JP4035604B2 - Method for producing orthometalated iridium complex - Google Patents

Description

（一般式（１）中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｚ^１、Ｚ^２、Ｙ^１及びＱ^１は、それぞれ独立に、５員環または６員環を形成するに必要な非金属原子群を表す。形成される環は置換基を有していても良く、またさらに別の環と縮合環を形成しても良い。Ｌ^１は単結合または２価の基を表す。Ｙ^１はそれぞれ窒素原子または炭素原子を表す。Ｙ^１が窒素原子の時は、Ｑ^１は炭素原子とＹ^１とが単結合で結合していることを表す。Ｙ^１が炭素原子のときは、Ｑ^１は炭素原子とＹ^１とが２重結合で結合していることを表す。）
一般式（２）
【化２】

（一般式（２）中、Ｚ^１、Ｚ^２、Ｙ^１、Ｑ^１及びＬ^１は前記と同じ。）
一般式（３）
【化３】

（一般式（３）中、Ｚ^１、Ｚ^２、Ｙ^１、Ｑ^１及びＬ^１は前記と同じ。）
〈２〉該反応が、極性溶媒中、マイクロ波照射下で行なわれることを特徴とする請求項１に記載のオルトメタル化イリジウム錯体の製造方法。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明は、ハロゲン配位子で架橋したイリジウムダイマー（架橋イリジウムダイマー）と有機配位子を反応させてオルトメタル化イリジウム錯体を製造するに当たり、該反応を脂肪族アミンまたは芳香族アミンの共存下、かつアセチルアセトンの非在系で行うことを特徴とする。
【０００９】
本明細書において、一般式（１）〜（３）に記載した記号（Ｚ^１、Ｚ^２、Ｙ^１、Ｑ^１、Ｌ^１）について以下に説明する。
Ｚ^１、Ｚ^２、Ｙ^１及びＱ^１は、それぞれ独立に、５員環または６員環を形成するに必要な非金属原子群を表す。形成される環は置換基を有していても良く、またさらに別の環と縮合環を形成しても良い。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、フェノキシ基、置換フェノキシ基、アリール基、置換アリール基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、ジアルキルアミノ基及び置換ジアルキルアミノ基であり、特に好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０の置換アルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数６〜１０の置換アリール基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基および炭素原子数１〜１０の置換アルコキシ基であり、最も好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基および炭素原子数１〜４の置換アルキル基である。
【００１０】
Ｚ^１が形成する５員環、６員環としては、芳香族または複素芳香族環が好ましく、例えば、イミダゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、ピラゾール環、１，２，３−トリアゾール環、１，２，４−トリアゾール環、セレナゾール環、フラン環、チオフェン環、ベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環およびピリダジン環が挙げられる。これらのうち、チアゾール環、ピロール環、ベンゼン環およびピリジン環が好ましい。
【００１１】
Ｚ^２が形成する５員環、６員環としては、複素芳香族環が好ましく、例えば、イミダゾール環、チアゾール環、１，２，３−トリアゾール環、１，２，４−トリアゾール環、セレナゾール環、オキサゾール環、ピロール環、ピラゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環およびピリダジン環が挙げられる。これらのうち、イミダゾール環、チアゾール環、１，２，３−トリアゾール環、１，２，４−トリアゾール環、オキサゾール環、ピロール環、ピラゾール環、ピリジン環およびピリミジン環が好ましく、ピラゾール環およびピリジン環がさらに好ましい。
【００１２】
Ｌ^１は単結合または２価の基を表す。２価の基としては、例えば、─Ｃ(Ｒ)(Ｒ’)─、─Ｎ(Ｒ)─、─Ｏ─、─Ｐ(Ｒ) ─および─Ｓ─が挙げられる。ここでＲは、水素原子または置換基を表し、置換基としては、例えばハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、ニトロ基等を表す。Ｌ^１は、好ましくは、単結合または─Ｃ(Ｒ)(Ｒ’) ─、であり、さらに好ましくは、─Ｃ(Ｒ)(Ｒ’) ─であって、ＲおよびＲ’が水素原子、脂肪族基、または芳香族基の場合である。
【００１３】
Ｙ^１はそれぞれ窒素原子または炭素原子を表す。Ｙ^１が窒素原子の時は、Ｑ^１は炭素原子とＹ^１との間の結合が単結合であることを表す。Ｙ^１が炭素結合のときは、Ｑ^１は炭素原子とＹ^１との間の結合が２重結合であることを表す。
【００１４】
Ｘはハロゲン原子を表し、好ましくは塩素原子、臭素原子であり、さらに好ましくは塩素原子である。
【００１５】
本発明における原料である架橋イリジウムダイマーとしては、前記一般式（１）で示される化合物が用いられる。
これらの化合物は、既報に基づき合成することができる（J. Am. Chem. Soc., 123巻, 4304頁, 2001年、Bull. Chem. Soc. Jpn., 47巻, 767頁, 1974年など）。
【００１６】
以下に、本発明で用いられる架橋イリジウムダイマーの代表例を示す。
【００１７】
【表１】

