JP3991289B2 - Pigment-based ink composition capable of forming an image with less blur - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の背景】
発明の分野
本発明は普通紙、再生紙あるいはコート紙に対してにじみの少ない高品質の印字が得られるインクジェット記録用インクに関する。
【０００２】
背景技術
インクジェット記録は、微細なノズルからインクを小滴として噴射して、文字や図形を被記録体表面に記録する方法である。このようなインクジェット記録に用いられるインクには、記録の乾燥性がよいことや記録のにじみがないこと、すべての被記録体表面に均一に記録できることなどの特性が要求されている。
【０００３】
ここで、特に問題になるのは、被記録体として紙を用いた場合その浸透性の違う繊維によるにじみの発生が生じやすいということとである。さらに近年環境問題等で多用される再生紙を用いた場合、にじみは更に問題となる。再生紙は様々な紙の成分が混じっていて、その浸透速度が異なるものの集合体であるため、それらの浸透速度の差によってにじみやすいからである。
【０００４】
従来、にじみを防止するための種々のインク組成物が提案されている。
【０００５】
例えば、特公平２−２９０７号公報では湿潤剤としてグリコールエーテルの利用を、特公平１−１５５４２号公報では水溶性有機溶剤の利用を、さらに特公平２−３８３７号公報では染料溶解促進剤の利用を提案している。
【０００６】
また、米国特許第５１５６６７５号明細書には、浸透性を向上させるためジエチレングリコールモノブチルエーテルの添加が、米国特許第５１８３５０２号明細書にはアセチレングリコール系の界面活性剤であるサーフィノール４６５の添加が、さらには米国特許第５１９６０５６号明細書にはジエチレングリコールモノブチルエーテルとサーフィノール４６５の両方の添加が提案されている。ここで、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルはブチルカルビトールとも呼ばれ、例えば米国特許第３２９１５８０号明細書に記載されている。あるいは米国特許第２０８３３７２号明細書ではジエチレングリコールのエーテルの利用が検討されている。さらに、特開昭５６−１４７８６１号公報では、顔料とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとの併用を提案している。
【０００７】
また、にじみを低減するため、記録紙を加熱することが検討されている。しかし、記録するときに記録紙を加熱すると、装置中の加熱部の所定温度までの立ち上げるのに時間がかかったり、装置本体の消費電力が大きくなったり、あるいは記録紙その他の被記録物にダメージを与えたりするという課題がある。
【０００８】
また、顔料を用いたインクでは浸透性を抑えるためグリコールエーテル類としては特開昭５６−１４７８６１に用いるようなメチルエーテル類を用いることが多い。
【０００９】
しかしながら、にじみの少ない高品質な画像を実現可能なインク組成物への希求は依然として存在しているといえる。
【００１０】
本発明者等の知る限りでは、顔料とジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのようなグリコール類のブチルエーテルとを組み合わせたインク組成物の提案はなされていない。
【００１１】
【発明の概要】
本発明者等は、今般、顔料とジエチレングリコールモノブチルエーテルなどの特定のグリコール類のブチルエーテルとを含んでなるインク組成物が、にじみを有効に抑制し、高い品質の画像を実現できるとの知見を得た。また、反応液とインク組成物とを付着させて印字を行ういわゆる二液を用いた記録方法において、このようなインク組成物を用いることで、更に良好な画像が得られるとの知見を得た。本発明はかかる知見に基づくものである。
【００１２】
従って、本発明は、普通紙、更には再生紙においてもにじみの少ない良子な画像を実現可能なインク組成物の提供をその目的としている。
【００１３】
また、本発明は、普通紙、更には再生紙においてもにじみの少ない良子な画像を実現可能な記録方法の提供をその目的としている。
【００１４】
そして、本発明によるインク組成物は、顔料と、グリコールエーテル類と、水とを少なくとも含んでなり、前記顔料が分散剤なしに水に分散および／または溶解が可能な顔料であり、前記グルコールエーテル類がジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルからなる群から選ばれる一種または二種以上の混合物であるもの、である。
【００１５】
また、本発明による記録方法は、記録媒体に、反応剤を含んでなる反応液と、インク組成物とを付着させて、印字を行う記録方法であって、前記インク組成物として、本発明によるインク組成物を用い、前記反応剤が前記顔料の分散および／または溶解状態を破壊し得るものである方法である。
【００１６】
【発明の具体的説明】
インク組成物
本発明によるインク組成物を用いた記録方式に用いられる。インク組成物を用いた記録方式とは、例えば、インクジェット記録方式、ペン等による筆記具による記録方式、その他各種の印字方式が挙げられる。特に本発明によるインク組成物は、インクジェット記録方法に好ましく用いられる。
【００１７】
本発明によるインク組成物は、顔料と、グリコールエーテル類と、水とを少なくとも含んでなる。さらに、本発明において顔料は、分散剤なしに水に分散および／または溶解が可能なものである。また本発明においてはグルコールエーテル類とは、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルからなる群から選ばれる一種または二種以上の混合物を意味する。
【００１８】
本発明において好ましく用いられる顔料とは、その表面に、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、またはスルホン基の少なくとの一種の官能基またはその塩が結合するような表面処理により、分散剤なしに水に分散および／または溶解が可能とされたものである。具体的には、真空プラズマなどの物理的処理や化学的処理により、官能基または官能基を含んだ分子をカーボンブラックの表面にグラフトさせることによって得ることができる。本発明において、一つのカーボンブラック粒子にグラフトされる官能基は単一でも複数種であってもよい。グラフトされる官能基の種類およびその程度は、インク中での分散安定性、色濃度、およびインクジェットヘッド前面での乾燥性等を考慮しながら適宜決定されていよい。
【００１９】
本発明において、顔料が分散剤なしに水中に安定に存在している状態を「分散および／または溶解」と表現する。物質が溶解しているか、分散しているのかを明確に区別することが困難な場合も少なくない。本発明にあっては、分散剤なしに水中に安定に存在いうる顔料である限り、その状態が分散か、溶解かを問わず、そのような顔料を利用可能である。よって、本明細書において、分散剤なしに水中に安定に存在しうる顔料を水溶性顔料ということがあるが、顔料が分散状態にあるものまでも排除することを意味するものではない。
【００２０】
本発明において好ましく用いられる上記顔料は、例えば特開平８−３４９８号公報記載の方法によって得ることが得きる。また、上記顔料として市販品を利用することも可能であり、好ましい例としてはオリエント化学工業株式会社製のマイクロジェットＣＷ１または２が挙げられる。
【００２１】
インク組成物への顔料の添加量は、２〜１５重量％が好ましく、より好ましくは４〜１０重量％程度である。
【００２２】
上記の顔料と組み合わされて本発明によるインク組成物に添加されるグリコールエーテル類は、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルあるいはジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルから選ばれるものである。
【００２３】
一般に顔料系のインク組成物において顔料は分散剤によって分散されてなる。本発明者等の実験によれば、これら分散剤を用いた顔料系インクにインクの浸透性を向上させるためグリコールエーテル類を添加すると、安定な分散が破壊され、凝集または増粘してしまう現象が観察された。
【００２４】
本発明者等は、上記のような分散剤なしに水に分散および／または溶解する顔料を含んだインク組成物の浸透性を向上させるため、グリコールエーテル類の添加を試みた。その結果、上記四種の添加によってにじみが有効に防止されることを見出した。この結果は、上記四種以外のグリコールエーテル類によってはその改善の程度は無いかまたはわずかであったことを考慮すると、予想外の結果であったといる。
【００２５】
本発明によるインク組成物へのグリコールエーテル類の添加量は、３〜３０重量％程度が好ましく、５〜１０重量％程度がより好ましい。
【００２６】
本発明の好ましい態様によれば、上記グリコールエーテル類の一部は水溶性が低いことから、次のような成分の添加によってその溶解性を改善するのが好ましい。添加が可能な成分としては、他の水溶性の高いグリコールエーテル類、チオジグリコール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、もしくはトリプロピレングリコールなどのジオールおよびグリコール類、さらには界面活性剤などが挙げられる。
【００２７】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、アセチレングリコール系界面活性剤を含有してなるのが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の例としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどのアセチレングリコール系界面活性剤、例えば日信化学（株）製、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５あるいはＴＧなどを用いることができる。特にサーフィノール１０４やＴＧを用いると良好な記録品質を示す。
【００２８】
これらアセチレングリコール系界面活性剤の添加量は、インク組成物の０．１〜５重量％程度が好ましく、より好ましくは０．５〜１．５重量％程度である。上記範囲のアセチレングリコールは、にじみをより低減させる。
【００２９】
なお、一部のアセチレングリコール系界面活性剤、例えば上記サーフィノール１０４やＴＧは、ＨＬＢが低いため水に対する溶解度が低い。この溶解度は、インク組成物にグリコールエーテル、グリコール類、界面活性剤などの成分を添加することで改善することができる。
【００３０】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、インクジェット記録ヘッドのノズルの目詰まりを防止するためにグリコール類を含有してなるのが好ましい。グリコール類としては、水溶性のあるグリコール類が好ましく、その例としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量６００以下のポリエチレングリコール、１、３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１、４−ブタンジオール、１、３−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトールなどがある。
【００３１】
また、他のノズルの目詰まりを更に有効に防止する成分としてチオジグリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−２，４ペンタンジオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの単体および混合物などが挙げられる。
【００３２】
これら目詰まりを防止する成分の添加量は、目詰まりの防止を達成する範囲で適宜決定されてよいが、グリコール類の場合、３〜２５重量％程度が好ましい。
【００３３】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、水との溶解性の低いグリコールエーテル類の溶解性を向上させ、さらに被記録体たとえば紙に対する浸透性を向上させ、あるいはノズルの目詰まりを防止するため、水溶性有機溶媒を含んでなるのが好ましい。水溶性有機溶媒の好ましい例としては、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１から４のアルキルアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテルなどのグリコールエーテル類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホランなどが挙げられる。その添加量はインク組成物全量に対して５〜６０重量％程度が好ましい。
【００３４】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、その浸透性を制御するため、他の界面活性剤を含んでなることができる。この界面活性剤はインク組成物との相溶性のよいものが好ましく、界面活性剤のなかでも浸透性が高く安定なものが好ましい。その好ましい具体例としては、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤などがあげられる。両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などが挙げられる。
【００３５】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は糖類を含んでなることができる。糖類の添加によってインクジェット記録ヘッドのノズルの目詰まりを有効に防止する。糖類は単糖類、多糖類のいずれであってもよく、その具体例としては、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ラクトース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、セロビオース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の他にアルギン酸およびその塩、シクロデキストリン類、セルロース類が挙げられる。その添加量は１％〜１０％程度が好ましく、より好ましくは３〜７％である。
【００３６】
また、本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、その諸特性を改善するために防腐剤、防かび剤、ｐＨ調整剤、染料溶解助剤、または酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを含んでなることができる。
【００３７】
防腐剤、防かび剤の好ましい具体例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）などが挙げられる。
【００３８】
また、ｐＨ調整剤、染料溶解助剤、酸化防止剤の例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、４級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビューレット、ジメチルビューレット、テトラメチルビューレットなどのビューレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩などが挙げられる。
【００３９】
また、本発明によるインク組成物は、酸化防止剤、紫外線吸収剤を含んでなることができる。それらの市販品の例としては、チバガイギー社製のＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４などがある。
【００４０】
また、本発明によるインク組成物は、粘度調整剤を含んでなることができる。その具体例としては、ロジン類、アルギン酸類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン、アラビアゴムスターチなどがある。
【００４１】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、顔料の発色性を向上させるため、または色濃度を向上させるため、染料を含んでなることができる。染料の例としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食品用色素などが挙げられる。
【００４２】
本発明において利用可能な染料の具体例としては、
直接染料である
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック２、４、９、１１、１４、１７、１９、２２、２７、３２、３６、４１、４８、５１、５６、６２、７１、７４、７５、７７、７８、８０、１０５、１０６、１０７、１０８、１１２、１１３、１１７、１３２、１４６、１５４、１６８、１７１、１９４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、２、４、８、１１、１２、２４、２６、２７、２８、３３、３４、３９、４１、４２、４４、４８、５０、５１、５８、７２、８５、８６、８７、８８、９８、１００、１１０、１２７、１３５、１４１、１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ６、８、１０、２６、２９、３９、４１、４９、５１、６２、１０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、８、９、１１、１３、１５、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４６、４７、４８、５１、５９、６２、６３、７３、７５、７７、７９、８０、８１、８３、８４、８５、８７、８９、９０、９４、９５、９９、１０１、１０８、１１０、１４５、１８９、１９７、２２４、２２５、２２６、２２７、２３０、２５０、２５６、２５７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１、７、９、１２、３５、４８、５１、９０、９４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、８、１２、１５、２２、２５、３４、６９、７０、７１、７２、７５、７６、７８、８０、８１、８２、８３、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１１０、１２０、１２３、１５８、１６３、１６５、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１８、２３６、２３７、２３９、２４６、２５８、２８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン１、６、８、２８、３３、３７、６３、６４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１Ａ、２、６、２５、２７、４４、５８、９５、１００、１０１、１０６、１１２、１７３、１９４、１９５、２０９、２１０、２１１、
