JP4068028B2 - Emulsion ink jet ink composition - Google Patents

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Description

本発明は、エマルジョン型インクジェットインク組成物に関し、より詳しくは、速乾性でありながら良好な吐出安定性を有し、鮮明で高い光沢を有する印字物を得ることができ、さらに定着性に優れるエマルジョン型インクジェットインク組成物に関する。   The present invention relates to an emulsion-type ink-jet ink composition, and more specifically, an emulsion that has excellent ejection stability while being quick-drying, can provide a clear and high-gloss printed matter, and has excellent fixability. Type ink-jet ink composition.

インクジェットインクの分野において、印字速度と印字品位の両立、および吐出安定性の向上は非常に重要な研究課題である。そして、インクの乾燥性は、これらのいずれの性能にも影響をおよぼす基本的な性状として知られている。   In the field of inkjet inks, it is a very important research subject to achieve both the printing speed and the printing quality and to improve the ejection stability. The drying property of ink is known as a basic property that affects any of these performances.

まず、印字速度を向上させるためには、インクの乾燥速度を速くすることが不可欠となり、その乾燥形態として、蒸発や浸透等の物理的な作用と反応や析出等の化学的な作用の二つが考えられている。しかしながら、化学的な作用による乾燥は制御が困難であったり、装置や工程が複雑になることが多い。また、物理的な作用による乾燥の中でも、蒸発による乾燥を速くすると、インクがノズル内にあるうちに乾燥してしまい、吐出安定性の低下やそれに起因する印字品位の低下を招く可能性が高くなる。   First, in order to improve the printing speed, it is indispensable to increase the drying speed of the ink. As the drying mode, there are two physical actions such as evaporation and penetration and chemical actions such as reaction and precipitation. It is considered. However, drying by chemical action is often difficult to control, and the apparatus and process are often complicated. Also, among the drying by physical action, if the drying by evaporation is accelerated, the ink dries while it is in the nozzle, and there is a high possibility that it will cause a decrease in ejection stability and a resulting decrease in print quality. Become.

それに対して、浸透による乾燥は、インクが被印刷体に印字された後に起こるので乾燥速度を速くしても吐出安定性の低下が少ない。したがって、紙等の浸透性被印刷体に印字する場合は、積極的に浸透乾燥を促進する方法が研究されている。   On the other hand, the drying by permeation occurs after the ink is printed on the printing medium, so that even if the drying speed is increased, the discharge stability is hardly lowered. Therefore, when printing on a permeable printed material such as paper, methods for positively promoting osmotic drying have been studied.

たとえば、一般にインクジェットインクといえば、水中に染料を溶解させた水性タイプのものをさすが、水は表面張力が高いために浸透が起こりにくく、そのままでは乾燥が遅くなる。そこで、水混和性溶剤や界面活性剤などの添加により、系の表面張力を極力低くして、浸透乾燥性を向上させる方法が利用されている。   For example, generally speaking, ink-jet ink refers to an aqueous type in which a dye is dissolved in water. However, since water has a high surface tension, penetration hardly occurs, and as it is, drying is slow. In view of this, a method has been used in which the surface tension of the system is lowered as much as possible by adding a water-miscible solvent, a surfactant, or the like, and the penetrability is improved.

しかしながら、この方法では、水性成分の浸透と共に染料も拡散してしまい、濃度低下やにじみが起こりやすいという問題がある。また、被印刷体が薄い場合は、裏面までインクが浸透して見栄えをわるくするという問題も未解決のままとなっている。   However, in this method, there is a problem that the dye is diffused with the penetration of the aqueous component, and the concentration is liable to decrease and blur. In addition, when the substrate to be printed is thin, the problem that the ink penetrates to the back surface and makes it look bad remains unsolved.

さらに最近では、このような技術的課題に加えて、染料の根本的な欠点、すなわち、耐光性の不良により印字物の長期間の保存ができず、また汗などに対して耐水性が低いなどといった点が指摘されるようになり、顔料タイプのインクが要望されている。ところが、鮮明な発色性や良好な吐出安定性等、優れた性能により高品位印刷を可能にしてきた染料を顔料に置き換えようとすると、数多くの技術的課題が発生することになる。   More recently, in addition to such technical problems, fundamental disadvantages of dyes, that is, the long-term storage of printed matter due to poor light resistance, low water resistance against sweat, etc. Such a point has been pointed out, and there is a demand for pigment-type ink. However, if a dye that has made it possible to perform high-quality printing by virtue of excellent performance such as vivid color developability and good ejection stability is replaced with a pigment, a number of technical problems will occur.

たとえば、顔料は水にも有機溶剤にも溶解しないため、ノズル内でインクの濃縮や固化によって目詰まりが起こると、正常な状態に回復させることは極めて困難であり、吐出安定性や保存安定性などの、いわゆるインクジェットインクの信頼性が低下する。   For example, since pigments do not dissolve in water or organic solvents, it is extremely difficult to restore normal conditions when clogging occurs due to ink concentration or solidification in the nozzle. Thus, the reliability of so-called ink-jet ink is lowered.

また、不溶性の顔料を鮮明に発色させるには、より微細な粒子で安定的に分散させることが必要になるが、顔料は基本的に疎水性表面を有するため、水性媒体中での分散性は低いレベルにある。さらに、粒子状で分散させたものは、インクが被印刷体へ浸透する時に拡散が激しく起こり、印字物として高い色濃度を維持するのも困難となる。   In addition, in order to clearly develop an insoluble pigment, it is necessary to stably disperse it with finer particles. However, since the pigment basically has a hydrophobic surface, the dispersibility in an aqueous medium is It is at a low level. Furthermore, when dispersed in the form of particles, when the ink permeates into the printing medium, diffusion occurs vigorously, and it becomes difficult to maintain a high color density as a printed matter.

このように、顔料タイプの水性インクジェットインクに移行するためには、インクとしての信頼性の面でも、印字品位の面でも多くの問題を抱えているというのが現状である。   As described above, in order to shift to the pigment-type water-based ink-jet ink, there are many problems in terms of ink reliability and printing quality.

そこで、上記の問題を解決する一つの手段として、水を主たる成分とする水性連続相(本発明でいう水性成分)と、顔料を疎水性溶剤中に分散させた非連続非水性相(本発明でいう油性成分)と、少なくとも一つのポリマー乳化剤からなるエマルジョン型インクジェットインクが、特許文献1等で開示されている。   Therefore, as one means for solving the above-mentioned problem, an aqueous continuous phase (aqueous component in the present invention) containing water as a main component and a discontinuous non-aqueous phase (invention) in which a pigment is dispersed in a hydrophobic solvent. And an emulsion type ink-jet ink comprising at least one polymer emulsifier is disclosed in Patent Document 1 and the like.

このようなエマルジョン型インクジェットインク系では、印字後に水性相と非水性相が分離して、それぞれの成分が被印刷体中に別々に浸透すると考えられるが、顔料が非水性相中に含有されているため、より多量に存在する水性相が浸透しても顔料の拡散は起こらないことになる。したがって、水性相の浸透性を高くすることにより、速乾性でありながら、顔料が被印刷体表面部に留まることができ、高濃度でにじまず、より鮮明な印刷画像が得られる。   In such an emulsion type ink-jet ink system, it is considered that the aqueous phase and the non-aqueous phase are separated after printing, and each component permeates into the printing medium separately, but the pigment is contained in the non-aqueous phase. Therefore, even if a larger amount of the aqueous phase permeates, the pigment does not diffuse. Therefore, by increasing the permeability of the aqueous phase, the pigment can remain on the surface of the printing medium while being fast-drying, and a clearer printed image can be obtained without causing high-concentration.

特開平10−46069号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-46069

上記のような水性連続相と非連続非水性相とからなるインクの形態では、印字前は水性連続相と非連続非水性相の形態を安定的に維持し、印字後はより速く分離させることが最も基本的な性能となる。   In the form of an ink composed of an aqueous continuous phase and a non-continuous non-aqueous phase as described above, the form of the aqueous continuous phase and the non-continuous non-aqueous phase should be stably maintained before printing and separated more quickly after printing. Is the most basic performance.

しかしながら、前記特許文献1では、非連続非水性相を、水性連続相に乳化するために使用するポリマー乳化剤のみを特徴としており、非水性相成分については任意の非水性担体を用いることになっているが、極性が高いものは水性相からの分離が遅くなり、良好な乾燥性が得られ難いという問題がある。また、定着性が十分でないインクでは、被印刷体表面部に留まる量が多くなると、こすれ等によって印字面が汚れたり、手や衣服までも着色するという問題があるが、このような問題も解決されていない。加えて、特に特許文献1の実施例で開示されているような酢酸ブチルをはじめ、ケトン系や芳香族化合物等の多くの非水性担体は、インクジェットプリンターのヘッド等の接液部に対する腐食性があり、装置の寿命を短くするという問題もある。   However, Patent Document 1 is characterized only by a polymer emulsifier used for emulsifying a non-continuous non-aqueous phase into an aqueous continuous phase, and any non-aqueous carrier is used for the non-aqueous phase component. However, those having a high polarity have a problem that separation from the aqueous phase is delayed, and it is difficult to obtain good drying properties. In addition, ink with insufficient fixability has a problem that if the amount remaining on the surface of the substrate to be printed increases, the printed surface may become dirty due to rubbing or the like, and even hands and clothes may be colored. It has not been. In addition, many non-aqueous carriers such as ketones and aromatic compounds, particularly butyl acetate as disclosed in the examples of Patent Document 1, are corrosive to liquid contact parts such as inkjet printer heads. There is also a problem of shortening the lifetime of the device.

そこで、本発明の課題は、耐光性や耐水性の高い顔料タイプのインクジェットインクにおいて、良好な吐出安定性を有し、乾燥が速く、鮮明で高い光沢を有する印字物を得ることができ、さらに定着性に優れるエマルジョン型インクジェット用インク組成物を提供することである。   Accordingly, an object of the present invention is to obtain a printed matter having good discharge stability, quick drying, clear and high gloss in a pigment type inkjet ink having high light resistance and water resistance, An object of the present invention is to provide an emulsion ink-jet ink composition having excellent fixability.

前記の通り、水性成分中に、直接、着色剤を溶解または分散させた水性インクジェットインクにおいては、乾燥性の向上を目的として、被印刷体中への浸透速度を速くすると、水性成分と一緒に着色剤成分も浸透してしまい、にじみや濃度低下の原因となる。したがって、このようなタイプの水性インクジェットインクで、乾燥性と高品位印刷の両性能を向上させることは技術的に非常に困難である。   As described above, in the water-based inkjet ink in which the colorant is directly dissolved or dispersed in the aqueous component, for the purpose of improving the drying property, if the penetration rate into the printing medium is increased, the aqueous component is combined with the aqueous component. The colorant component also penetrates, causing bleeding and a decrease in density. Therefore, it is technically very difficult to improve both dryness and high-quality printing performance with such a type of water-based inkjet ink.

そこで、着色剤を含有する油性成分を水性成分中に微細液滴の状態で分散させたエマルジョン型インクジェットインクとすることにより、被印刷体表面に着弾した時に、水と油の反発作用を利用して水性成分と油性成分(着色剤成分)を分離させ、別々に浸透させる方法が考えられている。   Therefore, by using an emulsion-type inkjet ink in which an oily component containing a colorant is dispersed in the form of fine droplets in an aqueous component, the repulsive action of water and oil is utilized when landing on the surface of the printing medium. Thus, a method of separating an aqueous component and an oily component (colorant component) and permeating them separately is considered.

通常、被印刷体表面は親水性化の処理がされているため、水性成分を選択的に被印刷体中に浸透させれば、着色剤を含む油性成分は、被印刷体の表面近傍に留まらせることができる。そして、水性成分と油性成分との分離速度が速いものほど、着色剤の被印刷体の表面で留まる量も多くなり、にじみや濃度低下を起こさずに、浸透による乾燥を促進できると考えられる。本発明では、このような考察に基づいて、油性成分に疎水性の度合いの高い飽和炭化水素系化合物を多く含有させ、水−油の反発性のより高い材料とすることで分離速度の向上を図ったものである。   Usually, since the surface of the printing medium is subjected to hydrophilic treatment, if the aqueous component is selectively permeated into the printing medium, the oily component including the colorant remains in the vicinity of the surface of the printing medium. Can be made. It is considered that the faster the separation rate of the aqueous component and the oily component, the more the amount of the colorant that remains on the surface of the printing material, and the drying by permeation can be promoted without causing bleeding or a decrease in concentration. In the present invention, based on such consideration, the oil component contains a large amount of a saturated hydrocarbon compound having a high degree of hydrophobicity, and the material has a higher water-oil resilience, thereby improving the separation rate. It is intended.

