JP4042873B2 - Deinking agent composition - Google Patents

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JP4042873B2 JP34809297A JP34809297A JP4042873B2 JP 4042873 B2 JP4042873 B2 JP 4042873B2 JP 34809297 A JP34809297 A JP 34809297A JP 34809297 A JP34809297 A JP 34809297A JP 4042873 B2 JP4042873 B2 JP 4042873B2
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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、古紙の再生に使用される脱墨剤組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
新聞、雑誌等を再生して新たな紙を作成する古紙の再生利用は古くから行われている技術である。しかし、近年はパルプ資源の不足やその価格の高騰、原料となる樹木の不足、環境保護等の観点から、古紙を有効利用することはその重要性を増している。一方で、従来は脱墨パルプの用途は新聞・雑誌用の紙であることが多かったが、近年は様々な用途へ展開すべく高白色度再生の要求が強くなってきている。かかる状況の中、脱墨工程の中で重要な役割を果たす脱墨剤に対する性能向上の要求が年々厳しくなってきている。
【0003】
脱墨剤の基材として、ポリアルキレングリコールジエーテル類縁体がある。例えば、特開平1−266292号公報には、ポリエチレングリコールジエーテル又はポリエチレングリコールジエーテルとポリエチレングリコールモノエーテルを有効成分とする脱墨剤を使用した古紙の脱墨処理方法が開示されている。具体的には、ポリエチレングリコールジブチルエーテル、ポリエチレングリコールヘキシルメチルエーテル、ポリエチレングリコール2−エチルヘキシルメチルエーテル、ポリエチレングリコール2−エチルヘキシルブチルエーテル、ポリエチレングリコールラウリルメチルエーテル等が使用されている。又、特開平5−125682号公報には、上記のようなポリエチレングリコールジエーテルにモノグリセリドのエチレンオキサイド付加物を配合した脱墨剤組成物が開示されている。
【0004】
又、特開平4−136288号公報には、ポリアルキレングリコールジエーテル、具体的には、C12〜C15の合成アルコールにC16〜C18のα−オレフィンオキサイド、プロピレンオキサイド及びエチレンオキサイドをランダム共重合させた脱墨剤が開示されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、これらに代表されるポリアルキレングリコール誘導体系の脱墨剤は、新聞・雑誌古紙をベースにした新聞・雑誌用再生紙等の高い白色度を要求されない場合はそれなりの効果を示すものの、それらの古紙にOA古紙を配合して、より高白色度の再生紙を製造するには性能的に難しかった。
従って、本発明の目的は、高白色度、高L値、高b値の製品紙が得られ、又脱墨工程中の抑泡効果に優れる脱墨剤組成物を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者らは鋭意検討し、新聞・雑誌用紙はもとよりOA用紙等として使用することができる高白色度、残インキ及び残カーボンの少ない再生紙を得ることができる脱墨剤組成物を開発するに至った。
即ち、本発明は(A)成分として、下記の一般式(1)
−O−(AO−R (1)
(式中、R及びRは、炭化水素基を表わし、AOは、オキシアルキレン基を表わし、mは、1以上の数を表わす。)
で表わされるポリアルキレングリコールジエーテル
B)成分として、下記の一般式(2)
−O−(AO−H (2)
[式中、Rは、炭化水素基を表わし、(AOは、2種以上のオキシアルキレン基で構成されたポリオキシアルキレン鎖を表わし、nは、2以上の数を表わす。]
で表わされるポリアルキレングリコールモノエーテル;
及び(C)成分として、下記の一般式(3)
−O−(C O) −R (3)
(式中、R 及びR は、炭化水素基を表わし、pは、1以上の数を表わす。)
で表わされるポリプロピレングリコールジエーテル
を含有する脱墨剤組成物である。
【0007】
【発明の実施の形態】
本発明の脱墨剤組成物の(A)成分は、一般式(1)で表わされるポリアルキレングリコールジエーテルである。一般式(1)において、R1及びR2は炭化水素基である。炭化水素基としては例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられる。
【0008】
アルキル基としては例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、2級ブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、2級ペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、2級ヘキシル、ヘプチル、2級ヘプチル、オクチル、2−エチルヘキシル、2級オクチル、ノニル、2級ノニル、デシル、2級デシル、ウンデシル、2級ウンデシル、ドデシル、2級ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、2級トリデシル、テトラデシル、2級テトラデシル、ヘキサデシル、2級ヘキサデシル、ステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、2−ブチルオクチル、2−ブチルデシル、2−ヘキシルオクチル、2−ヘキシルデシル、2−オクチルデシル、2−ヘキシルドデシル、2−オクチルドデシル、2−デシルテトラデシル、2−ドデシルヘキサデシル、2−ヘキサデシルオクタデシル、2−テトラデシルオクタデシル、モノメチル分枝−イソステアリル等が挙げられる。
【0009】
アルケニル基としては例えば、ビニル、アリル、プロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。
【0010】
アリール基としては例えば、フェニル、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、デシルフェニル、ウンデシルフェニル、ドデシルフェニル、フェニルフェニル、ベンジルフェニル、スチレン化フェニル、p−クミルフェニル、α−ナフチル、β−ナフチル基等が挙げられる。
【0011】
シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニル基等が挙げられる。
【0012】
中でも、高白色度の再生紙を得るためには、R1はアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数1〜18のアルキル基又はアルケニル基であるのが更に好ましい。又、R2はアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数1〜12のアルキル基又はアルケニル基であるのが更に好ましい。
【0013】
