JP4010196B2 - Expandable polymer composition for rolls for OA equipment and roll for OA equipment using the same - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、主に、電子写真複写機、プリンター、ファクシミリ等のOA(オフィス・オートメイション:Office Automation )機器の各種部材に用いられるOA機器用ロール用発泡性重合体組成物およびそれを用いたOA機器用ロールに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来より、トナー供給ロール、帯電ロール等のOA機器用ロールの発泡層の形成材料としては、例えば、ポリオールをポリイソシアネートで発泡硬化させてなるウレタンスポンジ等が用いられている。上記ウレタンスポンジは、コストが安価で、取り扱い性に優れ、発泡倍率が高い等の点で賞用されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記ウレタンスポンジは、圧縮応力やヘタリが大きく、セル径も大きいという問題がある。そこで、本出願人は、このような問題を解決すべく、上記発泡層の形成材料として、ポリオールをヒドロシリル架橋し発泡硬化させてなるスポンジを提案している(特願2001−88964)。しかし、上記提案のスポンジは、比較的微細なセル構造を有するものの、セルの微小化に対し限界があるため、上記のようにOA機器用ロールに用いた場合、複写画像の向上に限界があり、さらに、上記提案のスポンジは、その低硬度化に伴いタック性(ベタつき)を有し、例えば、トナー供給ロールやクリーニングロールのような、発泡層が露呈されたロール部材に用いると、ロール表面のトナー汚染が著しくみられるといった難点があり、これらの点において更なる改善が求められていた。
【0004】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、タック性が低減され、低硬度で発泡倍率が高く、しかもセル径が小さく、低い圧縮応力を有するOA機器用ロール用発泡性重合体組成物およびそれを用いたOA機器用ロールの提供をその目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明は、下記の(A)を主成分とし、下記の(B)を含有する発泡性重合体組成物であって、その発泡体の1mm圧縮応力が1.0N/cm2 設定されているOA機器用ロール用発泡性重合体組成物を第1の要旨とし、上記発泡性重合体組成物を用いて形成されてなるOA機器用ロールを第2の要旨とする。
(A)1分子中に1個以上のビニル基を有するとともに2個以上の水酸基を有するポリマー、または、1分子中に1個以上のビニル基を有するとともに2個以上の水酸基を有するポリマーと1分子中に2個以上の水酸基を有するとともにビニル基を有しないポリマーとのブレンドポリマー。
(B)イソシアネート化合物およびラジカル重合剤。
【0006】
すなわち、本発明者らは、前記課題を解決すべく、鋭意研究を重ねた。その結果、1分子中に1個以上のビニル基を有し、かつ2個以上の水酸基を有するポリマーを主要成分とする有機高分子化合物(A成分)と、上記A成分と接触して発泡させると同時に、そのビニル基に対し架橋反応を生起させる架橋剤としてイソシアネート化合物を用い、さらにこれにラジカル重合剤を併用(B成分)し、かつ、その発泡硬化物の1mm圧縮応力が1.0N/cm2 設定すると、所期の目的を達成できることを見出し、本発明に到達した。すなわち、上記A成分の主要成分であるポリマー中のビニル基に対し架橋反応が行われることにより、低硬度化を阻害することなく、タックの低減を達成することができ、しかも、上記ビニル基に対する架橋反応は柔軟な架橋であるため、発泡により微細なセル構造が得られると同時に、低い圧縮応力が得られるようになる。
【0007】
【発明の実施の形態】
つぎに、本発明の実施の形態について説明する。
【0008】
本発明の発泡性重合体組成物は、専ら、OA機器用ロールに用いられるものであって、特定の有機高分子化合物(A成分)を主成分とし、イソシアネート化合物およびラジカル重合剤を含有するものである。そして、本発明のOA機器用ロールは、上記発泡性重合体組成物を用い、その発泡層を形成してなるものである。ここで「主成分」とは、組成物の特性に大きな影響を与えるもののことであり、全体の50重量%以上を意味する。
【0009】
上記特定の有機高分子化合物(A成分)は、先に述べたように、1分子中に1個以上のビニル基を有するとともに2個以上の水酸基を有するポリマー、または、1分子中に1個以上のビニル基を有するとともに2個以上の水酸基を有するポリマーと1分子中に2個以上の水酸基を有するとともにビニル基を有しないポリマーとのブレンドポリマーである。
【0010】
ここで、上記A成分の主要成分である特定のポリマー(1分子中に1個以上のビニル基を有するとともに2個以上の水酸基を有するポリマー)1分子中におけるビニル基の数は、1〜1000個の範囲であれば好ましく、より好ましくは1〜100個の範囲である。すなわち、この範囲内であると、低硬度化を阻害することなく、タックの低減を達成することができるからである。
【0011】
上記A成分の主要成分である特定のポリマーは、イソシアネート化合物およびラジカル重合剤により発泡し、架橋されるものであれば特に限定はないが、炭化水素ポリマーから誘導される構造単位を主鎖とするものが好適に用いられ、上記炭化水素ポリマーは、飽和炭化水素ポリマーおよび不飽和炭化水素ポリマーのいずれであってもよい。そして、上記主鎖の大部分が炭化水素であれば、その主鎖の一部に酸素原子,窒素原子,硫黄原子,ハロゲン原子,芳香環,複素環等を有するものであってもよい。
【0012】
上記炭化水素ポリマーから誘導される構造単位を主鎖とするものとしては、例えば、ポリオレフィンポリオール、ポリブタジエンポリオール、水素添加ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、水素添加ポリイソプレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールや、これらの2種以上の共重合体ポリオール等であって、1分子中に1個以上のビニル基を有するものがあげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。これらのなかでも、反応性の点で、ビニル基含有ポリオレフィンポリオール、ビニル基含有水素添加ポリブタジエンポリオール、ビニル基含有水素添加ポリイソプレンポリオールが好ましい。
【0013】
上記ポリオレフィンポリオールとしては、例えば、ビニル基含有ポリイソブチレンポリオール、ビニル基含有水素添加ポリイソブチレンポリオール等があげられる。
【0014】
上記ポリエステルポリオールとしては、例えば、ビニル基含有ポリエチレンアジペート、ビニル基含有ポリブチレンアジペート、ビニル基含有ポリヘキシレンアジペート、ビニル基含有ポリ(ノナンジオールアジペート)、ビニル基含有ポリカーボネートポリオール等があげられる。
【0015】
上記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ビニル基含有ポリオキシテトラメチレングリコール、ビニル基含有ポリプロピレングリコール等があげられる。なお、水酸基は末端でも側鎖でもどちらについてもよい。また、カルボン酸、アミノ基、ウレタン、その他の変性した置換基をもったものでもよい。
【0016】
