JP4008104B2 - Bleaching goods - Google Patents

Description

【０００７】
[式中、Ｒは炭素数６〜１３の直鎖アルキル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子を示す。]
で表される漂白活性化剤０．１〜３０重量％を含有する漂白剤組成物が容器に充填されており、
前記容器が、１００ｇの塩化カルシウムを容器に入れ、密封後、温度４０℃、相対湿度８０％の条件下で１週間保存した場合における、次式：
重量増加率（％）＝（Ｗ₂−Ｗ₁）×１００／Ｗ₁
[式中、Ｗ₁は塩化カルシウムの初期重量（１００ｇ）を示し、Ｗ₂は塩化カルシウムの１週間後の重量を示す。]
から求められる透湿度が０．０００１〜０．５％のものであることを特徴とする漂白剤物品を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる容器は、１００ｇの塩化カルシウムを容器に入れ、密封後、温度４０℃、相対湿度８０％の条件下で１週間保存した場合における、次式：
重量増加率（％）＝（Ｗ₂−Ｗ₁）×１００／Ｗ₁
[式中、Ｗ₁は塩化カルシウムの初期重量（１００ｇ）を示し、Ｗ₂は塩化カルシウムの１週間後の重量を示す。]
から求められる重量増加率が０．０００１〜０．５％のものである。この重量増加率は、好ましくは０．００１〜０．３％である。
【０００９】
このような容器は、ボトル型、パウチ型、カートンボックス型等の所望の形態にすることができる。容器における重量増加率、即ち透湿性の制御は、ボトル型容器の場合には、ボトル本体とキャップ本体との嵌合部分の気密性を調節する方法等を適用することができ、パウチ型容器の場合には、蒸着層やアルミ箔から形成されるアルミニウム層を設ける方法、プラスチック材料の種類を選択し組み合わせる方法等を適用することができる。また、パウチ型容器の場合は、一部にピンホールやスリットを形成する方法によっても、透湿性を調節することができる。さらに、カートンボックスの場合にも、同様の方法を適用することにより、透湿性を調節することができる。
【００１０】
本発明で用いる漂白剤組成物は、下記の（ａ）成分、（ｂ）成分及びその他の成分を含有している。
【００１１】
（ａ）成分の過酸化水素放出体としては、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過リン酸塩、過珪酸塩等を挙げることができ、これらの中でも過炭酸塩、過ホウ酸塩が好ましく、過炭酸ナトリウムが特に好ましい。
【００１２】
（ａ）成分の組成物中における含有量は、３０〜９８重量％であり、好ましくは５０〜９０重量％である。３０重量％以上であると充分な洗浄力を付与することができ、９８重量％以下であると優れた洗浄力を維持したまま、製造コストを低下させることができる。
【００１３】
（ｂ）成分の水中において過酸化水素と反応し、有機過酸を生成する漂白活性化剤としては、下記一般式（Ｉ）又は（II）：
【００１４】
【化５】

【００１５】
[式中、Ｒは炭素数６〜１３の直鎖アルキル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子を示す。]
で表されるものを挙げることができる。
【００１６】
一般式（Ｉ）又は（II）において、Ｒは炭素数６〜１３の直鎖アルキル基であり、好ましくは８〜１２の直鎖アルキル基である。炭素数が６〜１３であると充分な洗浄力を付与するこができる。
（ｂ）成分の漂白活性化剤としては、下記式（III）又は(IV)で表されるものが好ましい。
【００１７】
【化６】