又、AO1はオキシアルキレン基である。オキシアルキレン基としては例えば、オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン、オキシヘキシレン、オキシオクチレン等が挙げられる。中でも、炭素数2〜4のオキシアルキレン基が好ましく、オキシエチレン基であることが最も好ましい。又、AO1が2種類以上のオキシアルキレン基である場合は、1種はオキシエチレン基であることが好ましい。(AO1)mの部分は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド類や、α―オレフィンオキサイド等を付加重合させることにより形成することができる。又、(AO1)mの部分が2種類以上のオキシアルキレン基である場合は共重合させるオキサイド等の重合形態は特に限定されず、ランダム共重合、ブロック共重合又はランダム/ブロック共重合等であってよい。重合度mは1以上の数であるが、高白色度の再生紙を得るためには、R1及びR2の何れかが炭素数4以上の炭化水素基である場合は、1〜200が好ましく、1〜100がより好ましく、3〜50が最も好ましい。又、R1及びR2の両方が炭素数3以下の炭化水素基である場合は、mは1〜1,000が好ましく、5〜750がより好ましく、10〜500が最も好ましい。
【0014】
一般式(1)で表わされるポリアルキレングリコールジエーテルの製造方法は特に限定されず通常の公知の方法によればよい。通常は、R1―OHからなるアルコール又はフェノールにアルキレンオキサイドをアルカリ触媒下で付加重合させたのち、塩化アルキル等のアルキル化剤等で末端の水素原子を炭化水素基で置換すれば得ることができる。
【0015】
本発明の脱墨剤組成物の(B)は、一般式(2)で表わされるポリアルキレングリコールモノエーテルである。一般式(2)において、R3は炭化水素基である。中でも、R3はアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数6〜28のアルキル基又はアルケニル基であるのが更に好ましい。
【0016】
一般式(2)において、(AO2)nは、2種以上の、オキシアルキレン基で構成されたポリオキシアルキレン鎖を表わす。オキシアルキレン基としては例えば、オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン、オキシヘキシレン、オキシオクチレン、α―オレフィンオキサイド等が挙げられる。中でも、炭素数2〜4のオキシアルキレン基が好ましく、2種以上のオキシアルキレン基のうち1種はオキシエチレン基であることが好ましい。(AO2)nはこれらのオキシアルキレン基のうち2種以上の基によって構成されたポリオキシアルキレン鎖であり、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド等を共重合させることにより形成することができる。共重合させるオキサイド等の重合形態は特に限定されず、ランダム共重合、ブロック共重合又はランダム/ブロック共重合等であってよいが、ランダム共重合により構成された基であることが好ましい。重合度nは2以上の数であり、2〜200が好ましく、2〜150がより好ましく、10〜100が最も好ましい。
【0017】
一般式(2)で表わされるポリアルキレングリコールモノエーテルの製造方法は特に限定されず通常の公知の方法によればよい。通常は、R3―OHからなるアルコール又はフェノールに2種以上のアルキレンオキサイドをアルカリ触媒下でランダム共重合又はブロック共重合させれば得ることができる。
【0018】
(A)成分と(B)成分の配合比は特に限定されないが、再生紙の白色度及び脱墨工程中の抑泡効果を考慮した場合、重量比で(A)/(B)=10/90〜99/1が好ましく、40/60〜99/1がより好ましい。
【0019】
本発明の脱墨剤組成物は、上記(A)及び(B)成分並びに(C)成分の一般式(3)で表わされるポリプロピレングリコールジエーテルを含有するものであり、高白色度、高L値、高b値の製品紙が得られ、脱墨工程中の抑泡効果に優れるものである
【0020】
一般式(3)において、R4及びR5は炭化水素基である。中でも、再生紙の白色度及び脱墨工程中の抑泡効果を考慮した場合、R4及びR5はアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数1〜4のアルキル基又はアルケニル基であるのが更に好ましい。重合度pは1以上の数であり、1〜200が好ましく、1〜150がより好ましく、1〜100が最も好ましい。
【0021】
(C)成分の配合量は特に限定されないが、再生紙の白色度及び脱墨工程中の抑泡効果を考慮した場合、重量比で(A)+(B)/(C)=10/90〜99/1が好ましく、40/60〜90/10がより好ましい。
【0022】
本発明の脱墨剤組成物の使用量は特に限定されないが、効率的な脱墨を行うためには古紙重量に対して0.001〜15重量%が好ましく、0.005〜10重量%がより好ましく、0.01〜5重量%が更に好ましい。
【0023】
本発明の脱墨剤組成物により脱墨される古紙としては例えば、新聞、雑誌、チラシ、コンピューターアウトプット用紙、コピー用紙等が挙げられるが、特にコンピューターアウトプット用紙やコピー用紙を含む古紙を脱墨する際に優れた効果を現す。
【0024】
又、本発明の脱墨剤組成物は公知の他の脱墨剤と併用することができる。他の脱墨剤としては、例えばエーテル類として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン(ブロック共重合物又はランダム共重合物)アルキルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル;ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン(ブロック共重合物又はランダム共重合物)アルキルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル;ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合物ジエーテル等が挙げられる。脂肪酸誘導体としては、例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル等のポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類;油脂のアルキレンオキサイド付加物類;ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のソルビタンエステル類;ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル等のポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル類;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミンの脂肪酸アミド類;オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ヤシ脂肪酸ナトリウム、ヤシ脂肪酸カリウム等の脂肪酸石鹸類;脂肪酸アルキルエステル、脂肪酸等が挙げられる。又、アニオン性の脱墨剤として、例えばアルコールサルフェート類;ヒドロキシ脂肪酸アルキルエステルのサルフェート類;ポリオキシエチレンアルキルサルフェート等のアルキルエーテルサルフェート類;ポリオキシエチレンアルキルフェニルサルフェート等のポリオキシアルキレンアルキルフェニルサルフェート類;オレフィンの硫酸エステル類;アルキルスルホネート、αオレフィンスルホネート、ジアルキルスルホサクシネート等のスルホネート類;アルキルリン酸エステル等が挙げられる。