しかしながら、疎水性の高い油性成分を、水性成分中に安定的に分散させることは困難であり、特に油性成分の液滴が微細になればなるほど、その傾向が顕著となる。一方、エマルジョン型インクジェットインクとして利用するためには、油性成分の液滴を極めて微細に分散させることが必要であり、そのままでは、保存中に液滴が合着して大粒径化を起こしたり、層分離を起こしたりする等の問題が発生する。   However, it is difficult to stably disperse an oily component having high hydrophobicity in an aqueous component, and the tendency becomes more remarkable as the droplets of the oily component become finer. On the other hand, in order to use as an emulsion type ink-jet ink, it is necessary to disperse the droplets of the oil component very finely. Problems such as causing layer separation occur.

そこで、この問題を解決する手段として、さらに分子内に炭素数が12以上の鎖状炭化水素基を有する酸価5mgKOH/g以上の化合物やその塩類を界面活性剤として利用することにより、油性成分を水性成分中に安定的に乳化分散できる機能と、反発性とのバランスを図ることに成功し、本発明を完成させたものである。   Therefore, as a means for solving this problem, an oil component can be obtained by using a compound having a chain hydrocarbon group having 12 or more carbon atoms in the molecule and an acid value of 5 mgKOH / g or more as a surfactant. The present invention has been completed by succeeding in achieving a balance between the ability to stably emulsify and disperse water in an aqueous component and the resilience.

すなわち、本発明は下記のエマルジョン型インクジェットインク組成物を提供する。   That is, the present invention provides the following emulsion-type inkjet ink composition.

(1)顔料、顔料分散剤および沸点180℃以上の飽和炭化水素系溶剤を主たる成分とする疎水性有機溶剤を含む油性成分を、分子内に炭素数が12以上の鎖状炭化水素基を有する酸価5mgKOH/g以上の化合物およびその塩類の群から選択される少なくとも1種の界面活性剤を用いて、水を主たる成分とする水性成分中に乳化して得られるエマルジョン型インクジェットインク組成物であって、前記油性成分の含有量が、エマルジョン型インクジェットインク組成物全量に対して50質量%以下であることを特徴とするエマルジョン型インクジェットインク組成物。 (1) An oil component containing a pigment, a pigment dispersant, and a hydrophobic organic solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher as a saturated hydrocarbon solvent as a main component has a chain hydrocarbon group having 12 or more carbon atoms in the molecule. An emulsion-type inkjet ink composition obtained by emulsifying in an aqueous component mainly composed of water using at least one surfactant selected from the group of compounds having an acid value of 5 mgKOH / g or more and salts thereof The emulsion-type inkjet ink composition, wherein the content of the oil component is 50% by mass or less based on the total amount of the emulsion-type inkjet ink composition.

(2)前記飽和炭化水素系溶剤の主成分が流動パラフィンである前記(1)項に記載のエマルジョン型インクジェットインク組成物。 (2) The emulsion-type inkjet ink composition according to (1), wherein the main component of the saturated hydrocarbon solvent is liquid paraffin.

(3)前記油性成分が、さらに疎水性有機溶剤として植物油を含有するものである前記(1)または(2)項に記載のエマルジョン型インクジェットインク組成物。 (3) The emulsion-type inkjet ink composition according to (1) or (2), wherein the oil component further contains vegetable oil as a hydrophobic organic solvent.

(4)前記界面活性剤が、少なくとも、炭素数が12以上のアルキル基と不飽和二重結合を有するラジカル重合性化合物および酸基と不飽和二重結合を有するラジカル重合性化合物を含有する単量体混合物の重合により得られる高分子界面活性剤である前記(1)〜(3)項のいずれかに記載のエマルジョン型インクジェットインク組成物。 (4) The surfactant contains at least a radical polymerizable compound having an alkyl group having 12 or more carbon atoms and an unsaturated double bond and a radical polymerizable compound having an acid group and an unsaturated double bond. The emulsion-type inkjet ink composition according to any one of (1) to (3) above, which is a polymer surfactant obtained by polymerization of a monomer mixture.

(5)前記界面活性剤が、炭素数が13以上である高級脂肪酸の塩類、炭素数が12以上であるアルケニル基を有する二塩基酸の塩類、炭素数が12以上である高級アルコールの硫酸エステル塩類、炭素数が12以上であるアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸エステル塩類、炭素数が12以上である高級アルコールのリン酸エステル塩類、炭素数が12以上であるアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩類の群から選択される少なくとも1種の界面活性剤である前記(1)〜(4)項のいずれかに記載のエマルジョン型インクジェットインク組成物。 (5) The surfactant is a salt of a higher fatty acid having 13 or more carbon atoms, a salt of a dibasic acid having an alkenyl group having 12 or more carbon atoms, or a sulfate of a higher alcohol having 12 or more carbon atoms. Salts, alkyl ether sulfate esters having an alkyl group having 12 or more carbon atoms, phosphate esters of higher alcohols having 12 or more carbon atoms, alkylbenzene sulfonates having an alkyl group having 12 or more carbon atoms The emulsion-type inkjet ink composition according to any one of (1) to (4) above, which is at least one surfactant selected from the group.

(6)高圧乳化機を用いて、前記油性成分を前記水性成分中に分散させてなる前記(1)〜(5)のいずれかに記載のエマルジョン型インクジェットインク組成物。 (6) The emulsion type inkjet ink composition according to any one of (1) to (5), wherein the oily component is dispersed in the aqueous component using a high-pressure emulsifier.

(7)前記高圧乳化機として、湾曲部および屈曲部を有しない直線状のオリフィス部、該オリフィス部に連結された、該オリフィス部のオリフィス径よりも大きな径を有する中空部材とを備えた高圧乳化機を用いてなる前記(6)項に記載のエマルジョン型インクジェットインク組成物。 (7) The high-pressure emulsifier includes a high-pressure emulsifier including a linear orifice portion having no bending portion and a bending portion, and a hollow member connected to the orifice portion and having a diameter larger than the orifice diameter of the orifice portion. The emulsion type ink-jet ink composition as described in (6) above, using an emulsifier.

前記のような考察に基づいて得られた本発明のエマルジョン型インクジェットインク組成物は、印字の直前まで油性成分が水性成分中に安定的に分散状態を維持でき、しかも印字後は速やかに油性成分と水性成分が分離することから、これまで水性顔料型インクジェットインクが抱えていて問題を解決することが可能となり、良好な保存安定性と吐出安定性を有し、印刷時における乾燥性が速く、さらに鮮明で高光沢の印刷物を得ることのできるエマルジョン型インクジェットインク組成物である。   The emulsion-type ink-jet ink composition of the present invention obtained based on the above consideration can maintain the oily component stably dispersed in the aqueous component until immediately before printing, and promptly after the printing, the oily component. Since the water-based components are separated from each other, it is possible to solve the problems that water pigment-type ink-jet inks have so far, have good storage stability and ejection stability, fast drying during printing, Furthermore, it is an emulsion-type inkjet ink composition that can obtain a clear and high-gloss printed matter.

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

本発明は、顔料、顔料分散剤および飽和炭化水素系溶剤を含有する油性成分を、界面活性剤を用いて水性成分中に分散して得られるエマルジョン型インクジェットインク組成物である。   The present invention is an emulsion-type inkjet ink composition obtained by dispersing an oily component containing a pigment, a pigment dispersant and a saturated hydrocarbon solvent in an aqueous component using a surfactant.

<油性成分>
本発明のエマルジョン型インクジェットインク組成物における油性成分は、顔料分散剤を用いて、飽和炭化水素系溶剤を主たる成分とする疎水性有機溶剤中に顔料を分散させたものである。
<Oil component>
The oil component in the emulsion-type inkjet ink composition of the present invention is obtained by dispersing a pigment in a hydrophobic organic solvent containing a saturated hydrocarbon solvent as a main component using a pigment dispersant.

ここで、まず、顔料としては、一般のインクジェットインクで使用できる各種の無機および有機顔料が利用可能である。そして、特に有用なものとして、C.I.ピグメントイエロー93、95、109、110、120、128、138、139、151、154、155、173、180、185、193、C.I.ピグメントオレンジ34、36、43、61、63、64、71、C.I.ピグメントレッド122、202、122と202との固溶体、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントバイオレット19、23、33、C.I.ピグメントグリーン7、36、C.I.ピグメントブラック7などをあげることができる。   Here, as the pigment, various inorganic and organic pigments that can be used in general inkjet inks can be used. As particularly useful ones, C.I. I. Pigment Yellow 93, 95, 109, 110, 120, 128, 138, 139, 151, 154, 155, 173, 180, 185, 193, C.I. I. Pigment orange 34, 36, 43, 61, 63, 64, 71, C.I. I. Pigment red 122, 202, a solid solution of 122 and 202, C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment violet 19, 23, 33, C.I. I. Pigment green 7, 36, C.I. I. Pigment black 7 and the like.

インクジェット記録方式では、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの4色を基本として、最近ではオレンジ、グリーンを加えた6色、さらには、ライトマゼンタ、ライトブルーを加えた8色のインクを用いてカラー画像などが形成されている。これらの色相の顔料であって耐候性の良好なものがより好適であり、上記の顔料の中でも、とりわけ、イエローとしては、C.I.ピグメントイエロー138、154、180、185、マゼンタとしては、C.I.ピグメントレッド122、202、C.I.ピグメントバイオレット19、シアンとしては、C.I.ピグメントブルー15、ブラックとしては、C.I.ピグメントブラック7の特に酸性もしくは中性顔料、オレンジとしては、C.I.ピグメントオレンジ43、64、71、グリーンとしては、C.I.ピグメントグリーン7、36がより好適である。   In the inkjet recording method, based on four colors of yellow, magenta, cyan, and black, recently, a color image using six colors including orange and green, and eight colors including light magenta and light blue. Etc. are formed. Of these pigments, those having good weather resistance are more preferable. Among the pigments described above, C.I. I. Pigment Yellow 138, 154, 180, 185, and magenta include C.I. I. Pigment red 122, 202, C.I. I. Pigment Violet 19 and Cyan include C.I. I. Pigment Blue 15 and black include C.I. I. Pigment Black 7, particularly acidic or neutral pigments, oranges include C.I. I. Pigment Orange 43, 64, 71 and Green include C.I. I. Pigment Green 7 and 36 are more preferable.

また、必要であれば、アルミニウム、金、銀、亜鉛等の金属粉、酸化チタンや酸化アルミニウム等の金属酸化物、炭酸カルシウムや硫酸バリウム等の金属塩も利用可能である。   If necessary, metal powders such as aluminum, gold, silver, and zinc, metal oxides such as titanium oxide and aluminum oxide, and metal salts such as calcium carbonate and barium sulfate can be used.

顔料の含有量は、本発明のエマルジョン型インクジェットインク組成物中における用途に応じて必要な量とすればよいが、概ね、エマルジョン型インクジェットインク組成物の全量に対して0.1〜50質量%程度である。そして、顔料の含有量が少なくなると色濃度が低下し、一方、多くなりすぎるとインク粘度や流動性の面から印刷が困難となることから、通常の画像形成に利用されるエマルジョン型インクジェットインク用途において、顔料の好ましい含有量は、エマルジョン型インクジェットインク組成物の全量に対して0.5〜30質量%、より好ましくは1〜20質量%程度である。なお、一般に無機顔料は有機顔料と比較して密度が高く、同重量であれば着色力が低くなるため、無機顔料を利用する場合はより多くの質量比率で含有させることが好ましい。   The pigment content may be a necessary amount depending on the use in the emulsion type ink-jet ink composition of the present invention, but is generally 0.1 to 50% by mass with respect to the total amount of the emulsion type ink-jet ink composition. Degree. And when the pigment content decreases, the color density decreases. On the other hand, if it increases too much, printing becomes difficult from the viewpoint of ink viscosity and fluidity. The preferable content of the pigment is 0.5 to 30% by mass, more preferably about 1 to 20% by mass with respect to the total amount of the emulsion type ink jet ink composition. In general, an inorganic pigment has a higher density than an organic pigment, and if it is the same weight, the coloring power is lowered. Therefore, when an inorganic pigment is used, it is preferably contained in a larger mass ratio.

