JP4018244B2

JP4018244B2 - Herbicide mixture

Info

Publication number: JP4018244B2
Application number: JP17656098A
Authority: JP
Inventors: ジーン・アレン・ボザース
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1997-06-12
Filing date: 1998-06-10
Publication date: 2007-12-05
Anticipated expiration: 2018-06-10
Also published as: KR19990006876A; KR100443388B1; JPH1112111A

Description

【０００１】
【発明の分野】
本発明は雑草に対する相乗的効果を有する除草剤の混合物に関する。
【０００２】
【発明の背景】
望ましくない植生(vegetation)の抑制は高い作物効率を得る際に非常に重要である。特に例えばとりわけイネ、大豆、サトウダイコン、トウモロコシ、ポテト、小麦、大麦、トマトおよびプランテーション作物の如き有用な作物中における雑草の成長の選択的抑制の達成は非常に望ましい。そのような有用な作物中における抑制されない雑草成長は生産性における相当な減少を引き起こし、そしてそれにより消費者に対する価格の増加をもたらす。非作物領域における望ましくない植生の抑制も重要である。そのような成果を達成する生成物を発見するという要望は依然として商業的に重要である。
【０００３】
典型的には除草剤の組み合わせを使用すると、植物抑制範囲を拡大しまたは加算的効果による特定種類の抑制水準が高まる。ある種の稀な組み合わせが驚くべきことに加算的効果値より大きい効果すなわち相乗効果を与える。そのような価値ある組み合わせが今回発見された。
【０００４】
米国特許第４,７４６,３５３号、米国特許第４,８０２,９０７号およびヨーロッパ特許出願公開４９６,３４７−Ａ２は、本発明の混合物中で使用される個々の化合物を開示しているが、これらの文献のいずれにも混合物またはそれらの驚ろくべき相乗的効用は開示されていない。
【０００５】
【発明の要旨】
本発明は、雑草を相乗的に抑制することが今回発見された、Ｎ−[[(４,６−ジメトキシ−２−ピリミジニル)アミノ]カルボニル]−１−メチル−４−(２−メチル−２Ｈ−テトラゾール−５−イル)−１Ｈ−ピラゾール−５−スルホンアミド（アジムスルフロン(azimsulfuron)、式Ｉ）
【０００６】
【化４】

【０００７】
またはその農業用に適する塩と、
２−クロロ−Ｎ−(２,６−ジメチルフェニル)−Ｎ−[(３−メトキシ−２−チエニル)メチル]アセトアミド（テニルクロル(thenylchlor)、式IIａ）
【０００８】
【化５】

【０００９】
および３−[４−クロロ−５−(シクロペンチルオキシ)−２−フルオロフェニル]−５−(１−メチルエチリデン)−２,４−オキサゾリジンジオン（ペントキサゾン(pentoxazone)、式IIｂ）
【００１０】
【化６】

【００１１】
から選択される１種もしくはそれ以上の化合物の混合物に関する。本発明はまた除草有効量の上記の混合物および少なくとも１種の次の成分：界面活性剤、固体または液体の希釈剤を含んでなる除草剤組成物にも関する。本発明はまた望ましくない植生の場所に除草有効量の上記の混合物を適用することを含んでなる望ましくない植生を抑制する方法にも関する。
【００１２】
増強された除草利用にとって好適な本発明の混合物には、
（ａ）式Ｉの化合物および式IIａの化合物、並びに
（ｂ）式Ｉの化合物および式IIｂの化合物
が包含される。除草有効量の該好適な混合物および少なくとも１種の次の成分：界面活性剤、固体または液体希釈剤を含んでなる除草剤組成物も好適である。
【００１３】
望ましくない植生を抑制する好適な方法は、植生の場所に除草有効量の好適な混合物またはそれらの組成物を適用することを含んでなる。
【００１４】
雑草抑制範囲および／または作物選択性の理由のために、本発明の混合物の好適な適用はイネ作物中、特に水田イネ栽培中である。
【００１５】
発明の詳細
式Ｉの化合物は米国特許第４,７４６,３５３号に記載されている。その合成は式１のピラゾールスルホンアミドと式２の複素環式カルバメートのカップリングを包含する。
【００１６】
【化７】

【００１７】
本発明の混合物は式Ｉのスルホニルウレア化合物を１種もしくはそれ以上のその農業用に適する塩として含むことができる。これらは当該技術分野で既知である多くの方法で製造することができる。例えば、式Ｉのスルホニルウレアを十分な塩基性アニオンを有するアルカリまたはアルカリ土類金属塩（例えば、水酸化物、アルコキシド、炭酸塩または水素化物）の溶液と接触させることにより金属塩を製造することができる。第四級アミン塩は同様な技術により製造することができる。
【００１８】
式Ｉのスルホニルウレアの塩はまた１つのカチオンと別のものとの交換によっても製造することができる。カチオン交換は式Ｉのスルホニルウレアの塩（例えば、アルカリまたは第四級アミン塩）の水溶液と交換しようとするカチオンを含有する溶液との直接的接触により行うことができる。この方法は交換されたカチオンを含有する所望する塩が水中に不溶性でありそして濾過により分離できる時に最も有効である。
【００１９】
式Ｉのスルホニルウレアの塩（例えば、アルカリまたは第四級アミン塩）の水溶液を元の塩のカチオンと交換すべきカチオンを含有するカチオン−交換樹脂が充填されたカラム中に通すことにより交換を行ってもよくそして所望する生成物をカラムから溶離する。この方法は所望する塩が水溶性である時（例えば、カリウム、ナトリウムまたはカルシウム塩）に特に有用である。
【００２０】
式IIａの化合物は米国特許第４,８０２,９０７号に記載されている通りにして製造することができる。この合成は式３のアニリンと式４のアシルクロリドとのカップリングを包含する。
【００２１】
【化８】

【００２２】
式IIｂの化合物はヨーロッパ特許出願公開４９６,３４７−Ａ２に記載されている通りにして製造することができる。その合成は式５の２−ヒドロキシエステルと式６のイソシアナートとの環化を包含する。
【００２３】
【化９】

【００２４】
調合
式Ｉ並びに式IIａおよびIIｂの化合物の混合物は多くの方法で調合することができる：
（ａ）式Ｉ並びに式IIａおよびIIｂの化合物を別個に調合しそして別個に適用することができ、または適当な重量比で例えばタンク混合物として同時に適用することができ、或いは
（ｂ）式Ｉ並びに式IIａおよびIIｂの化合物を適当な重量比で一緒に調合することができる。
【００２５】
式Ｉ並びに式IIａおよびIIｂの化合物の混合物は、一般的には液体もしくは固体の希釈剤および／または界面活性剤を含んでなる農業用に適する担体との調合物において使用され、そこではその調合物は活性成分の物理的性質、適用方式並びに環境要素、例えば土壌のタイプ、水分および温度に適合させる。有用な調合物には、場合により濃稠化してゲルにすることができる液体、例えば液剤（乳化可能な濃縮物を含む）、懸濁剤、乳剤（微細乳剤および／または懸濁乳剤を含む）などが包含される。有用な調合物にはさらに、水−分散性（「湿潤性」）または水溶性でありうる固体、例えば粉剤(dust)、散剤(powder)、顆粒剤、ペレット、錠剤、フィルムなどが包含される。活性成分は（マイクロ）カプセル化しそしてさらに懸濁液または固体調合物に形成されていてもよく、或いは活性成分の調合物全体をカプセル化（または「オーバーコーテイング」）することもできる。カプセル化は活性成分の放出を抑制または遅延させることができる。噴霧可能な調合物を適当な媒体中に希釈しそして１ヘクタール当たり約１〜数百リットルの噴霧量で使用することができる。高濃度組成物は主として別の調合物用の中間体として使用される。
【００２６】
調合物は典型的には有効量の活性成分、希釈剤および界面活性剤を合計１００重量％になる下記の概略範囲内で含有する。
【００２７】