酸性染料である
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、１６、１７、２４、２６、２８、３１、４１、４８、５２、５８、６０、６３、９４、１０７、１０９、１１２、１１８、１１９、１２１、１２２、１３１、１５５、１５６、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、４、７、１１、１２、１３、１４、１７、１８、１９、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４１、４２、４４、４９、５３、５５、５９、６１、７１、７２、７６、７８、７９、９９、１１１、１１４、１１６、１２２、１３５、１４２、１６１、１７２、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、８、１０、１９、２０、２４、２８、３３、４１、４５、５１、５６、６４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、６、８、１３、１４、１５、１８、１９、２１、２６、２７、３０、３２、３４、３５、３７、４０、４２、４４、５１、５２、５４、５７、８０、８２、８３、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１０６、１０８、１１０、１１１、１１４、１１５、１１９、１２９、１３１、１３４、１３５、１４３、１４４、１５２、１５４、１５５、１７２、１７６、１８０、１８４、１８６、１８７、２４９、２５４、２５６、２８９、３１７、３１８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット７、１１、１５、３４、３５、４１、４３、４９、５１、７５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、５１、５３、５５、５６、５９、６２、７８、８０、８１、８３、９０、９２、９３、１０２、１０４、１１１、１１３、１１７、１２０、１２４、１２６、１３８、１４５、１６７、１７１、１７５、１８３、２２９、２３４、２３６、２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、４１、４４、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン４、１４、
塩基性染料である
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、８、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、１１、１４、２１、３２、３６、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２、１５、２１、２２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３、３７、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、３、７、１０、１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２４、２５、２６、２８、２９、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１、４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１、１２、
反応性染料である
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、３、５、６、８、１２、１４、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１５、１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ２、５、７、１６、２０、２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド６、７、１１、１２、１５、１７、２１、２３、２４、３５、３６、４２、６３、６６、８４、１８４、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット２、４、５、８、９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、５、７、１２、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２５、２７、２８、３７、３８、４０、４１、Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン５、７、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン１、７、１６、
食品用色素である
Ｃ．Ｉ．フウドブラック１、２、Ｃ．Ｉ．フウドイエロー３、４、５、Ｃ．Ｉ．フウドレッド２、３、７、９、１４、５２、８７、９２、９４、１０２、１０４、１０５、１０６、Ｃ．Ｉ．フウドバイオレット２、Ｃ．Ｉ．フウドブルー１、２、Ｃ．Ｉ．フウドグリーン２、３などが挙げられる。
【００４３】
その他、本発明において利用可能な染料としては
カヤセットブラック００９Ａ、 ダイレクトディープブラックＸＡ、およびダイレクトスペシャルブラックＡＸＮ（以上、日本化薬社製）、
バイスクリプトブラックＳＰリキッド、レバセルターコイスブルーＫＳ−６ＧＬＬ、およびピラニン（以上、バイエル社製）、
ＪＩ．ＢＫ−２、ＪＩ．ＢＫ−３（以上、住友化学社製）、
ＪＰＫ−８１Ｌ，ＪＰＸ−１２７Ｌ、ＪＰＫ−１３９、Ｃ．Ｉ．フローセントブライトニングエージェント１４、２２、２４、３２、８４、８５、８６、８７、９０、１３４、１６６、１６７、１６９、１７５、１７６、１７７（以上、オリエント化学社製）
などが挙げられる。
【００４４】
本発明の好ましい態様によれば、添加が好ましい染料として、下記の式（Ｉ）または式（II）で示される水溶性染料が挙げられる。
【００４５】
【化３】
【００４６】
【化４】
これら染料の添加によって、印字濃度をより向上させることができるので有利である。また、赤、青、または黄色を帯びた黒色が得られる顔料であっても、染料と併用されることで、より良好な黒色を発色させることができる。
【００４７】
前記式（Ｉ）または式（II）で表される水溶性染料の添加量は、前記顔料基準で、５０重量％以上２００重量％未満が好ましい。
【００４８】
上記式（Ｉ）または式（II）で表される水溶性染料の好ましい具体例としては、下記の染料（１）〜（２３）が挙げられる。
【００４９】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【００５６】
本発明において利用可能な界面活性剤の例としては、上記した界面活性剤が挙げられる。
【００５７】
また、本発明において規制重合型水溶性樹脂とは、分子の末端あるいは中間に顔料の官能基と水素結合または共有結合可能な官能基を有する部分と、分子末端に親水基とを有し、分子が規則正しく配列される構造であり、交互共重合やブロック共重合が含まれる。この規制重合型樹脂の具体例としては、ゼネカ社（大阪府大阪市）製のソルスパースＳ３０００、Ｓ５０００、Ｓ９０００、Ｓ１２０００、Ｓ１３２４０、Ｓ１３９４０、Ｓ２２０００、Ｓ２４０００ＧＲ、Ｓ２６０００、Ｓ２７０００、Ｓ２８０００を挙げることができる。
【００５８】
反応液および二液を用いたインクジェット記録方法
本発明によるインク組成物はインクジェット記録方法によって画像を形成されてよいが、いわゆる二液を用いたインクジェット記録方法と組み合わされることで、より良好な画像を形成することができる。具体的には、普通紙においてもにじみの少ない良好な画像を実現する。また、単独で形成された画像の場合と比較して、二液を用いたインクジェット記録方法と組み合わされることで、印字濃度の向上を図ることができる。
【００５９】
本発明によるインクジェット記録方法は、反応剤を含んでなる反応液と、上記インク組成物とを記録媒体に付着させ工程を含んでなる。ここで、反応剤とは、前記顔料の分散および／または溶解状態を破壊し、凝集させ得るものである。
【００６０】
本発明によるインクジェット記録方法のような二液を用いた記録方法にあっては、反応液とインク組成物とが接触することで良好な印字が実現できる。すなわち、反応液とインク組成物とが接触すると、反応液中の反応剤がインク組成物中の顔料その他の成分の分散状態を破壊し、それを凝集させる。この凝集物が記録媒体上に付着し、色濃度の高い、にじみ、ムラの少ない印字を実現するものと考えられる。さらに、カラー画像においては、異なる色の境界領域での不均一な色混じり、すなわちカラーブリードを有効に防止できるとの利点も有する。
【００６１】
よって、本発明にあっても反応液とインク組成物とを接触させる。その際、記録媒体上にインク組成物の液滴を吐出して画像を記録する工程は、反応液を記録媒体に付着させる工程の前であっても後であってもよいが、後であるのが好ましい。
【００６２】
反応液の記録媒体への付着は、インク組成物を付着させる場所にのみ選択的に反応液を付着させるという方法と、紙面全体に反応液を付着させる方法のいずれの態様であってもよい。前者が反応液の消費量を必要最小限に抑えることができ経済的であるが、反応液とインク組成物双方を付着させる位置にある程度の精度が要求される。一方、後者は、前者に比べ反応液およびインク組成物の付着位置の精度の要求は緩和されるが、紙面全体に大量の反応液を付着させることとなり、乾燥の際、紙がカールしやすい。従って、いずれの方法を採用するかは、インク組成物と反応液との組み合わせを考慮して決定されてよい。前者の方法を採用する場合、反応液の付着は、インクジェット記録方法によることが可能である。
【００６３】
本発明において用いられる反応液は、上記したようなインク組成物中の着色剤などの分散状態を破壊し、着色剤成分などを凝集させる性質を有する反応剤を含有してなる。
【００６４】
本発明において用いられる反応剤としては、陽イオン性物質、例えば第一級、第二級、第三級もしくは第四級のアミン、またはアンモニウム、リン、ホスホニウムを分子中に有する化合物が挙げられる。また、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピリジン、イオネン、およびポリジアルキルアリルアンモニウムの塩も利用可能である。さらに、リチウム、ナトリウム、カリウム類のアルカリ金属、マグネシクム、カルシウムなどのアルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛、クロム、銅、ニッケル、鉄などの金属イオンを陽イオン種とした、炭酸、重炭酸、シュウ酸、琥珀酸、アスパラギン酸、アスコルビン酸、グルコン酸、グルタル酸、グルタミン酸、乳酸、酪酸、イソ酪酸、安息香酸、オレイン酸、グリセリン酸、モリブデン酸、パルミチン酸、ホスホン酸、パテトン酸、ホスフィン酸、フタル酸、蟻酸、酢酸、亜硫酸、亜硝酸、硝酸、燐酸、亜燐酸、ピロリン酸、サリチル酸、珪酸、ホウ珪酸、カプロン酸、カプリン酸、カプリル酸、ラウリン酸、マロン酸、マレイン酸、メタ重亜硫酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、酒石酸、重酒石酸、アルミン酸、硼酸、塩酸、硫酸などの塩を利用することも可能である。
【００６５】
さらに、上記反応剤として市販品を利用することも可能であり、その具体例としては、サンフィックス（三洋化成製）、プロテックス、フィックス（黒田加工製）、モーリンフィックスコンク（モーリン化学製）、アミゲン（第一工業薬品製）、エポミン（日本触媒製）、フィックスオイル（明成化学製）、ネオフィックス（日華化学製）、ポリアミンスルホン（日東紡績製）、ポリフィックス（昭和高分子製）、ニカフィックス（日本カーバイト製）、レボゲン（バイエル製）、カイメン（ディック・ハーキュレス製）等が挙げられる。
【００６６】
本発明において反応剤の添加量は、０．５〜４０重量％程度が好ましく、より好ましくは１〜１０重量％程度である。また、反応剤が金属イオンを含むものである場合、金属イオンの含有量は、０．０１モル／ｋｇ〜１モル／ｋｇ程度であることが好ましく、より好ましくは０．０３〜０．３モル／ｋｇである。
【００６７】
本発明によるインクジェット記録方法に用いられる反応液は、グリコールエーテル類、例えばジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルあるいはジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルから選ばれた一種または二種以上の混合物を含んでなるのが好ましい。これらグリコールエーテル類の添加量は、３〜３０重量％程度が好ましく、より好ましくは５〜１０重量％程度である。グリコールエーテル類の添加によって、紙に対する反応液の浸透性が向上し、にじみを低減させることができる。また、このグリコールエーテルは蒸気圧が低いので、インクジェット記録ヘッドのノズル先端でのインクの乾燥を抑えることもできる。また、反応液が紙にある程度浸透した状態で、インク組成物を記録すると、インク組成物の成分であるグルコールエーテル類との相溶性により記録品質の向上が図られるとの利点が得られる。
【００６８】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインクジェット記録方法に用いられる反応液は、上記インク組成物に添加することが可能な成分を適宜含んでなることができる。また、その添加量も上記インク組成物と同様であってよい。
【００６９】
本発明において用いられる反応液は、印字された文字や画像に影響を与えないように、通常では人の目に感じ取られないように無色または淡色であるのが好ましい。この場合反応液は、ブラックインクおよび／またはカラーインクの印字の前に記録媒体に付着されるのが好ましい。
【００７０】
一方で、この反応液に着色剤成分を添加してカラーインク組成物の機能を兼ね備えたものとすることも可能である。カラーインク組成物の機能を兼ねる場合、上記した反応剤と凝集または増粘しない染料を選択する必要がある。一般にカルボキシル基などの極性基を持った染料は金属イオンで凝集しやすい傾向がある。このような染料には、スルホン基のような親水基を導入することによって凝集が抑えられることを本発明者等は確認している。よって、染料の耐水性などを考慮しながら、官能基を導入することで、そのままでは利用できない染料であっても本発明において利用を可能にできる場合がある。利用可能なまたは官能基の導入によって利用可能な染料の具体例としては、上記インク組成物において列挙した染料が挙げられる。
【００７１】
ブラックインクとカラーインクとの間の混色にじみ、すなわちブリードを防止するためには、カラーインクに反応性成分を含有させておくのが好ましい。
【００７２】
本発明の好ましい態様によれば、インク組成物の量が反応液の量の５０〜２００％であることが好ましく、７５〜１５０％の範囲であることがより好ましい。
【００７３】
また、本発明の好ましい態様によれば、反応液が記録媒体に付着された後、インク組成物による記録されるまでの時間が３秒以下であることが好ましく、１秒以下であることがより好ましく、０．１秒以下であることがさらに好ましい。時間間隔が短いと、反応液によるインク組成物中の顔料の凝集反応がより起こりやすく、また色濃度が高くなり記録品質が良好になる。
【００７４】
また、本発明の記録方法によれば、反応液がカラーインク組成物を兼ねるものである場合、記録媒体への付着回数を、単色で１回または複数回、または複数色を混色させて１回または複数回で実施することができる。これにより下地の色を変えることができ、インク組成物を記録した後の最終的な色濃度を所望のものとすることができる。例えば、シアンとマゼンタとを混色させたブルー、シアンとイエローとを混色させたグリーン、マゼンタとイエローとを混色させたレッド、シアン、マゼンタ、およびイエロー全てを混色させて得られた色を下地とすることで、最終的な色濃度を向上させることができる。
【００７５】
本発明による二液を用いたインクジェット記録方法を実施するインクジェット記録装置について以下、図面を用いて説明する。
【００７６】
図１のインクジェット記録装置は、インク組成物および反応液をタンクに収納し、インク組成物および上記反応液がインクチューブを介して記録ヘッドに供給される態様である。すなわち、記録ヘッド１とインクタンク２とがインクチューブ３で連通される。ここで、インクタンク２は内部が区切られてなり、インク組成物、場合によって複数のカラーインク組成物の部屋と、反応液の部屋とが設けられてなる。
【００７７】
記録ヘッド１はキャリッジ４に沿って、モータ５で駆動されるタイミングベルト６によって移動する。一方、記録媒体である紙７はプラテン８およびガイド９によって記録ヘッド１と対面する位置に置かれる。なお、この態様においては、キャップ１０が設けられてなる。このキャップ１０には吸引ポンプ１１が連結され、いわゆるクリーニング操作を行う。吸引されたインク組成物はチューブ１２を介して廃インクタンク１３に溜め置かれる。
【００７８】
記録ヘッド１のノズル面の拡大図を図２に示す。１ｂで示される部分が反応液のノズル面であって、反応液が吐出されるノズル２１が縦方向に設けられてなる。一方、１ｃで示される部分がインク組成物のノズル面であって、ノズル２２、２３、２４、２５からはそれぞれイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、そしてブラックインク組成物が吐出される。
【００７９】
さらに、この図２に記載の記録ヘッドを用いたインクジェット記録方法を図３を用いて説明する。記録ヘッド１は矢印Ａ方向に移動する。その移動の間に、ノズル面１より反応液が吐出され、記録媒体７上に帯状の反応液付着領域３１を形成する。次に記録媒体７が紙送り方向矢印Ｂ所定量移送される。その間記録ヘッド１は図中で矢印Ａと逆方向に移動し、記録媒体７の左端の位置に戻る。そして、既に反応液が付着している反応液付着領域にインク組成物を印字し、印字領域３２を形成する。
【００８０】