なお、上記特定の有機高分子化合物(A成分)は、先に述べたように、上記特定のポリマー(1分子中に1個以上のビニル基を有するとともに2個以上の水酸基を有するポリマー)と1分子中に2個以上の水酸基を有するとともにビニル基を有しないポリマーとのブレンドポリマーにしてもよい。上記ビニル基を有しないポリマーとしては、例えば、ポリオレフィンポリオール、ポリブタジエンポリオール、水素添加ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、水素添加ポリイソプレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等であってビニル基を有しないポリマーが用いられる。このように、ビニル基を有しないポリマーとのブレンドポリマーを用いると、耐候性、耐熱性等が改良されるため、好ましい。また、上記ビニル基を有しないポリマーの配合割合は、上記A成分全体量の80重量%以下の範囲に設定しブレンドすることが好ましい。
【0017】
上記特定の有機高分子化合物(A成分)の数平均分子量(Mn)は、100〜100000の範囲が好ましく、特に好ましくは1000〜10000である。すなわち、上記特定の有機高分子化合物(A成分)の数平均分子量(Mn)が100未満であると、架橋密度が上がり硬度が上昇し、逆に100000を超えると、架橋密度が下がり粘着性が強くなり、また反応性が悪くなりセルが大きくなる傾向が見られるからである。
【0018】
なお、上記特定の有機高分子化合物(A成分)は、両末端に水酸基を有するものが好ましい。
【0019】
上記特定の有機高分子化合物(A成分)のOH基当量は、反応性と発泡倍率の点から、100〜50000の範囲が好ましく、特に好ましくは200〜2000である。
【0020】
上記特定の有機高分子化合物(A成分)とともに用いられる架剤としては、先に述べたように、上記A成分と接触して発泡させると同時に、そのビニル基に対し架橋反応を生起させる架橋剤が用いられる。このような架橋剤として、本発明では、ウレタン反応により架橋を行う架橋剤が用いられる。
【0021】
上記ウレタン反応により架橋を行う架橋剤には、イソシアネート化合物が用いられるが、架橋性を得るため、ラジカル重合剤を併用して用いられる。すなわち、イソシアネート化合物およびラジカル重合剤を用いると、前記有機高分子化合物(A成分)中のビニル基に対するラジカル重合により、ウレタン架橋のみのときに見られた硬度アップが解消され、柔軟な架橋となり、しかも、タックの低減を達成でき、発泡倍率に対して微細なセルでの制御が可能となる。
【0022】
上記ウレタン反応により架橋する場合に用いられるイソシアネート化合物としては、2官能以上のポリイソシアネートであれば特に限定はなく、例えば、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、4,4′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(水添加MDI)、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート(TMHDI)、トリレンジイソシアネート(TDI)、カルボジイミド変性MDI、ポリメチレンフェニルポリイソシアネート(PAPI)、オルトトルイジンジイソシアネート(TODI)、ナフチレンジイソシアネート(NDI)、キシレンジイソシアネート(XDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)、パラフェニレンジイソシアネート(PDI)、リジンジイソシアネートメチルエステル(LDI)、ジメチルジイソシアネート(DDI)等があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せて用いられる。これらのなかでも、MDI、TDIが好適に用いられる。
【0023】
上記特定の有機高分子化合物(A成分)およびイソシアネート化合物とともに用いられるラジカル重合剤としては、例えば、過酸化物(パーオキサイド)やアゾ系化合物が好適に用いられる。なかでも、シリコーン基含有アゾ化合物を用いると、そのアゾ基に起因する窒素ガスが発泡し、残った部分にラジカルができ、これが、ポリマー中のビニル基と反応し、その結果、シリコーン化合物がペンダントとなってポリマーの主鎖からぶら下がるように結合されるようになるため、柔軟な架橋とともに、シリコーンによる離型性が付与され、トナー汚染等が一層防止されるようになり、より好ましい。
【0024】
また、先に述べたウレタン反応により架橋する場合に、上記各成分に加え、発泡剤、触媒、整泡剤、導電剤、補強剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
【0025】
本発明の発泡性重合体組成物は、例えば、つぎのようにして製造することができる。すなわち、まず、特定の有機高分子化合物(A成分)に触媒等の成分を適宜加え、液状主剤を調製するとともに、特定の有機高分子化合物(A成分)と特定の架橋剤(B成分)とを適宜の割合で配合し、必要に応じて他の成分を加え、液状架橋剤を調製する。そして、使用に際し、上記液状主剤と液状架橋剤とを混合することにより調製することができる。
【0026】
ここで、本発明の発泡性重合体組成物を用いてなるトナー供給ロールの一例を図1に示す。このトナー供給ロールは、軸体1の外周面に沿ってフォーム層2が形成された単層構造である。そして、上記トナー供給ロールは、そのフォーム層2が特殊な組成物(本発明の発泡性重合体組成物)を用いて形成されていることが最大の特徴である。
【0027】
上記軸体1は特に制限するものではなく、例えば、金属製の中実体からなる芯金や、内部を中空にくり抜いた金属製の円筒体等が用いられる。そして、その材料としては、ステンレス、アルミニウム、鉄にメッキを施したもの等があげられる。
【0028】
上記軸体1の外周面に形成されるフォーム層2は、先にも述べたように、特殊な組成物(本発明の発泡性重合体組成物)を用いて形成されている。すなわち、1分子中に1個以上のビニル基を有し、かつ2個以上の水酸基を有するポリマーを主要成分とする有機高分子化合物(A成分)を主成分とし、上記A成分と接触して発泡させると同時に、そのビニル基に対し架橋反応を生起させる架橋剤(B成分)を所定量含有する組成物である。
【0029】
前記図1に示したトナー供給ロールは、例えば、つぎのような方法により製造することができる。すなわち、まず、前記フォーム層2形成材料となる組成物(液状主剤および液状架橋剤)を、前記と同様の方法で作製する。ついで、軸体となる芯金(必要に応じて接着剤を塗布してある)をセットした射出成形用金型内に、上記液状主剤および液状架橋剤を充填し、これを所定温度(100℃程度)のオーブン中で所定時間(30分間程度)加熱して発泡硬化させる。その後、脱型し、必要に応じ外周面を研磨することにより、図1に示すような、軸体1の外周面に沿ってフォーム層2が形成されてなる単層構造のトナー供給ロールを得ることができる。
【0030】
記フォーム層2の厚みは、通常、2〜8mmであり、好ましくは3〜6mmである。
【0031】
なお、上記フォーム層2表面に対し、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線照射処理等を施すと、添加したビニル基にラジカルを発生させることができ、ロール表面のみが選択的に改質架橋されるため、上記発泡硬化の条件をゆるやかにし(およそ50℃×30分間程度)、低硬度を保持しつつ、ロール表面付近のセル径が小さく、タック性を低減することが可能になる。
【0032】
本発明の発泡性重合体組成物は、上述の例のようにトナー供給ロールのフォーム層に好適であるが、これに限定するものではなく、帯電ロール、クリーニングロール、給紙ロール、現像ロール等のOA機器用の各種OA機器用ロールにも適用することができる。特に、帯電ロールに用いられると、画像向上効果が著しいため好ましい。また、トナー供給ロールやクリーニングロールに用いられると、その微細なセル径(10μmのセル径)により、トナー搬送性やトナークリーニング性に優れるため好ましい。なお、本発明のOA機器用ロールは、前記図1に示したような単層構造に限定されるものではなく、二層以上の多層構造であっても差し支えない。その際、本発明の発泡性重合体組成物を最内層用材料として用いると、低い圧縮応力が得られ、しかも粘度が低い状態で処理し、後から重合して硬化することができるため、加工性も良好となる。
【0033】