【００１８】
本発明で用いる有機配位子としては、前記一般式（２）で示される化合物が用いられ、特にイリジウム-窒素結合およびイリジウム-炭素結合からなる結合を少なくとも２つ形成し得る多座配位子を用いることが好ましい。
【００１９】
このような配位子の例としては、例えば、２−フェニルピリジン誘導体、２−フェニルキノリン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、２−（２−チエニル）ピリジン誘導体、２−ベンジルピリジン誘導体及び２−（１−ナフチル）ピリジン誘導体の他、特許公開２００１-２４７８５９号に記載の有機配位子等を挙げることができる。
【００２０】
本発明では脂肪族アミンまたは芳香族アミンが用いられるが、これらは単独もしくは２種以上の混合物として使用することもできる。
【００２１】
脂肪族アミンまたは芳香族アミンとしては、たとえば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリイソブチルアミン、トリエタノールアミン、ジアザビシクロウンデセン、ピリジン、２−フェニルピリジン、テトラメチルピペリジン、ジ− t −ブチルピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、プロトンスポンジ等が挙げられる。
【００２２】
このような脂肪族アミンまたは芳香族アミンの使用量は特に制限はないが、架橋イリジウムダイマーに対し脂肪族アミンまたは芳香族アミンを化学量論的に３００当量以下、好ましくは１当量以上１００当量以下、より好ましくは１０当量以上５０当量以下とするのがよい。
【００２３】
本発明がこのような手段を講じることにより、架橋イリジウムダイマーの反応性が高められ、オルトメタル化イリジウム錯体が高収率、高純度、かつ短時間で得られる理由は現時点では定かではないが、添加した脂肪族アミンまたは芳香族アミンがオルトメタル化反応における有機配位子からの脱プロトン過程を促進しているためと推定している。脂肪族アミンまたは芳香族アミンを添加しないと、後記する比較例にみるように、架橋イリジウムダイマーが反応不活性であるために、所望とするオルトメタル化イリジウム錯体の収率が低下する。このように、該反応を脂肪族アミンまたは芳香族アミンの共存下で行うことにより、架橋イリジウムダイマーの反応性が高められ、オルトメタル化イリジウム錯体の収率が改善されることは、従来全く知られていない事柄であり、本発明者らの、数多くの緻密な実験の積み重ねによって初めて見いだされた新規な知見である。
【００２４】
また、本発明においては、加熱手段は特に制約されないが、反応を円滑するために、マイクロ波を照射することが好ましい。この照射時間は１〜３０分が望ましく、より好ましくは１〜１０分である。マイクロ波の波長に特に制限はないが、２０００〜３０００ＭＨｚ、好ましくは２４００〜２５００ＭＨｚである。マイクロ波発振装置としては、市販されている従来公知の発振装置が全て適用できる。また、加熱手段として、オイルバス、マントルヒーター等を用いても良い。その場合の反応時間は、１〜２４時間が望ましく、より好ましくは１〜１０時間である。窒素雰囲気下、アルゴン雰囲気下で反応を行うのも好ましい。
【００２５】
本発明においては、該反応を更に円滑に進めるために、反応溶媒として、極性溶媒を用いることが望ましい。このような溶媒としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、エチレングリコール、グリセリン、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミドなどが挙げられるが、高沸点のエチレングリコール、グリセリン、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いることが望ましい。
【００２６】
本発明の反応温度、反応圧力、反応時間は、使用する原料、マイクロ波の波長、溶媒などによって異なるが、通常、反応温度は２０〜３００℃、好ましくは１００〜２００℃、反応圧力は１〜３０ａｔｍ、好ましくは１〜５ａｔｍである。
【００２７】
該反応においては、反応後の溶液を濃縮することにより、オルトメタル化イリジウム錯体の収率を上げることができる。
【００２８】
本発明によって得られたオルトメタル化イリジウム錯体については、通常の合成反応の後処理に従って処理した後、必要があれば精製してあるいは精製せずに供することができる。後処理の方法としては、例えば、抽出、冷却、水または有機溶媒を添加することによる晶析、反応混合物からの溶媒を留去する操作等を単独あるいは組み合わせて行うことができる。精製の方法としては再結晶、蒸留、昇華あるいはカラムクロマトグラフィー等を単独あるいは組み合わせて行うことができる。
【００２９】
本発明によって製造されるオルトメタル化イリジウム錯体は、前記一般式（３）で示される。以下、本発明で得られるオルトメタル化イリジウム錯体の代表例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００３０】
【表２】

