JP4021062B2 - Aqueous composition - Google Patents

Description

【０００６】
[式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、同一でも異なっていてもよい水素原子、水酸基で置換されていてもよい直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１〜１８のアルキル基、アシル基、アリール基、アルケニル基、炭素数１〜８のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基、ベンジル基又は平均付加モル数１〜５０の炭素数１〜４のアルキレンオキシド基を示し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³がアルキレンオキシド基のとき、付加されるアルキレン基は同一でも異なっていてもよく、配列も任意であり；Ａは、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し；ｎは、１〜５０の数で、アルキレンオキシドの平均付加モル数を示し、ｎ個のアルキレンオキシドのアルキレン基は同一でも異なっていてもよく、その配列も任意であり；Ｘはハロゲン陰イオン基、アルキル硫酸陰イオン基等の陰イオン性物質を示す。]
で表されるカチオン界面活性剤を含有する水性組成物を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる（ａ）成分の過酸前駆体は、水溶液で過酸化水素と反応し、有機過酸を形成するものである。特に、下記一般式（２）：
Ｒ⁴−Ｃ（＝Ｏ）−Ｌ （２）
[式中、Ｒ⁴は、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよい炭素数４〜１８のアルキル基、アリール基、アルケニル基、アシル基又は下記一般式（３）：
【０００８】
【化５】

【０００９】
（式中、Ｒ⁵は、水素原子、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アシル基を示し；Ｒ⁶は、炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｐは０又は１を示し；Ｒ⁷は、炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基又は炭素数１〜５直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基で置換されていてもよいフェニレン基を示し；Ａは、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し；ｎは、アルキレンオキシドの平均付加モル数で、０〜１００の数を示し、ｎ個のＡは同一でも異なっていてもよい）で表される基を示し；Ｌは、下記一般式（４）、（５）、（６）又は（７）：
【００１０】
【化６】

【００１１】
（式中、Ｍは、水素原子、アルカリ金属原子又はアンモニウム基を示し；Ｒ⁸及びＲ⁹は、炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す）
で表される基を示す。]
で表されるエステル型の過酸前駆体を用いることが好ましい。
【００１２】
カビ取り用の洗浄剤として用いる場合は（ａ）成分の過酸前駆体は一般式（２）において、Ｒ⁴とＬとしては、Ｒ⁴が一般式（３）で表される基及びＬが一般式（４）で表される基の組合わせ、Ｒ⁴が一般式（３）で表される基及びＬが一般式（５）で表される基の組合わせ、Ｒ⁴が一般式（３）で表される基及びＬが一般式（６）で表される基の組合わせ又はＲ⁴が一般式（３）で表される基及びＬが一般式（７）で表される基の組み合わせで示される過酸前駆体が好ましい。これらの中でも、特にＲ⁴が一般式（３）で表される基及びＬが一般式（６）で表される基の組合わせの過酸前駆体が好ましい。
【００１３】
本発明で用いる（ｂ）成分のカチオン界面活性剤は、下記一般式（１）：
【００１４】
【化７】

