JP4062759B2

JP4062759B2 - Herbicidal composition

Info

Publication number: JP4062759B2
Application number: JP1038598A
Authority: JP
Inventors: 信彰水戸
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-02-18
Filing date: 1998-01-22
Publication date: 2008-03-19
Anticipated expiration: 2018-01-22
Also published as: JPH10291907A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は除草剤組成物、さらに詳しくは、茎葉処理用除草剤組成物及びそれを雑草に茎葉処理することによる除草方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
現在、数多くの除草剤が市販され、使用されているが、防除の対象となる雑草は種類も多く、発生も長期間にわたるため、より除草効果が高く、幅広い殺草スペクトラムを有し、かつ作物には安全な除草剤が求められている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明者は優れた除草剤を見出すべく鋭意検討した結果、２−クロロ−４−フルオロ−５−（４−メチル−５−トリフルオロメチル−３−ピリダジノン−２−イル）フェノキシ酢酸エステル誘導体と、エチル２−［［［［（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジンジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］ベンゾエ−ト（一般名クロリムロン−エチル、以下クロリムロン−エチルと記す）及びメチル３−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１, ３, ５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−２−チオフェンカルボキシレ−ト（一般名チフェンスルフロン−メチル、以下チフェンスルフロン−メチルと記す）からなる群より選ばれる１種とを有効成分として含有する除草剤組成物を、雑草に茎葉処理することにより、農耕地あるいは非農耕地に発生する種々の雑草を効果的に除草でき、しかもその除草効力は、それらを単独で用いる場合に比較して相乗的に増大し、低薬量で施用でき、更に殺草スペクトルが拡大し、特にダイズ畑においては広範囲の雑草を選択的に除草できることを見出し、本発明に至った。
即ち、本発明は２−クロロ−４−フルオロ−５−（４−メチル−５−トリフルオロメチル−３−ピリダジノン−２−イル）フェノキシ酢酸エステル誘導体と、クロリムロン−エチル及びチフェンスルフロン−メチルからなる群より選ばれる１種とを有効成分として含有する茎葉処理用除草剤組成物（以下、本発明組成物と記す．）及びそれを雑草に茎葉処理する除草方法を提供する。
【０００４】
【発明の実施の形態】
本発明組成物の有効成分の一つである２−クロロ−４−フルオロ−５−（４−メチル−５−トリフルオロメチル−３−ピリダジノン−２−イル）フェノキシ酢酸エステル誘導体において、エステルとは、Ｃ１〜Ｃ７アルキルエステル、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキルエステル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルエステルを意味し、これらの化合物は、以下の製造例に示す方法により製造することができる。
製造例１
酢酸ナトリウム5.3g（53.3mmol）と水約100mlを混合した溶液に、氷冷下、１,１−ジブロモ−３,３,３−トリフルオロアセトン6.6g（24.3mmol）を加え、７０℃で２０分間攪拌した。該反応液を室温に冷却し、これに２−フルオロ−４−クロロ−５−イソプロポキシフェニルヒドラジン5.8g（21.5mmol）をジエチルエ−テル約20mlに溶解した溶液を加え、室温で１時間攪拌した。エ−テル層を分離して、濃縮し、残渣にテトラヒドロフラン（以下「ＴＨＦ」と記す。）約60mlを加え、これにカルボエトキシエチリデントリフェニルホスホラン8.3g（23.0mmol）を加え、２時間加熱還流した。減圧下にＴＨＦを留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、２−［２−フルオロ−４−クロロ−５−イソプロポキシフェニル］−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリダジン−３−オンを3.8g（10.5mmol）得た。
２−［２−フルオロ−４−クロロ−５−イソプロポキシフェニル］−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリダジン−３−オン3.5g（9.7mmol）を氷冷下、濃硫酸約10mlに溶解し、室温まで昇温した。１０分後、反応液に約100mlの水を加え、生じた結晶をろ集し、水20mlで2回、ヘキサン10mlで1回順次洗浄した。
得られた結晶をイソプロパノ−ルから再結晶して、２−［２−フルオロ−４−クロロ−５−ヒドロキシフェニル］−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリダジン−３−オン3.2g（9.9mmol）を得た。
２−［２−フルオロ−４−クロロ−５−ヒドロキシフェニル］−４−メチル−５−トリフルオロメチルピリダジン−３−オン3.2g（9.9mmol ）をＤＭＦ約50mlに溶解し、室温で水素化ナトリウム（６０重量％オイルディスパ−ジョン0.44g （11mmol）を加え、３０分間室温で放置後、氷冷し、ブロモ酢酸エチル1.8g（11mmol）を加えた。１時間室温で攪拌した後、ジエチルエ−テル、水を順次加え、抽出した。有機層を１０％塩酸水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、２−クロロ−４−フルオロ−５−（４−メチル−５−トリフルオロメチル−３−ピリダジノン−２−イル）フェノキシ酢酸エチル（以下、化合物Ａと記す。）2.4g（5.5mmol ）を得た。融点１０２．０℃
