JP3989345B2 - Pseudo-adhesive recording paper - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、擬似接着可能な記録用紙に関し、特に加圧のみによって擬似接着させることの出来る、記録可能な感圧接着層を有する記録用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、擬似接着性能を有する感圧接着剤組成物を設けた基材シートの前記擬似接着性能を有する層の表面に、隠蔽あるいは秘匿する必要のある各種の情報を印刷・印字した後、該層同士を対向させて加圧し擬似接着させることによって、必要なときに再剥離可能な情報隠蔽シートとし、これを親展はがきなどに用いることが行われており、その需要が増加している。
【０００３】
通常、これらの擬似接着可能な記録用紙は、擬似接着層上に固定情報が印刷された後フォーム加工され、更に、個別情報がプリンターで印字される。通常、固定情報の印刷にはオフセット印刷機を用いることが主流であり、個別情報の印刷にはヒートロール方式のノンインパクトプリンター（ＮＩＰ）、フラッシュ方式のＮＩＰあるいは乾燥機付き高速インクジェットプリンター等が使用されている。このように、擬似接着可能な記録用紙は、オフセット印刷機とＮＩＰ、オフセット印刷機とインクジェットプリンターの組み合わせなど、異なるタイプの２機種で印刷されるので、それぞれの印刷方式に適応出来ることが必要である。
【０００４】
固定情報の印刷には、多くの種類の紙に対して印刷可能なオフセット印刷機が使用されることが多く、記録媒体には、表面強度やサイズ度などの品質が要求される。表面強度が不充分であると、印刷時に紙粉が発生するためにブランケット汚れなどが起き、印刷不良を生じることがある。また、記録媒体のサイズ性が高すぎると、印刷時の湿し水が記録媒体に吸収されず、オフセット印刷版上で余った湿し水とインクが乳化反応を起こす為に、印字濃度の低下を招きやすい。一方、サイズ度が低すぎると、記録媒体に湿し水が過剰に吸収される為、オフセット印刷版表面の湿し水が不足することになるので地汚れが発生しやすくなる。
【０００５】
これに対し、個別情報の印刷にはＮＩＰ又はインクジェットプリンターが使用されるが、ＮＩＰの印字処理速度が５０ｍ／分であるのに対して、インクジェットプリンターは１００ｍ／分以上である上高速大量処理が可能であるので、近年においては、後者を用いることが増加している。ところで、本発明の擬似接着可能な記録用紙には、高い印字濃度、優れた文字品位（文字のシャープさ）、耐水性、インク乾燥性、インク定着性（セットオフ適性）などの性能が要求されている。
【０００６】
特に、走行時に紙粉や塗工層の粉落ちなどのトラブルが発生すると、インクジェットプリンターの印刷速度を上げることができなくなり、この方式の特徴である高速大量処理能力を最大限に生かすことができない。このため、走行時のトラブル対策として、擬似接着可能な記録用紙の塗工層には、必要な強度を付与するために各種のバインダーを添加している。しかしながら、バインダーを添加すると、印字濃度が低下したり圧着性能が低下するという欠点があった。
【０００７】
また、インク乾燥性も重要な性能であり、このインク乾燥性が遅いと、インクジェットプリンターの走行系内に汚れが生じるためインクジェットプリンターの印刷速度を上げることができなくなり、やはり、インクジェットプリンターの特徴である印刷方式の高速大量処理能力を最大限に生かすことができない。そこで、従来インクジェットプリンターによる印刷時のインク乾燥性を向上させるために、非感圧接着剤の配合量を減らすことなどが行われてきたが、この場合には用紙表面の強度が低下するために、オフセット印刷において問題が生じるという欠点があった。
【０００８】
また、特定の微小粒子とカチオン性物質を配合することによりインク乾燥性や耐水性を改善することも提案されているが、この場合にはオフセット印刷適性が十分でないという欠点があった（特許文献１参照）。
【特許文献１】
特開２００１−２６２０９７号公報（第２頁−８頁）
