JP3987452B2 - Electrophotographic photosensitive member and image forming apparatus having the same - Google Patents

Description

【００１６】
（式中、Ａｒ^１およびＡｒ^２は、それぞれ置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい複素環基を示す。Ａｒ^３は、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。Ａｒ^４およびＡｒ^５は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。ただし、Ａｒ^４およびＡｒ^５が共に水素原子になることはない。Ａｒ^４およびＡｒ^５は、原子または原子団を介して互いに結合し、環構造を形成してもよい。ａは、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｍは１〜６の整数を示す。ｍが２以上のとき、複数のａは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。Ｒ^１は、水素原子、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアルキル基を示す。Ｒ^２，Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基または置換基を有してもよいアラルキル基を示す。ｎは１または２を示し、ｎが２のとき、複数のＲ^２は同一でも異なってもよく、複数のＲ^３は同一でも異なってもよい。）
【００１７】
本発明に従えば、電子写真感光体は、導電性支持体と、電荷発生層と電荷輸送層とが積層されて成る感光層とを有し、電荷輸送層における電荷輸送材料の重量Ａと結着樹脂の重量Ｂとの比率Ａ／Ｂが１０／１５〜１０／３０であり、前記比率Ａ／Ｂが１０／２０の状態で、温度２５℃、電界強度２．０×１０ ^５ Ｖ／ｃｍの環境下でのドリフト移動度が１×１０ ^−６ ｃｍ ^２ ／Ｖｓ以上であり、かつ温度５〜３５℃の環境下での感度変化が１００Ｖ以内である。前記比率Ａ／Ｂが１０／１５〜１０／３０である電子写真感光体は、耐刷性および耐磨耗性に優れる。また、前記比率Ａ／Ｂが１０／２０の状態で、温度２５℃、電界強度２．０×１０ ^５ Ｖ／ｃｍの環境下でのドリフト移動度が１×１０ ^−６ ｃｍ ^２ ／Ｖｓ以上であり、かつ温度５〜３５℃の環境下での感度変化が１００Ｖ以内である電子写真感光体は、高感度で、充分な光応答性を示し、かつ広い温度範囲に亘って安定した特性を維持することができる。したがって、前述のように、前記比率Ａ／Ｂが１０／１５〜１０／３０であり、前記比率Ａ／Ｂが１０／２０の状態で、温度２５℃、電界強度２．０×１０ ^５ Ｖ／ｃｍの環境下でのドリフト移動度が１×１０ ^−６ ｃｍ ^２ ／Ｖｓ以上であり、かつ温度５〜３５℃の環境下での感度変化が１００Ｖ以内であることによって、高感度で、充分な光応答性を示し、また耐刷性および耐磨耗性に優れ、かつ広い温度範囲に亘って安定した特性を維持することのできる電子写真感光体を得ることができる。このような電子写真感光体を用いることによって、後述する図３に示すように、電子写真感光体と清掃手段とが、電子写真感光体の回転軸線に交差して重力方向に平行な直線のうちの前記回線軸線との交点を起点として重力方向の反対方向に向かって延びる半直線と、前記半直線を含む平面に含まれる線分であって清掃部材の電子写真感光体の表面に対する当接部と前記回転軸線とを結ぶ線分との成す角度が３０°以内になるように配置される画像形成装置において、高品質の画像を安定して提供することができる。また感光層の膜減り量を増加させることなく、清掃部材の電子写真感光体の表面に対する当接圧力を高め、クリーニング不良による画質の低下を防ぐことができるので、このような画像形成装置の信頼性を向上させることができる。
また電荷輸送層は、電荷輸送材料として、高い電荷輸送能力を有する前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を含有する。このことによって、電荷輸送層における電荷輸送材料の重量Ａと結着樹脂の重量Ｂとの比率Ａ／Ｂが１０／２０の状態で、温度２５℃、電界強度２．０×１０^５Ｖ／ｃｍの環境下でのドリフト移動度が１×１０^−６ｃｍ^２／Ｖｓ以上であり、かつ温度５〜３５℃の環境下での感度変化が１００Ｖ以内である電子写真感光体を実現することができる。また前記比率Ａ／Ｂが１０／１５〜１０／３０の範囲内においては、前述の電子写真感光体の特性をほとんど低下させることなく、電荷輸送層中に結着樹脂を含有させることができるので、耐刷性および耐磨耗性に優れる電子写真感光体を得ることができる。したがって、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を電荷輸送材料に用いることによって、帯電電位が高く、高感度で、充分な光応答性を示し、また耐刷性および耐磨耗性に優れ、かつ広い温度範囲に亘って安定した特性を維持することのできる電子写真感光体を得ることができる。また、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は耐光性に優れるので、光に曝された場合であっても前述の特性の低下することのない信頼性の高い電子写真感光体を得ることができる。
【００１８】
また本発明は、前記電荷輸送材料は、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物のうち、下記一般式（２）で示されるエナミン化合物であることを特徴とする。
【００１９】
【化４】

【００２０】
（式中、ｂ，ｃおよびｄは、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｉ，ｋおよびｊは、それぞれ１〜５の整数を示す。ｉが２以上のとき、複数のｂは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。またｋが２以上のとき、複数のｃは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。またｊが２以上のとき、複数のｄは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。Ａｒ^４，Ａｒ^５，ａおよびｍは、前記一般式（１）において定義したものと同義である。）
【００２１】
本発明に従えば、電荷輸送層は、電荷輸送材料として、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物の中でも、特に高い電荷輸送能力を有する前記一般式（２）で示されるエナミン化合物を含有するので、さらに高い光応答性を示す電子写真感光体を得ることができる。また、前記一般式（２）で示されるエナミン化合物は、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物の中でも、合成が比較的容易で、かつ収率が高いので、安価に製造することが可能である。したがって、前述のように優れた特性を有する前記本発明の電子写真感光体を低い製造原価で製造することができる。
【００２２】
また本発明は、前記感光層は、さらに潤滑材を含有することを特徴とする。
本発明に従えば、感光層は、さらに潤滑材を含有する。このことによって、感光層の表面摩擦係数が低減されるので、清掃手段による清掃動作の際に、感光層表面と清掃部材との摩擦および感光層表面と残留するトナーとの摩擦を抑えることができる。したがって、電子写真感光体の耐刷性および耐磨耗性を向上させ、感光層の膜減り量を少なくすることができる。
【００２３】
また本発明は、前記潤滑材は、シリコーンオイルを含むことを特徴とする。
本発明に従えば、感光層は、潤滑材として、シリコーンオイルを含有する。このことによって、感光層の表面摩擦係数が特に低減されるので、電子写真感光体の耐刷性および耐磨耗性をさらに向上させ、感光層の膜減り量をさらに少なくすることができる。
【００２４】
また本発明は、前記本発明の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段と、
帯電された前記表面に対して露光を施す露光手段と、
露光によって形成される静電潜像を現像する現像手段と、
現像によって形成される可視像を記録媒体上に転写させる転写手段と、
前記転写手段による転写動作後に前記電子写真感光体の表面を清掃する清掃手段とを備えることを特徴とする画像形成装置である。
【００２５】
本発明に従えば、画像形成装置は、前記本発明の電子写真感光体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、転写手段と、清掃手段とを備える。画像形成装置に備わる前記本発明の電子写真感光体は、前述のように、高感度で、充分な光応答性を示し、また耐刷性および耐磨耗性に優れ、かつ広い温度範囲に亘って安定した特性を維持することができる。したがって、各種の環境下で長期に亘って安定して高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い画像形成装置を得ることができる。また電子写真感光体の電荷輸送層が、電荷輸送材料として、前記一般式（１）で示される光劣化の小さいエナミン化合物を含有するので、電子写真感光体は、光に曝された場合であっても前述の特性の低下することがない。したがって、メンテナンス時などに電子写真感光体が光に曝されることに起因する画質の低下を防ぎ、画像形成装置の信頼性を向上させることができる。
【００２６】
また本発明は、前記電子写真感光体は、装置本体に回転自在に支持され、
前記清掃手段は、前記電子写真感光体の表面に当接することによって前記表面を清掃する清掃部材を有し、
前記電子写真感光体の回転軸線に交差して重力方向に平行な直線のうちの前記回線軸線との交点を起点として重力方向の反対方向に向かって延びる半直線と、前記半直線を含む平面に含まれる線分であって前記清掃部材の前記電子写真感光体の表面に対する当接部と前記回転軸線とを結ぶ線分との成す角度は、３０°以内であることを特徴とする。
【００２７】
本発明に従えば、画像形成装置本体に回転自在に支持される電子写真感光体と、電子写真感光体の表面に当接することによって前記表面を清掃する清掃部材を有する清掃手段とは、後述する図３に示すように、電子写真感光体の回転軸線に交差して重力方向に平行な直線のうちの前記回線軸線との交点を起点として重力方向の反対方向に向かって延びる半直線と、前記半直線を含む平面に含まれる線分であって清掃部材の電子写真感光体の表面に対する当接部と前記回転軸線とを結ぶ線分との成す角度が、３０°以内になるように配置される。このことによって、転写手段の配置される転写位置へ供給される際の記録媒体の搬送経路を重力方向の反対方向にし、記録媒体の排紙先を電子写真感光体の上方に設けることができるので、小型で、設置に必要なスペースの小さい画像形成装置を実現することが可能である。このような小型の画像形成装置では、各部材が密に配置されるので、画像形成過程で発生する熱が画像形成装置内にこもりやすく、電子写真感光体は広い温度範囲で使用されることになるけれども、本発明の画像形成装置は、前述のように、高感度で、充分な光応答性を示し、かつ広い温度範囲に亘って安定した特性を維持することのできる前記本発明の電子写真感光体を備えるので、高品質の画像を安定して提供することができる。
【００２８】
また、電子写真感光体と清掃手段とが前述のように配置される画像形成装置では、転写手段による転写動作後に電子写真感光体の表面に残留するトナーがその安息角を越えて自然落下することはほとんどないので、電子写真感光体の表面から、残留するトナーおよびフィルミング現象によって形成されるトナーの皮膜を充分に除去するために、清掃部材の電子写真感光体の表面に対する当接圧力を高くすることが必要である。一方、清掃部材の電子写真感光体の表面に対する当接圧力を高くすると、電子写真感光体の表面層である感光層の膜減り量が増加し、得られる画像の品質の低下することがある。しかしながら、本発明の画像形成装置に備わる前記本発明の電子写真感光体は、前述のように耐刷性および耐磨耗性に優れるので、清掃部材の電子写真感光体の表面に対する当接圧力を高くしても、感光層の膜減り量は少ない。したがって、感光層の膜減り量を増加させることなく、清掃部材の電子写真感光体の表面に対する当接圧力を高め、クリーニング不良による画質の低下を防ぐことができるので、電子写真感光体と清掃手段とが前述のように配置される画像形成装置の信頼性を向上させることができる。
【００２９】
【発明の実施の形態】
図１（ａ）は、本発明の実施の一形態である電子写真感光体１の構成を簡略化して示す斜視図である。図１（ｂ）は、電子写真感光体１の構成を簡略化して示す部分断面図である。電子写真感光体１（以下、単に「感光体」とも称する）は、導電性を有する円筒状の導電性支持体１１と、導電性支持体１１の外周面上に設けられる中間層１８と、中間層１８の外周面上に設けられる感光層１４とを含んで構成される。感光層１４は、照射された光を吸収することによって電荷を発生する電荷発生材料１２を含有する電荷発生層１５と、電荷発生材料１２の発生する電荷を受入れ輸送する電荷輸送材料１３および電荷輸送材料１３を結着させる結着樹脂１７を含有する電荷輸送層１６とが、導電性支持体１１の外周面上にこの順序で積層されて成る。すなわち、電子写真感光体１は、積層型感光体である。
【００３０】
電荷輸送層１６は、電荷輸送材料１３が結着樹脂１７中に分散された形で形成される。このとき、電荷輸送材料１３の重量Ａと結着樹脂１７の重量Ｂとの比率Ａ／Ｂが、１０／１５〜１０／３０の範囲になるように設定される。電荷輸送材料１３に特定のものを選択することによって、前記比率Ａ／Ｂが１０／２０の状態で、温度２５℃、電界強度２．０×１０^５Ｖ／ｃｍの環境下でのドリフト移動度が１×１０^−６ｃｍ^２／Ｖｓ以上であり、かつ温度５〜３５℃の環境下での感度変化が１００Ｖ以内である電子写真感光体１を実現することができる。このような電子写真感光体１は、高感度で、充分な光応答性を示し、かつ広い温度範囲に亘って安定した特性を維持することができる。また、電荷輸送材料１３に特定のものを選択することによって、前記比率Ａ／Ｂの設定範囲（１０／１５〜１０／３０）内においては、前述の電子写真感光体１の特性をほとんど低下させることなく、電荷輸送層１６中に結着樹脂１７を含有させることができるので、耐刷性および耐磨耗性に優れる電子写真感光体１を得ることができる。
【００３１】
したがって、前述のように、前記比率Ａ／Ｂが１０／１５〜１０／３０であり、前記比率Ａ／Ｂが１０／２０の状態で、温度２５℃、電界強度２．０×１０^５Ｖ／ｃｍの環境下でのドリフト移動度が１×１０^−６ｃｍ^２／Ｖｓ以上であり、かつ温度５〜３５℃の環境下での感度変化が１００Ｖ以内であることによって、高感度で、充分な光応答性を示し、また耐刷性および耐磨耗性に優れ、かつ広い温度範囲に亘って安定した特性を維持することのできる電子写真感光体１を得ることができる。
【００３２】
このような電子写真感光体１を用いることによって、後述する図３に示すように、電子写真感光体１と清掃手段であるクリーナ３６とが、電子写真感光体１の回転軸線４４に交差して重力方向に平行な直線のうちの回線軸線４４との交点を起点として重力方向の反対方向に向かって延びる半直線Ａと、半直線Ａを含む平面に含まれる線分であって清掃部材であるクリーニングブレード３６ａの電子写真感光体１の外周面４３ａに対する当接部４５と回転軸線４４とを結ぶ線分Ｂとの成す角度が３０°以内になるように配置される画像形成装置において、高品質の画像を安定して提供することができる。また感光層１４の膜減り量を増加させることなく、クリーニングブレード３６ａの電子写真感光体１の外周面４３に対する当接圧力を高め、クリーニング不良による画質の低下を防ぐことができるので、このような画像形成装置の信頼性を向上させることができる。
【００３３】
なお、前記比率Ａ／Ｂが１０／１５を超え、結着樹脂１７の比率が低くなり過ぎると、電荷輸送層１６の耐刷性および耐磨耗性が低くなり、感光層１４の膜減り量が増加するので、繰返し使用した場合、得られる画像の品質が低下する。また前記比率Ａ／Ｂが１０／３０未満であり、結着樹脂１７の比率が高くなり過ぎると、光応答性が低下し、感度が悪くなるので、高品質の画像を得ることができない。したがって、前記比率Ａ／Ｂを１０／１５〜１０／３０とした。
【００３４】
電荷輸送材料１３に用いられる特定の電荷輸送材料としては、カルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、多環芳香族化合物、インドール誘導体、ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ベンジジン誘導体およびエナミン化合物などの有機光導電性材料を挙げることができる。また、これらの化合物から生じる基を主鎖または側鎖に有するポリマー、たとえばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレンおよびポリ−９−ビニルアントラセンなども挙げられる。これらの電荷輸送材料は、１種が単独でまたは２種以上が組合わされて使用されたとき、前記比率Ａ／Ｂが１０／２０の状態で、温度２５℃、電界強度２．０×１０^５Ｖ／ｃｍの環境下でのドリフト移動度が１×１０^−６ｃｍ^２／Ｖｓ以上であり、かつ温度５〜３５℃の環境下での感度変化が１００Ｖ以内である電子写真感光体１を実現することができる。
【００３５】
前述の電荷輸送材料の中でも、下記一般式（１）で示されるエナミン化合物を用いることが好ましい。
【００３６】
【化５】

【００３７】
前記一般式（１）において、Ａｒ^１およびＡｒ^２は、それぞれ置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい複素環基を示す。Ａｒ^１およびＡｒ^２の具体例としては、フェニル、トリル、メトキシフェニル、ナフチルおよびビフェニリルなどのアリール基、ならびにフリル、チエニル、チアゾリル、ベンゾフリルおよびＮ−メチルインドリルなどの複素環基を挙げることができる。
【００３８】
また前記一般式（１）において、Ａｒ^３は、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。Ａｒ^３の具体例としては、フェニル、トリル、メトキシフェニル、ナフチル、ピレニル、ビフェニリル、フェノキシフェニルおよびｐ−（フェニルチオ）フェニルなどのアリール基、フリル、チエニル、チアゾリル、ベンゾフリル、ベンゾチオフェニル、Ｎ−メチルインドリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリルおよびＮ−エチルカルバゾリルなどの複素環基、ベンジル、ｐ−メトキシベンジルおよび１−ナフチルメチルなどのアラルキル基、ならびにイソプロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシルおよびシクロペンチルなどのアルキル基を挙げることができる。
【００３９】
また前記一般式（１）において、Ａｒ^４およびＡｒ^５は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を有してもよいアルキル基を示す。ただし、Ａｒ^４およびＡｒ^５が共に水素原子になることはない。Ａｒ^４およびＡｒ^５の具体例としては、水素原子以外では、フェニル、トリル、メトキシフェニル、ナフチル、ピレニル、ビフェニリル、フェノキシフェニル、ｐ−(フェニルチオ）フェニルおよびｐ−スチリルフェニルなどのアリール基、フリル、チエニル、チアゾリル、ベンゾフリル、ベンゾチオフェニル、Ｎ−メチルインドリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリルおよびＮ−エチルカルバゾリルなどの複素環基、ベンジル、ｐ−メトキシベンジルおよび１−ナフチルメチルなどのアラルキル基、ならびにメチル、エチル、トリフルオロメチル、フルオロメチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、シクロペンチルおよび２−チエニルメチルなどのアルキル基を挙げることができる。
【００４０】
Ａｒ^４およびＡｒ^５は、原子または原子団を介して互いに結合し、環構造を形成してもよい。Ａｒ^４とＡｒ^５とを結合する原子の具体例としては、酸素原子および硫黄原子などを挙げることができる。Ａｒ^４とＡｒ^５とを結合する原子団の具体例としては、アルキル基を有する窒素原子などの２価の原子団、ならびにメチレン、エチレンおよびメチルメチレンなどのアルキレン基、ビニレンおよびプロペニレンなどの不飽和アルキレン基、オキシメチレン（化学式：−Ｏ−ＣＨ_２−）などのヘテロ原子を含むアルキレン基、チオビニレン（化学式：−Ｓ−ＣＨ＝ＣＨ−）などのヘテロ原子を含む不飽和アルキレン基などの２価基などを挙げることができる。
【００４１】
また前記一般式（１）において、ａは、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｍは１〜６の整数を示す。ｍが２以上のとき、複数のａは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。ａの具体例としては、水素原子以外では、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、トリフルオロメチル、フルオロメチルおよび１−メトキシエチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシおよびイソプロポキシなどのアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノおよびジイソプロピルアミノなどのジアルキルアミノ基、フェニル、トリル、メトキシフェニルおよびナフチルなどのアリール基、ならびにフッ素原子および塩素原子などのハロゲン原子を挙げることができる。
【００４２】
また前記一般式（１）において、Ｒ^１は、水素原子、ハロゲン原子または置換基を有してもよいアルキル基を示す。Ｒ^１の具体例としては、水素原子以外では、フッ素原子および塩素原子などのハロゲン原子、ならびにメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルおよびトリフルオロメチルなどのアルキル基を挙げることができる。
【００４３】
また前記一般式（１）において、Ｒ^２，Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基または置換基を有してもよいアラルキル基を示す。Ｒ^２，Ｒ^３およびＲ^４の具体例としては、水素原子以外では、メチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、トリフルオロメチルおよび２−チエニルメチルなどのアルキル基、フェニル、トリル、メトキシフェニルおよびナフチルなどのアリール基、フリル、チエニルおよびチアゾリルなどの複素環基、ならびにベンジルおよびｐ−メトキシベンジルなどのアラルキル基を挙げることができる。
【００４４】
また前記一般式（１）において、ｎは０〜３の整数を示し、ｎが２または３のとき、複数のＲ^２は同一でも異なってもよく、複数のＲ^３は同一でも異なってもよい。
【００４５】
ただし、前記一般式（１）において、ｎが０のとき、Ａｒ^３は置換基を有してもよい複素環基を示す。
【００４６】
前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は、高い電荷輸送能力を有するので、単独で用いられた場合であっても、前記比率Ａ／Ｂが１０／２０の状態で、温度２５℃、電界強度２．０×１０^５Ｖ／ｃｍの環境下でのドリフト移動度が１×１０^−６ｃｍ^２／Ｖｓ以上であり、かつ温度５〜３５℃の環境下での感度変化が１００Ｖ以内である電子写真感光体１を実現することができる。また前記比率Ａ／Ｂの設定範囲（１０／１５〜１０／３０）内においては、前述の電子写真感光体１の特性をほとんど低下させることなく、電荷輸送層１６中に結着樹脂１７を含有させることができるので、耐刷性および耐磨耗性に優れる電子写真感光体１を実現することができる。したがって、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を電荷輸送材料１３に用いることによって、帯電電位が高く、高感度で、充分な光応答性を示し、また耐刷性および耐磨耗性に優れ、かつ広い温度範囲に亘って安定した特性を維持することのできる電子写真感光体１を得ることができる。また、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は、耐光性に優れるので、光に曝された場合であっても前述の特性の低下することのない信頼性の高い電子写真感光体１を得ることができる。
【００４７】
前記一般式（１）で示されるエナミン化合物の中でも、下記一般式（２）で示されるエナミン化合物が好適に用いられる。
【００４８】
【化６】

【００４９】
前記一般式（２）において、ｂ，ｃおよびｄは、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいジアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｉ，ｋおよびｊは、それぞれ１〜５の整数を示す。ｉが２以上のとき、複数のｂは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。またｋが２以上のとき、複数のｃは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。またｊが２以上のとき、複数のｄは、同一でも異なってもよく、互いに結合して環構造を形成してもよい。ｂ，ｃおよびｄの具体例としては、水素原子以外では、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、トリフルオロメチル、フルオロメチルおよび１−メトキシエチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシおよびイソプロポキシなどのアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノおよびジイソプロピルアミノなどのジアルキルアミノ基、フェニル、トリル、メトキシフェニルおよびナフチルなどのアリール基、ならびにフッ素原子および塩素原子などのハロゲン原子を挙げることができる。
【００５０】
また前記一般式（２）において、Ａｒ^４，Ａｒ^５，ａおよびｍは、前記一般式（１）において定義したものと同義である。
【００５１】
前記一般式（２）で示されるエナミン化合物は、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物の中でも、特に高い電荷輸送能力を有するので、前記一般式（２）で示されるエナミン化合物を電荷輸送材料１３に用いることによって、さらに高い光応答性を示す電子写真感光体１を得ることができる。また、前記一般式（２）で示されるエナミン化合物は、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物の中でも、合成が比較的容易で、かつ収率が高いので、安価に製造することが可能である。したがって、前述のように優れた特性を有する電子写真感光体１を低い製造原価で製造することができる。
【００５２】
また前記一般式（１）で示されるエナミン化合物のうち、特性、原価および生産性などの観点から特に優れた化合物としては、Ａｒ^１およびＡｒ^２がフェニル基であり、Ａｒ^３がフェニル基、トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基またはチエニル基であり、Ａｒ^４およびＡｒ^５のうちの少なくともいずれか一方がフェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ナフチル基、チエニル基またはチアゾリル基であり、Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^３およびＲ^４が共に水素原子であり、ｎが１であるものを挙げることができる。
【００５３】
前記一般式（１）で示されるエナミン化合物の具体例としては、たとえば以下の表１〜表３２に示す基を有する例示化合物を挙げることができるけれども、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は、これに限定されるものではない。なお、表１〜表３２に示す各基は、前記一般式（１）の各基に対応する。たとえば、表１に示す例示化合物Ｎｏ．１は、下記構造式（１−１）で示されるエナミン化合物である。ただし、Ａｒ^４およびＡｒ^５が、原子または原子団を介して互いに結合し、環構造を形成するものについては、Ａｒ^４の欄からＡｒ^５の欄に渡って、Ａｒ^４およびＡｒ^５の結合する炭素−炭素二重結合と、その炭素−炭素二重結合の炭素原子と共にＡｒ^４およびＡｒ^５が形成する環構造とを合わせて示す。
【００５４】
【化７】

【００５５】
【表１】

【００５６】
【表２】

【００５７】
【表３】

【００５８】
【表４】

【００５９】
【表５】

【００６０】
【表６】

【００６１】
【表７】

【００６２】
【表８】

【００６３】
【表９】

【００６４】
【表１０】

【００６５】
【表１１】

【００６６】
【表１２】

【００６７】
【表１３】

【００６８】
【表１４】

【００６９】
【表１５】

【００７０】
【表１６】

【００７１】
【表１７】

【００７２】
【表１８】

【００７３】
【表１９】

【００７４】
【表２０】

【００７５】
【表２１】

【００７６】
【表２２】

【００７７】
【表２３】

【００７８】
【表２４】

【００７９】
【表２５】

【００８０】
【表２６】

【００８１】
【表２７】

【００８２】
【表２８】

【００８３】
【表２９】

【００８４】
【表３０】

【００８５】
【表３１】

【００８６】
【表３２】

【００８７】
前記一般式（１）で示されるエナミン化合物は、たとえば以下のようにして製造することができる。
【００８８】
まず、下記一般式（３）で示されるアルデヒド化合物またはケトン化合物と、下記一般式（４）で示される２級アミン化合物との脱水縮合反応を行うことによって、下記一般式（５）で示されるエナミン中間体を製造する。
【００８９】
【化８】

【００９０】
（式中、Ａｒ^１，Ａｒ^２およびＲ^１は、前記一般式（１）において定義したものと同義である。）
【００９１】
【化９】

【００９２】
（式中、Ａｒ^３，ａおよびｍは、前記一般式（１）において定義したものと同義である。）
【００９３】
【化１０】

【００９４】
（式中、Ａｒ^１，Ａｒ^２，Ａｒ^３，Ｒ^１，ａおよびｍは、前記一般式（１）において定義したものと同義である。）
【００９５】
この脱水縮合反応は、たとえば以下のように行う。前記一般式（３）で示されるアルデヒド化合物またはケトン化合物と、これと略等モル量の前記一般式（４）で示される２級アミン化合物とを、芳香族系溶剤、アルコール類またはエーテル類などの溶剤に溶解させ、溶液を調製する。用いる溶剤の具体例としては、たとえばトルエン、キシレン、クロロベンゼン、ブタノールおよびジエチレングリコールジメチルエーテルなどを挙げることができる。調製した溶液中に、触媒、たとえばｐ−トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸またはピリジニュウム−ｐ−トルエンスルホン酸などの酸触媒を加え、加熱下で反応させる。触媒の添加量は、前記一般式（３）で示されるアルデヒド化合物またはケトン化合物に対して、１０分の１（１／１０）〜１０００分の１（１／１０００）モル当量であることが好ましく、より好ましくは２５分の１（１／２５）〜５００分の１（１／５００）モル当量であり、５０分の１（１／５０）〜２００分の１（１／２００）モル当量が最適である。反応中、水が副成し反応を妨げるので、生成した水を溶剤と共沸させ系外に取除く。これによって、前記一般式（５）で示されるエナミン中間体を高収率で製造することができる。
【００９６】
次に、前記一般式（５）で示されるエナミン中間体に対して、ビルスマイヤー反応によるフォルミル化またはフリーデル−クラフト反応によるアシル化を行うことによって、下記一般式（６）で示されるエナミン−カルボニル中間体を製造する。このとき、ビルスマイヤー反応によるフォルミル化を行うと、下記一般式（６）で示されるエナミン−カルボニル中間体のうち、Ｒ^５が水素原子であるエナミン−アルデヒド中間体を製造することができ、フリーデル−クラフト反応によるアシル化を行うと、下記一般式（６）で示されるエナミン−カルボニル中間体のうち、Ｒ^５が水素原子以外の基であるエナミン−ケト中間体を製造することができる。
【００９７】
【化１１】