【００１８】
【化７】

【００１９】
（ｂ）成分の組成物中における含有量は、０．１〜３０重量％であり、好ましくは１〜１５重量％である。０．１重量％以上であると充分な洗浄力を付与することができ、３０重量％以下であると優れた洗浄力を維持したまま、製造コストを低下させることができる。
【００２０】
本発明の漂白剤物品は、さらに（ｃ）成分として結晶性又は非結晶性アルカリ金属珪酸塩を配合するような場合において特に有効である。結晶性又は非結晶性アルカリ金属珪酸塩としては、下記の▲１▼一般式(Ｖ)又は▲２▼一般式(VI)で表されるものを挙げることができる。
【００２１】
▲１▼ x(Ｍ¹ ₂O)・y(ＳｉＯ₂)・z(Ｍｅ_mＯ_n)・w(Ｈ₂Ｏ) (Ｖ)
〔式中、Ｍ¹は周期律表のIa族元素を示し、Ｍｅは周期律表のIIa 、IIb 、IIIa、IVa 又はVIII族元素から選ばれる１種以上の組み合わせを示し、 y／x ＝ ０．５〜２．６、z／x ＝０．０１〜１．０ 、n／m＝０．５〜２．０、ｗ＝０〜２０を示す。〕
一般式(Ｖ)において、Ｍ¹は周期律表のＩａ族元素から選ばれるもので、Ｎａ、Ｋ等を挙げることができる。これらは単独で又は例えばＮａ₂ＯとＫ₂Ｏとが混合して、Ｍ¹ ₂Ｏ成分を構成してもよい。
一般式(Ｖ)において、Ｍｅは周期律表のIIa 族元素、IIb 族元素、IIIa族元素、IVa 族元素又はVIII族元素から選ばれ、例えばＭｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ等を挙げることができる。これらは特に限定されるものではないが、資源及び安全上の点から、好ましくはＭｇ、Ｃａである。また、これらは単独で又は２種以上を混合して用いてもよく、例えばＭｇＯ、ＣａＯ等が混合してＭｅ_mＯ_n 成分を構成していてもよい。
一般式(Ｖ)において、y／x は、０．５〜２．６であり、好ましくは１．５〜２．２である。y／xが０．５以上であると、充分な耐水溶性を付与することができ、ケーキング性、溶解性、組成物の粉末物性にも好ましい影響を及ぼす。y／xが２．６以下であると、充分なアルカリ能を付与することができる。
一般式(Ｖ)において、z／xは、０．０１〜０．９であり、好ましくは０．０２〜０．９である。z／xが０．０１以上であると、充分な耐水溶性を付与することができ、１．０以下であると、充分な洗浄力を付与することができる。
【００２２】
▲２▼ Ｍ¹ ₂Ｏ・y'(ＳｉＯ₂)・w'(Ｈ₂Ｏ) (VI)
〔式中、Ｍ¹はアルカリ金属を示し、ｙ’＝１．５〜４．０、ｗ’＝０〜２０を示す。〕
一般式(VI)において、Ｍ¹は一般式(Ｖ)と同じ意味を示す。ｙ’及びｗ’は、ｙ’が１．７〜２．２で、ｗ’が０のものが好ましい。また、イオン交換容量が１００〜４００mgＣａＣＯ₃／g のものが好ましい。
【００２３】
本発明で用いる（ｃ）成分としては、下記の一般式(VII)：
ｘＭ¹ ₂Ｏ・ｙSｉＯ₂ (VII)
[式中、Ｍ¹は周期律表の１ａ族元素を示し、ｘ、ｙはｙ／ｘ＝０．５〜３．５の関係を満たす数を示す。]
で表されるものから選ばれる１種以上を挙げることができる。
一般式(VII)において、Ｍ¹は一般式(Ｖ)、(VI)と同じ意味を示す。これらはそれぞれが単独でＮａ₂Ｏ又はＫ₂Ｏを構成していてもよく、Ｎａ₂ＯとＫ₂Ｏが混合してＭ¹ ₂Ｏを構成していてもよい。
一般式(VII)において、ｙ／ｘは、０．５〜３．５であり、好ましくは１．５〜３．０である。０．５以上であると充分な耐水性を付与することができ、３．５以下であるとアルカリ剤として充分なアルカリ能を付与することができる。
このような一般式(VII)で表されるものとしては、珪酸ソーダ１号、珪酸ソーダ２号、珪酸ソーダ３号（日本化学社製）等の非晶性系と、Ｎａ−ＳＫＳ−６（クラリアント社製）の商品名で市販されているδ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅等の結晶性系のものを挙げることができる。
【００２４】
（ｃ）成分の結晶性又は非結晶性アルカリ金属珪酸塩は、造粒物であることが好ましい。この造粒物は、結晶性又は非結晶性アルカリ金属珪酸塩、水溶性バインダー及び必要に応じて配合する界面活性剤等の他の成分を混合し、造粒して得られる造粒物又はその解砕物である。結晶性又は非結晶性アルカリ金属珪酸塩は、造粒物中に２０〜８０重量％含まれることが好ましく、３０〜７０重量％含まれることが特に好ましい。
【００２５】
水溶性バインダーとしては、平均分子量が２，０００〜２０，０００、好ましくは４００〜１０，０００のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールの水溶性ポリマーを用いることが好ましい。水溶性バインダーの造粒物中における含有量は、好ましくは１〜３０重量％であり、特に好ましくは５〜２０重量％である。
【００２６】
界面活性剤としては、造粒性の観点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンブロックコポリマー（商品名プルロニック；旭電化工業(株)製）等の非イオン界面活性剤、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等の陰イオン界面活性剤が好ましい。界面活性剤の造粒物中における含有量は、好ましくは０．０１〜４０重量％であり、特に好ましくは０．１〜３０重量％であり、さらに好ましくは１〜１５重量％である。
【００２７】
造粒方法及び解砕方法としては、特公平４−５５９７３号公報５欄２〜１１行に記載の方法等を適用することができる。本発明の漂白剤物品において造粒することで、保存による固化をさらに防ぐことができる。
【００２８】
（ｃ）成分の組成物中における含有量は、好ましくは０．１〜３０重量％であり、特に好ましくは１〜１５重量％である。０．１重量％以上であると仕上がり性を向上させることができ、３０重量％以下であると高い仕上がり性を維持したまま、保存による固化を防ぐことができる。
【００２９】
本発明で用いる漂白剤組成物には、さらに酵素を配合することができる。この酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ等から選ばれる１種以上を、汚れの種類に応じて選択して用いることができる。酵素はあらかじめ造粒等により粒状化したものを用いることが好ましく、市販のものを配合することができる。酵素の組成物に対する配合量は、好ましくは０．０１〜３０重量％であり、特に好ましくは０．１〜２０重量％である。
【００３０】
本発明で用いる漂白剤組成物には、さらにキレート剤を配合することができる。酸素系漂白剤は、微量の金属の存在により自己分解することが知られており、キレート剤を配合することにより、かかる分解を抑制し、保存安定性を高めることができる。キレート剤の組成物に対する配合量は、好ましくは０．０００１〜１０重量％であり、特に好ましくは０．００１〜３重量％である。
【００３１】
本発明で用いる漂白剤組成物には、さらにｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、アルケニルコハク酸ナトリウム及び尿素等の可溶化剤、浸透剤及び粘土等の懸濁化剤、水溶液のｐＨを９〜１１にするｐＨ調整のための緩衝剤、研磨剤、顔料、染料並びに香料等を配合することができる。
【００３２】
本発明の漂白剤物品は、台所まわり用洗浄剤、浴室用洗浄剤、排水パイプの洗浄剤、洗濯機洗濯槽、義歯、床用洗浄剤、家具用洗浄剤、食器用洗浄剤、の洗浄剤、台所や洗面所の小物の洗浄剤等として適用することができる。
【００３３】
【実施例】
実施例及び比較例
表１に示す透湿性（重量増加率）の容器Ａ〜Ｅを用意した。
容器Ａ：ポリエチレンボトル[（株）サンプラテック製の広口瓶５００ml]に、ガス抜け穴として蓋部上に１箇所ピンホールを穿孔したもの
容器Ｂ：容器Ａのピンホールを備えていないもの
容器Ｃ：ポリエチレン製フィルム（厚み１５０μm）にて製作したパウチ型容器（容量５００ml）に、ガス抜け穴として蓋部上に１箇所ピンホールを穿孔したもの
容器Ｄ：アルミ積層フィルム（アルミ層／ポリエチレン層＝７μm／１００μm）をポリエチレン層を内層にして容器Ｃと同様に製作したパウチ型容器に、ガス抜け穴として蓋部上に１箇所ピンホールを穿孔したもの
容器Ｅ：容器Ｄのピンホールを備えていないもの
【００３４】
【表１】