代表的な固体希釈剤はWatkins, et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey に記載されている。代表的な液体希釈剤はMarsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950 に記載されている。McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey、並びに Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964 は界面活性剤およびその推奨用途を示している。全ての調合物は、泡立ち、ケーキ化、腐食、微生物の生長などを減ずるためにまたは濃稠化して粘度を増すために少量の添加剤を含有することができる。
【００２８】
界面活性剤には、例えば、ポリエトキシル化アルコール類、ポリエトキシル化アルキルフェノール類、ポリエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル類、ジアルキルスルホ琥珀酸類、硫酸アルキル類、スルホン酸アルキルベンゼン類、有機シリコーン類、Ｎ,Ｎ−ジアルキルタウレート類、リグニンスルホン酸塩類、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物、ポリカルボキシレート類、およびポリエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体が包含される。固体希釈剤には、例えば、クレー、例えばベントナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイトおよびカオリン、澱粉、砂糖、シリカ、タルク、珪藻土、ウレア、炭酸カルシウム、炭酸および炭酸水素ナトリウム、並びに硫酸ナトリウムが包含される。液体希釈剤には、例えば、水、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−アルキルピロリドン、エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、パラフィン類、アルキルベンゼン類、アルキルナフタレン類、オリーブ油、ヒマシ油、アマニ油、桐油、ゴマ油、トウモロコシ油、ピーナッツ油、綿実油、大豆油、菜種油およびヤシ油、脂肪酸エステル類、ケトン類、例えばシクロヘキサノン、２−ヘプタノン、イソホロンおよび４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、並びにアルコール類、例えばメタノール、シクロヘキサノール、デカノールおよびテトラヒドロフルフリルアルコールが包含される。
【００２９】
濃厚乳剤を包含する液剤は、成分を単に混合することにより製造することができる。化学的に安定化された水性スルホニルウレアまたは農業用に適するスルホニルウレア塩分散液は米国特許第４,９３６,９００号に教示されている。改良された化学的安定性を有するスルホニルウレアの液剤調合物は米国特許第４,５９９,４１２号に教示されている。粉剤および散剤は、配合しそして一般的にはハンマーミルまたは流体エネルギーミル中でのように粉砕することにより製造できる。懸濁剤は一般的には湿潤−粉砕により製造され、例えば、米国特許第３,０６０,０８４号を参照のこと。顆粒剤およびペレットは活性物質を予備成形された粒状担体に噴霧することによりまたは凝集技術により製造することができる。Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1967, pp 147-148, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57 以下、並びにＷＯ９１／１３５４６を参照のこと。ペレットは米国特許第４,１７２,７１４号に記載されている通りにして製造することができる。水−分散性および水溶性顆粒剤は米国特許第４,１４４,０５０号、米国特許第３,９２０,４４２号およびＤＥ３,２４６,４９３号に教示されている通りにして製造することができる。錠剤は米国特許第５,１８０,５８７号、米国特許第５,２３２,７０１号および米国特許第５,２０８,０３０号に教示されている通りにして製造することができる。フィルムは英国特許第２,０９５,５５８号および米国特許第３,２９９,５６６号に教示されている通りにして製造することができる。
【００３０】
調合技術に関する別の情報に関しては、米国特許第３,２３５,３６１号、６欄、１６行〜７欄、１９行および実施例１０−４１；米国特許第３,３０９,１９２号、５欄、４３行〜７欄、６２行および実施例８、１２、１５、３９、４１、５２、５３、５８、１３２、１３８−１４０、１６２−１６４、１６６、１６７および１６９−１８２；米国特許第２,８９１,８５５号、３欄、６６行〜５欄、１７行および実施例１−４；Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96; 並びに Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989 を参照のこと。
【００３１】
以下の実施例では、百分率はすべて重量によるものであり、そして調合物はすべて一般的方法で製造される。
【００３２】
実施例Ａ
高強度濃厚剤
アジムスルフロン(azimsulfuron) １.０％
テニルクロル(thenylchlor) ９７.５％
シリカエーロゲル０.５％
合成非晶質微細シリカ１.０％
実施例Ｂ
水和剤
アジムスルフロン(azimsulfuron) ２１.７％
テニルクロル(thenylchlor) ４３.３％
ドデシルフェノールポリエチレングリコールエーテル２.０％
リグニンスルホン酸ナトリウム４.０％
シリコアルミン酸ナトリウム６.０％
モンモリロナイト（か焼されたもの）２３.０％
実施例Ｃ
顆粒剤
アジムスルフロン(azimsulfuron) １.７％
テニルクロル(thenylchlor) ８.３％
アタパルジャイト顆粒（低揮発性物体、０.７１／０.３０ｍｍ、
Ｕ.Ｓ.Ｓ.Ｎｏ.２５−５０ふるい）９０.０％
実施例Ｄ
押し出し成形されたペレット
アジムスルフロン(azimsulfuron) ０.６％
テニルクロル(thenylchlor) ２４.４％
無水硫酸ナトリウム１０.０％
粗製リグニンスルホン酸カルシウム５.０％
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム１.０％
カルシウム／マグネシウムベントナイト５９.０％
実施例Ｅ
高強度濃厚剤
アジムスルフロン(azimsulfuron) ０.７％
ペントキサゾン(pentoxazone) ９７.８％
シリカエーロゲル０.５％
合成非晶質微細シリカ１.０％
実施例Ｆ
水和剤
アジムスルフロン(azimsulfuron) ２１.７％
ペントキサゾン(pentoxazone) ４３.３％
ドデシルフェノールポリエチレングリコールエーテル２.０％
リグニンスルホン酸ナトリウム４.０％
シリコアルミン酸ナトリウム６.０％
モンモリロナイト（か焼された）２３.０％
実施例Ｇ
顆粒剤
アジムスルフロン(azimsulfuron) ０.９％
ペントキサゾン(pentoxazone) ９.１％
アタパルジャイト顆粒（低揮発性物体、０.７１／０.３０ｍｍ、
Ｕ.Ｓ.Ｓ.Ｎｏ.２５−５０ふるい）９０.０％
実施例Ｈ
押し出し成形された押し込み錠
アジムスルフロン(azimsulfuron) ０.５％
ペントキサゾン(pentoxazone) ２４.５％
無水硫酸ナトリウム１０.０％
粗製リグニンスルホン酸カルシウム５.０％
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム１.０％
カルシウム／マグネシウムベントナイト５９.０％
実施例Ｉ
高強度濃厚剤
アジムスルフロン(azimsulfuron) ６.２％
テニルクロル(thenylchlor) ３６.９％
ペントキサゾン(pentaxazone) ５５.４％
シリカエーロゲル０.５％
合成非晶質微細シリカ１.０％
用途
式Ｉ並びに式IIａおよびIIｂの除草性化合物の混合物が、例えばイネの如きある種の一年生単子葉植物種に対する選択的安全性を保有しながら、選択された雑草の予期せぬ相乗的抑制を与えることが今回発見された。本発明の混合物は、移植されたまたは直撒きされたジャポニカ(japonica)またはインディカ(indica)イネに対する影響をほとんどまたは全く有していないが、望ましくない地上または水性のイネ科植物(grass)、広葉植物、およびスゲ科植物(sedge)の雑草種の成長を選択的に抑制するのに有効である。これらがイネに対する被害なしにイヌビエ(barnyardgrass)の抑制を与える相乗的作用は、イヌビエおよびイネが両者ともイネ科植物であるため、非常に価値があり且つ注目すべきである。本発明の混合物を雑草種がはびこっている乾燥土または灌水土に適用することにより、或いは雑草植物の葉への適用により、或いは葉、種子または植物部分を覆う水への適用により、雑草は死滅するかまたは十分な被害を受けてイネ作物に対して競争に負けない利点を与える。発芽前から４葉段階までの直撒きイネへの適用、１.０−４.０葉段階での移植イネへの適用および発芽前から３葉段階までの雑草に対する適用が好ましい。適用は間欠的にまたは連続的な灌漑式イネ栽培に対して行うことができる。
【００３３】
式Ｉ（アジムスルフロン(azimsulfuron)）および式IIａ（テニルクロル(thenylchlor)）の化合物の除草有効量は環境条件、調合、適用方法、存在する植物の量およびタイプなどに依存して変動するであろう。式Ｉ対式IIａの使用割合比は一般的には１：２〜１：１００であり、ほとんどの用途には１：５〜１：４０の比が好ましい。一般的には、式Ｉの化合物は３〜３０ｇａｉ／ｈａの割合で適用され、そして式IIａの化合物は５０〜３００ｇａｉ／ｈａの割合で適用される。好適には、式Ｉの化合物は５〜２０ｇａｉ／ｈａの割合で適用され、そして式IIａの化合物は７５〜２５０ｇａｉ／ｈａの割合で適用される。
【００３４】
式Ｉ（アジムスルフロン(azimsulfuron)）および式IIｂ（ペントキサゾン(pentaxazone)）の化合物の除草有効量は環境条件、調合、適用方法、存在する植物の量およびタイプなどに依存して変動するであろう。式Ｉ対式IIｂの使用割合比は一般的には１：２〜１：１５０であり、ほとんどの用途には１：１０〜１：５０の比が好ましい。一般的には、式Ｉの化合物は３〜３０ｇａｉ／ｈａの割合で適用され、そして式IIｂの化合物は５０〜５００ｇａｉ／ｈａの割合で適用される。好適には、式Ｉの化合物は５〜２０ｇａｉ／ｈａの割合で適用され、そして式IIｂの化合物は７５〜４００ｇａｉ／ｈａの割合で適用される。
【００３５】
当該技術分野の専門家は、適用割合並びに式Ｉの除草剤対式IIａおよびIIｂの除草剤の比並びに所望とする雑草抑制および作物安全性水準に関して必要な時機を容易に決めることができる。
【００３６】
除草剤処置としての実際的な使用のために、本発明の混合物をさらに他の既知の除草剤および農業用の作物保護化学薬品と混合して別の雑草種に対する追加的活性範囲を与えるようにしてもよい。混合しうる除草剤には下記のものが包含されるがそれらに限定されない：シハロフォップ−ブチル(cyhalofop-butyl)、カフェンストロール(cafenstrole)、ジメピペレート(dimepiperate)、エポプロダン(epoprodan)、エトベンザニド(etobenzanid)、プレチラクロル(pretilachlor)、チオベンカルブ(thiobencarb)、ピリブチカルブ(pyributicarb)、ピラゾレート(pyrazolate)、ベンキソフェナップ(benxofenap)、ブロモブチド(bromobutid)、メフェナセット(mefenacet)、アニロフォス(anilofos)およびベンフレセート(benfuresate)。好適に使用される除草剤混合物相手はスルホニルウレア除草剤であるベンスルフロンメチル(bensulufuron methyl)、メトスルフロンメチル(metsulfuron methyl)、クロリムロンエチル(chlorimuron ethyl)、ピラゾスルフロンエチル(pyrazosulfuron ethyl)、イマゾスルフロン(imazosulfuron)、シノスルフロン(cinosulfuron)およびシクロスルファムロン(cyclosulfamuron)である。
【００３７】
さらに、本発明の混合物を、農業用に許容可能な添加剤、例えば界面活性剤、緩和剤、延展剤、乳化剤または肥料と組み合わせて性能を改良してもよい。本発明の混合物は一般的には調合された組成物として使用されるであろう。
【００３８】
下記の試験は特定の雑草に対する本発明の化合物の抑制効果を示す。しかしながら、これらの化合物により得られる雑草抑制はこれらの種に限定されるものではない。これらの試験では、化合物１は式Ｉの化合物であるアジムスルフロン(azimsulfuron)であり、化合物２は式IIａの化合物であるテニルクロル(thenylchlor)であり、そして化合物３は式IIｂの化合物であるペントキサゾン(pentoxazone)である。
【００３９】
本発明の生物学的実施例
試験Ａ処方
イヌビエ（Ｅchinochloa crus-galli）の個々の容器に種を撒きそして発生の２葉段階まで成長させた。繁殖のためにタマ・シルト・ローム土(Tama silt loam soil)を使用した。イネ（Ｏryza sativa, cv. Cypress）を予備発芽させそして土の表面に種を撒きそして発生の３葉段階まで成長させた。処置前に全ての容器中の水の深さを約３ｃｍに調節した。化合物１および２を非−植物毒性溶媒混合物中で調合しそして各容器中の土の表面に適用した。
【００４０】
処置した植物および未処置対照を温室条件下で１４日間保ち、その時点で植物を未処置対照と比較しそして視覚的に評価した。表Ａにまとめる植物応答評価は０〜１００の目盛りに基づいており、そこでは０は効果なしでありそして１００は完全抑制である。
【００４１】
コルビー(Colby)式を使用して化合物１と化合物２の混合物の予測される加算的除草効果を計算した。コルビー式（Colby, S. R. "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations," Weeds, 15(1), pp 20-22 (1967)）により除草剤混合物の予測される加算的効果を計算し、そして２種の活性成分に関しては式：
Ｐ_a+b＝Ｐ_a＋Ｐ_b−(Ｐ_aＰ_b／１００)
［式中、Ｐ_a+bは個々の成分の加算的寄与から予測される混合物の効果百分率であり、
Ｐ_aは混合物中での同時使用割合における第一活性成分の観察された効果百分率であり、そして
Ｐ_bは混合物中での同時使用割合における第二活性成分の観察された効果百分率である］
により計算される。
【００４２】
化合物１と化合物２の組み合わせは、驚くべきことに、コルビー式からの計算により予測されるものより良好なある種の雑草の抑制を与えることが見いだされ、従って相乗的作用を示す。表Ａは化合物１および化合物２を単一活性成分として単独で適用した場合、化合物１および化合物２の２種の活性成分の混合物として適用した場合の特定雑草の抑制の視覚的評価、並びに化合物１および化合物２の除草剤混合物の予測される加算的効果（コルビー式）を示す。化合物１対化合物２の種々の比、並びに種々の調合タイプが２種の除草剤の組み合わせにより有用な雑草抑制を与える。
【００４３】
【表１】