つぎに、実施例について、実験例〔ヒドロシリル架橋〕,比較実験例および比較例と併せて説明する。
【0034】
【実例1〜5、比較実験例1】
下記に示す各材料を準備し、後記の表1に示す割合で配合し、これらを攪拌機で混合して、発泡性重合体組成物を調製した。なお、架橋剤中のヒドロシリル基と、重合体中の水酸基とのモル比〔Index(SiH/OH)〕を、同表に併せて示した。
【0035】
〔ビニル基含有ポリオール(i)
ビニル基含有ポリプロピレングリコール(三洋化成社製、エクセルフローFM1001)
【0036】
〔ビニル基含有ポリオール(ii)
ビニル基含有ブタジエンポリオール(出光石油社製、Polybd)
【0037】
〔ポリオール(i)
ポリプロピレングリコール(第一工業製薬社製、GL3000)
【0038】
〔ヒドロシリル架橋剤〕
GE東芝シリコーン社製、TSF484
【0039】
〔発泡剤(i)
イソプロピルアルコール
【0040】
〔触媒(i)
白金触媒5%含有キシレン溶液
【0041】
〔ラジカル重合剤(i)
ジブチルパーオキサイド
【0042】
〔ラジカル重合剤(ii)
2,2アゾビスイソブチロニトリル
【0043】
〔ラジカル重合剤(iii)
シリコーン基含有アゾ化合物(和光純薬社製、VPS1001)
【0044】
【表1】

Figure 0004010196
【0045】
このようにして得られた実例および比較実験例の発泡性重合体組成物を用い、後記の表2に示す熱処理条件で発泡・硬化させた。そして、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。これらの結果を、同表に併せて示した。
【0046】
〔セル径〕
光学顕微鏡を用いて発泡体の断面写真を撮り、セルの平均径を求めた。
【0047】
〔1mm圧縮応力〕
30mm角にカットした発泡体に直径8mmの円柱を1mm押し込めたときの応力(N/cm2 )を測定した。
【0048】
〔発泡倍率〕
30mm角にカットした発泡体の重量を測定し、体積(cm3 )/重量(g)を、発泡倍率として測定した。
【0049】
〔圧縮永久歪み〕
発泡体の圧縮永久歪みを、JIS K 6262に準じ、温度70℃、試験時間22時間、圧縮率25%の条件で測定した。この測定値が、5%以下であれば圧縮永久歪みが非常に良好であるが、8%以下であれば使用上問題はない。
【0050】
【表2】
Figure 0004010196
【0051】
すなわち、上記表2から、実験例の発泡性重合体組成物は、比較実験例の発泡性重合体組成物と比べ、発泡倍率が比較的高く、1mm圧縮応力が低いのにも関わらず、微細なセル構造になっていることがわかる。しかも、実験例の発泡性重合体組成物は、圧縮永久歪み特性にも優れていることもわかる。つまり、実験例の発泡性重合体組成物は、セル径が小さくても(10μmのセル径)、低硬度化がなされていることがわかる。
【0052】
また、このようにして得られた実例および比較実験例の発泡性重合体組成物を用いて、下記に示すように各OA機器用ロール(トナー供給ロール、帯電ロール、クリーニングロール)を作製し、それぞれの基準に従い、各ロールの特性評価を行った。これらの結果を、後記の表3に示した。なお、各組成物の発泡・硬化条件は、それぞれ、前記の表2に示す熱処理条件に準じるものとする。
【0053】
〔トナー供給耐久性〕
軸体である芯金(直径10mm、SUS304製)をセットした射出成形用金型内に、各発泡性重合体組成物を充填し、所定の熱処理条件で発泡・硬化させ、軸体の外周面に沿って発泡層(厚み3mm)を形成した。ついで、この発泡層の表面を研磨して、トナー供給ロールを作製した。このトナー供給ロールをプリンター(OKI社製、MICROLINE400)に組み込み、5000枚プリントした後のトナー供給ロールの状態を観察した。そして、トナーの詰まりがなく、画像への影響がないものを○、トナーの詰まりがあり、べた黒画像の濃度がマクベス濃度で1.1以下になったものを×として評価した。
【0054】
〔帯電特性〕
軸体である芯金(直径10mm、SUS304製)をセットした射出成形用金型内に、各発泡性重合体組成物を充填し、所定の熱処理条件で発泡・硬化させ、その後、脱型して、軸体の外周面に沿って発泡層(厚み3mm)を形成した。一方、テトラフルオロプロパン−フッ化ビニリデン共重合体(エルフアトケムジャパン社製、カイナーSL)100部を、メチルエチルケトン(MEK)500部に溶解し、アセチレンブラック(電気化学工業社製、デンカブラック)5部を分散して表層形成材料(コーティング液)を調製した。そして、この表層形成材料を上記発泡層の表面に塗布して表層(厚み10μm)を形成し、軸体の外周面に発泡層が形成され、さらにその表面に表層が形成されてなる帯電ロールを作製した。そして、上記現像特性に準じて、ハーフトーンの画像を目視評価し、画像に帯電ロールのへこみにより生じた帯電不足による濃度のむらがあるものを×、濃度のむらがないものを○とした。
【0055】
〔クリーニング特性〕
軸体である芯金(直径10mm、SUS304製)をセットした射出成形用金型内に、各発泡性重合体組成物を充填し、所定の熱処理条件で発泡・硬化させ、成形した後、表面を研磨して、軸体の外周面に沿って発泡層(厚み3mm)が形成されてなるクリーニングロールを作製した。このクリーニングロールを市販のレーザービームプリンター(HP社製、レーザージェット4)に組み付け、常温常圧下で6000枚の画出しを行った後の画出し画像の画質について目視評価を行った。そして、画像に問題がなく、マクベス濃度が0.1以下のものを○、マクベス濃度が0.1を超えるもの(地汚れが発生したもの)を×として評価した。
【0056】
〔トナー付着耐性〕
ロール表面のセル内部にまでトナーが入り、ロールのタック性によって付着したトナーが除去できないものを×、除去できるものを○とした。
【0057】
【表3】
Figure 0004010196
【0058】
上記結果から、実験例品はいずれも、その発泡層のセル径が小さく(10μmのセル径)、しかも低い圧縮応力を有し、かつタック性が殆どないため、トナー供給耐久性、帯電特性、クリーニング特性、トナー付着耐性が優れていることがわかる。
【0059】
これに対して、比較実験例品は、その発泡層のセル径が大きいため、トナーの詰まりや画像への悪影響が生じやすく、しかも、タック性を有するため、トナー汚染等を生じやすくなり、その結果、帯電特性、トナー供給耐久性、クリーニング特性、トナー付着耐性が劣ることがわかる。
【0060】
【実施例、比較例
下記に示す各材料および水を準備し、後記の表4に示す割合で配合し、これらを攪拌機で混合して、発泡性重合体組成物を調製した。なお、架橋剤中のNCO基と、重合体中の水酸基とのモル比〔Index(NCO/OH)〕を、同表に併せて示した。
【0061】
〔ビニル基含有ポリオール(i)
ビニル基含有ポリプロピレングリコール(三洋化成社製、エクセルフローFM1001)
【0062】
〔ポリオール(i)
ポリプロピレングリコール(第一工業製薬社製、GL3000)
【0063】
〔ポリオール(ii)
三井東圧化学社製、POP31−28
【0064】
〔触媒(ii)
三級アミン触媒(花王社製、カオライザーNo1)
【0065】
〔触媒(iii)
三級アミン触媒(東ソー社製、トヨキャットHX35)
【0066】
〔整泡剤(i )
日本ユニカー社製、SZ1313
【0067】
〔イソシアネート(i)
住友バイエルウレタン社製、スミジュール44V20
【0068】
〔イソシアネート(ii)
日本曹達社製、TDI80
【0069】
〔ラジカル重合剤(i)
ジブチルパーオキサイド
【0070】
【表4】
Figure 0004010196
【0071】
このようにして得られた実施例および比較例の発泡性重合体組成物を用い、下記の表5に示す熱処理条件で発泡・硬化させた。そして、各特性の評価を、同表に併せて示した。なお、上記各特性の評価は、前記実例1〜5等における評価基準に準じるものとする。
【0072】
【表5】
Figure 0004010196
【0073】
