cyan colorant (C.I.Pigment Blue 15: 3) 4 parts
The above mixture was kneaded with an extruder, pulverized with a jet mill, and then classified with a wind classifier to obtain cyan toner particles A having an average particle diameter of 6.5 μm.
[0040]
(Preparation of toner particles B)
100 parts of resin dispersion
(Styrene-butyl acrylate-acrylic acid copolymer, copolymerization ratio 82: 18: 2, Mw = 23000, Tg = 65 ° C.)
Pigment dispersion (C.I.Pigment Blue) 12 parts
Cationic surfactant (Sanisol C manufactured by Kao Corporation) 0.6 parts
The above components were mixed and dispersed in a round stainless steel flask using Ultra Turrax T50 (manufactured by IKA), and then heated to 50 ° C. while stirring the flask in an oil bath for heating. After holding at 50 ° C. for 60 minutes, the particle size was measured, and it was confirmed that 4.5 μm aggregated particles were formed. Further, the temperature of the heating oil bath was raised and maintained at 52 ° C. for 1 hour. When the particle size was confirmed, it was confirmed that aggregated particles of 5.0 μm were formed.
[0041]
Then, after adding 1 part of an anionic surfactant (Neogen RK, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) to the dispersion containing the aggregated particles, the stainless steel flask is sealed and stirred using a magnetic seal. While continuing, it was heated to 97 ° C. and held for 4 hours. After cooling, the particle size was measured to be 5.1 μm. Toner particles were filtered off from the toner particle-containing solution and washed with ion-exchanged water three times. Thereafter, the toner particles are dispersed in 5 liters of ion-exchanged water, adjusted to PH 9.5 by adding 1N sodium hydroxide, transferred again to a round stainless steel flask, and stirred at 80 ° C. while stirring the flask in an oil bath for heating. Until heated and held for 2 hours. Thereafter, the toner particles were separated by filtration, washed with ion-exchanged water three times, vacuum dried for 10 hours, and sieved to obtain cyan toner particles B having an average particle size of 5.2 μm.
[0042]
[Preparation of Toner Composition]
To 100 parts of the toner particles (A) or (B), external additives (a) to (m) are mixed in the combinations and mixing amounts shown in Table 1 below using a Henschel mixer, and toner compositions (1) to (1) (12)
[0043]
[Table 1]

[0044]
[Developer preparation]
  As a carrier, a ferrite having a particle diameter of 35 μm coated with a styrene-methyl methacrylate copolymer is used, and each of the toner compositions (1) to (1) to (100 parts) of the carrier12) Was added 6 parts. Next, the developer (1) to (12)
[0045]
[Evaluation of transferability / developability]
  First, the developers (1) to (12), The amount of charge was measured. Next, the developers (1) to (12) And transferability / development were evaluated with Acolor635 (Fuji Xerox Co., Ltd.). In addition, the fog on paper was also evaluated.
  For evaluation of developability, a solid patch image of 5 × 2 cm is developed on a photoreceptor, the developed image is transferred by tape transfer, and the weight (W1) is measured. The developability was evaluated by the amount of W1 at this time. Next, the same solid patch image is transferred onto paper (J paper, manufactured by Fuji Xerox Office Supply), and the weight (W2) of the transferred image is measured. The transfer efficiency is calculated by the following formula.
  Transfer efficiency = W2 / W1 x 100 (%)
  Based on this equation, the transferability in the environment of low temperature and low humidity (10 ° C., 30% RH) and high temperature and high humidity (30 ° C., 80% RH) was evaluated. The results are shown in Table 2.
  The criteria for judgment are as follows.
<Developability>
    ○: 4.0 g / m²more than
    Δ: 3.4 to 4.0 g / m²more than
    ×: 3.4g / m²Less than
<Transferability>
    ○: Transfer efficiency 90% or more
    Δ: Transfer efficiency 85 to 90%
    ×: Transfer efficiency less than 85%
<Fog on paper>
    ○: Cannot be confirmed visually, but less than 30 in the field of view of a 50X magnifier
    Δ: Cannot be confirmed visually, but 30 or more in the field of view of a 50X magnifier
    ×: Level that can be visually observed
[0046]
[Evaluation of color developability of OHP images by transmitted light]
  Using Acolor635 (Fuji Xerox Co., Ltd.), a 4 × 5 cm solid patch was copied to an OHP film. The results are shown in Table 2.
Judgment criteria are as follows.
    ○: No change from the sample with unadded toner.
    (Triangle | delta): There is a slight difference in coloring property with the sample by the non-externally added toner.
    X: The image looks dark.
[Evaluation of fluidity of toner]
  Developer (1) to (12) And a powder tester (manufactured by Hosokawa Micron Corporation) was used to determine the compression ratio of the toner from the following formula, and the fluidity was evaluated.
  Compression ratio = [(Fixed apparent density)-(Loose apparent density)] / (Fixed apparent density)
The results are shown in Table 2.
Judgment criteria are
    ○: Compression ratio less than 0.35
    Δ: Compression ratio 0.35 to 0.40
    ×: Compression ratio 0.40 or more
[0047]
[Table 2]