【００４４】
この試験からわかるように、アジムスルフロン(azimsulfuron)（化合物１）と９０ｇ／ｈａのテニルクロル(thenylchlor)（化合物２）の組み合わせはイヌビエ抑制を予測されたものより驚異的に増加させた。５ｇのアジムスルフロン＋９０ｇのテニルクロルの場合には、抑制は不良（７９％）から良好（８５％）に増加した。１０ｇのアジムスルフロン＋９０ｇのテニルクロルの場合には、抑制は９１％（良好）の予測値から９８％（優秀）となった。より高いテニルクロルの割合（１８０ｇ／ｈａ）では、抑制はすでに優秀（９８％）であったため、この試験ではこの高い割合では相乗的作用を示す機会がなかった。この相乗的作用により、本発明の混合物はコルビー式を使用した個々の成分の効果の加算に基づいて必要であろうものより実質的に低い適用割合で使用することができる。５ｇのアジムスルフロン＋９０ｇのテニルクロルという低い割合で見られるイネ被害の増加は、１０ｇのアジムスルフロンというより高い割合またはテニルクロルのより高い割合において被害の増加が起きていないため、明らかに異常である。この試験における直接的に水に種撒きされたイネはより一般的な農業用の実施法である移植イネより除草剤による被害に対して敏感である。さらに、イネは屋外より温室内で成長させる時の方がはるかに虚弱であり、そして除草剤による被害に対してより敏感である。これらの温室結果は従って１０ｇ／ｈａのアジムスルフロンおよび１８０ｇ／ｈａのテニルクロル程度の高い割合では畑条件下では作物の被害がほとんどまたは全くないことを示唆している。
【００４５】
試験Ｂ処方
イヌビエ（Ｅchinochloa crus-galli）の個々の容器に種を撒きそして発生の２葉段階まで成長させた。繁殖のためにタマ・シルト・ローム土を使用した。イネ（Ｏryza sativa, cv. Cypress）を予備発芽させそして土の表面に種を撒きそして発生の３葉段階まで成長させた。処置前に全ての容器中の水の深さを約３ｃｍに調節した。化合物１および３を非−植物毒性溶媒混合物中で調合しそして各容器中で土の表面に適用した。
【００４６】
処置した植物および未処置対照を温室条件下で１４日間保ち、その時に植物を未処置対照と比較しそして視覚的に評価した。表Ｂにまとめる植物応答評価は０〜１００の目盛りに基づいており、そこでは０は効果なしでありそして１００は完全抑制である。
【００４７】
化合物１と化合物３の組み合わせは、驚くべきことに、コルビー式からの計算により予測されるものより良好なある種の雑草の抑制を与えることが見いだされ、従って相乗的作用を示す。表Ｂは化合物１および化合物３を単一活性成分として単独で適用した場合、化合物１および化合物３の２種の活性成分の混合物として適用した場合の特定雑草の抑制の視覚的評価、並びに化合物１および化合物３の除草剤混合物の予測される加算的効果（コルビー式）を示す。化合物１対化合物３の種々の比、並びに種々の調合タイプが２種の除草剤の組み合わせにより有用な雑草抑制を与える。
【００４８】
【表２】