【０００５】
製造例２
上記製造例１において、ブロモ酢酸エチルに代え、下記の反応試剤を用いる以外は、同様の操作を行うことにより、夫々、目的の２−クロロ−４−フルオロ−５−（４−メチル−５−トリフルオロメチル−３−ピリダジノン−２−イル）フェノキシ酢酸エステル誘導体を得ることができる。
【表１】

（表中、ｉはイソ、ｔはタ−シャリ−、ｃはシクロを表わす）
【０００６】
¹Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚまたは３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ、δ（ｐｐｍ））
化合物Ｅ
０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）、１．２−１．４（４Ｈ，ｍ）、１．５５−１．７０（２Ｈ，ｍ）、２．４３（３Ｈ，ｑ，Ｊ＝２Ｈｚ）、４．１９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ）、４．６８（２Ｈ，ｓ）、６．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）、７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．９９（１Ｈ，ｓ）
化合物Ｈ
１．２６（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）、２．４３（３Ｈ，ｑ，Ｊ＝２Ｈｚ）、４．６５（２Ｈ，ｓ）、５．０５−５．１８（１Ｈ，ｍ）、６．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）、７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．９８（１Ｈ，ｓ）
化合物Ｉ
０．９０（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、１．８５−２．０３（１Ｈ，ｍ）、２．４２（３Ｈ，ｑ，Ｊ＝１．８Ｈｚ）、３．９８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、４．７０（２Ｈ，ｓ）、６．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）、７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ）、７．９８（１Ｈ，ｓ）
化合物Ｊ
１．４５−１．５３（９Ｈ，ｍ）、２．３９−２．４５（３Ｈ，ｍ）、４．５８−４．６０（２Ｈ，ｍ）、６．９６−７．００（１Ｈ，ｍ）、７．３０−７．３６（１Ｈ，ｍ）、７．９６−８．００（１Ｈ，ｍ）
化合物Ｋ
１．５−１．９（８Ｈ，ｍ）、２．４３（３Ｈ，ｑ，Ｊ＝２Ｈｚ）、４．６５（２Ｈ，ｓ）、５．２−５．４（１Ｈ，ｍ）、６．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ）、７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．９８（１Ｈ，ｓ）
化合物Ｍ
２．４２（３Ｈ，ｑ，Ｊ＝１．９Ｈｚ）、４．６７−４．７２（２Ｈ，ｍ）、５．２３−５．３７（２Ｈ，ｍ）、５．８４−５．９８（１Ｈ，ｍ）、７．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）、７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）、７．９９（１Ｈ，ｓ）
化合物Ｎ
２．４２（３Ｈ，ｑ，Ｊ＝１．８Ｈｚ）、４．６８−４．７１（１Ｈ，ｍ）、４．７７（２Ｈ，ｓ）、４．９４−５．０１（１Ｈ，ｍ），７．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）、７．２６−７．３１（１Ｈ，ｍ）、７．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．９９（１Ｈ，ｓ）
【０００７】
クロリムロン−エチルはFarm Chemicals Handbook ，１９９５（Meister ，PublishingＣｏ. 発行、１９９５年）Ｃ９１頁に記載の化合物である。
チフェンスルフロン−メチルはFarm Chemicals Handbook ，１９９５（Meister ，PublishingＣｏ. 発行、１９９５年）Ｃ２９３頁に記載の化合物である。
【０００８】
本発明組成物は、広範囲の雑草を選択的に防除する上で、また、不耕起栽培のような新しい栽培方法への適用をする上で効果的な除草組成物を提供するものであり、殊に、ダイズ畑における主要な雑草、例えばソバカズラ、サナエタデ、アメリカサナエタデ、スベリヒユ、シロザ、アオゲイトウ、ノハラガラシ、アメリカツノクサネム、エビスグサ、イチビ、アメリカキンゴジカ、アメリカアサガオ、マルバアサガオ、マルバアメリカアサガオ、ヨウシュチョウセンアサガオ、イヌホオズキ、オナモミ、ヒマワリ、セイヨウヒルガオ、トウダイグサ、アメリカセンダングサ、ブタクサ等の双子葉植物および、イヌビエ、エノコログサ、アキノエノコログサ、キンノエノコロ、メヒシバ、オヒシバ、セイバンモロコシ、シバムギ、シャッタ−ケ−ン等の単子葉植物を有効に除草する一方、作物であるダイズやダイズの後作物であるトウモロコシに対して問題となるような薬害を生じない。
【０００９】