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、特に高速のインクジェットプリンターを用いた印字に際する、走行時に、紙紛の発生や塗工層の粉落ちなどのトラブルの発生がなく、圧着性能を維持すると共に、高い印字濃度、良好なインク乾燥性、及びオフセット印刷適性を有する、通常の状態では接着せず一定の条件で圧着させた際に擬似接着可能な記録用紙を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記の目的は、基材の少なくとも一方の面に感圧接着層を有する圧着シートであって、該感圧接着層が、感圧接着剤、水溶性高分子および合成樹脂からなる非感圧接着剤、並びに微小粒子を含有すると共に、前記合成樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が−５℃以下であって平均粒子径が２００ｎｍ以下の微粒子であり、ステキヒトサイズ度（秒）／坪量（ｇ／ｍ2）の値が０．０８〜０．６（秒・ｍ２／ｇ）であることを特徴とする擬似接着可能な記録用紙によって達成された。特に、本発明においては前記水溶性高分子が完全ケン化型のＰＶＡであることが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明に使用される基材は特に限定されるものではなく、合成繊維や無機質繊維が必要に応じて配合されていても良いが、木材パルプを主体とし、填料、紙力増強剤、サイズ剤、歩留り向上剤などを適宜含有するものが好ましい。このような基材は、長網抄紙機やツインワイヤー抄紙機で抄紙し、サイズプレスによって、サイズ剤や表面強度向上剤を付与した後乾燥し、カレンダー掛けして平滑処理することにより、容易に得ることが出来る。
【００１２】
本発明に用いられる微小粒子に制限はなく、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、カオリン、ゼオライト、酸化チタン、アルミナ、シリカ、各種プラスチックピグメント、また、これらの複合体など公知の顔料を使用することができる。これらは、単独で使用することも２種類以上を併用することも出来るが、インク乾燥性及び印字濃度の観点から、平均１次粒子径が５〜１５ｎｍで平均粒子径が７μｍ以下の微小粒子を用いることが好ましい。尚、平均１次粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により測定して算出した値であり、平均粒子径は、コールカウンター法により求めた値である。
【００１３】
本発明において、擬似接着可能な感圧接着剤組成物に用いられる感圧接着剤としては、メチルメタクリレートなどのアクリル系モノマーを重合した天然ゴムラテックス、エチレン−酢酸ビニルエマルジョン、アクリル樹脂エマルジョンなどの公知のエマルジョンを、1種類あるいは２種類以上組み合わせて使用することが出来る。
【００１４】
本発明において、非感圧接着剤として用いられる水溶性高分子に制限はなく、完全ケン化型ＰＶＡ、部分ケン化型ＰＶＡ（但し、ＰＶＡはポリビニルアルコールである。以下同じ）、カチオン変性ＰＶＡ、アニオン変性ＰＶＡ、シラノール変性ＰＶＡ、酸化デンプン、リン酸エステル化デンプン、ローコンス、カゼイン、ＣＭＣなどを用いることができる。これらの中では、印字濃度の低下が少なく、セットオフ性も良好になる点からＰＶＡが好ましく、特に、圧着性能の点から完全ケン化型ＰＶＡが好ましい。
【００１５】
本発明において、非感圧接着剤として用いられる合成樹脂は、平均粒子径が２００ｎｍ以下でＴｇが−５℃以下であれば良いが、好ましくは平均粒子径が４０〜２００ｎｍでＴｇが−５０〜−１０℃のものを使用する。このような合成樹脂の例としては、スチレンブタジエンラテックス、アクリル系エマルジョン、酢酸ビニル系エマルジョン、ウレタン系エマルジョンなどがある。これらは単独で使用することも２種類以上組み合わせて使用することも出来る。これらの合成樹脂の中でも、本発明においては顔料に対する接着力が強い、スチレンブタジエンラテックスを使用することが好ましい。合成樹脂の平均粒子径が２００ｎｍ以上になると、合成樹脂自体の不透明性が高くなるので、印字濃度が低下する。また、Ｔｇが−５℃以上になると塗工層が硬くなり、圧着強度が低下する。上記合成樹脂の使用量は、感圧接着層の非感圧接着剤中の３０重量％〜９０重量％であることが好ましく、より好ましくは３０〜７０重量％である。
【００１６】
本発明の擬似接着可能な記録用紙は、ステキヒトサイズ度（秒）／坪量（ｇ／ｍ2）の値が０．０８〜０．６（秒・ｍ2／ｇ）である。この値が０．０８未満の範囲となるとオフセット印刷において地汚れが発生し、０．６を超える範囲では、インクジェットプリンターによる印刷時にインク乾燥不良が発生する。
また、本発明において用いることのできるインク定着剤は特に制限されるものではないが、インク定着性の点から３級又は４級アミンを有する樹脂を選択することが好ましい。
【００１７】
本発明における感圧接着層には、インクジェット印刷時のインク乾燥性の点から、界面活性剤を添加することが好ましい。この場合に添加する界面活性剤の種類に制限はないが、ＨＬＢ値が８〜１８である非イオン性の界面活性剤を使用することが好ましい。