【００１５】
[式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、同一でも異なっていてもよい水素原子、水酸基で置換されていてもよい直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１〜１８のアルキル基、アシル基、アリール基、アルケニル基、炭素数１〜８のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基、ベンジル基又は平均付加モル数１〜５０の炭素数１〜４のアルキレンオキシド基を示し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³がアルキレンオキシド基のとき、付加されるアルキレン基は同一でも異なっていてもよく、配列も任意であり；Ａは、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し；ｎは、１〜５０の数で、アルキレンオキシドの平均付加モル数を示し、ｎ個のアルキレンオキシドのアルキレン基は同一でも異なっていてもよく、その配列も任意であり；Ｘはハロゲン陰イオン基、アルキル硫酸陰イオン基等の陰イオン性物質を示す。]
で表されるものである。
【００１６】
このような一般式（１）で表されるカチオン界面活性剤としては、Ｎ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、Ｎ−オクチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヒドロキシプロピルアンモニウムクロリド、Ｎ−ラウロイル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ヒドロキシエチル）アンモニウムクロリド、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ポリオキシエチレン（ｎ＝１０）アンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−ベンジルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアンモニウムメチル硫酸塩等を挙げることができる。
【００１７】
水性組成物中における（ａ）及び（ｂ）成分の含有量は、（ａ）成分の安定性を高めるため、水性組成物中において、（ａ）成分は好ましくは０．０１〜６０重量％、より好ましくは０．１〜４０重量％、最も好ましくは０．５〜２０重量％配合され、（ｂ）成分は好ましくは０．０１〜６０重量％、より好ましくは０．１〜４０重量％、最も好ましくは０．２〜２０重量％配合される。また、水性組成物において（ａ）及び（ｂ）成分以外の成分を配合する場合は、（ａ）及び（ｂ）成分の合計含有量は、好ましくは８０重量％以下であり、特に好ましくは６０重量％以下である。
【００１８】
本発明の水性組成物には、漂白洗浄力を向上させるため、さらに界面活性剤を配合することが好ましい。界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、スルホコハク酸ジエステル塩、アルキルジフェニルエステルジスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、α−オレフィン硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩等のアニオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、アルキルグリコシド、アミンオキシド等のノニオン界面活性剤；モノアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、トリアルキルメチルアンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンザルコニウム塩等のカチオン界面活性剤；アルキルジメチルカルボベタイン、アルキルアミドプロピルカルボベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドプロピルスルホベタイン、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルホベタイン等の両性界面活性剤から選ばれる１種以上を挙げることができる。界面活性剤の配合量は、水性組成物中において、好ましくは０．０１〜３０重量％であり、特に好ましくは０．０５〜２０重量％である。
【００１９】
本発明の水性組成物には、漂白洗浄力及び保存安定性を向上させるため、さらに水溶性溶剤を配合することが好ましい。水溶性溶剤としては、エタノール、プロパノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチルジグリコール、フェノキシエタノール、フェノールにアルキレンオキシドを付加した化合物、Ｎ−アルキルピロリドン、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、イソプレングリコールから選ばれる１種以上を挙げることができる。水溶性溶剤の配合量は、水性組成物中において、好ましくは０．０１〜４０重量％であり、特に好ましくは０．１〜３０重量％である。
【００２０】
本発明の水性組成物には、ｐＨを調整維持し、過酸前駆体の分解を抑制するため、さらに有機酸を配合することが好ましい。有機酸としては、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸等から選ばれる１種以上を挙げることができる。有機酸の配合量は、水性組成物中において、好ましくは０．０１〜３０重量％である。
【００２１】
本発明の水性組成物には、漂白洗浄力を向上させ、過酸前駆体の分解を抑制するため、さらにキレート剤を配合することが好ましい。キレート剤としては、トリポリリン酸、ピロリン酸、オルソリン酸、ヘキサメタリン酸及びそれらのアルカリ金属塩、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシイミノ二酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸及びそれらのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、アミノトリメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸のＮ−オキシド及びそれらのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、ポリα−ヒドロキシアクリル酸及びそのアルカリ金属塩等から選ばれる１種以上を挙げることができる。キレート剤の配合量は、水性組成物中において、好ましくは０．０００１〜１０重量％であり、より好ましくは０．００１〜５重量％である。
【００２２】
本発明の水性組成物には、漂白洗浄力を向上させるために、さらに水溶性高分子を配合することが好ましい。水溶性高分子としては、例えば、特開平８−２０９１９４号公報６頁カラム１０の２０行〜７頁カラム１１の３行に記載のものから選ばれる１種以上を挙げることができ、これらの中でも下記の(i)〜(iv)が好ましい。
【００２３】
(i)グアーガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、アルギン酸、アラビアガム、ペクチン等の植物由来の天然高分子；
(ii)キサンタンガム等の微生物由来の天然高分子；
(iii)セルロース、デンプン、セルロース又はデンプンを、酸化、メチル化、カルボキシメチル化、ヒドロキシエチル化、ヒドロキシプロピル化、カチオン化等の処理により加工したセルロース誘導体又はデンプン誘導体；