【００３５】
表２に示す組成（重量％表示）の漂白剤組成物を製造した。なお、表２に示す成分の詳細は次のとおりである。
過炭酸ナトリウム：平均粒径７００μmのもの（４００μm以下と１０００μm以上の粒径のもののカット品）
漂白活性化剤１：一般式（III）の化合物
漂白活性化剤２：一般式(IV)の化合物
結晶性珪酸ナトリウム造粒物：Ｎａ−ＳＫＳ−６（クラリアント社製）
２号珪酸ソーダ造粒物：２号珪酸ソーダ（日本化学社製）６０重量％、ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝６０００）３０重量％及びラウリル硫酸ナトリウム（ＡＳ：花王(株)製）１０重量％の押出し造粒物を使用
炭酸ナトリウム：重灰（セントラル硝子社製）
ＡＳ：ラウリル硫酸ナトリウム（花王(株)製）。
【００３６】
これらの組成物を表１に示す容器Ａ〜Ｅ（Ａ及びＢはボトル型、Ｃ〜Ｅはパウチ型）に充填し、漂白剤物品を得た。これらの漂白剤物品について、下記の方法により、漂白剤組成物の保存安定性、容器の保存安定性について試験した。結果を表２に示す。
【００３７】
（保存安定性）
容器Ａ〜Ｅ中に組成物５００ｇを充填した漂白剤物品を、温度４０℃、相対湿度８０％の恒温恒湿条件下で４週間保存した場合における、組成物と容器の保存後の状態を目視で観察し、下記の基準で評価した。
＜組成物の判断基準＞
１：まったく変化なし
２：一部が固まっている
３：大部分が固まっている
＜容器の判断基準＞
１：まったく変化なし
２：やや膨れている
３：完全に変形している
【００３８】
【表２】