（式中、Ｒ^５は、前記一般式（１）において、ｎが０のときＲ^４を示し、ｎが１，２または３のときＲ^２を示す。Ａｒ^１，Ａｒ^２，Ａｒ^３，Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^４，ａ，ｍおよびｎは、前記一般式（１）において定義したものと同義である。）
【００９８】
ビルスマイヤー反応は、たとえば以下のように行う。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｎ，Ｎ−Dimethylformamide；略称：ＤＭＦ）または１，２−ジクロロエタンなどの溶剤中に、オキシ塩化リンとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、オキシ塩化リンとＮ−メチル−Ｎ−フェニルホルムアミド、またはオキシ塩化リンとＮ，Ｎ−ジフェニルホルムアミドとを加え、ビルスマイヤー試薬を調製する。調製したビルスマイヤー試薬１．０当量〜１．３当量に、前記一般式（５）で示されるエナミン中間体１．０当量を加え、６０〜１１０℃の加熱下で、２〜８時間撹拌する。その後、１〜８規定の水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム水溶液などのアルカリ水溶液で加水分解を行う。これによって、前記一般式（６）で示されるエナミン−カルボニル中間体のうち、Ｒ^５が水素原子であるエナミン−アルデヒド中間体を高収率で製造することができる。
【００９９】
また、フリーデル−クラフト反応は、たとえば以下のように行う。１，２−ジクロロエタンなどの溶剤中に、塩化アルミニウムと酸塩化物とによって調製した試薬１．０当量〜１．３当量と、前記一般式（５）で示されるエナミン中間体１．０当量とを加え、−４０〜８０℃で、２〜８時間撹拌する。このとき、場合によっては加熱する。その後、１〜８規定の水酸化ナトリウム水溶液または水酸化カリウム水溶液などのアルカリ水溶液で加水分解を行う。これによって、前記一般式（６）で示されるエナミン−カルボニル中間体のうち、Ｒ^５が水素原子以外の基であるエナミン−ケト中間体を高収率で製造することができる。
【０１００】
最後に、前記一般式（６）で示されるエナミン−カルボニル中間体と下記一般式（７−１）または（７−２）で示されるＷｉｔｔｉｇ試薬とを塩基性条件下で反応させるＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応を行うことによって、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を製造することができる。このとき、下記一般式（７−１）で示されるＷｉｔｔｉｇ試薬を用いると、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物のうち、ｎが０であるものを得ることができ、下記一般式（７−２）で示されるＷｉｔｔｉｇ試薬を用いると、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物のうち、ｎが１，２または３であるものを得ることができる。
【０１０１】
【化１２】

【０１０２】
（式中、Ｒ^６は、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示す。Ａｒ^４およびＡｒ^５は、前記一般式（１）において定義したものと同義である。）
【０１０３】
【化１３】

【０１０４】
（式中、Ｒ^６は、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を示す。ｎは１〜３の整数を示す。Ａｒ^４，Ａｒ^５，Ｒ^２，Ｒ^３およびＲ^４は、前記一般式（１）において定義したものと同義である。）
【０１０５】
このＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応は、たとえば以下のように行う。トルエン、キシレン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（Tetrahydrofuran；略称：ＴＨＦ）、エチレングリコールジメチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシドなどの溶剤中に、前記一般式（６）で示されるエナミン−カルボニル中間体１．０当量と、前記一般式（７−１）または（７−２）で示されるＷｉｔｔｉｇ試薬１．０〜１．２０当量と、カリウムｔ−ブトキサイド、ナトリウムエトキサイドまたはナトリウムメトキサイドなどの金属アルコキシド塩基１．０〜１．５当量とを加え、室温または３０〜６０℃の加熱下で、２〜８時間撹拌する。これによって、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物を高収率で製造することができる。
【０１０６】
電荷輸送層１６の結着樹脂１７には、たとえばポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂およびポリ塩化ビニル樹脂などのビニル重合体樹脂もしくはこれらを構成する繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂またはフェノール樹脂などの樹脂が用いられる。また、これらの樹脂を部分的に架橋した熱硬化性樹脂を使用してもよい。これらの樹脂は、１種が単独で使用されてもよく、また２種以上が混合されて使用されてもよい。
【０１０７】
前述の樹脂の中でも、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂またはポリフェニレンオキサイドは、体積抵抗率が１０^１３Ω・ｃｍ以上であって電気絶縁性に優れており、また皮膜性および電位特性などにも優れているので、これらを結着樹脂１７に用いることが好ましい。特に、非対称ジオール型ポリカーボネート樹脂は、安定した電気特性と、高い耐刷性および耐磨耗性とを持ち合わせているので、非対称ジオール型ポリカーボネート樹脂または非対称ジオール型ポリカーボネート樹脂を構成する繰返し単位を含む共重合体樹脂を結着樹脂１７に用いることがさらに好ましい。
【０１０８】
ここで、非対称ジオール型ポリカーボネート樹脂とは、非対称ジオール成分を有するポリカーボネート樹脂のことである。ポリカーボネート樹脂は、下記一般式（８）で示される構造単位を有する重合体であり、下記一般式（９）で示されるジオール化合物から合成される。なお、ジオール化合物とは、下記一般式（９）で示されるように、１分子中に２つのヒドロキシル基（化学式：−ＯＨ）を有する化合物のことである。
【０１０９】
【化１４】

ＨＯ−Ｒ^１０−ＯＨ （９）
前記一般式（８）および（９）において、Ｒ^１０は有機基を示す。
【０１１０】
前記一般式（８）で示される構造単位において、−Ｏ−Ｒ^１０−Ｏ−の部分は前記一般式（９）で示されるジオール化合物に由来するので、本明細書ではこの部分をジオール成分と呼ぶ。前述の非対称ジオール成分とは、非対称ジオール化合物に由来するジオール成分のことである。
【０１１１】
ここで、非対称ジオール化合物とは、前記一般式（９）のように、２つのヒドロキシル基（−ＯＨ）の結合する有機基（−Ｒ^１０−）を主鎖として、主鎖が紙面に向かって左右に延びる水平線方向に直線的に配置され、かつ２つのヒドロキシル基が主鎖の両端に配置されるように平面構造式で表されるとき、紙面上において、主鎖を含む直線に関して対称でないジオール化合物のことである。
【０１１２】
非対称ジオール型ポリカーボネート樹脂の具体例としては、たとえば以下の表３３〜表３６に示す構造式（１０−１）〜（１０−１８）で示される非対称ジオール成分を含む構造単位を有するものを挙げることができるけれども、非対称ジオール型ポリカーボネート樹脂は、これに限定されるものではない。
【０１１３】
【表３３】

【０１１４】
【表３４】

【０１１５】
【表３５】

【０１１６】
【表３６】

【０１１７】
感光層１４の表面層である電荷輸送層１６は、電荷輸送材料１３および結着樹脂１７に加えて、さらに潤滑材を含有することが好ましい。感光層１４の表面層である電荷輸送層１６に潤滑材を含有させることによって、感光層１４の表面摩擦係数が低減されるので、清掃手段による清掃動作の際に、感光層表面と清掃部材との摩擦および感光層表面と残留するトナーとの摩擦を抑えることができる。したがって、電子写真感光体１の耐刷性および耐磨耗性を向上させ、感光層１４の膜減り量を少なくすることができる。
【０１１８】
潤滑材としては、たとえばシリコーンオイルおよびポリフッ化ビニリデンなどを挙げることができる。これらの中でも、シリコーンオイルを用いることが好ましい。感光層１４の表面層である電荷輸送層１６にシリコーンオイルを含有させることによって、感光層１４の表面摩擦係数が特に低減されるので、電子写真感光体１の耐刷性および耐磨耗性をさらに向上させ、感光層１４の膜減り量をさらに少なくすることができる。
【０１１９】
潤滑材は、電荷輸送層１６に０．００００１重量％以上３重量％以下含有されることが好ましく、より好ましくは０．０００１重量％以上１．５重量％以下である。電荷輸送層１６中の潤滑材の割合が０．００００１重量％未満であると、感光体１の耐刷性および耐磨耗性の向上に充分な効果を得ることができない。また３重量％を超えると、後述するように塗布によって電荷輸送層１６を形成する際に、均一な成膜が困難になる。
【０１２０】
電荷輸送層１６には、成膜性、可撓性および表面平滑性を向上させるために、必要に応じて、可塑剤またはレベリング剤などの添加剤を添加してもよい。可塑剤としては、たとえばフタル酸エステルなどの二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、塩素化パラフィンおよびエポキシ型可塑剤などを挙げることができる。レベリング剤としては、シリコーン系レベリング剤などを挙げることができる。
【０１２１】
また電荷輸送層１６には、機械的強度の増強や電気的特性の向上を図るために、無機化合物または有機化合物の微粒子を添加してもよい。
【０１２２】
さらに電荷輸送層１６には、必要に応じて酸化防止剤および増感剤などの各種添加剤を添加してもよい。これによって、電位特性を向上させることができる。また後述するように塗布によって電荷輸送層１６を形成する際に、用いられる塗布液の安定性を高めることができる。また感光体１を繰返し使用した際の疲労劣化を軽減し、耐久性を向上させることができる。
【０１２３】
酸化防止剤には、ヒンダードフェノール誘導体またはヒンダードアミン誘導体が好適に用いられる。ヒンダードフェノール誘導体は、電荷輸送材料１３に対して０．１重量％以上５０重量％以下の範囲で使用されることが好ましい。ヒンダードアミン誘導体は、電荷輸送材料１３に対して０．１重量％以上５０重量％以下の範囲で使用されることが好ましい。ヒンダードフェノール誘導体とヒンダードアミン誘導体とは、混合されて使用されてもよい。この場合、ヒンダードフェノール誘導体とヒンダードアミン誘導体との合計使用量は、電荷輸送材料１３に対して０．１重量％以上５０重量％以下の範囲にあることが好ましい。ヒンダードフェノール誘導体の使用量、ヒンダードアミン誘導体の使用量、またはヒンダードフェノール誘導体とヒンダードアミン誘導体との合計使用量が０．１重量％未満であると、塗布液の安定性の向上および感光体１の耐久性の向上に充分な効果を得ることができない。また５０重量％を超えると、感光体特性に悪影響を及ぼす。したがって、０．１重量％以上５０重量％以下とした。
【０１２４】
電荷輸送層１６は、たとえば適当な溶剤中に、電荷輸送材料１３および結着樹脂１７、ならびに必要な場合には前述の潤滑材および添加剤を溶解または分散させて電荷輸送層用塗布液を調製し、得られた塗布液を電荷発生層１５の外周面上に塗布することによって形成される。
【０１２５】
電荷輸送層用塗布液の溶剤には、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびモノクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタンおよびジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、ＴＨＦ、ジオキサンおよびジメトキシメチルエーテルなどのエーテル類、またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが用いられる。これらの溶剤は、１種が単独で使用されてもよく、また２種以上が混合されて使用されてもよい。また前述の溶剤に、必要に応じて、アルコール類、アセトニトリルまたはメチルエチルケトンなどの溶剤をさらに加えて使用することもできる。
【０１２６】
電荷輸送層用塗布液の塗布方法としては、スプレイ法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法および浸漬塗布法などを挙げることができる。これらの塗布方法のうちから、塗布の物性および生産性などを考慮に入れて最適な方法を選択することができる。これらの塗布方法の中でも、特に浸漬塗布法は、塗布液を満たした塗工槽に基体を浸漬した後、一定速度または逐次変化する速度で引上げることによって基体の表面上に層を形成する方法であり、比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、電子写真感光体を製造する場合に多く利用されており、電荷輸送層１６を形成する場合にも多く利用されている。
【０１２７】
電荷輸送層１６の膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０μｍ以上４０μｍ以下である。電荷輸送層１６の膜厚が５μｍ未満であると、感光体表面の帯電保持能が低下する。電荷輸送層１６の膜厚が５０μｍを超えると、感光体１の解像度が低下する。したがって、５μｍ以上５０μｍ以下とした。
【０１２８】
電荷発生層１５は、電荷発生材料１２を主成分として含有する。電荷発生材料１２として有効な材料としては、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料およびトリスアゾ系顔料などのアゾ系顔料、インジゴおよびチオインジゴなどのインジゴ系顔料、ペリレンイミドおよびペリレン酸無水物などのペリレン系顔料、アントラキノンおよびピレンキノンなどの多環キノン系顔料、金属フタロシアニンおよび無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、スクアリリウム色素、ピリリウム塩類およびチオピリリウム塩類、トリフェニルメタン系色素、ならびにセレンおよび非晶質シリコンなどの無機材料などを挙げることができる。これらの電荷発生材料は、１種が単独でまたは２種以上が組合わされて使用される。
【０１２９】
これらの電荷発生材料の中でも、オキソチタニウムフタロシアニンを用いることが好ましい。オキソチタニウムフタロシアニンは、高い電荷発生効率と電荷注入効率とを有する電荷発生材料であるので、照射された光を吸収することによって多量の電荷を発生するとともに、発生した電荷をその内部に蓄積することなく電荷輸送材料１３に効率よく注入する。したがって、電荷発生材料１２にオキソチタニウムフタロシアニンを用いることによって、高感度かつ高解像度の電子写真感光体１を得ることができる。
【０１３０】
電荷発生材料１２は、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナイトブルーおよびビクトリアブルーなどに代表されるトリフェニルメタン系染料、エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、アクリジンオレンジおよびフラペオシンなどに代表されるアクリジン染料、メチレンブルーおよびメチレングリーンなどに代表されるチアジン染料、カプリブルーおよびメルドラブルーなどに代表されるオキサジン染料、シアニン染料、スチリル染料、ピリリウム塩染料またはチオピリリウム塩染料などの増感染料と組合わされて使用されてもよい。
【０１３１】
電荷発生層１５の形成方法としては、電荷発生材料１２を中間層１８の外周面上に真空蒸着する方法、または適当な溶剤中に電荷発生材料１２を分散して得られる電荷発生層用塗布液を中間層１８の外周面上に塗布する方法などがある。これらの中でも、適当な溶剤中に結着剤である結着樹脂を混合して得られる結着樹脂溶液中に、電荷発生材料１２を従来公知の方法によって分散して電荷発生層用塗布液を調製し、得られた塗布液を中間層１８の外周面上に塗布する方法が好ましい。以下、この方法について説明する。
【０１３２】
電荷発生層１５の結着樹脂には、たとえばポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂もしくはポリビニルホルマール樹脂などの樹脂、またはこれらの樹脂を構成する繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂が用いられる。共重合体樹脂の具体例としては、たとえば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂およびアクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂などを挙げることができる。これらの樹脂は、１種が単独で使用されてもよく、また２種以上が混合されて使用されてもよい。結着樹脂はこれらに限定されるものではなく、一般に用いられる樹脂を結着樹脂として使用することができる。
【０１３３】
電荷発生層用塗布液の溶剤には、たとえばジクロロメタンおよびジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトンおよびシクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチルおよび酢酸ブチルなどのエステル類、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）およびジオキサンなどのエーテル類、１，２−ジメトキシエタンなどのエチレングリコールのアルキルエーテル類、ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどの芳香族炭化水素類、またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが用いられる。これらの溶剤は、１種が単独で使用されてもよく、また２種以上が混合されて使用されてもよい。
【０１３４】
電荷発生材料１２と結着樹脂との配合比率は、電荷発生材料１２の割合が１０重量％〜９９重量％の範囲にあることが好ましい。電荷発生材料１２の割合が１０重量％未満であると、感度が低下する。電荷発生材料１２の割合が９９重量％を超えると、電荷発生層１５の膜強度が低下するだけでなく、電荷発生材料１２の分散性が低下して粗大粒子が増大し、露光によって消去されるべき部分以外の部分の表面電荷が減少することがあるので、画像欠陥、特に白地にトナーが付着して微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像のかぶりが多くなる。したがって、１０重量％〜９９重量％とした。
【０１３５】
電荷発生材料１２は、結着樹脂溶液中に分散される前に、予め粉砕機によって粉砕処理されてもよい。粉砕処理に用いられる粉砕機としては、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミルおよび超音波分散機などを挙げることができる。
【０１３６】
電荷発生材料１２を結着樹脂溶液中に分散させる際に用いられる分散機としては、ペイントシェーカ、ボールミルおよびサンドミルなどを挙げることができる。このときの分散条件としては、用いる容器や分散機を構成する部材の摩耗などによる不純物の混入が起こらないように適当な条件を選択する。
【０１３７】
電荷発生層用塗布液の塗布方法としては、スプレイ法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法および浸漬塗布法などを挙げることができる。これらの塗布方法の中でも、特に浸漬塗布法は、前述のように種々の点で優れているので、電荷発生層１５を形成する場合にも多く利用されている。なお、浸漬塗布法に用いる装置には、塗布液の分散性を安定させるために、超音波発生装置に代表される塗布液分散装置を設けてもよい。
【０１３８】
電荷発生層１５の膜厚は、０．０５μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１μｍ以上１μｍ以下である。電荷発生層１５の膜厚が０．０５μｍ未満であると、光吸収の効率が低下し、感度が低下する。電荷発生層１５の膜厚が５μｍを超えると、電荷発生層内部での電荷移動が感光体表面の電荷を消去する過程の律速段階となり、感度が低下する。したがって、０．０５μｍ以上５μｍ以下とした。
【０１３９】
感光層１４は、前述のように、電荷発生材料１２を含有する電荷発生層１５と、電荷輸送材料１３を含有する電荷輸送層１６との積層構造から成る。このように、電荷発生機能と電荷輸送機能とを別々の層に担わせることによって、電荷発生機能および電荷輸送機能それぞれに最適な材料を選択することが可能となるので、より高感度で、さらに繰返し使用時の安定性も増した耐久性の高い電子写真感光体を得ることができる。
【０１４０】
感光層１４には、感度の向上を図り、繰返し使用した際の残留電位の上昇および疲労などを抑えるために、さらに１種以上の電子受容材料や色素を添加してもよい。
【０１４１】
電子受容材料としては、たとえば無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸および４−クロルナフタル酸無水物などの酸無水物、テトラシアノエチレンおよびテレフタルマロンジニトリルなどのシアノ化合物、４−ニトロベンズアルデヒドなどのアルデヒド類、アントラキノンおよび１−ニトロアントラキノンなどのアントラキノン類、２，４，７−トリニトロフルオレノンおよび２，４，５，７−テトラニトロフルオレノンなどの多環もしくは複素環ニトロ化合物、またはジフェノキノン化合物などの電子吸引性材料などを用いることができる。またこれらの電子吸引性材料を高分子化したものなどを用いることもできる。
【０１４２】
色素としては、たとえばキサンテン系色素、チアジン色素、トリフェニルメタン色素、キノリン系顔料または銅フタロシアニンなどの有機光導電性化合物を用いることができる。これらの有機光導電性化合物は光学増感剤として機能する。
【０１４３】
感光層１４の表面には、保護層を設けてもよい。保護層を設けることによって、感光層１４の耐刷性を向上させることができるとともに、感光体表面を帯電させる際のコロナ放電によって発生するオゾンや窒素酸化物などによる感光層１４への化学的悪影響を防止することができる。保護層には、たとえば樹脂、無機フィラー含有樹脂または無機酸化物などから成る層が用いられる。
【０１４４】
また、感光層１４と導電性支持体１１との間には、図１（ａ）および図１（ｂ）に示すように中間層１８が設けられる。
【０１４５】
導電性支持体１１と感光層１４との間に中間層１８がない場合、導電性支持体１１から感光層１４に電荷が注入され、感光層１４の帯電性が低下し、露光によって消去されるべき部分以外の部分において表面電荷が減少し、画像にかぶりなどの欠陥の発生することがある。特に、反転現像プロセスを用いて画像を形成する場合には、露光によって表面電荷の減少した部分にトナー画像が形成されるので、露光以外の要因で表面電荷が減少すると、白地にトナーが付着し微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像のかぶりが発生し、画質の著しい劣化が生じる。すなわち、導電性支持体１１と感光層１４との間に中間層１８がない場合、導電性支持体１１または感光層１４の欠陥に起因して微小な領域での帯電性の低下が生じ、黒ポチなどの画像のかぶりが発生し、著しい画像欠陥となる。
【０１４６】
しかしながら、本実施形態の電子写真感光体１では、前述のように導電性支持体１１と感光層１４との間には中間層１８が設けられるので、導電性支持体１１から感光層１４への電荷の注入を防止することができる。したがって、感光層１４の帯電性の低下を防ぐことができ、露光によって消去されるべき部分以外の部分における表面電荷の減少を抑え、画像にかぶりなどの欠陥が発生することを防止することができる。
【０１４７】
また中間層１８を設けることによって、導電性支持体１１表面の欠陥を被覆して均一な表面を得ることができるので、感光層１４の成膜性を高めることができる。また感光層１４の導電性支持体１１からの剥離を抑え、導電性支持体１１と感光層１４との接着性を向上させることができる。
【０１４８】
中間層１８には、各種樹脂材料から成る樹脂層またはアルマイト層などが用いられる。
【０１４９】
樹脂層を形成する樹脂材料としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂およびポリアミド樹脂などの樹脂、ならびにこれらの樹脂を構成する繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂などを挙げることができる。また、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよびエチルセルロースなども挙げられる。これらの中でも、ポリアミド樹脂を用いることが好ましく、特にアルコール可溶性ナイロン樹脂を用いることが好ましい。好ましいアルコール可溶性ナイロン樹脂としては、たとえば６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１０−ナイロン、１１−ナイロンおよび２−ナイロンなどを共重合させた、いわゆる共重合ナイロン、ならびにＮ−アルコキシメチル変性ナイロンおよびＮ−アルコキシエチル変性ナイロンのように、ナイロンを化学的に変性させた樹脂などを挙げることができる。
【０１５０】
中間層１８は、金属酸化物粒子などの粒子を含有してもよい。中間層１８に金属酸化物粒子などの粒子を含有させることによって、中間層１８の体積抵抗値を調節し、導電性支持体１１から感光層１４への電荷の注入を防止する効果を高めることができるとともに、各種環境下において感光体の電気特性を維持することができる。
【０１５１】
金属酸化物粒子としては、たとえば酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムおよび酸化スズなどの粒子を挙げることができる。
【０１５２】
中間層１８に金属酸化物粒子などの粒子を含有させる場合、中間層１８は、たとえば適当な溶剤中に前述の樹脂を溶解させて得られる樹脂溶液中に、これらの粒子を分散させて中間層用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体１１の外周面上に塗布することによって形成される。
【０１５３】
樹脂溶液の溶剤には、水、各種有機溶剤、またはこれらの混合溶剤が用いられる。特に、水、メタノール、エタノールもしくはブタノールなどの単独溶剤、または水とアルコール類、２種類以上のアルコール類、アセトンもしくはジオキソランなどとアルコール類、ジクロロエタン、クロロホルムおよびトリクロロエタンなどの塩素系溶剤とアルコール類などの混合溶剤が好適に用いられる。
【０１５４】
前述の粒子を樹脂溶液中に分散させる方法としては、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミルまたは超音波分散機などを用いる一般的な方法を使用することができる。
【０１５５】
中間層用塗布液中の樹脂および金属酸化物の合計含有量（Ｃ）は、中間層用塗布液中の溶剤の含有量（Ｄ）に対し、Ｃ／Ｄが重量比で１／９９〜４０／６０であることが好ましく、より好ましくは２／９８〜３０／７０である。また樹脂と金属酸化物との比率（樹脂／金属酸化物）は、重量比で９０／１０〜１／９９であることが好ましく、より好ましくは７０／３０〜５／９５である。
【０１５６】
中間層用塗布液の塗布方法としては、スプレイ法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法および浸漬塗布法などを挙げることができる。特に浸漬塗布法は、前述のように、比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、中間層１８を形成する場合にも多く利用されている。
【０１５７】
中間層１８の膜厚は、０．０１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．０５μｍ以上１０μｍ以下である。中間層１８の膜厚が０．０１μｍより薄いと、実質的に中間層１８として機能しなくなり、導電性支持体１１の欠陥を被覆して均一な表面性を得ることができず、導電性支持体１１から感光層１４への電荷の注入を防止することができなくなり、感光層１４の帯電性の低下が生じる。中間層１８の膜厚を２０μｍよりも厚くすることは、中間層１８を浸漬塗布法によって形成する場合に、中間層１８の形成が困難になるとともに、中間層１８の外周面上に感光層１４を均一に形成することができず、感光体の感度が低下するので好ましくない。
【０１５８】
導電性支持体１１は、導電性材料で構成される。導電性支持体１１を構成する導電性材料としては、たとえばアルミニウム、銅、亜鉛、ニッケル、クロム、モリブデン、バナジウム、インジウム、チタン、金および白金などの金属材料、ならびにこれらの合金材料たとえば真鍮およびステンレス鋼などを挙げることができる。またこれらの金属材料および合金材料に限定されることなく、ポリエステルフィルム、紙もしくは金属フィルムの表面に、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化錫、金および酸化インジウムなどの導電性化合物を蒸着もしくは塗布したもの、導電性粒子を含有するプラスチックもしくは紙、または導電性ポリマーを含有するプラスチックなどを用いることもできる。これらの導電性材料は所定の形状に加工されて使用される。導電性支持体１１の形状は、本実施形態では円筒状であるけれども、これに限定されることなく、円柱状または薄膜シート状などであってもよい。
【０１５９】
導電性支持体１１の表面には、必要に応じて、画質に影響のない範囲内で、陽極酸化皮膜処理、薬品もしくは熱水などによる表面処理、着色処理、または表面を粗面化するなどの乱反射処理を施してもよい。レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスでは、レーザ光の波長が揃っているので、入射するレーザ光と感光体内で反射された光とが干渉を起こし、この干渉による干渉縞が画像上に現れて画像欠陥となることがある。導電性支持体１１の表面に前述のような処理を施すことによって、この波長の揃ったレーザ光の干渉による画像欠陥を防止することができる。
【０１６０】
以上のように構成される感光体１の各層には、必要に応じて酸化防止剤、増感剤および紫外線吸収剤などの各種添加剤を添加してもよい。これによって、電位特性を向上させることができる。また塗布によって層を形成する際に、用いられる塗布液の安定性を高めることができる。また感光体１を繰返し使用した際の疲労劣化を軽減し、耐久性を向上させることができる。
【０１６１】
酸化防止剤として好ましいものとしては、フェノール系化合物、ハイドロキノン系化合物、トコフェロール系化合物およびアミン系化合物などを挙げることができる。これらの酸化防止剤は、電荷輸送材料１３に対して０．１重量％以上５０重量％以下の範囲で使用されることが好ましい。酸化防止剤の使用量が０．１重量％未満であると、塗布液の安定性の向上および感光体１の耐久性の向上に充分な効果を得ることができない。酸化防止剤の使用量が５０重量％を超えると、感光体特性に悪影響を及ぼす。したがって、０．１重量％以上５０重量％以下とした。
【０１６２】
本発明の実施の一形態である電子写真感光体は、以上に述べた図１に示す電子写真感光体１の構成に限定されることなく、種々の層構成を採ることができる。たとえば、中間層１８を設けない構成にすることも可能である。
【０１６３】
図２は、図１に示す電子写真感光体１を備える本発明の実施の他の形態である画像形成装置２の構成を簡略化して示す側面配置図である。図３は、図２に示す画像形成装置２における電子写真感光体１とクリーナ３６との位置関係を模式的に示す図である。本実施の形態として例示する画像形成装置２は、複写機である。
【０１６４】
画像形成装置２は、筐体２９の上方に設けられるスキャナ部２０と、図示しない画像処理部と、筐体２９に内包されるように設けられる画像形成部３０と、スキャナ部２０、画像処理部および画像形成部３０の動作を制御する図示しない制御部とを含んで構成される。スキャナ部２０は、支持枠２６によって筐体２９に支持され、支持枠２６は、スキャナ部２０と筐体２９の上部との間に空間を形成する。この空間は、筐体２９の上部であって画像形成部３０の上方に設けられる排紙トレイ２７に、画像形成部３０によって画像の形成された記録用紙２８を収容することに利用される。
【０１６５】
スキャナ部２０は、透光性を有する材料たとえば透明ガラスから成る原稿載置台２１と、原稿載置台２１上に載置される原稿画像に光を走査することによって原稿画像から画像データを読取り、得られた画像データを画像処理部に入力するスキャナユニット２５とを含んで構成される。
【０１６６】
スキャナユニット２５は、原稿画像面上を露光し、それによって得られる原稿画像からの反射光像を第２走査ユニット２３に導く第１走査ユニット２２と、第１走査ユニット２２からの反射光像を電荷結合素子（Charge Coupled Device；略称：ＣＣＤ）２４に導く第２走査ユニット２３と、第２走査ユニット２３からの反射光像を電気的画像信号に変換するＣＣＤ２４とを含む。スキャナ部２０は、原稿載置台２１の下面に沿ってスキャナユニット２５を移動させて原稿画像の画像データを読取ることができるように構成される。
【０１６７】
画像処理部は、スキャナユニット２５から入力される画像データに対して所定の画像処理を施す入力処理部と、入力処理部にて各種画像処理の施された画像データを一時的に記憶するメモリとを含む。メモリに記憶された画像データは、制御部からの出力指示に応じて読出され、画像形成部３０に出力される。
【０１６８】
画像形成部３０は、搬送系４０と、書込みユニット３１と、画像を形成するための電子写真プロセス部３７とを備える。
【０１６９】
搬送系４０は、記録用紙２８を、電子写真プロセス部３７を経て排紙トレイ２７まで搬送する搬送部３８と、搬送部３８に記録用紙２８を供給する給紙装置３９とを含む。搬送部３８の搬送経路上には、多数の搬送ローラ３８ａが設けられ、この搬送ローラ３８ａによって記録用紙２８が搬送系４０内の所定の位置に搬送される。
【０１７０】
書込みユニット３１は、電子写真プロセス部３７において後述する帯電器３２によって帯電された電子写真感光体１（以下、単に「感光体１」とも称する）の外周面４３に対して、前述のスキャナユニット２５にて読取られて画像処理部のメモリに記憶された後、メモリから読出され画像形成部３０に入力される画像データに対応する露光を施す露光手段である。書込みユニット３１は、光源として、たとえば半導体レーザなどを備える。
【０１７１】
電子写真プロセス部３７は、画像形成装置本体に回転自在に支持される前述の感光体１と、感光体１を回転軸線４４まわりに矢符４１方向に回転駆動させる図示しない駆動手段とを備える。駆動手段は、たとえば動力源としてモータを備え、モータからの動力を図示しない歯車を介して感光体１の芯体を構成する支持体に伝えることによって、感光体１を所定の周速度で回転駆動させる。感光体１の周囲には、帯電器３２と、現像器３３と、転写器３４と、クリーナ３６とが、矢符４１で示される感光体１の回転方向上流側から下流側に向かってこの順序で設けられる。クリーナ３６は、図示しない除電器と共に設けられる。
【０１７２】
帯電器３２は、感光体１の表面である外周面４３を所定の電位に帯電させる帯電手段である。本実施形態では、帯電器３２は、たとえばコロナ帯電方式などの非接触式の帯電手段である。
【０１７３】
現像器３３は、露光によって感光体１の外周面４３に形成される静電潜像を、トナーを含む現像剤で現像する現像手段であり、感光体１に対向して設けられ感光体１の外周面４３にトナーを供給する現像ローラ３３ａと、現像ローラ３３ａを感光体１の回転軸線４４と平行な回転軸線まわりに回転可能に支持するとともにその内部空間にトナーを含む現像剤を収容するケーシング３３ｂとを備える。
【０１７４】
転写器３４は、現像によって感光体１の外周面４３上に形成される可視像であるトナー画像を、搬送部３８によって供給される記録媒体である記録用紙２８上に転写させる転写手段である。本実施形態では、転写器３４は、帯電手段を備え、帯電手段を用いて記録用紙２８にトナーと逆極性の電荷を与えることによってトナー画像を記録用紙２８上に転写させる非接触式の転写手段である。
【０１７５】
クリーナ３６は、転写器３４による転写動作後に感光体１の外周面４３を清掃する清掃手段であり、感光体１の外周面４３に当接することによって外周面４３を清掃する清掃部材であるクリーニングブレード３６ａと、クリーニングブレード３６ａによって外周面４３から剥離されたトナーを収容する回収用ケーシング３６ｂとを備える。
【０１７６】
また、転写器３４による転写動作後に記録用紙２８が搬送される方向には、転写されたトナー画像を記録用紙２８に定着させる定着手段である定着器３５が設けられる。定着器３５は、図示しない加熱手段を有する加熱ローラ３５ａと、加熱ローラ３５ａに対向して設けられ加熱ローラ３５ａに押圧されて当接部を形成する加圧ローラ３５ｂとを備える。
【０１７７】
以上のように構成される画像形成装置２では、前述のように、スキャナ部２０と筐体２９の上部との間に形成される空間を、画像形成部３０の上方に設けられる排紙トレイ２７に記録用紙２８を収容することに利用するので、排紙トレイ２７を筐体２９の外部に設ける必要はない。したがって、小型で、設置に必要なスペースの小さい画像形成装置を実現することができる。また、このように排紙トレイ２７が画像形成部３０の上方に設けられる場合、転写器３４の配置される転写位置へ供給される際の記録用紙２８の搬送方向を重力方向と反対の矢符４２で示される方向とする必要がある。したがって、感光体１とクリーナ３６とは、図３に示すように、感光体１の回転軸線４４に交差して重力方向に平行な直線のうちの回線軸線４４との交点を起点として重力方向の反対方向に向かって延びる半直線Ａと、半直線Ａを含む平面に含まれる線分であってクリーニングブレード３６ａの感光体１の外周面４３に対する当接部４５と回転軸線４４とを結ぶ線分Ｂとの成す角度が３０°以内になるように配置される。
【０１７８】
画像形成装置２による画像形成動作について説明する。まず、制御部からの指示に応じて、画像形成部３０の電子写真プロセス部３７において、感光体１が駆動手段によって矢符４１方向に回転駆動され、書込みユニット３１からの光３１ａの結像点よりも感光体１の回転方向上流側に設けられる帯電器３２によって、その外周面４３が正または負の所定電位に均一に帯電される。
【０１７９】
一方、スキャナ部２０では、スキャナユニット２５の第１走査ユニット２２が、原稿載置台２１に沿って原稿画像の読取り方向（図２では紙面に向かって右から左）に一定速度Ｖで走査され、また第２走査ユニット２３が、その速度Ｖの２分の１の速度（Ｖ／２）で同一方向に平行に走査される。このとき、原稿載置台２１上に載置された原稿画像からの反射光像は、１ライン毎に順次ＣＣＤ２４へ結像される。この第１走査ユニット２２および第２走査ユニット２３の動作によって、原稿画像の画像データが読取られる。読取られた原稿画像の画像データは、ＣＣＤ２４によって電気的画像信号に変換され、画像処理部に出力される。画像処理部に入力された画像データは、各種画像処理が施された後、画像処理部のメモリに一旦記憶される。
【０１８０】
次いで、制御部からの出力指示に応じて、画像処理部のメモリ内に記憶された画像データが読出され、画像形成部３０に出力される。画像形成部３０に画像データが入力されると、入力された画像データに基づいて、書込みユニット３１から光３１ａが感光体１の外周面４３に対して照射される。書込みユニット３１からの光３１ａは、主走査方向である感光体１の長手方向に繰返し走査される。感光体１を回転駆動させ、書込みユニット３１からの光３１ａを繰返し走査することによって、感光体１の外周面４３に対して画像データに対応する露光を施すことができる。この露光によって、光３１ａが照射された部分の表面電荷が除去され、光３１ａが照射された部分の表面電位と光３１ａが照射されなかった部分の表面電位とに差異が生じ、感光体１の外周面４３に静電潜像が形成される。また、感光体１への露光と同期して、記録用紙２８が、搬送部３８によって転写器３４の配置される転写位置に供給される。
【０１８１】
露光によって感光体１の外周面４３に形成される静電潜像は、書込みユニット３１からの光３１ａの結像点よりも感光体１の回転方向下流側に設けられる現像器３３の現像ローラ３３ａから供給されるトナーによって現像され、可視像であるトナー画像となる。感光体１の外周面４３に形成されたトナー画像は、転写器３４によって記録用紙２８上に転写される。
【０１８２】
転写器３４による転写動作後に感光体１の外周面４３上に残留するトナーは、転写器３４よりもさらに感光体１の回転方向下流側であって帯電器３２よりも回転方向上流側に設けられるクリーナ３６のクリーニングブレード３６ａによって感光体１の外周面４３から剥離され、回収用ケーシング３６ｂ内に回収される。このようにしてトナーが除去された感光体１の外周面４３の電荷は、除電器によって除去され、感光体１の外周面４３上の静電潜像が消失する。その後、感光体１はさらに回転駆動され、再度感光体１の帯電から始まる一連の動作が繰返される。以上のようにして、連続的に画像が形成される。
【０１８３】
一方、トナー画像の転写された記録用紙２８は、搬送部３８によって定着器３５に搬送され、定着器３５の加熱ローラ３５ａと加圧ローラ３５ｂとの当接部を通過する際に加熱および加圧される。これによって、記録用紙２８上のトナー画像が記録用紙２８に定着されて堅牢な画像となる。このようにして画像が形成された記録用紙２８は、搬送部３８によって排紙トレイ２７へ排紙される。
【０１８４】
本実施形態の画像形成装置２に備わる感光体１は、前述のように、電荷輸送材料１３の重量Ａと結着樹脂１７の重量Ｂとの比率Ａ／Ｂが１０／１５〜１０／３０であり、前記比率Ａ／Ｂが１０／２０の状態で、温度２５℃、電界強度２．０×１０^５Ｖ／ｃｍの環境下でのドリフト移動度が１×１０^−６ｃｍ^２／Ｖｓ以上であり、かつ温度５〜３５℃の環境下での感度変化が１００Ｖ以内であるので、高感度で、充分な光応答性を示し、また耐刷性および耐磨耗性に優れ、かつ広い温度範囲に亘って安定した特性を維持することができる。したがって、本実施形態の画像形成装置２は、各種の環境下で長期に渡って安定して高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い画像形成装置である。
【０１８５】
特に、感光体１の電荷輸送層１６が、電荷輸送材料１３として、前記一般式（１）で示される光劣化の小さいエナミン化合物を含有する場合、感光体１は、光に曝された場合であっても前述の特性の低下することがないので、メンテナンス時などに感光体１が光に曝されることに起因する画質の低下を防ぎ、画像形成装置２の信頼性を向上させることができる。
【０１８６】
また、本実施形態の画像形成装置２では、装置本体を小型化するために各部材が筐体２９内に密に配置されるので、以上に述べた画像形成過程で発生する熱が筐体２９内にこもりやすく、感光体１は広い温度範囲で使用されることになる。しかしながら、画像形成装置２に備わる感光体１は、前述のように、高感度で、充分な光応答性を示し、かつ広い温度範囲に亘って安定した特性を維持することができる。したがって、本実施形態の画像形成装置２では、高品質の画像を安定して提供することができる。
【０１８７】
また、本実施形態の画像形成装置２では、前述のように、感光体１とクリーナ３６とが、感光体１の回転軸線４４に交差して重力方向に平行な直線のうちの回線軸線４４との交点を起点として重力方向の反対方向に向かって延びる半直線Ａと、半直線Ａを含む平面に含まれる線分であってクリーニングブレード３６ａの感光体１の外周面４３に対する当接部４５と回転軸線４４とを結ぶ線分Ｂとの成す角度が３０°以内になるように配置される。
【０１８８】
感光体１とクリーナ３６とがこのように配置される場合、転写器３４による転写動作後に感光体１の外周面４３に残留するトナーがその安息角を越えて自然落下することはほとんどないので、感光体１の外周面４３から、残留するトナーおよびフィルミング現象によって形成されるトナーの皮膜を充分に除去するために、クリーニングブレード３６ａの感光体１の外周面４３に対する当接圧力を高くすることが必要である。一方、クリーニングブレード３６ａの感光体１の外周面４３に対する当接圧力を高くすると、感光体１の表面層である感光層１４の膜減り量が増加し、得られる画像の品質の低下することがある。
【０１８９】
しかしながら、画像形成装置２に備わる感光体１は、前述のように耐刷性および耐磨耗性に優れるので、クリーニングブレード３６ａの感光体１の外周面４３に対する当接圧力を高くしても、感光層１４の膜減り量は少ない。したがって、感光層１４の膜減り量を増加させることなく、クリーニングブレード３６ａの感光体１の外周面４３に対する当接圧力を高め、クリーニング不良による画質の低下を防ぐことができるので、画像形成装置の信頼性を向上させることができる。
【０１９０】
以上に述べたように、本実施形態では、帯電器３２は、コロナ帯電方式などの非接触式の帯電手段であるけれども、これに限定されることなく、ローラ帯電方式などの接触式の帯電手段であってもよい。
【０１９１】
また、転写器３４は、帯電手段を備え、帯電手段を用いて記録用紙２８にトナーと逆極性の電荷を与えることによってトナー画像を記録用紙２８上に転写させる非接触式の転写手段であるけれども、これに限定されることなく、ローラを備え、ローラを用いて記録用紙２８と感光体１とを圧接させることによってトナー画像を記録用紙２８上に転写させる接触式の転写手段であってもよい。
【０１９２】
また、画像形成装置２は、スキャナ部２０にて読取られた原稿画像の画像データに基づいて画像形成部３０にて画像を形成する複写機であるけれども、これに限定されることなく、外部の装置から入力される画像データに基づいて画像を形成する装置たとえばプリンタまたはファクシミリ装置などであってもよく、またスキャナ部２０にて読取られた画像データに基づく画像形成と外部の装置から入力される画像データに基づく画像形成との両方を行うことのできる複合機であってもよい。
【０１９３】
【実施例】
次に、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するけれども、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１９４】
［製造例］
（製造例１）例示化合物Ｎｏ．１の製造
（製造例１−１）エナミン中間体の製造
トルエン１００ｍＬに、下記構造式（１１）で示されるＮ−（ｐ−トリル）−α−ナフチルアミン２３．３ｇ（１．０当量）と、下記構造式（１２）で示されるジフェニルアセトアルデヒド２０．６ｇ（１．０５当量）と、ＤＬ−１０−カンファースルホン酸０．２３ｇ（０．０１当量）とを加えて加熱し、副生した水をトルエンと共沸させて系外に取除きながら、６時間反応を行った。反応終了後、反応溶液を１０分の１（１／１０）程度に濃縮し、激しく撹拌されているヘキサン１００ｍＬ中に徐々に滴下し、結晶を生成させた。生成した結晶を濾別し、冷エタノールで洗浄することによって、淡黄色粉末状化合物３６．２ｇを得た。
【０１９５】
【化１５】