また、図４に記載のように記録ヘッド１において、ノズルを全て横方向に並べて構成する事も可能である。図中で、４１ａおよび４１ｂは反応液の吐出ノズルであり、ノズル４２、４３、４４、４５からはそれぞれイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、そしてブラックインク組成物が吐出される。このような態様の記録ヘッドにおいては、記録ヘッド１がキャリッジ上を往復する往路、復路いずれにおいても印字が可能である点で、図２に示される記録ヘッドを用いた場合よりも速い速度での印字が期待できる。
【００８１】
さらに、本発明のインクジェット記録装置には、インク組成物の補充がインクタンクであるカートリッジを取り替える事で行われるものがある。また、このインクタンクは記録ヘッドと一体化されたものであっても良い。
【００８２】
このようなインクタンクを利用したインクジェット記録装置の好ましい例を図５に示す。図中で図１の装置と同一部材については同一の参照番号を付与した。図５の態様において、記録ヘッド１ａおよび１ｂは、インクタンク２ａおよび２ｂと一体化されてなる。記録ヘッド１ａまたは１ｂをそれぞれインク組成物および反応液を吐出するものとする。印字方法は基本的に図１の装置と同様であって良い。そして、この態様において、記録ヘッド１ａとインクタンク２ａおよび記録ヘッド１ａおよび２ｂは、キャリッジ４上をともに移動する。
【００８３】
本発明のインクジェット記録装置において、本発明のように顔料等の固形物の量が比較的多いインクでは、長時間吐出しないノズルはノズル前面でインクが乾燥して増粘し易く印字が乱れる現象がでやすい。そこで、インクをノズルの前面で吐出しない程度に微動させることによって、インクが攪袢されてインクの吐出を安定的に行なうことができる。微動方法としてはインクを吐出する加圧手段をインクが吐出しない程度に加圧制御することにより生成できる。この様な制御を行う場合、加圧手段として電歪素子を用いるのが、その制御の容易さゆえ好ましい。また、この機構を用いることで、インク中の顔料濃度を多くすることができるので、顔料インクで色濃度が高く、しかも安定的にインクを吐出することが可能になる。
【００８４】
また、インクジェット記録装置においてノズル面において上記微動を行なう場合、顔料の含有量が５％〜１５重量％程度のインク組成物に対して効果的であり、より好ましくは７％〜１０重量％程度のインク組成物である。
【００８５】
次に、本発明になるインクジェット記録装置はブラックおよびカラーインクを収容するインクカートリッジがポリウレタンフォームを充填し、インクとウレタンフォームが接する構造になっていることを特徴とする。この場合、ウレタンフォームには本発明で用いるとよいとするグリコールエーテル類やアセチレングリコール系の界面活性剤が吸着される。したがって、その吸着される量を考慮して過剰に添加してくことがよい。また、ウレタンフォームは本発明で用いるとよいとするインクを用いることによって負圧を確保することができ、しかも、本発明で用いるインクの各成分によって分解されたり異物を発生させて目詰まりの要因となることが少ない。このウレタンフォームの硬化触媒には金属塩やカチオン系を含むものは用いず、トリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート等の多官能イソシアネートと平均分子量３００から３０００程度のポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、プロピレングリコール、１、３−ブタンジオール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオールなど複数のヒドロキシ基を有する物質からなるウレタンフォームを用いることがフォーム形状の安定性による負圧確保、および化学的安定性の観点から好ましい。
【００８６】
【実施例】
以下本発明を以下の実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８７】
実施例中、以下の略号を用いる。
ＰＧｍＢＥ：プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル
ＤＥＧｍＢＥ：ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル
ＤＰＧｍＢＥ：ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、
ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、
ＰＧｍＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
ＤＭＩ：１、３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
ＤＰＧｍＭＥ：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
ＭＰＤ：２−メチル−２，４−ペンタンジオール
ＤＥＧｍｔＢＥ：ジエチレングリコール−モノ−ｔ−ブチルエーテル
ＴＥＧｍＭＥ：トリエチレングリコールモノメチルエーテル
また、以下で％とあるは重量％を示す。
【００８８】
実施例Ａ
実施例Ａにおいて、水溶性顔料として平均粒径６０〜１５０μｍのカーボンブラックの表面を化学処理によってカルボキシル化したものを用いた。
また、残量の水の中にはインクの腐食防止のためプロキセルＸＬ−２を０．１〜１％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．００１〜０．０５％添加した。
【００８９】
以下のインク組成物を調製した。
実施例Ａ１
水溶性顔料（平均粒径９０μｍ） ５．０％
ＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ ７．０％
グリセリン ６．０％
１，４−ブタンジオール ５．０％
サーフィノール１０４ １．０％
イオン交換水 残 量
実施例Ａ２
水溶性顔料 ４．５％
ＤＰＧｍＢＥ ５．０％
ＴＥＧｍＢＥ １０．０％
ジプロピレングリコール ５．０％
尿素 ５．０％
サーフィノールＴＧ １．２％
フッ素系界面活性剤 ０．１％
イオン交換水 残 量
実施例Ａ３
水溶性顔料 ５．５％
ＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ １０．０％
プロピレングリコール ７．０％
トリエチレングリコール ３．０％
１，５−ペンタンジオール ５．０％
サーフィノールＴＧ １．４％
イオン交換水 残 量
実施例Ａ４
水溶性顔料 ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ １０．０％
１，６−ヘキサンジオール ５．０％
トリプロピレングリコール ２．０％
ＤＭＩ ２．０％
サーフィノール１０４ ０．８％
サーフィノール４６５ ０．４％
イオン交換水 残 量
【００９０】
以下の反応液を調製した。
反応液Ａ１
ダイレクトブルー１９９ ３．０％
ＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＰＧｍＭＥ １０．０％
ＭＰＤ ３．０％
トリメチロールプロパン ３．０％
硝酸マグネシウム ３．０％
サーフィノールＴＧ １．２％
トリエタノールアミン ０．９％
イオン交換水 残 量
反応液Ａ２
アシッドレッド２８９ ３．５％
ＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＰＧｍＢＥ ２．０％
ＤＥＧｍＢＥ １０．０％
ネオペンチルグリコール ５．０％
Ｌ−アスコルビン酸カルシウム ３．０％
サーフィノールＴＧ ０．５％
サイフィノル１０４ ０．５％
イオン交換水 残 量
反応液Ａ３
ダイレクトイエロー１３２ ５．０％
ＴＥＧｍＢＥ １０．０％
グリセリン ５．０％
トリメチロールプロパン ５．０％
トリメチロールエタン ５．０％
酢酸マグネシウム ２．０％
酢酸カルシウム １．０％
サーフィノール４６５ １．０％
サーフィノールＴＧ ０．６％
トリエタノールアミン ０．１％
イオン交換水 残 量
反応液Ａ４
ボンジェットブラック８１７ ５．５％
ＤＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＥＧｍｔＢＥ ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ ５．０％
ジエチレングリコール ５．０％
テトラプロピレングリコール ５．０％
安息香酸マグネシウム ２．５％
サーフィノール１０４ １．０％
イオン交換水 残 量
反応液Ａ５
ＴＥＧｍＢＥ １０．０％
グリセリン ５．０％
トリメチロールプロパン ５．０％
トリメチロールエタン ５．０％
酢酸マグネシウム ２．０％
酢酸カルシウム １．０％
サーフィノール４６５ １．０％
サーフィノールＴＧ ０．６％
トリエタノールアミン ０．１％
イオン交換水 残 量
【００９１】
次に、以下に示す比較例のインク組成物を調製した。
なお、比較例のインク組成物では、平均粒径６０〜１５０μｍのカーボンブラックをスチレンアクリル系分散剤で分散させた顔料分散液を用いた。
比較例Ａ１
顔料分散液 ５．０％
ＴＥＧｍＭＥ １０．０％
エチレングリコール ８．０％
分散剤 ３．０％
ＤＥＧｍＭＥ ７．０％
イオン交換水 残 量
比較例Ａ２
顔料分散液 ５．５％
グリセリン １０．０％
ジエチレングリコール １０．０％
分散剤 ５．０％
イオン交換水 残 量
比較例Ａ３
顔料分散液 ５．５％
ジエチレングリコール １０．０％
サーフィノール４６５ １．０％
イオン交換水 残 量
【００９２】
印字試験
上記実施例Ａ１〜４および比較例Ａ１〜Ａ３のインク組成物を用いて、セイコーエプソン株式会社製のインクジェットプリンターＭＪ−７００Ｖ２Ｃによって、次の第１表中の各記録紙に印字を行った。
【００９３】
また、インク組成物による印字の前の記録媒体に、上記反応液Ａ５を、インクジェットプリンターＭＪ−７００Ｖ２Ｃと同様のヘッドでベタ印字（１００％ｄｕｔｙ）を行い、その後上記と同様に印字を行った。
【００９４】
これら記録物における「にじみ」および「ヒゲ」の評価を行った。ここで、「にじみ」はドットの真円度を低下させる微細な浸透の不均一さを示し、「ヒゲ」とは紙の繊維に沿ってスジ状にのびる線状の浸透の不均一さを示している。それらを目視により観察して、画像に与える影響を評価した。その結果を、次のように評価した。
【００９５】
画像に全く影響を与えていない−優良（◎）
画像に影響を与えるが実用上は問題ない−良好（○）
画像に影響を与え実用上問題となる−（△）
画像に影響を与え実用に適さない−（×）
結果は、次に第１表に示されるとおりであった。
【表１】
【００９６】
次に、上記反応液Ａ１〜Ａ４を記録媒体に印字した後、実施例Ａ１のインク組成物により印字を行った。印字は上記と同様のプリンターにより行った。
【００９７】
得られた印字のＯＤ値を測定した。その結果は次の第２表に示されるとおりであった。
【表２】
実施例Ｂ
以下の実施例中、水溶性顔料とは、平均粒径８０〜１３０ミクロンのカーボンブラックの表面を化学的な処理によってカルボニル基、カルボキシル基およびヒドロキシル基などの官能基をグラフトさせた構造のものを用いた。なお、水溶性顔料１〜８の（）内の数値は、カーボンブラックの平均粒径（μｍ）を示す。
また、残量の水の中にはインクの腐食防止のためプロキセルＸＬ−２を０．１〜１％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．００１〜０．０５％添加した。
【００９９】
以下のインク組成物を調製した。
実施例Ｂ１
水溶性顔料１（１０５） ５．０％
フードブラック２ １．０％
ＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ ７．０％
グリセリン ６．０％
１，４−ブタンジオール ５．０％
サーフィノール１０４ １．０％
トリエタノールアミン ０．８％
イオン交換水 残量
実施例Ｂ２
水溶性顔料２（８５） ４．５％
ダイレクトブラック１５４ １．０％
ＤＰＧｍＢＥ ５．０％
ＴＥＧｍＢＥ １０．０％
ジプロピレングリコール ５．０％
尿素 ５．０％
サーフィノールＴＧ １．２％
フッ素系界面活性剤 ０．１％
イオン交換水 残量
実施例Ｂ３
水溶性顔料３（１２０） ５．５％
アシッドブラック６３ ０．５％
ＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ １０．０％
プロピレングリコール ７．０％
トリエチレングリコール ３．０％
１，５−ペンタンジオール ５．０％
サーフィノールＴＧ １．４％
水酸化カリウム ０．１％
イオン交換水 残量
実施例Ｂ４
水溶性顔料４（８０） ５．０％
バイスクリプトブラックＳＰＬ １．０％
ＤＥＧｍＢＥ １０．０％
１，６−ヘキサンジオール ５．０％
トリプロピレングリコール ２．０％
ＤＭＩ ２．０％
サーフィノール１０４ ０．８％
サーフィノール４６５ ０．４％
安息香酸ナトリウム ０．１％
イオン交換水 残量
実施例Ｂ５
水溶性顔料５（９５） ５．０％
ダイレクトブラック１１ １．０％
ＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＰＧｍＭＥ １０．０％
ＭＰＤ ３．０％
トリメチロールプロパン ３．０％
サーフィノールＴＧ １．２
トリエタノールアミン ０．９
イオン交換水 残量
実施例Ｂ６
水溶性顔料６（１００） ５．０％
ダイレクトブラック１７１ １．０％
ＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＰＧｍＢＥ ２．０％
ＤＥＧｍＢＥ １０．０％
ネオペンチルグリコール ５．０％
サーフィノールＴＧ ０．５％
サイフィノル１０４ ０．５％
イオン交換水 残量
実施例Ｂ７
水溶性顔料７（１１０） ５．０％
アシッドブラック２４ １．０％
ＴＥＧｍＢＥ １０．０％
グリセリン ５．０％
トリメチロールプロパン ５．０％
トリメチロールエタン ５．０％
サーフィノール４６５ １．０％
サーフィノールＴＧ ０．６％
トリエタノールアミン ０．１％
イオン交換水 残量
実施例Ｂ８
水溶性顔料８（９０） ５．５％
アシッドブラック１５６ １．０％
ＤＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＥＧｍｔＢＥ ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ ５．０％
ジエチレングリコール ５．０％
テトラプロピレングリコール ５．０％
サーフィノール１０４ １．０％
イオン交換水 残量
【０１００】
以下の比較例のインク組成物を調製した。
比較例のインク組成物中の顔料分散液は、平均粒径９０〜１１０μｍのカーボンブラックをスチレンアクリル酸系分散剤を用いて分散させたものを用いた。顔料分散液の（）内の数値は、カーボンブラックの平均粒径を示す。
【０１０１】
比較例Ｂ１
顔料分散液（９０） ５．０％
ＴＥＧｍＭＥ １０．０％
エチレングリコール ８．０％
分散剤 ３．０％
ＤＥＧｍＭＥ ７．０％
イオン交換水 残量
比較例Ｂ２
顔料分散液（１００） ５．５％
グリセリン １０．０％
ジエチレングリコール １０．０％
分散剤 ５．０％
イオン交換水 残量
比較例Ｂ３
顔料分散液（１１０） ５．５％
ジエチレングリコール １０．０％
サーフィノール４６５ １．０％
イオン交換水 残量
【０１０２】
印字試験
上記インク組成物による印字を、上記実施例Ａと同様にして評価した。（反応液は併用せず、インク組成物のみによる印字を評価した。）
【０１０３】
その結果は、次に第３表に示されるとおりであった。
【表３】
また、上記インク組成物による印字物のＯＤ値を上記実施例Ａと同様にして評価した。（反応液は併用せず、インク組成物のみによる印字を評価した。）
【０１０５】
その結果は、次に第４表に示されるとおりであった。
【表４】
なお、実施例Ｂ１〜８において、糖類を添加することで、目づまり回復性を１０〜３０％程度向上させることができた。
【０１０７】
実施例Ｃ
以下の実施例中、顔料分散液とは、平均粒径１０〜３００ｎｍで分散度１０以下を有する、その表面に化学処理によってカルボニル基、カルボキシル基、およびヒドロキシル基などの官能基がグラフトされ分散剤なしに水に分散および／または溶解が可能とされたカーボンブラックを界面活性剤および／または規制重合した水溶性樹脂によって分散されてなるものである。なお、顔料分散液１〜８の（）内の数値は、カーボンブラックの平均粒径（ｎｍ）を示す。
【０１０８】
また、残量の水の中にはインクの腐食防止のためプロキセルＸＬ−２を０．１〜１％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．００１〜０．０５％添加した。
【０１０９】
実施例Ｃ１
顔料分散液１（１０５） ５．０％
ソルスパース２００００ １．０％
ＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ ７．０％
グリセリン ６．０％
１，４−ブタンジオール ５．０％
サーフィノール１０４ １．０％
トリエタノールアミン ０．８％
イオン交換水 残量
実施例Ｃ２
顔料分散液２（８５） ４．５％
ソルスパース２７０００ １．０％
ＤＰＧｍＢＥ ５．０％
ＴＥＧｍＢＥ １０．０％
ジプロピレングリコール ５．０％
尿素 ５．０％
サーフィノールＴＧ １．２％
フッ素系界面活性剤 ０．１％
イオン交換水 残量
実施例Ｃ３
顔料分散液３（２０） ５．５％
ソルスパース２００００ ０．５％
ソルスパース２７０００ ０．５％
ＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ １０．０％
プロピレングリコール ７．０％
トリエチレングリコール ３．０％
１，５−ペンタンジオール ５．０％
サーフィノールＴＧ １．４％
水酸化カリウム ０．１％
イオン交換水 残量
実施例Ｃ４
顔料分散液４（８０） ５．０％
規制重合型アクリル樹脂 １．０％
ＤＥＧｍＢＥ １０．０％
１，６−ヘキサンジオール ５．０％
トリプロピレングリコール ２．０％
ＤＭＩ ２．０％
サーフィノール１０４ ０．８％
サーフィノール４６５ ０．４％
安息香酸ナトリウム ０．１％
イオン交換水 残量
実施例Ｃ５
顔料分散液５（９５） ５．０％
規制重合型スチレンアクリル樹脂 １．０％
ＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＰＧｍＭＥ １０．０％
ＭＰＤ ３．０％
トリメチロールプロパン ３．０％
サーフィノールＴＧ １．２％
トリエタノールアミン ０．９％
イオン交換水 残量
実施例Ｃ６
顔料分散液６（１００） ５．０％
ソルスパース２００００ １．０％
規制重合型スチレンアクリル樹脂 １．０％
ＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＰＧｍＢＥ ２．０％
ＤＥＧｍＢＥ １０．０％
ネオペンチルグリコール ５．０％