本発明においては、更にブロッキング防止剤として、デンプン粒子、セルロース微粉末、メラミン系樹脂粉末、尿素樹脂系粉末、スチレン系樹脂粉末、アクリル系樹脂粉末などを使用することが好ましい。
【００１８】
本発明においては、必要に応じて、更に帯電防止剤、消泡剤、分散剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、各種染料の助剤を添加することができる。
本発明の擬似接着可能な感圧接着剤組成物の塗工に際しては、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、ゲートロールコーターなどの公知の塗工装置を用いることができる。
【００１９】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。尚、実施例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り固形分の重量部及び重量％とする。また、ＭＭＡはメチルメタアクリレートであり、合成樹脂の平均粒子径は、固形分で０．０５〜０．２％の濃度に希釈した試料を調製し、５２５ｎｍの波長における吸光度を測定し、予め作成した検量線を用いて求めた。
【００２０】
実施例１．
ＭＭＡ変性天然ゴムラテックス１００部、平均一次粒子径が１０ｎｍで平均粒子径が２．４μｍのシリカ１２０部、完全ケン化型ＰＶＡ３０部、平均粒子径が１９０ｎｍでＴｇが-１０℃のスチレンブタジエン系ラテックス３０部、ステアリン酸カルシウム５部、変性デンプン粒子２０部、及び非イオン性界面活性剤５部を混合して擬似接着可能な感圧接着剤組成物を得た。この感圧接着剤組成物を、坪量が９０ｇ／ｍ2の上質紙の両面にエアナイフコーターでそれぞれ１０ｇ／ｍ2となるように塗工し、坪量が１１０ｇ／ｍ2の擬似接着可能な記録用紙を得た。尚、得られた記録用紙のステキヒトサイズ度は５２秒であった。
【００２１】
実施例２．
ＭＭＡ変性天然ゴムラテックス１００部、平均一次粒子径が１０ｎｍで平均粒子径が２．４μｍのシリカ１２０部、完全ケン化型ＰＶＡ３０部、平均粒子径が１００ｎｍでＴｇが-５℃のスチレンブタジエンラテックス３０部、ステアリン酸カルシウム５部、変性デンプン粒子２０部、及び非イオン性界面活性剤５部を混合して擬似接着可能な感圧接着剤組成物を得た。この感圧接着剤組成物を、坪量が９０ｇ／ｍ2の上質紙の両面にエアナイフコーターでそれぞれ１０ｇ／ｍ2となるように塗工し、坪量が１１０ｇ／ｍ2の擬似接着可能な記録用紙を得た。尚、得られた記録用紙のステキヒトサイズ度は４８秒であった。
【００２２】
実施例３．
ＭＭＡ変性天然ゴムラテックス１００部、平均一次粒子径が１０ｎｍで平均粒子径が２．４μｍのシリカ１２０部、完全ケン化型ＰＶＡ３０部、平均粒子径が１９０ｎｍでＴｇが-２０℃のスチレンブタジエンラテックス３０部、ステアリン酸カルシウム５部、変性デンプン粒子２０部、及び非イオン性界面活性剤５部を混合して擬似接着可能な感圧接着剤組成物を得た。この感圧接着剤組成物を、坪量が９０ｇ／ｍ2の上質紙の両面にエアナイフコーターでそれぞれ１０ｇ／ｍ2となるように塗工し、坪量が１１０ｇ／ｍ2の擬似接着可能な記録用紙を得た。尚、得られた記録用紙のステキヒトサイズ度は４９秒であった。
【００２３】
実施例４．
ＭＭＡ変性天然ゴムラテックス１００部、平均一次粒子径が１０ｎｍで平均粒子径が２．４μｍのシリカ１２０部、完全ケン化型ＰＶＡ３０部、平均粒子径が１９０ｎｍで且つＴｇが−１０℃のスチレンブタジエン系ラテックス３０部、ステアリン酸カルシウム５部、変性デンプン粒子２０部、非イオン性界面活性剤２４部を混合して擬似接着可能な感圧接着剤組成物を得た。この感圧接着剤組成物を、９０ｇ／ｍ２の上質紙の両面にエアナイフコーターでそれぞれ１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、１１０ｇ／ｍ２の擬似接着可能な記録用紙を得た。なお、この擬似接着可能な記録媒体のステキヒトサイズ度は９秒であった。
【００２４】
比較例１．
ＭＭＡ変性天然ゴムラテックス１００部、平均一次粒子径が１０ｎｍで平均粒子径が２．４μｍのシリカ１２０部、完全ケン化型ＰＶＡ３０部、平均粒子径が１９０ｎｍでＴｇが１０℃のスチレンブタジエンラテックス３０部、ステアリン酸カルシウム５部、変性デンプン粒子２０部、及び非イオン性界面活性剤５部を混合して擬似接着可能な感圧接着剤組成物を得た。この感圧接着剤組成物を、坪量が９０ｇ／ｍ2の上質紙の両面にエアナイフコーターでそれぞれ１０ｇ／ｍ2となるように塗工し、坪量が１１０ｇ／ｍ2の擬似接着可能な記録用紙を得た。尚、得られた記録用紙のステキヒトサイズ度は４４秒であった。
【００２５】
比較例２．