(iv)ポリアクリル酸ホモポリマー又はアクリル酸と共重合可能なモノマーとのコポリマーであるポリアクリル酸誘導体、前記のポリアクリル酸ホモポリマー又はポリアクリル酸誘導体を架橋したものであり、特に重量平均分子量が２０００程度のもの。
【００２４】
水溶性高分子の配合量は、水性組成物中において、好ましくは０．００１〜１０重量％であり、特に好ましくは０．０１〜５重量％である。
【００２５】
本発明の水性組成物には、さらに本発明の目的を損なわない範囲の他の成分、例えば、香料、抗菌剤、過酸安定剤、ｐＨ調整剤、顔料、染料、懸濁剤を配合することができる。
【００２６】
本発明の水性組成物は、過酸前駆体の分解を抑制するため、保存時におけるｐＨが、好ましくは１〜９であり、特に好ましくは１．５〜８である。
【００２７】
本発明の水性組成物は、過酸化水素及び過酸化水素放出体と混合することによって、過酸を発生させ、汚れを除去ないし漂白洗浄するものである。その使用方法としては、水性組成物と過酸化水素又は過酸化水素放出体を溶解させた洗浄剤に、換気扇の扇やレンジフード、食器、包丁等の硬質の被洗浄物を浸漬させ、しばらく放置した後に水で洗い流す方法以外に、衣料用に使用する場合は、本発明の水性組成物を染みやエリ・ソデ汚れに直接塗布し、過酸化水素又は過酸化水素放出体を含有する洗剤とともに洗濯することで、優れた漂白洗浄効果を得ることができる。その他の被洗浄物に対しても、このような部分汚れに対する洗浄ブースターとして使用することができる。つまり本発明の水性組成物は、水性組成物を汚れ表面に塗布した後、過酸化水素又は過酸化水素放出体を含有する洗浄剤で処理する洗浄方法としての使用が効果的である。また、使用直前に水性組成物と過酸化水素又は過酸化水素放出体を塗布用容器ないしスプレー容器内にて混合し、汚れに対して塗布する方法が挙げられ、この使用方法はカビ取り剤として使用する場合に好適である。
【００２８】
過酸化水素放出体としては、過炭酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、ピロリン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物、硫酸ナトリウム・過酸化水素付加物、過ホウ酸ナトリウム一水和物、過ホウ酸ナトリウム四水和物、過ケイ酸ナトリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カルシウム等を挙げることができる。本発明では、過酸化水素のほか、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム一水和物、過ホウ酸ナトリウム四水和物が好ましい。
【００２９】
水性組成物と過酸化水素又は過酸化水素放出体を混合して得られる水性の洗浄剤は、使用時におけるｐＨを７〜１３に調整することが好ましく、８〜１３に調整することが特に好ましく、９〜１３に調整することがさらに好ましい。前記範囲内にｐＨを維持するためのｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、モノ、ジ又はトリエタノールアミン等のアミン誘導体、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、炭酸アンモニウム等の炭酸塩、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のアルカリ金属のケイ酸塩、ケイ酸アンモニウム等のケイ酸塩等を挙げることができる。
【００３０】
また、トリガースプレー等の吐出容器を用いる場合には、硬質表面に対する付着性を増強し、漂白性能を高めるため、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、アルケニルコハク酸又はそれらのアルカリ金属塩等の起泡助剤から選ばれる１種又は２種以上を配合することが好ましい。起泡助剤は水性組成物に配合することが好ましく、その配合量は、好ましくは０．０１〜２０重量％であり、特に好ましくは０．０５〜１０重量％である。
【００３１】
また、本発明の水性組成物と、過酸化水素又は過酸化水素放出体とを、別の系とし、非接触状態で保っておき、使用時において混合するために、分包された２剤型が好ましい。なお分包に際して、その他の成分は、キレート剤、ｐＨ調整剤、ホウ酸塩等の安定化剤、界面活性剤、起泡助剤及び耐酸化性の香料は過酸化水素を分解させない限り、過酸化水素又は過酸化水素放出体に配合してもよく、過酸化水素を分解するような剤については、水性組成物中のカチオン界面活性剤に影響しないかぎり、水性組成物中に配合される。また過酸化水素水溶液を使用する場合やより洗浄力を向上させるために、アルカリ金属炭酸塩やアルカリ金属珪酸塩等のアルカリ剤を別分包とした３剤型としてもよい。もっとも好ましいものは、水性組成物の分包と過炭酸ナトリウム又は過ホウ酸ナトリウム分包による２剤型が好ましい。
【００３２】
分包の方法は特に限定されるものではなく、ボトルや小袋を適宜組み合わせて包装することができる。ボトルや小袋の材質としては、一般に漂白洗浄剤用の容器に使用されるポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニリデン等を挙げることができる。また、これらのプラスチックには、必要に応じて、顔料、帯電防止剤、遮光剤、紫外線吸収剤を配合することができる。ボトルや小袋は多層構造にすることができ、アルミニウム等の金属層を設けることもできる。また、ピンホール、逆止弁や、他の容器に移し替える場合のストロー状の注ぎ手段を設けることもできる。
【００３３】
分包型の過酸化水素又は過酸化水素放出体の配合量は、組成物中において、過酸化水素換算で、好ましくは０．０１〜３０重量％であり、特に好ましくは０．１〜２０重量％である。
【００３４】
【実施例】
製造例１
攪拌、加熱及び冷却手段、温度計、圧力計を備えた容量２リットルのオートクレーブに、Ｎ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン塩酸塩（分子量１３９．５）の５０％水溶液８３７ｇを仕込んだのち、８０℃に加熱した。その後、予め計量しておいたエチレンオキシド（分子量４４）１３２ｇを２時間かけて仕込んだ。その後、温度を保ちながら系内の圧力が一定になった時点で冷却し、内容物を取り出し、Ｎ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアンモニウムクロリド（カチオン活性剤１）を得た。
【００３５】
製造例２〜４
製造例１に準じて、Ｎ−ラウロイル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ヒドロキシエチル）アンモニウムクロリド（カチオン活性剤２）、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ポリオキシエチレン（ｎ＝１０）アンモニウムクロリド（カチオン活性剤３）及びＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアンモニウムメチル硫酸塩（カチオン活性剤４）を製造した。
【００３６】
参考例１〜７、実施例１〜２、比較例１〜７
表１に示す組成の水性組成物（水溶液）を製造した。（ａ）成分として、下記の化合物１〜７を用いた。
化合物１：オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム
化合物２：ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム
化合物３：ヘキサノイルオキシベンゼンカルボン酸
【００３７】
【化８】