【００３１】
【実施例】
次に、本発明を実施例により詳細に説明する。
【００３２】
実施例１
架橋イリジウムダイマー（Ｄ−１）を５０ｍｇ、２−フェニルピリジンを３６ｍｇ、トリエタノールアミンを３００ｍｇ、エチレングリコール１５ｍｌをナスフラスコに入れた。このナスフラスコをマイクロ波発振装置（ＨＩＴＡＣＨＩ製、ＭＲ−２５０）に入れ、反応装置の上部には還流冷却管を取り付けた。還流冷却管の上部からはテフロン（登録商標）管を通じて、この溶液にアルゴンガスを２０分間通気した。その後、マイクロ波（２４５０ＭＨｚ）を１０分間照射した。この溶液を室温まで冷却した後、アルゴンガスを止め、冷蔵庫で一晩冷却した。沈殿してきた黄色結晶をろ別し、水、ペンタンで洗浄した後、減圧乾燥した。プロトンＮＭＲによる分析の結果、得られた黄色結晶はトリスオルトメタル化イリジウム錯体（Ａ−１）であり、架橋イリジウムダイマー（Ｄ−１）は全く検出されなかった。
【００３３】
比較例１
実施例１において、トリエタノールアミンを添加しない以外は実施例１と同様にして実験を行った。その結果、オルトメタル化イリジウム錯体（Ａ−１）への変換反応は完全に進行せず、架橋イリジウムダイマー（Ｄ−１）の５８％が残存していることが確認された。
【００３４】
これらの結果から、該反応において脂肪族アミンまたは芳香族アミンを共存させたときに、原料である架橋イリジウムダイマーは完全に消失し、目的物であるオルトメタル化イリジウム錯体が生成物として得られていることが判る。
【発明の効果】
本発明方法によれば、これまで反応不活性なために架橋イリジウムダイマーから、一段階では合成困難とされていた前記一般式（３）で示されるオルトメタル化イリジウム錯体を、脱ハロゲン化剤やアセチルアセトンなどの配位子を使用することなく、高収率、高純度かつ短時間に製造することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing an orthometalated iridium complex useful as a material for a light emitting device used for an organic EL device or the like.
[0002]
[Prior art]
Organic EL elements are attracting attention as display elements for next-generation portable information terminals and the like, and in recent years, material development of light-emitting elements has been actively promoted. Among these, orthometalated iridium complexes are promising from the viewpoint of light emission efficiency, and are light emitting element materials that are attracting particular attention.
[0003]
As one method for producing such an orthometalated iridium complex, an iridium dimer (hereinafter, also referred to as a crosslinked iridium dimer) crosslinked with a halogen ligand represented by the following general formula (1) is used as a starting material. A method of reacting an organic ligand with is known.
However, since this crosslinked iridium dimer has extremely low reactivity, a dehalogenating agent is used (Non-patent Document 1), or the crosslinked iridium dimer is converted into an iridium complex coordinated with highly reactive acetylacetone. Therefore, it is necessary to adopt a method using this as a raw material (Patent Document 1). Thus, when producing an orthometalated iridium complex using a crosslinked iridium dimer as a starting material, a dehalogenating agent such as silver trifluoromethanesulfonate that is hygroscopic and difficult to handle is intentionally coexistent or reactive. There was a problem that the acetylacetone ligand had to be introduced.
[0004]
[Patent Document 1]
JP 2002-105055 A [Non-Patent Document 1]
Inorg. Chem., 33, 545, 1994
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above-mentioned prior art, and in a method of producing an orthometalated iridium complex by reacting a crosslinked iridium dimer with an organic ligand, the orthometalated product as a target product. It is an object of the present invention to provide a method capable of producing an iridium complex in a single step with high yield, high purity and in a short time without using a ligand such as a dehalogenating agent or acetylacetone.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have made intensive studies of the above problems, by reacting crosslinked iridium dimer and organic ligand, the reaction to produce the ortho-metalated iridium complex, pH of the reaction system becomes a very important factor, fat Coexistence of aromatic amines or aromatic amines unexpectedly activates the reaction and not only significantly shortens the reaction time, but also has been found to effectively suppress the formation of by-product crosslinked iridium dimer. The present invention has been completed.
[0007]
That is, according to this application, the following invention is provided.
<1> An ortho-metalated iridium complex represented by the following general formula (3) is produced by reacting an iridium dimer represented by the following general formula (1) with an organic ligand represented by the following general formula (2). A method for producing an orthometalated iridium complex, characterized in that the reaction is carried out in the absence of acetylacetone in the presence of an aliphatic amine or an aromatic amine.
General formula (1)
[Chemical 1]