ＭＭＡ変性天然ゴムラテックス１００部、平均一次粒子径が１０ｎｍで平均粒子径が２．４μｍのシリカ１２０部、完全ケン化型ＰＶＡ３０部、平均粒子径が１００ｎｍでＴｇが１０℃のスチレンブタジエンラテックス３０部、ステアリン酸カルシウム５部、変性デンプン粒子２０部、及び非イオン性界面活性剤５部を混合して擬似接着可能な感圧接着剤組成物を得た。この感圧接着剤組成物を、坪量が９０ｇ／ｍ2の上質紙の両面にエアナイフコーターでそれぞれ１０ｇ／ｍ2となるように塗工し、坪量が１１０ｇ／ｍ2の擬似接着可能な記録用紙を得た。尚、得られた記録用紙のステキヒトサイズ度は５２秒であった。
【００２６】
比較例３．
ＭＭＡ変性天然ゴムラテックス１００部、平均一次粒子径が１０ｎｍで平均粒子径が２．４μｍのシリカ１２０部、完全ケン化型ＰＶＡ３０部、平均粒子径が２８０ｎｍでＴｇが-１０℃のスチレンブタジエンラテックス３０部、ステアリン酸カルシウム５部、変性デンプン粒子２０部、及び非イオン性界面活性剤５部を混合して擬似接着可能な感圧接着剤組成物を得た。この感圧接着剤組成物を、坪量が９０ｇ／ｍ2の上質紙の両面にエアナイフコーターでそれぞれ１０ｇ／ｍ2となるように塗工し、坪量が１１０ｇ／ｍ2の擬似接着可能な記録用紙を得た。尚、得られた記録用紙のステキヒトサイズ度は５８秒であった。
【００２７】
比較例４．
ＭＭＡ変性天然ゴムラテックス１００部、平均一次粒子径が１０ｎｍで平均粒子径が２．４μｍのシリカ１２０部、平均粒子径が１９０ｎｍでＴｇが-１０℃のスチレンブタジエンラテックス６０部、ステアリン酸カルシウム５部、変性デンプン粒子２０部、及び非イオン性界面活性剤５部を混合して擬似接着可能な感圧接着剤組成物を得た。この感圧接着剤組成物を、坪量が９０ｇ／ｍ2の上質紙の両面にエアナイフコーターでそれぞれ１０ｇ／ｍ2となるように塗工し、坪量が１１０ｇ／ｍ2の擬似接着可能な記録用紙を得た。尚、得られた記録用紙のステキヒトサイズ度は４９秒であった。
【００２８】
比較例５．
ＭＭＡ変性天然ゴムラテックス１００部、平均一次粒子径が１０ｎｍで平均粒子径が２．４μｍのシリカ１２０部、完全ケン化型ＰＶＡ６０部、ステアリン酸カルシウム５部、変性デンプン粒子２０部、及び非イオン性界面活性剤５部を混合して擬似接着可能な感圧接着剤組成物を得た。この感圧接着剤組成物を、坪量が９０ｇ／ｍ2の上質紙の両面にエアナイフコーターでそれぞれ１０ｇ／ｍ2となるように塗工し、坪量が１１０ｇ／ｍ2の擬似接着可能な記録用紙を得た。
尚、得られた記録用紙のステキヒトサイズ度は５０秒であった。
【００２９】
各実施例及び比較例で得られた記録用紙について、下記項目について測定した結果を表１に示した。また、実施例、比較例何れの場合もオフセット印刷適性は良好であった。
（印字濃度）
プリンター（Ｓｃｉｔｅｘ６２４０Ｊ：サイテックス社製）でべた印字（サイテックス１０４０：黒インク）し、２４時間後にその印字濃度をマクベス濃度計（ＲＤ９１８）で測定した。
【００３０】
（プリンター走行時の評価）
プリンター（Ｓｃｉｔｅｘ６２４０Ｊ：サイテックス社製）を用いて１００ｍ／分の速度で印字し、紙紛の発生及び塗工層の粉落ちを目視によって評価した。
◎：紙紛の発生、塗工層の粉落ちが全く認められない。
○：紙紛の発生、塗工層の粉落ちが見られるが、実用上問題がない
△：紙紛の発生、塗工層の粉落ちが認められる
【００３１】
（圧着強度）
ローラータイプのプレス機を用いて、線圧５８ｋＮ、１０ｍ／分の通紙速度で記録面同士を加圧接着させ、２時間後に、引張り速度３００ｍｍ／分の条件でＴ型剥離試験機を行ない、接着力を測定した。圧着強度は、２０〜１５０ｇｆ／２５ｍｍで良好な擬似接着性能を有する。
【００３２】
（セットオフ）
ローラータイプのプレス機を用いて、線圧５８ｋＮ、１０ｍ／分の通紙速度で記録面同士を加圧接着させ、２４時間後に剥がして、インクの転写を目視によって評価した。
○：インクの転写がほとんど見られない
×：インクの転写が認められる
【００３３】
（オフセット印刷適性）
オフセット印刷機（印刷速度：７０ｍ／分）で両面印刷し、印刷適性を評価した。
○：地汚れ、印字部のかすれが全く見られない。
△：地汚れ、あるいは印字部のかすれが少し発生
×：地汚れや印字部のかすれが多く発生
【００３４】
【表１】
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a pseudo-adhesive recording paper, and more particularly to a recording paper having a recordable pressure-sensitive adhesive layer that can be pseudo-adhered only by pressure.