【0025】
又、本発明の脱墨剤組成物は、公知の他の界面活性剤、例えば、アルコールエトキシレート等のアルコールアルキレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエトキシレート等のアルキルアリールアルキレンオキサイド付加物、脂肪酸アルキレンオキサイド付加物、アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物、エチレンオキサイド・プロピレンオキサイドブロック重合体等のポリアルキレングリコール、脂肪酸グリセリンエステル、脂肪酸グリコールエステル、脂肪酸ペンタエリスリトールエステル、脂肪酸しょ糖エステル、脂肪酸ソルビタンエステル、脂肪酸ソルビトールエステル、しょ糖アルキレンオキサイド付加物、ソルビタンアルキレンオキサイド付加物、ソルビトールアルキレンオキサイド付加物、ペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加物、アルカノールアミンの脂肪酸アミド等のノニオン性界面活性剤;脂肪酸塩、アルコールサルフエート、アルコールエーテルサルフェート、アルキルスルホネート、ノニルフェノール、スチレン化フェノール、p−クミルフェノール等のアルキルアリールのサルフェート、ノニルフェノール、スチレン化フェノール、p−クミルフェノール等のアルキルアリールのエーテルサルフェート、アルキルベンゼンのスルホネート、αオレフィンスルホネート、スルホコハク酸エステル、アルキルリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤;アルキルアミン塩、第4級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤;カルボベタイン、スルホベタイン等のベタイン型両性界面活性剤;グリシン誘導体、アラニン誘導体等のアミノ酸型両性界面活性剤等が挙げられる。又、高分子凝集剤、高分子分散剤、過酸化水素や次亜塩素酸ナトリウム等の漂白剤、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ剤、リパーゼやセルラーゼ等の酵素、ケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、キレート剤等公知の他の添加剤と併用することができる。
【0026】
本発明の脱墨剤組成物を使用して製造された再生紙は、新聞や雑誌用紙として使用することができることは勿論、高い白色度を有し、残インキ及び残カーボンが少ないので、コピー用紙やコンピューターアウトプット用紙等のOA用紙として使用することができる。
【0027】
【実施例】
以下、本発明を製造例及び実施例により更に具体的に説明する。尚、実施例中、部及び%については特に記載がない限り重量基準である。又、EOはオキシエチレン基又はエチレンオキサイドを表わし、POはオキシプロピレン基又はプロピレンオキサイドを表わし、BOはオキシブチレン基又はブチレンオキサイドを表わす。尚、構造式中の「/」はランダム付加を表わし、「−」はブロック付加を表わす。
【0028】
(製造例1)
12〜C13の混合アルコール386gと水酸化カリウム1.7gをオートクレーブ中に仕込み、100℃で1時間処理した後、同温で脱水を行った。その後120℃に昇温してエチレンオキサイド(EO)を440gを2時間かけてフィードした。その後、同温で2時間熟成を行い、無色透明の反応生成物を得た。次に、この反応生成物とナトリウムメチラート28%メタノール溶液432gを仕込み、10mmHg、110℃で6時間反応させた。その後塩化メチル116gを80℃、3時間かけて反応させ、中和処理を行い、C12〜C13アルコールEO5モル付加物メチルエーテル(A−1)を得た。
【0029】
以下、同様の方法で、(A−2)及び(A−)を得た。
(A−2) C12〜C13アルコールEO8モル付加物メチルエーテル
(A−
17O−(EO)−C8H17
【0030】
(製造例2)
ラウリルアルコール186gと水酸化カリウム4gをオートクレーブ中に仕込み、100℃で1時間処理した後、同温で脱水を行った。その後120℃に昇温してEOを792gとPOを1,044gの混合物を7時間かけてフィードした。その後同温で2時間熟成を行い、無色透明の反応生成物を得た。中和処理を行い、ラウリルアルコールEO18モルPO18モルランダム付加物(B−1)を得た。
【0031】
以下、同様の方法で、(B−2)を得た。
(B−
1225O−(EO)36/(PO)36−H
【0032】
(製造例3)
12〜C13の混合アルコール386gと水酸化カリウム3.1gをオートクレーブ中に仕込み、100℃で1時間処理した後、同温で脱水を行った。その後120℃に昇温してPOを1,160gを2時間かけてフィードした。その後同温で2時間熟成を行い、無色透明の反応生成物を得た。次にこの反応生成物とナトリウムメチラート28%メタノール溶液432gを仕込み、10mmHg、110℃で6時間反応させた。その後塩化メチル116gを80℃、3時間かけて反応させ、中和処理を行い、C12〜C13アルコールPO10モル付加物メチルエーテル(C−1)を得た。
【0033】
以下、同様の方法で、(C−2)〜(C−4)を得た。
(C−2)
【化25】
CH3O−(PO)70−CH3
(C−3)
【化26】
CH3O−(PO)43−CH3
(C−4) アリルアルコールPO6モル付加物アリルエーテル
上記の成分以外に、以下の界面活性剤をその他の成分として使用した。
【0034】
(その他1) ノニルフェノールEO10モル付加物
【0035】
上記各成分を用い、以下の表1に記載する配合割合にて本発明品並びに比較品の脱墨剤組成物を調製した。
【0036】
【表1】

Figure 0004042873
【0037】
(試験1)
オフセット新聞古紙50%、凸版印刷古紙20%、チラシ古紙30%からなる原料古紙60gを3cm角に切断してパルプ離解機に入れ、1,500ミリリットルの水道水を入れた後、古紙重量に対して水酸化ナトリウム1.3%、3号ケイソー3.2%、35%過酸化水素1.1%、実施例1〜又は比較例1〜3の各脱墨剤組成物0.3%を加え、パルプ濃度4.0%にて25分間離解を行なった。次いで、50℃にて1時間熟成を行なった。その後パルプ濃度を1.0%に希釈して25℃にて10分間フローテーション処理を行なった。得られたパルプをTAPPIスタンダード型抄紙機にて坪量100g/mのパルプシートを得た。
得られたシートのハンター白色度、L値、b値をΣ80(日本電色工業製)にて測定した。
又、残インキ個数は得られたパルプシートを画像解析装置(ピアスLA−500)を用いて測定した。
フロス量はフローテーション10分間にかき出された量を測定した。
泡切れ時間は、フローテーション開始後1分間後のフロスを100ミリリットルメスシリンダーに100ミリリットル採取し、泡の消失時間を測定した。
測定結果を以下の表に示す。
【0038】
【表2】
Figure 0004042873
【0039】
(試験2)