【０１９６】
【化１６】

【０１９７】
得られた化合物を液体クロマトグラフィー−質量分析法（Liquid Chromatography−Mass Spectrometry；略称：ＬＣ−ＭＳ）で分析した結果、下記構造式（１３）で示されるエナミン中間体（分子量の計算値：４１１．２０）にプロトンが付加した分子イオン［Ｍ＋Ｈ］^＋に相当するピークが４１２．５に観測されたことから、得られた化合物は下記構造式（１３）で示されるエナミン中間体であることが判った（収率：８８％）。また、ＬＣ−ＭＳの分析結果から、得られたエナミン中間体の純度は９９．５％であることが判った。
【０１９８】
【化１７】

【０１９９】
以上のように、２級アミン化合物である前記構造式（１１）で示されるＮ−（ｐ−トリル）−α−ナフチルアミンと、アルデヒド化合物である前記構造式（１２）で示されるジフェニルアセトアルデヒドとの脱水縮合反応を行うことによって、前記構造式（１３）で示されるエナミン中間体を得ることができた。
【０２００】
（製造例１−２）エナミン−アルデヒド中間体の製造
無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００ｍＬ中に、氷冷下、オキシ塩化リン９．２ｇ（１．２当量）を徐々に加え、約３０分間攪拌し、ビルスマイヤー試薬を調製した。この溶液中に、氷冷下、製造例１−１で得られた前記構造式（１３）で示されるエナミン中間体２０．６ｇ（１．０当量）を徐々に加えた。その後、徐々に加熱して反応温度を８０℃まで上げ、８０℃を保つように加熱しながら３時間攪拌した。反応終了後、この反応溶液を放冷し、冷やした４規定（４Ｎ）−水酸化ナトリウム水溶液８００ｍＬ中に徐々に加え、沈殿を生じさせた。生じた沈殿を濾別し、充分に水洗した後、エタノールと酢酸エチルとの混合溶剤で再結晶を行うことによって、黄色粉末状化合物２０．４ｇを得た。
【０２０１】
得られた化合物をＬＣ−ＭＳで分析した結果、下記構造式（１４）で示されるエナミン−アルデヒド中間体（分子量の計算値：４３９．１９）にプロトンが付加した分子イオン［Ｍ＋Ｈ］^＋に相当するピークが４４０．５に観測されたことから、得られた化合物は下記構造式（１４）で示されるエナミン−アルデヒド中間体であることが判った（収率：９３％）。また、ＬＣ−ＭＳの分析結果から、得られたエナミン−アルデヒド中間体の純度は９９．７％であることが判った。
【０２０２】
【化１８】

【０２０３】
以上のように、前記構造式（１３）で示されるエナミン中間体に対して、ビルスマイヤー反応によるフォルミル化を行うことによって、前記構造式（１４）で示されるエナミン−アルデヒド中間体を得ることができた。
【０２０４】
（製造例１−３）例示化合物Ｎｏ．１の製造
製造例１−２で得られた前記構造式（１４）で示されるエナミン−アルデヒド中間体８．８ｇ（１．０当量）と、下記構造式（１５）で示されるジエチルシンナミルホスホネート６．１ｇ（１．２当量）とを、無水ＤＭＦ８０ｍＬに溶解させ、その溶液中にカリウムｔ−ブトキシド２．８ｇ（１．２５当量）を室温で徐々に加えた後、５０℃まで加熱し、５０℃を保つように加熱しながら５時間撹拌した。反応混合物を放冷した後、過剰のメタノール中に注いだ。析出物を回収し、トルエンに溶解させてトルエン溶液とした。このトルエン溶液を分液ロートに移し、水洗した後、有機層を取出し、取出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥後、固形物を取除いた有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行うことによって、黄色結晶１０．１ｇを得た。
【０２０５】
【化１９】

【０２０６】
得られた結晶をＬＣ−ＭＳで分析した結果、目的とする表１に示す例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物（分子量の計算値：５３９．２６）にプロトンが付加した分子イオン［Ｍ＋Ｈ］^＋に相当するピークが５４０．５に観測された。
【０２０７】
また、得られた結晶の重クロロホルム（化学式：ＣＤＣｌ_３）中における核磁気共鳴（Nuclear Magnetic Resonance；略称：ＮＭＲ）スペクトルを測定したところ、例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物の構造を支持するスペクトルが得られた。図４は、製造例１−３の生成物の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルであり、図５は、図４に示すスペクトルの６ｐｐｍ〜９ｐｐｍを拡大して示す図である。図６は、製造例１−３の生成物の通常測定による^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルであり、図７は、図６に示すスペクトルの１１０ｐｐｍ〜１６０ｐｐｍを拡大して示す図である。図８は、製造例１−３の生成物のＤＥＰＴ１３５測定による^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルであり、図９は、図８に示すスペクトルの１１０ｐｐｍ〜１６０ｐｐｍを拡大して示す図である。なお、図４〜図９において、横軸は化学シフト値δ（ｐｐｍ）を示す。また図４および図５において、シグナルと横軸との間に記載されている値は、図４の参照符５００で示されるシグナルの積分値を３としたときの各シグナルの相対的な積分値である。
【０２０８】
ＬＣ−ＭＳの分析結果およびＮＭＲスペクトルの測定結果から、得られた結晶は、例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物であることが判った（収率：９４％）。また、ＬＣ−ＭＳの分析結果から、得られた例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物の純度は９９．８％であることが判った。
【０２０９】
以上のように、前記構造式（１４）で示されるエナミン−アルデヒド中間体と、Ｗｉｔｔｉｇ試薬である前記構造式（１５）で示されるジエチルシンナミルホスホネートとのＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応を行うことによって、表１に示す例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物を得ることができた。
【０２１０】
（製造例２）例示化合物Ｎｏ．６１の製造
前記構造式（１１）で示されるＮ−（ｐ−トリル）−α−ナフチルアミン２３．３ｇ（１．０当量）に代えて、Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）−α−ナフチルアミン４．９ｇ（１．０当量）を用いる以外は、製造例１と同様にして、脱水縮合反応によるエナミン中間体の製造（収率：９４％）およびビルスマイヤー反応によるエナミン−アルデヒド中間体の製造（収率：８５％）を行い、さらにＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応を行うことによって、黄色粉末状化合物７．９ｇを得た。なお、各反応において使用した試薬と基質との当量関係は、製造例１で使用した試薬と基質との当量関係と同様である。
【０２１１】
得られた化合物をＬＣ−ＭＳで分析した結果、目的とする表９に示す例示化合物Ｎｏ．６１のエナミン化合物（分子量の計算値：５５５．２６）にプロトンが付加した分子イオン［Ｍ＋Ｈ］^＋に相当するピークが５５６．７に観測された。
【０２１２】
また、得られた化合物の重クロロホルム（ＣＤＣｌ_３）中におけるＮＭＲスペクトルを測定したところ、例示化合物Ｎｏ．６１のエナミン化合物の構造を支持するスペクトルが得られた。図１０は、製造例２の生成物の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルであり、図１１は、図１０に示すスペクトルの６ｐｐｍ〜９ｐｐｍを拡大して示す図である。図１２は、製造例２の生成物の通常測定による^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルであり、図１３は、図１２に示すスペクトルの１１０ｐｐｍ〜１６０ｐｐｍを拡大して示す図である。図１４は、製造例２の生成物のＤＥＰＴ１３５測定による^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルであり、図１５は、図１４に示すスペクトルの１１０ｐｐｍ〜１６０ｐｐｍを拡大して示す図である。なお、図１０〜図１５において、横軸は化学シフト値δ（ｐｐｍ）を示す。また図１０および図１１において、シグナルと横軸との間に記載されている値は、図１０の参照符５０１で示されるシグナルの積分値を３としたときの各シグナルの相対的な積分値である。
【０２１３】
ＬＣ−ＭＳの分析結果およびＮＭＲスペクトルの測定結果から、得られた化合物は、例示化合物Ｎｏ．６１のエナミン化合物であることが判った（収率：９２％）。また、ＬＣ−ＭＳの分析結果から、得られた例示化合物Ｎｏ．６１のエナミン化合物の純度は９９．０％であることが判った。
【０２１４】
以上のように、脱水縮合反応、ビルスマイヤー反応およびＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応の３段階の反応を行うことによって、３段階収率７３．５％で、表９に示す例示化合物Ｎｏ．６１のエナミン化合物を得ることができた。
【０２１５】
（製造例３）例示化合物Ｎｏ．４６の製造
製造例１−２で得られた前記構造式（１４）で示されるエナミン−アルデヒド中間体２．０ｇ（１．０当量）と、下記構造式（１６）で示されるＷｉｔｔｉｇ試薬１．５３ｇ（１．２当量）とを、無水ＤＭＦ１５ｍＬに溶解させ、その溶液中にカリウムｔ−ブトキシド０．７１ｇ（１．２５当量）を室温で徐々に加えた後、５０℃まで加熱し、５０℃を保つように加熱しながら５時間撹拌した。反応混合物を放冷した後、過剰のメタノール中に注いだ。析出物を回収し、トルエンに溶解させてトルエン溶液とした。このトルエン溶液を分液ロートに移し、水洗した後、有機層を取出し、取出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。乾燥後、固形物を取除いた有機層を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行うことによって、黄色結晶２．３７ｇを得た。
【０２１６】
【化２０】

【０２１７】
得られた結晶をＬＣ−ＭＳで分析した結果、目的とする表７に示す例示化合物Ｎｏ．４６のエナミン化合物（分子量の計算値：５６５．２８）にプロトンが付加した分子イオン［Ｍ＋Ｈ］^＋に相当するピークが５６６．４に観測されたことから、得られた結晶は、例示化合物Ｎｏ．４６のエナミン化合物であることが判った（収率：９２％）。また、ＬＣ−ＭＳの分析結果から、得られた例示化合物Ｎｏ．４６のエナミン化合物の純度は９９．８％であることが判った。
【０２１８】
以上のように、前記構造式（１４）で示されるエナミン−アルデヒド中間体と前記構造式（１６）で示されるＷｉｔｔｉｇ試薬とのＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応を行うことによって、表７に示す例示化合物Ｎｏ．４６のエナミン化合物を得ることができた。
【０２１９】
（比較製造例１）下記構造式（１７）で示される化合物の製造
製造例１−２で得られた前記構造式（１４）で示されるエナミン−アルデヒド中間体２．０ｇ（１．０当量）を無水ＴＨＦ１５ｍＬに溶解させ、その溶液中に、アリルブロマイドと金属マグネシウムとから調製したグリニヤール試薬であるアリルマグネシウムブロマイドのＴＨＦ溶液（モル濃度：１．０ｍｏｌ／Ｌ）５．２３ｍＬ（１．１５当量）を０℃で徐々に加えた。０℃で０．５時間撹拌した後、薄層クロマトグラフィーによって反応の進行状況を確認したところ、明確な反応生成物は確認できず、複数の生成物が確認された。常法により、後処理、抽出、濃縮を行った後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行うことによって、反応混合物の分離、精製を行った。
【０２２０】
しかしながら、目的とする下記構造式（１７）で示される化合物を得ることはできなかった。
【０２２１】
【化２１】