【００３８】
なお、各組成物とも硫酸又は炭酸ナトリウムでｐＨを５に調整した。これらの組成物における過酸前駆体の安定性について下記の方法により試験した。結果を表１に示す。なお、表１中の配合量は水を含めた全量に対するもので、重量％表示である。
（過酸前駆体の安定性）
水性組成物を、４０℃の室内に１ヶ月放置した場合の過酸前駆体の残存率を測定した。過酸前駆体の残存率は、水性組成物の酸価及びケン化価の測定によるエステル価により求めた。
【００３９】
【表１】

【００４０】
表１から明らかなとおり、（ａ）成分と（ｂ）成分を組み合わせることにより、（ａ）成分の分解が抑制されて安定性が向上された。
【００４１】
参考例８〜１２、実施例３〜４、比較例８
表２に示す成分のうち、（ａ）、（ｂ）、水及びその他成分を分包してＩ剤（本発明の水性組成物に相当する）とし、過酸化水素（３０重量％水溶液）又は過酸化水素放出体（過炭酸ナトリウム）成分とその他成分を分包してII剤とし、さらに一部の実施例については炭酸カリウムを分包してIII剤とした。なお、それぞれの配合比率は、表２に示されたII又はIII剤の量が全部で１００重量％になるような比率で分包し混合した。
これらのＩ剤、II剤及びIII剤を用いた洗浄方法を、下記のとおりに行った。なお、Ｉ剤は密閉ポリプロピレン容器中に充填した状態で４０℃の部屋に１ヶ月放置したものを用いた。結果を表２に示す。なお、表２中の配合量は水を含めた全量に対するもので、重量％表示である。また、ディクエスト２０１０、ディクエスト２０１５ＤＮは、いずれもモンサント社製のホスホン酸系キレート剤である。
【００４２】
（洗浄方法１）
クラスドポリウム・ヘルバルム（Cladosporium herbarum）を接種し、３０℃で１４日間培養したプラスチック板（ＡＢＳ樹脂製）をモデルプレートとして用意した。別々に分包しておいたＩ剤、II剤又はIII剤を使用直前に混合した（混合時のｐＨは１０〜１１）。これらの溶液４０μｌをモデルプレート上に滴下し、１５分放置後、水洗し風乾した。その後、日本電気工業株式会社製の測色計１００１ＤＰを用いて明度（Ｌ値）を測定した。なお、プラスチック板の元々のＬ値は９２．４であり、モデルプレートのＬ値は６５〜７５であった。よって、Ｌ値が高いほど、漂白洗浄性が高い、即ちカビの除去率が高いことを示している。
【００４３】
【表２】

【００４４】
表２から明らかなとおり、実施例は、（ａ）成分の分解が抑制されたため、（ａ）成分と過酸化水素又は過酸化水素放出体の作用により、充分な漂白性能が発揮された。比較例８は、実施例に比べると（ａ）成分の分解率が高かったため、（ｃ）成分の配合量に見合うだけの漂白性能が得られなかった。この結果から、本発明の洗浄方法は、高い漂白性能（カビ取り性能）を発揮できることが確認された。
【００４５】
（洗浄方法２）
３日間着用したポリエステル性のワイシャツのエリ部分の汚れに対して部分的に表２に示されたI剤（参考例８〜１２、実施例３〜４に示された組成）を塗布した。これらワイシャツ５枚を市販の粉末洗剤（洗濯液濃度０．６７ｇ／Ｌ）及び過炭酸ナトリウムを５０重量％含有する漂白剤（０．３３ｇ／Ｌ）と伴に一般的な全自動洗濯機の標準コースで洗濯を行なった。比較として、エリ汚れに水性組成物を塗布しない条件での洗濯も行なった。洗濯後、水性組成物（I剤）の使用の有無による洗浄性の違いを調べた。結果は、いずれの組成においても、水性組成物を塗布することにより優れた洗浄力を得られることが見出された。
【００４６】
【発明の効果】
本発明の水性組成物は、（ｂ）成分のカチオン界面活性剤の作用により、（ａ）成分の過酸前駆体の分解が抑制される。このため、さらに漂白成分を配合した硬質体用漂白剤組成物は、（ａ）成分の過酸前駆体の作用が充分に発揮されるため、高い漂白洗浄性能を維持することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an aqueous composition having improved stability of a peracid precursor in an aqueous solution. The present invention also relates to a cleaning method that exhibits excellent bleaching performance and is particularly suitable as a method for removing mold.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
The bleaching agent is not only for stains on clothes, spilled stains, Eli / Sode stains or oil stains, but in the case of small items such as cooking utensils such as tableware and kitchen knives, Dirt and bacteria remaining on the surface can be easily removed. In addition, the use of bleaching agents is also being considered for mold stains that occur in humid places such as the pipelines and walls of bathtubs. However, since mold stains are stubborn stains, a sufficient effect cannot be obtained with an oxygen bleach using ordinary hydrogen peroxide. In order to solve these problems, combined use with a peracid precursor that reacts with hydrogen peroxide and has a stronger bleaching power is being studied, but when a peracid precursor is blended in the same solution as hydrogen peroxide, Stabilization is difficult because they react with each other. Therefore, a method has been proposed in which the hydrogen peroxide system and the peracid precursor system are separated and mixed at the time of use. However, since the peracid precursor is hydrolyzed in an aqueous solution upon storage, there is a problem that the bleaching performance is lowered during actual use.
[0003]
An object of the present invention is to provide an aqueous composition capable of ensuring sufficient bleaching performance even when blended with a bleaching component at the time of use by enhancing the storage stability of a peracid precursor in an aqueous solution. To do. The present invention also provides excellent bleach cleaning performance by reacting with hydrogen peroxide or a compound that generates hydrogen peroxide in an aqueous solution (hereinafter referred to as “hydrogen peroxide-releasing substance”). Another object is to provide a useful cleaning method.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present invention includes (a) a peracid precursor that reacts with hydrogen peroxide in an aqueous solution to form an organic peracid, and (b) the following general formula (1):
[0005]
[Formula 4]