サーフィノールＴＧ ０．５％
サイフィノル１０４ ０．５％
イオン交換水 残量
実施例Ｃ７
顔料分散液７（１５０） ５．０％
規制重合型アクリル樹脂 １．０％
規制重合型スチレンアクリル樹脂 １．０％
ＴＥＧｍＢＥ １０．０％
グリセリン ５．０％
トリメチロールプロパン ５．０％
トリメチロールエタン ５．０％
サーフィノール４６５ １．０％
サーフィノールＴＧ ０．６％
トリエタノールアミン ０．１％
イオン交換水 残量
実施例Ｃ８
顔料分散液８（２００） ５．５％
ソルスパース２７０００ ０．５％
規制重合型アクリル樹脂 １．０％
ＤＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＥＧｍｔＢＥ ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ ５．０％
ジエチレングリコール ５．０％
テトラプロピレングリコール ５．０％
サーフィノール１０４ １．０％
イオン交換水 残量。
【０１１０】
以下の比較例のインク組成物を調製した。
比較例のインク組成物中の顔料分散液は、平均粒径９０〜１１０μｍのカーボンブラックをスチレンアクリル酸系分散剤を用いて分散させたものを用いた。顔料分散液の（）内の数値は、カーボンブラックの平均粒径を示す。
【０１１１】
比較例Ｃ１
顔料分散液９（９０） ５．０％
ＴＥＧｍＭＥ １０．０％
エチレングリコール ８．０％
分散剤 ３．０％
ＤＥＧｍＭＥ ７．０％
イオン交換水 残量
比較例Ｃ２
顔料分散液１０（１００） ５．５％
グリセリン １０．０％
ジエチレングリコール １０．０％
分散剤 ５．０％
イオン交換水 残量
比較例Ｃ３
顔料分散液１１（１１０） ５．５％
ジエチレングリコール １０．０％
サーフィノール４６５ １．０％
イオン交換水 残量。
【０１１２】
印字試験
上記インク組成物による印字を、上記実施例Ａと同様にして評価した。（反応液は併用せず、インク組成物のみによる印字を評価した。）
【０１１３】
その結果は、次に第５表に示されるとおりであった。
【表５】
実施例Ｄ
以下の実施例中、顔料分散液とは、平均粒径１０〜３００ｎｍで分散度１０以下を有する、その表面に化学処理によってカルボニル基、カルボキシル基、およびヒドロキシル基などの官能基がグラフトされ分散剤なしに水に分散および／または溶解が可能とされたカーボンブラックを界面活性剤および／または規制重合した水溶性樹脂によって分散されてなるものである。なお、顔料分散液１〜８の（）内の数値は、カーボンブラックの平均粒径（ｎｍ）を示す。
【０１１４】
また、残量の水の中にはインクの腐食防止のためプロキセルＸＬ−２を０．１〜１％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．００１〜０．０５％添加した。
【０１１５】
また、以下の実施例において染料（１）〜（２３）とは、上記した染料の番号と一致するものである。
【０１１６】
実施例Ｄ１
顔料分散液１（１０５） ５．０％
染料（１）〜（２３）の混合物 ３．０％
ソルスパース２００００ １．０％
ＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ ７．０％
グリセリン ６．０％
１，４−ブタンジオール ５．０％
サーフィノール１０４ １．０％
トリエタノールアミン ０．８％
イオン交換水 残量
実施例Ｄ２
顔料分散液２（８５） ４．５％
染料（２） ２．５％
ソルスパース２７０００ １．０％
ＤＰＧｍＢＥ ５．０％
ＴＥＧｍＢＥ １０．０％
ジプロピレングリコール ５．０％
尿素 ５．０％
サーフィノールＴＧ １．２％
フッ素系界面活性剤 ０．１％
イオン交換水 残量
実施例Ｄ３
顔料分散液３（２０） ５．５％
染料（１）〜（５）の混合物 ３．０％
ソルスパース２００００ ０．５％
ソルスパース２７０００ ０．５％
ＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ １０．０％
プロピレングリコール ７．０％
トリエチレングリコール ３．０％
１，５−ペンタンジオール ５．０％
サーフィノールＴＧ １．４％
水酸化カリウム ０．１％
イオン交換水 残量
実施例Ｄ４
顔料分散液４（８０） ５．０％
染料（６） ２．０％
染料（７） ２．０％
規制重合型アクリル樹脂 １．０％
ＤＥＧｍＢＥ １０．０％
１，６−ヘキサンジオール ５．０％
トリプロピレングリコール ２．０％
ＤＭＩ ２．０％
サーフィノール１０４ ０．８％
サーフィノール４６５ ０．４％
安息香酸ナトリウム ０．１％
イオン交換水 残量
実施例Ｄ５
顔料分散液５（９５） ３．０％
染料（１） ６．０％
規制重合型スチレンアクリル樹脂 １．０％
ＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＰＧｍＭＥ １０．０％
ＭＰＤ ３．０％
トリメチロールプロパン ３．０％
サーフィノールＴＧ １．２％
トリエタノールアミン ０．９％
イオン交換水 残量
実施例Ｄ６
顔料分散液６（１００） ５．０％
染料（３） ３．５％
ソルスパース２００００ １．０％
規制重合型スチレンアクリル樹脂 １．０％
ＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＰＧｍＢＥ ２．０％
ＤＥＧｍＢＥ １０．０％
ネオペンチルグリコール ５．０％
サーフィノールＴＧ ０．５％
サイフィノル１０４ ０．５％
イオン交換水 残量
実施例Ｄ７
顔料分散液７（１５０） ５．０％
染料（４）〜（８）の混合物 ４．０％
規制重合型アクリル樹脂 １．０％
規制重合型スチレンアクリル樹脂 １．０％
ＴＥＧｍＢＥ １０．０％
グリセリン ５．０％
トリメチロールプロパン ５．０％
トリメチロールエタン ５．０％
サーフィノール４６５ １．０％
サーフィノールＴＧ ０．６％
トリエタノールアミン ０．１％
イオン交換水 残量
実施例Ｄ８
顔料分散液８（２００） ５．５％
染料（３） １．０％
染料（５） ２．５％
ソルスパース２７０００ ０．５％
規制重合型アクリル樹脂 １．０％
ＤＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＥＧｍｔＢＥ ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ ５．０％
ジエチレングリコール ５．０％
テトラプロピレングリコール ５．０％
サーフィノール１０４ １．０％
イオン交換水 残量
【０１１７】
以下の比較例のインク組成物を調製した。
比較例のインク組成物中の顔料分散液は、平均粒径９０〜１１０μｍのカーボンブラックをスチレンアクリル酸系分散剤を用いて分散させたものを用いた。顔料分散液の（）内の数値は、カーボンブラックの平均粒径を示す。
【０１１８】
比較例Ｄ１
顔料分散液（９０） ５．０％
ＴＥＧｍＭＥ １０．０％
エチレングリコール ８．０％
分散剤 ３．０％
ＤＥＧｍＭＥ ７．０％
イオン交換水 残量
比較例Ｄ２
水溶性染料（フードブラック２） ５．５
グリセリン １０．０％
ジエチレングリコール １０．０％
２−ピロリドン ５．０％
イオン交換水 残量
比較例Ｄ３
顔料分散液（１１０） ５．５％
水溶性染料（フードブラック２） ２．５％
ジエチレングリコール １０．０％
サーフィノール４６５ １．０％
イオン交換水 残量
【０１１９】
印字試験
上記インク組成物による印字を、上記実施例Ａと同様にして評価した。（反応液は併用せず、インク組成物のみによる印字を評価した。）
【０１２０】
その結果は、次に第６表に示されるとおりであった。
【表６】
また、上記実施例Ｄ１において、顔料と染料の含有量を次の第７表に記載の通り変化させた。それぞれのインク組成物を用いて上記のように印字を行い、得られた印字物のＯＤ値を測定した。その結果は、次の第７表に記載の通りであった。
【表７】
実施例Ｅ
以下の実施例中、水溶性顔料とは、表面処理によって分散されているカーボンブラックであり、水溶性顔料１〜４はオリエント化学工業株式会社製のマイクロジェットＣＷ２であり、水溶性顔料５〜８はオリエント化学工業のＣＷ１である。これらは、粒径１０〜３００ｎｍで分散度１０以下を有するカーボンブラックの表面を酸化処理して、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン基などをその表面に形成したものである。なお、顔料分散液１〜８の（）内の数値は、カーボンブラックの平均粒径（ｎｍ）を示す。
また、残量の水の中にはインクの腐食防止のためプロキセルＸＬ−２を０．１〜１％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．００１〜０．０５％添加した。
【０１２３】
以下のブラックインク組成物を調製した。
実施例Ｅ１１
水溶性顔料１（１０５） ５．０％
ＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ ７．０％
グリセリン ６．０％
１，５−ペンタンジオール ５．０％
サーフィノール１０４ １．０％
トリエタノールアミン ０．８
イオン交換水 残量
実施例Ｅ１２
水溶性顔料２（８５） ４．５
ＤＰＧｍＢＥ ５．０％
ＴＥＧｍＢＥ １０．０％
ジプロピレングリコール ５．０％
尿素 ５．０％
サーフィノールＴＧ １．２％
フッ素系界面活性剤 ０．１％
イオン交換水 残量
実施例Ｅ１３
水溶性顔料３（９０） ５．５％
ＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ １０．０％
プロピレングリコール ７．０％
トリエチレングリコール ３．０％
１，６−ヘキサンジオール ５．０％
サーフィノールＴＧ １．４％
水酸化カリウム ０．１％
イオン交換水 残量
実施例Ｅ１４
水溶性顔料４（８０） ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ １０．０％
１，６−ヘキサンジオール ５．０％
トリプロピレングリコール ２．０％
ＤＭＩ ２．０％
サーフィノール１０４ ０．８％
サーフィノール４６５ ０．４％
安息香酸ナトリウム ０．１％
イオン交換水 残量
実施例Ｅ１５
水溶性顔料５（９５） ３．０％
ＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＰＧｍＭＥ １０．０％
ＭＰＤ ３．０％
トリメチロールプロパン ３．０％
サーフィノールＴＧ １．２％
トリエタノールアミン ０．９％
イオン交換水 残量
実施例Ｅ１６
水溶性顔料６（１００） ５．０％
ＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＰＧｍＢＥ ２．０％
ＤＥＧｍＢＥ １０．０％
ネオペンチルグリコール ５．０％
サーフィノールＴＧ ０．５％
サイフィノル１０４ ０．５％
イオン交換水 残量
実施例Ｅ１７
水溶性顔料７（１５０） ５．０％
ＴＥＧｍＢＥ １０．０％
グリセリン ５．０％
トリメチロールプロパン ５．０％
トリメチロールエタン ５．０％
サーフィノール４６５ １．０％
サーフィノールＴＧ ０．６％
トリエタノールアミン ０．１％
イオン交換水 残量
実施例Ｅ１８
水溶性顔料８（２００） ５．５％
ＤＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＥＧｍｔＢＥ ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ ５．０％
ジエチレングリコール ５．０％
テトラプロピレングリコール ５．０％
サーフィノール１０４ １．０％
イオン交換水 残量
【０１２４】
以下のカラーインク組成物を調製した。
実施例Ｅ２１
ダイレクトブルー２３ ５．０％
硝酸マグネシウム １．０％
ＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ ７．０％
グリセリン ６．０％
１，５−ペンタンジオール ５．０％
サーフィノール１０４ １．０％
トリエタノールアミン ０．８％
イオン交換水 残量
実施例Ｅ２２
ダイレクトレッド２８３ ４．５％
シュウ酸カルシウム １．５％
ＤＰＧｍＢＥ ５．０％
ＴＥＧｍＢＥ １０．０％
ジプロピレングリコール ５．０％
尿素 ５．０％
サーフィノールＴＧ １．２％
フッ素系界面活性剤 ０．１％
イオン交換水 残量
実施例Ｅ２３
ダイレクトイエロー８６ ５．５％
炭酸カルシウム １．０％
ＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ １０．０％
プロピレングリコール ７．０％
トリエチレングリコール ３．０％
１，６−ヘキサンジオール ５．０％
サーフィノールＴＧ １．４％
水酸化カリウム ０．１％
イオン交換水 残量
実施例Ｅ２４
アシッドブルー９ ５．０％
琥珀酸マグネシウム １．０％
ＤＥＧｍＢＥ １０．０％
１，６−ヘキサンジオール ５．０％
トリプロピレングリコール ２．０％
ＤＭＩ ２．０％
サーフィノール１０４ ０．８％
サーフィノール４６５ ０．４％
安息香酸ナトリウム ０．１％
イオン交換水 残量
実施例Ｅ２５
アシッドレッド２８３ ３．０％
アスコルビン酸マグネシウム １．５％
ＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＰＧｍＭＥ １０．０％
ＭＰＤ ３．０％
トリメチロールプロパン ３．０％
サーフィノールＴＧ １．２％
トリエタノールアミン ０．９％
イオン交換水 残量
実施例Ｅ２６
アシッドイエロー２３ ５．０％
グルタル酸カルシウム １．０％
ＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＰＧｍＢＥ ２．０％
ＤＥＧｍＢＥ １０．０％
ネオペンチルグリコール ５．０％
サーフィノールＴＧ ０．５％
サイフィノル１０４ ０．５％
イオン交換水 残量
実施例Ｅ２７
ダイレクトブルー８６ ５．０％
グルタミン酸カルシウム １．０％
ＴＥＧｍＢＥ １０．０％
グリセリン ５．０％
トリメチロールプロパン ５．０％
トリメチロールエタン ５．０％
サーフィノール４６５ １．０％
サーフィノールＴＧ ０．６％
トリエタノールアミン ０．１％
イオン交換水 残量
実施例Ｅ２８
アシッドレッド３５ ５．５％
乳酸マグネシウム １．０％
ＤＰＧｍＢＥ ５．０％
ＤＥＧｍｔＢＥ ５．０％
ＤＥＧｍＢＥ ５．０％
ジエチレングリコール ５．０％
テトラプロピレングリコール ５．０％
サーフィノール１０４ １．０％
イオン交換水 残量
【０１２５】
以下の比較例のインク組成物を調製した。
比較例のインク組成物中の顔料分散液は、平均粒径９０〜１１０μｍのカーボンブラックをスチレンアクリル酸系分散剤を用いて分散させたものを用いた。顔料分散液の（）内の数値は、カーボンブラックの平均粒径を示す。
【０１２６】
比較例Ｅ３１
顔料分散液（９０） ５．０％
ＴＥＧｍＭＥ １０．０％
エチレングリコール ８．０％
分散剤 ３．０％
ＤＥＧｍＭＥ ７．０％
イオン交換水 残量
比較例Ｅ３２
顔料分散液（１１０） ５．５％
水溶性染料（フードブラック２） ２．２％
分散剤 １．０％
ジエチレングリコール １０．０％
サーフィノール４６５ １．０％
イオン交換水 残量
比較例Ｅ３３
水溶性染料（フードブラック２） ５．５％
グリセリン １０．０％
ジエチレングリコール １０．０％
２−ピロリドン ５．０％
イオン交換水 残量
【０１２７】
印字試験
上記ブラックインクおよびカラーインクを用いて、ブラックインクのドットと、カラーインクのドットを隣接して形成することにより、隣接するドット間の混色すなわちブリードの有無を観察した。印字は、セイコーエプソン株式会社製のインクジェットプリンターＭＪ−９００Ｃのヘッド部分の材質を改良したプリンターにより行い、また記録媒体として下記の第８表に記載の記録紙を用いた。
【０１２８】
プリードを目視により観察して、画像に与える影響を評価した。その結果を、次のように評価した。
画像に全く影響を与えていない−優良（◎）
画像に影響を与えるが実用上は問題ない−良好（○）
画像に影響を与え実用上問題となる−（△）
画像に影響を与え実用に適さない−（×）
【０１２９】
結果は、次に第８表に示されるとおりであった。
【表８】
次に、上記実施例Ｅ２１〜２８のカラーインク組成物から、それぞれ硫酸マグネシウム、シュウ酸カルシウム、炭酸カルシウム、琥珀酸マグネシウム、アスコルビン酸マグネシウム、グルタル酸カルシウム、グルタミン酸カルシウム、および乳酸マグネシウムを除いたカラーインク組成物を調製した。これらを実施例Ｅ４１〜４８のインク組成物とした。
【０１３０】
また、上記実施例Ｅ１１から水溶性顔料を除き、ポリアリルアミンを添加した反応液を調製した。
【０１３１】
以上のインク組成物および反応液を用いて印字を行った。まず、インク組成物による印字の前に反応液をセイコーエプソン社製ＭＪ−９００Ｃを用いて塗布した。その後、上記と同様にブラックドットとカラードットを形成し、隣接するドット間のブリードの有無を観察した。その結果を上記と同様に評価した。なお、記録紙としてＸｅｒｏｘ４０２４紙を用いた。
【０１３２】
その結果は、次の第９表に示されるとおりであった。
【表９】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明によるインクジェット記録装置を示す図であって、この態様においては記録ヘッドとインクタンクがそれぞれ独立してなり、インク組成物および反応液はインクチューブによって記録ヘッドに供給される。
【図２】記録ヘッドのノズル面の拡大図であって、１ｂが反応液のノズル面であり、１ｃがインク組成物のノズル面である。
【図３】図２の記録ヘッドを用いたインクジェット記録を説明する図である。図中で３１は反応液付着領域であり、３２は反応液が付着された上にインク組成物が印字された印字領域である。
【図４】本発明によるの記録ヘッドの別の態様を示す図であって、吐出ノズルが全て横方向に並べて構成されたものである。
【図５】本発明によるインクジェット記録装置を示す図であって、この態様においては記録ヘッドとインクタンクが一体化されてなる。
【符号の説明】
１ 記録ヘッド
２ インクタンク
３ インクチューブ
２１ 反応液吐出ノズル
２２、２３、２４、２５ インク組成物吐出ノズル
３１ 反応液付着領域
３２ 印字領域[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
Field of Invention
The present invention relates to an ink for ink jet recording capable of obtaining high-quality printing with little blurring on plain paper, recycled paper or coated paper.