【００３９】
本発明の漂白剤物品（容器Ａ、Ｄ）は、温度４０℃、相対湿度８０％という過酷な条件下においても組成物及び容器の両方とも変化が認められなかった。よって、通常の流通販売過程においては、まったく問題のないことが確認された。透湿性が高すぎる容器又は低すぎる容器を用いた場合には、組成物の保存安定性又は容器の保存安定性が悪かった。
【００４０】
【発明の効果】
本発明の漂白剤物品は、組成物及び容器の両方の保存安定性が優れている。よって、流通販売過程における商品管理が容易になり、利用者にとってもさらに使いやすくなるという点で大きな利益となる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a bleaching article suitable for cleaning kitchens, bathrooms, water pipes, bathtubs, washing tubs, dentures and the like.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
A bleaching agent for hard surfaces containing crystalline alkali metal silicates, bleach activators, and hydrogen peroxide emitters that have a high cleaning effect on dirt attached to intricate parts such as range hood filters and ventilation fans A composition has been proposed (JP-A-8-337796). This hard surface bleaching composition has excellent cleaning effects on the intricate parts of kitchen range hood filters, ventilation fans, etc., but it fills the same container with sodium percarbonate and a specific bleach activator. In such a case, the possibility of caking due to moisture absorption cannot be completely excluded. In addition, if the moisture permeability (breathability) is reduced too much to prevent caking, the oxygen gas generated by the decomposition of the hydrogen peroxide releaser causes the container to swell and deform, thereby impairing the commercial value and further rupturing, etc. This may lead to problems. For this reason, there is room for further improvement from the viewpoint of making it easier to use in consideration of consumer interests.
[0003]
An object of the present invention is to provide a bleaching article that has excellent detergency and can prevent caking and deformation of a container even during long-term storage.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have found that the storage stability of both the composition and the container can be improved by adjusting the moisture permeability of the container filled with the bleaching composition to an optimum value, and the present invention has been completed.
[0005]
That is, the present invention relates to (a) 30 to 98% by weight of a hydrogen peroxide emitter and (b) the following general formula (I) or (II) that reacts with hydrogen peroxide in water to produce an organic peracid:
[0006]
[Formula 4]