【０２２２】
［実施例］
（実施例１）
酸化アルミニウム（化学式：Ａｌ_２Ｏ_３）と二酸化ジルコニウム（化学式：ＺｒＯ_２）とで表面処理が施された樹枝状の酸化チタン(石原産業株式会社製：ＴＴＯ−Ｄ−１)９重量部と、共重合ナイロン樹脂(東レ株式会社製：アミランＣＭ８０００)９重量部とを、１，３−ジオキソラン４１重量部とメタノール４１重量部との混合溶剤に加えた後、ペイントシェーカにて８時間分散処理し、中間層用塗布液を調製した。この中間層用塗布液を塗工槽に満たし、直径３０ｍｍ、全長３４０ｍｍのアルミニウム製の円筒状導電性支持体１１を塗工槽に浸漬した後引上げることによって、膜厚１．０μｍの中間層１８を導電性支持体１１の外周面上に形成した。
【０２２３】
次いで、電荷発生材料１２であるオキソチタニウムフタロシアニンとしてＣｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長：１．５４Å）によるＸ線回折スペクトルにおいて少なくともブラッグ角（２θ±０．２°）２７．２°に明確な回折ピークを示す結晶構造を有するオキソチタニウムフタロシアニンの２重量部と、ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業株式会社製：エスレックＢＭ−Ｓ）１重量部と、メチルエチルケトン９７重量部とを混合し、ペイントシェーカにて分散処理して電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を、先に形成した中間層１８と同様の方法すなわち浸漬塗布法にて、先に形成した中間層１８の外周面上に塗布することによって、膜厚０．４μｍの電荷発生層１５を中間層１８の外周面上に形成した。
【０２２４】
次いで、電荷輸送材料１３である表１に示す例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物１０重量部と、結着樹脂１７であるビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製：ユーピロンＺ４００）２０重量部と、２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール１重量部と、ジメチルポリシロキサン（信越化学工業株式会社製：ＫＦ−９６）０．００４重量部とを、テトラヒドロフラン１１０重量部に溶解させ、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を、先に形成した中間層１８と同様の浸漬塗布法にて、先に形成した電荷発生層１５の外周面上に塗布した後、１１０℃にて１時間乾燥させ、膜厚２７μｍの電荷輸送層１６を形成した。ここで、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂とは、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェノール）シクロヘキサン（慣用名：ビスフェノールＺ）を原料とするポリカーボネート樹脂、すなわち前述の表３３に示す構造式（１０−３）で示される非対称ジオール成分を含む構造単位を有するポリカーボネート樹脂のことである。
以上のようにして、図１に示す構成の電子写真感光体を作製した。
【０２２５】
（実施例２）
電荷輸送材料１３に、例示化合物Ｎｏ．１に代えて、表２１に示す例示化合物Ｎｏ．１４６のエナミン化合物を用いる以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２２６】
（比較例１）
電荷輸送材料１３に、例示化合物Ｎｏ．１に代えて、下記構造式（１８）で示される例示化合物Ａを用いる以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２２７】
【化２２】

【０２２８】
（実施例３）
電荷輸送層１６の結着樹脂１７に、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂に代えて、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（帝人化成株式会社製：パンライトＣ１４００）を用いる以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。ここで、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂とは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェノール）プロパン（慣用名：ビスフェノールＡ）を原料とするポリカーボネート樹脂のことである。
【０２２９】
（比較例２）
電荷輸送材料１３に、例示化合物Ｎｏ．１に代えて、下記構造式（１９）で示される比較化合物Ａを用いる以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２３０】
【化２３】

【０２３１】
（比較例３）
電荷輸送材料１３に、例示化合物Ｎｏ．１に代えて、下記構造式（２０）で示される比較化合物Ｂを用いる以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２３２】
【化２４】

【０２３３】
（比較例４）
電荷輸送材料１３に、例示化合物Ｎｏ．１に代えて、前記構造式（２０）で示される比較化合物Ｂを用い、電荷輸送層１６の結着樹脂１７に、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂に代えて、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（帝人化成株式会社製：パンライトＣ１４００）を用いる以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２３４】
＜評価１＞
実施例１〜３および比較例１〜４で作製した各電子写真感光体について、ゼログラフィックＴＯＦ（Ｔｉｍｅ ｏｆ Ｆｌｉｇｈｔ）法によって、温度２５℃、電界強度２．０×１０^５Ｖ／ｃｍの環境下でのドリフト移動度μを測定した。
【０２３５】
また、ドラム試験機（ＧＥＮＴＥＣ社製：ＣＹＮＴＨＩＡ）を用い、５℃において、実施例１〜３および比較例１〜４で作製した各電子写真感光体に電圧を印加し、感光体表面をマイナス（−）６５０Ｖに帯電させた。次に、帯電された感光体表面に対して、モノクロメータにて分光して得られた波長７８１ｎｍ、露光エネルギー０．８μＷ／ｃｍ^２の単色光を用いて露光を施し、露光開始から０．１秒間経過した時点での感光体の表面電位を露光後の表面電位ＶＬ（Ｖ）として測定した。また、同様にして、３５℃において露光後の表面電位ＶＬ（Ｖ）を測定した。５℃において測定したＶＬをＶＬＬとし、３５℃において測定したＶＬをＶＬＨとして、ＶＬＬとＶＬＨとの差の絶対値を、温度５〜３５℃の環境下での感度変化ΔＶＬ（＝｜ＶＬＬ−ＶＬＨ｜）として求めた。
【０２３６】
また、実施例１〜３および比較例１〜４で作製した各電子写真感光体を、クリーナが感光体に対して前述の図３に示すように配置される画像形成装置（シャープ株式会社製：ＡＲ−４５０）にそれぞれ搭載した。温度２５℃、相対湿度（Relative Humidity）５０％（２５℃／５０％ＲＨ）の常温常湿環境下（以下、「Ｎ／Ｎ環境下」と称する）において、記録用紙上に白べた画像および黒べた画像を形成した。得られた画像を目視観察し、初期の画像品質を評価した。
【０２３７】
次いで、所定のパターンの画像を５万枚形成した後、初期と同様に白べた画像および黒べた画像を形成した。得られた画像を目視観察し、５万枚の画像形成後の画像品質を評価した。また、搭載した電子写真感光体を取出し、感光層の膜厚ｄ１を測定し、この値（ｄ１）と作製時の感光層の膜厚ｄ０との差を膜減り量Δｄ（＝ｄ０−ｄ１）として求めた。なお、膜厚の測定は、膜厚計（大塚電子株式会社製：ＭＣＰＤ２０００）で行った。
【０２３８】
また、同様にして、温度３５℃、相対湿度８５％（３５℃／８５％ＲＨ）の高温高湿環境下（以下、「Ｈ／Ｈ環境下」と称する）および温度５℃、相対湿度２０％（５℃／２０％ＲＨ）の低温／低湿環境下（以下、「Ｌ／Ｌ環境下」と称する）において、初期の画像品質および５万枚の画像形成後の画像品質を評価した。
【０２３９】
画像品質は、以下の基準で評価した。
○：良好。白べた画像へのかぶりの発生および黒べた画像の画像濃度低下なし。
△：実用上問題なし。白べた画像に若干のかぶり発生または黒べた画像の画像濃度若干低下。
×：不良。白べた画像に多数のかぶり発生または黒べた画像の画像濃度著しく低下。
【０２４０】
以上の評価結果を表３７に示す。なお、表３７において、ＰＣＺは、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂を表し、ＰＣＡは、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂を表す。
【０２４１】
【表３７】

【０２４２】
（比較例５）
電荷輸送層１６の結着樹脂１７であるビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂の量を１２重量部とする以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２４３】
（実施例４）
電荷輸送層１６の結着樹脂１７であるビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂の量を１５重量部とする以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２４４】
（実施例５）
電荷輸送層１６の結着樹脂１７であるビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂の量を３０重量部とする以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２４５】
（比較例６）
電荷輸送層１６の結着樹脂１７であるビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂の量を３５重量部とする以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２４６】
（比較例７）
電荷輸送層１６の結着樹脂１７に、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂に代えて、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（帝人化成株式会社製：パンライトＣ１４００）１２重量部を用いる以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２４７】
（実施例６）
電荷輸送層１６の結着樹脂１７に、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂に代えて、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（帝人化成株式会社製：パンライトＣ１４００）１５重量部を用いる以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２４８】
（実施例７）
電荷輸送層１６の結着樹脂１７に、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂に代えて、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（帝人化成株式会社製：パンライトＣ１４００）３０重量部を用いる以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２４９】
（比較例８）
電荷輸送層１６の結着樹脂１７に、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂に代えて、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（帝人化成株式会社製：パンライトＣ１４００）３５重量部を用いる以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２５０】
＜評価２＞
以上の実施例４〜７および比較例５〜８で作製した各電子写真感光体について、ドラム試験機（ＧＥＮＴＥＣ社製：ＣＹＮＴＨＩＡ）を用い、評価１と同様にして、２５℃における露光後の表面電位ＶＬを測定し、初期の感度の評価指標とした。ＶＬは、その値の絶対値が小さいほど、感度が高いことを示す。
【０２５１】
また、実施例４〜７および比較例５〜８で作製した各電子写真感光体を、クリーナが感光体に対して前述の図３に示すように配置される画像形成装置（シャープ株式会社製：ＡＲ−４５０）にそれぞれ搭載し、評価１と同様にして、温度２５℃、相対湿度５０％（２５℃／５０％ＲＨ）のＮ／Ｎ環境下において、初期および５万枚の画像形成後の画像品質を評価した。また膜減り量Δｄを求めた。
【０２５２】
以上の評価結果を表３８に示す。なお、表３８において、ＰＣＺは、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂を表し、ＰＣＡは、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂を表す。
【０２５３】
【表３８】

【０２５４】
表３７および表３８から、実施例１〜７の電子写真感光体は、電荷輸送層における電荷輸送材料の重量Ａと結着樹脂の重量Ｂとの比率Ａ／Ｂが１０／１５〜１０／３０であり、前記比率Ａ／Ｂが１０／２０の状態で、温度２５℃、電界強度２．０×１０^５Ｖ／ｃｍの環境下でのドリフト移動度μが１×１０^−６ｃｍ^２／Ｖｓ以上であり、かつ温度５〜３５℃の環境下での感度変化ΔＶＬが１００Ｖ以内であり、本発明の要件を満足することが判る。一方、比較例２〜４の電子写真感光体は、前記比率Ａ／Ｂが１０／２０の状態で、温度２５℃、電界強度２．０×１０^５Ｖ／ｃｍの環境下でのドリフト移動度μが１×１０^−６ｃｍ^２／Ｖｓ未満であるか、または温度５〜３５℃の環境下での感度変化ΔＶＬが１００Ｖを超え、本発明の要件を満足しないことが判る。
【０２５５】
また表３７から、本発明の要件を満足する実施例１〜３の感光体を搭載した画像形成装置では、初期から良好な品質の画像が得られ、５万枚の画像形成後においても、良好な品質または実用上問題のない品質の画像が得られることが判った。一方、本発明の要件を満足しない比較例２〜４の感光体を搭載した画像形成装置では、白べた画像へのかぶりの発生または黒べた画像の画像濃度低下などの画像不良が発生し、良好な画像を得ることができなかった。
【０２５６】
また実施例１，２および比較例１の感光体を搭載した画像形成装置のうち、電荷輸送材料に前記一般式（１）で示されるエナミン化合物である例示化合物Ｎｏ．１またはＮｏ．１４６を用いた実施例１，２の感光体を搭載した画像形成装置では、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物ではない例示化合物Ａを用いた比較例１の感光体を搭載した画像形成装置に比べ、５万枚の画像形成後において、画像不良の発生がより少なくなった。さらに、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物のうち、前記一般式（２）で示されるエナミン化合物である例示化合物Ｎｏ．１を用いた実施例１の感光体を搭載した画像形成装置では、初期から５万枚の画像形成後までほとんど画像不良が発生せず、非常に良好な画像を得ることができた。
【０２５７】
また表３８の実施例４，５と比較例５との比較および実施例６，７と比較例７との比較から、前記比率Ａ／Ｂが１０／１５〜１０／３０であり、本発明の要件を満足する実施例４〜７の感光体は、前記比率Ａ／Ｂが１０／１５を越え、本発明の要件を満足せず、結着樹脂の比率の低い比較例５および比較例７の感光体に比べ、膜減り量Δｄが少なく、耐刷性および耐磨耗性に優れることが判った。
【０２５８】
また実施例４，５と比較例６との比較および実施例６，７と比較例８との比較から、前記比率Ａ／Ｂが１０／１５〜１０／３０であり、本発明の要件を満足する実施例４〜７の感光体は、前記比率Ａ／Ｂが１０／３０未満であり、本発明の要件を満足せず、結着樹脂の比率の高い比較例６および比較例８の感光体に比べ、ＶＬの絶対値が小さく、初期感度が良好で、光応答性に優れることが判った。
【０２５９】
また本発明の要件を満足する実施例４〜７の感光体を搭載した画像形成装置では、５万枚の画像形成後においても良好な品質または実用上問題のない品質の画像が得られることが判った。一方、前記比率Ａ／Ｂが１０／１５を越え、結着樹脂の比率の低い比較例５または比較例７の感光体を搭載した画像形成装置では、５万枚の画像形成後には、良好な品質の画像を得ることができなかった。また前記比率Ａ／Ｂが１０／３０未満であり、結着樹脂の比率の高い比較例６または比較例８の感光体を搭載した画像形成装置では、初期から、白べた画像へのかぶりの発生または黒べた画像の画像濃度低下などの画像不良が発生し、良好な画像を得ることができなかった。
【０２６０】
また、実施例６，７から、結着樹脂に、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂に比べ、耐刷性および耐磨耗性に劣るビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂を用いる場合であっても、前記一般式（１）で示されるエナミン化合物である例示化合物Ｎｏ．１のエナミン化合物を電荷輸送材料に用いることによって、光応答性を低下させることなく、前記比率Ａ／Ｂを１０／１５〜１０／３０とし、電荷輸送層中に高い比率で結着樹脂を含有させることができ、膜減り量Δｄが少なく、耐刷性および耐磨耗性に優れ、かつＶＬの絶対値が小さく初期感度が良好で、５万枚の画像形成後においても良好な品質または実用上問題のない品質の画像を提供することのできる感光体が得られることが判る。
【０２６１】
以上のように、電荷輸送層における電荷輸送材料の重量Ａと結着樹脂の重量Ｂとの比率Ａ／Ｂが１０／１５〜１０／３０であり、前記比率Ａ／Ｂが１０／２０の状態で、温度２５℃、電界強度２．０×１０^５Ｖ／ｃｍの環境下でのドリフト移動度が１×１０^−６ｃｍ^２／Ｖｓ以上であり、かつ温度５〜３５℃の環境下での感度変化が１００Ｖ以内であることによって、高感度で、充分な光応答性を示し、また耐刷性および耐磨耗性に優れ、かつ広い温度範囲に亘って安定した特性を維持することのできる電子写真感光体を得ることができた。
【０２６２】
（実施例８）
電荷輸送層１６の形成に際し、ジメチルポリシロキサンに代えて、ポリフッ化ビニリデン０．９重量部を、塗布液に添加し、分散させた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２６３】
（実施例９）
電荷輸送層１６の形成に際し、ジメチルポリシロキサンを用いない以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２６４】
＜評価３＞
以上の実施例８および実施例９で作製した各電子写真感光体を、クリーナが感光体に対して前述の図３に示すように配置される画像形成装置（シャープ株式会社製：ＡＲ−４５０）にそれぞれ搭載し、評価１と同様にして、温度２５℃、相対湿度５０％（２５℃／５０％ＲＨ）のＮ／Ｎ環境下において、初期および５万枚の画像形成後の画像品質を評価した。また膜減り量Δｄを求めた。
【０２６５】
以上の評価結果を表３９に示す。なお、表３９では、評価１における実施例１の評価結果を合わせて示す。
【０２６６】
【表３９】

【０２６７】
実施例１，８と実施例９との比較から、感光層に潤滑材を含有する実施例１，８の感光体の方が、感光層に潤滑材を含有しない実施例９の感光体に比べ、膜減り量Δｄが少なく、耐刷性および耐磨耗性に優れることが判った。また、実施例１と実施例８との比較から、潤滑材にシリコーンオイルであるジメチルポリシロキサンを用いた実施例１の感光体の方が、潤滑材にシリコーンオイル以外のものを用いた実施例８の感光体に比べ、膜減り量Δｄが少なく、耐刷性および耐磨耗性に優れることが判った。
【０２６８】
以上のように、感光層に潤滑材を含有させることによって、電子写真感光体の耐刷性および耐磨耗性を向上させ、感光層の膜減り量を少なくすることができた。特に、潤滑材としてシリコーンオイルを用いることによって、電子写真感光体の耐刷性および耐磨耗性をさらに向上させ、感光層の膜減り量をさらに少なくすることができた。
【０２６９】
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、電荷輸送層における電荷輸送材料の重量Ａと結着樹脂の重量Ｂとの比率Ａ／Ｂが１０／１５〜１０／３０であり、前記比率Ａ／Ｂが１０／２０の状態で、温度２５℃、電界強度２．０×１０^５Ｖ／ｃｍの環境下でのドリフト移動度が１×１０^−６ｃｍ^２／Ｖｓ以上であり、かつ温度５〜３５℃の環境下での感度変化が１００Ｖ以内であるので、高感度で、充分な光応答性を示し、また耐刷性および耐磨耗性に優れ、かつ広い温度範囲に亘って安定した特性を維持することのできる電子写真感光体を得ることができる。
【０２７０】
また電荷輸送層は、電荷輸送材料として、高い電荷輸送能力を有する特定構造のエナミン化合物を含有するので、帯電電位が高く、高感度で、充分な光応答性を示し、また耐刷性および耐磨耗性に優れ、かつ広い温度範囲に亘って安定した特性を維持することができるとともに、光に曝された場合であっても前述の特性の低下することのない信頼性の高い電子写真感光体を得ることができる。
【０２７１】
また本発明によれば、電荷輸送層は、電荷輸送材料として、特に高い電荷輸送能力を有し、かつ安価に製造することのできる特定構造のエナミン化合物を含有するので、さらに高い光応答性を示す電子写真感光体を低い製造原価で製造することができる。
【０２７２】
また本発明によれば、感光層はさらに潤滑材を含有するので、電子写真感光体の耐刷性および耐磨耗性を向上させ、感光層の膜減り量を少なくすることができる。
【０２７３】
また本発明によれば、感光層は潤滑材として、シリコーンオイルを含有するので、電子写真感光体の耐刷性および耐磨耗性をさらに向上させ、感光層の膜減り量をさらに少なくすることができる。
【０２７４】
また本発明によれば、画像形成装置に備わる電子写真感光体は、高感度で、充分な光応答性を示し、また耐刷性および耐磨耗性に優れ、かつ広い温度範囲に亘って安定した特性を維持することができるので、各種の環境下で長期に亘って安定して高品質の画像を提供することのできる信頼性の高い画像形成装置を得ることができる。
【０２７５】
また本発明によれば、電子写真感光体と清掃手段とが、電子写真感光体の回転軸線に交差して重力方向に平行な直線のうちの前記回線軸線との交点を起点として重力方向の反対方向に向かって延びる半直線と、前記半直線を含む平面に含まれる線分であって清掃部材の電子写真感光体の表面に対する当接部と前記回転軸線とを結ぶ線分との成す角度が３０°以内になるように配置される小型で設置に必要なスペースの小さい画像形成装置において、高品質の画像を安定して提供することができるとともに、感光層の膜減り量を増加させることなく、清掃部材の電子写真感光体の表面に対する当接圧力を高めてクリーニング不良による画質の低下を防ぐことができ、画像形成装置の信頼性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１（ａ）は、本発明の実施の一形態である電子写真感光体１の構成を簡略化して示す斜視図である。図１（ｂ）は、電子写真感光体１の構成を簡略化して示す部分断面図である。
【図２】図１に示す電子写真感光体１を備える本発明の実施の他の形態である画像形成装置２の構成を簡略化して示す側面配置図である。
【図３】図２に示す画像形成装置２における電子写真感光体１とクリーナ３６との位置関係を模式的に示す図である。
【図４】製造例１−３の生成物の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図５】図４に示すスペクトルの６ｐｐｍ〜９ｐｐｍを拡大して示す図である。
【図６】製造例１−３の生成物の通常測定による^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図７】図６に示すスペクトルの１１０ｐｐｍ〜１６０ｐｐｍを拡大して示す図である。
【図８】製造例１−３の生成物のＤＥＰＴ１３５測定による^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図９】図８に示すスペクトルの１１０ｐｐｍ〜１６０ｐｐｍを拡大して示す図である。
【図１０】製造例２の生成物の^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
【図１１】図１０に示すスペクトルの６ｐｐｍ〜９ｐｐｍを拡大して示す図である。
【図１２】製造例２の生成物の通常測定による^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図１３】図１２に示すスペクトルの１１０ｐｐｍ〜１６０ｐｐｍを拡大して示す図である。
【図１４】製造例２の生成物のＤＥＰＴ１３５測定による^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図１５】図１４に示すスペクトルの１１０ｐｐｍ〜１６０ｐｐｍを拡大して示す図である。
【図１６】従来技術による複写機５０の構成を簡略化して示す側面配置図である。
【図１７】従来技術による複写機６０の構成を簡略化して示す側面配置図である。
【図１８】複写機６０における感光体５５とクリーナ５６との位置関係を模式的に示す図である。
【符号の説明】
１ 電子写真感光体
２ 画像形成装置
１１ 導電性支持体
１２ 電荷発生材料
１３ 電荷輸送材料
１４ 感光層
１５ 電荷発生層
１６ 電荷輸送層
１７ 結着樹脂
１８ 中間層
２０ スキャナ部
２１ 原稿載置台
２２ 第１走査ユニット
２３ 第２走査ユニット
２４ 電荷結合素子（ＣＣＤ）
２５ スキャナユニット
２６ 支持枠
２７ 排紙トレイ
２８ 記録用紙
２９ 筐体
３０ 画像形成部
３１ 書込みユニット
３１ａ 光
３２ 帯電器
３３ 現像器
３３ａ 現像ローラ
３３ｂ ケーシング
３４ 転写器
３５ 定着器
３５ａ 加熱ローラ
３５ｂ 加圧ローラ
３６ クリーナ
３６ａ クリーニングブレード
３６ｂ 回収用ケーシング
３７ 電子写真プロセス部
３８ 搬送部
３８ａ 搬送ローラ
３９ 給紙装置
４０ 搬送系[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member and an image forming apparatus including the same.
[0002]
[Prior art]
An electrophotographic image forming apparatus such as a copying machine, a printer, and a facsimile machine forms an image through the following electrophotographic process. First, the surface of an electrophotographic photosensitive member (hereinafter, also simply referred to as “photosensitive member”) provided in the apparatus is uniformly charged to a predetermined potential by a charger, exposed according to image information, and an electrostatic latent image is formed. Form. A developer containing toner or the like is supplied from a developing device to the formed electrostatic latent image to form a toner image. The formed toner image is transferred onto a recording medium such as recording paper by a transfer unit and fixed by a fixing device. The photoconductor after the transfer operation by the transfer means is cleaned by a cleaner. As a result, the toner remaining on the surface of the photoreceptor without being transferred to the recording medium is removed.
[0003]
FIG. 16 is a side layout diagram showing a simplified configuration of the copying machine 50 according to the prior art. The copying machine 50 includes an exposure optical system 52 and an image forming unit 53 in a housing 51. The exposure optical system 52 is provided in the upper part of the housing 51, and the image forming unit 53 is provided below the exposure optical system 52. In the copying machine 50, the exposure optical system 52 irradiates light on the document image placed on the document placement table 54, and the reflected light from the document image obtained thereby is applied to the photoconductor 55 as image information of the document image. After irradiation, the image forming unit 53 forms a toner image on the surface of the photoconductor 55 based on the image information from the exposure optical system 52, transfers the toner image onto the recording paper, and fixes it. Are discharged to a paper discharge tray 57 provided outside the housing 51. As shown in FIG. 16, in the copying machine 50, the discharge tray 57 is provided on the left side of the casing 51 so as to protrude from the casing 51, so that a very large space is required for installing the copying machine 50. There is a problem that is necessary.
[0004]
To solve this problem, a technique for reducing the installation space of the copying machine has been proposed. FIG. 17 is a side layout diagram showing a simplified configuration of the copying machine 60 according to the prior art. FIG. 18 is a diagram schematically showing the positional relationship between the photoconductor 55 and the cleaner 56 in the copying machine 60. The copying machine 60 includes a scanner unit 61 that reads image information of a document image, and an image forming unit 63 that includes an exposure unit 62 that performs exposure according to the image information read by the scanner unit 61 with respect to the photoconductor 55. Consists of including. In this technique, the scanner unit 61 is supported by the housing 51 by the support frame 64, and the space between the scanner unit 61 and the upper part of the housing 51 formed by the support frame 64 is the upper part of the housing 51. By using the recording paper 69 on which the image is formed by the image forming unit 63 in the paper discharge tray 65 provided above the image forming unit 63, the space required for installation has been successfully reduced. (See Patent Document 1).
[0005]
[Patent Document 1]
Japanese Patent No. 2846435 (page 2-5, FIG. 1, FIG. 7)
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the configuration of the copying machine 60 shown in FIG. 17, the conveyance path of the recording paper 69 when it is supplied by the conveyance means 68 to the transfer position where the transfer means 67 is arranged is indicated by an arrow 66 opposite to the gravity direction. Therefore, the cleaner 56 is disposed on the upper side of the surface of the photoconductor 55. That is, as shown in FIG. 18, the cleaner 56 starts in the direction opposite to the gravitational direction starting from the intersection with the rotational axis 71 of the straight lines that intersect the rotational axis 71 of the photoconductor 55 and parallel to the gravitational direction. The angle formed by the extending half line A and the line segment B that is included in the plane including the half line A and that connects the contact portion 72 of the cleaning blade 56a with the surface of the photosensitive member 55 and the rotation axis 71 is 30. Provided to be within °. When the cleaner 56 is arranged in this manner, the toner remaining on the surface of the photosensitive member hardly falls spontaneously beyond the angle of repose, so that the cleaner 56 is not like the copying machine 50 shown in FIG. Compared to the case where the photosensitive member 55 is disposed on the left side of the sheet, the residual toner on the surface of the photosensitive member is less likely to be collected in the collecting casing 56b, and a large amount remains and accumulates on the surface of the photosensitive member.
[0007]
The toner remaining and deposited on the surface of the photosensitive member is pressed against the surface of the photosensitive member by the cleaning blade 56a during the cleaning operation by the cleaner 56, and the surface layer of the photosensitive member 55 is mechanically polished and worn. In addition, since a large amount of toner accumulates between the photoconductor 55 and the cleaning blade 56a, a so-called filming phenomenon occurs in which the remaining toner spreads in a film form on the surface of the photoconductor as the steps from charging to cleaning are repeated. It becomes easy. In order to remove the toner film formed by this filming phenomenon, it is necessary to increase the linear pressure of the cleaning blade 56a, which is the contact pressure of the cleaning blade 56a against the surface of the photosensitive member 55. The surface layer of the body 55 is further worn and the amount of film loss increases.
[0008]
Thus, when the surface layer of the photoconductor is worn and the amount of film reduction increases, the density of the obtained image decreases, and the electrostatic latent image formed in the first rotation of the photoconductor drum is the drum after the static elimination operation. There arises a problem that a phenomenon called a positive memory is generated which is held without being erased from the top and is developed by being superimposed on the electrostatic latent image formed in the second rotation. Therefore, the surface layer of the photoreceptor is required to have high printing durability and high wear resistance.
[0009]
In recent years, as an electrophotographic photoreceptor, a function-separated type organic photoreceptor in which a charge generation function and a charge transport function are respectively assigned to different organic substances has become mainstream. The photosensitive layer of this organic photoreceptor has a laminated structure of a charge generation layer containing a charge generation material responsible for a charge generation function and a charge transport layer containing a charge transport material responsible for a charge transport function. Usually, the charge transport layer which is the surface layer of the photoreceptor is formed in a form in which the charge transport material is dispersed in the binder resin, so that the printing durability and wear resistance of the surface layer are improved, and In order to improve durability, it is conceivable to increase the ratio of the binder resin in the charge transport layer. However, when the ratio of the binder resin in the charge transport layer is increased, as a result, the ratio of the charge transport material in the charge transport layer is decreased, so that the charge transport characteristics of the charge transport layer are decreased, and the photoresponsiveness is decreased. There arises a problem such as an increase in characteristic change accompanying a change in temperature. These problems are caused by the low charge transport capability of the charge transport material. Accordingly, the charge transport material is required to have a particularly high charge transport capability.
[0010]
In the configuration of the copying machine 60 shown in FIG. 17, the members of the image forming unit 63 are arranged densely in order to reduce the space required for installation, so that heat generated during the image forming process is generated by the housing. The temperature inside the casing 51 rises from the temperature at the start of use as the image formation is repeated. That is, the photoreceptor is used in a wide temperature range. Therefore, in order to stably provide a high-quality image, a photoreceptor having a small change in electrophotographic characteristics in a wide temperature range is required.
[0011]
An object of the present invention is an electrophotographic photosensitive member that has high sensitivity, exhibits sufficient photoresponsiveness, is excellent in printing durability and abrasion resistance, and can maintain stable characteristics over a wide temperature range. And an image forming apparatus including the same.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
  The present invention includes a conductive support having conductivity, a charge generation layer that is provided on the conductive support and contains a charge generation material that generates charge by absorbing irradiated light, and the charge An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer formed by laminating a charge transporting material containing a binder resin and a charge transporting material that accepts and transports the charge generated by the generating material,
  The ratio A / B between the weight A of the charge transport material and the weight B of the binder resin in the charge transport layer is 10/15 to 10/30,
  In the state where the ratio A / B is 10/20,
    Temperature 25 ° C, electric field strength 2.0 × 10⁵The drift mobility under the environment of V / cm is 1 × 10^-6cm²/ Vs and aboveA wavelength of 781 nm and an exposure energy of 0.8 μW / cm with respect to the surface of the electrophotographic photosensitive member charged to −650 V at a temperature of 5 ° C. ² The surface potential of the electrophotographic photosensitive member at the time when 0.1 second has elapsed from the start of exposure when the exposure is performed using the monochromatic light, and the electrophotography at the time when the exposure is performed at a temperature of 35 ° C. The absolute value of the difference from the surface potential of the photoconductorSensitivity change under the environment of temperature 5 ~ 35 ℃ is within 100VThe
  The charge transport material is an enamine compound represented by the following general formula (1).An electrophotographic photosensitive member characterized by the above.
[0015]
[Chemical 3]