[0002]
[Prior art]
In recent years, after printing / printing various information that needs to be concealed or concealed on the surface of the layer having the pseudo-adhesive performance of the base sheet provided with the pressure-sensitive adhesive composition having the pseudo-adhesive performance, the layer An information concealment sheet that can be re-peeled when necessary by applying pressure and pseudo-adhesing them to each other is used for confidential postcards, and the demand is increasing.
[0003]
Usually, these pseudo-adhesive recording sheets are subjected to form processing after fixing information is printed on the pseudo-adhesive layer, and further, individual information is printed by a printer. Normally, offset printing machines are mainly used for printing fixed information, and heat roll type non-impact printers (NIP), flash type NIPs or high-speed inkjet printers with dryers are used for printing individual information. Has been. In this way, pseudo-adhesive recording paper can be printed on two different types, such as an offset printer and NIP, or a combination of an offset printer and an inkjet printer, so it must be adaptable to each printing method. is there.
[0004]
For printing fixed information, an offset printer capable of printing on many types of paper is often used, and the recording medium is required to have quality such as surface strength and sizing degree. If the surface strength is insufficient, paper dust is generated at the time of printing, so that blanket stains occur and printing defects may occur. In addition, if the size of the recording medium is too high, the dampening water during printing is not absorbed by the recording medium, and the excess dampening water and ink on the offset printing plate cause an emulsification reaction, resulting in a decrease in print density. It is easy to invite. On the other hand, if the sizing degree is too low, the dampening water is excessively absorbed by the recording medium, and the dampening water on the surface of the offset printing plate is insufficient.
[0005]
On the other hand, NIP or an inkjet printer is used for printing individual information. The NIP printing processing speed is 50 m / min, whereas the inkjet printer is 100 m / min or more and high-speed mass processing is performed. Since it is possible, the use of the latter has increased in recent years. By the way, the pseudo-adhesive recording paper of the present invention is required to have performances such as high printing density, excellent character quality (character sharpness), water resistance, ink drying property, and ink fixing property (set-off suitability). ing.
[0006]
In particular, if troubles such as paper dust or coating layer fall off occur during traveling, the printing speed of the inkjet printer cannot be increased, and the high-speed mass processing capability that is the feature of this method cannot be fully utilized. . For this reason, various binders are added to the coating layer of the recording paper that can be pseudo-adhered in order to give necessary strength as a countermeasure against trouble during running. However, when a binder is added, there is a drawback that the printing density is lowered or the pressure bonding performance is lowered.
[0007]
Ink dryness is also an important performance. If this ink dryness is slow, dirt will be generated in the running system of the inkjet printer, making it impossible to increase the printing speed of the inkjet printer. The high-speed and large-capacity processing capability of a certain printing method cannot be fully utilized. Therefore, in order to improve the ink drying property when printing with an ink jet printer, the amount of the non-pressure-sensitive adhesive has been reduced. In this case, however, the strength of the paper surface is reduced. There is a disadvantage that a problem occurs in offset printing.
[0008]
In addition, it has been proposed to improve ink drying property and water resistance by blending specific fine particles and a cationic substance, but in this case, there is a drawback that the offset printability is not sufficient (Patent Document). 1).