(In the general formula (1), X represents a halogen atom, and Z ¹ , Z ² , Y ¹ and Q ¹ each independently represents a nonmetallic atom group necessary for forming a 5-membered ring or a 6-membered ring. The ring formed may have a substituent and may form a condensed ring with another ring, L ¹ represents a single bond or a divalent group, and Y ¹ represents nitrogen. Represents an atom or a carbon atom, when Y ¹ is a nitrogen atom, Q ¹ represents a single bond between the carbon atom and Y ^1, and when Y ¹ is a carbon atom, Q ¹ represents a carbon atom (This means that the atom and Y ¹ are bonded by a double bond.)
General formula (2)
[Chemical 2]

(In General Formula (2), Z ¹ , Z ² , Y ¹ , Q ¹ and L ¹ are the same as above.)
General formula (3)
[Chemical 3]

(In general formula (3), Z ¹ , Z ² , Y ¹ , Q ¹ and L ¹ are the same as above.)
<2> The method for producing an orthometalated iridium complex according to claim 1, wherein the reaction is performed in a polar solvent under microwave irradiation.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the production of an orthometalated iridium complex by reacting an iridium dimer (crosslinked iridium dimer) crosslinked with a halogen ligand with an organic ligand, the present invention is carried out in the presence of an aliphatic amine or an aromatic amine . And in the absence of acetylacetone.
[0009]
In the present specification, symbols (Z ¹ , Z ² , Y ¹ , Q ¹ , L ¹ ) described in the general formulas (1) to (3) will be described below.
Z ¹ , Z ² , Y ¹ and Q ¹ each independently represents a nonmetallic atom group necessary for forming a 5-membered ring or a 6-membered ring. The ring formed may have a substituent and may form a condensed ring with another ring. Examples of the substituent include a halogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, a phenoxy group, a substituted phenoxy group, an aryl group, a substituted aryl group, an alkoxy group, a substituted alkoxy group, a dialkylamino group, and a substituted dialkylamino group. Preferably, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, a substituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms, a carbon atom An alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms and a substituted alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and most preferably a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. .
[0010]
As the 5-membered ring and 6-membered ring formed by Z ¹ , an aromatic or heteroaromatic ring is preferable. For example, an imidazole ring, a thiazole ring, an oxazole ring, a pyrrole ring, an oxadiazole ring, a thiadiazole ring, a pyrazole ring, Examples include 1,2,3-triazole ring, 1,2,4-triazole ring, selenazole ring, furan ring, thiophene ring, benzene ring, pyridine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring and pyridazine ring. Of these, thiazole ring, pyrrole ring, benzene ring and pyridine ring are preferred.
[0011]
The 5-membered ring and 6-membered ring formed by Z ² are preferably heteroaromatic rings, such as imidazole ring, thiazole ring, 1,2,3-triazole ring, 1,2,4-triazole ring, selenazole ring. Oxazole ring, pyrrole ring, pyrazole ring, oxadiazole ring, thiadiazole ring, pyridine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring and pyridazine ring. Of these, imidazole ring, thiazole ring, 1,2,3-triazole ring, 1,2,4-triazole ring, oxazole ring, pyrrole ring, pyrazole ring, pyridine ring and pyrimidine ring are preferable, and pyrazole ring and pyridine ring Is more preferable.
[0012]
L ¹ represents a single bond or a divalent group. Examples of the divalent group include —C (R) (R ′) —, —N (R) —, —O—, —P (R) —, and —S—. Here, R represents a hydrogen atom or a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, a cyano group, and a nitro group. L ¹ is preferably a single bond or —C (R) (R ′) —, more preferably —C (R) (R ′) —, wherein R and R ′ are hydrogen atoms, In the case of an aliphatic group or an aromatic group.
[0013]
Y ¹ represents a nitrogen atom or a carbon atom, respectively. When Y ¹ is a nitrogen atom, Q ¹ represents that the bond between the carbon atom and Y ¹ is a single bond. When Y ¹ is a carbon bond, Q ¹ represents that the bond between the carbon atom and Y ¹ is a double bond.
[0014]
X represents a halogen atom, preferably a chlorine atom or a bromine atom, and more preferably a chlorine atom.
[0015]
As the crosslinked iridium dimer which is a raw material in the present invention, the compound represented by the general formula (1) is used.
These compounds can be synthesized based on reports (J. Am. Chem. Soc., 123, 4304, 2001, Bull. Chem. Soc. Jpn., 47, 767, 1974, etc.) ).
[0016]
Below, the typical example of the bridge | crosslinking iridium dimer used by this invention is shown.
[0017]
[Table 1]