[0016]
(Wherein Ar¹And Ar²Each represents an aryl group which may have a substituent or a heterocyclic group which may have a substituent. Ar³Represents an aryl group that may have a substituent, a heterocyclic group that may have a substituent, an aralkyl group that may have a substituent, or an alkyl group that may have a substituent. Ar⁴And Ar⁵Are each a hydrogen atom, an aryl group that may have a substituent, a heterocyclic group that may have a substituent, an aralkyl group that may have a substituent, or an alkyl group that may have a substituent. Indicates. However, Ar⁴And Ar⁵Are not hydrogen atoms. Ar⁴And Ar⁵May be bonded to each other through an atom or an atomic group to form a ring structure. a represents an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, a dialkylamino group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, a halogen atom; Or a hydrogen atom is shown, m shows the integer of 1-6. When m is 2 or more, a plurality of a may be the same or different and may be bonded to each other to form a ring structure. R¹Represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group which may have a substituent. R², R³And R⁴Are each a hydrogen atom, an alkyl group that may have a substituent, an aryl group that may have a substituent, a heterocyclic group that may have a substituent, or an aralkyl group that may have a substituent. Indicates. n is1 or 2Where n is2When multiple R²May be the same or different, and a plurality of R³May be the same or different. )
[0017]
  According to the present invention,The electrophotographic photoreceptor has a conductive support, and a photosensitive layer formed by laminating a charge generation layer and a charge transport layer, and the weight A of the charge transport material and the weight B of the binder resin in the charge transport layer The ratio A / B is 10/15 to 10/30, the ratio A / B is 10/20, the temperature is 25 ° C., and the electric field strength is 2.0 × 10. ⁵ The drift mobility under the environment of V / cm is 1 × 10 ^-6 cm ² / Vs or more, and the sensitivity change in the environment of the temperature of 5 to 35 ° C. is within 100V. An electrophotographic photoreceptor having the ratio A / B of 10/15 to 10/30 is excellent in printing durability and wear resistance. Further, in the state where the ratio A / B is 10/20, the temperature is 25 ° C., and the electric field strength is 2.0 × 10. ⁵ The drift mobility under the environment of V / cm is 1 × 10 ^-6 cm ² An electrophotographic photosensitive member having a sensitivity change within 100 V / Vs and a temperature of 5 to 35 ° C. is highly sensitive, exhibits sufficient photoresponsiveness, and is stable over a wide temperature range. Characteristics can be maintained. Therefore, as described above, when the ratio A / B is 10/15 to 10/30 and the ratio A / B is 10/20, the temperature is 25 ° C. and the electric field strength is 2.0 × 10. ⁵ The drift mobility under the environment of V / cm is 1 × 10 ^-6 cm ² / Vs or higher, and the sensitivity change under the environment of temperature 5 to 35 ° C is within 100V, it shows high sensitivity, sufficient photoresponsiveness, and excellent printing durability and wear resistance. In addition, it is possible to obtain an electrophotographic photosensitive member that can maintain stable characteristics over a wide temperature range. By using such an electrophotographic photosensitive member, as shown in FIG. 3 to be described later, the electrophotographic photosensitive member and the cleaning means are out of the straight lines that intersect the rotational axis of the electrophotographic photosensitive member and are parallel to the direction of gravity. A half line extending in the direction opposite to the gravitational direction starting from the intersection with the line axis, and a line segment included in a plane including the half line, the contact portion of the cleaning member against the surface of the electrophotographic photosensitive member In an image forming apparatus arranged so that an angle formed by a line segment connecting the rotation axis and the rotation axis is within 30 °, a high-quality image can be stably provided. In addition, since the contact pressure of the cleaning member to the surface of the electrophotographic photosensitive member can be increased without increasing the amount of film loss of the photosensitive layer, and deterioration in image quality due to poor cleaning can be prevented. Can be improved.
  AlsoThe charge transport layer contains an enamine compound represented by the general formula (1) having a high charge transport capability as a charge transport material. As a result, when the ratio A / B between the weight A of the charge transport material and the weight B of the binder resin in the charge transport layer is 10/20, the temperature is 25 ° C. and the electric field strength is 2.0 × 10.⁵The drift mobility under the environment of V / cm is 1 × 10^-6cm²It is possible to realize an electrophotographic photosensitive member that has a sensitivity change within 100 V / Vs and a temperature of 5 to 35 ° C. Further, when the ratio A / B is within the range of 10/15 to 10/30, the binder resin can be contained in the charge transport layer without substantially deteriorating the characteristics of the electrophotographic photosensitive member. An electrophotographic photoreceptor excellent in printing durability and abrasion resistance can be obtained. Therefore, by using the enamine compound represented by the general formula (1) as a charge transporting material, the charging potential is high, the sensitivity is high, the photoresponsiveness is sufficient, and the printing durability and abrasion resistance are excellent. In addition, it is possible to obtain an electrophotographic photosensitive member that can maintain stable characteristics over a wide temperature range. Further, since the enamine compound represented by the general formula (1) is excellent in light resistance, it is possible to obtain a highly reliable electrophotographic photosensitive member that does not deteriorate the aforementioned characteristics even when exposed to light. Can do.
[0018]
In the invention, it is preferable that the charge transport material is an enamine compound represented by the following general formula (2) among the enamine compounds represented by the general formula (1).
[0019]
[Formula 4]

[0020]
(Wherein b, c and d each have an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, a dialkylamino group which may have a substituent, or a substituent. Each of i, k and j represents an integer of 1 to 5. When i is 2 or more, a plurality of b may be the same or different, They may be bonded to each other to form a ring structure, and when k is 2 or more, a plurality of c may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring structure. In the above, a plurality of d may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring structure.⁴, Ar⁵, A and m have the same meaning as defined in the general formula (1). )
[0021]
According to the present invention, the charge transport layer contains, as a charge transport material, an enamine compound represented by the general formula (2) having a particularly high charge transport capability among the enamine compounds represented by the general formula (1). As a result, an electrophotographic photoreceptor exhibiting higher photoresponsiveness can be obtained. In addition, the enamine compound represented by the general formula (2) is relatively easy to synthesize and has a high yield among the enamine compounds represented by the general formula (1). It is. Therefore, the electrophotographic photoreceptor of the present invention having excellent characteristics as described above can be produced at a low production cost.
[0022]
In the invention, it is preferable that the photosensitive layer further contains a lubricant.
According to the present invention, the photosensitive layer further contains a lubricant. As a result, the surface friction coefficient of the photosensitive layer is reduced, so that the friction between the photosensitive layer surface and the cleaning member and the friction between the photosensitive layer surface and the remaining toner can be suppressed during the cleaning operation by the cleaning means. . Therefore, the printing durability and abrasion resistance of the electrophotographic photosensitive member can be improved, and the amount of film loss of the photosensitive layer can be reduced.
[0023]
In the invention, it is preferable that the lubricant contains silicone oil.
According to the invention, the photosensitive layer contains silicone oil as a lubricant. As a result, the surface friction coefficient of the photosensitive layer is particularly reduced, so that the printing durability and abrasion resistance of the electrophotographic photosensitive member can be further improved, and the amount of film loss of the photosensitive layer can be further reduced.
[0024]
The present invention also provides the electrophotographic photoreceptor of the present invention,
Charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member;
Exposure means for exposing the charged surface;
Developing means for developing an electrostatic latent image formed by exposure;
Transfer means for transferring a visible image formed by development onto a recording medium;
An image forming apparatus comprising: a cleaning unit that cleans the surface of the electrophotographic photosensitive member after a transfer operation by the transfer unit.
[0025]
  According to the present invention, an image forming apparatus includes the electrophotographic photosensitive member of the present invention, a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, and a cleaning unit. As described above, the electrophotographic photosensitive member of the present invention provided in the image forming apparatus has high sensitivity, sufficient photoresponsiveness, excellent printing durability and wear resistance, and a wide temperature range. And stable characteristics can be maintained. Therefore, it is possible to obtain a highly reliable image forming apparatus that can stably provide a high-quality image over a long period of time in various environments.AlsoThe charge transport layer of the electrophotographic photoreceptor contains an enamine compound having a small photodegradation represented by the general formula (1) as a charge transport material.BecauseThe electrophotographic photosensitive member does not deteriorate the aforementioned characteristics even when exposed to light.. ThereforeFurther, it is possible to prevent deterioration in image quality due to exposure of the electrophotographic photosensitive member to light during maintenance or the like, and to improve the reliability of the image forming apparatus.
[0026]
In the present invention, the electrophotographic photosensitive member is rotatably supported by the apparatus main body,
The cleaning means has a cleaning member that cleans the surface by contacting the surface of the electrophotographic photosensitive member,
A straight line that intersects the rotational axis of the electrophotographic photosensitive member and extends in the direction opposite to the gravitational direction starting from an intersection with the line axis among straight lines parallel to the gravitational direction, and a plane including the semi-straight line An angle formed by a line segment included in the line segment connecting the rotation axis and the contact portion of the cleaning member with respect to the surface of the electrophotographic photosensitive member is 30 ° or less.
[0027]
According to the present invention, an electrophotographic photosensitive member that is rotatably supported by the image forming apparatus main body, and a cleaning unit that has a cleaning member that cleans the surface by contacting the surface of the electrophotographic photosensitive member will be described later. As shown in FIG. 3, a half line extending in the opposite direction of the gravitational direction starting from an intersection with the line axis among straight lines parallel to the direction of gravity intersecting the rotational axis of the electrophotographic photosensitive member, An angle between a line segment included in a plane including a half straight line and a line segment connecting the rotation axis and the contact portion of the cleaning member with the surface of the electrophotographic photosensitive member is arranged to be within 30 °. The As a result, the conveyance path of the recording medium when it is supplied to the transfer position where the transfer means is arranged can be in the direction opposite to the direction of gravity, and the discharge destination of the recording medium can be provided above the electrophotographic photosensitive member. It is possible to realize an image forming apparatus that is small and requires a small space for installation. In such a small image forming apparatus, since each member is closely arranged, heat generated in the image forming process is likely to be trapped in the image forming apparatus, and the electrophotographic photosensitive member is used in a wide temperature range. However, as described above, the image forming apparatus of the present invention has high sensitivity, sufficient photoresponsiveness, and can maintain stable characteristics over a wide temperature range. Since the photoconductor is provided, a high-quality image can be stably provided.
[0028]
Further, in the image forming apparatus in which the electrophotographic photosensitive member and the cleaning unit are arranged as described above, the toner remaining on the surface of the electrophotographic photosensitive member after the transfer operation by the transfer unit may spontaneously fall over its repose angle. In order to sufficiently remove the remaining toner and the toner film formed by the filming phenomenon from the surface of the electrophotographic photosensitive member, the contact pressure of the cleaning member against the surface of the electrophotographic photosensitive member is increased. It is necessary to. On the other hand, when the contact pressure of the cleaning member to the surface of the electrophotographic photosensitive member is increased, the amount of film loss of the photosensitive layer, which is the surface layer of the electrophotographic photosensitive member, may increase, and the quality of the obtained image may deteriorate. However, since the electrophotographic photosensitive member of the present invention provided in the image forming apparatus of the present invention is excellent in printing durability and abrasion resistance as described above, the contact pressure of the cleaning member against the surface of the electrophotographic photosensitive member is reduced. Even if it is increased, the amount of film loss of the photosensitive layer is small. Accordingly, the contact pressure of the cleaning member against the surface of the electrophotographic photosensitive member can be increased without increasing the film reduction amount of the photosensitive layer, and deterioration in image quality due to poor cleaning can be prevented. Can improve the reliability of the image forming apparatus arranged as described above.
[0029]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
FIG. 1A is a perspective view showing a simplified configuration of an electrophotographic photosensitive member 1 according to an embodiment of the present invention. FIG. 1B is a partial cross-sectional view showing a simplified configuration of the electrophotographic photosensitive member 1. The electrophotographic photoreceptor 1 (hereinafter also simply referred to as “photoreceptor”) includes a conductive cylindrical conductive support 11, an intermediate layer 18 provided on the outer peripheral surface of the conductive support 11, And the photosensitive layer 14 provided on the outer peripheral surface of the layer 18. The photosensitive layer 14 includes a charge generation layer 15 containing a charge generation material 12 that generates charges by absorbing irradiated light, a charge transport material 13 that accepts and transports charges generated by the charge generation material 12, and charge transport. A charge transport layer 16 containing a binder resin 17 for binding the material 13 is laminated on the outer peripheral surface of the conductive support 11 in this order. That is, the electrophotographic photoreceptor 1 is a laminated photoreceptor.
[0030]
The charge transport layer 16 is formed in a form in which the charge transport material 13 is dispersed in the binder resin 17. At this time, the ratio A / B between the weight A of the charge transport material 13 and the weight B of the binder resin 17 is set to be in the range of 10/15 to 10/30. By selecting a specific charge transport material 13, the temperature A is 25 / C and the electric field strength is 2.0 × 10 with the ratio A / B being 10/20.⁵The drift mobility under the environment of V / cm is 1 × 10^-6cm²It is possible to realize the electrophotographic photosensitive member 1 having a sensitivity change of 100 V or less in an environment of / Vs or higher and a temperature of 5 to 35 ° C. Such an electrophotographic photoreceptor 1 is highly sensitive, exhibits sufficient photoresponsiveness, and can maintain stable characteristics over a wide temperature range. In addition, by selecting a specific charge transport material 13, the characteristics of the electrophotographic photosensitive member 1 are substantially deteriorated within the setting range (10/15 to 10/30) of the ratio A / B. Therefore, since the binder resin 17 can be contained in the charge transport layer 16, the electrophotographic photoreceptor 1 having excellent printing durability and wear resistance can be obtained.
[0031]
Therefore, as described above, when the ratio A / B is 10/15 to 10/30 and the ratio A / B is 10/20, the temperature is 25 ° C. and the electric field strength is 2.0 × 10.⁵The drift mobility under the environment of V / cm is 1 × 10^-6cm²/ Vs or higher, and the sensitivity change under the environment of temperature 5 to 35 ° C is within 100V, it shows high sensitivity, sufficient photoresponsiveness, and excellent printing durability and wear resistance. In addition, the electrophotographic photosensitive member 1 that can maintain stable characteristics over a wide temperature range can be obtained.
[0032]
By using such an electrophotographic photosensitive member 1, as shown in FIG. 3 described later, the electrophotographic photosensitive member 1 and a cleaner 36 as a cleaning means intersect with the rotation axis 44 of the electrophotographic photosensitive member 1. A straight line extending in a direction opposite to the gravitational direction starting from an intersection with the line axis 44 of straight lines parallel to the gravitational direction, and a line segment included in a plane including the half straight line A, which is a cleaning member. In the image forming apparatus, the angle formed by the line segment B connecting the contact portion 45 of the cleaning blade 36a to the outer peripheral surface 43a of the electrophotographic photosensitive member 1 and the rotation axis 44 is within 30 °. Images can be provided stably. Further, since the contact pressure of the cleaning blade 36a against the outer peripheral surface 43 of the electrophotographic photosensitive member 1 can be increased without increasing the film reduction amount of the photosensitive layer 14, it is possible to prevent deterioration in image quality due to poor cleaning. The reliability of the image forming apparatus can be improved.
[0033]
If the ratio A / B exceeds 10/15 and the ratio of the binder resin 17 becomes too low, the printing durability and wear resistance of the charge transport layer 16 become low, and the amount of film loss of the photosensitive layer 14 decreases. Therefore, when it is used repeatedly, the quality of the obtained image is lowered. If the ratio A / B is less than 10/30 and the ratio of the binder resin 17 is too high, the photoresponsiveness is lowered and the sensitivity is deteriorated, so that a high-quality image cannot be obtained. Therefore, the ratio A / B is set to 10/15 to 10/30.
[0034]
Specific charge transport materials used for the charge transport material 13 include carbazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, thiazole derivatives, thiadiazole derivatives, triazole derivatives, imidazole derivatives, imidazolone derivatives, imidazolidine derivatives, bisimidazolidine derivatives, Styryl compound, hydrazone compound, polycyclic aromatic compound, indole derivative, pyrazoline derivative, oxazolone derivative, benzimidazole derivative, quinazoline derivative, benzofuran derivative, acridine derivative, phenazine derivative, aminostilbene derivative, triarylamine derivative, triarylmethane derivative Organic photoconductive materials such as phenylenediamine derivatives, stilbene derivatives, benzidine derivatives and enamine compounds It can be. Also included are polymers having groups derived from these compounds in the main chain or side chain, such as poly-N-vinylcarbazole, poly-1-vinylpyrene and poly-9-vinylanthracene. When these charge transport materials are used alone or in combination of two or more, the ratio A / B is 10/20, the temperature is 25 ° C., and the electric field strength is 2.0 × 10.⁵The drift mobility under the environment of V / cm is 1 × 10^-6cm²It is possible to realize the electrophotographic photosensitive member 1 having a sensitivity change of 100 V or less in an environment of / Vs or higher and a temperature of 5 to 35 ° C.
[0035]
Among the charge transport materials described above, it is preferable to use an enamine compound represented by the following general formula (1).
[0036]
[Chemical formula 5]

[0037]
In the general formula (1), Ar¹And Ar²Each represents an aryl group which may have a substituent or a heterocyclic group which may have a substituent. Ar¹And Ar²Specific examples thereof include aryl groups such as phenyl, tolyl, methoxyphenyl, naphthyl and biphenylyl, and heterocyclic groups such as furyl, thienyl, thiazolyl, benzofuryl and N-methylindolyl.
[0038]
In the general formula (1), Ar³Represents an aryl group that may have a substituent, a heterocyclic group that may have a substituent, an aralkyl group that may have a substituent, or an alkyl group that may have a substituent. Ar³Specific examples of the aryl group include aryl groups such as phenyl, tolyl, methoxyphenyl, naphthyl, pyrenyl, biphenylyl, phenoxyphenyl and p- (phenylthio) phenyl, furyl, thienyl, thiazolyl, benzofuryl, benzothiophenyl, N-methylindolyl Heterocyclic groups such as benzothiazolyl, benzoxazolyl and N-ethylcarbazolyl, aralkyl groups such as benzyl, p-methoxybenzyl and 1-naphthylmethyl, and alkyl groups such as isopropyl, t-butyl, cyclohexyl and cyclopentyl Can be mentioned.
[0039]
In the general formula (1), Ar⁴And Ar⁵Are each a hydrogen atom, an aryl group that may have a substituent, a heterocyclic group that may have a substituent, an aralkyl group that may have a substituent, or an alkyl group that may have a substituent. Indicates. However, Ar⁴And Ar⁵Are not hydrogen atoms. Ar⁴And Ar⁵Specific examples of these include, in addition to hydrogen atoms, aryl groups such as phenyl, tolyl, methoxyphenyl, naphthyl, pyrenyl, biphenylyl, phenoxyphenyl, p- (phenylthio) phenyl and p-styrylphenyl, furyl, thienyl, thiazolyl, benzofuryl Heterocyclic groups such as benzothiophenyl, N-methylindolyl, benzothiazolyl, benzoxazolyl and N-ethylcarbazolyl, aralkyl groups such as benzyl, p-methoxybenzyl and 1-naphthylmethyl, and methyl, ethyl And alkyl groups such as trifluoromethyl, fluoromethyl, isopropyl, t-butyl, cyclohexyl, cyclopentyl and 2-thienylmethyl.
[0040]
Ar⁴And Ar⁵May be bonded to each other through an atom or an atomic group to form a ring structure. Ar⁴And Ar⁵Specific examples of the atom that bonds to each other include an oxygen atom and a sulfur atom. Ar⁴And Ar⁵Specific examples of the atomic group that binds to each other include a divalent atomic group such as a nitrogen atom having an alkyl group, an alkylene group such as methylene, ethylene and methylmethylene, an unsaturated alkylene group such as vinylene and propenylene, oxymethylene (Chemical formula: -O-CH₂And an alkylene group containing a hetero atom such as-) and a divalent group such as an unsaturated alkylene group containing a hetero atom such as thiovinylene (chemical formula: -S-CH = CH-).
[0041]
In the general formula (1), a has an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, a dialkylamino group which may have a substituent, and a substituent. An aryl group, a halogen atom or a hydrogen atom which may be substituted, m represents an integer of 1-6. When m is 2 or more, a plurality of a may be the same or different and may be bonded to each other to form a ring structure. Specific examples of a include, in addition to hydrogen atoms, alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, trifluoromethyl, fluoromethyl and 1-methoxyethyl, methoxy, ethoxy, n-propoxy and isopropoxy Mention may be made of alkoxy groups, dialkylamino groups such as dimethylamino, diethylamino and diisopropylamino, aryl groups such as phenyl, tolyl, methoxyphenyl and naphthyl, and halogen atoms such as fluorine and chlorine atoms.
[0042]
In the general formula (1), R¹Represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group which may have a substituent. R¹Specific examples of these include, in addition to hydrogen atoms, halogen atoms such as fluorine atoms and chlorine atoms, and alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl and trifluoromethyl.
[0043]
In the general formula (1), R², R³And R⁴Are each a hydrogen atom, an alkyl group that may have a substituent, an aryl group that may have a substituent, a heterocyclic group that may have a substituent, or an aralkyl group that may have a substituent. Indicates. R², R³And R⁴Specific examples of the alkyl group other than a hydrogen atom include alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, trifluoromethyl and 2-thienylmethyl, aryl groups such as phenyl, tolyl, methoxyphenyl and naphthyl, furyl and thienyl. And heterocyclic groups such as thiazolyl and aralkyl groups such as benzyl and p-methoxybenzyl.
[0044]
In the general formula (1), n represents an integer of 0 to 3, and when n is 2 or 3, a plurality of R²May be the same or different, and a plurality of R³May be the same or different.
[0045]
However, in the general formula (1), when n is 0, Ar³Represents a heterocyclic group which may have a substituent.
[0046]
Since the enamine compound represented by the general formula (1) has a high charge transport ability, even when used alone, the ratio A / B is 10/20, the temperature is 25 ° C., the electric field is Strength 2.0 × 10⁵The drift mobility under the environment of V / cm is 1 × 10^-6cm²It is possible to realize the electrophotographic photosensitive member 1 having a sensitivity change of 100 V or less in an environment of / Vs or higher and a temperature of 5 to 35 ° C. In addition, within the setting range (10/15 to 10/30) of the ratio A / B, the binder resin 17 is contained in the charge transport layer 16 without substantially deteriorating the characteristics of the electrophotographic photoreceptor 1 described above. Therefore, it is possible to realize the electrophotographic photosensitive member 1 having excellent printing durability and wear resistance. Therefore, by using the enamine compound represented by the general formula (1) for the charge transport material 13, the charging potential is high, the sensitivity is high, the photoresponsiveness is sufficient, and the printing durability and abrasion resistance are improved. An electrophotographic photosensitive member 1 that is excellent and can maintain stable characteristics over a wide temperature range can be obtained. In addition, since the enamine compound represented by the general formula (1) is excellent in light resistance, the highly reliable electrophotographic photosensitive member 1 that does not deteriorate the above-described characteristics even when exposed to light. Obtainable.
[0047]
Among the enamine compounds represented by the general formula (1), an enamine compound represented by the following general formula (2) is preferably used.
[0048]
[Chemical 6]