コンピューターアウトプット古紙(CPO)とコピー古紙(PPC)からなる原料古紙(混合比1/1)60gを3cm角に切断してパルプ離解機に入れ、1.500ミリリットルの水道水を入れた後、古紙重量に対して水酸化ナトリウム1.3%、実施例1〜又は比較例1〜3の各脱墨剤組成物0.3%を加え、パルプ濃度4.0%にて25分間離解を行なった。次いで、50℃にて1時間熟成を行なった。その後パルプ濃度を1.0%に希釈して25℃にて5分間洗浄試験を行った。得られたパルプをTAPPIスタンダード型抄紙機にて坪量100g/mのパルプシートを得た。
得られたシートのハンター白色度、L値及び残インキ個数を試験1と同様の方法で測定した。
測定結果を以下の表に示す。
【0040】
【表3】
Figure 0004042873
【0041】
【発明の効果】
本発明の効果は、高ハンター白色度、高L値、高b値の製品紙が得られ、又脱墨工程中の抑泡効果に優れる脱墨剤組成物を提供したことにある。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a deinking agent composition used for recycling used paper.
[0002]
[Prior art]
Recycling of used paper for renewing newspapers and magazines to create new paper is a technique that has been used for a long time. However, in recent years, the effective use of waste paper has become increasingly important from the viewpoints of shortage of pulp resources and soaring prices, lack of trees as raw materials, environmental protection, and the like. On the other hand, the use of deinked pulp has often been newspaper and magazine paper, but in recent years there has been a strong demand for high whiteness reproduction in order to develop various uses. Under such circumstances, demands for improving the performance of deinking agents that play an important role in the deinking process are becoming stricter year by year.
[0003]
A polyalkylene glycol diether analog is used as a base material for the deinking agent. For example, JP-A-1-266292 discloses a method for deinking waste paper using a deinking agent containing polyethylene glycol diether or polyethylene glycol diether and polyethylene glycol monoether as active ingredients. Specifically, polyethylene glycol dibutyl ether, polyethylene glycol hexyl methyl ether, polyethylene glycol 2-ethylhexyl methyl ether, polyethylene glycol 2-ethylhexyl butyl ether, polyethylene glycol lauryl methyl ether, and the like are used. Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-125682 discloses a deinking agent composition in which an ethylene oxide adduct of monoglyceride is blended with the above polyethylene glycol diether.
[0004]
JP-A-4-136288 discloses a polyalkylene glycol diether, specifically, a C 12 -C 15 synthetic alcohol with a C 16 -C 18 α-olefin oxide, propylene oxide and ethylene oxide randomly. Copolymerized deinking agents are disclosed.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, polyalkylene glycol derivative-based deinking agents represented by these, although showing a certain effect when high whiteness is not required, such as newspaper / magazine recycled paper based on newspaper / magazine used paper, It was difficult in terms of performance to produce recycled paper with higher whiteness by blending old OA paper with OA waste paper.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a deinking agent composition that can provide product paper having high whiteness, high L value, and high b value, and is excellent in the defoaming effect during the deinking process.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
Therefore, the present inventors have intensively studied and developed a deinking agent composition capable of obtaining recycled paper with high whiteness, residual ink and low residual carbon, which can be used as OA paper as well as newspaper / magazine paper. It came to do.