[Patent Document 1]
JP 2001-262097 A (pages 2-8)
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, the object of the present invention is to maintain high pressure-bonding performance without causing troubles such as generation of paper dust or powder falling off of the coating layer during running, particularly when printing using a high-speed inkjet printer. It is an object of the present invention to provide a recording paper having a printing density, good ink drying properties, and offset printing suitability, which is not bonded in a normal state and can be pseudo-bonded when pressed under certain conditions.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The object of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of a substrate, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is made of a pressure-sensitive adhesive, a water-soluble polymer, and a synthetic resin. A fine particle containing a pressure-sensitive adhesive and fine particles, and having a glass transition temperature (Tg) of the synthetic resin of −5 ° C. or less and an average particle diameter of 200 nm or less. This was achieved by a pseudo-adhesive recording paper characterized by a basis weight (g / m 2 ) value of 0.08 to 0.6 (seconds · m 2 / g). In particular, in the present invention, the water-soluble polymer is preferably a completely saponified PVA.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The substrate used in the present invention is not particularly limited, and synthetic fibers and inorganic fibers may be blended as necessary, but mainly wood pulp, filler, paper strength enhancer, sizing agent Those containing a yield improver as appropriate are preferred. Such a substrate can be easily made by making paper with a long paper machine or twin wire machine, applying a sizing agent or surface strength improver by a size press, drying, calendering and smoothing. Can be obtained.
[0012]
There are no limitations on the fine particles used in the present invention, and light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, talc, kaolin, zeolite, titanium oxide, alumina, silica, various plastic pigments, and known pigments such as these composites are used. can do. These can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of ink drying property and printing density, fine particles having an average primary particle size of 5 to 15 nm and an average particle size of 7 μm or less are used. It is preferable to use it. The average primary particle diameter is a value calculated by measurement with a transmission electron microscope (TEM), and the average particle diameter is a value obtained by a call counter method.
[0013]
In the present invention, as the pressure-sensitive adhesive used in the pressure-sensitive adhesive composition capable of pseudo-adhesion, known are natural rubber latex obtained by polymerizing acrylic monomers such as methyl methacrylate, ethylene-vinyl acetate emulsion, acrylic resin emulsion, and the like. These emulsions can be used alone or in combination of two or more.
[0014]
In the present invention, the water-soluble polymer used as the non-pressure-sensitive adhesive is not limited, and is completely saponified PVA, partially saponified PVA (where PVA is polyvinyl alcohol, the same applies hereinafter), cation-modified PVA, Anion-modified PVA, silanol-modified PVA, oxidized starch, phosphate esterified starch, Rhoconus, casein, CMC and the like can be used. Among these, PVA is preferable from the viewpoint that the decrease in printing density is small and the set-off property is good, and in particular, completely saponified PVA is preferable from the viewpoint of pressure bonding performance.
[0015]
In the present invention, the synthetic resin used as the non-pressure-sensitive adhesive may have an average particle diameter of 200 nm or less and Tg of −5 ° C. or less, but preferably has an average particle diameter of 40 to 200 nm and Tg of −50 to Use -10 ° C. Examples of such synthetic resins include styrene butadiene latex, acrylic emulsion, vinyl acetate emulsion, urethane emulsion and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Among these synthetic resins, in the present invention, it is preferable to use a styrene butadiene latex which has a strong adhesion to the pigment. When the average particle size of the synthetic resin is 200 nm or more, the opaqueness of the synthetic resin itself increases, and the printing density decreases. On the other hand, when Tg is −5 ° C. or higher, the coating layer becomes hard and the pressure bonding strength is lowered. The amount of the synthetic resin used is preferably 30% to 90% by weight, more preferably 30 to 70% by weight in the non-pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive layer.
[0016]
The pseudo-adhesive recording paper of the present invention has a Steecht size (second) / basis weight (g / m 2 ) value of 0.08 to 0.6 (second · m 2 / g). When this value is less than 0.08, background smear occurs in offset printing, and when it exceeds 0.6, poor ink drying occurs during printing by an ink jet printer.
The ink fixing agent that can be used in the present invention is not particularly limited, but a resin having a tertiary or quaternary amine is preferably selected from the viewpoint of ink fixing properties.
[0017]
A surfactant is preferably added to the pressure-sensitive adhesive layer in the invention from the viewpoint of ink drying at the time of ink jet printing. Although there is no restriction | limiting in the kind of surfactant added in this case, It is preferable to use the nonionic surfactant whose HLB value is 8-18.
In the present invention, it is preferable to further use starch particles, cellulose fine powder, melamine resin powder, urea resin powder, styrene resin powder, acrylic resin powder and the like as an antiblocking agent.
[0018]
In the present invention, an antistatic agent, an antifoaming agent, a dispersing agent, a viscosity modifier, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and various dye assistants can be added as necessary.
In the application of the pressure-sensitive adhesive composition capable of pseudo-adhesion of the present invention, known coating apparatuses such as various blade coaters, roll coaters, air knife coaters, bar coaters, curtain coaters, gravure coaters, and gate roll coaters are used. be able to.