[0049]
In the general formula (2), b, c and d are each an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, a dialkylamino group which may have a substituent, An aryl group which may have a substituent, a halogen atom or a hydrogen atom is shown, and i, k and j each represent an integer of 1 to 5. When i is 2 or more, the plurality of b may be the same or different and may be bonded to each other to form a ring structure. When k is 2 or more, a plurality of c may be the same or different and may be bonded to each other to form a ring structure. When j is 2 or more, a plurality of d may be the same or different and may be bonded to each other to form a ring structure. Specific examples of b, c and d include, in addition to hydrogen atoms, alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, trifluoromethyl, fluoromethyl and 1-methoxyethyl, methoxy, ethoxy, n-propoxy and Mention may be made of alkoxy groups such as isopropoxy, dialkylamino groups such as dimethylamino, diethylamino and diisopropylamino, aryl groups such as phenyl, tolyl, methoxyphenyl and naphthyl, and halogen atoms such as fluorine and chlorine atoms.
[0050]
In the general formula (2), Ar⁴, Ar⁵, A and m have the same meaning as defined in the general formula (1).
[0051]
Since the enamine compound represented by the general formula (2) has a particularly high charge transport ability among the enamine compounds represented by the general formula (1), the enamine compound represented by the general formula (2) is charge transported. By using it as the material 13, the electrophotographic photosensitive member 1 exhibiting higher photoresponsiveness can be obtained. In addition, the enamine compound represented by the general formula (2) is relatively easy to synthesize and has a high yield among the enamine compounds represented by the general formula (1). It is. Therefore, the electrophotographic photosensitive member 1 having excellent characteristics as described above can be manufactured at a low manufacturing cost.
[0052]
Among the enamine compounds represented by the general formula (1), compounds particularly excellent from the viewpoint of characteristics, cost, and productivity include Ar.¹And Ar²Is a phenyl group, Ar³Is a phenyl group, tolyl group, p-methoxyphenyl group, biphenylyl group, naphthyl group or thienyl group, Ar⁴And Ar⁵At least one of them is a phenyl group, a p-tolyl group, a p-methoxyphenyl group, a naphthyl group, a thienyl group or a thiazolyl group, and R¹, R², R³And R⁴In which both are hydrogen atoms and n is 1.
[0053]
Specific examples of the enamine compound represented by the general formula (1) include, for example, exemplified compounds having groups shown in the following Tables 1 to 32, and the enamine compound represented by the general formula (1). However, the present invention is not limited to this. In addition, each group shown in Tables 1 to 32 corresponds to each group of the general formula (1). For example, Exemplified Compound Nos. 1 is an enamine compound represented by the following structural formula (1-1). However, Ar⁴And Ar⁵Are bonded to each other via an atom or atomic group to form a ring structure, Ar⁴From the column of Ar⁵Across the field of Ar⁴And Ar⁵Together with the carbon-carbon double bond to which Ar is bonded and the carbon atom of the carbon-carbon double bond⁴And Ar⁵Together with the ring structure formed by
[0054]
[Chemical 7]

[0055]
[Table 1]

[0056]
[Table 2]

[0057]
[Table 3]

[0058]
[Table 4]

[0059]
[Table 5]

[0060]
[Table 6]

[0061]
[Table 7]

[0062]
[Table 8]

[0063]
[Table 9]

[0064]
[Table 10]

[0065]
[Table 11]

[0066]
[Table 12]

[0067]
[Table 13]

[0068]
[Table 14]

[0069]
[Table 15]

[0070]
[Table 16]

[0071]
[Table 17]

[0072]
[Table 18]

[0073]
[Table 19]

[0074]
[Table 20]

[0075]
[Table 21]

[0076]
[Table 22]

[0077]
[Table 23]

[0078]
[Table 24]

[0079]
[Table 25]

[0080]
[Table 26]

[0081]
[Table 27]

[0082]
[Table 28]

[0083]
[Table 29]

[0084]
[Table 30]

[0085]
[Table 31]

[0086]
[Table 32]

[0087]
The enamine compound represented by the general formula (1) can be produced, for example, as follows.
[0088]
First, by performing a dehydration condensation reaction between an aldehyde compound or a ketone compound represented by the following general formula (3) and a secondary amine compound represented by the following general formula (4), it is represented by the following general formula (5). An enamine intermediate is produced.
[0089]
[Chemical 8]

[0090]
(Wherein Ar¹, Ar²And R¹Is synonymous with that defined in the general formula (1). )
[0091]
[Chemical 9]

[0092]
(Wherein Ar³, A and m have the same meaning as defined in the general formula (1). )
[0093]
[Chemical Formula 10]

[0094]
(Wherein Ar¹, Ar², Ar³, R¹, A and m have the same meaning as defined in the general formula (1). )
[0095]
This dehydration condensation reaction is performed, for example, as follows. An aldehyde compound or a ketone compound represented by the general formula (3) and a secondary amine compound represented by the general formula (4) in an approximately equimolar amount thereof, an aromatic solvent, an alcohol, an ether, or the like A solution is prepared by dissolving in a solvent. Specific examples of the solvent to be used include toluene, xylene, chlorobenzene, butanol and diethylene glycol dimethyl ether. A catalyst, for example, an acid catalyst such as p-toluenesulfonic acid, camphorsulfonic acid or pyridinium-p-toluenesulfonic acid, is added to the prepared solution and reacted under heating. The addition amount of the catalyst is preferably 1/10 (1/10) to 1/1000 (1/1000) molar equivalent to the aldehyde compound or ketone compound represented by the general formula (3). More preferably, it is 1/25 (1/25) to 1/500 (1/500) molar equivalent, and 1/50 (1/50) to 1/200 (1/200) molar equivalent is Is optimal. During the reaction, water is by-produced and hinders the reaction, so the water produced is azeotroped with the solvent and removed from the system. Thereby, the enamine intermediate represented by the general formula (5) can be produced in high yield.
[0096]
Next, the enamine intermediate represented by the general formula (5) is subjected to formylation by Vilsmeier reaction or acylation by Friedel-Craft reaction to thereby enamine-represented by the following general formula (6). A carbonyl intermediate is prepared. At this time, when formylation by Vilsmeier reaction is performed, among enamine-carbonyl intermediates represented by the following general formula (6), R⁵Can produce an enamine-aldehyde intermediate in which is a hydrogen atom, and when acylation is carried out by Friedel-Craft reaction, among the enamine-carbonyl intermediates represented by the following general formula (6), R⁵An enamine-keto intermediate in which is a group other than a hydrogen atom can be produced.
[0097]
Embedded image

(Wherein R⁵In the general formula (1), when n is 0, R⁴And when n is 1, 2 or 3, R²Indicates. Ar¹, Ar², Ar³, R¹, R², R⁴, A, m and n have the same meaning as defined in the general formula (1). )
[0098]
For example, the Vilsmeier reaction is performed as follows. In a solvent such as N, N-dimethylformamide (N, N-dimethylformamide; abbreviation: DMF) or 1,2-dichloroethane, phosphorus oxychloride and N, N-dimethylformamide, phosphorus oxychloride and N-methyl-N- A Vilsmeier reagent is prepared by adding phenylformamide or phosphorus oxychloride and N, N-diphenylformamide. Add 1.0 equivalent of the enamine intermediate represented by the general formula (5) to 1.0 equivalent to 1.3 equivalent of the prepared Vilsmeier reagent, and stir for 2 to 8 hours under heating at 60 to 110 ° C. . Then, it hydrolyzes with alkaline aqueous solution, such as 1-8N sodium hydroxide aqueous solution or potassium hydroxide aqueous solution. Accordingly, among the enamine-carbonyl intermediates represented by the general formula (6), R⁵An enamine-aldehyde intermediate in which is a hydrogen atom can be produced in high yield.
[0099]
Moreover, Friedel-Craft reaction is performed as follows, for example. In a solvent such as 1,2-dichloroethane, 1.0 to 1.3 equivalents of a reagent prepared by aluminum chloride and acid chloride, and 1.0 equivalent of an enamine intermediate represented by the general formula (5) And stirred at -40 to 80 ° C for 2 to 8 hours. At this time, heating is performed depending on circumstances. Then, it hydrolyzes with alkaline aqueous solution, such as 1-8N sodium hydroxide aqueous solution or potassium hydroxide aqueous solution. Accordingly, among the enamine-carbonyl intermediates represented by the general formula (6), R⁵An enamine-keto intermediate in which is a group other than a hydrogen atom can be produced in high yield.
[0100]
Finally, a Wittig-Horner reaction in which an enamine-carbonyl intermediate represented by the general formula (6) and a Wittig reagent represented by the following general formula (7-1) or (7-2) are reacted under basic conditions. By performing this, the enamine compound represented by the general formula (1) can be produced. At this time, when the Wittig reagent represented by the following general formula (7-1) is used, among the enamine compounds represented by the general formula (1), those in which n is 0 can be obtained. When the Wittig reagent represented by 7-2) is used, among the enamine compounds represented by the general formula (1), those in which n is 1, 2 or 3 can be obtained.
[0101]
Embedded image

[0102]
(Wherein R⁶Represents an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent. Ar⁴And Ar⁵Is synonymous with that defined in the general formula (1). )
[0103]
Embedded image

[0104]
(Wherein R⁶Represents an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent. n shows the integer of 1-3. Ar⁴, Ar⁵, R², R³And R⁴Is synonymous with that defined in the general formula (1). )
[0105]
This Wittig-Horner reaction is performed, for example, as follows. An enamine-carbonyl intermediate 1 represented by the general formula (6) in a solvent such as toluene, xylene, diethyl ether, tetrahydrofuran (Tetrahydrofuran; abbreviation: THF), ethylene glycol dimethyl ether, N, N-dimethylformamide or dimethyl sulfoxide. 0.0 equivalent, 1.0 to 1.20 equivalent of the Wittig reagent represented by the general formula (7-1) or (7-2), and a metal alkoxide such as potassium t-butoxide, sodium ethoxide or sodium methoxide Add 1.0-1.5 equivalents of base and stir at room temperature or 30-60 ° C. for 2-8 hours. Thereby, the enamine compound represented by the general formula (1) can be produced in a high yield.
[0106]
The binder resin 17 of the charge transport layer 16 may be, for example, a vinyl polymer resin such as polymethyl methacrylate resin, polystyrene resin and polyvinyl chloride resin, or a copolymer resin containing two or more of repeating units constituting them. Polycarbonate resin, polyester resin, polyester carbonate resin, polysulfone resin, phenoxy resin, epoxy resin, silicone resin, polyarylate resin, polyamide resin, polyether resin, polyurethane resin, polyacrylamide resin or phenol resin are used. Moreover, you may use the thermosetting resin which bridge | crosslinked these resin partially. One kind of these resins may be used alone, or two or more kinds thereof may be mixed and used.
[0107]
Among the above resins, polystyrene resin, polycarbonate resin, polyarylate resin or polyphenylene oxide has a volume resistivity of 10¹³Since it is Ω · cm or more and excellent in electrical insulation, and excellent in film property and potential characteristics, these are preferably used for the binder resin 17. In particular, the asymmetric diol type polycarbonate resin has stable electrical characteristics and high printing durability and wear resistance. Therefore, the asymmetric diol type polycarbonate resin or the co-polymer containing a repeating unit constituting the asymmetric diol type polycarbonate resin is used. More preferably, a polymer resin is used for the binder resin 17.
[0108]
Here, the asymmetric diol type polycarbonate resin is a polycarbonate resin having an asymmetric diol component. The polycarbonate resin is a polymer having a structural unit represented by the following general formula (8), and is synthesized from a diol compound represented by the following general formula (9). In addition, a diol compound is a compound which has two hydroxyl groups (chemical formula: -OH) in 1 molecule, as shown by the following general formula (9).
[0109]
Embedded image

HO-R¹⁰-OH (9)
In the general formulas (8) and (9), R¹⁰Represents an organic group.
[0110]
In the structural unit represented by the general formula (8), —O—R¹⁰Since the -O- moiety is derived from the diol compound represented by the general formula (9), this moiety is referred to as a diol component in the present specification. The aforementioned asymmetric diol component is a diol component derived from an asymmetric diol compound.
[0111]
Here, the asymmetric diol compound is an organic group (—R) in which two hydroxyl groups (—OH) are bonded as in the general formula (9).¹⁰-) As the main chain, the main chain is linearly arranged in the horizontal direction extending left and right toward the paper surface, and the two structural groups are represented by a planar structural formula so that two hydroxyl groups are arranged at both ends of the main chain. A diol compound that is not symmetrical with respect to a straight line including the main chain on the paper surface.
[0112]
Specific examples of the asymmetric diol type polycarbonate resin include those having structural units containing asymmetric diol components represented by structural formulas (10-1) to (10-18) shown in Tables 33 to 36 below. However, the asymmetric diol type polycarbonate resin is not limited to this.
[0113]
[Table 33]

[0114]
[Table 34]

[0115]
[Table 35]

[0116]
[Table 36]