【００４９】
この試験からわかるように、イヌビエの９０％以下の抑制を与えるであろうと予測されたアジムスルフロン(azimsulfuron)（化合物１）と７５ｇ／ｈａのペントキサゾン(pentoxazone)（化合物３）の組み合わせがはるかに良好な効果を与えることが驚くべきことに見いだされた。例えば、５ｇ／ｈａのアジムスルフロンおよび７５ｇ／ｈａのペントキサゾンはイヌビエに対して７２％の被害しか与えないであろうと予測されたが、９５％が観察された。これは最適および最適以下の抑制水準の間にある差である。この相乗的作用により、本発明の混合物はコルビー式を使用した個々の成分の効果の加算に基づいて必要であろうものより実質的に低い適用割合で使用することができる。イヌビエに対する相乗的作用とは対照的に、直撒きされたイネには被害が観察されなかった。
【００５０】
試験Ｃ処方
移植イネ（Ｏryza sativa, cv. Cypress）をタマ・シルト・ローム土中で処置前に５葉段階まで成長させた。イヌビエ（Ｅchinochloa crus-galli）は２葉段階であった。化学薬品を調合しそして水田に直接加えた。３回反復しそして完全に無作為の設定で温室ベンチ上に容器を配置した。水の深さを実験中はずっと３ｃｍに保った。処置から１４日後に、イネの被害水準およびイヌビエの抑制を視覚的評価により測定した。表Ｃにまとめる植物応答評価は０〜１００の目盛りに基づいており、そこでは０は効果なしでありそして１００は完全抑制である。コルビー式を使用して化合物１と化合物３の混合物の予測される加算的除草効果を計算した。
【００５１】
【表３】

【００５２】
この試験からわかるように、アジムスルフロン(azimsulfuron)（化合物１）とペントキサゾン(pentoxazone)（化合物３）の組み合わせは全ての試験された割合において予測された抑制値より実質的に良好なイヌビエ抑制効果を与えた。予測された効果が相対的に低い時には相乗的作用が最大の効果増加を与えることができる。この試験では、５ｇ／ｈａのアジムスルフロンと５０ｇ／ｈａのペントキサゾンは３７％の予測値に対して５７％の抑制を与えた。予測された効果がすでに１００％近い時には、観察された効果はそれよりはるかに大きいことはありえないが、この試験では１５ｇ／ｈａのアジムスルフロンおよび１００ｇ／ｈａのペントキサゾンからの相乗的作用でも９２％の予測値から９９％の抑制という有意の増加を生じた。この相乗的作用により、アジムスルフロンとペントキサゾンの混合物はより低い適用割合において予測値より有意義に良好な抑制を与える。イヌビエに対する相乗的作用とは対照的に、移植イネには被害が実質的に観察されなかった。
【００５３】
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
【００５４】
１．Ｎ−[[(４,６−ジメトキシ−２−ピリミジニル)アミノ]カルボニル]−１−メチル−４−(２−メチル−２Ｈ−テトラゾール−５−イル)−１Ｈ−ピラゾール−５−スルホンアミド（アジムスルフロン(azimsulfuron)）である式Ｉ
【００５５】
【化１０】