[0018]
As the organic ligand used in the present invention, the compound represented by the general formula (2) is used, and in particular, a multidentate ligand capable of forming at least two bonds composed of an iridium-nitrogen bond and an iridium-carbon bond. Is preferably used.
[0019]
Examples of such ligands include, for example, 2-phenylpyridine derivatives, 2-phenylquinoline derivatives, 7,8-benzoquinoline derivatives, 2- (2-thienyl) pyridine derivatives, 2-benzylpyridine derivatives and 2 In addition to the-(1-naphthyl) pyridine derivative, organic ligands described in Japanese Patent Publication No. 2001-247859 can be exemplified.
[0020]
In the present invention, an aliphatic amine or an aromatic amine is used, but these may be used alone or as a mixture of two or more.
[0021]
Examples of the aliphatic amine or aromatic amine include trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, triisopropylamine, triisobutylamine, triethanolamine, diazabicycloundecene, pyridine, 2-phenylpyridine, and tetramethyl. Examples include piperidine, di- t -butylpyridine, N, N-dimethylformamide, and proton sponge.
[0022]
The amount of the aliphatic amine or aromatic amine used is not particularly limited, but the stoichiometric amount of the aliphatic amine or aromatic amine is 300 equivalents or less, preferably 1 equivalent or more and 100 equivalents or less with respect to the crosslinked iridium dimer. More preferably, it should be 10 equivalents or more and 50 equivalents or less.
[0023]
Although the present invention takes such measures, the reactivity of the bridged iridium dimer is enhanced, and the reason why the orthometalated iridium complex is obtained in high yield, high purity, and in a short time is not clear at present, It is presumed that the added aliphatic amine or aromatic amine promotes the deprotonation process from the organic ligand in the orthometalation reaction. If no aliphatic amine or aromatic amine is added, the yield of the desired orthometalated iridium complex decreases because the cross-linked iridium dimer is inactive as shown in Comparative Examples described later. Thus, it has been completely known that the reaction of the cross-linked iridium dimer is improved by performing the reaction in the presence of an aliphatic amine or an aromatic amine and the yield of the orthometalated iridium complex is improved. This is a new finding that has been found for the first time through the accumulation of numerous detailed experiments by the present inventors.
[0024]
In the present invention, the heating means is not particularly limited, but it is preferable to irradiate microwaves in order to facilitate the reaction. The irradiation time is desirably 1 to 30 minutes, and more preferably 1 to 10 minutes. Although there is no restriction | limiting in particular in the wavelength of a microwave, It is 2000-3000 MHz, Preferably it is 2400-2500 MHz. As the microwave oscillating device, all commercially available conventionally known oscillating devices can be applied. Moreover, you may use an oil bath, a mantle heater, etc. as a heating means. In this case, the reaction time is desirably 1 to 24 hours, and more preferably 1 to 10 hours. It is also preferable to carry out the reaction in a nitrogen atmosphere or an argon atmosphere.
[0025]
In the present invention, it is desirable to use a polar solvent as a reaction solvent in order to proceed the reaction more smoothly. Examples of such a solvent include methanol, ethanol, 1-propanol, ethylene glycol, glycerin, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, N, N-dimethylformamide, and the like, but high-boiling ethylene glycol, glycerin, It is desirable to use 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, or N, N-dimethylformamide.
[0026]
The reaction temperature, reaction pressure, and reaction time of the present invention vary depending on the raw materials used, the wavelength of the microwave, the solvent, etc., but the reaction temperature is usually 20 to 300 ° C., preferably 100 to 200 ° C., and the reaction pressure is 1 to 30 atm, preferably 1 to 5 atm.
[0027]
In the reaction, the yield of the orthometalated iridium complex can be increased by concentrating the solution after the reaction.
[0028]
The orthometalated iridium complex obtained by the present invention can be used after being treated according to the post-treatment of a normal synthesis reaction, and if necessary, purified or not purified. As a post-treatment method, for example, extraction, cooling, crystallization by adding water or an organic solvent, an operation of distilling off the solvent from the reaction mixture, and the like can be performed alone or in combination. As a purification method, recrystallization, distillation, sublimation, column chromatography or the like can be performed alone or in combination.
[0029]
The orthometalated iridium complex produced by the present invention is represented by the general formula (3). Hereinafter, representative examples of the orthometalated iridium complex obtained by the present invention are shown, but the present invention is not limited thereto.
[0030]
[Table 2]