[0002]
Background art
Ink jet recording is a method of recording characters and figures on the surface of a recording medium by ejecting ink from a fine nozzle as small droplets. The ink used for such ink jet recording is required to have characteristics such as good recording dryness, no bleeding of recording, and uniform recording on the surface of all recording media.
[0003]
Here, a particular problem is that when paper is used as a recording medium, bleeding is likely to occur due to fibers having different permeability. Furthermore, when recycled paper that is frequently used due to environmental problems or the like is used in recent years, bleeding becomes a further problem. This is because recycled paper is an aggregate of various paper components that have different penetration speeds, and therefore easily bleeds due to differences in their penetration speeds.
[0004]
Conventionally, various ink compositions for preventing bleeding have been proposed.
[0005]
For example, JP-B-2-2907 uses glycol ether as a wetting agent, JP-B-1-15542 uses a water-soluble organic solvent, and JP-B-2-3837 uses a dye dissolution accelerator. Has proposed.
[0006]
In addition, U.S. Pat.No. 5,156,675 discloses the addition of diethylene glycol monobutyl ether to improve permeability, and U.S. Pat. No. 5,183,502 includes the addition of Surfynol 465, which is an acetylene glycol-based surfactant. Furthermore, US Pat. No. 5,196,056 proposes the addition of both diethylene glycol monobutyl ether and Surfynol 465. Here, diethylene glycol mono-n-butyl ether is also called butyl carbitol, and is described in, for example, US Pat. No. 3,291,580. Alternatively, US Pat. No. 2,083,372 discusses the use of ethers of diethylene glycol. Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-147861 proposes the combined use of a pigment and triethylene glycol monomethyl ether.
[0007]
In addition, in order to reduce bleeding, it has been studied to heat the recording paper. However, if the recording paper is heated during recording, it takes time to start up the heating unit in the apparatus to a predetermined temperature, the power consumption of the apparatus main body increases, or the recording paper or other recording materials There is a problem of giving damage.
[0008]
In addition, in order to suppress penetrability in inks using pigments, methyl ethers such as those used in JP-A-56-147861 are often used as glycol ethers.
[0009]
However, it can be said that there is still a need for an ink composition capable of realizing a high-quality image with less blur.
[0010]
As far as the present inventors know, there has been no proposal of an ink composition in which a pigment and a butyl ether of a glycol such as diethylene glycol monobutyl ether are combined.
[0011]
SUMMARY OF THE INVENTION
The present inventors have obtained knowledge that an ink composition comprising a pigment and a butyl ether of a specific glycol such as diethylene glycol monobutyl ether can effectively suppress bleeding and realize a high-quality image. It was. In addition, in the recording method using so-called two liquids for printing by attaching the reaction liquid and the ink composition, it has been found that a better image can be obtained by using such an ink composition. . The present invention is based on such knowledge.
[0012]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink composition capable of realizing a good image with little blur on plain paper and further on recycled paper.
[0013]
Another object of the present invention is to provide a recording method capable of realizing a good image with little blurring on plain paper and further on recycled paper.
[0014]
The ink composition according to the present invention comprises at least a pigment, a glycol ether, and water, and the pigment is a pigment that can be dispersed and / or dissolved in water without a dispersant. The ether is one or a mixture of two or more selected from the group consisting of diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol mono-n-butyl ether, propylene glycol mono-n-butyl ether, and dipropylene glycol mono-n-butyl ether There is something.
[0015]
The recording method according to the present invention is a recording method in which a reaction liquid containing a reactive agent and an ink composition are attached to a recording medium and printing is performed. In this method, an ink composition is used, and the reactant is capable of destroying the dispersion and / or dissolution state of the pigment.
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Ink composition
It is used in a recording system using the ink composition according to the present invention. Examples of the recording method using the ink composition include an ink jet recording method, a recording method using a writing instrument such as a pen, and other various printing methods. In particular, the ink composition according to the present invention is preferably used in an ink jet recording method.
[0017]
The ink composition according to the present invention comprises at least a pigment, glycol ethers, and water. Furthermore, in the present invention, the pigment can be dispersed and / or dissolved in water without a dispersant. In the present invention, the glycol ethers are selected from the group consisting of diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol mono-n-butyl ether, propylene glycol mono-n-butyl ether, and dipropylene glycol mono-n-butyl ether. Means one or a mixture of two or more.
[0018]
The pigment preferably used in the present invention is a surface treatment in which at least one kind of functional group of carbonyl group, carboxyl group, hydroxyl group, or sulfone group or a salt thereof is bonded to the surface without a dispersant. It can be dispersed and / or dissolved in water. Specifically, it can be obtained by grafting a functional group or a molecule containing a functional group onto the surface of carbon black by physical treatment such as vacuum plasma or chemical treatment. In the present invention, the functional group grafted on one carbon black particle may be single or plural. The type and degree of the functional group to be grafted may be appropriately determined in consideration of the dispersion stability in the ink, the color density, the drying property on the front surface of the inkjet head, and the like.
[0019]
In the present invention, a state where the pigment is stably present in water without a dispersant is expressed as “dispersion and / or dissolution”. In many cases, it is difficult to clearly distinguish whether a substance is dissolved or dispersed. In the present invention, as long as the pigment can be stably present in water without a dispersant, such a pigment can be used regardless of whether the state is dispersed or dissolved. Therefore, in this specification, a pigment that can exist stably in water without a dispersant is sometimes referred to as a water-soluble pigment, but it does not mean that even a pigment in a dispersed state is excluded.
[0020]
The pigment preferably used in the present invention can be obtained, for example, by the method described in JP-A-8-3498. Commercially available products can also be used as the pigment, and a preferred example is Microjet CW1 or 2 manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.
[0021]
The amount of the pigment added to the ink composition is preferably 2 to 15% by weight, more preferably about 4 to 10% by weight.
[0022]
The glycol ethers added to the ink composition according to the present invention in combination with the above pigments are diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol mono-n-butyl ether, propylene glycol mono-n-butyl ether or dipropylene glycol mono -N-butyl ether.
[0023]
Generally, in a pigment-based ink composition, the pigment is dispersed by a dispersant. According to experiments by the present inventors, when glycol ethers are added to pigment-based inks using these dispersants in order to improve the ink permeability, stable dispersion is destroyed and aggregation or thickening occurs. Was observed.
[0024]
The inventors of the present invention tried to add glycol ethers in order to improve the permeability of an ink composition containing a pigment that is dispersed and / or dissolved in water without a dispersant as described above. As a result, it has been found that bleeding is effectively prevented by the addition of the above four types. This result is an unexpected result, considering that the glycol ethers other than the above four types have little or no improvement.
[0025]
The amount of glycol ether added to the ink composition according to the present invention is preferably about 3 to 30% by weight, and more preferably about 5 to 10% by weight.
[0026]
According to a preferred embodiment of the present invention, since some of the glycol ethers have low water solubility, it is preferable to improve the solubility by adding the following components. Examples of components that can be added include other highly water-soluble glycol ethers, thiodiglycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, propylene glycol, dipropylene glycol, Alternatively, diols such as tripropylene glycol and glycols, and surfactants may be mentioned.
[0027]
According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition according to the present invention preferably contains an acetylene glycol surfactant. Examples of acetylene glycol surfactants include 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 3, An acetylene glycol surfactant such as 5-dimethyl-1-hexyne-3ol, for example, Surfinol 104, 82, 465, 485 or TG manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd. can be used. In particular, when Surfynol 104 or TG is used, good recording quality is exhibited.
[0028]
The amount of these acetylene glycol surfactants added is preferably about 0.1 to 5% by weight, more preferably about 0.5 to 1.5% by weight of the ink composition. Acetylene glycol in the above range further reduces bleeding.
[0029]
Some acetylene glycol surfactants such as Surfynol 104 and TG have low HLB and thus have low solubility in water. This solubility can be improved by adding components such as glycol ethers, glycols, and surfactants to the ink composition.
[0030]
According to a preferred aspect of the present invention, the ink composition according to the present invention preferably contains glycols in order to prevent clogging of the nozzles of the ink jet recording head. As the glycols, water-soluble glycols are preferable. Examples thereof include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol having a molecular weight of 600 or less, and 1,3-propylene. Examples include glycol, isopropylene glycol, isobutylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, mesoerythritol, and pentaerythritol.
[0031]
In addition, thiodiglycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene are components that more effectively prevent clogging of other nozzles. Examples thereof include simple substances such as glycol, neopentyl glycol, 2-methyl-2,4-pentanediol, trimethylolpropane and trimethylolethane, and mixtures thereof.
[0032]
The amount of these components that prevent clogging may be appropriately determined within a range that achieves prevention of clogging, but in the case of glycols, it is preferably about 3 to 25% by weight.
[0033]
According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition according to the present invention improves the solubility of glycol ethers having low solubility in water, further improves the permeability to a recording medium such as paper, or the nozzle. In order to prevent clogging, it is preferable to contain a water-soluble organic solvent. Preferred examples of the water-soluble organic solvent include alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as ethanol, methanol, butanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl. Ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-iso-propyl ether, diethylene glycol mono-iso-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol mono-t -Butyl ether, diethylene glycol mono-t-butyl ether 1-methyl-1-methoxybutanol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-iso-propyl ether, dipropylene Glycol ethers such as glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono-n-propyl ether, dipropylene glycol mono-iso-propyl ether, formamide, acetamide, dimethyl sulfoxide, sorbit, sorbitan, acetin, diacetin , Triacetin, sulfolane and the like. The addition amount is preferably about 5 to 60% by weight with respect to the total amount of the ink composition.
[0034]
According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition according to the present invention can comprise other surfactants in order to control its permeability. This surfactant is preferably one having good compatibility with the ink composition, and among the surfactants, one having high permeability and stability is preferable. Preferred examples thereof include amphoteric surfactants and nonionic surfactants. Examples of amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine and other imidazoline derivatives. is there. Nonionic surfactants include polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene Ethers such as ethylene alkyl ether and polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyethylene oleic acid, polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquis Esters such as oleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate, etc. Alkyl esters, such as fluorine-containing surfactants such as perfluoroalkyl carboxylate are exemplified.
[0035]
According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition according to the present invention can comprise a saccharide. The addition of saccharide effectively prevents clogging of the nozzles of the ink jet recording head. The saccharide may be a monosaccharide or a polysaccharide, and specific examples thereof include glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, lactose, galactose, aldonic acid, glucitolose, maltose, cellobiose, sucrose, trehalose, In addition to maltotriose and the like, alginic acid and its salts, cyclodextrins, and celluloses can be mentioned. The addition amount is preferably about 1% to 10%, more preferably 3 to 7%.
[0036]
According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition according to the present invention comprises a preservative, a fungicide, a pH adjuster, a dye dissolution aid, an antioxidant, an electrical conductivity, in order to improve various properties. A regulator, a pH regulator, a surface tension regulator, an oxygen absorber, etc. can be included.
[0037]
Preferred examples of the antiseptic and fungicide include sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium sorbate, sodium dehydroacetate, 1,2-dibenzisothiazoline-3 -ON (Proxel CRL, Proxel BDN, Proxel GXL, Proxel XL-2, Proxel TN from ICI) and the like.
[0038]
Examples of pH adjusters, dye solubilizers and antioxidants include amines such as diethanolamine, triethanolamine, propanolamine, morpholine and their modified products, potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide. Inorganic salts such as ammonium hydroxide, quaternary ammonium hydroxide (such as tetramethylammonium), carbonates such as potassium carbonate, sodium carbonate, lithium carbonate, and other phosphates, or N-methyl-2-pyrrolidone, urea, Examples include ureas such as thiourea and tetramethylurea, allophanates such as allophanate and methylallohanate, burettes such as burette, dimethyl burette, and tetramethyl burette, and L-ascorbic acid and its salts. .