本発明組成物において、有効成分としての２−クロロ−４−フルオロ−５−（４−メチル−５−トリフルオロメチル−３−ピリダジノン−２−イル）フェノキシ酢酸エステル誘導体と、クロリムロン−エチル及びチフェンスルフロン−メチルからなる群より選ばれる１種との混合割合は対象とする雑草種、施用場面、施用条件等により変わり得るが、重量比で、通常１：０．２〜２０の範囲である。
【００１０】
本発明組成物は通常、固体担体、液体担体等と混合し、必要により界面活性剤、その他の製剤用補助剤等を添加して、乳剤、水和剤、懸濁剤等に製剤化して用いられる。これらの製剤中には２−クロロ−４−フルオロ−５−（４−メチル−５−トリフルオロメチル−３−ピリダジノン−２−イル）フェノキシ酢酸エステル誘導体と、クロリムロン−エチル及びチフェンスルフロン−メチルからなる群より選ばれる１種の合計量が一般に０.５〜９０重量％、好ましくは１〜８０重量％含有される。
【００１１】
製剤化するに際し、用いられる固体担体としては、例えば粘土類（カオリナイト、珪藻土、合成含水酸化珪素、フバサミクレ−、ベントナイト、酸性白土等）、タルク、その他の無機鉱物（セリサイト、石英粉末、硫黄粉末、活性炭、炭酸カルシウム等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、塩安、尿素等）などの微粉末や粒状物が挙げられ、液体担体としては、例えば水、アルコ−ル類（メタノ−ル、エタノ−ル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、非芳香族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ケロシン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エ−テル類（ジオキサン、ジイソプロピルエ−テル等）、酸アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロエタン、トリクロロエチレン等）などが挙げられる。
【００１２】
界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル類、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリ−ルスルホン酸塩、アルキルアリ−ルエ−テル類およびそのポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコ−ルエ−テル類、多価アルコ−ルエステル類、糖アルコ−ル誘導体などが挙げられる。
その他の製剤用補助剤としては、例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（澱粉、アラビアガム、セルロ−ス誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸等）などの固着剤や分散剤、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２、６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ−ル）、ＢＨＡ（２−／３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノ−ル）、植物油、鉱物油、脂肪酸、脂肪酸エステルなどの安定剤が挙げられる。
【００１３】
本発明組成物は、夫々の有効成分を上述の製剤手法により製剤した後、これらを混合することにより調製することもできる。
このようにして製剤化された本発明組成物は、そのままでまたは水等で希釈して植物体に施用される。本発明組成物は、さらに、他の除草剤と混合して用いることにより除草効力の増強を期待でき、さらに殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等と併用することもできる。
【００１４】
本発明組成物の施用量は、有効成分化合物である、２−クロロ−４−フルオロ−５−（４−メチル−５−トリフルオロメチル−３−ピリダジノン−２−イル）フェノキシ酢酸エステル誘導体と、クロリムロン−エチル及びチフェンスルフロン−メチルからなる群より選ばれる１種との混合比、気象条件、製剤形態、施用時期、施用方法、施用場所、防除対象雑草、対象作物により変わり得るが、１ヘクタ−ル当り有効成分化合物の合計量として、通常５〜５００ｇである。乳剤、水和剤、懸濁剤等は、その所定量を１ヘクタ−ル当り通常１００〜１０００リットルの水で希釈して施用する。
【００１５】
【実施例】
以下、製剤例を示す。以下の例において部は重量部を表す。
製剤例１
化合物Ａ、化合物Ｂ、化合物Ｃ、化合物Ｄ、化合物Ｅ、化合物Ｆ、化合物Ｇ、化合物Ｈ、化合物Ｉ、化合物Ｊ、化合物Ｋ、化合物Ｌ、化合物Ｍ又は化合物Ｎ１０部、クロリムロン−エチル５部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸化珪素８０部をよく粉砕混合して水和剤を得る。
製剤例２
化合物Ａ、化合物Ｂ、化合物Ｃ、化合物Ｄ、化合物Ｅ、化合物Ｆ、化合物Ｇ、化合物Ｈ、化合物Ｉ、化合物Ｊ、化合物Ｋ、化合物Ｌ、化合物Ｍ又は化合物Ｎ３０部、クロリムロン−エチル１５部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸化珪素５０部をよく粉砕混合して水和剤を得る。
製剤例３
化合物Ａ、化合物Ｂ、化合物Ｃ、化合物Ｄ、化合物Ｅ、化合物Ｆ、化合物Ｇ、化合物Ｈ、化合物Ｉ、化合物Ｊ、化合物Ｋ、化合物Ｌ、化合物Ｍ又は化合物Ｎ１０部、チフェンスルフロン−メチル２．５部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸化珪素８２．５部をよく粉砕混合して水和剤を得る。
【００１６】
製剤例４
化合物Ａ、化合物Ｂ、化合物Ｃ、化合物Ｄ、化合物Ｅ、化合物Ｆ、化合物Ｇ、化合物Ｈ、化合物Ｉ、化合物Ｊ、化合物Ｋ、化合物Ｌ、化合物Ｍ又は化合物Ｎ１０部、クロリムロン−エチル５部、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエ−ト３部、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロ−ス）３部および水７９部を混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して懸濁剤を得る。