[0048]
As shown in Table 2, when an image is formed using a developer containing a toner using the specific external additive of the present invention, the variation in charge amount at high temperature and high humidity and low temperature and low humidity is small, and The developability, the transfer efficiency, and the color development of the OHP image were good when wet and at low temperature and low humidity, and fog on paper was not visually confirmed in any of the examples. Further, the fluidity of the toner was good in all the examples.
[0049]
Example7
  In this example, full-color image formation was performed using the toner of the present invention.
  The toner B and the toner particles C, D, or E described below and the external additives (a), (e), and (l) are mixed in a combination and mixing amount shown in Table 3 below using a Henschel mixer, Toner composition13-16Got.
(Preparation of toner particles C)
  Yellow toner particles C having an average particle diameter of 5.5 μm were obtained in the same manner as the toner B, except that the pigment dispersion (C.I. Pigment Yellow 17) was used instead of the pigment dispersion (C.I. Pigment Blue).
(Preparation of toner particles D)
  Magenta toner particles D having an average particle size of 5.4 μm were obtained in the same manner as the toner B, except that the pigment dispersion (C.I. Pigment Red 57: 1) was used instead of the pigment dispersion (C.I. Pigment Blue).
(Preparation of toner particles E)
  Black toner particles E having an average particle diameter of 6.0 μm were obtained in the same manner as the toner B, except that the pigment dispersion (Ketjen Black) was used instead of the pigment dispersion (C.I. Pigment Blue).
[0050]
[Table 3]

[0051]
Developers (1) to (12) And developer (13) ~ (16) Developer (13) ~ (16) Was placed in Acolor635 (Fuji Xerox Co., Ltd.), a full color image was copied to an OHP film, and projected through OHP (Fuji Xerox Co., Ltd.), it was a good image with high color development.
[0052]
Comparative example7
In the same manner as in Example 8, the toner composition (17) ~ (20) And developer (17) ~ (20) Developer (17) ~ (20) Was placed in Acolor635 (Fuji Xerox Co., Ltd.), a full color image was copied onto an OHP film, and projected through OHP (Fuji Xerox Co., Ltd.), it was a dark image with low color development.
[0053]
【The invention's effect】
In the non-magnetic toner for electrophotography of the present invention, as described above, an inorganic fine powder is used as an external additive with respect to a toner having an average particle diameter of 3 to 9.5 μm.₂Titanium oxide fine powder having an aspect ratio of 0.5 to 2.0 and titanium oxide having an average particle diameter of 0.05 to 0.5 μm and a hydrophobic inorganic fine powder having an average particle diameter of 7 to 40 nm. By containing it, it is possible to improve the powder properties, transferability and environmental dependency of charging, to prevent toner scattering, and to improve the color development by transmitted light of the image printed on OHP, so that high quality images can be obtained. it can.

Claims

A nonmagnetic color toner for electrophotography comprising at least a toner particle containing a binder resin and a colorant, and an inorganic fine powder, the toner particle having an average particle diameter of 3 to 9.5 μm, and the inorganic fine powder Is at least a titanium oxide fine powder having an aspect ratio of 0.5 to 2.0 obtained by further treating titanium oxide mixed with SiO ₂ and having an average particle diameter of 0.05 to 0.5 μm with a hydrophobizing agent, and hydrophobic having an average particle diameter of 7 to 40 nm. A nonmagnetic color toner for electrophotography characterized by containing a conductive inorganic fine powder.

A two-component developer comprising the toner according to claim 1 and a carrier.

In an image forming method comprising a step of forming an electrostatic latent image on a developer carrying member, a step of developing the electrostatic latent image with a developer, and a step of transferring the developed image to an intermediate transfer member or a transfer medium. An image forming method, wherein the developer according to claim 2 is used as the developer.