[0006]
Wherein R ¹ , R ² and R ³ are the same or different hydrogen atoms, linear or branched alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms which may be substituted with hydroxyl groups, acyl groups, aryl group, an alkenyl group, an alkyl phenyl group which may be substituted with a group, an alkylene oxide group having 1 to 4 carbon atoms benzyl or average addition mole number 1 to 50 1 to 8 carbon atoms, R ^1, When R ² and R ³ are alkylene oxide groups, the alkylene groups to be added may be the same or different, and the arrangement is arbitrary; A is a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. N represents a mean number of moles of alkylene oxide added, and the alkylene groups of the n alkylene oxides may be the same or different, and the arrangement thereof is arbitrary; Ionic group, Al Le represents an anion substance such as sulfuric acid anion groups. ]
The aqueous composition containing the cationic surfactant represented by these is provided.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The peracid precursor (a) used in the present invention reacts with hydrogen peroxide in an aqueous solution to form an organic peracid. In particular, the following general formula (2):
R ⁴ -C (= O) -L (2)
[Wherein, R ⁴ represents a linear or branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, an aryl group, an alkenyl group, an acyl group, or the following general formula (3):
[0008]
[Chemical formula 5]

[0009]
(Wherein R ⁵ represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group, or an acyl group; R ⁶ represents a linear or branched chain having 1 to 8 carbon atoms; Represents an alkylene group, p represents 0 or 1, and R ⁷ is substituted with a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. A represents a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms; n is an average number of moles of alkylene oxide added and represents a number of 0 to 100; A may be the same or different); L represents the following general formula (4), (5), (6) or (7):
[0010]
[Chemical 6]

[0011]
(In the formula, M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom or an ammonium group; R ⁸ and R ⁹ represent a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms)
The group represented by these is shown. ]
It is preferable to use an ester-type peracid precursor represented by the formula:
[0012]
Peracid precursor of the component (a) is used as a cleaning agent for mold remover in the general formula (2), the R ⁴ and L, groups and L R ⁴ is represented by the general formula (3) A combination of groups represented by the general formula (4), a combination of R ⁴ represented by the general formula (3) and a group represented by L represented by the general formula (5), and R ⁴ represented by the general formula ( A group represented by 3) and a group in which L is represented by the general formula (6) or a group in which R ⁴ is represented by the general formula (3) and a group in which L is represented by the general formula (7) A peracid precursor represented by a combination of Among these, a peracid precursor in which R ⁴ is a group represented by the general formula (3) and L is a group represented by the general formula (6) is particularly preferable.
[0013]
The cationic surfactant as the component (b) used in the present invention is represented by the following general formula (1):
[0014]
[Chemical 7]