次に、顔料を分散させる疎水性有機溶剤は、沸点(常圧下での沸点、以下同様)が180℃以上の飽和炭化水素系溶剤を主たる成分とするものであり、その他の疎水性有機溶剤を併用する場合は、少なくとも油性成分が、後記する界面活性剤の存在下で、後記する水性成分中に安定的に分散でき、かつ、印刷後はより速く水性成分と分離することできるものを選択することが必要である。   Next, the hydrophobic organic solvent in which the pigment is dispersed is mainly composed of a saturated hydrocarbon solvent having a boiling point (boiling point under normal pressure, the same shall apply hereinafter) of 180 ° C. or higher, and other hydrophobic organic solvents. When used in combination, select an oily component that can be stably dispersed in the aqueous component described below at least in the presence of the surfactant described later and that can be separated from the aqueous component faster after printing. It is necessary.

飽和炭化水素系溶剤としては、ノルマルパラフィン、イソパラフィンおよびシクロパラフィンなどがあげられるが、とりわけ、それらをバランスよく含有する流動パラフィンを主たる成分とする飽和炭化水素系溶剤を利用することが好ましい。   Examples of the saturated hydrocarbon solvent include normal paraffin, isoparaffin, cycloparaffin, and the like. In particular, it is preferable to use a saturated hydrocarbon solvent mainly containing liquid paraffin containing them in a balanced manner.

流動パラフィンとは、比較的軽質の潤滑油成分を硫酸洗浄などによって高度に精製して得られる、主としてノルマルパラフィン、イソパラフィンおよび単環シクロパラフィンの3成分の混合物であり(日本薬局方において軽質流動パラフィンと呼ばれるものも含む)、その中でも単環シクロパラフィンを20重量%以上含有するものがより好適である。   Liquid paraffin is a mixture of three components, mainly normal paraffin, isoparaffin, and monocyclic cycloparaffin, obtained by highly purifying relatively light lubricating oil components by washing with sulfuric acid. Among them, those containing 20% by weight or more of monocyclic cycloparaffins are more preferable.

そして、実質的に紫外線吸収性の不純物を含有しないレベルまで精製され、使用目的に応じて、日本薬局方における流動パラフィンの純度試験、日本国で定められた、食品添加物基準における流動パラフィンの純度試験、および化粧品原料基準における流動パラフィンの純度試験の少なくとも1つに合格しているものは、作業・衛生の面においてもさらに好適である。   Purified to a level that does not substantially contain UV-absorbing impurities, and according to the purpose of use, purity of liquid paraffin according to the Japanese Pharmacopoeia, purity of liquid paraffin according to food additive standards established in Japan Those that have passed at least one of the tests and the purity test of liquid paraffin in the cosmetic raw material standards are more suitable in terms of work and hygiene.

これら3つの流動パラフィンの純度試験および基準値については、現在、最新のものとして、第十四改正日本薬局方、第7版食品添加物公定書、および厚生省告示第181号に基づく化粧品原料基準に収載されており、いずれの試験にも合格した流動パラフィンとしては、たとえば、モレスコホワイトP−40、モレスコホワイトP−55(以上、松村石油研究所(株)製)、流動パラフィンNo.40−S、流動パラフィンNo.55−S(以上、中央化成(株)製)などをあげることができる。   The purity test and standard values of these three liquid paraffins are currently the latest and are based on the cosmetic raw material standards based on the 14th revised Japanese Pharmacopoeia, the 7th edition Food Addendum, and Ministry of Health and Welfare Notification No. 181. Examples of liquid paraffin that are listed and passed both tests include Moresco White P-40, Moresco White P-55 (manufactured by Matsumura Oil Research Co., Ltd.), liquid paraffin No. 40-S, liquid paraffin No. 55-S (above, manufactured by Chuo Kasei Co., Ltd.).

さらに、イソパラフィン系としては、イソデカン、イソドデカン、および市販のイソパラフィン系混合物、たとえばアイソパーE、アイソパーG、アイソパーH、アイソパーL、アイソパーM(以上、いずれもエクソン化学(株)製)、シェルゾール(シェルオイル(株)製)、ソルトロール(フィリップス石油(株)製)、ベガゾール(モービル石油(株)製)、IPソルベント2835(出光石油化学(株)製)などをあげることができ、また、シクロパラフィン系溶剤としては、シクロデカン、デカリン、および市販のシクロパラフィンを含む混合物、たとえばエクソールD130、D140(いずれも、エクソン化学(株)製)などをあげることができる。   Further, as isoparaffins, isodecane, isododecane, and commercially available isoparaffin mixtures such as Isopar E, Isopar G, Isopar H, Isopar L, Isopar M (all of which are manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), Shellsol (shell Oil Sol), Saltol (Philips Petroleum), Vegasol (Mobil Petroleum), IP Solvent 2835 (Idemitsu Petrochemical), etc. Examples of the paraffinic solvent include a mixture containing cyclodecane, decalin, and a commercially available cycloparaffin, such as Exol D130 and D140 (both manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.).

このように流動パラフィンを主な成分として、インクの要求性能に応じて他の飽和炭化水素系溶剤を適度に混合して使用すると、たとえばアイソパーやエクソールなどのイソパラフィン系溶剤やシクロパラフィン系溶剤を単独で利用するのと比較して、良好な印字適性や乾燥性などの性能バランスを有するエマルジョン型インクジェットインク組成物を製造することが可能となる。なお、流動パラフィンの含有量は、好ましくは全飽和炭化水素系溶剤に対して70重量%以上である。   In this way, when liquid paraffin is the main component and other saturated hydrocarbon solvents are mixed appropriately according to the required performance of the ink, isoparaffin solvents such as Isopar and Exol, and cycloparaffin solvents are used alone. Compared to the use in the above, it is possible to produce an emulsion-type inkjet ink composition having a good performance balance such as printability and drying property. The content of liquid paraffin is preferably 70% by weight or more based on the total saturated hydrocarbon solvent.

これら飽和炭化水素系溶剤の内でも、鮮明な印刷物が得られるという面から、25℃における粘度が20mPa・s以下のものが好適であり、低粘度の飽和炭化水素系溶剤と高粘度の飽和炭化水素系溶剤とを混合して、前記の粘度になるように調整して使用することもできる。   Among these saturated hydrocarbon solvents, those having a viscosity at 25 ° C. of 20 mPa · s or less are preferable from the viewpoint of obtaining a clear printed matter, and low viscosity saturated hydrocarbon solvents and high viscosity saturated carbonization. It can also be used by mixing with a hydrogen-based solvent and adjusting to the above-mentioned viscosity.

また、蒸発乾燥による印刷速度の向上とノズルの目詰まりのバランスを考慮すると、飽和炭化水素系溶剤の沸点としては180〜360℃/760mmHgの範囲にあるのが好適であり、飽和炭化水素系溶剤の混合物を利用する場合は、その大部分の成分が前記の沸点の範囲にあることが望ましい。   In consideration of the balance between improvement in printing speed by evaporative drying and clogging of the nozzles, the boiling point of the saturated hydrocarbon solvent is preferably in the range of 180 to 360 ° C./760 mmHg, and the saturated hydrocarbon solvent In the case of using the mixture, it is desirable that most of the components are in the above boiling range.

なお、油性成分の顔料分散性や吐出安定性を向上させるために、前記沸点180℃以上の飽和炭化水素系溶剤を主たる成分とする疎水性有機溶剤に、その他の疎水性有機溶剤を併用することが可能であり、その中でも植物油の併用が好適である。   In order to improve the pigment dispersibility and ejection stability of the oil component, other hydrophobic organic solvents may be used in combination with the hydrophobic organic solvent mainly composed of the saturated hydrocarbon solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher. Of these, the combined use of vegetable oils is preferred.

ここで、利用可能な植物油としては、大豆油、ナタネ油、綿実油、ヒマワリ油、カラシ油、ゴマ油、コーン油等の半乾性油、オリーブ油、落下生油、ツバキ油等の不乾性油、亜麻仁油、サフラワー油などの乾性油をあげることができ、これらの植物油は単独または混合して使用できる。   Here, available vegetable oils include soybean oil, rapeseed oil, cottonseed oil, sunflower oil, mustard oil, sesame oil, corn oil and other semi-drying oils, olive oil, falling raw oil, camellia oil and other non-drying oils, linseed oil And dry oils such as safflower oil, and these vegetable oils can be used alone or in combination.

特に性状の点からは、酸化による重合性の低い半乾性油や不乾性油であって、その中でも、より低粘度なナタネ油、オリーブ油、また、安価な大豆油がより好ましい。   In particular, from the viewpoint of properties, it is a semi-drying oil or non-drying oil with low polymerization due to oxidation, and among them, rapeseed oil, olive oil, and cheap soybean oil with lower viscosity are more preferable.

さらにその他の併用可能な疎水性有機溶剤として、ケトン系疎水性有機溶剤、エステル系疎水性有機溶剤などをあげることができるが、極性の高い有機溶剤は水中に油滴として分散させると、水性成分からの分離が遅くなって乾燥性を良好に保つことが困難となる他、インクジェットプリンターの接液部を腐食する可能性があることから、極力、極性の低い有機溶剤を用いることが好ましい。   In addition, other hydrophobic organic solvents that can be used in combination include ketone-based hydrophobic organic solvents and ester-based hydrophobic organic solvents. A highly polar organic solvent can be used as an aqueous component when dispersed as oil droplets in water. It is preferable to use an organic solvent with a low polarity as much as possible, since it is difficult to keep the drying property from being slow and it may be difficult to keep the wetted part of the ink jet printer corroded.

そして、本発明における疎水性有機溶剤は、沸点180℃以上の飽和炭化水素系溶剤を主たる成分とし、必要に応じてその他の疎水性有機溶剤を併用するものであるが、沸点180℃以上の飽和炭化水素系溶剤を全疎水性有機溶剤の100〜50質量%の範囲で用いるのが好ましく、沸点180℃以上の飽和炭化水素系溶剤を全疎水性有機溶剤の100〜70質量%の範囲で用いるのがより好ましい。   The hydrophobic organic solvent in the present invention is mainly composed of a saturated hydrocarbon solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher, and is used in combination with other hydrophobic organic solvents as necessary, but is saturated with a boiling point of 180 ° C. or higher. The hydrocarbon solvent is preferably used in the range of 100 to 50% by mass of the total hydrophobic organic solvent, and the saturated hydrocarbon solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher is used in the range of 100 to 70% by mass of the total hydrophobic organic solvent. Is more preferable.

次に、前記疎水性有機溶剤中に顔料を分散させるために利用する顔料分散剤は、顔料が疎水性有機溶剤中で安定的に分散できるものであれば特に制限はなく、公知の各種顔料分散剤を用いることができ、その中でもポリアミン化合物と12−ヒドロキシステアリン酸自己縮合物との反応物が好適であり、具体的には、ポリアリルアミンと12−ヒドロキシステアリン酸自己縮合物との反応物;ポリエチレンポリアミンと12−ヒドロキシステアリン酸自己縮合物との反応物、たとえば、市販品として、ソルスパース13940(商品名、アビシア(株)製)など、ジアルキルアミノアルキルアミンと12−ヒドロキシステアリン酸自己縮合物との反応物、たとえば、市販品として、ソルスパース17000、18000(いずれも商品名、アビシア(株)製)等をあげることができる。   Next, the pigment dispersant used for dispersing the pigment in the hydrophobic organic solvent is not particularly limited as long as the pigment can be stably dispersed in the hydrophobic organic solvent. Among them, a reaction product of a polyamine compound and 12-hydroxystearic acid self-condensate is preferable, and specifically, a reaction product of polyallylamine and 12-hydroxystearic acid self-condensation product; Reaction product of polyethylene polyamine and 12-hydroxystearic acid self-condensate, for example, as a commercial product, Solsperse 13940 (trade name, manufactured by Avicia Co., Ltd.), dialkylaminoalkylamine and 12-hydroxystearic acid self-condensate As a commercially available product, Solsperse 17000, 18000 (both trade names, Shea Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

また、油性成分の疎水性有機溶剤に溶解可能な各種高分子顔料分散剤、たとえば、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂等も利用可能である。   Various polymer pigment dispersants that can be dissolved in the hydrophobic organic solvent of the oil component, such as acrylic resins and styrene-acrylic resins, can also be used.