すなわち、上記表5から、実施例の発泡性重合体組成物は、比較例の発泡性重合体組成物と比べ、1mm圧縮応力が低いのにも関わらず、微細なセル構造になっていることがわかる。つまり、実施例の発泡性重合体組成物は、セル径が小さくても(180μmのセル径)、低硬度化がなされていることがわかる。
【0074】
また、このようにして得られた実施例および比較例の発泡性重合体組成物を用いて、各OA機器用ロール(トナー供給ロール、帯電ロール、クリーニングロール)を作製し、それぞれの基準に従い、各ロールの特性評価を行った。これらの結果を、下記の表6に示した。なお、各ロールの作製方法および評価基準は、前記実例1〜5等における作製方法および評価基準に準じるものとし、上記作製の際の、各組成物の発泡・硬化条件は、それぞれ、前記の表5に示す熱処理条件に準じるものとする。
【0075】
【表6】
Figure 0004010196
【0076】
上記結果から、実施例は、その発泡層のセル径が小さく(180μmのセル径)、しかも低い圧縮応力を有し、かつタック性が殆どないため、トナー供給耐久性、帯電特性、クリーニング特性、トナー付着耐性が優れていることがわかる
【0077】
これに対して、比較例品は、その発泡層のセル径が大きいため、トナーの詰まりや画像への悪影響が生じやすく、しかも、その発泡層材料に用いられているポリオールが、実施例で用いられているポリオールのようにビニル基を含有するものでない。そして、プラズマ処理を施しても、タック性は解消されず、その結果、帯電特性、トナー供給耐久性、クリーニング特性、トナー付着耐性が劣ることがわかる。
【0078】
【発明の効果】
以上のように、本発明のOA機器用ロール用発泡性重合体組成物は、1分子中に1個以上のビニル基を有するとともに2個以上の水酸基を有するポリマー、または、1分子中に1個以上のビニル基を有するとともに2個以上の水酸基を有するポリマーと1分子中に2個以上の水酸基を有するとともにビニル基を有しないポリマーとのブレンドポリマー(A成分)を主成分とし、上記A成分と接触して発泡させると同時に、そのビニル基に対し架橋反応を生起させる架橋剤としてイソシアネート化合物を用い、さらにこれにラジカル重合剤を併用(B成分)し、含有している。さらに、その発泡硬化物の1mm圧縮応力が1.0N/cm2 設定されている。したがって、低硬度化を阻害することなく、タックの低減を達成することができ、しかも、発泡により微細なセル構造が得られると同時に、低い圧縮応力が得られるようになる。そのため、トナー搬送性に優れ、電子写真部材等に用いた場合に良好な画像を得ることができる。また、タックによるトナー粘着も生じないため、トナー汚染等も生じず、さらに、小径のセル径となるため、トナーの詰まりも低減することができる。
【0079】
特に、上記A成分が、1分子中に1個以上のビニル基を有するとともに2個以上の水酸基を有するポリマーと1分子中に2個以上の水酸基を有するとともにビニル基を有しないポリマーとのブレンドポリマーであると、耐候性、耐熱性等を改良することができ、また、硬度や発泡倍率等の物性の調整をしやすい。
【0080】
また、上記のようにイソシアネート化合物およびラジカル重合剤を併用していることから、硬度アップを招くことなく、ラジカル重合により柔軟な架橋がなされ、しかも、発泡倍率に対して微細なセルでの制御が可能となる。
【0081】
さらに、上記ラジカル重合剤が、過酸化物またはアゾ系化合物であると、一層柔軟な架橋がなされるようになる。特に、上記アゾ系化合物が、シリコーン基含有アゾ化合物であると、シリコーンによる離型性が付与され、トナー付着による汚染がより防止される。
【0082】
そして、本発明の発泡性重合体組成物を用いて形成されてなるOA機器用ロールは、柔軟性等に優れており、なかでも、上記組成物が用いられたトナー供給ロール、帯電ロールまたはクリーニングロールは、トナーの目詰まりやトナーによる汚染といった問題を生じず、しかも低硬度となるため、それぞれの分野に優れた特性を有することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明のOA機器用ロール用発泡性重合体組成物を用いて形成されてなるトナー供給ロールの一例を示す断面図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention is mainly used for various members of office automation (OA) equipment such as an electrophotographic copying machine, a printer, and a facsimile machine.For rolls for OA equipmentThe present invention relates to a foamable polymer composition and a roll for OA equipment using the same.
[0002]
[Prior art]
  Conventionally, as a material for forming a foam layer of a roll for OA equipment such as a toner supply roll and a charging roll, for example, a urethane sponge obtained by foaming and curing a polyol with polyisocyanate has been used. The urethane sponge is awarded for its low cost, excellent handleability, and high foaming ratio.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
  However, the urethane sponge has a problem that the compressive stress and settling are large and the cell diameter is large. Therefore, in order to solve such problems, the present applicant has proposed a sponge formed by hydrosilyl crosslinking a polyol and curing by foaming as a material for forming the foam layer (Japanese Patent Application No. 2001-88964). However, although the above-mentioned sponge has a relatively fine cell structure, there is a limit to miniaturization of the cell. Therefore, when it is used for a roll for OA equipment as described above, there is a limit to the improvement of a copy image. Furthermore, the proposed sponge has tackiness (stickiness) as its hardness is reduced. For example, when used for a roll member exposed to a foam layer such as a toner supply roll or a cleaning roll, the roll surface However, there is a problem in that toner contamination is remarkably observed, and further improvements have been demanded in these respects.