[0015]
Wherein R ¹ , R ² and R ³ are the same or different hydrogen atoms, linear or branched alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms which may be substituted with hydroxyl groups, acyl groups, aryl group, an alkenyl group, an alkyl phenyl group which may be substituted with a group, an alkylene oxide group having 1 to 4 carbon atoms benzyl or average addition mole number 1 to 50 1 to 8 carbon atoms, R ^1, When R ² and R ³ are alkylene oxide groups, the alkylene groups to be added may be the same or different, and the arrangement is arbitrary; A is a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. N represents a mean number of moles of alkylene oxide added, and the alkylene groups of the n alkylene oxides may be the same or different, and the arrangement thereof is arbitrary; Ionic group, Al Le represents an anion substance such as sulfuric acid anion groups. ]
It is represented by
[0016]
Examples of the cationic surfactant represented by the general formula (1) include N-butyl-N, N-dimethyl-N-hydroxyethylammonium chloride, N-octyl-N, N-dimethyl-N-hydroxypropyl. Ammonium chloride, N-lauroyl-N, N, N-tri (hydroxyethyl) ammonium chloride, N-stearyl-N, N-dimethyl-N-polyoxyethylene (n = 10) ammonium chloride, N, N-dimethyl- Examples thereof include N-hydroxyethyl-N-benzylammonium chloride, N, N, N-trimethyl-N-hydroxyethylammonium methyl sulfate, and the like.
[0017]
In order to increase the stability of the component (a), the content of the components (a) and (b) in the aqueous composition is preferably 0.01 to 60% by weight in the aqueous composition. More preferably 0.1 to 40% by weight, most preferably 0.5 to 20% by weight, (b) component is preferably 0.01 to 60% by weight, more preferably 0.1 to 40% by weight, Most preferably, 0.2 to 20% by weight is blended. Moreover, when mix | blending components other than (a) and (b) component in an aqueous composition, the total content of (a) and (b) component becomes like this. Preferably it is 80 weight% or less, Most preferably, it is 60. % By weight or less.
[0018]
In order to improve the bleaching detergency, the aqueous composition of the present invention preferably further contains a surfactant. Surfactants include fatty acid soaps, alkyl sulfates, alkyl benzene sulfonates, polyoxyethylene alkyl sulfate esters, sulfosuccinic acid diester salts, alkyl diphenyl ester disulfonates, alkane sulfonates, alkyl phosphate ester salts, α -Anionic surfactants such as olefin sulfate ester salt and α-olefin sulfonate salt; polyoxyethylene alkyl ether, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, alkyl glycoside, amine oxide Nonionic surfactants such as monoalkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, trialkylmethylammonium salt, tetraalkylammonium Cationic surfactants such as alkyl salts and alkyldimethylbenzalkonium salts; alkyldimethylcarbobetaines, alkylamidopropylcarbobetaines, alkylsulfobetaines, alkylhydroxysulfobetaines, alkylamidopropylsulfobetaines, alkylamidopropylhydroxysulfobetaines, etc. One or more selected from amphoteric surfactants can be mentioned. The blending amount of the surfactant is preferably 0.01 to 30% by weight, particularly preferably 0.05 to 20% by weight in the aqueous composition.
[0019]
The aqueous composition of the present invention preferably further contains a water-soluble solvent in order to improve bleaching detergency and storage stability. Examples of the water-soluble solvent include ethanol, propanol, propylene glycol, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, butyl diglycol, phenoxyethanol, a compound obtained by adding alkylene oxide to phenol, N-alkylpyrrolidone, 3-methoxy-3-methyl. Examples thereof include one or more selected from -1-butanol and isoprene glycol. The blending amount of the water-soluble solvent is preferably 0.01 to 40% by weight, particularly preferably 0.1 to 30% by weight in the aqueous composition.
[0020]
The aqueous composition of the present invention preferably further contains an organic acid in order to adjust and maintain the pH and suppress the decomposition of the peracid precursor. Examples of the organic acid include one or more selected from citric acid, succinic acid, malic acid, fumaric acid, tartaric acid, malonic acid, and the like. The amount of the organic acid is preferably 0.01 to 30% by weight in the aqueous composition.
[0021]
The aqueous composition of the present invention preferably further contains a chelating agent in order to improve bleach detergency and suppress decomposition of the peracid precursor. Examples of the chelating agent include tripolyphosphoric acid, pyrophosphoric acid, orthophosphoric acid, hexametaphosphoric acid and alkali metal salts thereof, ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyiminodiacetic acid, dihydroxyethylglycine, nitrilotriacetic acid, hydroxyethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylene Ethylenetetramine hexaacetic acid and alkali metal salts or alkaline earth metal salts thereof, aminotrimethylenephosphonic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid, aminotrimethylene One or more selected from N-oxides of phosphonic acids and alkali metal salts or alkaline earth metal salts thereof, poly α-hydroxyacrylic acid and alkali metal salts thereof, and the like It can be mentioned. The blending amount of the chelating agent is preferably 0.0001 to 10% by weight, more preferably 0.001 to 5% by weight in the aqueous composition.
[0022]
In order to improve the bleaching detergency, the aqueous composition of the present invention preferably further contains a water-soluble polymer. Examples of the water-soluble polymer may include one or more selected from those described in JP-A-8-209194, page 6, column 10 line 20 to page 7, column 11 line 3. Among these, The following (i) to (iv) are preferable.
[0023]
(i) plant-derived natural polymers such as guar gum, locust bean gum, carrageenan, alginic acid, gum arabic, and pectin;
(ii) natural polymers derived from microorganisms such as xanthan gum;
(iii) cellulose derivative or starch derivative obtained by processing cellulose, starch, cellulose or starch by treatment such as oxidation, methylation, carboxymethylation, hydroxyethylation, hydroxypropylation, cationization, etc .;
(iv) a polyacrylic acid derivative which is a polyacrylic acid homopolymer or a copolymer of a monomer copolymerizable with acrylic acid, which is a cross-linked polyacrylic acid homopolymer or polyacrylic acid derivative, particularly a weight average molecular weight Is about 2000.
[0024]
The blending amount of the water-soluble polymer is preferably 0.001 to 10% by weight, particularly preferably 0.01 to 5% by weight in the aqueous composition.
[0025]
The aqueous composition of the present invention may further contain other components within a range not impairing the object of the present invention, such as fragrances, antibacterial agents, peracid stabilizers, pH adjusters, pigments, dyes, and suspending agents. Can do.