さらに、顔料分散機能、油性成分を水性成分中に分散させる機能および印刷後に被印刷体への定着機能を併せ持つ、後記の高分子界面活性剤として用いる高分子化合物も顔料分散剤として好適に利用できる。   Furthermore, a polymer compound used as a polymer surfactant described later, which has a pigment dispersing function, a function of dispersing an oily component in an aqueous component, and a function of fixing to a printing medium after printing, can also be suitably used as a pigment dispersant. .

これら顔料分散剤の使用量は、通常、顔料に対して5〜200質量%程度である。   The amount of the pigment dispersant used is usually about 5 to 200% by mass with respect to the pigment.

その他の油性成分材料として、さらに、顔料の分散に効果のある、たとえばソルスパース5000(アビシア(株)製)などの顔料誘導体や各種界面活性剤、再溶解性や被印刷体への定着性などの改善に効果がある石油樹脂やロジン変性マレイン酸樹脂、後記の高分子界面活性剤として用いる高分子化合物も利用可能であり、粘度調整剤等の各種添加剤を添加することもできる。   As other oil component materials, pigment derivatives such as Solsperse 5000 (manufactured by Avicia Co., Ltd.), various surfactants, resolubility and fixability to a printing medium, etc., which are effective in dispersing pigments Petroleum resins and rosin-modified maleic acid resins that are effective for improvement, and polymer compounds used as polymer surfactants described later can also be used, and various additives such as viscosity modifiers can also be added.

以上の成分からなる油性成分の調製方法としては、まず、疎水性有機溶剤中に顔料分散剤を溶解させて分散剤溶液とし、さらに顔料、必要に応じて界面活性剤などを攪拌混合し、ついで練肉機で練肉した後、残余の材料を添加混合する方法が利用できる。   As a method for preparing the oil component composed of the above components, first, a pigment dispersant is dissolved in a hydrophobic organic solvent to form a dispersant solution, and further, a pigment, and a surfactant as necessary are stirred and mixed. A method of adding and mixing the remaining materials after kneading with a kneading machine can be used.

前記練肉機としては、たとえば、湿式サーキュレーションミル、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー、パールミルなどをあげることができ、特にインクジェットインクでは、通常の印刷インキと比較して、より微細に顔料を分散させる必要があることから、前記機種の中でも湿式サーキュレーションミルが好ましい。   Examples of the meat mill include a wet circulation mill, a bead mill, a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, an agitator, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, an ultrahigh pressure homogenizer, and a pearl mill. In the inkjet ink, a wet circulation mill is preferable among the above-mentioned models because it is necessary to disperse the pigment more finely than a normal printing ink.

前記の方法により得られる、顔料を疎水性有機溶剤に分散させた油性成分は、使用時の環境温度において、粘度が1.0〜30.0mPa・s、また、表面張力が26〜30mN/m程度であることが好ましく、油性成分の粘度および表面張力がこの範囲にあると、ノズルからの吐出性、乾燥性、印刷物の美粧性等を良好に維持することができる。   The oil component obtained by dispersing the pigment in the hydrophobic organic solvent obtained by the above method has a viscosity of 1.0 to 30.0 mPa · s and a surface tension of 26 to 30 mN / m at the environmental temperature at the time of use. When the viscosity and the surface tension of the oil component are in this range, the dischargeability from the nozzle, the drying property, the cosmetics of the printed matter, etc. can be maintained well.

また、油性成分の含有量は、エマルジョン型インクジェットインク組成物全量に対して50質量%以下となる量であり、含有量が前記よりも多くなると油滴として水性成分中に分散させた時に、分散安定性が低下して好ましくない。なお、油性成分の含有量の下限としては特に制約はないが、あまり低含有量になると、油性成分として必要な機能が果たせなくなることから、1質量%以上とすることが望ましい。   In addition, the content of the oil component is an amount that is 50% by mass or less based on the total amount of the emulsion type ink-jet ink composition, and when the content exceeds the above, the oil component is dispersed when dispersed in the aqueous component as oil droplets. Stability is lowered, which is not preferable. In addition, there is no restriction | limiting in particular as a minimum of content of an oil-based component, However, When it becomes too low content, since a function required as an oil-based component cannot be performed, it is desirable to set it as 1 mass% or more.

<界面活性剤>
本発明の油性成分を液滴として後記する水性成分中に分散させるために用いられる界面活性剤としては、分子内に炭素数が12以上である鎖状炭化水素基を有する酸価5mgKOH/g以上の界面活性剤およびその塩類であれば、重合体である高分子界面活性剤および低分子量の界面活性剤(以下、低分子界面活性剤という)のどちらでも使用可能である。
<Surfactant>
The surfactant used to disperse the oily component of the present invention as droplets in an aqueous component to be described later includes an acid value of 5 mg KOH / g or more having a chain hydrocarbon group having 12 or more carbon atoms in the molecule. As long as these surfactants and salts thereof are used, either a high molecular surfactant which is a polymer or a low molecular weight surfactant (hereinafter referred to as a low molecular surfactant) can be used.

その中でも高分子界面活性剤としては、分子内に炭素数が12以上であるアルキル基とラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物と、分子内にカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等の酸基とラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物とを含み、さらに必要によりその他のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物を含んでもよい単量体成分を共重合して得られる高分子界面活性剤が好ましい。   Among them, as the polymer surfactant, a compound having an alkyl group having 12 or more carbon atoms in the molecule and a radical polymerizable unsaturated double bond, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphate group, etc. in the molecule It is obtained by copolymerizing a monomer component that contains an acid group and a compound having a radically polymerizable unsaturated double bond, and may optionally contain other compounds having a radically polymerizable unsaturated double bond. A polymeric surfactant is preferred.

ここで、分子内に炭素数が12以上であるアルキル基とラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物としては、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等の炭素数が12以上のアルキル(メタ)アクリレート化合物、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン、1−ドコセン、1−テトラコセン、1−オクタコセン、1−トリアコンテン等の炭素数が14以上であるα−オレフィン等をあげることができる。炭素数が12以上であるアルキル基における炭素数の上限値はとくに限定されないが、通常炭素数30程度である。   Here, as a compound having an alkyl group having 12 or more carbon atoms in the molecule and a radically polymerizable unsaturated double bond, alkyl having 12 or more carbon atoms such as lauryl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate. Α-olefins having 14 or more carbon atoms such as (meth) acrylate compounds, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene, 1-docosene, 1-tetracocene, 1-octacosene, 1-triacontene Etc. The upper limit of the carbon number in the alkyl group having 12 or more carbon atoms is not particularly limited, but is usually about 30 carbon atoms.

また、分子内に酸基とラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物としては、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸のモノアルキルエステル化合物、イタコン酸、イタコン酸のモノアルキルエステル化合物、シトラコン酸、シトラコン酸のモノアルキルエステル化合物等のカルボキシル基含有不飽和単量体、2−アクリルアミド−2−メチル−1−プロパンスルホン酸、2−メタクリルアミド−2−メチル−1−プロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸等のスルホン基含有不飽和単量体、アシッドホスホニル(メタ)アクリレート、アシッドホスホニルエチル(メタ)アクリレート等のリン酸基含有不飽和単量体などをあげることができる。   In addition, compounds having an acid group and a radically polymerizable unsaturated double bond in the molecule include (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride, maleic acid, monoalkyl ester compounds of maleic acid, itaconic acid, itaconic Carboxyl group-containing unsaturated monomers such as monoalkyl ester compounds of acids, citraconic acid, monoalkyl ester compounds of citraconic acid, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 2-methacrylamide-2-methyl -1-Sulfonic group-containing unsaturated monomers such as propanesulfonic acid and styrenesulfonic acid, and phosphoric acid group-containing unsaturated monomers such as acid phosphonyl (meth) acrylate and acid phosphonylethyl (meth) acrylate I can give you.

その他のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート等の分子内に炭素数が11以下であるアルキル基とラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系単量体化合物、アクリルアミド系単量体化合物等をあげることができる。   Other compounds having a radically polymerizable unsaturated double bond include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, etc. Examples include compounds having an alkyl group having 11 or less carbon atoms and radically polymerizable unsaturated double bonds, styrene monomer compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and acrylamide monomer compounds. Can do.

上記の化合物からなる単量体成分において、分子内に炭素数が12以上であるアルキル基とラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物の含有量が少なくなると、油性成分を水中に分散させた時の分散安定性が低下することから、含有量としては5質量%以上であることが好ましく、その上限は好ましくは60質量%程度である。   In the monomer component composed of the above compound, when the content of the compound having an alkyl group having 12 or more carbon atoms in the molecule and a radically polymerizable unsaturated double bond decreases, the oil component is dispersed in water. Since the dispersion stability at the time decreases, the content is preferably 5% by mass or more, and the upper limit is preferably about 60% by mass.

また、分子内に酸基とラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物の含有量が少なくなると、同様に油性成分を水中に分散させた時の分散安定性が低下することから、重合体の酸価が少なくとも5mgKOH/g以上となる量で含有させることが必要である。一方、重合体が高酸価になると油性成分と水性成分との分離が起こりにくくなる可能性があることから、酸価の上限としては350mgKOH/g程度が好ましい。そして、これら分散安定性と乾燥性との両立という面から、重合体の酸価は10〜300mgKOH/g、とりわけ30〜250mgKOH/gがより好適であり、これは通常の酸基含有ラジカル重合性化合物の含有量でみると、3〜40質量%程度に相当する。   In addition, when the content of the compound having an acid group and a radically polymerizable unsaturated double bond in the molecule is reduced, the dispersion stability when the oil component is dispersed in water is similarly reduced. It is necessary to make it contain in the quantity from which an acid value will be at least 5 mgKOH / g or more. On the other hand, when the polymer has a high acid value, separation of the oily component and the aqueous component may be difficult to occur, and therefore the upper limit of the acid value is preferably about 350 mgKOH / g. From the standpoint of compatibility between the dispersion stability and the drying property, the acid value of the polymer is more preferably 10 to 300 mgKOH / g, especially 30 to 250 mgKOH / g, which is a normal acid group-containing radical polymerizability. In terms of the content of the compound, it corresponds to about 3 to 40% by mass.

さらに前記のその他のラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物を共重合させる場合は、油性成分と後記する水性成分の組成などに応じて、油性成分の水性成分中での分散性と分離速度のバランスが良好となるように、55質量%程度まで併用することができ、好ましくは10〜55質量%である。   Furthermore, when copolymerizing the above-mentioned other compounds having a radically polymerizable unsaturated double bond, the dispersibility and separation rate of the oily component in the aqueous component are determined according to the composition of the oily component and the aqueous component described later. Can be used together up to about 55% by mass, preferably 10 to 55% by mass.

これら高分子界面活性剤は、質量平均分子量が1,000〜1,000,000程度の範囲で利用でき、さらに、油性成分の分散安定性が良好で、被印刷体に印刷された時に定着性が良好となり、エマルジョン型インクジェットインク組成物を低粘度で維持できるという点から、質量平均分子量が5,000〜100,000の範囲がより好適である。   These polymer surfactants can be used in the range of mass average molecular weight of about 1,000 to 1,000,000, and also have good dispersion stability of the oil component and fixability when printed on a printing medium. The weight average molecular weight is more preferably in the range of 5,000 to 100,000 from the viewpoint that the emulsion type ink-jet ink composition can be maintained at a low viscosity.