[0039]
In addition, the ink composition according to the present invention may comprise an antioxidant and an ultraviolet absorber. Examples of such commercially available products include Tinuvin 328, 900, 1130, 384, 292, 123, 144, 622, 770, 292, Irgacor 252, 153, Irganox 1010, 1076, 1035, MD1024 manufactured by Ciba Geigy.
[0040]
In addition, the ink composition according to the present invention may comprise a viscosity modifier. Specific examples thereof include rosins, alginic acids, polyvinyl alcohol, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, polyacrylate, polyvinyl pyrrolidone, gum arabic starch and the like.
[0041]
According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition according to the present invention can comprise a dye in order to improve the color developability of the pigment or to improve the color density. Examples of the dye include a direct dye, an acid dye, a basic dye, a reactive dye, and a food colorant.
[0042]
Specific examples of the dye that can be used in the present invention include:
Is a direct dye
C. I.
It is an acid dye
C. I.
It is a basic dye
C. I.
Reactive dye
C. I.
It is a food coloring
C. I.
[0043]
Other dyes that can be used in the present invention include
Kaya Set Black 009A, Direct Deep Black XA, and Direct Special Black AXN (above, Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Byscript Black SP Liquid, Rebasel Turquoise Blue KS-6GLL, and Pyranine (above, Bayer)
JI. BK-2, JI. BK-3 (above, manufactured by Sumitomo Chemical),
JPK-81L, JPX-127L, JPK-139, C.I. I.
Etc.
[0044]
According to a preferred embodiment of the present invention, preferred dyes to be added include water-soluble dyes represented by the following formula (I) or formula (II).
[0045]
[Chemical 3]
[0046]
[Formula 4]
The addition of these dyes is advantageous because the printing density can be further improved. Moreover, even if it is a pigment from which red, blue, or yellowish black is obtained, a more favorable black color can be developed by using together with dye.
[0047]
The addition amount of the water-soluble dye represented by the formula (I) or the formula (II) is preferably 50% by weight or more and less than 200% by weight based on the pigment.
[0048]
Preferable specific examples of the water-soluble dye represented by the above formula (I) or formula (II) include the following dyes (1) to (23).
[0049]
[Chemical formula 5]
[Chemical 6]
[Chemical 7]
[Chemical 8]
[Chemical 9]
[Chemical Formula 10]
Embedded image
[0056]
Examples of the surfactant that can be used in the present invention include the surfactants described above.
[0057]
Further, in the present invention, the regulated polymerization type water-soluble resin means a portion having a functional group capable of hydrogen bonding or covalent bonding with the functional group of the pigment at the terminal or middle of the molecule and a hydrophilic group at the molecular terminal, Are regularly arranged structures, including alternating copolymerization and block copolymerization. Specific examples of this regulated polymerization resin include Solsperse S3000, S5000, S9000, S12000, S13240, S13940, S22000, S24000GR, S26000, S27000, and S28000 manufactured by Zeneca Corporation (Osaka, Osaka).
[0058]
Inkjet recording method using reaction liquid and two liquids
The ink composition according to the present invention may form an image by an ink jet recording method, but a better image can be formed by combining with an ink jet recording method using a so-called two liquid. Specifically, a good image with little blur is realized even on plain paper. In addition, the print density can be improved by combining with the ink jet recording method using two liquids as compared with the case of an image formed alone.
[0059]
The ink jet recording method according to the present invention comprises a step of attaching a reaction liquid containing a reactive agent and the ink composition to a recording medium. Here, the reactive agent is one capable of destroying the dispersed and / or dissolved state of the pigment and aggregating it.
[0060]
In the recording method using two liquids such as the ink jet recording method according to the present invention, good printing can be realized by contacting the reaction liquid with the ink composition. That is, when the reaction liquid and the ink composition come into contact, the reactant in the reaction liquid destroys the dispersion state of the pigment and other components in the ink composition and causes them to aggregate. It is considered that the aggregates adhere to the recording medium and realize printing with high color density, less bleeding and less unevenness. Furthermore, a color image has an advantage that non-uniform color mixing, that is, color bleeding, can be effectively prevented in a boundary area of different colors.
[0061]
Therefore, even in the present invention, the reaction liquid and the ink composition are brought into contact with each other. At that time, the step of recording the image by discharging the droplets of the ink composition onto the recording medium may be before or after the step of attaching the reaction liquid to the recording medium, but later. Is preferred.
[0062]
The reaction liquid may be attached to the recording medium by either a method of selectively attaching the reaction liquid only to a place where the ink composition is attached or a method of attaching the reaction liquid to the entire paper surface. The former is economical because the consumption of the reaction liquid can be minimized, but a certain degree of accuracy is required at the position where both the reaction liquid and the ink composition are attached. On the other hand, in the latter case, the accuracy requirements for the attachment positions of the reaction liquid and the ink composition are eased compared to the former, but a large amount of the reaction liquid is attached to the entire paper surface, and the paper tends to curl during drying. Therefore, which method is adopted may be determined in consideration of the combination of the ink composition and the reaction liquid. When the former method is employed, the reaction liquid can be attached by an ink jet recording method.
[0063]
The reaction liquid used in the present invention contains a reactive agent having the property of destroying the dispersion state of the colorant in the ink composition as described above and aggregating the colorant component.
[0064]
Examples of the reactive agent used in the present invention include a cationic substance such as a primary, secondary, tertiary or quaternary amine, or a compound having ammonium, phosphorus or phosphonium in the molecule. Polyallylamine, polyethyleneimine, polyvinylpyrrolidone, polyvinylimidazole, polyvinylpyridine, ionene, and polydialkylallylammonium salts can also be used. In addition, carbonic acid, bicarbonate, and sulphur, using alkaline metals such as lithium, sodium and potassium, alkaline earth metals such as magnesium and calcium, and metal ions such as aluminum, zinc, chromium, copper, nickel and iron as cation species. Acid, succinic acid, aspartic acid, ascorbic acid, gluconic acid, glutaric acid, glutamic acid, lactic acid, butyric acid, isobutyric acid, benzoic acid, oleic acid, glyceric acid, molybdic acid, palmitic acid, phosphonic acid, patenoic acid, phosphinic acid, Phthalic acid, formic acid, acetic acid, sulfurous acid, nitrous acid, nitric acid, phosphoric acid, phosphorous acid, pyrophosphoric acid, salicylic acid, silicic acid, borosilicate, caproic acid, capric acid, caprylic acid, lauric acid, malonic acid, maleic acid, metabisulfite , Myristic acid, stearic acid, tartaric acid, tartaric acid, aluminate, boric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid It is also possible to use any salt.
[0065]
Furthermore, commercially available products can also be used as the above-mentioned reactants. Specific examples thereof include Sunfix (manufactured by Sanyo Kasei), Protex, Fix (manufactured by Kuroda Processing), Morinfix Conch (manufactured by Morin Chemical), Amigen (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Epomin (Nippon Shokubai Co., Ltd.), Fix Oil (Meisei Chemical Co., Ltd.), Neofix (Nikka Chemical Co., Ltd.), Polyamine Sulfone (Nitto Boseki Co., Ltd.), Polyfix (Showa Polymer Co., Ltd.), Nika Fix (made by Nippon Carbide), Levogen (made by Bayer), sponge (made by Dick Hercules), etc. are mentioned.
[0066]
In the present invention, the addition amount of the reactant is preferably about 0.5 to 40% by weight, more preferably about 1 to 10% by weight. When the reactant contains metal ions, the content of metal ions is preferably about 0.01 mol / kg to 1 mol / kg, more preferably 0.03 to 0.3 mol / kg. It is.
[0067]
The reaction liquid used in the ink jet recording method according to the present invention is a glycol ether such as diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol mono-n-butyl ether, propylene glycol mono-n-butyl ether or dipropylene glycol mono-n-butyl ether. It is preferable to comprise one or a mixture of two or more selected from. The amount of these glycol ethers added is preferably about 3 to 30% by weight, more preferably about 5 to 10% by weight. By adding glycol ethers, the permeability of the reaction solution to paper is improved, and bleeding can be reduced. In addition, since this glycol ether has a low vapor pressure, it is possible to suppress drying of the ink at the nozzle tip of the ink jet recording head. Further, when the ink composition is recorded in a state where the reaction liquid has penetrated to some extent, there is an advantage that the recording quality can be improved due to the compatibility with glycol ethers which are components of the ink composition.
[0068]
According to a preferred embodiment of the present invention, the reaction liquid used in the ink jet recording method according to the present invention can appropriately contain components that can be added to the ink composition. Further, the amount of addition may be the same as that of the ink composition.
[0069]
The reaction solution used in the present invention is preferably colorless or pale so that it is not usually perceived by human eyes so as not to affect printed characters and images. In this case, the reaction liquid is preferably attached to the recording medium before printing with black ink and / or color ink.
[0070]
On the other hand, it is also possible to add a colorant component to the reaction solution and to have the function of a color ink composition. When the color ink composition also functions, it is necessary to select a dye that does not aggregate or thicken with the above-described reactants. In general, dyes having a polar group such as a carboxyl group tend to aggregate with metal ions. The present inventors have confirmed that aggregation is suppressed by introducing a hydrophilic group such as a sulfone group into such a dye. Accordingly, by introducing a functional group in consideration of the water resistance of the dye, it may be possible to use the dye in the present invention even if the dye cannot be used as it is. Specific examples of the dyes that can be used or that can be used by introducing a functional group include the dyes listed in the ink composition.
[0071]
In order to prevent color bleeding between the black ink and the color ink, that is, bleeding, it is preferable that the color ink contains a reactive component.
[0072]
According to a preferred aspect of the present invention, the amount of the ink composition is preferably 50 to 200%, more preferably 75 to 150% of the amount of the reaction liquid.
[0073]
Further, according to a preferred aspect of the present invention, it is preferable that the time from when the reaction liquid is attached to the recording medium to when recording with the ink composition is 3 seconds or less, more preferably 1 second or less. Preferably, it is 0.1 second or less. When the time interval is short, the aggregation reaction of the pigment in the ink composition by the reaction liquid is more likely to occur, and the color density is increased and the recording quality is improved.
[0074]
According to the recording method of the present invention, when the reaction liquid also serves as the color ink composition, the number of times of attachment to the recording medium is one or more times for a single color, or once for a plurality of colors mixed. Or it can be implemented multiple times. Thereby, the color of the base can be changed, and the final color density after recording the ink composition can be made desired. For example, blue is a mixture of cyan and magenta, green is a mixture of cyan and yellow, red is a mixture of magenta and yellow, cyan, magenta, and a color obtained by mixing all the yellow colors. By doing so, the final color density can be improved.
[0075]
An ink jet recording apparatus that performs an ink jet recording method using two liquids according to the present invention will be described below with reference to the drawings.
[0076]
The ink jet recording apparatus of FIG. 1 is an embodiment in which an ink composition and a reaction liquid are stored in a tank, and the ink composition and the reaction liquid are supplied to a recording head via an ink tube. That is, the recording head 1 and the
[0077]
The recording head 1 moves along a carriage 4 by a
[0078]
An enlarged view of the nozzle surface of the recording head 1 is shown in FIG. The portion indicated by 1b is the nozzle surface of the reaction liquid, and the
[0079]
Further, an ink jet recording method using the recording head shown in FIG. 2 will be described with reference to FIG. The recording head 1 moves in the direction of arrow A. During the movement, the reaction liquid is discharged from the nozzle surface 1 to form a belt-like reaction
[0080]
Further, as shown in FIG. 4, in the recording head 1, all the nozzles can be arranged in the horizontal direction. In the figure, 41a and 41b are reaction liquid discharge nozzles, and yellow ink composition, magenta ink composition, cyan ink composition, and black ink composition are discharged from
[0081]
Furthermore, in some inkjet recording apparatuses of the present invention, the ink composition is replenished by replacing a cartridge that is an ink tank. The ink tank may be integrated with the recording head.
[0082]
A preferred example of an ink jet recording apparatus using such an ink tank is shown in FIG. In the figure, the same members as those in the apparatus of FIG. In the embodiment of FIG. 5, the recording heads 1a and 1b are integrated with the ink tanks 2a and 2b. The recording head 1a or 1b is assumed to discharge the ink composition and the reaction liquid, respectively. The printing method may be basically the same as that of the apparatus shown in FIG. In this embodiment, the recording head 1a, the ink tank 2a, and the recording heads 1a and 2b move together on the carriage 4.
[0083]
In the ink jet recording apparatus of the present invention, in the case of ink having a relatively large amount of solid matter such as pigment as in the present invention, a nozzle that does not discharge for a long time has a phenomenon that the ink tends to thicken due to drying of the ink on the front surface of the nozzle and the printing is disturbed It is easy. Therefore, by finely moving the ink so as not to be ejected from the front surface of the nozzle, the ink is stirred and the ink can be ejected stably. The fine movement method can be generated by controlling the pressurizing means for ejecting ink so as not to eject ink. When performing such control, it is preferable to use an electrostrictive element as the pressurizing means because of the ease of control. Also, by using this mechanism, the pigment concentration in the ink can be increased, so that the color density of the pigment ink is high and the ink can be ejected stably.
[0084]
Further, when the fine movement is performed on the nozzle surface in the ink jet recording apparatus, it is effective for an ink composition having a pigment content of about 5% to 15% by weight, more preferably about 7% to 10% by weight. Ink composition.
[0085]
Next, the ink jet recording apparatus according to the present invention is characterized in that an ink cartridge containing black and color inks is filled with polyurethane foam, and the ink and urethane foam are in contact with each other. In this case, glycol ethers and acetylene glycol surfactants that are preferably used in the present invention are adsorbed to the urethane foam. Therefore, it is preferable to add excessively in consideration of the adsorbed amount. In addition, the urethane foam can secure negative pressure by using the ink that should be used in the present invention, and it is decomposed by each component of the ink used in the present invention or causes foreign matter to cause clogging. It is rare to become. The urethane foam curing catalyst does not use metal salts or cationic ones, but includes polyfunctional isocyanates such as tolylene diisocyanate and metaxylylene diisocyanate and glycols such as polypropylene glycol and polyethylene glycol having an average molecular weight of about 300 to 3000. A urethane foam comprising a substance having a plurality of hydroxy groups, such as glycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, neopentyl glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol. It is preferable to use it from the viewpoint of securing a negative pressure due to stability of the foam shape and chemical stability.
[0086]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
[0087]
The following abbreviations are used in the examples.
PGmBE: Propylene glycol mono-n-butyl ether
DEGmBE: Diethylene glycol mono-n-butyl ether
DPGmBE: dipropylene glycol mono-n-butyl ether,
TEGmBE: triethylene glycol mono-n-butyl ether,
PGmME: Propylene glycol monomethyl ether
DMI: 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone
DPGmME: Dipropylene glycol monomethyl ether
MPD: 2-methyl-2,4-pentanediol
DEGmtBE: Diethylene glycol-mono-t-butyl ether
TEGmME: Triethylene glycol monomethyl ether
In the following, “%” means “% by weight”.