【００５６】
の化合物またはその農業用に適する塩、
並びに２−クロロ−Ｎ−(２,６−ジメチルフェニル)−Ｎ−[(３−メトキシ−２−チエニル)メチル]アセトアミド（テニルクロル(thenylchlor)）である式IIａ
【００５７】
【化１１】

【００５８】
の化合物および３−[４−クロロ−５−(シクロペンチルオキシ)−２−フルオロフェニル]−５−(１−メチルエチリデン)−２,４−オキサゾリジンジオン（ペントキサゾン(pentoxazone)）である式IIｂ
【００５９】
【化１２】

【００６０】
の化合物から選択される１種もしくはそれ以上の化合物を含んでなる除草剤混合物。
【００６１】
２．式Ｉの化合物および式IIａの化合物を含んでなる上記１の除草剤混合物。
【００６２】
３．式Ｉの化合物および式IIｂの化合物を含んでなる上記１の除草剤混合物。
【００６３】
４．ベンスフロンメチル(bensulfuron methyl)、メトスルフロンメチル(metsulfuron methyl)、プロパニル(propanil)、クロリムロンエチル(chlorimuron ethyl)、ピラゾスルフロンエチル(pyrazosulfuron ethyl)、イマゾスルフロン(imazosulfuron)、シノスルフロン(cinosulfuron)およびシクロスルファムロン(cyclosulfamuron)よりなる群から選択される化合物をさらに含んでなる上記１、２または３のいずれかの除草剤混合物。
【００６４】
５．有効量の上記１、２または３のいずれかの除草剤混合物および少なくとも１種の次の成分：界面活性剤、固体または液体の希釈剤を含んでなる望ましくない植生(vegetation)の成長を抑制するための農業用に適する組成物。
【００６５】
６．保護しようとする場所に除草有効量の上記１、２または３のいずれかの除草剤混合物を接触させることを含んでなる望ましくない植生の成長を抑制するための方法。
【００６６】
７．保護しようとする場所がイネ作物である上記６の方法。
【００６７】
８．イネ作物が灌水した水田(flooded paddy)の中で成長する上記７の方法。[0001]
FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a mixture of herbicides having a synergistic effect on weeds.
[0002]
BACKGROUND OF THE INVENTION
Control of undesirable vegetation is very important in obtaining high crop efficiency. In particular, achieving selective inhibition of weed growth in useful crops such as, for example, rice, soybean, sugar beet, corn, potato, wheat, barley, tomato and plantation crops is highly desirable. Uncontrolled weed growth in such useful crops causes a considerable decrease in productivity and thereby leads to increased prices for consumers. Control of undesirable vegetation in non-crop areas is also important. The desire to find products that achieve such results remains commercially important.
[0003]
The use of herbicide combinations typically increases the range of plant inhibition or increases the level of inhibition of a particular type due to additive effects. Certain rare combinations surprisingly give an effect greater than the additive effect value, ie a synergistic effect. Such a valuable combination was discovered this time.
[0004]
US Pat. No. 4,746,353, US Pat. No. 4,802,907 and European Patent Application Publication No. 496,347-A2 disclose individual compounds used in the mixtures of the present invention, None of these documents disclose mixtures or their surprising synergistic utility.
[0005]
SUMMARY OF THE INVENTION
The present invention has now been found to synergistically suppress weeds, N-[[(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl) amino] carbonyl] -1-methyl-4- (2-methyl-2H -Tetrazol-5-yl) -1H-pyrazole-5-sulfonamide (azimsulfuron, formula I)
[0006]
[Formula 4]

[0007]
Or salt suitable for its agriculture,
2-Chloro-N- (2,6-dimethylphenyl) -N-[(3-methoxy-2-thienyl) methyl] acetamide (thenylchlor, formula IIa)
[0008]
[Chemical formula 5]

[0009]
And 3- [4-chloro-5- (cyclopentyloxy) -2-fluorophenyl] -5- (1-methylethylidene) -2,4-oxazolidinedione (pentoxazone, formula IIb)
[0010]
[Chemical 6]

[0011]
Relates to a mixture of one or more compounds selected from: The invention also relates to a herbicidal composition comprising a herbicidally effective amount of the above mixture and at least one of the following ingredients: a surfactant, a solid or liquid diluent. The invention also relates to a method of controlling undesirable vegetation comprising applying a herbicidally effective amount of the above mixture to the location of the undesirable vegetation.
[0012]
Suitable mixtures of the present invention for enhanced herbicidal use include:
(A) a compound of formula I and a compound of formula IIa, and
(B) compounds of formula I and compounds of formula IIb
Is included. Also suitable are herbicidal compositions comprising a herbicidally effective amount of the suitable mixture and at least one of the following ingredients: a surfactant, a solid or liquid diluent.
[0013]
A preferred method of controlling undesirable vegetation comprises applying a herbicidally effective amount of a suitable mixture or composition thereof to the vegetation site.
[0014]
For reasons of weed control range and / or crop selectivity, the preferred application of the mixtures according to the invention is in rice crops, especially in paddy rice cultivation.
[0015]
Details of the invention
Compounds of formula I are described in US Pat. No. 4,746,353. The synthesis involves the coupling of a pyrazolesulfonamide of formula 1 and a heterocyclic carbamate of formula 2.
[0016]
[Chemical 7]

[0017]
The mixtures according to the invention can comprise a sulfonylurea compound of formula I as one or more agriculturally suitable salts thereof. These can be produced in a number of ways known in the art. For example, preparing a metal salt by contacting a sulfonylurea of formula I with a solution of an alkali or alkaline earth metal salt (eg, hydroxide, alkoxide, carbonate or hydride) having sufficient basic anion. it can. Quaternary amine salts can be prepared by similar techniques.
[0018]
The salts of the sulfonylurea of formula I can also be prepared by exchanging one cation for another. Cation exchange can be carried out by direct contact with an aqueous solution of a sulfonylurea salt of formula I (eg, an alkali or quaternary amine salt) and a solution containing the cation to be exchanged. This method is most effective when the desired salt containing the exchanged cation is insoluble in water and can be separated by filtration.
[0019]
Exchange is accomplished by passing an aqueous solution of a sulfonylurea salt of formula I (eg, an alkali or quaternary amine salt) through a column packed with a cation-exchange resin containing a cation to be exchanged for the cation of the original salt. And the desired product is eluted from the column. This method is particularly useful when the desired salt is water soluble (eg, potassium, sodium or calcium salts).
[0020]
Compounds of formula IIa can be prepared as described in US Pat. No. 4,802,907. This synthesis involves the coupling of an aniline of formula 3 with an acyl chloride of formula 4.
[0021]
[Chemical 8]

[0022]
Compounds of formula IIb can be prepared as described in European Patent Application Publication No. 496,347-A2. The synthesis involves cyclization of a 2-hydroxy ester of formula 5 and an isocyanate of formula 6.
[0023]
[Chemical 9]