本発明のエマルジョン型インクジェットインク組成物で利用可能な分子内に炭素数12以上の鎖状炭化水素基を有する酸価5mgKOH/g以上の低分子界面活性剤としては、たとえば、炭素数が13以上である高級脂肪酸の塩類、炭素数が12以上であるアルケニル基を有する二塩基酸の塩類、炭素数が12以上である高級アルコールの硫酸エステル塩類、炭素数が12以上であるアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸エステル塩類、炭素数が12以上である高級アルコールのリン酸エステル塩類、炭素数が12以上であるアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩類等をあげることができる。   Examples of the low molecular surfactant having a chain hydrocarbon group having 12 or more carbon atoms in the molecule that can be used in the emulsion type ink-jet ink composition of the present invention and having an acid value of 5 mgKOH / g or more include 13 or more carbon atoms. Higher fatty acid salts, dibasic acid salts having an alkenyl group having 12 or more carbon atoms, sulfates of higher alcohols having 12 or more carbon atoms, alkyl having an alkyl group having 12 or more carbon atoms Examples thereof include ether sulfate esters, phosphate esters of higher alcohols having 12 or more carbon atoms, and alkylbenzene sulfonates having an alkyl group having 12 or more carbon atoms.

具体的に、炭素数13以上の高級脂肪酸の塩類としては、たとえばステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム等、炭素数が12以上であるアルケニル基を有する二塩基酸の塩類としては、たとえばコハク酸無水物とオレイルアルコールとの反応物(コハク酸モノエステル)のナトリウム塩やアミン塩等、炭素数12以上の高級アルコールの硫酸エステル塩類としては、たとえばラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルアンモニウム、セチルアルコール硫酸エステルナトリウム、ステアリルアルコール硫酸エステルナトリウム、オレイルアルコール硫酸エステルナトリウム等、炭素数が12以上のアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸エステル塩類としては、たとえばラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム等、炭素数12以上の高級アルコールのリン酸エステル塩類としては、たとえばラウリルアルコールリン酸(モノまたはジ)エステル(ジまたはモノ)ナトリウム、ステアリルアルコールリン酸(モノまたはジ)エステル(ジまたはモノ)ナトリウム、オレイルアルコールリン酸(モノまたはジ)エステル(ジまたはモノ)ナトリウム等、炭素数12以上のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩類としては、たとえばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等をあげることができる。   Specifically, as salts of higher fatty acids having 13 or more carbon atoms, for example, salts of dibasic acids having an alkenyl group having 12 or more carbon atoms such as sodium stearate and sodium oleate, for example, succinic anhydride Examples of sulfate salts of higher alcohols having 12 or more carbon atoms, such as sodium salts and amine salts of the reaction product of oleyl alcohol with oleyl alcohol (succinic acid monoester), such as sodium lauryl alcohol sulfate, ammonium lauryl alcohol sulfate, cetyl alcohol Examples of the alkyl ether sulfate salts having an alkyl group having 12 or more carbon atoms such as sodium sulfate ester, sodium stearyl alcohol sulfate, sodium oleyl alcohol sulfate, etc. include lauryl ether sulfate ester. Examples of phosphate esters of higher alcohols having 12 or more carbon atoms such as tersodium include sodium lauryl alcohol phosphate (mono or di) ester (di or mono), stearyl alcohol phosphate (mono or di) ester (di or di) Examples of alkylbenzene sulfonates having an alkyl group having 12 or more carbon atoms, such as mono) sodium, oleyl alcohol phosphate (mono or di) ester (di or mono) sodium, can include sodium dodecylbenzenesulfonate and the like. .

以上の高分子または低分子界面活性剤は、水中にミセル臨界濃度以上の量で含有させて、さらに、油相の含有量が増加するにしたがって増量することが好ましい。その含有量は油性成分に対して、1〜100質量%、とりわけ5〜50質量%程度が好適である。   The above polymer or low molecular surfactant is preferably contained in water in an amount not less than the critical micelle concentration and further increased as the oil phase content increases. The content thereof is preferably about 1 to 100% by mass, particularly about 5 to 50% by mass with respect to the oil component.

なお、エマルジョン型インクジェットインク組成物として、印刷後油性成分と水性成分とが直ちに分離して、乾燥性が維持できる範囲であれば、油性成分の分散性向上のために、他の界面活性剤を併用することは可能である。   In the emulsion type ink-jet ink composition, if the oily component and aqueous component are separated immediately after printing and the dryness can be maintained, other surfactants can be added to improve the dispersibility of the oily component. It can be used together.

<水性成分>
次に、本発明のエマルジョン型インクジェットインク組成物で利用する水性成分は、水のみでもよいが、必要に応じて、前記高分子界面活性剤を乳化させるために利用可能な塩基性化合物や、水混和性有機溶剤、その他の各種添加剤等を含んでいてもよい。
<Aqueous component>
Next, the water-based component used in the emulsion-type ink-jet ink composition of the present invention may be water alone, but if necessary, a basic compound that can be used for emulsifying the polymer surfactant or water. It may contain miscible organic solvents and other various additives.

まず、利用可能な塩基性化合物としては、水酸化アンモニウム等の無機塩基性化合物、トリエチルアミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機塩基性化合物をあげることができ、これら塩基性化合物の使用量は、高分子界面活性剤のミセル形成を安定化させる範囲であればよいが、通常、高分子界面活性剤の中和量の80〜120モル%程度が適量である。   First, examples of usable basic compounds include inorganic basic compounds such as ammonium hydroxide, and organic basic compounds such as triethylamine, monoethanolamine, and triethanolamine. The amount of these basic compounds used is as follows. The amount of the polymeric surfactant is not limited as long as it stabilizes the micelle formation. Usually, an appropriate amount is about 80 to 120 mol% of the neutralized amount of the polymeric surfactant.

次に、利用可能な水混和性有機溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール等の低級アルコール類、(ポリ)エチレングリコール、(ポリ)プロピレングリコール等の(ポリ)アルキレングリコール、ブトキシエトキシエタノール等の(ポリ)アルキレングリコールのアルキルエーテル類等をあげることができる。   Next, usable water-miscible organic solvents include lower alcohols such as methanol, ethanol and propanol, (poly) alkylene glycols such as (poly) ethylene glycol and (poly) propylene glycol, butoxyethoxyethanol ( Examples thereof include alkyl ethers of poly) alkylene glycol.

さらに、粘度調整剤、消泡剤等の各種添加剤も利用することができる。   Furthermore, various additives, such as a viscosity modifier and an antifoamer, can also be utilized.

<エマルジョン型インクジェットインク組成物の製造方法>
以上の材料を用いて、本発明のエマルジョン型インクジェットインク組成物を製造する方法としては、各種乳化手段を用いて、油性成分を水性成分中に分散する方法が利用できる。
<Method for Producing Emulsion Type Inkjet Ink Composition>
As a method for producing the emulsion-type inkjet ink composition of the present invention using the above materials, a method of dispersing an oily component in an aqueous component using various emulsifying means can be used.

その中でも、乳化手段としては、油性成分、界面活性剤および水性成分の混合液を調製した後、高圧下でノズル状の経路を通過させて、混合液同士の衝突や混合液と乳化装置壁との衝突による衝撃力、あるいは混合液間での速度差によるセン断力を発生させる方法、さらに混合液中にキャビテーションを発生させる方法、界面活性剤を含む水性成分と油性成分とを衝突させる方法等からなる高圧乳化方法が好適である。   Among them, as an emulsifying means, after preparing a mixed liquid of an oily component, a surfactant and an aqueous component, it is allowed to pass through a nozzle-like path under high pressure, and the mixed liquid collides with the mixed liquid and the emulsifying device wall. A method of generating impact force due to impact of water or a shearing force due to a speed difference between mixed liquids, a method of generating cavitation in a mixed liquid, a method of colliding an aqueous component containing a surfactant and an oily component, etc. A high-pressure emulsification method comprising

上記高圧乳化方法に利用できる装置としては、具体的には、ニロソアビ型高圧乳化機(ニロソアビ社製)、ナノマイザー(ナノマイザー社製)、マイクロフルイダイザー(マイクロフルイディックス社製)、アルチマイザー(スギノマシン(株)製)、DeBEE2000(B.E.E.International社製)等の各種高圧乳化機をあげることができる。   Specific examples of apparatuses that can be used in the above-described high-pressure emulsification method include Nirosoabi type high-pressure emulsifiers (manufactured by Nirosoavi), Nanomizer (manufactured by Nanomizer), Microfluidizer (manufactured by Microfluidics), and Ultimizer (Sugino Machine). And high pressure emulsifiers such as DeBEE2000 (BEE International).

とりわけ好適に利用される高圧乳化機はDeBEE2000である。図1にこの装置の主要部の概略断面図を示す。図1に示されるように、この装置は、流体の加圧部1、湾曲部および屈曲部を有しない直線状のオリフィス部2、該オリフィス部2のオリフィス径より大きな径を有する中空部材3を直列的に配置して構成した超高速乳化装置である。中空部材3には複数のほぼ円筒状のセル部材4をシール5を介して連結して中空部が形成されている。   A particularly preferred high-pressure emulsifier is DeBEE2000. FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of the main part of this apparatus. As shown in FIG. 1, this apparatus includes a fluid pressurizing portion 1, a linear orifice portion 2 having no curved portion and a bent portion, and a hollow member 3 having a diameter larger than the orifice diameter of the orifice portion 2. It is an ultra-high speed emulsification device arranged in series. A hollow portion is formed in the hollow member 3 by connecting a plurality of substantially cylindrical cell members 4 via a seal 5.

そして、図2の概略断面図に示されるように、予め、本発明で利用する油性成分、界面活性剤および水性成分を混合した混合液10を、加圧ポンプ12を用いて、ホッパー11などから加圧部1に導入し加圧させ、湾曲部および屈曲部を有しない直線状のオリフィス部2内を高速で通過させる。ここで、オリフィス径とそのオリフィス部2を通過する速度を調整することにより、均一で微細な分散液を得るための、オリフィス内で混合液にかかる最適な応力を発生させることができる。   Then, as shown in the schematic cross-sectional view of FIG. 2, the liquid mixture 10 in which the oil component, the surfactant and the aqueous component used in the present invention are mixed in advance from the hopper 11 or the like using the pressure pump 12. The pressure is introduced into the pressurizing unit 1 and pressurized, and is passed through the linear orifice unit 2 having no curved and bent portions at high speed. Here, by adjusting the orifice diameter and the speed of passing through the orifice portion 2, it is possible to generate an optimum stress applied to the mixed solution in the orifice in order to obtain a uniform and fine dispersion.

さらに、オリフィス部2内を通過させることにより発生した混合液の高速ジェット流を、中空部材3中に噴射させ、圧力低下によるキャビテーションや、先に噴射されて中空部材3中に滞留している混合液との速度差によって発生するせん断応力により、油性成分を水性成分中に分散させて、水中油滴型のエマルジョン型インクジェットインク組成物を得る。   Further, a high-speed jet flow of the mixed liquid generated by passing through the orifice portion 2 is injected into the hollow member 3 to cause cavitation due to pressure drop or mixing that has been previously injected and stays in the hollow member 3. The oily component is dispersed in the aqueous component by a shear stress generated by a difference in speed from the liquid to obtain an oil-in-water emulsion type inkjet ink composition.

得られたエマルジョン型インクジェットインク組成物15は排出口13から排出され、貯蔵タンク16の中に貯蔵される。なお、排出口13から貯蔵タンク16の管経路の間に図2に示すように背圧バルブ14を設け、背圧をかけることにより中空部材3中の混合物の流速を制御することも可能である。   The obtained emulsion-type inkjet ink composition 15 is discharged from the discharge port 13 and stored in the storage tank 16. In addition, it is also possible to control the flow rate of the mixture in the hollow member 3 by providing a back pressure valve 14 between the discharge port 13 and the pipe path of the storage tank 16 as shown in FIG. .

より具体的には、通常、この装置のオリフィス部2は0.01〜1.5mmのオリフィス径を有する。粘度を好ましくは1Pa・sec以下、より好ましく0.5Pa・sec以下、さらに好ましく0.2Pa・sec以下となるように調整した前記混合物を、5×103〜3.2×105kPa、好ましくは8×104〜2×105kPa程度に加圧し、オリフィス部2内を好適には100〜1000m/sec、より好適には300〜700m/secの流速で通過させて、せん断応力および圧力変化による応力を前記混合物に付加する。 More specifically, normally, the orifice portion 2 of this apparatus has an orifice diameter of 0.01 to 1.5 mm. The mixture adjusted so that the viscosity is preferably 1 Pa · sec or less, more preferably 0.5 Pa · sec or less, and further preferably 0.2 Pa · sec or less is preferably 5 × 10 3 to 3.2 × 10 5 kPa, Pressurizes to about 8 × 10 4 to 2 × 10 5 kPa, and passes through the orifice portion 2 at a flow rate of preferably 100 to 1000 m / sec, more preferably 300 to 700 m / sec. Stress due to change is applied to the mixture.