[0031]
【Example】
Next, the present invention will be described in detail with reference to examples.
[0032]
Example 1
50 mg of the crosslinked iridium dimer (D-1), 36 mg of 2-phenylpyridine, 300 mg of triethanolamine, and 15 ml of ethylene glycol were placed in an eggplant flask. This eggplant flask was placed in a microwave oscillator (manufactured by HITACHI, MR-250), and a reflux condenser was attached to the upper part of the reactor. From the top of the reflux condenser, argon gas was bubbled through this solution for 20 minutes through a Teflon (registered trademark) tube. Thereafter, microwaves (2450 MHz) were irradiated for 10 minutes. After the solution was cooled to room temperature, the argon gas was turned off and cooled in the refrigerator overnight. The precipitated yellow crystals were filtered off, washed with water and pentane, and then dried under reduced pressure. As a result of analysis by proton NMR, the obtained yellow crystals were trisorthometalated iridium complex (A-1), and no crosslinked iridium dimer (D-1) was detected.
[0033]
Comparative Example 1
In Example 1, an experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that triethanolamine was not added. As a result, it was confirmed that the conversion reaction to the orthometalated iridium complex (A-1) did not proceed completely, and 58% of the crosslinked iridium dimer (D-1) remained.
[0034]
From these results, when an aliphatic amine or an aromatic amine coexists in the reaction, the crosslinked iridium dimer as a raw material disappears completely, and the target ortho-metalated iridium complex is obtained as a product. You can see that
【The invention's effect】
According to the method of the present invention, an orthometalated iridium complex represented by the general formula (3), which has been difficult to synthesize in one step, from a crosslinked iridium dimer due to the reaction inactivity so far, is converted into a dehalogenating agent, Without using a ligand such as acetylacetone, it can be produced in high yield, high purity and in a short time.

Claims (2)

In a method for producing an orthometalated iridium complex represented by the following general formula (3) by reacting an iridium dimer represented by the following general formula (1) with an organic ligand represented by the following general formula (2): A process for producing an orthometalated iridium complex, wherein the reaction is carried out in the absence of acetylacetone in the presence of an aliphatic amine or an aromatic amine.
General formula (1)

(In the general formula (1), X represents a halogen atom, and Z ¹ , Z ² , Y ¹ and Q ¹ each independently represents a nonmetallic atom group necessary for forming a 5-membered ring or a 6-membered ring. The ring formed may have a substituent and may form a condensed ring with another ring, L ¹ represents a single bond or a divalent group, and Y ¹ represents nitrogen. Represents an atom or a carbon atom, when Y ¹ is a nitrogen atom, Q ¹ represents a single bond between the carbon atom and Y ^1, and when Y ¹ is a carbon atom, Q ¹ represents a carbon atom (This means that the atom and Y ¹ are bonded by a double bond.)
General formula (2)

(In General Formula (2), Z ¹ , Z ² , Y ¹ , Q ¹ and L ¹ are the same as above.)
General formula (3)

(In general formula (3), Z ¹ , Z ² , Y ¹ , Q ¹ and L ¹ are the same as above.)   The method for producing an orthometalated iridium complex according to claim 1, wherein the reaction is carried out in a polar solvent under microwave irradiation.