[0004]
  The present invention has been made in view of such circumstances, and has reduced tackiness, low hardness, high foaming ratio, small cell diameter, and low compressive stress.For rolls for OA equipmentAn object of the present invention is to provide a foamable polymer composition and a roll for OA equipment using the same.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
  In order to achieve the above object, the present invention is a foamable polymer composition comprising the following (A) as a main component and the following (B), wherein the foam has a 1 mm compressive stress.Is 1. 0 N / cm2 InThe set foamable polymer composition for rolls for OA equipment is a first summary, and the roll for office automation equipment formed using the foamable polymer composition is a second summary.
(A) A polymer having one or more vinyl groups and two or more hydroxyl groups in one molecule, or a polymer having one or more vinyl groups and one or more hydroxyl groups in one molecule and 1 A blend polymer with a polymer having two or more hydroxyl groups in the molecule and no vinyl group.
(B) An isocyanate compound and a radical polymerization agent.
[0006]
  That is, the present inventors have intensively studied to solve the above problems. As a result, the organic polymer compound (component A) having one or more vinyl groups in one molecule and a polymer having two or more hydroxyl groups as a main component is brought into contact with the component A and foamed. At the same time, an isocyanate compound is used as a cross-linking agent that causes a cross-linking reaction to the vinyl group, and a radical polymerization agent is used in combination with this (B component), and the foam cured product has a compression stress of 1 mm.Is 1. 0 N / cm2 InAs a result, the inventors have found that the intended purpose can be achieved, and have reached the present invention. That is, by performing a crosslinking reaction on the vinyl group in the polymer that is the main component of the component A, it is possible to achieve a reduction in tack without hindering the reduction in hardness, and with respect to the vinyl group. Since the crosslinking reaction is a flexible crosslinking, a fine cell structure can be obtained by foaming, and at the same time, a low compressive stress can be obtained.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  Next, an embodiment of the present invention will be described.
[0008]
  The foamable polymer composition of the present invention comprises:It is exclusively used for rolls for OA equipment,The main component is a specific organic polymer compound (component A),Isocyanate compounds and radical polymerization agentsIt contains. And the roll for OA equipment of this invention forms the foaming layer using the said foamable polymer composition. Here, the “main component” is a substance that greatly affects the properties of the composition.,allMean 50% by weight or more of the body.
[0009]
  The specific organic polymer compound (component A) has one or more vinyl groups in one molecule as described above.As well asPolymer having two or more hydroxyl groupsOr a blend polymer of a polymer having one or more vinyl groups in one molecule and having two or more hydroxyl groups and a polymer having two or more hydroxyl groups in one molecule and having no vinyl groupsIt is.
[0010]
  Here, the specific polymer which is the main component of the A component(A polymer having one or more vinyl groups in one molecule and two or more hydroxyl groups)The number of vinyl groups in one molecule is preferably in the range of 1-1000, more preferably in the range of 1-100. That is, if it is within this range, tack can be reduced without inhibiting the reduction in hardness.
[0011]
  The specific polymer that is the main component of the component A isIsocyanate compounds and radical polymerization agentsThere is no particular limitation as long as it is foamed and crosslinked by the above method, but those having a structural unit derived from a hydrocarbon polymer as the main chain are preferably used. Any of saturated hydrocarbon polymers may be used. And if most of the said main chain is a hydrocarbon, you may have an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a halogen atom, an aromatic ring, a heterocyclic ring, etc. in a part of the main chain.
[0012]
  As the main chain structural unit derived from the hydrocarbon polymer, for example, polyolefin polyol, polybutadiene polyol, hydrogenated polybutadiene polyol, polyisoprene polyol, hydrogenated polyisoprene polyol, polyester polyol, polyether polyol, Examples of these two or more copolymer polyols and the like having one or more vinyl groups in one molecule can be given. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, vinyl group-containing polyolefin polyol, vinyl group-containing hydrogenated polybutadiene polyol, and vinyl group-containing hydrogenated polyisoprene polyol are preferable in terms of reactivity.
[0013]
  Examples of the polyolefin polyol include vinyl group-containing polyisobutylene polyol and vinyl group-containing hydrogenated polyisobutylene polyol.
[0014]
  Examples of the polyester polyol include vinyl group-containing polyethylene adipate, vinyl group-containing polybutylene adipate, vinyl group-containing polyhexylene adipate, vinyl group-containing poly (nonanediol adipate), and vinyl group-containing polycarbonate polyol.
[0015]
  Examples of the polyether polyol include vinyl group-containing polyoxytetramethylene glycol and vinyl group-containing polypropylene glycol. The hydroxyl group may be either terminal or side chain. Further, carboxylic acid, amino group, urethane, and other modified substituents may be used.
[0016]
  The specific organic polymer compound (component A) is as described above.As aboveSpecific polymers(A polymer having one or more vinyl groups and two or more hydroxyl groups in one molecule) and,In addition to having two or more hydroxyl groups in one moleculePolymer without vinyl groupWithblendTo polymerMay be. Examples of the polymer having no vinyl group include polyolefin polyols, polybutadiene polyols, hydrogenated polybutadiene polyols, polyisoprene polyols, hydrogenated polyisoprene polyols, polyester polyols, polyether polyols, etc., and polymers having no vinyl group. Used. Thus, it is preferable to use a blend polymer with a polymer having no vinyl group because weather resistance, heat resistance and the like are improved. The blending ratio of the polymer having no vinyl group is preferably set in a range of 80% by weight or less of the total amount of the component A and blended.
[0017]
  The number average molecular weight (Mn) of the specific organic polymer compound (component A) is preferably in the range of 100 to 100,000, particularly preferably 1000 to 10,000. That is, if the number average molecular weight (Mn) of the specific organic polymer compound (component A) is less than 100, the crosslink density increases and the hardness increases. Conversely, if it exceeds 100,000, the crosslink density decreases and the tackiness is increased. It is because the tendency which becomes strong, and reactivity becomes bad and a cell enlarges is seen.
[0018]
  The specific organic polymer compound (component A) preferably has a hydroxyl group at both ends.
[0019]
  The OH group equivalent of the specific organic polymer compound (component A) is preferably in the range of 100 to 50000, particularly preferably 200 to 2000, from the viewpoint of reactivity and expansion ratio.