また、中空部材3は、円筒形状が好ましく、前記混合液間でせん断応力が働くための適度な速度差が生じるように、オリフィス部2のオリフィス径:中空部材3の管内径の比を1:(2〜50)、より好適には1:(5〜10)程度とし、高速ジェット流が中空部材3の下流側終端部に強い力で衝突しないために十分な容積を有することが望ましい。好適には中空部材3の下流側終端部に衝突する速度がほぼ0となるように制御することにより、高いせん断力が発生し、油性成分は水性成分中により微細な液滴で分散できる。   The hollow member 3 preferably has a cylindrical shape, and the ratio of the orifice diameter of the orifice portion 2 to the tube inner diameter of the hollow member 3 is set to 1: so that an appropriate speed difference occurs due to shear stress between the mixed liquids. (2 to 50), more preferably about 1: (5 to 10), and it is desirable that the high-speed jet flow has a sufficient volume so that it does not collide with the downstream end portion of the hollow member 3 with a strong force. Preferably, by controlling so that the velocity of collision with the downstream end portion of the hollow member 3 becomes substantially zero, a high shearing force is generated, and the oil component can be dispersed in finer droplets in the aqueous component.

また、図3の概略断面図に示したように、オリフィス部2を通過し中空部材3中を進行する混合液を中空部材3の下流側終端部に設けたプラグ部材7の壁で反射させて1往復させ、オリフィス部2側の近傍に設けた排出口17から流出させる方法も利用可能であり、さらに、この場合も背圧バルブ18を設けることもできる。この方法では、先にオリフィス部2内を通過してプラグ部材7の壁で反射されて中空部材3中を戻る混合液と、後からオリフィス部2内を通過して中空部材3中を進行する混合液とが向流をなすことにより、中空部材3中でかかる応力はより高くなり、より微細な油性成分の液滴が得られ、エマルジョン型インクジェットインク組成物の製造法として有利でなる。なお、プラグ部材7の壁で反射されて中空部材3中を戻る混合液はセル部材4同士の間のくぼみ6においても混合される。   Further, as shown in the schematic cross-sectional view of FIG. 3, the liquid mixture passing through the orifice portion 2 and traveling through the hollow member 3 is reflected by the wall of the plug member 7 provided at the downstream end portion of the hollow member 3. It is also possible to use a method of reciprocating once and letting it flow out from the discharge port 17 provided in the vicinity of the orifice portion 2 side. In this case, a back pressure valve 18 can also be provided. In this method, the liquid mixture that first passes through the orifice portion 2 and is reflected by the wall of the plug member 7 and returns through the hollow member 3, and then passes through the orifice portion 2 and proceeds through the hollow member 3. When the mixed liquid is counter-flowed, the stress applied in the hollow member 3 becomes higher, and finer droplets of an oil component are obtained, which is advantageous as a method for producing an emulsion-type inkjet ink composition. Note that the mixed liquid reflected by the wall of the plug member 7 and returning through the hollow member 3 is also mixed in the recess 6 between the cell members 4.

さらに、オリフィス部2とは別に流体を導入する経路を設け、界面活性剤を含む水性成分を前記の方法で高速ジェット流として、該別の経路から導入した油性成分に衝突させる方法を利用することもできる。   Furthermore, a path for introducing a fluid is provided separately from the orifice portion 2, and a method of causing an aqueous component containing a surfactant to collide with an oil component introduced from the other path as a high-speed jet flow by the above-described method is used. You can also.

以上の材料と製造方法より得られる本発明のエマルジョン型インクジェットインク組成物は、使用時の環境温度における粘度が1.0〜10mPa・s程度である。   The emulsion type ink-jet ink composition of the present invention obtained from the above materials and production method has a viscosity of about 1.0 to 10 mPa · s at the ambient temperature during use.

本発明のエマルジョン型インクジェットインク組成物は、速乾性でありながら良好な吐出安定性を有し、各種インクジェット印字装置を用いて、紙やプラスチックフィルム等に印字した際に、より高速で高画質の印刷物を得ることができるものである。   The emulsion-type ink-jet ink composition of the present invention has good ejection stability while being fast-drying, and has higher image quality at a higher speed when printed on paper, plastic film, etc. using various ink-jet printing devices. A printed matter can be obtained.

特に表面平滑性が高く浸透性のある光沢紙では、高い光沢と良好な定着性を有する印刷物が得られ、また、高浸透性の普通紙などでは、高濃度の色相を有する印刷物が得られるなど、従来の顔料型インクジェットインク組成物にない優れた効果を有するものである。   Especially for glossy paper with high surface smoothness and permeability, a printed matter with high gloss and good fixability can be obtained, and for highly permeable plain paper, etc., a printed matter with a high concentration of hue can be obtained. The present invention has excellent effects not found in conventional pigment-type inkjet ink compositions.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、特に断らない限り、「部」および「%」は、それぞれ「質量部」および「質量%」を表す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples. Unless otherwise specified, “parts” and “%” represent “parts by mass” and “% by mass”, respectively.

(1)高分子界面活性剤の調製
・高分子界面活性剤1の調製
アクリル酸32質量部、ステアリルメタクリレート30質量部、スチレン38質量部を常法により共重合して質量平均分子量8,000、酸価250mgKOH/gの高分子界面活性剤1(固形)を得た。
(1) Preparation of polymeric surfactant / Preparation of polymeric surfactant 1 32 parts by mass of acrylic acid, 30 parts by mass of stearyl methacrylate, and 38 parts by mass of styrene were copolymerized by a conventional method to obtain a mass average molecular weight of 8,000, Polymeric surfactant 1 (solid) having an acid value of 250 mgKOH / g was obtained.

・高分子界面活性剤2の調製
アクリル酸5質量部、メチルメタクリレート55質量部、ステアリルメタクリレート40質量部を常法により共重合して質量平均分子量10,000、酸価40mgKOH/gの高分子界面活性剤2(固形)を得た。
-Preparation of polymer surfactant 2 Polymer interface having a mass average molecular weight of 10,000 and an acid value of 40 mgKOH / g by copolymerizing 5 parts by mass of acrylic acid, 55 parts by mass of methyl methacrylate, and 40 parts by mass of stearyl methacrylate. Activator 2 (solid) was obtained.

・高分子界面活性剤3の調製
アクリル酸40質量部、ラウリルメタアクリレート10質量部、メチルメタクリレート30質量部、スチレン20質量部を常法により共重合して質量平均分子量12,000、酸価317mgKOH/gの高分子界面活性剤3(固形)を得た。
-Preparation of Polymer Surfactant 3 40 mass parts of acrylic acid, 10 mass parts of lauryl methacrylate, 30 mass parts of methyl methacrylate, and 20 mass parts of styrene were copolymerized by a conventional method to obtain a mass average molecular weight of 12,000 and an acid value of 317 mg KOH. / G polymer surfactant 3 (solid) was obtained.

・高分子界面活性剤4の調製
アクリル酸0.5質量部、ステアリルメタクリレート30質量部、メチルメタクリレート40質量部、スチレン29.5質量部を常法により共重合して質量平均分子量8,000、酸価4mgKOH/gの高分子界面活性剤4(固形)を得た。
-Preparation of polymer surfactant 4 A mass average molecular weight of 8,000 was obtained by copolymerizing 0.5 parts by mass of acrylic acid, 30 parts by mass of stearyl methacrylate, 40 parts by mass of methyl methacrylate, and 29.5 parts by mass of styrene by a conventional method. Polymeric surfactant 4 (solid) having an acid value of 4 mgKOH / g was obtained.

・高分子界面活性剤5の調製
アクリル酸32質量部、2−エチルヘキシルメタクリレート30質量部、スチレン38質量部を常法により共重合して質量平均分子量8,000、酸価250mgKOH/gの高分子界面活性剤5(固形)を得た。
-Preparation of polymer surfactant 5 A polymer having a mass average molecular weight of 8,000 and an acid value of 250 mgKOH / g by copolymerizing 32 parts by mass of acrylic acid, 30 parts by mass of 2-ethylhexyl methacrylate and 38 parts by mass of styrene by a conventional method. Surfactant 5 (solid) was obtained.

(2)顔料分散処理による油性成分の調製
・油性成分1
フタロシアニン顔料(5412SD、大日本インキ化学工業(株)製)40質量部、流動パラフィン(モレスコホワイトP−40、松村石油研究所(株)製)148質量部、顔料分散剤(ソルスパース18000、アビシア(株)製)8重量部、分散助剤(ソルスパース5000、アビシア(株)製)4質量部をビーズミルにて混練し、油性成分1を得た。油性成分1の25℃における粘度は28mPa・sであり、25℃における表面張力は27mN/mであった。粘度はB型粘度計で測定し、表面張力はレスカ社製動的濡性試験器で測定した(以下、同様)。
(2) Preparation of oil component by pigment dispersion treatment / Oil component 1
Phthalocyanine pigment (5412SD, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 40 parts by mass, liquid paraffin (Moresco White P-40, manufactured by Matsumura Oil Research Co., Ltd.) 148 parts by mass, pigment dispersant (Solsperse 18000, Avicia 8 parts by weight (manufactured by Co., Ltd.) and 4 parts by mass of a dispersion aid (Solsperse 5000, manufactured by Avicia Co., Ltd.) were kneaded in a bead mill to obtain oil component 1. The viscosity of the oily component 1 at 25 ° C. was 28 mPa · s, and the surface tension at 25 ° C. was 27 mN / m. The viscosity was measured with a B-type viscometer, and the surface tension was measured with a dynamic wettability tester manufactured by Reska (hereinafter the same).

・油性成分2
油性成分1の100質量部に、さらに流動パラフィン(モレスコホワイトP−40、松村石油研究所(株)製)150質量部を添加、混合し、油性成分2を得た。油性成分2の25℃における粘度は10mPa・sであり、25℃における表面張力は26mN/mであった。
・ Oil component 2
To 100 parts by mass of oil component 1, 150 parts by mass of liquid paraffin (Molesco White P-40, manufactured by Matsumura Oil Research Co., Ltd.) was added and mixed to obtain oil component 2. The viscosity of the oily component 2 at 25 ° C. was 10 mPa · s, and the surface tension at 25 ° C. was 26 mN / m.

(3)エマルジョン型インクジェットインク組成物の調製
実施例1
トリエタノールアミン3.1質量部と水75.9質量部からなるトリエタノールアミン水溶液中に、高分子界面活性剤1の6質量部を溶解した後、油性成分1の15質量部を添加し、高速ミキサーで攪拌、混合した。得られた混合物を、図3に示される構造のもので、オリフィス径0.15mm、中空部材の管径1mmである高圧乳化機(DeBEE2000、B.E.E.International社製)を用い、2×105kPaの加圧下、600m/secの流速でオリフィス内を通過させ、中空部材中に滞留している先に流出した混合物中に吐出させて、油性成分を水中に乳化させた(パス回数5回)。この乳化物に、さらに水80質量部、グリセリン15重量部、ブトキシエトキシエタノール5質量部を添加、混合して実施例1のエマルジョン型インクジェットインク組成物を得た。
(3) Preparation of emulsion-type inkjet ink composition Example 1
After dissolving 6 parts by mass of the polymeric surfactant 1 in a triethanolamine aqueous solution composed of 3.1 parts by mass of triethanolamine and 75.9 parts by mass of water, 15 parts by mass of the oil component 1 is added, Stir and mix with a high-speed mixer. The obtained mixture is of the structure shown in FIG. 3, using a high-pressure emulsifier (DeBEE2000, manufactured by BEE International) with an orifice diameter of 0.15 mm and a hollow member tube diameter of 1 mm. The oil component was emulsified in water by passing it through the orifice under a pressure of × 10 5 kPa at a flow rate of 600 m / sec and discharging it into the mixture that had flowed out and stayed in the hollow member (number of passes). 5 times). To this emulsion, 80 parts by weight of water, 15 parts by weight of glycerin, and 5 parts by weight of butoxyethoxyethanol were added and mixed to obtain the emulsion type inkjet ink composition of Example 1.