[0088]
Example A
In Example A, a carbon black surface having an average particle diameter of 60 to 150 μm carboxylated by chemical treatment was used as a water-soluble pigment.
Further, 0.1 to 1% of Proxel XL-2 was added to the remaining amount of water to prevent ink corrosion, and 0.001 to 0.05% of benzotriazole was added to prevent corrosion of the inkjet head member.
[0089]
The following ink compositions were prepared.
Example A1
Water-soluble pigment (average particle size 90μm) 5.0%
PGmBE 5.0%
DEGmBE 7.0%
Glycerin 6.0%
1,4-butanediol 5.0%
Surfinol 104 1.0%
Remaining amount of ion-exchanged water
Example A2
Water-soluble pigment 4.5%
DPGmBE 5.0%
TEGmBE 10.0%
Dipropylene glycol 5.0%
Urea 5.0%
Surfynol TG 1.2%
Fluorosurfactant 0.1%
Remaining amount of ion-exchanged water
Example A3
Water-soluble pigment 5.5%
PGmBE 5.0%
DEGmBE 10.0%
Propylene glycol 7.0%
Triethylene glycol 3.0%
1,5-pentanediol 5.0%
Surfynol TG 1.4%
Remaining amount of ion-exchanged water
Example A4
Water-soluble pigment 5.0%
DEGmBE 10.0%
1,6-hexanediol 5.0%
Tripropylene glycol 2.0%
DMI 2.0%
Surfynol 104 0.8%
Surfynol 465 0.4%
Remaining amount of ion-exchanged water
[0090]
The following reaction solution was prepared.
Reaction solution A1
Direct Blue 199 3.0%
PGmBE 5.0%
DPGmME 10.0%
MPD 3.0%
Trimethylolpropane 3.0%
Magnesium nitrate 3.0%
Surfynol TG 1.2%
Triethanolamine 0.9%
Remaining amount of ion-exchanged water
Reaction solution A2
Acid Red 289 3.5%
PGmBE 5.0%
DPGmBE 2.0%
DEGmBE 10.0%
Neopentyl glycol 5.0%
Calcium L-ascorbate 3.0%
Surfinol TG 0.5%
Cyfinol 104 0.5%
Remaining amount of ion-exchanged water
Reaction solution A3
Direct Yellow 132 5.0%
TEGmBE 10.0%
Glycerin 5.0%
Trimethylolpropane 5.0%
Trimethylolethane 5.0%
Magnesium acetate 2.0%
Calcium acetate 1.0%
Surfinol 465 1.0%
Surfynol TG 0.6%
Triethanolamine 0.1%
Remaining amount of ion-exchanged water
Reaction solution A4
Bonjet Black 817 5.5%
DPGmBE 5.0%
DEGmtBE 5.0%
DEGmBE 5.0%
Diethylene glycol 5.0%
Tetrapropylene glycol 5.0%
Magnesium benzoate 2.5%
Surfinol 104 1.0%
Remaining amount of ion-exchanged water
Reaction solution A5
TEGmBE 10.0%
Glycerin 5.0%
Trimethylolpropane 5.0%
Trimethylolethane 5.0%
Magnesium acetate 2.0%
Calcium acetate 1.0%
Surfinol 465 1.0%
Surfynol TG 0.6%
Triethanolamine 0.1%
Remaining amount of ion-exchanged water
[0091]
Next, an ink composition of a comparative example shown below was prepared.
In the ink composition of the comparative example, a pigment dispersion in which carbon black having an average particle diameter of 60 to 150 μm was dispersed with a styrene acrylic dispersant was used.
Comparative Example A1
Pigment dispersion 5.0%
TEGmME 10.0%
Ethylene glycol 8.0%
Dispersant 3.0%
DEGmME 7.0%
Remaining amount of ion-exchanged water
Comparative Example A2
Pigment dispersion 5.5%
Glycerin 10.0%
Diethylene glycol 10.0%
Dispersant 5.0%
Remaining amount of ion-exchanged water
Comparative Example A3
Pigment dispersion 5.5%
Diethylene glycol 10.0%
Surfinol 465 1.0%
Remaining amount of ion-exchanged water
[0092]
Printing test
Using the ink compositions of Examples A1 to A4 and Comparative Examples A1 to A3, printing was performed on each recording paper in the following Table 1 by an inkjet printer MJ-700V2C manufactured by Seiko Epson Corporation.
[0093]
The reaction liquid A5 was solid-printed (100% duty) on the recording medium before printing with the ink composition using the same head as the inkjet printer MJ-700V2C, and then printed in the same manner as described above.
[0094]
Evaluation of “smear” and “beard” in these recorded materials was performed. Here, “smudge” indicates fine non-uniformity of penetration that reduces the roundness of dots, and “whisker” indicates non-uniformity of linear penetration extending along paper fibers. ing. They were observed visually to evaluate the effect on the image. The results were evaluated as follows.
[0095]
Has no effect on the image-excellence (◎)
Affects images but has no practical problem-good (○)
-(△) which affects the image and causes practical problems
Affects images and is not suitable for practical use-(×)
The results were as shown in Table 1 below.
[Table 1]
[0096]
Next, after printing the reaction liquids A1 to A4 on a recording medium, printing was performed with the ink composition of Example A1. Printing was performed by the same printer as described above.
[0097]
The OD value of the obtained print was measured. The results were as shown in Table 2 below.
[Table 2]
Example B
In the following examples, the water-soluble pigment has a structure in which the surface of carbon black having an average particle diameter of 80 to 130 microns is grafted with a functional group such as a carbonyl group, a carboxyl group, and a hydroxyl group by chemical treatment. Using. In addition, the numerical value in () of water-soluble pigments 1-8 shows the average particle diameter (micrometer) of carbon black.
Further, 0.1 to 1% of Proxel XL-2 was added to the remaining amount of water to prevent ink corrosion, and 0.001 to 0.05% of benzotriazole was added to prevent corrosion of the inkjet head member.
[0099]
The following ink compositions were prepared.
Example B1
Water-soluble pigment 1 (105) 5.0%
PGmBE 5.0%
DEGmBE 7.0%
Glycerin 6.0%
1,4-butanediol 5.0%
Surfinol 104 1.0%
Triethanolamine 0.8%
Ion exchange water
Example B2
Water-soluble pigment 2 (85) 4.5%
Direct Black 154 1.0%
DPGmBE 5.0%
TEGmBE 10.0%
Dipropylene glycol 5.0%
Urea 5.0%
Surfynol TG 1.2%
Fluorosurfactant 0.1%
Ion exchange water
Example B3
Water-soluble pigment 3 (120) 5.5%
Acid Black 63 0.5%
PGmBE 5.0%
DEGmBE 10.0%
Propylene glycol 7.0%
Triethylene glycol 3.0%
1,5-pentanediol 5.0%
Surfynol TG 1.4%
Potassium hydroxide 0.1%
Ion exchange water
Example B4
Water-soluble pigment 4 (80) 5.0%
Biscript Black SPL 1.0%
DEGmBE 10.0%
1,6-hexanediol 5.0%
Tripropylene glycol 2.0%
DMI 2.0%
Surfynol 104 0.8%
Surfynol 465 0.4%
Sodium benzoate 0.1%
Ion exchange water
Example B5
Water-soluble pigment 5 (95) 5.0%
Direct Black 11 1.0%
PGmBE 5.0%
DPGmME 10.0%
MPD 3.0%
Trimethylolpropane 3.0%
Surfinol TG 1.2
Triethanolamine 0.9
Ion exchange water
Example B6
Water-soluble pigment 6 (100) 5.0%
Direct Black 171 1.0%
PGmBE 5.0%
DPGmBE 2.0%
DEGmBE 10.0%
Neopentyl glycol 5.0%
Surfinol TG 0.5%
Cyfinol 104 0.5%
Ion exchange water
Example B7
Water-soluble pigment 7 (110) 5.0%
TEGmBE 10.0%
Glycerin 5.0%
Trimethylolpropane 5.0%
Trimethylolethane 5.0%
Surfinol 465 1.0%
Surfynol TG 0.6%
Triethanolamine 0.1%
Ion exchange water
Example B8
Water-soluble pigment 8 (90) 5.5%
Acid Black 156 1.0%
DPGmBE 5.0%
DEGmtBE 5.0%
DEGmBE 5.0%
Diethylene glycol 5.0%
Tetrapropylene glycol 5.0%
Surfinol 104 1.0%
Ion exchange water
[0100]
Ink compositions of the following comparative examples were prepared.
The pigment dispersion in the ink composition of the comparative example was obtained by dispersing carbon black having an average particle diameter of 90 to 110 μm using a styrene acrylic acid dispersant. The numerical value in () of the pigment dispersion indicates the average particle diameter of carbon black.
[0101]
Comparative Example B1
Pigment dispersion (90) 5.0%
TEGmME 10.0%
Ethylene glycol 8.0%
Dispersant 3.0%
DEGmME 7.0%
Ion exchange water
Comparative Example B2
Pigment dispersion (100) 5.5%
Glycerin 10.0%
Diethylene glycol 10.0%
Dispersant 5.0%
Ion exchange water
Comparative Example B3
Pigment dispersion (110) 5.5%
Diethylene glycol 10.0%
Surfinol 465 1.0%
Ion exchange water
[0102]
Printing test
Printing with the ink composition was evaluated in the same manner as in Example A above. (Reaction liquid was not used together, and printing using only the ink composition was evaluated.)
[0103]
The results were as shown in Table 3 below.
[Table 3]
Further, the OD value of the printed matter by the ink composition was evaluated in the same manner as in Example A. (Reaction liquid was not used together, and printing using only the ink composition was evaluated.)
[0105]
The results were as shown in Table 4 below.
[Table 4]
In Examples B1 to 8, the clogging recovery property could be improved by about 10 to 30% by adding saccharides.
[0107]
Example C
In the following examples, the pigment dispersion has a mean particle size of 10 to 300 nm and a dispersity of 10 or less, and a functional group such as a carbonyl group, a carboxyl group, and a hydroxyl group is grafted on the surface by a chemical treatment. The carbon black, which can be dispersed and / or dissolved in water without being dispersed, is dispersed with a surfactant and / or a water-soluble resin obtained by regulated polymerization. In addition, the numerical value in () of the pigment dispersion liquids 1-8 shows the average particle diameter (nm) of carbon black.
[0108]
Further, 0.1 to 1% of Proxel XL-2 was added to the remaining amount of water to prevent ink corrosion, and 0.001 to 0.05% of benzotriazole was added to prevent corrosion of the inkjet head member.
[0109]
Example C1
Pigment dispersion 1 (105) 5.0%
Solsparse 20000 1.0%
PGmBE 5.0%
DEGmBE 7.0%
Glycerin 6.0%
1,4-butanediol 5.0%
Surfinol 104 1.0%
Triethanolamine 0.8%
Ion exchange water
Example C2
Pigment dispersion 2 (85) 4.5%
Solsperse 27000 1.0%
DPGmBE 5.0%
TEGmBE 10.0%
Dipropylene glycol 5.0%
Urea 5.0%
Surfynol TG 1.2%
Fluorosurfactant 0.1%
Ion exchange water
Example C3
Pigment dispersion 3 (20) 5.5%
Solsparse 20000 0.5%
Solsperse 27000 0.5%
PGmBE 5.0%
DEGmBE 10.0%
Propylene glycol 7.0%
Triethylene glycol 3.0%
1,5-pentanediol 5.0%
Surfynol TG 1.4%
Potassium hydroxide 0.1%
Ion exchange water
Example C4
Pigment dispersion 4 (80) 5.0%
Regulated polymerization type acrylic resin 1.0%
DEGmBE 10.0%
1,6-hexanediol 5.0%
Tripropylene glycol 2.0%
DMI 2.0%
Surfynol 104 0.8%
Surfynol 465 0.4%
Sodium benzoate 0.1%
Ion exchange water
Example C5
Pigment dispersion 5 (95) 5.0%
Regulated polymerization type styrene acrylic resin 1.0%
PGmBE 5.0%
DPGmME 10.0%
MPD 3.0%
Trimethylolpropane 3.0%
Surfynol TG 1.2%
Triethanolamine 0.9%
Ion exchange water
Example C6
Pigment dispersion 6 (100) 5.0%
Solsparse 20000 1.0%
Regulated polymerization type styrene acrylic resin 1.0%
PGmBE 5.0%
DPGmBE 2.0%
DEGmBE 10.0%
Neopentyl glycol 5.0%
Surfinol TG 0.5%
Cyfinol 104 0.5%
Ion exchange water
Example C7
Pigment dispersion 7 (150) 5.0%
Regulated polymerization type acrylic resin 1.0%
Regulated polymerization type styrene acrylic resin 1.0%
TEGmBE 10.0%
Glycerin 5.0%
Trimethylolpropane 5.0%
Trimethylolethane 5.0%
Surfinol 465 1.0%
Surfynol TG 0.6%
Triethanolamine 0.1%
Ion exchange water
Example C8
Pigment dispersion 8 (200) 5.5%
Solsperse 27000 0.5%
Regulated polymerization type acrylic resin 1.0%
DPGmBE 5.0%
DEGmtBE 5.0%
DEGmBE 5.0%
Diethylene glycol 5.0%
Tetrapropylene glycol 5.0%
Surfinol 104 1.0%
Ion exchange water remaining.
[0110]
Ink compositions of the following comparative examples were prepared.
The pigment dispersion in the ink composition of the comparative example was obtained by dispersing carbon black having an average particle diameter of 90 to 110 μm using a styrene acrylic acid dispersant. The numerical value in () of the pigment dispersion indicates the average particle diameter of carbon black.
[0111]
Comparative Example C1
Pigment dispersion 9 (90) 5.0%
TEGmME 10.0%
Ethylene glycol 8.0%
Dispersant 3.0%
DEGmME 7.0%
Ion exchange water
Comparative Example C2
Pigment dispersion 10 (100) 5.5%
Glycerin 10.0%
Diethylene glycol 10.0%
Dispersant 5.0%
Ion exchange water
Comparative Example C3
Pigment dispersion 11 (110) 5.5%
Diethylene glycol 10.0%
Surfinol 465 1.0%
Ion exchange water remaining.
[0112]
Printing test
Printing with the ink composition was evaluated in the same manner as in Example A above. (Reaction liquid was not used together, and printing using only the ink composition was evaluated.)
[0113]
The results were as shown in Table 5 below.
[Table 5]
Example D
In the following examples, the pigment dispersion has a mean particle size of 10 to 300 nm and a dispersity of 10 or less, and a functional group such as a carbonyl group, a carboxyl group, and a hydroxyl group is grafted on the surface by a chemical treatment. The carbon black, which can be dispersed and / or dissolved in water without being dispersed, is dispersed with a surfactant and / or a water-soluble resin obtained by regulated polymerization. In addition, the numerical value in () of the pigment dispersion liquids 1-8 shows the average particle diameter (nm) of carbon black.