[0020]
  Used with the above specific organic polymer compound (component A)RackbridgeAgent andTherefore, as described above, a crosslinking agent that causes foaming by contacting with the component A and at the same time causes a crosslinking reaction to the vinyl group is used. Such as a cross-linking agentIn the present invention,A crosslinking agent that performs crosslinking by urethane reaction is used.
[0021]
  the aboveAn isocyanate compound is used as a cross-linking agent that performs cross-linking by a urethane reaction. In order to obtain cross-linking properties, a radical polymerization agent is used in combination. Ie isocyanate compounds and radical polymerizationAgentWhen used, the radical polymerization for the vinyl group in the organic polymer compound (component A) eliminates the hardness increase seen only during urethane crosslinking, resulting in flexible crosslinking, and can achieve a reduction in tack, The fine cell can be controlled with respect to the expansion ratio.
[0022]
  The isocyanate compound used for crosslinking by the urethane reaction is not particularly limited as long as it is a polyisocyanate having two or more functions. For example, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), isophorone diisocyanate (IPDI), 4, 4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (water-added MDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMHDI), tolylene diisocyanate (TDI), carbodiimide-modified MDI, polymethylene phenyl polyisocyanate (PAPI), orthotoluidine diisocyanate (TODI), naphthylene diisocyanate (NDI), xylene diisocyanate (XDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), paraphenylene diisocyanate (P I), lysine diisocyanate methyl ester (LDI), dimethyl diisocyanate (DDI) and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, MDI and TDI are preferably used.
[0023]
  The specific organic polymer compound (component A) andIsocyanate compoundAs the radical polymerization agent used together, for example, a peroxide or an azo compound is preferably used. Among them, when a silicone group-containing azo compound is used, nitrogen gas resulting from the azo group is foamed and radicals are generated in the remaining part, which reacts with the vinyl group in the polymer, and as a result, the silicone compound is pendant. Thus, the polymer is bonded so as to hang from the main chain of the polymer, so that it is more preferable because it is provided with a flexible crosslink and is provided with a releasing property by silicone and further prevents toner contamination and the like.
[0024]
  Also, when cross-linking by the urethane reaction mentioned aboveIsIn addition to the above components, a foaming agent, a catalyst, a foam stabilizer, a conductive agent, a reinforcing agent, and the like can be appropriately blended as necessary.
[0025]
  The foamable polymer composition of the present invention can be produced, for example, as follows. That is, first, a component such as a catalyst is appropriately added to a specific organic polymer compound (component A) to prepare a liquid main agent, and a specific organic polymer compound (component A) and a specific crosslinking agent (component B) Are mixed in an appropriate ratio, and other components are added as necessary to prepare a liquid crosslinking agent. And in use, it can prepare by mixing the said liquid main ingredient and a liquid crosslinking agent.
[0026]
  Here, FIG. 1 shows an example of a toner supply roll using the foamable polymer composition of the present invention. The toner supply roll extends along the outer peripheral surface of the shaft body 1.TehuIt is a single layer structure in which the foam layer 2 is formed. The toner supply roll isNo fuIt is the biggest feature that the foam layer 2 is formed using a special composition (the foamable polymer composition of the present invention).
[0027]
  The shaft body 1 is not particularly limited, and for example, a metal core made of a metal solid body, a metal cylinder body hollowed out inside, or the like is used. Examples of the material include stainless steel, aluminum, and iron plated.
[0028]
  Formed on the outer peripheral surface of the shaft 1RufuAs described above, the foam layer 2 is formed using a special composition (the foamable polymer composition of the present invention). That is, the main component is an organic polymer compound (component A) having one or more vinyl groups in one molecule and a polymer having two or more hydroxyl groups as a main component. It is a composition containing a predetermined amount of a crosslinking agent (component B) that causes foaming and at the same time causes a crosslinking reaction to the vinyl group.
[0029]
  The toner supply roll shown in FIG. 1 can be manufactured by the following method, for example. That is, first, beforeWritingThe composition (liquid main ingredient and liquid crosslinking agent) used as the foam layer 2 forming material is produced by the same method as described above. Next, the liquid main agent and the liquid cross-linking agent are filled in an injection mold in which a core metal (an adhesive is applied if necessary) serving as a shaft body, and this is heated to a predetermined temperature (100 ° C. And heating for a predetermined time (about 30 minutes) in an oven. After that, by removing the mold and polishing the outer peripheral surface as necessary, the outer peripheral surface of the shaft body 1 as shown in FIG.TehuA toner supply roll having a single layer structure in which the foam layer 2 is formed can be obtained.
[0030]
  UpWritingThe thickness of the foam layer 2 is usually 2 to 8 mm, preferably 3 to 6 mm.
[0031]
  The aboveWritingWhen the surface of the foam layer 2 is subjected to corona treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment or the like, radicals can be generated in the added vinyl group, and only the roll surface is selectively modified and crosslinked. It is possible to loosen the curing conditions (approximately 50 ° C. × about 30 minutes) and maintain the low hardness, while the cell diameter near the roll surface is small and the tackiness can be reduced.
[0032]
  The foamable polymer composition of the present invention is suitable for the foam layer of the toner supply roll as in the above examples, but is not limited thereto, and is a charging roll, a cleaning roll, a paper feed roll, a developing roll, etc. The present invention can also be applied to various OA equipment rolls for OA equipment. In particular, it is preferable to use it for a charging roll because the image improvement effect is remarkable. Further, when used in a toner supply roll or a cleaning roll, the fine cell diameter (18m(Cell diameter) is preferable because of excellent toner transportability and toner cleaning properties. The roll for OA equipment of the present invention is not limited to the single layer structure as shown in FIG. 1, and may have a multilayer structure of two or more layers. At that time, when the foamable polymer composition of the present invention is used as the material for the innermost layer, a low compressive stress can be obtained, and it can be processed in a low viscosity state, and can be polymerized and cured later. The property is also good.
[0033]
  Next, about the example, Experimental examples [hydrosilyl bridges], comparative experimental examples andThis will be described together with a comparative example.
[0034]
[ActualExperimentExamples 1-5, comparisonExperimentExample 1]
  Each material shown below was prepared, it mix | blended in the ratio shown in Table 1 of the postscript, and these were mixed with the stirrer, and the foaming polymer composition was prepared. The molar ratio [Index (SiH / OH)] between the hydrosilyl group in the crosslinking agent and the hydroxyl group in the polymer is also shown in the same table.