実施例2
トリエタノールアミンを1.6質量部、水を80.4質量部、高分子界面活性剤1を3質量部とした以外は、実施例1と同一の組成と製造方法にて、実施例2のエマルジョン型インクジェットインク組成物を得た。
Example 2
The composition and production method of Example 2 were the same as in Example 1 except that 1.6 parts by mass of triethanolamine, 80.4 parts by mass of water, and 3 parts by mass of polymeric surfactant 1 were used. An emulsion type inkjet ink composition was obtained.

実施例3
トリエタノールアミンを4.7質量部、水を71.3質量部、高分子界面活性剤1を9質量部とした以外は、実施例1と同一の組成と製造方法にて、実施例3のエマルジョン型インクジェットインク組成物を得た。
Example 3
The same composition and production method as in Example 1 except that triethanolamine was 4.7 parts by mass, water was 71.3 parts by mass, and polymer surfactant 1 was 9 parts by mass. An emulsion type inkjet ink composition was obtained.

実施例4
トリエタノールアミンを0.5質量部、水を78.5質量部とし、高分子界面活性剤1の全量を高分子界面活性剤2に替えた以外は、実施例1と同一の組成と製造方法にて、実施例4のエマルジョン型インクジェットインク組成物を得た。
Example 4
The same composition and production method as in Example 1 except that 0.5 parts by mass of triethanolamine and 78.5 parts by mass of water were used, and the total amount of the polymeric surfactant 1 was changed to the polymeric surfactant 2. Thus, an emulsion type ink-jet ink composition of Example 4 was obtained.

実施例5
トリエタノールアミンを3.9質量部、水を75.1質量部とし、高分子界面活性剤1の全量を高分子界面活性剤3に替えた以外は、実施例1と同一の組成と製造方法にて、実施例5のエマルジョン型インクジェットインク組成物を得た。
Example 5
The same composition and production method as in Example 1 except that 3.9 parts by mass of triethanolamine, 75.1 parts by mass of water, and the total amount of the polymeric surfactant 1 was changed to the polymeric surfactant 3 Thus, an emulsion type ink-jet ink composition of Example 5 was obtained.

実施例6
トリエタノールアミン4質量部と水75質量部とからなるトリエタノールアミン水溶液中に、コハク酸無水物とオレイルアルコールとの反応物のアミン塩6質量部を混合した後、さらに油性成分1の15質量部を添加し、高速ミキサーで攪拌、混合した。得られた混合物を、図3に示される構造のもので、オリフィス径0.15mm、中空部材の管径1mmである高圧乳化機(DeBEE2000、B.E.E.International社製)を用い、2×105kPaの加圧下、600m/secの流速でオリフィス内を通過させ、中空部材中に滞留している先に流出した混合物中に吐出させて、油性成分を水中に乳化させた(パス回数5回)。この乳化物に、さらに水80質量部、グリセリン15重量部、ブトキシエトキシエタノール5質量部を添加、混合して実施例6のエマルジョン型インクジェットインク組成物を得た。
Example 6
After mixing 6 parts by mass of an amine salt of a reaction product of succinic anhydride and oleyl alcohol in a triethanolamine aqueous solution consisting of 4 parts by mass of triethanolamine and 75 parts by mass of water, 15 parts by mass of oil component 1 is further added. Part was added and stirred and mixed with a high-speed mixer. The obtained mixture is of the structure shown in FIG. 3, using a high-pressure emulsifier (DeBEE2000, manufactured by BEE International) with an orifice diameter of 0.15 mm and a hollow member tube diameter of 1 mm. The oil component was emulsified in water by passing it through the orifice under a pressure of × 10 5 kPa at a flow rate of 600 m / sec and discharging it into the mixture that had flowed out and stayed in the hollow member (number of passes). 5 times). To this emulsion, 80 parts by weight of water, 15 parts by weight of glycerin and 5 parts by weight of butoxyethoxyethanol were added and mixed to obtain an emulsion type ink jet ink composition of Example 6.

実施例7
トリエタノールアミン2質量部と水71質量部とからなるトリエタノールアミン水溶液中に、コハク酸無水物とオレイルアルコールとの反応物のアミン塩3質量部、オレイルアルコールのエチレンオキサイド15モル付加物3質量部を混合した後、さらに油性成分1の15質量部を添加し、高速ミキサーで攪拌・混合した。得られた混合物を、図3に示される構造のもので、オリフィス径0.15mm、中空部材の管径1mmである高圧乳化機(DeBEE2000、B.E.E.International社製)を用い、2×105kPaの加圧下、600m/secの流速でオリフィス内を通過させ、中空部材中に滞留している先に流出した混合物中に吐出させて、油性成分を水中に乳化させた(パス回数5回)。この乳化物に、さらに水80質量部、グリセリン15重量部、ブトキシエトキシエタノール5質量部を添加・混合して実施例7のエマルジョン型インクジェットインク組成物を得た。
Example 7
In a triethanolamine aqueous solution composed of 2 parts by mass of triethanolamine and 71 parts by mass of water, 3 parts by mass of an amine salt of a reaction product of succinic anhydride and oleyl alcohol, 3 parts by mass of an adduct of 15 mol of ethylene oxide of oleyl alcohol After mixing the parts, 15 parts by mass of the oil component 1 was further added, and the mixture was stirred and mixed with a high speed mixer. The obtained mixture is of the structure shown in FIG. 3, using a high-pressure emulsifier (DeBEE2000, manufactured by BEE International) with an orifice diameter of 0.15 mm and a hollow member tube diameter of 1 mm. The oil component was emulsified in water by passing it through the orifice under a pressure of × 10 5 kPa at a flow rate of 600 m / sec and discharging it into the mixture that had flowed out and stayed in the hollow member (number of passes). 5 times). To this emulsion, 80 parts by weight of water, 15 parts by weight of glycerin and 5 parts by weight of butoxyethoxyethanol were further added and mixed to obtain an emulsion type ink-jet ink composition of Example 7.

実施例8
トリエタノールアミン8質量部と水77質量部からなるトリエタノールアミン水溶液中に、高分子界面活性剤調製例1の15質量部を溶解した後、油性成分2の75質量部を添加し、高速ミキサーで攪拌、混合した。得られた混合物を、図3に示される構造のもので、オリフィス径0.15mm、中空部材の管径1mmである高圧乳化機(DeBEE2000、B.E.E.International社製)を用い、2×105kPaの加圧下、600m/secの流速でオリフィス内を通過させ、中空部材中に滞留している先に流出した混合物中に吐出させて、油性成分を水中に乳化させた(パス回数5回)。この乳化物に、さらに水10質量部、グリセリン15重量部、ブトキシエトキシエタノール5質量部を添加、混合して実施例8のエマルジョン型インクジェットインク組成物を得た。
Example 8
After dissolving 15 parts by mass of Polymer Surfactant Preparation Example 1 in a triethanolamine aqueous solution consisting of 8 parts by mass of triethanolamine and 77 parts by mass of water, 75 parts by mass of oil component 2 was added, and a high-speed mixer was added. Stir and mix with. The obtained mixture is of the structure shown in FIG. 3, using a high-pressure emulsifier (DeBEE2000, manufactured by BEE International) with an orifice diameter of 0.15 mm and a hollow member tube diameter of 1 mm. The oil component was emulsified in water by passing it through the orifice under a pressure of × 10 5 kPa at a flow rate of 600 m / sec and discharging it into the mixture that had flowed out and stayed in the hollow member (number of passes). 5 times). To this emulsion, 10 parts by weight of water, 15 parts by weight of glycerin and 5 parts by weight of butoxyethoxyethanol were added and mixed to obtain an emulsion type ink jet ink composition of Example 8.

比較例1
トリエタノールアミンを0.1質量部、水を75.9質量部とし、高分子界面活性剤1の全量を高分子界面活性剤4に替えた以外は、実施例1と同一の組成と製造方法にて、比較例1のエマルジョン型インクジェットインク組成物を得た。
Comparative Example 1
The same composition and production method as in Example 1 except that 0.1 parts by weight of triethanolamine and 75.9 parts by weight of water were used, and the whole amount of the polymer surfactant 1 was changed to the polymer surfactant 4. Thus, an emulsion type ink-jet ink composition of Comparative Example 1 was obtained.

比較例2
高分子界面活性剤1の全量を高分子界面活性剤5に替えた以外は、実施例1と同一の組成と製造方法にて、比較例2のエマルジョン型インクジェットインク組成物を得た。
Comparative Example 2
An emulsion-type inkjet ink composition of Comparative Example 2 was obtained using the same composition and production method as in Example 1 except that the total amount of the polymer surfactant 1 was changed to the polymer surfactant 5.

比較例3
コハク酸無水物とオレイルアルコールとの反応物のアミン塩3質量部の全量をオレイルアルコールのエチレンオキサイド15モル付加物に替えた以外は、実施例7と同一の組成と製造方法にて、比較例3のエマルジョン型インクジェットインク組成物を得た。
Comparative Example 3
A comparative example with the same composition and production method as in Example 7 except that the total amount of 3 parts by mass of the amine salt of the reaction product of succinic anhydride and oleyl alcohol was changed to an ethylene oxide 15 mol adduct of oleyl alcohol. 3 emulsion type ink-jet ink composition was obtained.

比較例4
トリエタノールアミン8.8質量部、水44.7質量部、グリセリン15質量部、ブトキシエトキシエタノール5質量部からなる混合溶液中に、高分子界面活性剤1の16.5質量部を溶解した後、油性成分2の110質量部を添加し、高速ミキサーで攪拌・混合した。得られた混合物を、図3に示される構造のもので、オリフィス径0.15mm、中空部材の管径1mmである高圧乳化機(DeBEE2000、B.E.E.International社製)を用い、2×105kPaの加圧下、600m/secの流速でオリフィス内を通過させ、中空部材中に滞留している先に流出した混合物中に吐出させて、油性成分を水性成分中に乳化させ、比較例4のエマルジョン型インクジェットインク組成物を得た(パス数5回)。このエマルジョン型インクジェットインク組成物は、水性成分中に油性成分が良好に分散し得なかったため、後の評価試験を行わなかった。
Comparative Example 4
After dissolving 16.5 parts by mass of polymeric surfactant 1 in a mixed solution consisting of 8.8 parts by mass of triethanolamine, 44.7 parts by mass of water, 15 parts by mass of glycerin, and 5 parts by mass of butoxyethoxyethanol. Then, 110 parts by mass of oily component 2 was added, and the mixture was stirred and mixed with a high-speed mixer. The obtained mixture is of the structure shown in FIG. 3, using a high-pressure emulsifier (DeBEE2000, manufactured by BEE International) with an orifice diameter of 0.15 mm and a hollow member tube diameter of 1 mm. Under pressure of 10 5 kPa, pass through the orifice at a flow rate of 600 m / sec, discharge into the mixture that has flowed out and stay in the hollow member, and emulsify the oily component in the aqueous component. The emulsion type ink-jet ink composition of Example 4 was obtained (5 passes). This emulsion-type inkjet ink composition was not subjected to a later evaluation test because the oil component could not be well dispersed in the aqueous component.

前記実施例1〜8のエマルジョン型インクジェットインク組成物はいずれも25℃における粘度が1.0〜10mP・sの範囲にあった。   The emulsion type inkjet ink compositions of Examples 1 to 8 all had a viscosity at 25 ° C. in the range of 1.0 to 10 mP · s.

(4)実施例1〜8および比較例1〜3エマルジョン型インクジェットインク組成物の評価
(イ)油性成分の乳化安定性
評価方法
実施例1〜8および比較例1〜3のエマルジョン型インクジェットインク組成物を50mlのガラス瓶に採り、密栓して40℃で10日間保存した後の油性成分と水性成分との分離の有無を目視にて確認し、油性成分の乳化安定性について評価した。結果を表1に示す。
評価基準
A:油性成分と水性成分との分離が認められない。
B:油性成分と水性成分との分離が認められる。
(4) Evaluation of Examples 1-8 and Comparative Examples 1-3 Emulsion Type Inkjet Ink Compositions (a) Emulsion Stability Evaluation Method for Oily Components Emulsion Type Inkjet Ink Compositions of Examples 1-8 and Comparative Examples 1-3 The product was put into a 50 ml glass bottle, sealed and stored at 40 ° C. for 10 days, and the presence or absence of separation between the oily component and the aqueous component was visually confirmed to evaluate the emulsion stability of the oily component. The results are shown in Table 1.
Evaluation criteria A: Separation of oily component and aqueous component is not recognized.
B: Separation of oily component and aqueous component is observed.