[0019]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, “parts” and “%” are parts by weight and% by weight unless otherwise specified. MMA is methyl methacrylate, and the average particle size of the synthetic resin is prepared in advance by preparing a sample diluted to a solid content of 0.05 to 0.2% and measuring the absorbance at a wavelength of 525 nm. It was obtained using a calibration curve.
[0020]
Example 1.
100 parts of MMA-modified natural rubber latex, 120 parts of silica having an average primary particle diameter of 10 nm and an average particle diameter of 2.4 μm, 30 parts of fully saponified PVA, styrene butadiene latex having an average particle diameter of 190 nm and Tg of −10 ° C. 30 parts, 5 parts of calcium stearate, 20 parts of modified starch particles, and 5 parts of a nonionic surfactant were mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition capable of pseudo-adhesion. The pressure-sensitive adhesive composition, basis weight, respectively was applied so that the 10 g / m 2 by an air knife coater on both sides of a wood free paper of 90 g / m 2, a basis weight of possible pseudo adhesion of 110g / m 2 A record sheet was obtained. The obtained recording paper had a Steecht size of 52 seconds.
[0021]
Example 2
100 parts of MMA-modified natural rubber latex, 120 parts of silica having an average primary particle diameter of 10 nm and an average particle diameter of 2.4 μm, 30 parts of fully saponified PVA, 30 parts of styrene butadiene latex having an average particle diameter of 100 nm and Tg of −5 ° C. Part, 5 parts of calcium stearate, 20 parts of modified starch particles, and 5 parts of a nonionic surfactant were mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition capable of pseudo-adhesion. The pressure-sensitive adhesive composition, basis weight, respectively was applied so that the 10 g / m 2 by an air knife coater on both sides of a wood free paper of 90 g / m 2, a basis weight of possible pseudo adhesion of 110g / m 2 A record sheet was obtained. The obtained recording paper had a Steecht size of 48 seconds.
[0022]
Example 3
100 parts of MMA-modified natural rubber latex, 120 parts of silica having an average primary particle diameter of 10 nm and an average particle diameter of 2.4 μm, 30 parts of fully saponified PVA, 30 parts of styrene butadiene latex having an average particle diameter of 190 nm and Tg of −20 ° C. Part, 5 parts of calcium stearate, 20 parts of modified starch particles, and 5 parts of a nonionic surfactant were mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition capable of pseudo-adhesion. The pressure-sensitive adhesive composition, basis weight, respectively was applied so that the 10 g / m 2 by an air knife coater on both sides of a wood free paper of 90 g / m 2, a basis weight of possible pseudo adhesion of 110g / m 2 A record sheet was obtained. The obtained recording paper had a Steecht size of 49 seconds.
[0023]
Example 4
100 parts of MMA-modified natural rubber latex, 120 parts of silica having an average primary particle diameter of 10 nm and an average particle diameter of 2.4 μm, 30 parts of fully saponified PVA, an average particle diameter of 190 nm and a styrene butadiene system having a Tg of −10 ° C. 30 parts of latex, 5 parts of calcium stearate, 20 parts of modified starch particles, and 24 parts of nonionic surfactant were mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition capable of pseudo-adhesion. The pressure-sensitive adhesive composition, respectively an air knife coater on both sides of a wood free paper of 90 g / m 2 was coated so that 10 g / m 2, to obtain a pseudo-bondable recording paper 110g / m 2. This pseudo-adhesive recording medium had a Steecht size of 9 seconds.
[0024]
Comparative Example 1
100 parts of MMA-modified natural rubber latex, 120 parts of silica having an average primary particle diameter of 10 nm and an average particle diameter of 2.4 μm, 30 parts of fully saponified PVA, 30 parts of styrene butadiene latex having an average particle diameter of 190 nm and Tg of 10 ° C. Then, 5 parts of calcium stearate, 20 parts of modified starch particles, and 5 parts of nonionic surfactant were mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition capable of pseudo-adhesion. The pressure-sensitive adhesive composition, basis weight, respectively was applied so that the 10 g / m 2 by an air knife coater on both sides of a wood free paper of 90 g / m 2, a basis weight of possible pseudo adhesion of 110g / m 2 A record sheet was obtained. The obtained recording paper had a sizing degree of 44 seconds.