[0026]
In order to suppress decomposition of the peracid precursor, the aqueous composition of the present invention preferably has a pH during storage of 1 to 9, particularly preferably 1.5 to 8.
[0027]
The aqueous composition of the present invention generates peracid by mixing with hydrogen peroxide and a hydrogen peroxide releasing material, and removes or bleaches the soil. The usage method is to immerse a hard object to be cleaned such as a fan of a fan, a range hood, tableware, a kitchen knife in a cleaning agent in which an aqueous composition and hydrogen peroxide or a hydrogen peroxide releasing material are dissolved, and leave for a while. In addition to the method of rinsing with water after applying, the aqueous composition of the present invention is directly applied to a stain or Eli / Sode soil with a detergent containing hydrogen peroxide or a hydrogen peroxide releasing substance. By washing, an excellent bleach cleaning effect can be obtained. Also for other objects to be cleaned, it can be used as a cleaning booster against such partial contamination. That is, the aqueous composition of the present invention is effective for use as a cleaning method in which the aqueous composition is applied to a soil surface and then treated with a cleaning agent containing hydrogen peroxide or a hydrogen peroxide releasing material. In addition, there is a method in which an aqueous composition and hydrogen peroxide or a hydrogen peroxide-releasing material are mixed in a coating container or spray container immediately before use, and applied to dirt. It is suitable for use.
[0028]
Examples of hydrogen peroxide releasing agents include sodium percarbonate, sodium tripolyphosphate / hydrogen peroxide adduct, sodium pyrophosphate / hydrogen peroxide adduct, urea / hydrogen peroxide adduct, sodium sulfate / hydrogen peroxide adduct, Examples thereof include sodium borate monohydrate, sodium perborate tetrahydrate, sodium persilicate, sodium peroxide, calcium peroxide and the like. In the present invention, in addition to hydrogen peroxide, sodium percarbonate, sodium perborate monohydrate, and sodium perborate tetrahydrate are preferable.
[0029]
The aqueous cleaning agent obtained by mixing the aqueous composition with hydrogen peroxide or a hydrogen peroxide-releasing material is preferably adjusted to a pH of 7 to 13, particularly preferably 8 to 13, during use. , 9 to 13 is more preferable. Examples of pH adjusters for maintaining the pH within the above range include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, amine derivatives such as ammonium hydroxide, mono-, di- and triethanolamine, and sodium carbonate. And alkali metal carbonates such as potassium carbonate, carbonates such as ammonium carbonate, alkali metal silicates such as sodium silicate and potassium silicate, and silicates such as ammonium silicate.
[0030]
Also, when using a discharge container such as a trigger spray, toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid, alkenyl succinic acid, or alkali metal salts thereof are used to enhance adhesion to hard surfaces and enhance bleaching performance. It is preferable to blend one or more selected from foaming aids such as It is preferable to mix | blend foaming adjuvant with an aqueous composition, The compounding quantity becomes like this. Preferably it is 0.01 to 20 weight%, Especially preferably, it is 0.05 to 10 weight%.
[0031]
In addition, the aqueous composition of the present invention and hydrogen peroxide or hydrogen peroxide-releasing substance are separated from each other, kept in a non-contact state, and mixed in use so as to be mixed. Is preferred. When packaging, other components include chelating agents, pH adjusters, stabilizers such as borates, surfactants, foaming aids and oxidation-resistant fragrances unless they decompose hydrogen peroxide. An agent capable of decomposing hydrogen peroxide may be blended in an aqueous composition as long as it does not affect the cationic surfactant in the aqueous composition. In addition, in the case of using an aqueous hydrogen peroxide solution or in order to further improve the detergency, a three-part type in which an alkali agent such as alkali metal carbonate or alkali metal silicate is separately packaged may be used. The most preferable one is a two-pack type comprising an aqueous composition and sodium percarbonate or sodium perborate.
[0032]
The method of packaging is not particularly limited, and can be packaged by appropriately combining bottles and sachets. Examples of the material for the bottle and the sachet include polyethylene, polypropylene, polyamide, polyethylene terephthalate, and polyvinylidene chloride, which are generally used in containers for bleaching detergents. Moreover, a pigment, an antistatic agent, a light-shielding agent, and an ultraviolet absorber can be blended with these plastics as necessary. Bottles and pouches can have a multilayer structure, and a metal layer such as aluminum can be provided. In addition, a pinhole, a check valve, or a straw-like pouring means for transferring to another container can be provided.
[0033]
The blending amount of the hydrogen peroxide or hydrogen peroxide releasing material in the composition is preferably 0.01 to 30% by weight, particularly preferably 0.1 to 20% by weight in terms of hydrogen peroxide in the composition. %.
[0034]
【Example】
Production Example 1
After charging 837 g of a 50% aqueous solution of N-butyl-N, N-dimethylamine hydrochloride (molecular weight 139.5) in a 2 liter autoclave equipped with stirring, heating and cooling means, thermometer and pressure gauge, Heated to 80 ° C. Thereafter, 132 g of ethylene oxide (molecular weight 44), which was weighed in advance, was charged over 2 hours. Thereafter, the system was cooled when the pressure in the system became constant while maintaining the temperature, and the contents were taken out to obtain N-butyl-N, N-dimethyl-N-hydroxyethylammonium chloride (cationic activator 1). .
[0035]
Production Examples 2 to 4
According to Production Example 1, N-lauroyl-N, N, N-tri (hydroxyethyl) ammonium chloride (cationic activator 2), N-stearyl-N, N-dimethyl-N-polyoxyethylene (n = 10) ) Ammonium chloride (cationic activator 3) and N, N, N-trimethyl-N-hydroxyethylammonium methylsulfate (cationic activator 4) were prepared.
[0036]
Reference Examples 1-7, Examples 1-2 , Comparative Examples 1-7
An aqueous composition (aqueous solution) having the composition shown in Table 1 was produced. As the component (a), the following compounds 1 to 7 were used.
Compound 1: Sodium octanoyloxybenzenesulfonate Compound 2: Sodium dodecanoyloxybenzenesulfonate Compound 3: Hexanoyloxybenzenecarboxylic acid
[Chemical 8]