製剤例５
化合物Ａ、化合物Ｂ、化合物Ｃ、化合物Ｄ、化合物Ｅ、化合物Ｆ、化合物Ｇ、化合物Ｈ、化合物Ｉ、化合物Ｊ、化合物Ｋ、化合物Ｌ、化合物Ｍ又は化合物Ｎ５部、クロリムロン−エチル２．５部、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエ−ト３部、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロ−ス）３部および水８６．５部を混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して懸濁剤を得る。
製剤例６
化合物Ａ、化合物Ｂ、化合物Ｃ、化合物Ｄ、化合物Ｅ、化合物Ｆ、化合物Ｇ、化合物Ｈ、化合物Ｉ、化合物Ｊ、化合物Ｋ、化合物Ｌ、化合物Ｍ又は化合物Ｎ２０部、チフェンスルフロン−メチル５部、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエ−ト３部、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロ−ス）３部および水６９部を混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して懸濁剤を得る。
製剤例７
化合物Ａ、化合物Ｂ、化合物Ｃ、化合物Ｄ、化合物Ｅ、化合物Ｆ、化合物Ｇ、化合物Ｈ、化合物Ｉ、化合物Ｊ、化合物Ｋ、化合物Ｌ、化合物Ｍ又は化合物Ｎ３０部、チフェンスルフロン−メチル７．５部、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエ−ト３部、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロ−ス）３部および水５６．５部を混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して懸濁剤を得る。
【００１７】
以下、試験例を示す。
評価基準
除草効力の評価は、調査時の供試雑草の出芽または生育の状態が無処理のそれと比較して全く乃至ほとんど違いがないものを「０」とし、供試植物が完全枯死または出芽もしくは生育が完全に抑制されているものを「１０」として、０〜１０の１１段階に区分し、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０で示す。除草効力の評価値「７」、「８」、「９」、「１０」は優れた除草効力を意味し、評価値「６」以下は不十分な除草効力を意味する。薬害の評価は、薬害がほとんど認められない場合は「無害」、軽度の薬害が認められる場合は「小」、中程度の薬害が認められる場合は「中」、強度の薬害が認められる場合は「大」で示す。
【００１８】
試験例１
面積２６．５×１９ｃｍ²、深さ７ｃｍのプラスチックポットに畑地土壌を詰めダイズ、アキノエノコログサ、メヒシバを播種し温室内で２３日間育成させた。化合物Ａ１０部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエ−テル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部、キシレン３５部およびシクロヘキサノン３５部をよく混合して得られる化合物Ａの乳剤、、クロリムロン−エチル製剤品（商品名Ｃｌａｓｓｉｃ：デュポン社製）、及び該化合物Ａ乳剤と、クロリムロン−エチル製剤品との混合剤の各々所定量を水で希釈し、小型噴霧器で植物体上方より均一に散布した。処理後４日間温室内で育成し、除草効力及びダイズへの安全性を調査した。また、化合物Ｅについても同様の試験を行った。結果を表２に示す。
【表２】

【００１９】
試験例２
面積２６．５×１９ｃｍ²、深さ７ｃｍのプラスチックポットに畑地土壌をつめダイズ、アキノエノコログサ、メヒシバ、イヌビエを播種し温室内で２３日間育成させた。化合物Ａ１０部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部、キシレン３５部、およびシクロヘキサノン３５部をよく混合して得られる化合物Ａの乳剤、チフェンスルフロン−メチル製剤品（商品名Ｐｉｎｎａｃｌｅ：デュポン社製）、該化合物Ａとチフェンスルフロン−メチル製剤品との混合剤の各々所定量を水で希釈し、小型噴霧器で植物体上方より均一に散布した。処理後５日間温室内で育成し、除草効力及びダイズへの安全性を調査した。結果を表３に示す。
【表３】

【００２０】
【発明の効果】
本発明組成物を用いることにより、畑地雑草等、特に、ダイズ畑における広範囲の雑草を選択的に除草できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a herbicidal composition, and more particularly to a herbicidal composition for foliage treatment and a herbicidal method by foliar treatment of it on weeds.
[0002]
[Background Art and Problems to be Solved by the Invention]
Currently, many herbicides are marketed and used, but there are many types of weeds that are subject to control, and their generation is long-lasting, so they have a higher herbicidal effect, have a broader herbicidal spectrum, and crops. There is a need for safe herbicides.