(ロ)吐出安定性、紙上における乾燥性、光沢、定着性、レベリング性および色彩の鮮明度の評価
市販のインクジェットプリンターを用いて、実施例1〜8および比較例1〜3のエマルジョン型インクジェットインク組成物を印刷した時の吐出安定性、紙上における乾燥性、光沢、定着性、レベリング性および鮮明度の評価を行なった。結果を表1に示す。なお、インクジェットプリンター、光沢紙および普通紙は以下のものを用いた。
インクジェットプリンター:PM−900C(セイコーエプソン(株)製)
光沢紙:EPSON光沢紙(セイコーエプソン(株)製)
普通紙:Xerox L(富士ゼロックスオフィスサプライ(株)製)
(B) Evaluation of ejection stability, drying on paper, gloss, fixing property, leveling property and color sharpness Emulsion ink jet inks of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 using commercially available ink jet printers The ejection stability, the drying on paper, the gloss, the fixing property, the leveling property and the sharpness when the composition was printed were evaluated. The results are shown in Table 1. Inkjet printers, glossy paper and plain paper used the following.
Inkjet printer: PM-900C (manufactured by Seiko Epson Corporation)
Glossy paper: EPSON glossy paper (manufactured by Seiko Epson Corporation)
Plain paper: Xerox L (Fuji Xerox Office Supply Co., Ltd.)

また、評価方法と判定の基準については、以下の通りである。
・吐出安定性
評価方法
ヘッドに実施例1〜8および比較例1〜3のエマルジョン型インクジェットインク組成物を充填し、キャップをせずに、室温30℃、相対湿度50%の環境下で3日間放置し、印字が可能となる条件によりオリフィスからの吐出安定性を評価した。
評価基準
A:吐出オリフィスのクリーニングなしで印字可能
B:印字可能となるまでに吐出オリフィスのクリーニング回数が1〜4回必要
C:印字可能となるまでに吐出オリフィスのクリーニング回数が5回以上必要
The evaluation method and the criteria for determination are as follows.
-Ejection stability evaluation method The head was filled with the emulsion type ink-jet ink compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3, and the cap was not used for 3 days in an environment with a room temperature of 30 ° C and a relative humidity of 50%. The ejection stability from the orifice was evaluated according to the conditions under which printing was possible.
Evaluation criteria A: Printing can be performed without cleaning the discharge orifice. B: The discharge orifice needs to be cleaned one to four times before printing is possible. C: The discharge orifice needs to be cleaned five times or more before printing is possible.

・乾燥性
評価方法
光沢紙および普通紙に実施例1〜8および比較例1〜3のエマルジョン型インクジェットインク組成物をそれぞれ印字した後、指触による指へのインク付着がなくなるまでの時間から乾燥性を評価した。
評価基準
A:1秒以内に乾燥するもの。
B:1秒を超えて5秒以内に乾燥するもの。
C:5秒を超えても乾燥しないもの。
Drying evaluation method After printing the emulsion type ink-jet ink compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 on glossy paper and plain paper, respectively, and drying from the time until the ink adheres to the finger due to finger touch Sex was evaluated.
Evaluation criteria A: Drying within 1 second.
B: Drying within 5 seconds over 1 second.
C: What does not dry even if it exceeds 5 seconds.

・光沢
評価方法
光沢紙に実施例1〜8および比較例1〜3のエマルジョン型インクジェットインク組成物をそれぞれ印字し、光沢計:マイクログロス60(ビックケミージャパン(株)製)によって印字物の光沢値を測定した。
評価基準
A:光沢値が50以上のもの。
B:光沢値が20以上、50未満のもの。
C:光沢値が20未満のもの。
Gloss evaluation method The emulsion type ink-jet ink compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 were respectively printed on glossy paper, and the gloss of the printed matter was measured with a gloss meter: Micro Gloss 60 (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.). The value was measured.
Evaluation criteria A: Gloss value of 50 or more.
B: Gloss value of 20 or more and less than 50.
C: Gloss value less than 20.

・定着性
評価方法
光沢紙に実施例1〜8および比較例1〜3のエマルジョン型インクジェットインク組成物をそれぞれ印字し、60分間自然乾燥させた後、同じ光沢紙で印字面を擦り、光沢紙面のインクによる汚れの有無から定着性を評価した。
評価基準
A:インクが全く付着しない。
B:インクが僅かに付着し薄く着色する。
C:インクが付着し濃く着色する。
Fixability evaluation method The emulsion type ink-jet ink compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 were printed on glossy paper, naturally dried for 60 minutes, and then the print surface was rubbed with the same glossy paper. The fixability was evaluated from the presence or absence of smudges of the ink.
Evaluation criteria A: Ink does not adhere at all.
B: The ink slightly adheres and is lightly colored.
C: The ink adheres and is deeply colored.

・レベリング性
評価方法
光沢紙に100%から20%までの諧調を有する印刷物となるように実施例1〜8および比較例1〜3のエマルジョン型インクジェットインク組成物をそれぞれ用いて印字し、諧調の連続性から粒状感を目視にて判定し、印字物のレベリング性を評価した。
評価基準
A:全域において連続的に諧調が見られるもの。
B:80%以下ですじが見られるもの。
C:100%以下ですじが見られるもの。
Leveling property evaluation method Printing was performed using the emulsion type ink-jet ink compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 so as to obtain a printed material having a gradation of 100% to 20% on glossy paper. Graininess was visually judged from the continuity, and the leveling property of the printed matter was evaluated.
Evaluation criteria A: Gradation is continuously observed in the entire area.
B: Lines that are less than 80% can be seen.
C: Those with lines that are less than 100%.

・色彩の鮮明度
評価方法
普通紙にベタ部の印刷物となるように実施例1〜8および比較例1〜3のエマルジョン型インクジェットインク組成物をそれぞれ用いて印字し、見栄えを目視にて判定した。
評価基準
A:くすみがなく見栄えが極めてよいもの。
B:僅かにくすみがあるが、見栄えがするもの。
C:くすみがかなりあり、見栄えがしないもの。
D:くすみが激しく、印字物として沈み込んだ感じがするもの。
Color vividness evaluation method Printing was performed using the emulsion type ink-jet ink compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 so as to form a solid print on plain paper, and the appearance was visually determined. .
Evaluation criteria A: A thing with no dullness and very good appearance.
B: Slightly dull, but looks good.
C: There is a lot of dullness and it doesn't look good.
D: A dullness that feels sunk as printed matter.

Figure 0004068028
Figure 0004068028

本発明のエマルジョン型インクジェットインク組成物を製造する際に好適に使用される高圧乳化機の主要部を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the principal part of the high-pressure emulsifier used suitably when manufacturing the emulsion type inkjet ink composition of this invention. 本発明のエマルジョン型インクジェットインク組成物を製造する際に好適に使用される高圧乳化機の一実施例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows one Example of the high pressure emulsifier used suitably when manufacturing the emulsion type inkjet ink composition of this invention. 本発明のエマルジョン型インクジェットインク組成物を製造する際に好適に使用される高圧乳化機の他の実施例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the other Example of the high-pressure emulsifier used suitably when manufacturing the emulsion type inkjet ink composition of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 加圧部
2 オリフィス部
3 中空部材
10 混合液
15 エマルジョン型インクジェットインク組成物
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Pressurization part 2 Orifice part 3 Hollow member 10 Liquid mixture 15 Emulsion type inkjet ink composition

Claims (7)

顔料、顔料分散剤および沸点180℃以上の飽和炭化水素系溶剤を主たる成分とする疎水性有機溶剤を含む油性成分を、分子内に炭素数が12以上の鎖状炭化水素基を有する酸価5mgKOH/g以上の化合物およびその塩類の群から選択される少なくとも1種の界面活性剤を用いて、水を主たる成分とする水性成分中に乳化して得られるエマルジョン型インクジェットインク組成物であって、前記油性成分の含有量が、エマルジョン型インクジェットインク組成物全量に対して50質量%以下であることを特徴とするエマルジョン型インクジェットインク組成物。 An oil component containing a pigment, a pigment dispersant, and a hydrophobic organic solvent having a saturated hydrocarbon solvent having a boiling point of 180 ° C. or higher as a main component, an acid value of 5 mg KOH having a chain hydrocarbon group having 12 or more carbon atoms in the molecule / Emulsion type ink-jet ink composition obtained by emulsifying in an aqueous component containing water as a main component, using at least one surfactant selected from the group of compounds and salts thereof, The emulsion-type inkjet ink composition, wherein the content of the oil component is 50% by mass or less based on the total amount of the emulsion-type inkjet ink composition. 前記飽和炭化水素系溶剤の主成分が流動パラフィンである請求項1に記載のエマルジョン型インクジェットインク組成物。 The emulsion-type inkjet ink composition according to claim 1, wherein the main component of the saturated hydrocarbon solvent is liquid paraffin. 前記油性成分が、さらに疎水性有機溶剤として植物油を含有するものである請求項1または2に記載のエマルジョン型インクジェットインク組成物。 The emulsion-type inkjet ink composition according to claim 1 or 2, wherein the oil component further contains vegetable oil as a hydrophobic organic solvent. 前記界面活性剤が、少なくとも、炭素数が12以上のアルキル基と不飽和二重結合を有するラジカル重合性化合物および酸基と不飽和二重結合を有するラジカル重合性化合物を含有する単量体混合物の重合により得られる高分子界面活性剤である請求項1〜3のいずれかに記載のエマルジョン型インクジェットインク組成物。 Monomer mixture in which the surfactant contains at least a radical polymerizable compound having an alkyl group having 12 or more carbon atoms and an unsaturated double bond, and a radical polymerizable compound having an acid group and an unsaturated double bond The emulsion type ink-jet ink composition according to any one of claims 1 to 3, which is a polymer surfactant obtained by polymerization. 前記界面活性剤が、炭素数が13以上である高級脂肪酸の塩類、炭素数が12以上であるアルケニル基を有する二塩基酸の塩類、炭素数が12以上である高級アルコールの硫酸エステル塩類、炭素数が12以上であるアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸エステル塩類、炭素数が12以上である高級アルコールのリン酸エステル塩類、炭素数が12以上であるアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩類の群から選択される少なくとも1種の界面活性剤である請求項1〜4のいずれかに記載のエマルジョン型インクジェットインク組成物。 The surfactant is a salt of a higher fatty acid having 13 or more carbon atoms, a salt of a dibasic acid having an alkenyl group having 12 or more carbon atoms, a sulfate ester salt of a higher alcohol having 12 or more carbon atoms, carbon Selected from the group of alkyl ether sulfates having an alkyl group having 12 or more, phosphate esters of higher alcohols having 12 or more carbons, and alkylbenzene sulfonates having an alkyl group having 12 or more carbons The emulsion type ink-jet ink composition according to any one of claims 1 to 4, which is at least one surfactant. 高圧乳化機を用いて、前記油性成分を前記水性成分中に分散させてなる請求項1〜5のいずれかに記載のエマルジョン型インクジェットインク組成物。 The emulsion-type inkjet ink composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the oil component is dispersed in the aqueous component using a high-pressure emulsifier. 前記高圧乳化機として、湾曲部および屈曲部を有しない直線状のオリフィス部、該オリフィス部に連結された、該オリフィス部のオリフィス径よりも大きな径を有する中空部材とを備えた高圧乳化機を用いてなる請求項6記載のエマルジョン型インクジェットインク組成物。 As the high-pressure emulsifier, a high-pressure emulsifier comprising a linear orifice portion having no curved portion and a bent portion, and a hollow member connected to the orifice portion and having a diameter larger than the orifice diameter of the orifice portion. The emulsion-type inkjet ink composition according to claim 6, wherein the emulsion-type inkjet ink composition is used.
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