[0007]
[Wherein, R represents a linear alkyl group having 6 to 13 carbon atoms, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom or an alkaline earth metal atom. ]
A bleaching composition containing 0.1 to 30% by weight of a bleach activator represented by
In the case where the container is filled with 100 g of calcium chloride, sealed, and stored for 1 week under conditions of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 80%, the following formula:
Weight increase rate (%) = (W ₂ −W ₁ ) × 100 / W ₁
[Wherein W ₁ represents the initial weight (100 g) of calcium chloride, and W ₂ represents the weight after one week of calcium chloride. ]
A bleaching article characterized by having a moisture permeability of 0.0001 to 0.5%.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The container used in the present invention contains 100 g of calcium chloride in a container, and after sealing, when stored for 1 week under conditions of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 80%, the following formula:
Weight increase rate (%) = (W ₂ −W ₁ ) × 100 / W ₁
[Wherein W ₁ represents the initial weight (100 g) of calcium chloride, and W ₂ represents the weight after one week of calcium chloride. ]
The weight increase rate calculated | required from is 0.0001 to 0.5%. The weight increase rate is preferably 0.001 to 0.3%.
[0009]
Such a container can have a desired shape such as a bottle shape, a pouch shape, a carton box shape, or the like. In the case of a bottle-type container, the weight increase rate in the container, that is, moisture permeability can be controlled by applying a method of adjusting the airtightness of the fitting portion between the bottle body and the cap body. In this case, a method of providing an aluminum layer formed from a vapor deposition layer or an aluminum foil, a method of selecting and combining types of plastic materials, and the like can be applied. In the case of a pouch-type container, moisture permeability can also be adjusted by a method of forming a pinhole or slit in a part. Furthermore, also in the case of a carton box, moisture permeability can be adjusted by applying the same method.
[0010]
The bleaching composition used in the present invention contains the following components (a), (b) and other components.
[0011]
Examples of the component (a) hydrogen peroxide emitter include percarbonate, perborate, perphosphate, persilicate, etc. Among these, percarbonate and perborate are preferable. Sodium percarbonate is particularly preferred.
[0012]
The content of the component (a) in the composition is 30 to 98% by weight, preferably 50 to 90% by weight. When it is 30% by weight or more, sufficient detergency can be imparted, and when it is 98% by weight or less, manufacturing cost can be reduced while maintaining excellent detergency.
[0013]
As a bleaching activator that reacts with hydrogen peroxide in the component (b) water to produce an organic peracid, the following general formula (I) or (II):
[0014]
[Chemical formula 5]

[0015]
[Wherein, R represents a linear alkyl group having 6 to 13 carbon atoms, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom or an alkaline earth metal atom. ]
Can be mentioned.
[0016]
In the general formula (I) or (II), R is a linear alkyl group having 6 to 13 carbon atoms, preferably a linear alkyl group having 8 to 12 carbon atoms. Sufficient detergency can be provided with a carbon number of 6-13.
As the bleach activator of the component (b), those represented by the following formula (III) or (IV) are preferable.
[0017]
[Chemical 6]

[0018]
[Chemical 7]