[0003]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to find an excellent herbicide, the present inventors have found that 2-chloro-4-fluoro-5- (4-methyl-5-trifluoromethyl-3-pyridazinon-2-yl) phenoxyacetate derivative and Ethyl 2-[[[[[(4-chloro-6-methoxy-2-pyrimidinedinyl) amino] carbonyl] amino] sulfonyl] benzoate (generic name chlorimuron-ethyl, hereinafter referred to as chlorimuron-ethyl) and methyl 3-[[[[[(4-Methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) amino] carbonyl] amino] sulfonyl] -2-thiophenecarboxylate (generic name thifensulfuron- A herbicidal composition containing, as an active ingredient, one species selected from the group consisting of methyl, hereinafter referred to as thifensulfuron-methyl) By treating with leaves, weeds can be effectively weeded in cultivated land or non-cultivated land, and the herbicidal efficacy increases synergistically compared to the case where they are used alone, resulting in a low dose. It was found that a broad spectrum of weeds can be selectively weeded, especially in soybean fields, leading to the present invention.
That is, the present invention comprises 2-chloro-4-fluoro-5- (4-methyl-5-trifluoromethyl-3-pyridazinon-2-yl) phenoxyacetate derivative, chlorimuron-ethyl and thifensulfuron-methyl. The present invention provides a herbicidal composition for foliage treatment (hereinafter referred to as the present invention composition) containing, as an active ingredient, one selected from the group consisting of the following groups, and a herbicidal method for foliar treatment of weeds.
[0004]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In 2-chloro-4-fluoro-5- (4-methyl-5-trifluoromethyl-3-pyridazinon-2-yl) phenoxyacetic acid ester derivative, which is one of the active ingredients of the composition of the present invention, what is an ester? , C1-C7 alkyl ester, C5-C6 cycloalkyl ester, C2-C6 alkenyl ester, and these compounds can be produced by the methods shown in the following production examples.
Production Example 1
To a mixed solution of 5.3 g (53.3 mmol) of sodium acetate and about 100 ml of water, 6.6 g (24.3 mmol) of 1,1-dibromo-3,3,3-trifluoroacetone was added under ice cooling, and 20 ° C. at 20 ° C. Stir for minutes. The reaction solution was cooled to room temperature, and a solution prepared by dissolving 5.8 g (21.5 mmol) of 2-fluoro-4-chloro-5-isopropoxyphenylhydrazine in about 20 ml of diethyl ether was added thereto, followed by stirring at room temperature for 1 hour. . The ether layer was separated and concentrated, and about 60 ml of tetrahydrofuran (hereinafter referred to as “THF”) was added to the residue. To this was added 8.3 g (23.0 mmol) of carboethoxyethylidenetriphenylphosphorane and heated for 2 hours. Refluxed. After evaporating THF under reduced pressure, the residue was subjected to silica gel column chromatography to give 2- [2-fluoro-4-chloro-5-isopropoxyphenyl] -4-methyl-5-trifluoromethylpyridazine-3. -3.8 g (10.5 mmol) of ON were obtained.
2- [2-Fluoro-4-chloro-5-isopropoxyphenyl] -4-methyl-5-trifluoromethylpyridazin-3-one (3.5 g, 9.7 mmol) was dissolved in about 10 ml of concentrated sulfuric acid under ice cooling. The temperature was raised to room temperature. After 10 minutes, about 100 ml of water was added to the reaction solution, and the resulting crystals were collected by filtration and washed successively with 20 ml of water and once with 10 ml of hexane.
The obtained crystals were recrystallized from isopropanol to give 3.2 g (9.9 mmol) of 2- [2-fluoro-4-chloro-5-hydroxyphenyl] -4-methyl-5-trifluoromethylpyridazin-3-one. )
2- [2-Fluoro-4-chloro-5-hydroxyphenyl] -4-methyl-5-trifluoromethylpyridazin-3-one (3.2 g, 9.9 mmol) was dissolved in about 50 ml of DMF and sodium hydride at room temperature. (0.44 g (11 mmol) of 60% by weight oil dispersion was added, allowed to stand at room temperature for 30 minutes, ice-cooled, and 1.8 g (11 mmol) of ethyl bromoacetate was added. After stirring for 1 hour at room temperature, diethyl ether The organic layer was washed successively with 10% aqueous hydrochloric acid, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated brine, and dried over anhydrous magnesium sulfate. To 2-ethyl-4-fluoro-5- (4-methyl-5-trifluoromethyl-3-pyridazinon-2-yl) phenoxyacetate (hereinafter referred to as Compound A) Be.) Was obtained 2.4 g (5.5 mmol). Mp 102.0 ° C.
[0005]
Production Example 2
In Preparation Example 1 above, except that the following reaction reagent was used instead of ethyl bromoacetate, the same operation was performed to obtain the desired 2-chloro-4-fluoro-5- (4-methyl-5- A trifluoromethyl-3-pyridazinon-2-yl) phenoxyacetic acid ester derivative can be obtained.