[0024]
Formulation
Mixtures of compounds of Formula I and Formulas IIa and IIb can be formulated in a number of ways:
(A) the compounds of formula I and formulas IIa and IIb can be separately formulated and applied separately, or simultaneously applied in suitable weight ratios, for example as a tank mixture, or
(B) The compounds of formula I and formulas IIa and IIb can be formulated together in a suitable weight ratio.
[0025]
Mixtures of compounds of formula I and formulas IIa and IIb are generally used in formulations with agriculturally suitable carriers comprising liquid or solid diluents and / or surfactants, where the formulation The object is adapted to the physical properties of the active ingredient, the mode of application and environmental factors such as soil type, moisture and temperature. Useful formulations include liquids, such as liquids (including emulsifiable concentrates), suspensions, emulsions (including microemulsions and / or suspension emulsions) that can optionally be concentrated to a gel. Etc. are included. Useful formulations further include solids that can be water-dispersible ("wettable") or water soluble, such as dust, powder, granules, pellets, tablets, films, and the like. . The active ingredient may be (micro) encapsulated and further formed into a suspension or solid formulation, or the entire active ingredient formulation may be encapsulated (or “overcoated”). Encapsulation can inhibit or delay the release of the active ingredient. The sprayable formulation can be diluted in a suitable medium and used at a spray volume of about 1 to several hundred liters per hectare. High concentration compositions are primarily used as intermediates for other formulations.
[0026]
The formulations typically contain effective amounts of active ingredients, diluents and surfactants within the following approximate ranges which add up to 100% by weight.
[0027]