That is, the present invention provides the following general formula (1) as the component (A).
R 1 —O— (AO 1 ) m —R 2 (1)
(In the formula, R 1 and R 2 represent a hydrocarbon group, AO 1 represents an oxyalkylene group, and m represents a number of 1 or more.)
A polyalkylene glycol diether represented by :
As the component ( B), the following general formula (2)
R 3 —O— (AO 2 ) n —H (2)
[Wherein, R 3 represents a hydrocarbon group, (AO 2 ) n represents a polyoxyalkylene chain composed of two or more oxyalkylene groups, and n represents a number of 2 or more. ]
A polyalkylene glycol monoether represented by:
And as (C) component, following general formula (3)
R 4 —O— (C 3 H 6 O) p —R 5 (3)
(In the formula, R 4 and R 5 represent a hydrocarbon group, and p represents a number of 1 or more.)
A deinking agent composition comprising a polypropylene glycol diether represented by the formula:
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The component (A) of the deinking agent composition of the present invention is a polyalkylene glycol diether represented by the general formula (1). In the general formula (1), R 1 and R 2 are hydrocarbon groups. Examples of the hydrocarbon group include an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a cycloalkyl group, and a cycloalkenyl group.
[0008]
Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, secondary butyl, tertiary butyl, pentyl, isopentyl, secondary pentyl, neopentyl, tertiary pentyl, hexyl, secondary hexyl, heptyl, secondary Heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, secondary octyl, nonyl, secondary nonyl, decyl, secondary decyl, undecyl, secondary undecyl, dodecyl, secondary dodecyl, tridecyl, isotridecyl, secondary tridecyl, tetradecyl, secondary tetradecyl, Hexadecyl, secondary hexadecyl, stearyl, icosyl, docosyl, tetracosyl, triacontyl, 2-butyloctyl, 2-butyldecyl, 2-hexyloctyl, 2-hexyldecyl, 2-octyldecyl, 2-hexyldecyl, 2 Octyldodecyl, 2-decyltetradecyl, 2-dodecyl-hexadecyl, 2-hexadecyl octadecyl, 2-tetradecyl-octadecyl, monomethyl branched - include isostearyl.
[0009]
Examples of the alkenyl group include vinyl, allyl, propenyl, butenyl, isobutenyl, pentenyl, isopentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tetradecenyl, oleyl and the like.
[0010]
Examples of the aryl group include phenyl, toluyl, xylyl, cumenyl, mesityl, benzyl, phenethyl, styryl, cinnamyl, benzhydryl, trityl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, heptylphenyl, octylphenyl, nonyl Examples include phenyl, decylphenyl, undecylphenyl, dodecylphenyl, phenylphenyl, benzylphenyl, styrenated phenyl, p-cumylphenyl, α-naphthyl, β-naphthyl group and the like.
[0011]
Examples of the cycloalkyl group and cycloalkenyl group include cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, methylcyclopentyl, methylcyclohexyl, methylcycloheptyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl, methylcyclopentenyl, methylcyclohexenyl, methylcycloheptenyl group, and the like. Is mentioned.
[0012]
Among these, in order to obtain recycled paper with high whiteness, R 1 is preferably an alkyl group or an alkenyl group, and more preferably an alkyl group or alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms. R 2 is preferably an alkyl group or an alkenyl group, and more preferably an alkyl group or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms.
[0013]
AO 1 is an oxyalkylene group. Examples of the oxyalkylene group include oxyethylene, oxypropylene, oxybutylene, oxyhexylene, oxyoctylene and the like. Among these, an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms is preferable, and an oxyethylene group is most preferable. When AO 1 is two or more kinds of oxyalkylene groups, one kind is preferably an oxyethylene group. The (AO 1 ) m portion can be formed by addition polymerization of alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, α-olefin oxide, and the like. In addition, when the part of (AO 1 ) m is two or more kinds of oxyalkylene groups, the polymerization form such as oxide to be copolymerized is not particularly limited, and may be random copolymer, block copolymer or random / block copolymer. It may be. Although the degree of polymerization m is a number of 1 or more, in order to obtain recycled paper with high whiteness, when either R 1 or R 2 is a hydrocarbon group having 4 or more carbon atoms, 1 to 200 is Preferably, 1-100 are more preferable, and 3-50 are the most preferable. When both R 1 and R 2 are hydrocarbon groups having 3 or less carbon atoms, m is preferably 1 to 1,000, more preferably 5 to 750, and most preferably 10 to 500.
[0014]
The production method of the polyalkylene glycol diether represented by the general formula (1) is not particularly limited, and may be an ordinary known method. Usually, after addition polymerization of an alkylene oxide to an alcohol or phenol composed of R 1 —OH in the presence of an alkali catalyst, the terminal hydrogen atom is replaced with a hydrocarbon group with an alkylating agent such as alkyl chloride. it can.