[Table 1]

(In the table, i represents iso, t represents tertiary, and c represents cyclo)
[0006]
¹ H-NMR (250 MHz or 300 MHz, CDCl ₃ , TMS, δ (ppm))
Compound E
0.88 (3H, t, J = 7 Hz), 1.2-1.4 (4H, m), 1.55-1.70 (2H, m), 2.43 (3H, q, J = 2 Hz) ), 4.19 (2H, t, J = 7 Hz), 4.68 (2H, s), 6.98 (1H, d, J = 7 Hz), 7.33 (1H, d, J = 8 Hz), 7.9 (1H, s)
Compound H
1.26 (6H, d, J = 6.3 Hz), 2.43 (3H, q, J = 2 Hz), 4.65 (2H, s), 5.05-5.18 (1 H, m), 6.98 (1H, d, J = 7 Hz), 7.33 (1 H, d, J = 8 Hz), 7.98 (1 H, s)
Compound I
0.90 (6H, d, J = 6.6 Hz), 1.85-2.03 (1H, m), 2.42 (3H, q, J = 1.8 Hz), 3.98 (2H, d , J = 6.5 Hz), 4.70 (2H, s), 6.99 (1H, d, J = 6.3 Hz), 7.33 (1H, d, J = 9.1 Hz), 7.98 (1H, s)
Compound J
1.45-1.53 (9H, m), 2.39-2.45 (3H, m), 4.58-4.60 (2H, m), 6.96-7.00 (1H, m) ), 7.30-7.36 (1H, m), 7.96-8.00 (1H, m)
Compound K
1.5-1.9 (8H, m), 2.43 (3H, q, J = 2Hz), 4.65 (2H, s), 5.2-5.4 (1H, m), 6. 97 (1H, d, J = 7 Hz), 7.33 (1H, d, J = 8 Hz), 7.98 (1H, s)
Compound M
2.42 (3H, q, J = 1.9 Hz), 4.67-4.72 (2H, m), 5.23-5.37 (2H, m), 5.84-5.98 (1H) M), 7.00 (1H, d, J = 6.3 Hz), 7.33 (1H, d, J = 9.2 Hz), 7.99 (1H, s)
Compound N
2.42 (3H, q, J = 1.8 Hz), 4.68-4.71 (1H, m), 4.77 (2H, s), 4.94-5.01 (1H, m), 7.03 (1H, d, J = 6.3 Hz), 7.26-7.31 (1H, m), 7.34 (1H, d, J = 9.0 Hz), 7.99 (1H, s )
[0007]
Chlorimuron-ethyl is a compound described in Farm Chemicals Handbook, 1995 (Meister, Publishing Co., 1995) page C91.
Thifensulfuron-methyl is a compound described in Farm Chemicals Handbook, 1995 (Meister, Publishing Co., 1995) page C293.
[0008]
The composition of the present invention provides an effective herbicidal composition for selectively controlling a wide range of weeds and for application to new cultivation methods such as no-tillage cultivation, In particular, the major weeds in soybean fields such as buckwheat, Sanaetade, American Sanaetade, Subahiyu, Shiroza, Aogateto, Haragarashi, Akatsukisanemu, Ebisuusa, Ichibibi, American golden stag, American morning glory, Malva morning glory, Malva american morning glory Dicotyledonous plants such as Datura, Blue-billed Dog, Onamomi, Sunflower, Convolvulus, Euphorbiaceae, American Sendangsa, Ragweed, etc. While herbicidally effective monocotyledons of emissions such as, no phytotoxicity, such as a problem with respect to maize crop after soybeans and soybean crop.
[0009]
In the composition of the present invention, 2-chloro-4-fluoro-5- (4-methyl-5-trifluoromethyl-3-pyridazinon-2-yl) phenoxyacetic acid ester derivative as an active ingredient, chlorimuron-ethyl and The mixing ratio with one selected from the group consisting of fensulfuron-methyl may vary depending on the target weed species, application scene, application conditions, etc., but is usually in the range of 1: 0.2 to 20 by weight ratio. .
[0010]
The composition of the present invention is usually mixed with a solid carrier, a liquid carrier, etc., and if necessary, a surfactant, other formulation adjuvants, etc. are added and formulated into an emulsion, a wettable powder, a suspension, etc. It is done. Among these formulations are 2-chloro-4-fluoro-5- (4-methyl-5-trifluoromethyl-3-pyridazinon-2-yl) phenoxyacetate derivatives, chlorimuron-ethyl and thifensulfuron-methyl. The total amount of one kind selected from the group consisting of is generally 0.5 to 90% by weight, preferably 1 to 80% by weight.