Representative solid diluents are described in Watkins, et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey. Exemplary liquid diluents are described in Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950. McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey, and Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964 Show. All formulations can contain small amounts of additives to reduce foaming, caking, corrosion, microbial growth, etc. or to thicken and increase viscosity.
[0028]
Surfactants include, for example, polyethoxylated alcohols, polyethoxylated alkylphenols, polyethoxylated sorbitan fatty acid esters, dialkylsulfosuccinic acids, alkyl sulfates, alkylbenzene sulfonates, organic silicones, N, N- Included are dialkyl taurates, lignin sulfonates, naphthalene sulfonate formaldehyde condensates, polycarboxylates, and polyethylene / polyoxypropylene block copolymers. Solid diluents include, for example, clays such as bentonite, montmorillonite, attapulgite and kaolin, starch, sugar, silica, talc, diatomaceous earth, urea, calcium carbonate, sodium carbonate and bicarbonate, and sodium sulfate. Liquid diluents include, for example, water, N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-alkylpyrrolidone, ethylene glycol, polypropylene glycol, paraffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, olive oil, castor oil, linseed oil, tung oil , Sesame oil, corn oil, peanut oil, cottonseed oil, soybean oil, rapeseed oil and coconut oil, fatty acid esters, ketones such as cyclohexanone, 2-heptanone, isophorone and 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, and alcohols For example methanol, cyclohexanol, decanol and tetrahydrofurfuryl alcohol.
[0029]
Solutions including thick emulsions can be made by simply mixing the ingredients. Chemically stabilized aqueous sulfonylurea or agriculturally suitable sulfonylurea salt dispersions are taught in US Pat. No. 4,936,900. A sulfonylurea liquid formulation with improved chemical stability is taught in US Pat. No. 4,599,412. Dusts and powders can be made by compounding and grinding, typically as in a hammer mill or fluid energy mill. Suspensions are generally prepared by wet-milling, see for example US Pat. No. 3,060,084. Granules and pellets can be produced by spraying the active substance onto preformed granular carriers or by agglomeration techniques. Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1967, pp 147-148, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57 et seq. And see WO 91/13546 That. The pellets can be produced as described in US Pat. No. 4,172,714. Water-dispersible and water-soluble granules can be prepared as taught in US Pat. No. 4,144,050, US Pat. No. 3,920,442 and DE 3,246,493. Tablets can be manufactured as taught in US Pat. No. 5,180,587, US Pat. No. 5,232,701 and US Pat. No. 5,208,030. The film can be made as taught in British Patent 2,095,558 and US Pat. No. 3,299,566.
[0030]
For additional information regarding compounding techniques, see US Pat. No. 3,235,361, column 6, lines 16-7, line 19 and Examples 10-41; US Pat. No. 3,309,192, column 5, Lines 43-7, lines 62 and Examples 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 and 169-182; US Pat. No. 2, 891,855, column 3, lines 66-5, line 17 and Example 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96; and See Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989.
[0031]
In the following examples, all percentages are by weight and all formulations are made in a general manner.
[0032]
Example A
High strength thickener
Azimsulfuron 1.0%
Thenylchlor 97.5%
Silica airgel 0.5%
Synthetic amorphous fine silica 1.0%
Example B
Wettable powder
Azimsulfuron 21.7%
Tenylchlor 43.3%
Dodecylphenol polyethylene glycol ether 2.0%
Sodium lignin sulfonate 4.0%
Sodium silicoaluminate 6.0%
Montmorillonite (calcined) 23.0%
Example C
Granule
Azimsulfuron 1.7%
Tenylchlor 8.3%
Attapulgite granules (low volatile matter, 0.71 / 0.30 mm,
U.S.S.No.25-50 sieve) 90.0%
Example D
Extruded pellet
Azimusulfuron 0.6%
Tenylchlor 24.4%
Anhydrous sodium sulfate 10.0%
Crude calcium lignin sulfonate 5.0%
Sodium alkyl naphthalene sulfonate 1.0%
Calcium / magnesium bentonite 59.0%
Example E
High strength thickener
Azimsulfuron 0.7%
Pentoxazone 97.8%
Silica airgel 0.5%
Synthetic amorphous fine silica 1.0%
Example F
Wettable powder
Azimsulfuron 21.7%
Pentoxazone 43.3%
Dodecylphenol polyethylene glycol ether 2.0%
Sodium lignin sulfonate 4.0%
Sodium silicoaluminate 6.0%
Montmorillonite (calcined) 23.0%
Example G
Granule
Azimusulfuron 0.9%
Pentoxazone 9.1%
Attapulgite granules (low volatile matter, 0.71 / 0.30 mm,
U.S.S.No.25-50 sieve) 90.0%
Example H
Extruded indented lock
Azimusulfuron 0.5%
Pentoxazone 24.5%
Anhydrous sodium sulfate 10.0%
Crude calcium lignin sulfonate 5.0%
Sodium alkyl naphthalene sulfonate 1.0%
Calcium / magnesium bentonite 59.0%
Example I
High strength thickener
Azimsulfuron 6.2%
Thenylchlor 36.9%
Pentoxazone 55.4%
Silica airgel 0.5%
Synthetic amorphous fine silica 1.0%
Application
Mixtures of herbicidal compounds of Formula I and Formulas IIa and IIb provide unexpected synergistic suppression of selected weeds while retaining selective safety against certain annual monocot species such as rice Was discovered this time. The mixtures of the present invention have little or no effect on transplanted or directly sowed japonica or indica rice, but are undesirable ground or aqueous grass, broadleaf It is effective in selectively inhibiting the growth of plants and weed species of sedges. The synergistic effect that these give inhibition of barnyardgrass without damage to rice is very valuable and noteworthy because both barnyard grass and rice are gramineous plants. Weeds are killed by applying the mixture according to the invention to dry or irrigated soil infested with weed species, or by application to leaves of weed plants, or to water covering leaves, seeds or plant parts. Or give enough competitive advantage to rice crops. Application to direct sowing rice from before germination to the four-leaf stage, application to transplanted rice at the 1.0-4.0 leaf stage and application to weeds from before germination to the three-leaf stage are preferred. Application can be made to intermittent or continuous irrigated rice cultivation.
[0033]
Herbicidally effective amounts of compounds of formula I (azimsulfuron) and formula IIa (thenylchlor) will vary depending on environmental conditions, formulation, method of application, amount and type of plant present, etc. . The ratio of use of Formula I to Formula IIa is generally 1: 2 to 1: 100, with a ratio of 1: 5 to 1:40 being preferred for most applications. Generally, the compound of formula I is applied at a rate of 3-30 g ai / ha and the compound of formula IIa is applied at a rate of 50-300 g ai / ha. Suitably, the compound of formula I is applied at a rate of 5-20 g ai / ha and the compound of formula IIa is applied at a rate of 75-250 g ai / ha.
[0034]
Herbicidally effective amounts of compounds of formula I (azimsulfuron) and formula IIb (pentaxazone) will vary depending on environmental conditions, formulation, method of application, amount and type of plant present, etc. . The ratio of use of Formula I to Formula IIb is generally 1: 2 to 1: 150, with a ratio of 1:10 to 1:50 being preferred for most applications. In general, compounds of formula I are applied at a rate of 3-30 g ai / ha and compounds of formula IIb are applied at a rate of 50-500 g ai / ha. Preferably, the compound of formula I is applied at a rate of 5-20 g ai / ha and the compound of formula IIb is applied at a rate of 75-400 g ai / ha.
[0035]
Those skilled in the art can readily determine the required time for the application rate and the ratio of Formula I herbicides to Formula IIa and IIb herbicides and the desired weed control and crop safety levels.
[0036]
For practical use as a herbicide treatment, the mixture of the present invention may be further mixed with other known herbicides and agricultural crop protection chemicals to provide an additional range of activity against other weed species. May be. Herbicides that can be mixed include, but are not limited to: cyhalofop-butyl, cafenstrole, dimepiperate, epoprodan, etobenzanid, pretilachlor (pretilachlor), thiobencarb, pyributicarb, pyrazolate, benxofenap, bromobutid, mefenacet, anilofos, and benfuresate. The herbicide mixture partners preferably used are the sulfonylurea herbicides bensulufuron methyl, metsulfuron methyl, chlorimuron ethyl, pyrazosulfuron ethyl, imazosulfuron (imazosulfuron), cinosulfuron and cyclosulfamuron.
[0037]
In addition, the mixtures of the present invention may be combined with agriculturally acceptable additives such as surfactants, emollients, spreaders, emulsifiers or fertilizers to improve performance. The mixtures of the present invention will generally be used as a formulated composition.
[0038]
The following tests show the inhibitory effect of the compounds of the present invention on specific weeds. However, weed control obtained with these compounds is not limited to these species. In these tests, compound 1 is azimsulfuron, a compound of formula I, compound 2 is thenylchlor, a compound of formula IIa, and compound 3 is pentoxazone (a compound of formula IIb). pentoxazone).
[0039]
Biological Examples of the Invention
Test A prescription
Seeds were seeded in individual containers of Echinochloa crus-galli and grown to the second leaf stage of development. Tama silt loam soil was used for breeding. Rice (Oryza sativa, cv. Cypress) was pre-germinated and seeded on the soil surface and grown to the three leaf stage of development. Prior to treatment, the water depth in all containers was adjusted to about 3 cm. Compounds 1 and 2 were formulated in a non-phytotoxic solvent mixture and applied to the soil surface in each container.
[0040]
Treated plants and untreated controls were kept under greenhouse conditions for 14 days, at which time plants were compared to untreated controls and assessed visually. The plant response assessments summarized in Table A are based on a scale of 0-100, where 0 is no effect and 100 is complete inhibition.
[0041]
The predicted additive herbicidal effect of the mixture of Compound 1 and Compound 2 was calculated using the Colby equation. Calculate the predicted additive effect of a herbicide mixture by the Colby equation (Colby, SR "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations," Weeds, 15 (1), pp 20-22 (1967)) For the active ingredient of the formula:
P_{a + b}= P_a+ P_b-(P_aP_b/ 100)
[Wherein P_{a + b}Is the percentage effect of the mixture predicted from the additive contribution of the individual components,
P_aIs the observed percentage effect of the first active ingredient at the rate of simultaneous use in the mixture, and
P_bIs the observed percentage effect of the second active ingredient at the rate of simultaneous use in the mixture]
Is calculated by
[0042]
The combination of Compound 1 and Compound 2 has surprisingly been found to give some weed suppression better than expected by calculation from the Colby equation and thus exhibits a synergistic effect. Table A shows a visual assessment of the suppression of specific weeds when Compound 1 and Compound 2 are applied alone as a single active ingredient, as a mixture of two active ingredients of Compound 1 and Compound 2, and Compound 1 And the predicted additive effect (Corby equation) of the herbicide mixture of Compound 2 is shown. Various ratios of Compound 1 to Compound 2, as well as various formulation types, provide useful weed control with a combination of two herbicides.
[0043]
[Table 1]

[0044]
As can be seen from this test, the combination of azimsulfuron (compound 1) and 90 g / ha of thenylchlor (compound 2) increased the inhibition of canine fly surprisingly. In the case of 5 g azimusulfuron + 90 g tenylchlor, inhibition increased from poor (79%) to good (85%). In the case of 10 g azimusulfuron + 90 g tenyl chlor, the inhibition was 98% (excellent) from the predicted value of 91% (good). At the higher tenyl chlor rate (180 g / ha), the inhibition was already excellent (98%), so there was no opportunity for synergy in this test at this higher rate. This synergistic effect allows the mixtures of the present invention to be used at a substantially lower application rate than would be necessary based on the sum of the effects of the individual components using the Colby equation. The increase in rice damage seen at a low rate of 5 g azimusulfuron + 90 g tenyl chlor is clearly abnormal because no increase in damage occurred at a higher rate of 10 g azimusulfuron or higher ratio of tenyl chlor. Rice seeded directly in this test is more sensitive to herbicide damage than transplanted rice, which is a more common agricultural practice. In addition, rice is much weaker when grown in the greenhouse than outdoors and is more sensitive to damage from herbicides. These greenhouse results therefore suggest that there is little or no crop damage under field conditions at rates as high as 10 g / ha azimusulfuron and 180 g / ha tenylchlor.
[0045]
Test B prescription
Seeds were seeded in individual containers of Echinochloa crus-galli and grown to the second leaf stage of development. Tama silt loam soil was used for breeding. Rice (Oryza sativa, cv. Cypress) was pre-germinated and seeded on the soil surface and grown to the three leaf stage of development. Prior to treatment, the water depth in all containers was adjusted to about 3 cm. Compounds 1 and 3 were formulated in a non-phytotoxic solvent mixture and applied to the soil surface in each container.
[0046]
Treated plants and untreated controls were kept under greenhouse conditions for 14 days, at which time plants were compared to untreated controls and visually assessed. The plant response assessments summarized in Table B are based on a scale of 0-100, where 0 is no effect and 100 is complete inhibition.
[0047]
The combination of Compound 1 and Compound 3 has surprisingly been found to give some weed suppression better than expected by calculation from the Colby equation and thus exhibits a synergistic effect. Table B shows a visual assessment of the suppression of specific weeds when compound 1 and compound 3 are applied alone as a single active ingredient, as a mixture of two active ingredients of compound 1 and compound 3, and compound 1 And the predicted additive effect (Corby equation) of the herbicide mixture of Compound 3 is shown. Different ratios of Compound 1 to Compound 3, as well as different formulation types, provide a combination of two herbicides to provide useful weed control.
[0048]
[Table 2]