[0019]
The content of the component (b) in the composition is 0.1 to 30% by weight, preferably 1 to 15% by weight. When it is 0.1% by weight or more, sufficient detergency can be imparted, and when it is 30% by weight or less, manufacturing cost can be reduced while maintaining excellent detergency.
[0020]
The bleaching article of the present invention is particularly effective in the case where a crystalline or amorphous alkali metal silicate is further blended as the component (c). Examples of the crystalline or non-crystalline alkali metal silicate include those represented by the following general formula (1) (V) or (2) general formula (VI).
[0021]
( ¹ ) x (M ¹ ₂ O) · y (SiO ₂ ) · z (Me _m O _n ) · w (H ₂ O) (V)
[Wherein, M ¹ represents a group Ia element of the periodic table, Me represents a combination of one or more selected from group IIa, IIb, IIIa, IVa or group VIII element of the periodic table; y / x = 0 0.5-2.6, z / x = 0.01-1.0, n / m = 0.5-2.0, w = 0-20. ]
In the general formula (V), M ¹ is selected from group Ia elements of the periodic table, and examples thereof include Na and K. These may be used alone or, for example, Na ₂ O and K ₂ O may be mixed to constitute the M ¹ ₂ O component.
In the general formula (V), Me is selected from Group IIa element, Group IIb element, Group IIIa element, Group IVa element or Group VIII element of the periodic table, for example, Mg, Ca, Zn, Y, Ti, Zr, Fe Etc. These are not particularly limited, but Mg and Ca are preferable from the viewpoint of resources and safety. These may be used alone or in admixture of two or more, for example MgO, CaO or the like may constitute the Me _m O _n component are mixed.
In the general formula (V), y / x is 0.5 to 2.6, preferably 1.5 to 2.2. When y / x is 0.5 or more, sufficient water resistance can be imparted, which has a favorable effect on caking property, solubility, and powder physical properties of the composition. When y / x is 2.6 or less, sufficient alkaline ability can be imparted.
In the general formula (V), z / x is 0.01 to 0.9, preferably 0.02 to 0.9. When z / x is 0.01 or more, sufficient water resistance can be imparted, and when z / x is 1.0 or less, sufficient detergency can be imparted.
[0022]
( ₂ ) M ¹ ₂ O · y '(SiO ₂ ) · w' (H ₂ O) (VI)
Wherein, M ¹ is represents an alkali metal, y '= 1.5~4.0, w' shows a = 0-20. ]
In the general formula (VI), M ¹ has the same meaning as in the general formula (V). y ′ and w ′ are preferably those in which y ′ is 1.7 to 2.2 and w ′ is 0. The ion exchange capacity is preferably from 100~400mgCaCO ₃ / g.
[0023]
As the component (c) used in the present invention, the following general formula (VII):
xM ¹ ₂ O · ySiO ₂ (VII)
[Wherein, M ¹ represents a group 1a element of the periodic table, and x and y represent numbers satisfying the relationship of y / x = 0.5 to 3.5. ]
1 or more types selected from those represented by the formula:
In the general formula (VII), M ¹ has the same meaning as in the general formulas (V) and (VI). Each of these may independently constitute Na ₂ O or K ₂ O, or Na ₂ O and K ₂ O may be mixed to constitute M ¹ ₂ O.
In the general formula (VII), y / x is 0.5 to 3.5, preferably 1.5 to 3.0. When it is 0.5 or more, sufficient water resistance can be imparted, and when it is 3.5 or less, sufficient alkali ability as an alkali agent can be imparted.
Examples of such a compound represented by the general formula (VII) include amorphous systems such as sodium silicate 1, sodium silicate 2, sodium silicate 3 (manufactured by Nippon Kagaku Co., Ltd.), Na-SKS-6 ( Examples thereof include crystalline systems such as δ-Na ₂ Si ₂ O ₅ marketed under the trade name of Clariant.
[0024]
The crystalline or amorphous alkali metal silicate as the component (c) is preferably a granulated product. This granulated product is a granulated product obtained by mixing and granulating other components such as a crystalline or amorphous alkali metal silicate, a water-soluble binder, and a surfactant to be blended as necessary. It is a crushed material. The crystalline or amorphous alkali metal silicate is preferably contained in the granulated product in an amount of 20 to 80% by weight, particularly preferably 30 to 70% by weight.
[0025]
As the water-soluble binder, it is preferable to use a water-soluble polymer of polyalkylene glycol such as polyethylene glycol or polypropylene glycol having an average molecular weight of 2,000 to 20,000, preferably 400 to 10,000. The content of the water-soluble binder in the granulated product is preferably 1 to 30% by weight, particularly preferably 5 to 20% by weight.
[0026]
As the surfactant, from the viewpoint of granulation properties, nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene propylene block copolymer (trade name Pluronic; manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), alkyl sulfates, Anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonates and polyoxyethylene alkyl ether sulfates are preferred. The content of the surfactant in the granulated product is preferably 0.01 to 40% by weight, particularly preferably 0.1 to 30% by weight, and further preferably 1 to 15% by weight.
[0027]
As the granulation method and the crushing method, the method described in JP-B-4-55973, column 5, lines 2 to 11 can be applied. By granulating in the bleaching article of the present invention, solidification due to storage can be further prevented.
[0028]
The content of the component (c) in the composition is preferably 0.1 to 30% by weight, particularly preferably 1 to 15% by weight. If it is 0.1% by weight or more, the finish can be improved, and if it is 30% by weight or less, solidification due to storage can be prevented while maintaining a high finish.
[0029]
An enzyme can be further mix | blended with the bleaching agent composition used by this invention. As the enzyme, one or more selected from proteases, amylases, cellulases, lipases, peroxidases and the like can be selected and used according to the type of soil. The enzyme is preferably granulated in advance by granulation or the like, and commercially available products can be blended. The blending amount of the enzyme with respect to the composition is preferably 0.01 to 30% by weight, particularly preferably 0.1 to 20% by weight.
[0030]
A chelating agent can be further blended in the bleaching composition used in the present invention. It is known that an oxygen-based bleaching agent self-decomposes due to the presence of a trace amount of metal. By adding a chelating agent, the decomposition can be suppressed and the storage stability can be improved. The compounding amount of the chelating agent is preferably 0.0001 to 10% by weight, particularly preferably 0.001 to 3% by weight.
[0031]
The bleaching composition used in the present invention further includes solubilizers such as sodium p-toluenesulfonate, sodium xylenesulfonate, sodium alkenyl succinate and urea, suspending agents such as penetrant and clay, and pH of the aqueous solution. A buffer, a polishing agent, a pigment, a dye, a fragrance and the like for adjusting the pH to 9 to 11 can be blended.
[0032]
The bleach article of the present invention is a detergent for kitchen surroundings, bathroom cleaner, drain pipe cleaner, washing machine washing tub, denture, floor cleaner, furniture cleaner, dish cleaner. It can be applied as a cleaning agent for small items in kitchens and toilets.
[0033]
【Example】
Examples and Comparative Examples Moisture permeable (weight increase rate) containers A to E shown in Table 1 were prepared.
Container A: polyethylene bottle [500 ml wide mouth bottle manufactured by Sampleratech Co., Ltd.] with a pinhole perforated on the lid as a gas vent container B: container A without pinhole of container A container C: polyethylene A pouch-type container (capacity 500 ml) made of a film made (thickness 150 μm), with a pinhole perforated on the lid as a gas vent hole Container D: Aluminum laminated film (aluminum layer / polyethylene layer = 7 μm / 100 μm) Pouch type container manufactured in the same manner as the container C with the polyethylene layer as the inner layer, with a pinhole perforated on the lid as a gas release hole Container E: The container D without the pinhole ]
[Table 1]