[0117]
The charge transport layer 16 that is the surface layer of the photosensitive layer 14 preferably further contains a lubricant in addition to the charge transport material 13 and the binder resin 17. By including a lubricant in the charge transport layer 16 which is the surface layer of the photosensitive layer 14, the surface friction coefficient of the photosensitive layer 14 is reduced. Therefore, in the cleaning operation by the cleaning means, the surface of the photosensitive layer, the cleaning member, And the friction between the photosensitive layer surface and the remaining toner can be suppressed. Accordingly, the printing durability and wear resistance of the electrophotographic photoreceptor 1 can be improved, and the amount of film loss of the photosensitive layer 14 can be reduced.
[0118]
Examples of the lubricant include silicone oil and polyvinylidene fluoride. Among these, it is preferable to use silicone oil. By including silicone oil in the charge transport layer 16 which is the surface layer of the photosensitive layer 14, the surface friction coefficient of the photosensitive layer 14 is particularly reduced, so that the printing durability and wear resistance of the electrophotographic photoreceptor 1 are improved. Further improvement is possible, and the amount of film loss of the photosensitive layer 14 can be further reduced.
[0119]
The lubricant is preferably contained in the charge transport layer 16 in an amount of 0.00001 wt% to 3 wt%, more preferably 0.0001 wt% to 1.5 wt%. When the ratio of the lubricant in the charge transport layer 16 is less than 0.00001% by weight, a sufficient effect for improving the printing durability and wear resistance of the photoreceptor 1 cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 3% by weight, uniform film formation becomes difficult when the charge transport layer 16 is formed by coating as described later.
[0120]
In order to improve the film formability, flexibility and surface smoothness, an additive such as a plasticizer or a leveling agent may be added to the charge transport layer 16 as necessary. Examples of the plasticizer include dibasic acid esters such as phthalate esters, fatty acid esters, phosphate esters, chlorinated paraffins, and epoxy type plasticizers. Examples of the leveling agent include a silicone leveling agent.
[0121]
The charge transport layer 16 may be added with fine particles of an inorganic compound or an organic compound in order to enhance mechanical strength and improve electrical characteristics.
[0122]
Furthermore, you may add various additives, such as antioxidant and a sensitizer, to the electric charge transport layer 16 as needed. As a result, the potential characteristics can be improved. Moreover, when forming the electric charge transport layer 16 by application | coating so that it may mention later, stability of the coating liquid used can be improved. Further, fatigue deterioration when the photoreceptor 1 is repeatedly used can be reduced, and durability can be improved.
[0123]
As the antioxidant, a hindered phenol derivative or a hindered amine derivative is preferably used. The hindered phenol derivative is preferably used in the range of 0.1 wt% to 50 wt% with respect to the charge transport material 13. The hindered amine derivative is preferably used in the range of 0.1 wt% to 50 wt% with respect to the charge transport material 13. A hindered phenol derivative and a hindered amine derivative may be mixed and used. In this case, the total use amount of the hindered phenol derivative and the hindered amine derivative is preferably in the range of 0.1 wt% to 50 wt% with respect to the charge transport material 13. When the amount of hindered phenol derivative used, the amount of hindered amine derivative used, or the total amount of hindered phenol derivative and hindered amine derivative used is less than 0.1% by weight, the stability of the coating solution is improved and the photoreceptor 1 is used. A sufficient effect for improving the durability cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, the photoreceptor characteristics are adversely affected. Therefore, the content is set to 0.1% by weight or more and 50% by weight or less.
[0124]
The charge transport layer 16 is prepared by, for example, dissolving or dispersing the charge transport material 13 and the binder resin 17 and, if necessary, the above-described lubricant and additive in a suitable solvent to prepare a coating solution for the charge transport layer. Then, the obtained coating solution is formed on the outer peripheral surface of the charge generation layer 15 by coating.
[0125]
Solvents for the charge transport layer coating solution include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and monochlorobenzene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and dichloroethane, ethers such as THF, dioxane and dimethoxymethyl ether, or N An aprotic polar solvent such as N-dimethylformamide is used. One of these solvents may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used. Further, if necessary, a solvent such as alcohols, acetonitrile or methyl ethyl ketone can be further added to the above-mentioned solvent.
[0126]
Examples of the coating method for the charge transport layer coating solution include a spray method, a bar coating method, a roll coating method, a blade method, a ring method, and a dip coating method. Among these application methods, an optimum method can be selected in consideration of the physical properties and productivity of the application. Among these coating methods, in particular, the dip coating method is a method of forming a layer on the surface of the substrate by immersing the substrate in a coating tank filled with a coating solution and then pulling it up at a constant speed or a speed that changes sequentially. Since it is relatively simple and excellent in terms of productivity and cost, it is widely used when manufacturing an electrophotographic photosensitive member, and is also frequently used when forming the charge transport layer 16. .
[0127]
The film thickness of the charge transport layer 16 is preferably 5 μm or more and 50 μm or less, and more preferably 10 μm or more and 40 μm or less. When the film thickness of the charge transport layer 16 is less than 5 μm, the charge holding ability on the surface of the photoreceptor is lowered. When the thickness of the charge transport layer 16 exceeds 50 μm, the resolution of the photoreceptor 1 is lowered. Accordingly, the thickness is set to 5 μm or more and 50 μm or less.
[0128]
The charge generation layer 15 contains the charge generation material 12 as a main component. Examples of effective materials for the charge generation material 12 include azo pigments such as monoazo pigments, bisazo pigments and trisazo pigments, indigo pigments such as indigo and thioindigo, perylene pigments such as peryleneimide and perylene anhydride, anthraquinone And polycyclic quinone pigments such as pyrenequinone, phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and metal-free phthalocyanine, squarylium dyes, pyrylium salts and thiopyrylium salts, triphenylmethane dyes, and inorganic materials such as selenium and amorphous silicon Can be mentioned. These charge generation materials are used alone or in combination of two or more.
[0129]
Of these charge generation materials, oxotitanium phthalocyanine is preferably used. Since oxotitanium phthalocyanine is a charge generation material with high charge generation efficiency and charge injection efficiency, it generates a large amount of charge by absorbing the irradiated light and accumulates the generated charge in it. And efficiently injected into the charge transport material 13. Therefore, by using oxotitanium phthalocyanine as the charge generation material 12, the electrophotographic photosensitive member 1 with high sensitivity and high resolution can be obtained.
[0130]
The charge generation material 12 includes triphenylmethane dyes represented by methyl violet, crystal violet, knight blue, and Victoria blue, erythrosine, rhodamine B, rhodamine 3R, acridine dyes represented by acridine orange, frappeosin, methylene blue, and the like. Can be used in combination with sensitizing dyes such as thiazine dyes typified by methylene green, oxazine dyes typified by capri blue and meldra blue, cyanine dyes, styryl dyes, pyrylium salt dyes or thiopyrylium salt dyes Good.
[0131]
As a method for forming the charge generation layer 15, a method in which the charge generation material 12 is vacuum-deposited on the outer peripheral surface of the intermediate layer 18, or a charge generation layer coating solution obtained by dispersing the charge generation material 12 in an appropriate solvent. There is a method of coating the outer peripheral surface of the intermediate layer 18. Among these, the charge generation material 12 is dispersed by a conventionally known method in a binder resin solution obtained by mixing a binder resin as a binder in an appropriate solvent to form a charge generation layer coating solution. A method in which the prepared and obtained coating solution is coated on the outer peripheral surface of the intermediate layer 18 is preferable. Hereinafter, this method will be described.
[0132]
Examples of the binder resin of the charge generation layer 15 include polyester resin, polystyrene resin, polyurethane resin, phenol resin, alkyd resin, melamine resin, epoxy resin, silicone resin, acrylic resin, methacrylic resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, phenoxy. A resin such as a resin, a polyvinyl butyral resin or a polyvinyl formal resin, or a copolymer resin containing two or more repeating units constituting these resins is used. Specific examples of the copolymer resin include insulating resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resin, and acrylonitrile-styrene copolymer resin. be able to. One kind of these resins may be used alone, or two or more kinds thereof may be mixed and used. The binder resin is not limited to these, and a commonly used resin can be used as the binder resin.
[0133]
Examples of the solvent for the charge generation layer coating solution include halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and dichloroethane, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, tetrahydrofuran (THF) and dioxane. Ethers, alkyl ethers of ethylene glycol such as 1,2-dimethoxyethane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, or aprotic such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide A polar solvent or the like is used. One of these solvents may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used.
[0134]
The blending ratio of the charge generation material 12 and the binder resin is preferably such that the ratio of the charge generation material 12 is in the range of 10 wt% to 99 wt%. When the ratio of the charge generation material 12 is less than 10% by weight, the sensitivity is lowered. When the ratio of the charge generation material 12 exceeds 99% by weight, not only the film strength of the charge generation layer 15 is decreased, but also the dispersibility of the charge generation material 12 is decreased and coarse particles are increased and are erased by exposure. Since the surface charge of the portion other than the power portion may be reduced, the image defect, particularly the fogging of an image called a black spot where a toner adheres to a white background and a minute black spot is formed increases. Therefore, it was set to 10% to 99% by weight.
[0135]
The charge generation material 12 may be pulverized by a pulverizer in advance before being dispersed in the binder resin solution. Examples of the pulverizer used for the pulverization treatment include a ball mill, a sand mill, an attritor, a vibration mill, and an ultrasonic disperser.
[0136]
Examples of the disperser used when the charge generating material 12 is dispersed in the binder resin solution include a paint shaker, a ball mill, and a sand mill. As a dispersion condition at this time, an appropriate condition is selected so that impurities are not mixed due to wear of a container used or a member constituting the disperser.
[0137]
Examples of the coating method for the charge generation layer coating liquid include a spray method, a bar coating method, a roll coating method, a blade method, a ring method, and a dip coating method. Among these coating methods, the dip coating method is particularly excellent in various respects as described above, and is often used when the charge generation layer 15 is formed. In addition, in order to stabilize the dispersibility of a coating liquid, the apparatus used for the dip coating method may be provided with a coating liquid dispersing apparatus represented by an ultrasonic generator.
[0138]
The film thickness of the charge generation layer 15 is preferably 0.05 μm or more and 5 μm or less, and more preferably 0.1 μm or more and 1 μm or less. When the film thickness of the charge generation layer 15 is less than 0.05 μm, the light absorption efficiency is lowered and the sensitivity is lowered. If the film thickness of the charge generation layer 15 exceeds 5 μm, the charge transfer inside the charge generation layer becomes a rate-limiting step in the process of erasing the charge on the surface of the photoreceptor, and the sensitivity is lowered. Therefore, the thickness is set to 0.05 μm or more and 5 μm or less.
[0139]
As described above, the photosensitive layer 14 has a stacked structure of the charge generation layer 15 containing the charge generation material 12 and the charge transport layer 16 containing the charge transport material 13. In this way, by assigning the charge generation function and the charge transport function to separate layers, it becomes possible to select the most suitable material for each of the charge generation function and the charge transport function. It is possible to obtain a highly durable electrophotographic photosensitive member having increased stability during repeated use.
[0140]
The photosensitive layer 14 may further contain one or more electron-accepting materials and dyes in order to improve sensitivity and suppress an increase in residual potential and fatigue when repeatedly used.
[0141]
Examples of the electron accepting material include acid anhydrides such as succinic anhydride, maleic anhydride, phthalic anhydride and 4-chloronaphthalic anhydride, cyano compounds such as tetracyanoethylene and terephthalmalondinitrile, and 4-nitrobenzaldehyde. Aldehydes, anthraquinones such as anthraquinone and 1-nitroanthraquinone, polycyclic or heterocyclic nitro compounds such as 2,4,7-trinitrofluorenone and 2,4,5,7-tetranitrofluorenone, or diphenoquinone compounds An electron-withdrawing material can be used. Moreover, what polymerized these electron-withdrawing materials can also be used.
[0142]
As the dye, for example, an organic photoconductive compound such as xanthene dye, thiazine dye, triphenylmethane dye, quinoline pigment or copper phthalocyanine can be used. These organic photoconductive compounds function as optical sensitizers.
[0143]
A protective layer may be provided on the surface of the photosensitive layer 14. By providing the protective layer, the printing durability of the photosensitive layer 14 can be improved, and chemical adverse effects on the photosensitive layer 14 due to ozone, nitrogen oxides, and the like generated by corona discharge when charging the surface of the photoreceptor. Can be prevented. For example, a layer made of a resin, an inorganic filler-containing resin, an inorganic oxide, or the like is used as the protective layer.
[0144]
Further, an intermediate layer 18 is provided between the photosensitive layer 14 and the conductive support 11 as shown in FIGS. 1 (a) and 1 (b).
[0145]
When there is no intermediate layer 18 between the conductive support 11 and the photosensitive layer 14, charges are injected from the conductive support 11 into the photosensitive layer 14, the chargeability of the photosensitive layer 14 is lowered, and it is erased by exposure. The surface charge may decrease in a portion other than the power portion, and defects such as fogging may occur in the image. In particular, when an image is formed using a reversal development process, a toner image is formed in a portion where the surface charge has decreased due to exposure. Therefore, if the surface charge decreases due to factors other than exposure, the toner adheres to a white background. An image fogging called a black spot where minute black spots are formed occurs, and the image quality is significantly deteriorated. That is, when there is no intermediate layer 18 between the conductive support 11 and the photosensitive layer 14, the chargeability in a minute region is reduced due to defects in the conductive support 11 or the photosensitive layer 14, and black A fogging of the image such as a spot occurs, resulting in a significant image defect.
[0146]
However, in the electrophotographic photoreceptor 1 of this embodiment, since the intermediate layer 18 is provided between the conductive support 11 and the photosensitive layer 14 as described above, the conductive support 11 to the photosensitive layer 14 is provided. Charge injection can be prevented. Accordingly, it is possible to prevent the chargeability of the photosensitive layer 14 from being lowered, to suppress the reduction of the surface charge in the portion other than the portion to be erased by exposure, and to prevent the occurrence of defects such as fog in the image. .
[0147]
In addition, by providing the intermediate layer 18, defects on the surface of the conductive support 11 can be covered to obtain a uniform surface, so that the film formability of the photosensitive layer 14 can be improved. Further, peeling of the photosensitive layer 14 from the conductive support 11 can be suppressed, and the adhesion between the conductive support 11 and the photosensitive layer 14 can be improved.
[0148]
For the intermediate layer 18, a resin layer or an alumite layer made of various resin materials is used.
[0149]
The resin material for forming the resin layer includes polyethylene resin, polypropylene resin, polystyrene resin, acrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyurethane resin, epoxy resin, polyester resin, melamine resin, silicone resin, polyvinyl butyral resin, and polyamide. Examples thereof include resins such as resins, and copolymer resins including two or more of repeating units constituting these resins. Moreover, casein, gelatin, polyvinyl alcohol, ethyl cellulose, and the like are also included. Among these, it is preferable to use a polyamide resin, and it is particularly preferable to use an alcohol-soluble nylon resin. As preferable alcohol-soluble nylon resins, for example, so-called copolymer nylon obtained by copolymerization of 6-nylon, 6,6-nylon, 6,10-nylon, 11-nylon and 2-nylon, and N-alkoxymethyl-modified Examples thereof include resins obtained by chemically modifying nylon, such as nylon and N-alkoxyethyl-modified nylon.
[0150]
The intermediate layer 18 may contain particles such as metal oxide particles. Inclusion of particles such as metal oxide particles in the intermediate layer 18 increases the effect of adjusting the volume resistance value of the intermediate layer 18 and preventing the injection of charges from the conductive support 11 to the photosensitive layer 14. In addition, the electrical characteristics of the photoreceptor can be maintained in various environments.
[0151]
Examples of metal oxide particles include particles of titanium oxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, tin oxide, and the like.
[0152]
When the intermediate layer 18 contains particles such as metal oxide particles, the intermediate layer 18 is obtained by, for example, dispersing these particles in a resin solution obtained by dissolving the aforementioned resin in a suitable solvent. The coating liquid is prepared, and this coating liquid is applied onto the outer peripheral surface of the conductive support 11.
[0153]
Water, various organic solvents, or a mixed solvent thereof is used as the solvent for the resin solution. In particular, a single solvent such as water, methanol, ethanol or butanol, or water and alcohols, two or more alcohols, acetone or dioxolane and alcohols, chlorinated solvents such as dichloroethane, chloroform and trichloroethane and alcohols, etc. A mixed solvent is preferably used.
[0154]
As a method for dispersing the aforementioned particles in the resin solution, a general method using a ball mill, a sand mill, an attritor, a vibration mill, an ultrasonic disperser, or the like can be used.
[0155]
The total content (C) of the resin and metal oxide in the coating solution for intermediate layer is C / D is 1/99 to 40 by weight ratio with respect to the content (D) of the solvent in the coating solution for intermediate layer. / 60 is preferable, and 2/98 to 30/70 is more preferable. The ratio of resin to metal oxide (resin / metal oxide) is preferably 90/10 to 1/99 by weight, and more preferably 70/30 to 5/95.
[0156]
Examples of the coating method of the intermediate layer coating liquid include a spray method, a bar coating method, a roll coating method, a blade method, a ring method, and a dip coating method. In particular, the dip coating method is relatively simple as described above and is excellent in terms of productivity and cost. Therefore, the dip coating method is often used for forming the intermediate layer 18.
[0157]
The thickness of the intermediate layer 18 is preferably 0.01 μm or more and 20 μm or less, and more preferably 0.05 μm or more and 10 μm or less. If the thickness of the intermediate layer 18 is less than 0.01 μm, the intermediate layer 18 does not substantially function as the intermediate layer 18, and a uniform surface property cannot be obtained by covering defects of the conductive support 11. It becomes impossible to prevent the injection of charges from the body 11 to the photosensitive layer 14, and the chargeability of the photosensitive layer 14 is lowered. Making the thickness of the intermediate layer 18 larger than 20 μm makes it difficult to form the intermediate layer 18 when the intermediate layer 18 is formed by a dip coating method, and forms the photosensitive layer 14 on the outer peripheral surface of the intermediate layer 18. Cannot be formed uniformly, and the sensitivity of the photoreceptor is lowered, which is not preferable.
[0158]
The conductive support 11 is made of a conductive material. Examples of the conductive material constituting the conductive support 11 include metal materials such as aluminum, copper, zinc, nickel, chromium, molybdenum, vanadium, indium, titanium, gold and platinum, and alloy materials thereof such as brass and stainless steel. Steel etc. can be mentioned. Also, without being limited to these metal materials and alloy materials, those obtained by depositing or coating a conductive compound such as aluminum, aluminum alloy, tin oxide, gold and indium oxide on the surface of a polyester film, paper or metal film, Plastic or paper containing conductive particles, plastic containing conductive polymer, or the like can also be used. These conductive materials are used after being processed into a predetermined shape. The shape of the conductive support 11 is cylindrical in the present embodiment, but is not limited thereto, and may be a columnar shape or a thin film sheet shape.
[0159]
If necessary, the surface of the conductive support 11 may be anodized film treatment, surface treatment with chemicals or hot water, coloring treatment, or roughening the surface within a range not affecting the image quality. You may perform an irregular reflection process. In the electrophotographic process using a laser as an exposure light source, the wavelengths of the laser light are uniform, so that the incident laser light and the light reflected in the photosensitive body cause interference, and interference fringes due to this interference appear on the image. May cause image defects. By performing the above-described treatment on the surface of the conductive support 11, image defects due to interference of laser light having the same wavelength can be prevented.
[0160]
Various additives such as an antioxidant, a sensitizer, and an ultraviolet absorber may be added to each layer of the photoreceptor 1 configured as described above as necessary. As a result, the potential characteristics can be improved. Moreover, when forming a layer by application | coating, stability of the coating liquid used can be improved. Further, fatigue deterioration when the photoreceptor 1 is repeatedly used can be reduced, and durability can be improved.
[0161]
Preferable examples of the antioxidant include phenol compounds, hydroquinone compounds, tocopherol compounds and amine compounds. These antioxidants are preferably used in the range of 0.1 wt% to 50 wt% with respect to the charge transport material 13. When the amount of the antioxidant used is less than 0.1% by weight, it is not possible to obtain a sufficient effect for improving the stability of the coating solution and improving the durability of the photoreceptor 1. When the amount of the antioxidant used exceeds 50% by weight, the photoreceptor characteristics are adversely affected. Therefore, the content is set to 0.1% by weight or more and 50% by weight or less.
[0162]
The electrophotographic photosensitive member according to an embodiment of the present invention is not limited to the configuration of the electrophotographic photosensitive member 1 shown in FIG. 1 described above, and can adopt various layer configurations. For example, a configuration in which the intermediate layer 18 is not provided is also possible.
[0163]
FIG. 2 is a side arrangement view showing a simplified configuration of an image forming apparatus 2 that is another embodiment of the present invention including the electrophotographic photosensitive member 1 shown in FIG. FIG. 3 is a diagram schematically showing the positional relationship between the electrophotographic photoreceptor 1 and the cleaner 36 in the image forming apparatus 2 shown in FIG. The image forming apparatus 2 exemplified as the present embodiment is a copying machine.
[0164]
The image forming apparatus 2 includes a scanner unit 20 provided above the housing 29, an image processing unit (not shown), an image forming unit 30 provided so as to be included in the housing 29, a scanner unit 20, and an image processing unit. And a control unit (not shown) that controls the operation of the image forming unit 30. The scanner unit 20 is supported by a housing 29 by a support frame 26, and the support frame 26 forms a space between the scanner unit 20 and the upper part of the housing 29. This space is used for accommodating the recording paper 28 on which an image is formed by the image forming unit 30 in a paper discharge tray 27 provided above the image forming unit 30 above the housing 29.
[0165]
The scanner unit 20 reads image data from a document image by scanning light on a document placing table 21 made of a translucent material such as transparent glass, and a document image placed on the document placing table 21. And a scanner unit 25 for inputting the received image data to the image processing unit.
[0166]
The scanner unit 25 exposes the document image surface, and a reflected light image from the document image obtained thereby is guided to the second scanning unit 23, and the reflected light image from the first scanning unit 22 is displayed. It includes a second scanning unit 23 that leads to a charge coupled device (abbreviation: CCD) 24 and a CCD 24 that converts a reflected light image from the second scanning unit 23 into an electrical image signal. The scanner unit 20 is configured to read the image data of the document image by moving the scanner unit 25 along the lower surface of the document table 21.
[0167]
The image processing unit includes an input processing unit that performs predetermined image processing on image data input from the scanner unit 25, and a memory that temporarily stores image data that has been subjected to various types of image processing by the input processing unit. including. The image data stored in the memory is read in response to an output instruction from the control unit and output to the image forming unit 30.
[0168]
The image forming unit 30 includes a transport system 40, a writing unit 31, and an electrophotographic process unit 37 for forming an image.
[0169]
The conveyance system 40 includes a conveyance unit 38 that conveys the recording paper 28 through the electrophotographic process unit 37 to the paper discharge tray 27, and a paper feeding device 39 that supplies the recording paper 28 to the conveyance unit 38. A number of transport rollers 38 a are provided on the transport path of the transport unit 38, and the recording paper 28 is transported to a predetermined position in the transport system 40 by the transport rollers 38 a.
[0170]
The writing unit 31 is disposed on the outer peripheral surface 43 of the electrophotographic photosensitive member 1 (hereinafter also simply referred to as “photosensitive member 1”) charged by a charger 32 described later in the electrophotographic process unit 37. And an exposure unit that performs exposure corresponding to the image data read from the memory and input to the image forming unit 30. The writing unit 31 includes, for example, a semiconductor laser as a light source.
[0171]
The electrophotographic process unit 37 includes the above-described photoreceptor 1 that is rotatably supported by the image forming apparatus main body, and a driving unit (not shown) that rotationally drives the photoreceptor 1 around the rotation axis 44 in the direction of an arrow 41. The drive means includes a motor as a power source, for example, and transmits the power from the motor to a support body constituting the core body of the photoconductor 1 via a gear (not shown), thereby rotating the photoconductor 1 at a predetermined peripheral speed. Let Around the photosensitive member 1, a charger 32, a developing device 33, a transfer device 34, and a cleaner 36 are arranged in this order from the upstream side to the downstream side in the rotational direction of the photosensitive member 1 indicated by an arrow 41. Is provided. The cleaner 36 is provided together with a static eliminator (not shown).
[0172]
The charger 32 is a charging unit that charges the outer peripheral surface 43, which is the surface of the photoreceptor 1, to a predetermined potential. In the present embodiment, the charger 32 is a non-contact charging means such as a corona charging method.
[0173]
The developing device 33 is a developing unit that develops the electrostatic latent image formed on the outer peripheral surface 43 of the photoreceptor 1 by exposure with a developer containing toner, and is provided facing the photoreceptor 1. A developing roller 33a that supplies toner to the outer peripheral surface 43, and a casing that supports the developing roller 33a so as to be rotatable about a rotation axis parallel to the rotation axis 44 of the photosensitive member 1 and accommodates a developer containing toner in the internal space thereof. 33b.
[0174]
The transfer unit 34 is a transfer unit that transfers a toner image, which is a visible image formed on the outer peripheral surface 43 of the photosensitive member 1 by development, onto a recording sheet 28 that is a recording medium supplied by the conveyance unit 38. . In the present embodiment, the transfer unit 34 includes a charging unit, and uses the charging unit to apply a charge having a polarity opposite to that of the toner to the recording paper 28 to transfer the toner image onto the recording paper 28. It is.
[0175]
The cleaner 36 is a cleaning unit that cleans the outer peripheral surface 43 of the photosensitive member 1 after the transfer operation by the transfer device 34, and a cleaning blade that is a cleaning member that cleans the outer peripheral surface 43 by contacting the outer peripheral surface 43 of the photosensitive member 1. 36a and a recovery casing 36b for storing the toner separated from the outer peripheral surface 43 by the cleaning blade 36a.
[0176]
In addition, a fixing device 35 that is a fixing unit that fixes the transferred toner image onto the recording paper 28 is provided in the direction in which the recording paper 28 is conveyed after the transfer operation by the transfer device 34. The fixing device 35 includes a heating roller 35a having a heating unit (not shown), and a pressure roller 35b provided to face the heating roller 35a and pressed by the heating roller 35a to form a contact portion.
[0177]
In the image forming apparatus 2 configured as described above, as described above, the space formed between the scanner unit 20 and the upper portion of the housing 29 is a discharge tray 27 provided above the image forming unit 30. Therefore, it is not necessary to provide the paper discharge tray 27 outside the housing 29. Therefore, it is possible to realize an image forming apparatus that is small and requires a small space for installation. Further, when the paper discharge tray 27 is provided above the image forming unit 30 in this way, the conveyance direction of the recording paper 28 when being fed to the transfer position where the transfer unit 34 is arranged is an arrow opposite to the gravity direction. The direction indicated by 42 is required. Therefore, as shown in FIG. 3, the photosensitive member 1 and the cleaner 36 are arranged in the gravitational direction starting from the intersection of the line axis 44 of the straight lines that intersect the rotational axis 44 of the photosensitive member 1 and are parallel to the gravity direction. A semi-straight line A extending in the opposite direction and a line segment included in a plane including the half-line A and connecting the contact portion 45 of the cleaning blade 36a to the outer peripheral surface 43 of the photosensitive member 1 and the rotation axis 44. It arrange | positions so that the angle which B forms may be within 30 degrees.
[0178]
An image forming operation by the image forming apparatus 2 will be described. First, in response to an instruction from the control unit, in the electrophotographic process unit 37 of the image forming unit 30, the photosensitive member 1 is rotationally driven in the direction of the arrow 41 by the driving unit, and the image formation point of the light 31 a from the writing unit 31 The outer peripheral surface 43 is uniformly charged to a predetermined positive or negative potential by the charger 32 provided on the upstream side in the rotation direction of the photosensitive member 1.
[0179]
On the other hand, in the scanner unit 20, the first scanning unit 22 of the scanner unit 25 is scanned at a constant speed V in the reading direction of the document image (from right to left in FIG. 2) along the document table 21. Further, the second scanning unit 23 is scanned in parallel in the same direction at a speed (V / 2) that is a half of the speed V. At this time, the reflected light image from the document image placed on the document placement table 21 is sequentially formed on the CCD 24 line by line. By the operations of the first scanning unit 22 and the second scanning unit 23, the image data of the document image is read. Image data of the read document image is converted into an electrical image signal by the CCD 24 and output to the image processing unit. The image data input to the image processing unit is subjected to various types of image processing and then temporarily stored in the memory of the image processing unit.
[0180]
Next, in response to an output instruction from the control unit, the image data stored in the memory of the image processing unit is read and output to the image forming unit 30. When image data is input to the image forming unit 30, light 31 a is irradiated from the writing unit 31 to the outer peripheral surface 43 of the photosensitive member 1 based on the input image data. The light 31a from the writing unit 31 is repeatedly scanned in the longitudinal direction of the photoreceptor 1 which is the main scanning direction. By rotating the photosensitive member 1 and repeatedly scanning the light 31a from the writing unit 31, the outer peripheral surface 43 of the photosensitive member 1 can be exposed corresponding to the image data. By this exposure, the surface charge of the portion irradiated with the light 31a is removed, and a difference occurs between the surface potential of the portion irradiated with the light 31a and the surface potential of the portion not irradiated with the light 31a. An electrostatic latent image is formed on the outer peripheral surface 43. In synchronism with the exposure of the photosensitive member 1, the recording paper 28 is supplied to the transfer position where the transfer unit 34 is arranged by the transport unit 38.
[0181]
The electrostatic latent image formed on the outer peripheral surface 43 of the photosensitive member 1 by exposure is a developing roller 33a of the developing device 33 provided on the downstream side in the rotation direction of the photosensitive member 1 with respect to the image forming point of the light 31a from the writing unit 31. The toner is developed with the toner supplied from the toner to form a visible toner image. The toner image formed on the outer peripheral surface 43 of the photoreceptor 1 is transferred onto the recording paper 28 by the transfer device 34.
[0182]
The toner remaining on the outer peripheral surface 43 of the photoconductor 1 after the transfer operation by the transfer device 34 is provided further downstream of the transfer device 34 in the rotation direction of the photoconductor 1 and further upstream of the charging device 32 in the rotation direction. It is peeled off from the outer peripheral surface 43 of the photoreceptor 1 by the cleaning blade 36a of the cleaner 36, and is recovered in the recovery casing 36b. The charge on the outer peripheral surface 43 of the photosensitive member 1 from which the toner has been removed in this manner is removed by the static eliminator, and the electrostatic latent image on the outer peripheral surface 43 of the photosensitive member 1 disappears. Thereafter, the photosensitive member 1 is further rotated and a series of operations starting from charging of the photosensitive member 1 is repeated. As described above, images are continuously formed.
[0183]
On the other hand, the recording paper 28 onto which the toner image has been transferred is conveyed to the fixing device 35 by the conveying portion 38 and is heated and pressurized when passing through the contact portion between the heating roller 35a and the pressure roller 35b of the fixing device 35. Is done. As a result, the toner image on the recording paper 28 is fixed on the recording paper 28 and becomes a robust image. The recording paper 28 on which the image is formed in this manner is discharged to the paper discharge tray 27 by the transport unit 38.
[0184]
As described above, the photoreceptor 1 provided in the image forming apparatus 2 of the present embodiment has a ratio A / B of 10/15 to 10/30 between the weight A of the charge transport material 13 and the weight B of the binder resin 17. Yes, with the ratio A / B being 10/20, temperature 25 ° C., electric field strength 2.0 × 10⁵The drift mobility under the environment of V / cm is 1 × 10^-6cm²/ Vs or more, and the change in sensitivity in an environment at a temperature of 5 to 35 ° C. is within 100 V, so that it exhibits high sensitivity and sufficient photoresponsiveness, and is excellent in printing durability and wear resistance. In addition, stable characteristics can be maintained over a wide temperature range. Therefore, the image forming apparatus 2 of the present embodiment is a highly reliable image forming apparatus that can stably provide a high-quality image for a long time under various environments.
[0185]
In particular, when the charge transport layer 16 of the photoreceptor 1 contains an enamine compound with a small photodegradation represented by the general formula (1) as the charge transport material 13, the photoreceptor 1 is exposed to light. Even in such a case, the above-described characteristics are not deteriorated. Therefore, it is possible to prevent deterioration in image quality due to exposure of the photosensitive member 1 to light during maintenance or the like, and to improve the reliability of the image forming apparatus 2. .
[0186]
Further, in the image forming apparatus 2 of the present embodiment, each member is densely arranged in the casing 29 in order to reduce the size of the apparatus main body. Therefore, the heat generated in the image forming process described above is generated by the casing 29. The photoconductor 1 is easily used in a wide temperature range. However, as described above, the photoreceptor 1 provided in the image forming apparatus 2 has high sensitivity, exhibits sufficient photoresponsiveness, and can maintain stable characteristics over a wide temperature range. Therefore, the image forming apparatus 2 of the present embodiment can stably provide a high quality image.
[0187]
In the image forming apparatus 2 of the present embodiment, as described above, the photoreceptor 1 and the cleaner 36 are connected to the line axis 44 of the straight lines that intersect the rotation axis 44 of the photoreceptor 1 and are parallel to the gravity direction. And a contact portion 45 of the cleaning blade 36a with respect to the outer peripheral surface 43 of the photosensitive member 1, which is a line segment included in a plane including the half line A. The angle formed by the line segment B connecting the rotation axis 44 is arranged to be within 30 °.
[0188]
When the photoconductor 1 and the cleaner 36 are arranged in this way, the toner remaining on the outer peripheral surface 43 of the photoconductor 1 after the transfer operation by the transfer device 34 hardly falls spontaneously beyond its repose angle. In order to sufficiently remove the remaining toner and the toner film formed by the filming phenomenon from the outer peripheral surface 43 of the photosensitive member 1, the contact pressure of the cleaning blade 36a against the outer peripheral surface 43 of the photosensitive member 1 is increased. is required. On the other hand, when the contact pressure of the cleaning blade 36a with respect to the outer peripheral surface 43 of the photosensitive member 1 is increased, the amount of film reduction of the photosensitive layer 14 which is the surface layer of the photosensitive member 1 increases, and the quality of the obtained image may deteriorate. is there.
[0189]
However, since the photoreceptor 1 provided in the image forming apparatus 2 is excellent in printing durability and wear resistance as described above, even if the contact pressure of the cleaning blade 36a against the outer peripheral surface 43 of the photoreceptor 1 is increased, The amount of film loss of the photosensitive layer 14 is small. Accordingly, the contact pressure of the cleaning blade 36a with respect to the outer peripheral surface 43 of the photosensitive member 1 can be increased without increasing the film reduction amount of the photosensitive layer 14, and the deterioration of the image quality due to poor cleaning can be prevented. Reliability can be improved.
[0190]
As described above, in the present embodiment, the charger 32 is a non-contact charging unit such as a corona charging method, but is not limited thereto, and is a contact charging unit such as a roller charging method. It may be.
[0191]
The transfer unit 34 is a non-contact type transfer unit that includes a charging unit and transfers the toner image onto the recording paper 28 by applying a charge having a polarity opposite to that of the toner to the recording paper 28 using the charging unit. However, the present invention is not limited to this, and a contact-type transfer unit that includes a roller and transfers the toner image onto the recording paper 28 by pressing the recording paper 28 and the photoreceptor 1 using the roller may be used. .
[0192]
The image forming apparatus 2 is a copier that forms an image on the image forming unit 30 based on the image data of the original image read by the scanner unit 20. However, the image forming apparatus 2 is not limited to this. The image forming apparatus may be an apparatus that forms an image based on image data input from the apparatus, such as a printer or a facsimile apparatus, and also forms an image based on image data read by the scanner unit 20 and is input from an external apparatus. It may be a multifunction machine capable of performing both image formation based on image data.
[0193]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
[0194]
[Production example]
Production Example 1 Exemplified Compound No. 1 production
(Production Example 1-1) Production of enamine intermediate
To 100 mL of toluene, 23.3 g (1.0 equivalent) of N- (p-tolyl) -α-naphthylamine represented by the following structural formula (11) and 20.6 g of diphenylacetaldehyde represented by the following structural formula (12) ( 1.05 equivalent) and 0.23 g (0.01 equivalent) of DL-10-camphorsulfonic acid were added and heated, and water produced as a by-product was azeotroped with toluene and removed from the system for 6 hours. Reaction was performed. After completion of the reaction, the reaction solution was concentrated to about one-tenth (1/10) and gradually dropped into 100 mL of hexane, which was vigorously stirred, to form crystals. The produced crystal was separated by filtration and washed with cold ethanol to obtain 36.2 g of a pale yellow powdery compound.
[0195]
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[0196]
Embedded image

[0197]
As a result of analyzing the obtained compound by liquid chromatography-mass spectrometry (Liquid Chromatography-Mass Spectrometry; abbreviation: LC-MS), an enamine intermediate represented by the following structural formula (13) (calculated molecular weight: 411. 20) Molecular ion with proton added to [M + H]⁺Was observed at 412.5, and it was found that the obtained compound was an enamine intermediate represented by the following structural formula (13) (yield: 88%). Moreover, the analysis result of LC-MS showed that the purity of the obtained enamine intermediate was 99.5%.
[0198]
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[0199]
As described above, N- (p-tolyl) -α-naphthylamine represented by the structural formula (11) which is a secondary amine compound and diphenylacetaldehyde represented by the structural formula (12) which is an aldehyde compound. By performing the dehydration condensation reaction, the enamine intermediate represented by the structural formula (13) was obtained.
[0200]
(Production Example 1-2) Production of enamine-aldehyde intermediate
In 100 mL of anhydrous N, N-dimethylformamide (DMF), 9.2 g (1.2 equivalents) of phosphorus oxychloride was gradually added under ice cooling, and the mixture was stirred for about 30 minutes to prepare a Vilsmeier reagent. To this solution, 20.6 g (1.0 equivalent) of the enamine intermediate represented by the structural formula (13) obtained in Production Example 1-1 was gradually added under ice cooling. Thereafter, the mixture was gradually heated to raise the reaction temperature to 80 ° C. and stirred for 3 hours while heating to maintain 80 ° C. After completion of the reaction, the reaction solution was allowed to cool and gradually added to 800 mL of a cooled 4N (4N) -sodium hydroxide aqueous solution to cause precipitation. The produced precipitate was separated by filtration, sufficiently washed with water, and then recrystallized with a mixed solvent of ethanol and ethyl acetate to obtain 20.4 g of a yellow powdery compound.
[0201]
As a result of analyzing the obtained compound by LC-MS, molecular ion [M + H] in which a proton was added to an enamine-aldehyde intermediate represented by the following structural formula (14) (calculated molecular weight: 439.19).⁺Was observed at 440.5, it was found that the obtained compound was an enamine-aldehyde intermediate represented by the following structural formula (14) (yield: 93%). LC-MS analysis results showed that the purity of the obtained enamine-aldehyde intermediate was 99.7%.
[0202]
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[0203]
As described above, the enamine-aldehyde intermediate represented by the structural formula (14) can be obtained by subjecting the enamine intermediate represented by the structural formula (13) to formylation by Vilsmeier reaction. did it.
[0204]
(Production Example 1-3) Exemplified Compound No. 1 1 production
8.8 g (1.0 equivalent) of the enamine-aldehyde intermediate represented by the structural formula (14) obtained in Production Example 1-2 and 6.1 g of diethylcinnamyl phosphonate represented by the following structural formula (15) (1.2 equivalents) was dissolved in 80 mL of anhydrous DMF, and 2.8 g (1.25 equivalents) of potassium t-butoxide was gradually added to the solution at room temperature, followed by heating to 50 ° C. Stir for 5 hours while heating to keep. The reaction mixture was allowed to cool and then poured into excess methanol. The precipitate was collected and dissolved in toluene to obtain a toluene solution. The toluene solution was transferred to a separatory funnel and washed with water. Then, the organic layer was taken out, and the taken out organic layer was dried over magnesium sulfate. After drying, the organic layer from which the solid was removed was concentrated and subjected to silica gel column chromatography to obtain 10.1 g of yellow crystals.
[0205]
Embedded image