[0015]
(B) of the deinking agent composition of the present invention is a polyalkylene glycol monoether represented by the general formula (2). In the general formula (2), R 3 is a hydrocarbon group. Among these, R 3 is preferably an alkyl group or an alkenyl group, and more preferably an alkyl group or alkenyl group having 6 to 28 carbon atoms.
[0016]
In the general formula (2), (AO 2 ) n represents a polyoxyalkylene chain composed of two or more oxyalkylene groups. Examples of the oxyalkylene group include oxyethylene, oxypropylene, oxybutylene, oxyhexylene, oxyoctylene, α-olefin oxide and the like. Especially, a C2-C4 oxyalkylene group is preferable and it is preferable that 1 type is an oxyethylene group among 2 or more types of oxyalkylene groups. (AO 2 ) n is a polyoxyalkylene chain composed of two or more of these oxyalkylene groups, and is formed by copolymerizing alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, and the like. be able to. The form of polymerization such as oxide to be copolymerized is not particularly limited, and may be random copolymerization, block copolymerization, random / block copolymerization, or the like, but is preferably a group constituted by random copolymerization. The degree of polymerization n is a number of 2 or more, preferably 2 to 200, more preferably 2 to 150, and most preferably 10 to 100.
[0017]
The production method of the polyalkylene glycol monoether represented by the general formula (2) is not particularly limited, and may be an ordinary known method. Usually, it can be obtained by random copolymerization or block copolymerization of two or more alkylene oxides with an alcohol or phenol comprising R 3 —OH in the presence of an alkali catalyst.
[0018]
The mixing ratio of the component (A) and the component (B) is not particularly limited, but when considering the whiteness of the recycled paper and the defoaming effect during the deinking process, the weight ratio (A) / (B) = 10 / 90-99 / 1 is preferable and 40 / 60-99 / 1 is more preferable.
[0019]
The deinking agent composition of the present invention contains the above-mentioned components (A) and (B) and the polypropylene glycol diether represented by the general formula (3) of the component (C), and has high whiteness and high L value, product paper of the high b value can be obtained is excellent in foam effect during deinking process.
[0020]
In the general formula (3), R 4 and R 5 are hydrocarbon groups. Among them, when considering the whiteness of recycled paper and the defoaming effect during the deinking process, R 4 and R 5 are preferably alkyl groups or alkenyl groups, and are alkyl groups or alkenyl groups having 1 to 4 carbon atoms. Further preferred. The degree of polymerization p is a number of 1 or more, preferably 1 to 200, more preferably 1 to 150, and most preferably 1 to 100.
[0021]
The blending amount of the component (C) is not particularly limited, but considering the whiteness of the recycled paper and the defoaming effect during the deinking process, (A) + (B) / (C) = 10/90 in weight ratio. ~ 99/1 is preferable, and 40/60 to 90/10 is more preferable.
[0022]
The amount of the deinking agent composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 15% by weight, and 0.005 to 10% by weight based on the weight of the used paper for efficient deinking. More preferred is 0.01 to 5% by weight.
[0023]
Examples of the waste paper to be deinked by the deinking agent composition of the present invention include newspapers, magazines, flyers, computer output paper, copy paper, etc., and in particular waste paper including computer output paper and copy paper is removed. Excellent effect when inking.
[0024]
The deinking agent composition of the present invention can be used in combination with other known deinking agents. Other deinking agents include, for example, ethers such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene (block copolymer or random copolymer) alkyl ether, and the like; polyoxyethylene alkyl And polyoxyalkylene alkylphenyl ethers such as phenyl ether and polyoxyethylene polyoxypropylene (block copolymer or random copolymer) alkylphenyl ether; polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer diether and the like. Examples of the fatty acid derivatives include polyoxyalkylene fatty acid esters such as polyoxyethylene fatty acid esters; alkylene oxide adducts of fats and oils; sorbitan esters such as sorbitan fatty acid esters and polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters; polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters Polyoxyalkylene sorbitol fatty acid esters such as monoethanolamine, diethanolamine and other alkanolamine fatty acid amides; Fatty acids such as sodium oleate, potassium oleate, sodium laurate, potassium laurate, sodium coconut fatty acid, potassium coconut fatty acid Soaps; fatty acid alkyl esters, fatty acids and the like. Examples of anionic deinking agents include alcohol sulfates; hydroxy fatty acid alkyl ester sulfates; alkyl ether sulfates such as polyoxyethylene alkyl sulfate; and polyoxyalkylene alkylphenyl sulfates such as polyoxyethylene alkylphenyl sulfate. Sulfonic acid esters of olefins; sulfonates such as alkyl sulfonates, α-olefin sulfonates, dialkyl sulfosuccinates; alkyl phosphates.