[0049]
As can be seen from this study, the combination of azimsulfuron (compound 1) and 75 g / ha pentoxazone (compound 3), which was predicted to give less than 90% inhibition of barnyard grass, is much better. It was surprisingly found to give a special effect. For example, it was predicted that 5 g / ha azimusulfuron and 75 g / ha pentoxazone would cause only 72% of damage to canine but 95% were observed. This is the difference between optimal and suboptimal suppression levels. This synergistic effect allows the mixtures of the present invention to be used at a substantially lower application rate than would be necessary based on the sum of the effects of the individual components using the Colby equation. In contrast to the synergistic effects on barnyardgrass, no damage was observed in directly sowed rice.
[0050]
Test C prescription
Transplanted rice (Oryza sativa, cv. Cypress) was grown in Tama silt loam soil to the 5-leaf stage prior to treatment. Inhibibies (Echinochloa crus-galli) were in the two-leaf stage. Chemicals were formulated and added directly to the paddy field. Repeated three times and placed the containers on a greenhouse bench in a completely random setting. The water depth was kept at 3 cm throughout the experiment. Fourteen days after treatment, the damage level of rice and inhibition of barnyardgrass were measured by visual assessment. The plant response assessments summarized in Table C are based on a scale of 0-100, where 0 is no effect and 100 is complete inhibition. The predicted additive herbicidal effect of the mixture of Compound 1 and Compound 3 was calculated using the Colby equation.
[0051]
[Table 3]

[0052]
As can be seen from this study, the combination of azimsulfuron (compound 1) and pentoxazone (compound 3) has a substantially better inhibition of the canine fly than the predicted inhibition values in all tested proportions. Gave. Synergistic action can give the greatest increase in effect when the predicted effect is relatively low. In this test, 5 g / ha azimusulfuron and 50 g / ha pentoxazone gave 57% inhibition over the predicted value of 37%. When the predicted effect is already close to 100%, the observed effect cannot be much greater than that, but in this study 92% of the synergistic effects from 15 g / ha azimusulfuron and 100 g / ha pentoxazone are also observed. A significant increase of 99% inhibition from the predicted value occurred. Due to this synergistic effect, the mixture of azimusulfuron and pentoxazone gives significantly better inhibition than expected at lower application rates. In contrast to the synergistic effect on barnyard grass, virtually no damage was observed in transplanted rice.
[0053]
The main features and aspects of the present invention are as follows.
[0054]
1. N-[[(4,6-Dimethoxy-2-pyrimidinyl) amino] carbonyl] -1-methyl-4- (2-methyl-2H-tetrazol-5-yl) -1H-pyrazole-5-sulfonamide (AZIMUS Formula I, which is azimsulfuron)
[0055]
[Chemical Formula 10]

[0056]
Or a salt suitable for agricultural use,
And the formula IIa which is 2-chloro-N- (2,6-dimethylphenyl) -N-[(3-methoxy-2-thienyl) methyl] acetamide (thenylchlor)
[0057]
Embedded image

[0058]
And the compound of formula IIb which is 3- [4-chloro-5- (cyclopentyloxy) -2-fluorophenyl] -5- (1-methylethylidene) -2,4-oxazolidinedione (pentoxazone)
[0059]
Embedded image

[0060]
A herbicidal mixture comprising one or more compounds selected from:
[0061]
2. A herbicide mixture as defined in claim 1 comprising a compound of formula I and a compound of formula IIa.
[0062]
3. A herbicidal mixture according to claim 1 comprising a compound of formula I and a compound of formula IIb.
[0063]
4). Bensulfuron methyl, metsulfuron methyl, propanil, chlorimuron ethyl, pyrazosulfuron ethyl, imazosulfuron, cinosulfuron and cyclo The herbicidal mixture of any one of 1, 2 or 3, further comprising a compound selected from the group consisting of cyclosulfamuron.
[0064]
5. Suppresses the growth of undesirable vegetation comprising an effective amount of any of the above herbicidal mixture of 1, 2 or 3 and at least one of the following ingredients: surfactant, solid or liquid diluent Composition suitable for agricultural use.
[0065]
6). A method for inhibiting undesired vegetation growth comprising contacting a herbicidally effective amount of the herbicide mixture of any one of the above 1, 2 or 3 with a place to be protected.
[0066]
7). 6. The above method 6 wherein the place to be protected is a rice crop.
[0067]
8). 7. The method as described in 7 above, wherein the rice crop is grown in a flooded paddy.

Claims

N-[[(4,6-Dimethoxy-2-pyrimidinyl) amino] carbonyl] -1-methyl-4- (2-methyl-2H-tetrazol-5-yl) -1H-pyrazole-5-sulfonamide (AZIMUS Formula I, which is azimsulfuron)

Or a salt suitable for agricultural use,
And the formula IIa which is 2-chloro-N- (2,6-dimethylphenyl) -N-[(3-methoxy-2-thienyl) methyl] acetamide (thenylchlor)

And the compound of formula IIb which is 3- [4-chloro-5- (cyclopentyloxy) -2-fluorophenyl] -5- (1-methylethylidene) -2,4-oxazolidinedione (pentoxazone)

A herbicide mixture comprising one or more compounds selected from

Bensulfuron methyl, metsulfuron methyl, propanil, chlorimuron ethyl, pyrazosulfuron ethyl, imazosulfuron, cinosulfuron and cyclo The herbicide mixture according to claim 1, further comprising a compound selected from the group consisting of cyclosulfamuron.

A composition suitable for agriculture for inhibiting the growth of undesirable vegetation comprising an effective amount of the herbicidal mixture according to claim 1 and at least one of the following ingredients: a surfactant, a solid or liquid diluent object.

A method for inhibiting undesired vegetation growth comprising contacting a herbicidally effective amount of the herbicide mixture of claim 1 in a location to be protected.