[0038]
Each composition was adjusted to pH 5 with sulfuric acid or sodium carbonate. The stability of peracid precursors in these compositions was tested by the following method. The results are shown in Table 1. In addition, the compounding quantity of Table 1 is based on the whole quantity including water, and is a weight% display.
(Stability of peracid precursor)
The residual ratio of the peracid precursor was measured when the aqueous composition was left in a room at 40 ° C. for 1 month. The residual rate of the peracid precursor was determined from the ester value obtained by measuring the acid value and saponification value of the aqueous composition.
[0039]
[Table 1]

[0040]
As is apparent from Table 1, by combining the component (a) and the component (b), decomposition of the component (a) was suppressed and stability was improved.
[0041]
Reference Examples 8-12, Examples 3-4 , Comparative Example 8
Among the components shown in Table 2, (a), (b), water and other components are packaged to form agent I (corresponding to the aqueous composition of the present invention), hydrogen peroxide (30% by weight aqueous solution) or A hydrogen peroxide releasing material (sodium percarbonate) component and other components were packaged as II agent, and in some examples, potassium carbonate was packaged as III agent. In addition, each compounding ratio was packaged and mixed in such a ratio that the amount of the II or III agent shown in Table 2 was 100% by weight in total.
The washing method using these agents I, II and III was performed as follows. In addition, the I agent used what was left to stand in a 40 degreeC room for one month in the state filled with the airtight polypropylene container. The results are shown in Table 2. In addition, the compounding quantity of Table 2 is based on the whole quantity including water, and is a weight% display. Further, both Dequest 2010 and Dequest 2015DN are phosphonic acid chelating agents manufactured by Monsanto.
[0042]
(Cleaning method 1)
A plastic plate (made of ABS resin) inoculated with Cladosporium herbarum and cultured at 30 ° C. for 14 days was prepared as a model plate. The I, II, or III agents that were separately packaged were mixed immediately before use (pH at the time of mixing was 10 to 11). 40 μl of these solutions were dropped on a model plate, allowed to stand for 15 minutes, washed with water and air-dried. Thereafter, the brightness (L value) was measured using a colorimeter 1001DP manufactured by NEC Corporation. The original L value of the plastic plate was 92.4, and the L value of the model plate was 65 to 75. Therefore, the higher the L value, the higher the bleaching detergency, that is, the higher the mold removal rate.
[0043]
[Table 2]

[0044]
As is clear from Table 2, in the examples, since the decomposition of the component (a) was suppressed, sufficient bleaching performance was exhibited by the action of the component (a) and hydrogen peroxide or a hydrogen peroxide releaser. In Comparative Example 8, since the decomposition rate of the component (a) was higher than that in the Example, the bleaching performance corresponding to the blending amount of the component (c) was not obtained. From this result, it was confirmed that the cleaning method of the present invention can exhibit high bleaching performance (mold removal performance).
[0045]
(Cleaning method 2)
The agent I shown in Table 2 (compositions shown in Reference Examples 8 to 12 and Examples 3 to 4 ) was applied partially to the stains on the collars of the polyester shirt worn for 3 days. A standard of a general fully automatic washing machine with five of these shirts together with a commercial powder detergent (washing liquid concentration 0.67 g / L) and a bleaching agent (0.33 g / L) containing 50% by weight of sodium percarbonate. Laundry was performed on the course. For comparison, washing was also performed under the condition that the aqueous composition was not applied to Eli soil. After washing, the difference in detergency depending on whether or not the aqueous composition (I agent) was used was examined. As a result, it was found that in any composition, excellent detergency can be obtained by applying an aqueous composition.
[0046]
【The invention's effect】
In the aqueous composition of the present invention, decomposition of the peracid precursor of the component (a) is suppressed by the action of the cationic surfactant of the component (b). For this reason, since the action of the peracid precursor of the component (a) is sufficiently exhibited, the bleaching agent composition for a hard body in which a bleaching component is further blended can maintain high bleach cleaning performance.

Claims (3)

(A) a peracid precursor that reacts with hydrogen peroxide in an aqueous solution to form an organic peracid, and (b) the following general formula (1):

[Wherein R ¹ , R ² and R ³ are the same or different hydrogen atoms, linear or branched alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms which may be substituted with hydroxyl groups, acyl groups, An aryl group, an alkenyl group, a phenyl group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a benzyl group or an alkylene oxide group having 1 to 50 carbon atoms having an average addition mole number of 1 to 50, R ¹ , When R ² and R ³ are alkylene oxide groups, the alkylene groups to be added may be the same or different, and the arrangement thereof is arbitrary; A is a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. N represents a mean number of moles of alkylene oxide added, and the alkylene groups of the n alkylene oxides may be the same or different, and the arrangement thereof is arbitrary; ion Shows the anionic material such as an alkyl sulfate anionic group. ]
An aqueous composition containing a cationic surfactant represented by:
The peracid precursor of the component (a) is represented by the following general formula (2):
R ⁴ —C (═O) —L (2)
[Wherein R ⁴ represents the following general formula (3):

(Wherein R ⁵ represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group, or an acyl group; R ⁶ represents a linear or branched chain having 1 to 8 carbon atoms; Represents an alkylene group, p represents 0 or 1, and R ⁷ is substituted with a linear or branched alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. A represents a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms; n represents an average added mole number of alkylene oxide, and represents a number of 0 to 100; n A may be the same or different); L represents the following general formula (4) or (5):

(Wherein, M is a hydrogen atom, an alkali metal atom or an ammonium group) a group represented by. ]
An aqueous composition that is represented by:   A cleaning method comprising simultaneously treating the aqueous composition according to claim 1 with a cleaning agent containing hydrogen peroxide or a hydrogen peroxide releasing material.   A cleaning method comprising applying the aqueous composition according to claim 1 to a soiled surface and then treating with a cleaning agent containing hydrogen peroxide or a hydrogen peroxide-releasing material.