[0025]
In addition, the deinking agent composition of the present invention includes other known surfactants, for example, alcohol alkylene oxide adducts such as alcohol ethoxylates, alkylarylalkylene oxide adducts such as alkylphenol ethoxylates, and fatty acid alkylene oxide adducts. , Alkylamine alkylene oxide adduct, ethylene oxide / propylene oxide block polymer polyalkylene glycol, fatty acid glycerin ester, fatty acid glycol ester, fatty acid pentaerythritol ester, fatty acid sucrose ester, fatty acid sorbitan ester, fatty acid sorbitol ester, sucrose alkylene Oxide adduct, sorbitan alkylene oxide adduct, sorbitol alkylene oxide adduct, pentaerythritol al Nonionic surfactants such as fatty acid amides of lenoxide adducts and alkanolamines; fatty acid salts, alcohol sulfates, alcohol ether sulfates, alkyl sulfonates, nonyl phenols, styrenated phenols, sulfates of alkylaryls such as p-cumylphenol, Anionic surfactants such as ether sulfates of alkylaryls such as nonylphenol, styrenated phenol, p-cumylphenol, sulfonates of alkylbenzene, α-olefin sulfonates, sulfosuccinates, alkylphosphates; alkylamine salts, fourth Cationic surfactants such as quaternary ammonium salts; Betaine amphoteric surfactants such as carbobetaine and sulfobetaine; Amino acids such as glycine derivatives and alanine derivatives Type amphoteric surfactants and the like. Polymer flocculants, polymer dispersants, bleaching agents such as hydrogen peroxide and sodium hypochlorite, alkali agents such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, enzymes such as lipase and cellulase, sodium silicate, carbonic acid It can be used in combination with other known additives such as sodium and chelating agents.
[0026]
Recycled paper produced using the deinking agent composition of the present invention can be used as newspaper or magazine paper, and of course has high whiteness and low residual ink and residual carbon. And OA paper such as computer output paper.
[0027]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to production examples and examples. In the examples, parts and% are based on weight unless otherwise specified. EO represents an oxyethylene group or ethylene oxide, PO represents an oxypropylene group or propylene oxide, and BO represents an oxybutylene group or butylene oxide. In the structural formula, “/” represents random addition, and “−” represents block addition.
[0028]
(Production Example 1)
386 g of a mixed alcohol of C 12 to C 13 and 1.7 g of potassium hydroxide were charged into an autoclave, treated at 100 ° C. for 1 hour, and then dehydrated at the same temperature. Thereafter, the temperature was raised to 120 ° C., and 440 g of ethylene oxide (EO) was fed over 2 hours. Thereafter, aging was performed at the same temperature for 2 hours to obtain a colorless and transparent reaction product. Next, this reaction product and 432 g of a sodium methylate 28% methanol solution were charged and reacted at 10 mmHg and 110 ° C. for 6 hours. Thereafter, 116 g of methyl chloride was reacted at 80 ° C. for 3 hours and neutralized to obtain a C 12 -C 13 alcohol EO 5 mol adduct methyl ether (A-1).
[0029]
Hereinafter, (A-2) and (A- 3 ) were obtained by the same method.
(A-2) C 12 ~C 13 alcohol EO8 mole adduct methyl ether (A- 3)
C 8 H 17 O- (EO) 7 -C8H 17
[0030]
(Production Example 2)
186 g of lauryl alcohol and 4 g of potassium hydroxide were placed in an autoclave, treated at 100 ° C. for 1 hour, and then dehydrated at the same temperature. Thereafter, the temperature was raised to 120 ° C., and a mixture of 792 g of EO and 1,044 g of PO was fed over 7 hours. Thereafter, aging was carried out at the same temperature for 2 hours to obtain a colorless and transparent reaction product. The neutralization process was performed and the lauryl alcohol EO18 mol PO18 mol random adduct (B-1) was obtained.
[0031]
Hereinafter, (B-2 ) was obtained by the same method.
(B- 2 )
C 12 H 25 O- (EO) 36 / (PO) 36 -H
[0032]
(Production Example 3)
386 g of C 12 -C 13 mixed alcohol and 3.1 g of potassium hydroxide were charged into an autoclave, treated at 100 ° C. for 1 hour, and then dehydrated at the same temperature. Thereafter, the temperature was raised to 120 ° C., and 1,160 g of PO was fed over 2 hours. Thereafter, aging was carried out at the same temperature for 2 hours to obtain a colorless and transparent reaction product. Next, this reaction product and 432 g of a sodium methylate 28% methanol solution were charged and reacted at 10 mmHg and 110 ° C. for 6 hours. Thereafter, 116 g of methyl chloride was reacted at 80 ° C. for 3 hours to carry out a neutralization treatment to obtain a C 12 -C 13 alcohol PO10 mol adduct methyl ether (C-1).
[0033]
Hereinafter, (C-2) to (C-4) were obtained in the same manner.
(C-2)
Embedded image
CH 3 O- (PO) 70 -CH 3
(C-3)
Embedded image
CH 3 O- (PO) 43 -CH 3
(C-4) Allyl alcohol PO 6 mol adduct allyl ether In addition to the above components, the following surfactants were used as other components.
[0034]
(Other 1) Nonylphenol EO 10 mol adduct
Using each of the above components, a deinking agent composition of the present invention and a comparative product were prepared at the blending ratios shown in Table 1 below.
[0036]
[Table 1]
Figure 0004042873
[0037]
(Test 1)
After cutting 60 g of raw waste paper consisting of 50% offset newspaper waste paper, 20% letterpress printing waste paper, and 30% leaflet waste paper into 3cm squares, put it in a pulp disintegrator, put 1,500ml of tap water, 1.3% sodium hydroxide, 3.2% No. 3 caustic, 35% hydrogen peroxide 1.1%, 0.3% of each deinking agent composition of Examples 1 to 5 or Comparative Examples 1 to 3. In addition, disaggregation was performed for 25 minutes at a pulp concentration of 4.0%. Next, aging was performed at 50 ° C. for 1 hour. Thereafter, the pulp concentration was diluted to 1.0%, and a flotation treatment was performed at 25 ° C. for 10 minutes. A pulp sheet having a basis weight of 100 g / m 2 was obtained from the obtained pulp using a TAPPI standard type paper machine.