[0035]
[Vinyl group-containing polyol(i) ]
  Vinyl group-containing polypropylene glycol (Sanyo Kasei Co., Ltd., Excel Flow FM1001)
[0036]
[Vinyl group-containing polyol(ii)]
  Vinyl group-containing butadiene polyol (made by Idemitsu Oil Co., Polybd)
[0037]
[Polyol(i)]
  Polypropylene glycol (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., GL3000)
[0038]
[Hydrosilyl crosslinking agent]
  GE Toshiba Silicone, TSF484
[0039]
[Foaming agent(i)]
  Isopropyl alcohol
[0040]
〔catalyst(i)]
  Xylene solution containing 5% platinum catalyst
[0041]
[Radical polymerization agent(i)]
  Dibutyl peroxide
[0042]
[Radical polymerization agent(ii)]
  2,2azobisisobutyronitrile
[0043]
[Radical polymerization agent(iii)]
  Silicone group-containing azo compound (WPS Pure Chemicals, VPS1001)
[0044]
[Table 1]
Figure 0004010196
[0045]
  The fruit obtained in this wayExperimentExamples and comparisonsExperimentThe foamable polymer composition of the example was used for foaming and curing under the heat treatment conditions shown in Table 2 below. And according to the following reference | standard, each characteristic was evaluated. These results are also shown in the same table.
[0046]
[Cell diameter]
  A cross-sectional photograph of the foam was taken using an optical microscope, and the average cell diameter was determined.
[0047]
[1mm compressive stress]
  Stress (N / cm) when a cylinder of 8 mm in diameter is pressed into a foam cut to 30 mm square by 1 mm2) Was measured.
[0048]
[Foaming ratio]
  Measure the weight of the foam cut to 30mm square, volume (cmThree) / Weight (g) was measured as the expansion ratio.
[0049]
(Compression set)
  The compression set of the foam was measured in accordance with JIS K 6262 under conditions of a temperature of 70 ° C., a test time of 22 hours, and a compression rate of 25%. If this measured value is 5% or less, the compression set is very good, but if it is 8% or less, there is no problem in use.
[0050]
[Table 2]
Figure 0004010196
[0051]
  That is, from Table 2 above, the foamable polymer composition of the experimental example is finer than the foamable polymer composition of the comparative experimental example, although the foaming ratio is relatively high and the 1 mm compression stress is low. It can be seen that the cell structure is simple. Moreover, it can also be seen that the foamable polymer composition of the experimental example is also excellent in compression set characteristics. That is, the foamable polymer composition of the experimental example has a small cell diameter (18mIt can be seen that the cell diameter is reduced.
[0052]
  The actual results obtained in this wayExperimentExamples and comparisonsExperimentUsing the example foamable polymer composition, rolls for OA equipment (toner supply roll, charging roll, cleaning roll) were prepared as shown below, and the characteristics of each roll were evaluated according to the respective standards. . These results are shown in Table 3 below. In addition, the foaming / curing conditions for each composition are in accordance with the heat treatment conditions shown in Table 2 above.
[0053]
[Toner supply durability]
  Each foamable polymer composition is filled into an injection mold in which a core metal (diameter 10 mm, made of SUS304) is set as a shaft body, and is foamed and cured under predetermined heat treatment conditions. A foam layer (thickness 3 mm) was formed along Next, the surface of this foam layer was polished to prepare a toner supply roll. This toner supply roll was incorporated in a printer (MICROLINE400, manufactured by OKI), and the state of the toner supply roll after printing 5000 sheets was observed. The evaluation was evaluated as ◯ when there was no toner clogging and no influence on the image, and x when there was toner clogging and the density of the solid black image was 1.1 or less in Macbeth density.
[0054]
(Charging characteristics)
  Each foamable polymer composition is filled in an injection mold in which a core metal (diameter 10 mm, made of SUS304) as a shaft body is set, foamed and cured under predetermined heat treatment conditions, and then demolded. Then, a foam layer (thickness 3 mm) was formed along the outer peripheral surface of the shaft body. Meanwhile, 100 parts of tetrafluoropropane-vinylidene fluoride copolymer (manufactured by Elf Atchem Japan, Kyner SL) is dissolved in 500 parts of methyl ethyl ketone (MEK), and acetylene black (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., Denka Black) 5 Parts were dispersed to prepare a surface layer forming material (coating solution). Then, this surface layer forming material is applied to the surface of the foam layer to form a surface layer (thickness 10 μm), a foam layer is formed on the outer peripheral surface of the shaft body, and a surface layer is formed on the surface. Produced. Then, in accordance with the above development characteristics, the halftone image was visually evaluated, and “x” indicates that the image has uneven density due to insufficient charging caused by the dent of the charging roll, and “◯” indicates that there is no uneven density.
[0055]
[Cleaning characteristics]
  Each foamable polymer composition is filled in an injection mold in which a core metal (diameter 10 mm, made of SUS304) as a shaft body is set, foamed and cured under predetermined heat treatment conditions, and then molded. Was polished to prepare a cleaning roll in which a foam layer (thickness 3 mm) was formed along the outer peripheral surface of the shaft body. This cleaning roll was assembled in a commercially available laser beam printer (manufactured by HP, laser jet 4), and the image quality of the image to be imaged after 6000 images were imaged under normal temperature and normal pressure was visually evaluated. Then, there was no problem in the image, and the evaluation was evaluated as “◯” when the Macbeth density was 0.1 or less, and “X” when the Macbeth density exceeded 0.1 (stained background).
[0056]
[Toner adhesion resistance]
  The case where the toner entered the inside of the cell on the roll surface and the toner adhered due to the tackiness of the roll could not be removed was rated as x.
[0057]
[Table 3]
Figure 0004010196
[0058]
  From the above results, all of the experimental example products have a small cell diameter of the foamed layer (18m(Cell diameter) and low compressive stress, and almost no tackiness, it can be seen that the toner supply durability, charging characteristics, cleaning characteristics, and toner adhesion resistance are excellent.
[0059]
  On the other hand, comparisonExperimentSince the cell diameter of the foam layer of the example product is large, toner clogging and image adverse effects are likely to occur, and because it has tackiness, toner contamination is likely to occur. As a result, charging characteristics, toner supply It can be seen that durability, cleaning characteristics, and toner adhesion resistance are inferior.
[0060]
【Example1Comparative example1]
  Each material and water shown below were prepared, blended in the proportions shown in Table 4 below, and mixed with a stirrer to prepare a foamable polymer composition. In addition, the molar ratio [Index (NCO / OH)] of the NCO group in the crosslinking agent and the hydroxyl group in the polymer is also shown in the same table.
[0061]
[Vinyl group-containing polyol(i) ]
  Vinyl group-containing polypropylene glycol (Sanyo Kasei Co., Ltd., Excel Flow FM1001)
[0062]
[Polyol(i)]
  Polypropylene glycol (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., GL3000)
[0063]
[Polyol(ii)]
  POP31-28 manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.
[0064]
〔catalyst(ii)]
  Tertiary amine catalyst (manufactured by Kao Corporation, Kaorizer No. 1)
[0065]
〔catalyst(iii)]
  Tertiary amine catalyst (Tosoh Cat HX35, manufactured by Tosoh Corporation)
[0066]
[Foam stabilizer(i i )]
  Nippon Unicar Co., Ltd., SZ1313
[0067]
[Isocyanate(i)]
  SUMIDULE 44V20, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.