[0011]
The solid carriers used for formulation include, for example, clays (kaolinite, diatomaceous earth, synthetic hydrous silicon oxide, fusamic clay, bentonite, acidic clay), talc, and other inorganic minerals (sericite, quartz powder, sulfur). Powder, activated carbon, calcium carbonate, etc.), chemical fertilizers (ammonium sulfate, phosphoric acid, ammonium nitrate, ammonium chloride, urea, etc.) and the like, and fine powders and granular materials. Examples of liquid carriers include water, alcohols (methano -Ethanol, ethanol, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, ethylbenzene, methylnaphthalene, etc.), non-aromatic hydrocarbons (hexane, cyclohexane, kerosene, etc.) ), Esters (ethyl acetate, butyl acetate, etc.), nitriles (acetonitrile, isobutyronitrile, etc.), Ethers (dioxane, diisopropyl et - ether, etc.), acid amides (dimethylformamide, dimethylacetamide), halogenated hydrocarbons (dichloroethane, trichlorethylene, etc.) and the like.
[0012]
Surfactants include, for example, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl aryl sulfonates, alkyl aryl ethers and their polyoxyethylenates, polyethylene glycol ethers, polyvalent alcohols. Lusters, sugar alcohol derivatives and the like.
Examples of other adjuvants for preparation include casein, gelatin, polysaccharides (starch, gum arabic, cellulose derivatives, alginic acid, etc.), lignin derivatives, bentonite, synthetic water-soluble polymers (polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, Fixing agents such as polyacrylic acid) and dispersants, PAP (isopropyl acid phosphate), BHT (2,6-tert-butyl-4-methylphenol), BHA (2- / 3-tert-butyl-4) -Methoxyphenol), stabilizers such as vegetable oils, mineral oils, fatty acids and fatty acid esters.
[0013]
The composition of the present invention can be prepared by formulating each active ingredient by the above-described formulation technique and then mixing them.
The composition of the present invention thus formulated is applied to a plant as it is or diluted with water or the like. The composition of the present invention can be further expected to enhance herbicidal efficacy by mixing with other herbicides, and can be used in combination with insecticides, fungicides, plant growth regulators, fertilizers, soil conditioners, etc. it can.
[0014]
The application amount of the composition of the present invention is an active ingredient compound, 2-chloro-4-fluoro-5- (4-methyl-5-trifluoromethyl-3-pyridazinon-2-yl) phenoxyacetate derivative, It may vary depending on the mixing ratio with one selected from the group consisting of chlorimuron-ethyl and thifensulfuron-methyl, meteorological conditions, formulation form, application time, application method, application location, weeds to be controlled, target crop, -The total amount of active ingredient compounds per mole is usually 5 to 500 g. Emulsions, wettable powders, suspensions and the like are applied after diluting a predetermined amount with water of usually 100 to 1000 liters per hectare.
[0015]
【Example】
Hereinafter, formulation examples are shown. In the following examples, parts represent parts by weight.
Formulation Example 1
Compound A, Compound B, Compound C, Compound D, Compound E, Compound F, Compound G, Compound H, Compound I, Compound J, Compound K, Compound L, Compound M or Compound N 10 parts, chlorimuron-ethyl 5 parts, lignin 3 parts of calcium sulfonate, 2 parts of sodium lauryl sulfate and 80 parts of synthetic hydrous silicon oxide are pulverized and mixed well to obtain a wettable powder.
Formulation Example 2
Compound A, Compound B, Compound C, Compound D, Compound E, Compound F, Compound G, Compound H, Compound I, Compound J, Compound K, Compound L, Compound M or Compound N 30 parts, chlorimuron-ethyl 15 parts, lignin 3 parts of calcium sulfonate, 2 parts of sodium lauryl sulfate and 50 parts of synthetic hydrous silicon oxide are pulverized and mixed well to obtain a wettable powder.
Formulation Example 3
Compound A, Compound B, Compound C, Compound D, Compound E, Compound F, Compound G, Compound H, Compound I, Compound J, Compound K, Compound L, Compound M or Compound N 10 parts, Thifensulfuron-methyl 5 parts, 3 parts of calcium lignin sulfonate, 2 parts of sodium lauryl sulfate and 82.5 parts of synthetic hydrous silicon oxide are pulverized and mixed well to obtain a wettable powder.
[0016]
Formulation Example 4
Compound A, Compound B, Compound C, Compound D, Compound E, Compound F, Compound G, Compound H, Compound I, Compound J, Compound K, Compound L, Compound M or Compound N 10 parts, chlorimuron-ethyl 5 parts, poly 3 parts of oxyethylene sorbitan monooleate, 3 parts of CMC (carboxymethylcellulose) and 79 parts of water are mixed and wet-pulverized until the particle size is 5 microns or less to obtain a suspension.
Formulation Example 5
Compound A, Compound B, Compound C, Compound D, Compound E, Compound F, Compound G, Compound H, Compound I, Compound J, Compound K, Compound L, Compound M or Compound N 5 parts, chlorimuron-ethyl 2.5 parts , 3 parts of polyoxyethylene sorbitan monooleate, 3 parts of CMC (carboxymethylcellulose) and 86.5 parts of water are mixed and wet-pulverized until the particle size is 5 microns or less to obtain a suspension. .