Hunter whiteness, L value, and b value of the obtained sheet were measured with Σ80 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
The number of remaining inks was measured using an image analysis apparatus (Pierce LA-500) for the obtained pulp sheet.
The amount of floss measured was the amount scraped out during 10 minutes of flotation.
With respect to the time of foam loss, 100 ml of floss 1 minute after the start of flotation was collected in a 100 ml graduated cylinder, and the disappearance time of the foam was measured.
The measurement results are shown in the following table.
[0038]
[Table 2]
Figure 0004042873
[0039]
(Test 2)
After cutting 60 g of raw paper (mixing ratio 1/1) made of computer output waste paper (CPO) and copy waste paper (PPC) into a 3 cm square, put it in a pulp disintegrator, and 1.50 ml of tap water, Add 1.3% sodium hydroxide, 0.3% of each deinking agent composition of Examples 1 to 5 or Comparative Examples 1 to 3 with respect to the weight of the waste paper, and disaggregate for 25 minutes at a pulp concentration of 4.0%. I did it. Next, aging was performed at 50 ° C. for 1 hour. Thereafter, the pulp concentration was diluted to 1.0%, and a washing test was conducted at 25 ° C. for 5 minutes. A pulp sheet having a basis weight of 100 g / m 2 was obtained from the obtained pulp using a TAPPI standard type paper machine.
The Hunter whiteness, L value, and number of remaining inks of the obtained sheet were measured in the same manner as in Test 1.
The measurement results are shown in the following table.
[0040]
[Table 3]
Figure 0004042873
[0041]
【The invention's effect】
The effect of the present invention is to provide a deinking agent composition that can provide product paper with high hunter whiteness, high L value, and high b value, and is excellent in the defoaming effect during the deinking process.

Claims (6)

(A)成分として、下記の一般式(1)
−O−(AO−R (1)
(式中、R及びRは、炭化水素基を表わし、AOは、オキシアルキレン基を表わし、mは、1以上の数を表わす。)
で表わされるポリアルキレングリコールジエーテル
B)成分として、下記の一般式(2)
−O−(AO−H (2)
[式中、Rは、炭化水素基を表わし、(AOは、2種以上のオキシアルキレン基で構成されたポリオキシアルキレン鎖を表わし、nは、2以上の数を表わす。]
で表わされるポリアルキレングリコールモノエーテル;
及び(C)成分として、下記の一般式(3)
−O−(C O) −R (3)
(式中、R 及びR は、炭化水素基を表わし、pは、1以上の数を表わす。)
で表わされるポリプロピレングリコールジエーテル
を含有する脱墨剤組成物。
As the component (A), the following general formula (1)
R 1 —O— (AO 1 ) m —R 2 (1)
(In the formula, R 1 and R 2 represent a hydrocarbon group, AO 1 represents an oxyalkylene group, and m represents a number of 1 or more.)
A polyalkylene glycol diether represented by :
As the component ( B), the following general formula (2)
R 3 —O— (AO 2 ) n —H (2)
[Wherein, R 3 represents a hydrocarbon group, (AO 2 ) n represents a polyoxyalkylene chain composed of two or more oxyalkylene groups, and n represents a number of 2 or more. ]
A polyalkylene glycol monoether represented by:
And as (C) component, following general formula (3)
R 4 —O— (C 3 H 6 O) p —R 5 (3)
(In the formula, R 4 and R 5 represent a hydrocarbon group, and p represents a number of 1 or more.)
A deinking agent composition comprising a polypropylene glycol diether represented by:
(AOが、オキシエチレン基を含むポリオキシアルキレン鎖である請求項1記載の脱墨剤組成物。The deinking agent composition according to claim 1, wherein (AO 1 ) m is a polyoxyalkylene chain containing an oxyethylene group. (AOが、オキシエチレン基及びそれ以外のオキシアルキレン基のランダム共重合により形成されたポリオキシアルキレン鎖である請求項1又は2記載の脱墨剤組成物。The deinking agent composition according to claim 1 or 2, wherein (AO 2 ) n is a polyoxyalkylene chain formed by random copolymerization of an oxyethylene group and other oxyalkylene groups. が、炭素数6〜28のアルキル基又はアルケニル基である請求項1乃至3の何れか1項記載の脱墨剤組成物。The deinking agent composition according to any one of claims 1 to 3, wherein R 3 is an alkyl group or an alkenyl group having 6 to 28 carbon atoms. 又はRが、炭素数1〜4のアルキル基又はアルケニル基である請求項1乃至4の何れか1項記載の脱墨剤組成物。The deinking agent composition according to any one of claims 1 to 4, wherein R 4 or R 5 is an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms. 更に、その他の界面活性剤を含有する請求項1乃至の何れか1項記載の脱墨剤組成物。The deinking agent composition according to any one of claims 1 to 5 , further comprising another surfactant.
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