[0068]
[Isocyanate(ii)]
  Nippon Soda Co., Ltd., TDI80
[0069]
[Radical polymerization agent(i)]
  Dibutyl peroxide
[0070]
[Table 4]
Figure 0004010196
[0071]
  The foamable polymer compositions of Examples and Comparative Examples thus obtained were used for foaming and curing under the heat treatment conditions shown in Table 5 below. And evaluation of each characteristic was combined with the same table, and was shown. In addition, the evaluation of each of the above characteristicsExperimentIt shall conform to the evaluation criteria in Examples 1 to 5 and the like.
[0072]
[Table 5]
Figure 0004010196
[0073]
  That is, from Table 5 above, the examples1The foamable polymer composition of Comparative Example1It can be seen that the cell structure is fine even though the compressive stress is 1 mm lower than that of the foamable polymer composition. In other words, the foamable polymer composition of the example has a small cell diameter.(180μm cell diameter)It can be seen that the hardness has been reduced.
[0074]
  Also, the embodiment thus obtained1And comparative examples1Using the foamable polymer composition, rolls for OA equipment (toner supply roll, charging roll, cleaning roll) were prepared, and the characteristics of each roll were evaluated according to the respective standards. These results are shown in Table 6 below. The production method and evaluation criteria for each roll are the same as those described above.ExperimentIn accordance with the production method and evaluation criteria in Examples 1 to 5 and the like, the foaming / curing conditions of each composition in the production are in accordance with the heat treatment conditions shown in Table 5 above.
[0075]
[Table 6]
Figure 0004010196
[0076]
  From the above results, examples1GoodsIsThe cell diameter of the foam layer is small(180μm cell diameter)In addition, since it has a low compressive stress and has almost no tack, it can be seen that the toner supply durability, charging characteristics, cleaning characteristics, and toner adhesion resistance are excellent..
[0077]
  In contrast, the comparative example1In the product, the cell diameter of the foam layer is large, so that clogging of toner and adverse effects on images are likely to occur, and the polyol used in the foam layer material is the same as the polyol used in the examples. Does not contain vinyl groups. AndEven when the plasma treatment is performed, the tackiness is not eliminated, and as a result, it is understood that the charging characteristics, the toner supply durability, the cleaning characteristics, and the toner adhesion resistance are inferior.
[0078]
【The invention's effect】
  As described above, the foamable polymer composition for rolls for office automation equipment according to the present invention has a polymer having one or more vinyl groups and two or more hydroxyl groups in one molecule, or 1 in one molecule. A blend polymer (component A) of a polymer having one or more vinyl groups and having two or more hydroxyl groups and a polymer having two or more hydroxyl groups in one molecule and not having a vinyl group as a main component, An isocyanate compound is used as a cross-linking agent that causes foaming upon contact with the component and at the same time causes a cross-linking reaction to the vinyl group, and a radical polymerization agent is used in combination (B component). Furthermore, 1 mm compressive stress of the foamed cured productIs 1. 0 N / cm2 InIs set. Therefore, tack reduction can be achieved without hindering the reduction in hardness, and a fine cell structure can be obtained by foaming and at the same time a low compressive stress can be obtained. Therefore, it is excellent in toner transportability, and a good image can be obtained when used for an electrophotographic member or the like. Further, since toner adhesion due to tack does not occur, toner contamination or the like does not occur, and furthermore, since the cell diameter is small, toner clogging can be reduced.
[0079]
  In particular, the above AA polymer having one or more vinyl groups in one molecule and having two or more hydroxyl groups and two or more hydroxyl groups in one moleculePolymer without vinyl groupWithWhen it is a blend polymer, weather resistance, heat resistance and the like can be improved, and physical properties such as hardness and expansion ratio can be easily adjusted.
[0080]
  Also, abovelikeIsocyanate compounds and radical polymerization agentsBecause we use togetherIn addition, flexible crosslinking is achieved by radical polymerization without increasing the hardness, and the foaming magnification can be controlled with a fine cell.
[0081]
  Further, when the radical polymerization agent is a peroxide or an azo compound, more flexible crosslinking is performed. In particular, when the azo compound is a silicone group-containing azo compound, release properties due to silicone are imparted, and contamination due to toner adhesion is further prevented.
[0082]
  And the roll for OA equipment formed using the foamable polymer composition of the present invention is excellent in flexibility and the like, among others, a toner supply roll, a charging roll or a cleaning using the above composition. The roll does not cause problems such as toner clogging or toner contamination, and has a low hardness. Therefore, the roll can have excellent characteristics in each field.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 of the present inventionFor rolls for OA equipmentIt is sectional drawing which shows an example of the toner supply roll formed using a foamable polymer composition.

Claims (6)

下記の(A)を主成分とし、下記の(B)を含有する発泡性重合体組成物であって、その発泡体の1mm圧縮応力が1.0N/cm2 設定されていることを特徴とするOA機器用ロール用発泡性重合体組成物。
(A)1分子中に1個以上のビニル基を有するとともに2個以上の水酸基を有するポリマー、または、1分子中に1個以上のビニル基を有するとともに2個以上の水酸基を有するポリマーと1分子中に2個以上の水酸基を有するとともにビニル基を有しないポリマーとのブレンドポリマー。
(B)イソシアネート化合物およびラジカル重合剤。
A foamable polymer composition comprising the following (A) as a main component and the following (B), wherein the foam has a 1 mm compressive stress of 1 . Rolls for OA equipment, characterized in that it is set to 0N / cm 2 foamable polymer composition.
(A) A polymer having one or more vinyl groups and two or more hydroxyl groups in one molecule, or a polymer having one or more vinyl groups and one or more hydroxyl groups in one molecule and 1 A blend polymer with a polymer having two or more hydroxyl groups in the molecule and no vinyl group.
(B) An isocyanate compound and a radical polymerization agent.
上記発泡体のセル径が、180μm設定されている請求項1記載のOA機器用ロール用発泡性重合体組成物。The cell diameter of the foam, 1 80 claims 1 roll foamable polymer composition for OA equipment according set in the [mu] m. 上記(B)のラジカル重合剤が、過酸化物またはアゾ系化合物である請求項1または2記載のOA機器用ロール用発泡性重合体組成物。  The foamable polymer composition for rolls for OA equipment according to claim 1 or 2, wherein the radical polymerizing agent (B) is a peroxide or an azo compound. 上記アゾ系化合物が、シリコーン基含有アゾ化合物である請求項3記載のOA機器用ロール用発泡性重合体組成物。  The foamable polymer composition for rolls for OA equipment according to claim 3, wherein the azo compound is a silicone group-containing azo compound. 請求項1〜4のいずれか一項に記載の発泡性重合体組成物を用いて形成されてなることを特徴とするOA機器用ロール。  The roll for OA equipments formed using the foamable polymer composition as described in any one of Claims 1-4. トナー供給ロール、帯電ロールまたはクリーニングロールに用いられる請求項5記載のOA機器用ロール。  The roll for OA equipment according to claim 5, which is used for a toner supply roll, a charging roll or a cleaning roll.
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