[0025]
Comparative Example 2
100 parts of MMA-modified natural rubber latex, 120 parts of silica with an average primary particle diameter of 10 nm and an average particle diameter of 2.4 μm, 30 parts of fully saponified PVA, 30 parts of styrene butadiene latex with an average particle diameter of 100 nm and Tg of 10 ° C. Then, 5 parts of calcium stearate, 20 parts of modified starch particles, and 5 parts of nonionic surfactant were mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition capable of pseudo-adhesion. The pressure-sensitive adhesive composition, basis weight, respectively was applied so that the 10 g / m 2 by an air knife coater on both sides of a wood free paper of 90 g / m 2, a basis weight of possible pseudo adhesion of 110g / m 2 A record sheet was obtained. The obtained recording paper had a Steecht size of 52 seconds.
[0026]
Comparative Example 3
100 parts of MMA-modified natural rubber latex, 120 parts of silica having an average primary particle diameter of 10 nm and an average particle diameter of 2.4 μm, 30 parts of fully saponified PVA, 30 parts of styrene butadiene latex having an average particle diameter of 280 nm and Tg of −10 ° C. Part, 5 parts of calcium stearate, 20 parts of modified starch particles, and 5 parts of a nonionic surfactant were mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition capable of pseudo-adhesion. The pressure-sensitive adhesive composition, basis weight, respectively was applied so that the 10 g / m 2 by an air knife coater on both sides of a wood free paper of 90 g / m 2, a basis weight of possible pseudo adhesion of 110g / m 2 A record sheet was obtained. The obtained recording paper had a Steecht size of 58 seconds.
[0027]
Comparative Example 4
100 parts of MMA-modified natural rubber latex, 120 parts of silica having an average primary particle diameter of 10 nm and an average particle diameter of 2.4 μm, 60 parts of styrene butadiene latex having an average particle diameter of 190 nm and Tg of −10 ° C., 5 parts of calcium stearate, 20 parts of modified starch particles and 5 parts of a nonionic surfactant were mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition capable of pseudo-adhesion. The pressure-sensitive adhesive composition, basis weight, respectively was applied so that the 10 g / m 2 by an air knife coater on both sides of a wood free paper of 90 g / m 2, a basis weight of possible pseudo adhesion of 110g / m 2 A record sheet was obtained. The obtained recording paper had a Steecht size of 49 seconds.
[0028]
Comparative Example 5
100 parts of MMA-modified natural rubber latex, 120 parts of silica having an average primary particle diameter of 10 nm and an average particle diameter of 2.4 μm, 60 parts of fully saponified PVA, 5 parts of calcium stearate, 20 parts of modified starch particles, and a nonionic interface 5 parts of the activator was mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition capable of pseudo-adhesion. The pressure-sensitive adhesive composition, basis weight, respectively was applied so that the 10 g / m 2 by an air knife coater on both sides of a wood free paper of 90 g / m 2, a basis weight of possible pseudo adhesion of 110g / m 2 A record sheet was obtained.
The obtained recording paper had a Steecht size of 50 seconds.
[0029]
Table 1 shows the measurement results of the following items for the recording sheets obtained in each Example and Comparative Example. Further, in both the examples and comparative examples, the offset printability was good.
(Print density)
Solid printing (Scitex 1040: black ink) was performed with a printer (Scitex 6240J: manufactured by Cytex), and the print density was measured with a Macbeth densitometer (RD918) after 24 hours.
[0030]
(Evaluation during printer travel)
Printing was carried out at a speed of 100 m / min using a printer (Scitex 6240J: manufactured by Cytex), and the occurrence of paper dust and powder falling off of the coating layer were visually evaluated.
(Double-circle): Generation | occurrence | production of paper dust and powder fall of a coating layer are not recognized at all.
○: Generation of paper dust and powder fall of the coating layer are observed, but there is no practical problem. Δ: Generation of paper dust and powder fall of the coating layer are observed.
(Crimp strength)
Using a roller-type press, the recording surfaces are pressure-bonded to each other at a linear pressure of 58 kN and a paper passing speed of 10 m / min, and after 2 hours, a T-type peel tester is performed under the condition of a pulling speed of 300 mm / min The adhesive force was measured. The pressure bonding strength is 20 to 150 gf / 25 mm and has a good pseudo-adhesion performance.
[0032]
(Set off)
Using a roller type press, the recording surfaces were pressure bonded to each other at a linear pressure of 58 kN and a paper passing speed of 10 m / min, peeled off after 24 hours, and the transfer of the ink was visually evaluated.
○: Almost no ink transfer is observed ×: Ink transfer is recognized [0033]
(Offset printing aptitude)
Double-sided printing was performed with an offset printer (printing speed: 70 m / min), and printing suitability was evaluated.
○: No background stains or faint prints.
Δ: Slight background stain or slight blurring of the printed part ×: Large amount of ground stain or blurred print part [0034]
[Table 1]
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