[0114]
Further, 0.1 to 1% of Proxel XL-2 was added to the remaining amount of water to prevent ink corrosion, and 0.001 to 0.05% of benzotriazole was added to prevent corrosion of the inkjet head member.
[0115]
In the following examples, the dyes (1) to (23) correspond to the dye numbers described above.
[0116]
Example D1
Pigment dispersion 1 (105) 5.0%
Mixture of dyes (1) to (23) 3.0%
Solsparse 20000 1.0%
PGmBE 5.0%
DEGmBE 7.0%
Glycerin 6.0%
1,4-butanediol 5.0%
Surfinol 104 1.0%
Triethanolamine 0.8%
Ion exchange water
Example D2
Pigment dispersion 2 (85) 4.5%
Dye (2) 2.5%
Solsperse 27000 1.0%
DPGmBE 5.0%
TEGmBE 10.0%
Dipropylene glycol 5.0%
Urea 5.0%
Surfynol TG 1.2%
Fluorosurfactant 0.1%
Ion exchange water
Example D3
Pigment dispersion 3 (20) 5.5%
Mixture of dyes (1) to (5) 3.0%
Solsparse 20000 0.5%
Solsperse 27000 0.5%
PGmBE 5.0%
DEGmBE 10.0%
Propylene glycol 7.0%
Triethylene glycol 3.0%
1,5-pentanediol 5.0%
Surfynol TG 1.4%
Potassium hydroxide 0.1%
Ion exchange water
Example D4
Pigment dispersion 4 (80) 5.0%
Dye (6) 2.0%
Dye (7) 2.0%
Regulated polymerization type acrylic resin 1.0%
DEGmBE 10.0%
1,6-hexanediol 5.0%
Tripropylene glycol 2.0%
DMI 2.0%
Surfynol 104 0.8%
Surfynol 465 0.4%
Sodium benzoate 0.1%
Ion exchange water
Example D5
Pigment dispersion 5 (95) 3.0%
Dye (1) 6.0%
Regulated polymerization type styrene acrylic resin 1.0%
PGmBE 5.0%
DPGmME 10.0%
MPD 3.0%
Trimethylolpropane 3.0%
Surfynol TG 1.2%
Triethanolamine 0.9%
Ion exchange water
Example D6
Pigment dispersion 6 (100) 5.0%
Dye (3) 3.5%
Solsparse 20000 1.0%
Regulated polymerization type styrene acrylic resin 1.0%
PGmBE 5.0%
DPGmBE 2.0%
DEGmBE 10.0%
Neopentyl glycol 5.0%
Surfinol TG 0.5%
Cyfinol 104 0.5%
Ion exchange water
Example D7
Pigment dispersion 7 (150) 5.0%
Mixture of dyes (4) to (8) 4.0%
Regulated polymerization type acrylic resin 1.0%
Regulated polymerization type styrene acrylic resin 1.0%
TEGmBE 10.0%
Glycerin 5.0%
Trimethylolpropane 5.0%
Trimethylolethane 5.0%
Surfinol 465 1.0%
Surfynol TG 0.6%
Triethanolamine 0.1%
Ion exchange water
Example D8
Pigment dispersion 8 (200) 5.5%
Dye (3) 1.0%
Dye (5) 2.5%
Solsperse 27000 0.5%
Regulated polymerization type acrylic resin 1.0%
DPGmBE 5.0%
DEGmtBE 5.0%
DEGmBE 5.0%
Diethylene glycol 5.0%
Tetrapropylene glycol 5.0%
Surfinol 104 1.0%
Ion exchange water
[0117]
Ink compositions of the following comparative examples were prepared.
The pigment dispersion in the ink composition of the comparative example was obtained by dispersing carbon black having an average particle diameter of 90 to 110 μm using a styrene acrylic acid dispersant. The numerical value in () of the pigment dispersion indicates the average particle diameter of carbon black.
[0118]
Comparative Example D1
Pigment dispersion (90) 5.0%
TEGmME 10.0%
Ethylene glycol 8.0%
Dispersant 3.0%
DEGmME 7.0%
Ion exchange water
Comparative Example D2
Water-soluble dye (food black 2) 5.5
Glycerin 10.0%
Diethylene glycol 10.0%
2-pyrrolidone 5.0%
Ion exchange water
Comparative Example D3
Pigment dispersion (110) 5.5%
Water-soluble dye (food black 2) 2.5%
Diethylene glycol 10.0%
Surfinol 465 1.0%
Ion exchange water
[0119]
Printing test
Printing with the ink composition was evaluated in the same manner as in Example A above. (Reaction liquid was not used together, and printing using only the ink composition was evaluated.)
[0120]
The results were as shown in Table 6 below.
[Table 6]
In Example D1, the pigment and dye contents were changed as shown in Table 7 below. Printing was performed as described above using each ink composition, and the OD value of the obtained printed matter was measured. The results were as shown in Table 7 below.
[Table 7]
Example E
In the following examples, the water-soluble pigment is carbon black dispersed by surface treatment, the water-soluble pigments 1 to 4 are Microjet CW2 manufactured by Orient Chemical Co., Ltd., and the water-
Further, 0.1 to 1% of Proxel XL-2 was added to the remaining amount of water to prevent ink corrosion, and 0.001 to 0.05% of benzotriazole was added to prevent corrosion of the inkjet head member.
[0123]
The following black ink composition was prepared.
Example E11
Water-soluble pigment 1 (105) 5.0%
PGmBE 5.0%
DEGmBE 7.0%
Glycerin 6.0%
1,5-pentanediol 5.0%
Surfinol 104 1.0%
Triethanolamine 0.8
Ion exchange water
Example E12
Water-soluble pigment 2 (85) 4.5
DPGmBE 5.0%
TEGmBE 10.0%
Dipropylene glycol 5.0%
Urea 5.0%
Surfynol TG 1.2%
Fluorosurfactant 0.1%
Ion exchange water
Example E13
Water-soluble pigment 3 (90) 5.5%
PGmBE 5.0%
DEGmBE 10.0%
Propylene glycol 7.0%
Triethylene glycol 3.0%
1,6-hexanediol 5.0%
Surfynol TG 1.4%
Potassium hydroxide 0.1%
Ion exchange water
Example E14
Water-soluble pigment 4 (80) 5.0%
DEGmBE 10.0%
1,6-hexanediol 5.0%
Tripropylene glycol 2.0%
DMI 2.0%
Surfynol 104 0.8%
Surfynol 465 0.4%
Sodium benzoate 0.1%
Ion exchange water
Example E15
Water-soluble pigment 5 (95) 3.0%
PGmBE 5.0%
DPGmME 10.0%
MPD 3.0%
Trimethylolpropane 3.0%
Surfynol TG 1.2%
Triethanolamine 0.9%
Ion exchange water
Example E16
Water-soluble pigment 6 (100) 5.0%
PGmBE 5.0%
DPGmBE 2.0%
DEGmBE 10.0%
Neopentyl glycol 5.0%
Surfinol TG 0.5%
Cyfinol 104 0.5%
Ion exchange water
Example E17
Water-soluble pigment 7 (150) 5.0%
TEGmBE 10.0%
Glycerin 5.0%
Trimethylolpropane 5.0%
Trimethylolethane 5.0%
Surfinol 465 1.0%
Surfynol TG 0.6%
Triethanolamine 0.1%
Ion exchange water
Example E18
Water-soluble pigment 8 (200) 5.5%
DPGmBE 5.0%
DEGmtBE 5.0%
DEGmBE 5.0%
Diethylene glycol 5.0%
Tetrapropylene glycol 5.0%
Surfinol 104 1.0%
Ion exchange water
[0124]
The following color ink compositions were prepared.
Example E21
Magnesium nitrate 1.0%
PGmBE 5.0%
DEGmBE 7.0%
Glycerin 6.0%
1,5-pentanediol 5.0%
Surfinol 104 1.0%
Triethanolamine 0.8%
Ion exchange water
Example E22
Direct Red 283 4.5%
Calcium oxalate 1.5%
DPGmBE 5.0%
TEGmBE 10.0%
Dipropylene glycol 5.0%
Urea 5.0%
Surfynol TG 1.2%
Fluorosurfactant 0.1%
Ion exchange water
Example E23
Direct Yellow 86 5.5%
Calcium carbonate 1.0%
PGmBE 5.0%
DEGmBE 10.0%
Propylene glycol 7.0%
Triethylene glycol 3.0%
1,6-hexanediol 5.0%
Surfynol TG 1.4%
Potassium hydroxide 0.1%
Ion exchange water
Example E24
Magnesium oxalate 1.0%
DEGmBE 10.0%
1,6-hexanediol 5.0%
Tripropylene glycol 2.0%
DMI 2.0%
Surfynol 104 0.8%
Surfynol 465 0.4%
Sodium benzoate 0.1%
Ion exchange water
Example E25
Acid Red 283 3.0%
Magnesium ascorbate 1.5%
PGmBE 5.0%
DPGmME 10.0%
MPD 3.0%
Trimethylolpropane 3.0%
Surfynol TG 1.2%
Triethanolamine 0.9%
Ion exchange water
Example E26
Calcium glutarate 1.0%
PGmBE 5.0%
DPGmBE 2.0%
DEGmBE 10.0%
Neopentyl glycol 5.0%
Surfinol TG 0.5%
Cyfinol 104 0.5%
Ion exchange water
Example E27
Direct Blue 86 5.0%
Calcium glutamate 1.0%
TEGmBE 10.0%
Glycerin 5.0%
Trimethylolpropane 5.0%
Trimethylolethane 5.0%
Surfinol 465 1.0%
Surfynol TG 0.6%
Triethanolamine 0.1%
Ion exchange water
Example E28
Acid Red 35 5.5%
Magnesium lactate 1.0%
DPGmBE 5.0%
DEGmtBE 5.0%
DEGmBE 5.0%
Diethylene glycol 5.0%
Tetrapropylene glycol 5.0%
Surfinol 104 1.0%
Ion exchange water
[0125]
Ink compositions of the following comparative examples were prepared.
The pigment dispersion in the ink composition of the comparative example was obtained by dispersing carbon black having an average particle diameter of 90 to 110 μm using a styrene acrylic acid dispersant. The numerical value in () of the pigment dispersion indicates the average particle diameter of carbon black.
[0126]
Comparative Example E31
Pigment dispersion (90) 5.0%
TEGmME 10.0%
Ethylene glycol 8.0%
Dispersant 3.0%
DEGmME 7.0%
Ion exchange water
Comparative Example E32
Pigment dispersion (110) 5.5%
Water-soluble dye (food black 2) 2.2%
Dispersant 1.0%
Diethylene glycol 10.0%
Surfinol 465 1.0%
Ion exchange water
Comparative Example E33
Water-soluble dye (food black 2) 5.5%
Glycerin 10.0%
Diethylene glycol 10.0%
2-pyrrolidone 5.0%
Ion exchange water
[0127]
Printing test
Using the black ink and the color ink, the black ink dots and the color ink dots were formed adjacent to each other to observe the color mixture between adjacent dots, that is, the presence or absence of bleeding. Printing was performed with a printer with an improved material for the head portion of an inkjet printer MJ-900C manufactured by Seiko Epson Corporation, and the recording paper shown in Table 8 below was used as the recording medium.
[0128]
The preed was visually observed to evaluate the effect on the image. The results were evaluated as follows.
Has no effect on the image-excellence (◎)
Affects images but has no practical problem-good (○)
-(△) which affects the image and causes practical problems
Affects images and is not suitable for practical use-(×)
[0129]
The results were as shown in Table 8 below.
[Table 8]
Next, color inks obtained by removing magnesium sulfate, calcium oxalate, calcium carbonate, magnesium oxalate, magnesium ascorbate, calcium glutarate, calcium glutamate, and magnesium lactate from the color ink compositions of Examples E21 to E28, respectively. A composition was prepared. These were designated as the ink compositions of Examples E41 to E48.
[0130]
Further, a water-soluble pigment was removed from Example E11 to prepare a reaction solution to which polyallylamine was added.
[0131]
Printing was performed using the above ink composition and reaction solution. First, the reaction liquid was applied using MJ-900C manufactured by Seiko Epson before printing with the ink composition. Thereafter, black dots and color dots were formed in the same manner as described above, and the presence or absence of bleed between adjacent dots was observed. The results were evaluated as described above. Note that Xerox 4024 paper was used as the recording paper.
[0132]
The results were as shown in Table 9 below.
[Table 9]
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing an ink jet recording apparatus according to the present invention. In this embodiment, a recording head and an ink tank are independent from each other, and an ink composition and a reaction liquid are supplied to the recording head through an ink tube.
FIG. 2 is an enlarged view of a nozzle surface of a recording head, in which 1b is a nozzle surface of a reaction liquid and 1c is a nozzle surface of an ink composition.
FIG. 3 is a diagram illustrating ink jet recording using the recording head of FIG. In the figure,
FIG. 4 is a diagram showing another aspect of the recording head according to the present invention, in which all the discharge nozzles are arranged in the horizontal direction.
FIG. 5 is a diagram showing an ink jet recording apparatus according to the present invention. In this embodiment, a recording head and an ink tank are integrated.
[Explanation of symbols]
1 Recording head
2 Ink tank
3 Ink tube
21 Reaction liquid discharge nozzle
22, 23, 24, 25 Ink composition discharge nozzle
31 Reaction solution adhesion area
32 Print area
Claims (30)
前記顔料がその表面に、カルボキシル基またはその塩が結合するよう表面処理によって、分散剤なしに水に分散および／または溶解が可能なものとされた顔料であり、
前記グルコールエーテル類がジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルからなる群から選ばれる一種または二種以上の混合物である、インク組成物。Comprising at least a pigment, a glycol ether, and water,
The pigment is a pigment that can be dispersed and / or dissolved in water without a dispersant by surface treatment so that a carboxyl group or a salt thereof is bonded to the surface of the pigment,
The glycol ethers are one or more selected from the group consisting of diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene glycol mono-n-butyl ether, propylene glycol mono-n-butyl ether, and dipropylene glycol mono-n-butyl ether. An ink composition which is a mixture of
前記インク組成物として、請求項１〜１２に記載のインク組成物を用い、
前記陽イオン性物質または塩が、前記顔料の分散および／または溶解状態を破壊し得るものである、記録方法。A recording method for performing printing by attaching a reaction liquid containing a cationic substance or a salt to a recording medium and an ink composition,
Using the ink composition according to claim 1 as the ink composition,
The recording method, wherein the cationic substance or salt can destroy the dispersion and / or dissolution state of the pigment.
反応液を記録媒体に付着させる手段と、
インク組成物の液滴を形成し、該液滴を前記記録媒体に付着させるインクジェット記録手段と、
を有してなる、インクジェット記録装置。An inkjet recording apparatus for carrying out the recording method according to any one of claims 13 to 28,
Means for attaching the reaction liquid to the recording medium;
Inkjet recording means for forming droplets of the ink composition and attaching the droplets to the recording medium;
An ink jet recording apparatus comprising:
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