Formulation Example 6
Compound A, Compound B, Compound C, Compound D, Compound E, Compound F, Compound G, Compound H, Compound I, Compound J, Compound K, Compound L, Compound M or Compound N 20 parts, Thifensulfuron-methyl 5 parts 3 parts of polyoxyethylene sorbitan monooleate, 3 parts of CMC (carboxymethyl cellulose) and 69 parts of water are mixed and wet-pulverized until the particle size is 5 microns or less to obtain a suspension.
Formulation Example 7
6. Compound A, Compound B, Compound C, Compound D, Compound E, Compound F, Compound G, Compound H, Compound I, Compound J, Compound K, Compound L, Compound M or Compound N 30 parts, Thifensulfuron-methyl 5 parts, 3 parts of polyoxyethylene sorbitan monooleate, 3 parts of CMC (carboxymethyl cellulose) and 56.5 parts of water are mixed and wet-pulverized until the particle size is 5 microns or less to form a suspension. Get.
[0017]
Test examples are shown below.
Evaluation criteria Evaluation of herbicidal efficacy is “0” when the weeds or growth of the test weeds at the time of the survey are completely different from those of the untreated ones. A sample in which growth is completely suppressed is classified as “10” and is divided into 11 stages of 0 to 10, which are indicated by 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, and 10. Evaluation values “7”, “8”, “9”, “10” for herbicidal efficacy mean excellent herbicidal efficacy, and evaluation values of “6” or lower mean insufficient herbicidal efficacy. Evaluation of phytotoxicity is `` harmless '' when almost no phytotoxicity is observed, `` small '' when mild phytotoxicity is observed, `` medium '' when moderate phytotoxicity is observed, and when harsh phytotoxicity is observed Indicated by “Large”.
[0018]
Test example 1
An upland soil was packed in a plastic pot having an area of 26.5 × 19 cm ² and a depth of 7 cm, and soybean, Aquinocerosa, and barnyard grass were seeded and grown in a greenhouse for 23 days. Compound A emulsion obtained by thoroughly mixing 10 parts of Compound A, 14 parts of polyoxyethylene styrylphenyl ether, 6 parts of calcium dodecylbenzenesulfonate, 35 parts of xylene and 35 parts of cyclohexanone, chlorimuron-ethyl preparation (product) (Classic: manufactured by DuPont) and a predetermined amount of the mixture of Compound A emulsion and chlorimuron-ethyl preparation were diluted with water and sprayed uniformly from above the plant with a small sprayer. The plants were grown in a greenhouse for 4 days after the treatment, and the herbicidal efficacy and the safety to soybean were investigated. A similar test was conducted for Compound E. The results are shown in Table 2.
[Table 2]

[0019]
Test example 2
The field soil was put in a plastic pot with an area of 26.5 × 19 cm ² and a depth of 7 cm, soybean, Aquinocologosa, barnyard grass, and barnyard grass were seeded and grown in a greenhouse for 23 days. Compound A emulsion obtained by thoroughly mixing 10 parts of Compound A, 14 parts of polyoxyethylene styryl phenyl ether, 6 parts of calcium dodecylbenzenesulfonate, 35 parts of xylene, and 35 parts of cyclohexanone, a thifensulfuron-methyl preparation (product) (Named Pinnacle: manufactured by DuPont), a predetermined amount of each of the mixture of Compound A and Thifensulfuron-methyl preparation was diluted with water and sprayed uniformly from above the plant body with a small sprayer. The plants were grown in a greenhouse for 5 days after the treatment, and the herbicidal efficacy and the safety to soybean were investigated. The results are shown in Table 3.
[Table 3]

[0020]
【The invention's effect】
By using the composition of the present invention, it is possible to selectively weed a wide range of weeds such as upland field weeds, particularly in soybean fields.

Claims

2-chloro-4-fluoro-5- (4-methyl-5-trifluoromethyl-3-pyridazinon-2-yl) phenoxyacetate derivative and ethyl 2-[[[[(4-chloro-6-methoxy 2-pyrimidin-isoxazolidinyl) amino] carbonyl] amino] sulfonyl] benzoate - DOO and the foliar herbicide composition characterized by containing as an active ingredient.

The herbicidal composition according to claim 1 for controlling weeds in soybean fields.

2-chloro-4-fluoro-5- (4-methyl-5-trifluoromethyl-3-pyridazinon-2-yl) phenoxyacetate derivative and ethyl 2-[[[[(4-chloro-6-methoxy 2-pyrimidin-isoxazolidinyl) amino] carbonyl] amino] sulfonyl] benzoate - a herbicide containing a preparative as an active ingredient, the herbicidal method characterized by foliar treatment to weeds.

The weeding method according to claim 3, wherein the weeds are treated in a soybean field.