[0035]
Bleach compositions having the compositions shown in Table 2 (expressed in weight%) were produced. The details of the components shown in Table 2 are as follows.
Sodium percarbonate: average particle size of 700 μm (cut products with particle sizes of 400 μm or less and 1000 μm or more)
Bleach activator 1: Compound of general formula (III) Bleach activator 2: Compound of general formula (IV) Crystalline sodium silicate granule: Na-SKS-6 (manufactured by Clariant)
No. 2 sodium silicate granulated product: No. 2 sodium silicate (manufactured by Nippon Chemical Co., Ltd.) 60 wt%, polyethylene glycol (Mw = 6000) 30 wt% and sodium lauryl sulfate (AS: manufactured by Kao Corporation) 10 wt% Use granulated sodium carbonate: heavy ash (manufactured by Central Glass Co., Ltd.)
AS: Sodium lauryl sulfate (manufactured by Kao Corporation).
[0036]
These compositions were filled in containers A to E shown in Table 1 (A and B are bottle types, and C to E are pouch types) to obtain bleaching articles. These bleaching articles were tested for the storage stability of the bleaching composition and the storage stability of the container by the following methods. The results are shown in Table 2.
[0037]
(Storage stability)
Visual observation of the state of the composition and the container after storage when a bleaching article filled with 500 g of the composition in containers A to E is stored for 4 weeks under constant temperature and humidity conditions of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 80%. And evaluated according to the following criteria.
<Judgment criteria for composition>
1: No change 2: Partially solid 3: Most solid <Condition criteria for containers>
1: No change at all 2: Slightly swollen 3: Completely deformed [0038]
[Table 2]

[0039]
The bleaching article of the present invention (containers A and D) showed no change in both the composition and the container even under the harsh conditions of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 80%. Therefore, it was confirmed that there is no problem in the normal distribution and sales process. When a container having too high or too low moisture permeability was used, the storage stability of the composition or the storage stability of the container was poor.
[0040]
【The invention's effect】
The bleach article of the present invention is excellent in storage stability of both the composition and the container. Therefore, merchandise management in the distribution and sales process is facilitated, which is a great advantage in that it is easier for the user to use.

Claims (4)

(A) 30 to 98% by weight of a hydrogen peroxide emitter and (b) the following general formula (I) or (II) that reacts with hydrogen peroxide in water to produce an organic peracid:

[Wherein, R represents a linear alkyl group having 6 to 13 carbon atoms, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom or an alkaline earth metal atom. ]
A bleaching composition containing 0.1 to 30% by weight of a bleach activator represented by
In the case where the container is a pouch-type container having a pinhole or a slit, 100 g of calcium chloride is put in the container, and after sealing, the container is stored for 1 week at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 80%.
Weight increase rate (%) = (W ₂ −W ₁ ) × 100 / W ₁
[Wherein W ₁ represents the initial weight (100 g) of calcium chloride, and W ₂ represents the weight after one week of calcium chloride. ]
A bleaching article characterized in that the weight increase rate obtained from is 0.0001 to 0.5%.   The bleaching article according to claim 1, wherein the component (a) is sodium percarbonate. (B) The bleach activator of the component is represented by the following formula (III) or (IV):

The bleaching article according to claim 1 or 2, which is represented by:   The bleaching article according to claim 1, 2 or 3, further comprising a crystalline or amorphous alkali metal silicate as component (c).