[0206]
As a result of analyzing the obtained crystal by LC-MS, the target compound No. 1 shown in Table 1 was obtained. Molecular ion [M + H] in which a proton is added to the enamine compound 1 (calculated molecular weight: 539.26)⁺A peak corresponding to is observed at 540.5.
[0207]
In addition, deuterated chloroform (chemical formula: CDCl) of the obtained crystal₃) Nuclear magnetic resonance (Nuclear Magnetic Resonance; Abbreviation: NMR) spectrum was measured. A spectrum supporting the structure of one enamine compound was obtained. FIG. 4 shows the product of Production Example 1-3.¹FIG. 5 is an enlarged view showing 6 ppm to 9 ppm of the spectrum shown in FIG. 4. FIG. 6 is a result of normal measurement of the product of Production Example 1-3.¹³FIG. 7 is a C-NMR spectrum, and FIG. 7 is an enlarged view of 110 ppm to 160 ppm of the spectrum shown in FIG. FIG. 8 is a result of DEPT135 measurement of the product of Production Example 1-3.¹³9 is a C-NMR spectrum, and FIG. 9 is an enlarged view of 110 ppm to 160 ppm of the spectrum shown in FIG. 8. 4 to 9, the horizontal axis indicates the chemical shift value δ (ppm). 4 and 5, the values described between the signal and the horizontal axis are relative integrated values of each signal when the integrated value of the signal indicated by reference numeral 500 in FIG. 4 is 3. It is.
[0208]
From the analysis results of LC-MS and the measurement results of NMR spectrum, the obtained crystals were obtained from Compound No. 1 (yield: 94%). In addition, from the results of LC-MS analysis, the obtained Exemplified Compound Nos. The purity of 1 enamine compound was found to be 99.8%.
[0209]
As described above, by carrying out the Wittig-Horner reaction between the enamine-aldehyde intermediate represented by the structural formula (14) and the diethylcinnamyl phosphonate represented by the structural formula (15) which is a Wittig reagent, Example Compound No. 1 shown in FIG. One enamine compound could be obtained.
[0210]
(Production Example 2) Exemplified Compound No. 61 manufacture
Instead of 23.3 g (1.0 equivalent) of N- (p-tolyl) -α-naphthylamine represented by the structural formula (11), 4.9 g of N- (p-methoxyphenyl) -α-naphthylamine (1 (Equivalent to 0.0 equivalent), in the same manner as in Production Example 1, production of enamine intermediate by dehydration condensation reaction (yield: 94%) and production of enamine-aldehyde intermediate by Vilsmeier reaction (yield: 85) %) And a Wittig-Horner reaction was performed to obtain 7.9 g of a yellow powdery compound. The equivalent relationship between the reagent and substrate used in each reaction is the same as the equivalent relationship between the reagent and substrate used in Production Example 1.
[0211]
As a result of analyzing the obtained compound by LC-MS, the target compound Nos. Molecular ion [M + H] in which proton is added to 61 enamine compound (calculated molecular weight: 555.26)⁺The peak corresponding to was observed at 556.7.
[0212]
In addition, deuterated chloroform (CDCl) of the obtained compound₃) Was measured for NMR spectrum, and as a result, Exemplified Compound No. A spectrum supporting the structure of 61 enamine compounds was obtained. FIG. 10 shows the product of Production Example 2.¹FIG. 11 is an H-NMR spectrum, and FIG. 11 is an enlarged view showing 6 ppm to 9 ppm of the spectrum shown in FIG. FIG. 12 is a result of normal measurement of the product of Production Example 2.¹³It is a C-NMR spectrum, and FIG. 13 is an enlarged view of 110 ppm to 160 ppm of the spectrum shown in FIG. FIG. 14 is a result of DEPT135 measurement of the product of Production Example 2.¹³15 is a C-NMR spectrum, and FIG. 15 is an enlarged view of 110 ppm to 160 ppm of the spectrum shown in FIG. 14. 10 to 15, the horizontal axis represents the chemical shift value δ (ppm). 10 and 11, the values described between the signal and the horizontal axis are relative integrated values of each signal when the integrated value of the signal indicated by reference numeral 501 in FIG. It is.
[0213]
From the analysis results of LC-MS and the measurement results of NMR spectrum, the obtained compound was exemplified by Compound No. It was found to be 61 enamine compounds (yield: 92%). In addition, from the results of LC-MS analysis, the obtained Exemplified Compound Nos. The purity of 61 enamine compounds was found to be 99.0%.
[0214]
As described above, by carrying out the three-stage reaction of the dehydration condensation reaction, Vilsmeier reaction and Wittig-Horner reaction, the exemplary compound Nos. Shown in Table 9 were obtained in a three-stage yield of 73.5%. 61 enamine compounds could be obtained.
[0215]
Production Example 3 Exemplified Compound No. 46 manufacturing
2.0 g (1.0 equivalent) of the enamine-aldehyde intermediate represented by the structural formula (14) obtained in Production Example 1-2 and 1.53 g (1) of the Wittig reagent represented by the following structural formula (16) 2 equivalents) is dissolved in 15 mL of anhydrous DMF, 0.71 g (1.25 equivalents) of potassium t-butoxide is gradually added to the solution at room temperature, and then heated to 50 ° C. so as to maintain 50 ° C. The mixture was stirred for 5 hours while heating. The reaction mixture was allowed to cool and then poured into excess methanol. The precipitate was collected and dissolved in toluene to obtain a toluene solution. The toluene solution was transferred to a separatory funnel and washed with water. Then, the organic layer was taken out, and the taken out organic layer was dried over magnesium sulfate. After drying, the organic layer from which the solid was removed was concentrated and subjected to silica gel column chromatography to obtain 2.37 g of yellow crystals.
[0216]
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[0217]
As a result of analyzing the obtained crystals by LC-MS, the target compound Nos. Molecular ion [M + H] in which proton is added to 46 enamine compounds (calculated molecular weight: 565.28)⁺From the fact that a peak corresponding to 566.4 was observed, the resulting crystal was exemplified by Compound No. It was found to be 46 enamine compounds (yield: 92%). In addition, from the results of LC-MS analysis, the obtained Exemplified Compound Nos. The purity of 46 enamine compounds was found to be 99.8%.
[0218]
As described above, by performing the Wittig-Horner reaction between the enamine-aldehyde intermediate represented by the structural formula (14) and the Wittig reagent represented by the structural formula (16), the exemplified compound Nos. 46 enamine compounds could be obtained.
[0219]
(Comparative Production Example 1) Production of a compound represented by the following structural formula (17)
2.0 g (1.0 equivalent) of the enamine-aldehyde intermediate represented by the above structural formula (14) obtained in Production Example 1-2 was dissolved in 15 mL of anhydrous THF, and allyl bromide, metallic magnesium and A THF solution (molar concentration: 1.0 mol / L) of allylmagnesium bromide, which is a Grignard reagent prepared from the above, was gradually added at 0 ° C. After stirring at 0 ° C. for 0.5 hour, the progress of the reaction was confirmed by thin layer chromatography. As a result, a clear reaction product could not be confirmed, and a plurality of products were confirmed. The reaction mixture was separated and purified by silica gel column chromatography after post-treatment, extraction and concentration by a conventional method.
[0220]
However, the target compound represented by the following structural formula (17) could not be obtained.
[0221]
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[0222]
[Example]
Example 1
Aluminum oxide (chemical formula: Al₂O₃) And zirconium dioxide (chemical formula: ZrO₂And 9 parts by weight of dendritic titanium oxide (Ishihara Sangyo Co., Ltd .: TTO-D-1) and 9 parts by weight of a copolymer nylon resin (Toray Industries, Inc .: Amilan CM8000). Then, the mixture was added to a mixed solvent of 41 parts by weight of 1,3-dioxolane and 41 parts by weight of methanol, and then dispersed for 8 hours with a paint shaker to prepare an intermediate layer coating solution. The intermediate layer having a film thickness of 1.0 μm is filled by filling the coating liquid for the intermediate layer into the coating tank, and immersing the cylindrical conductive support 11 made of aluminum having a diameter of 30 mm and a total length of 340 mm in the coating tank and then pulling it up. 18 was formed on the outer peripheral surface of the conductive support 11.
[0223]
Next, as oxotitanium phthalocyanine which is the charge generation material 12, a clear diffraction at least at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 27.2 ° in an X-ray diffraction spectrum by Cu-Kα characteristic X-ray (wavelength: 1.54１．５) 2 parts by weight of oxotitanium phthalocyanine having a crystal structure showing a peak, 1 part by weight of a polyvinyl butyral resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd .: ESREC BM-S), and 97 parts by weight of methyl ethyl ketone are mixed with a paint shaker. Dispersion treatment was performed to prepare a charge generation layer coating solution. By applying this coating solution for charge generation layer on the outer peripheral surface of the intermediate layer 18 formed in the same manner as the intermediate layer 18 formed earlier, that is, by dip coating, a film thickness of 0.4 μm is obtained. The charge generation layer 15 was formed on the outer peripheral surface of the intermediate layer 18.
[0224]
Subsequently, Exemplified Compound No. 1 shown in Table 1 as the charge transport material 13 10 parts by weight of 1 enamine compound, 20 parts by weight of bisphenol Z-type polycarbonate resin (Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd .: Iupilon Z400) as binder resin 17, and 2,6-di-t-butyl-4-methyl 1 part by weight of phenol and 0.004 part by weight of dimethylpolysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KF-96) were dissolved in 110 parts by weight of tetrahydrofuran to prepare a coating solution for a charge transport layer. The charge transport layer coating solution is applied onto the outer peripheral surface of the charge generation layer 15 formed in the same manner as the previously formed intermediate layer 18 and then dried at 110 ° C. for 1 hour. A charge transport layer 16 having a thickness of 27 μm was formed. Here, the bisphenol Z-type polycarbonate resin is a polycarbonate resin made from 1,1-bis (4-hydroxyphenol) cyclohexane (common name: bisphenol Z), that is, the structural formula (10-3) shown in Table 33 above. The polycarbonate resin which has a structural unit containing the asymmetric diol component shown by this.
As described above, an electrophotographic photosensitive member having the structure shown in FIG. 1 was produced.
[0225]
(Example 2)
For the charge transport material 13, the exemplified compound No. In place of Exemplified Compound No. 1 shown in Table 21 An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that 146 enamine compound was used.
[0226]
  (ComparisonExample1)
  For the charge transport material 13, the exemplified compound No. Instead of 1, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that Exemplified Compound A represented by the following structural formula (18) was used.
[0227]
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[0228]
  (Example3)
  An electrophotography is performed in the same manner as in Example 1 except that a bisphenol A type polycarbonate resin (manufactured by Teijin Chemicals Ltd .: Panlite C1400) is used for the binder resin 17 of the charge transport layer 16 instead of the bisphenol Z type polycarbonate resin. A photoconductor was prepared. Here, the bisphenol A-type polycarbonate resin is a polycarbonate resin made from 2,2-bis (4-hydroxyphenol) propane (common name: bisphenol A) as a raw material.
[0229]
  (Comparative example2)
  For the charge transport material 13, the exemplified compound No. An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the comparative compound A represented by the following structural formula (19) was used instead of 1.
[0230]
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[0231]
  (Comparative example3)
  For the charge transport material 13, the exemplified compound No. Instead of 1, an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the comparative compound B represented by the following structural formula (20) was used.
[0232]
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[0233]
  (Comparative example4)
  For the charge transport material 13, the exemplified compound No. In place of 1, the comparative compound B represented by the structural formula (20) was used, and the binder resin 17 of the charge transport layer 16 was replaced with a bisphenol A type polycarbonate resin (Teijin Chemicals Ltd.) instead of the bisphenol Z type polycarbonate resin. An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that Panlite C1400) was used.
[0234]
  <Evaluation 1>
  Example 13And Comparative Examples 1 to4Each electrophotographic photosensitive member produced in step 1 was subjected to a xerographic TOF (Time of Flight) method at a temperature of 25 ° C. and an electric field strength of 2.0 × 10.⁵The drift mobility μ under an environment of V / cm was measured.
[0235]
  In addition, using a drum tester (Gentec Corporation: CYNTHIA) at 5 ° C., Examples 1 to3And Comparative Examples 1 to4A voltage was applied to each of the electrophotographic photoreceptors prepared in step 1 to charge the surface of the photoreceptor to minus (−) 650V. Next, with respect to the charged photoreceptor surface, a wavelength of 781 nm obtained by spectroscopic analysis with a monochromator, exposure energy of 0.8 μW / cm²The surface potential of the photoconductor was measured as the surface potential VL (V) after exposure after 0.1 seconds from the start of exposure. Similarly, the surface potential VL (V) after exposure at 35 ° C. was measured. VL measured at 5 ° C. is VLL, VL measured at 35 ° C. is VLH, and the absolute value of the difference between VLL and VLH is the sensitivity change ΔVL (= | VLL−VLH) in an environment of temperature 5 to 35 ° C. |).
[0236]
  Examples 1 to3And Comparative Examples 1 to4Each of the electrophotographic photoreceptors prepared in the above was mounted on an image forming apparatus (manufactured by Sharp Corporation: AR-450) in which a cleaner is disposed as shown in FIG. 3 with respect to the photoreceptor. White and black images on recording paper in a room temperature and normal humidity environment (hereinafter referred to as “N / N environment”) at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 50% (25 ° C./50% RH). A solid image was formed. The obtained image was visually observed to evaluate the initial image quality.
[0237]
Next, after 50,000 images of a predetermined pattern were formed, a white solid image and a black solid image were formed as in the initial stage. The obtained image was visually observed to evaluate the image quality after forming 50,000 images. Further, the mounted electrophotographic photosensitive member is taken out, the thickness d1 of the photosensitive layer is measured, and the difference between this value (d1) and the thickness d0 of the photosensitive layer at the time of production is reduced by Δd (= d0−d1). As sought. The film thickness was measured with a film thickness meter (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd .: MCPD2000).
[0238]
Similarly, in a high-temperature and high-humidity environment (hereinafter referred to as “H / H environment”) at a temperature of 35 ° C. and a relative humidity of 85% (35 ° C./85% RH), and at a temperature of 5 ° C. and a relative humidity of 20%. In a low temperature / low humidity environment (hereinafter referred to as “L / L environment”) of (5 ° C./20% RH), the initial image quality and the image quality after forming 50,000 images were evaluated.
[0239]
The image quality was evaluated according to the following criteria.
○: Good. No fogging on solid white images and no reduction in image density of solid black images.
Δ: No practical problem. Slight fogging occurs on white solid images or image density of black solid images slightly decreases.
X: Defect. Many fogs appear on the white solid image or the image density of the black solid image is remarkably lowered.
[0240]
The above evaluation results are shown in Table 37. In Table 37, PCZ represents a bisphenol Z-type polycarbonate resin, and PCA represents a bisphenol A-type polycarbonate resin.
[0241]
[Table 37]

[0242]
  (Comparative example5)
  An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the bisphenol Z-type polycarbonate resin as the binder resin 17 of the charge transport layer 16 was 12 parts by weight.
[0243]
  (Example4)
  An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the bisphenol Z-type polycarbonate resin as the binder resin 17 of the charge transport layer 16 was 15 parts by weight.
[0244]
  (Example5)
  An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the bisphenol Z-type polycarbonate resin as the binder resin 17 of the charge transport layer 16 was 30 parts by weight.
[0245]
  (Comparative example6)
  An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of the bisphenol Z-type polycarbonate resin as the binder resin 17 of the charge transport layer 16 was 35 parts by weight.
[0246]
  (Comparative example7)
  As in Example 1, except that 12 parts by weight of bisphenol A type polycarbonate resin (manufactured by Teijin Chemicals Ltd .: Panlite C1400) is used for the binder resin 17 of the charge transport layer 16 instead of bisphenol Z type polycarbonate resin. Thus, an electrophotographic photosensitive member was produced.
[0247]
  (Example6)
  As in Example 1, except that 15 parts by weight of bisphenol A type polycarbonate resin (manufactured by Teijin Chemicals Ltd .: Panlite C1400) is used for the binder resin 17 of the charge transport layer 16 instead of bisphenol Z type polycarbonate resin. Thus, an electrophotographic photosensitive member was produced.
[0248]
  (Example7)
  The same procedure as in Example 1 was used except that 30 parts by weight of bisphenol A type polycarbonate resin (manufactured by Teijin Chemicals Ltd .: Panlite C1400) was used for the binder resin 17 of the charge transport layer 16 instead of bisphenol Z type polycarbonate resin. Thus, an electrophotographic photosensitive member was produced.
[0249]
  (Comparative example8)
  As in Example 1, except that 35 parts by weight of bisphenol A type polycarbonate resin (manufactured by Teijin Chemicals Ltd .: Panlite C1400) is used for the binder resin 17 of the charge transport layer 16 instead of bisphenol Z type polycarbonate resin. Thus, an electrophotographic photosensitive member was produced.
[0250]
  <Evaluation 2>
  Examples above4~7And comparative examples5~8For each of the electrophotographic photoreceptors prepared in Step 1, the surface potential VL after exposure at 25 ° C. was measured in the same manner as in Evaluation 1 using a drum tester (Gentec Corporation: CYNTHIA). did. VL indicates that the sensitivity is higher as the absolute value of the value is smaller.
[0251]
  Examples4~7And comparative examples5~8Each of the electrophotographic photoreceptors prepared in the above is mounted on an image forming apparatus (manufactured by Sharp Corporation: AR-450) in which the cleaner is arranged as shown in FIG. Then, in an N / N environment at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 50% (25 ° C./50% RH), the image quality after the initial and 50,000-sheet image formation was evaluated. Further, the film reduction amount Δd was obtained.
[0252]
The above evaluation results are shown in Table 38. In Table 38, PCZ represents a bisphenol Z-type polycarbonate resin, and PCA represents a bisphenol A-type polycarbonate resin.
[0253]
[Table 38]

[0254]
  From Table 37 and Table 38, Examples 1 to7In the electrophotographic photosensitive member, the ratio A / B between the weight A of the charge transport material and the weight B of the binder resin in the charge transport layer is 10/15 to 10/30, and the ratio A / B is 10/20. In this state, the temperature is 25 ° C. and the electric field strength is 2.0 × 10.⁵The drift mobility μ in an environment of V / cm is 1 × 10^-6cm²It can be seen that the change in sensitivity ΔVL in an environment of / Vs or higher and a temperature of 5 to 35 ° C. is within 100 V, which satisfies the requirements of the present invention. On the other hand, comparative example2~4In the electrophotographic photosensitive member, the ratio A / B is 10/20, the temperature is 25 ° C., and the electric field strength is 2.0 × 10.⁵The drift mobility μ in an environment of V / cm is 1 × 10^-6cm²It can be seen that the sensitivity change ΔVL in the environment of less than / Vs or at a temperature of 5 to 35 ° C. exceeds 100 V and does not satisfy the requirements of the present invention.
[0255]
  Also, from Table 37, Examples 1 to 1 satisfying the requirements of the present invention.3In the image forming apparatus equipped with the photoconductor, it was found that an image with good quality was obtained from the beginning, and an image with good quality or quality having no practical problem could be obtained even after forming 50,000 images. It was. On the other hand, the comparative example which does not satisfy the requirements of the present invention2~4In the image forming apparatus equipped with the photosensitive member, image defects such as occurrence of fog on a white solid image or reduction in image density of a black solid image occurred, and a good image could not be obtained.
[0256]
  Example 1, 2 and Comparative Example 1Among the image forming apparatuses equipped with the photosensitive member, the exemplified compound No. 1 which is an enamine compound represented by the general formula (1) is used as a charge transport material. 1 or No. In the image forming apparatus on which the photoconductors of Examples 1 and 2 using 146 are mounted, they are not enamine compounds represented by the general formula (1).ExemplificationCompound A was usedComparisonExample1As compared with the image forming apparatus equipped with the photosensitive member, the occurrence of image defects was reduced after forming 50,000 images. Furthermore, among the enamine compounds represented by the general formula (1), the exemplified compound No. 1 which is an enamine compound represented by the general formula (2) is used. In the image forming apparatus equipped with the photoconductor of Example 1 using No. 1, image defects hardly occurred from the initial stage until after the formation of 50,000 sheets, and a very good image could be obtained.
[0257]
  Examples of Table 384,5And comparative examples5Comparison with Examples6,7And comparative examples7And the ratio A / B is 10/15 to 10/30, and satisfies the requirements of the present invention.4~7In the photoconductor, the ratio A / B exceeds 10/15, does not satisfy the requirements of the present invention, and the comparative example has a low binder resin ratio.5And comparative examples7It was found that the film reduction amount Δd was small and the printing durability and abrasion resistance were excellent as compared with the above photoreceptors.
[0258]
  Examples4,5And comparative examples6Comparison with Examples6,7And comparative examples8And the ratio A / B is 10/15 to 10/30, and satisfies the requirements of the present invention.4~7In the photoconductor, the ratio A / B is less than 10/30, does not satisfy the requirements of the present invention, and has a high binder resin ratio.6And comparative examples8It was found that the absolute value of VL is small, the initial sensitivity is good, and the photoresponsiveness is excellent as compared with the photoconductors of No. 1
[0259]
  Examples that satisfy the requirements of the present invention4~7It has been found that an image forming apparatus equipped with the photosensitive member can obtain an image having good quality or no problem in practical use even after forming 50,000 images. On the other hand, the ratio A / B exceeds 10/15, and the comparative example has a low binder resin ratio.5Or comparative example7In the image forming apparatus equipped with the photosensitive member, a good quality image could not be obtained after forming 50,000 images. The ratio A / B is less than 10/30, and the comparative example has a high binder resin ratio.6Or comparative example8In the image forming apparatus equipped with the photosensitive member, a defective image such as fogging on a solid white image or a decrease in image density of a solid black image has occurred from the beginning, and a good image could not be obtained.
[0260]
  Examples6,7From the above, even when the bisphenol A type polycarbonate resin, which is inferior in printing durability and wear resistance as compared with the bisphenol Z type polycarbonate resin, is used as the binder resin, the enamine compound represented by the general formula (1) is used. Some exemplified compound No. By using 1 enamine compound as a charge transport material, the ratio A / B is 10/15 to 10/30 without reducing the photoresponsiveness, and the charge transport layer contains a binder resin at a high ratio The film thickness reduction Δd is small, the printing durability and the abrasion resistance are excellent, the absolute value of VL is small, the initial sensitivity is good, and the good quality or practical use after forming 50,000 sheets of images. It can be seen that a photoconductor capable of providing a quality image without any problems is obtained.
[0261]
As described above, the ratio A / B between the weight A of the charge transport material and the weight B of the binder resin in the charge transport layer is 10/15 to 10/30, and the ratio A / B is 10/20. At a temperature of 25 ° C. and an electric field strength of 2.0 × 10⁵The drift mobility under the environment of V / cm is 1 × 10^-6cm²/ Vs or higher, and the sensitivity change under the environment of temperature 5 to 35 ° C is within 100V, it shows high sensitivity, sufficient photoresponsiveness, and excellent printing durability and wear resistance. In addition, an electrophotographic photosensitive member capable of maintaining stable characteristics over a wide temperature range could be obtained.
[0262]
  (Example8)
  An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that 0.9 parts by weight of polyvinylidene fluoride was added to the coating solution instead of dimethylpolysiloxane when the charge transport layer 16 was formed. did.
[0263]
  (Example9)
  An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that dimethylpolysiloxane was not used when forming the charge transport layer 16.
[0264]
  <Evaluation 3>
  Examples above8And examples9Each of the electrophotographic photoreceptors prepared in the above is mounted on an image forming apparatus (manufactured by Sharp Corporation: AR-450) in which the cleaner is arranged as shown in FIG. Then, in an N / N environment at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 50% (25 ° C./50% RH), the image quality after the initial and 50,000-sheet image formation was evaluated. Further, the film reduction amount Δd was obtained.
[0265]
The above evaluation results are shown in Table 39. In Table 39, the evaluation results of Example 1 in Evaluation 1 are also shown.
[0266]
[Table 39]

[0267]
  Example 1,8And examples9From the comparison with Example 1, the photosensitive layer contains a lubricant, Example 1,8Example in which the photosensitive member of Example 1 does not contain a lubricant in the photosensitive layer9It was found that the film reduction amount Δd was small and the printing durability and abrasion resistance were excellent as compared with the above photoreceptors. Example 1 and Example8From the comparison with Example 1, the photoconductor of Example 1 using dimethylpolysiloxane which is silicone oil as a lubricant is an example in which a lubricant other than silicone oil is used as a lubricant.8It was found that the film reduction amount Δd was small and the printing durability and abrasion resistance were excellent as compared with the above photoreceptors.
[0268]
As described above, by including a lubricant in the photosensitive layer, it was possible to improve the printing durability and abrasion resistance of the electrophotographic photosensitive member and to reduce the amount of film loss of the photosensitive layer. In particular, by using silicone oil as the lubricant, the printing durability and abrasion resistance of the electrophotographic photosensitive member can be further improved, and the amount of film loss of the photosensitive layer can be further reduced.
[0269]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, the ratio A / B between the weight A of the charge transport material and the weight B of the binder resin in the charge transport layer is 10/15 to 10/30, and the ratio A / B is 10/20, temperature 25 ° C., electric field strength 2.0 × 10⁵The drift mobility under the environment of V / cm is 1 × 10^-6cm²/ Vs or more, and the change in sensitivity in an environment at a temperature of 5 to 35 ° C. is within 100 V, so that it exhibits high sensitivity and sufficient photoresponsiveness, and is excellent in printing durability and wear resistance. In addition, an electrophotographic photosensitive member capable of maintaining stable characteristics over a wide temperature range can be obtained.
[0270]
  MaPowerSince the load transport layer contains an enamine compound having a specific structure having a high charge transport ability as a charge transport material, the charge transport layer has a high charging potential, high sensitivity, sufficient photoresponsiveness, printing durability and abrasion resistance. A highly reliable electrophotographic photoreceptor that is excellent in wear and can maintain stable characteristics over a wide temperature range, and that does not deteriorate the aforementioned characteristics even when exposed to light. Can be obtained.
[0271]
In addition, according to the present invention, the charge transport layer contains an enamine compound having a specific structure that has a particularly high charge transport capability and can be manufactured at low cost as a charge transport material. The illustrated electrophotographic photoreceptor can be manufactured at a low manufacturing cost.
[0272]
According to the present invention, since the photosensitive layer further contains a lubricant, the printing durability and wear resistance of the electrophotographic photosensitive member can be improved, and the amount of film loss of the photosensitive layer can be reduced.
[0273]
Further, according to the present invention, since the photosensitive layer contains silicone oil as a lubricant, the printing durability and abrasion resistance of the electrophotographic photosensitive member can be further improved, and the amount of film loss of the photosensitive layer can be further reduced. Can do.
[0274]
Further, according to the present invention, the electrophotographic photosensitive member provided in the image forming apparatus has high sensitivity, sufficient photoresponsiveness, excellent printing durability and wear resistance, and stable over a wide temperature range. Therefore, it is possible to obtain a highly reliable image forming apparatus that can stably provide a high-quality image over a long period under various environments.
[0275]
Further, according to the present invention, the electrophotographic photosensitive member and the cleaning means are opposite to the direction of gravity starting from the intersection of the line axis of the straight lines that intersect the rotational axis of the electrophotographic photosensitive member and are parallel to the gravity direction. An angle formed between a half line extending in the direction and a line segment included in a plane including the half line and connecting the rotation axis and the contact portion of the cleaning member with the surface of the electrophotographic photosensitive member. In a small-sized image forming apparatus that is disposed within 30 ° and requires a small space for installation, it is possible to stably provide a high-quality image and without increasing the amount of film loss of the photosensitive layer. The contact pressure of the cleaning member against the surface of the electrophotographic photosensitive member can be increased to prevent deterioration in image quality due to poor cleaning, and the reliability of the image forming apparatus can be improved.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1A is a perspective view showing a simplified configuration of an electrophotographic photosensitive member 1 according to an embodiment of the present invention. FIG. 1B is a partial cross-sectional view showing a simplified configuration of the electrophotographic photosensitive member 1.
FIG. 2 is a side arrangement view schematically showing a configuration of an image forming apparatus 2 that is another embodiment of the present invention including the electrophotographic photosensitive member 1 shown in FIG. 1;
3 is a diagram schematically showing the positional relationship between the electrophotographic photosensitive member 1 and the cleaner 36 in the image forming apparatus 2 shown in FIG.
FIG. 4 shows the product of Production Example 1-3.¹It is a 1 H-NMR spectrum.
5 is an enlarged view showing 6 ppm to 9 ppm of the spectrum shown in FIG. 4. FIG.
FIG. 6 shows a normal measurement of the product of Production Example 1-3.¹³It is a C-NMR spectrum.
7 is an enlarged view showing 110 ppm to 160 ppm of the spectrum shown in FIG. 6. FIG.
FIG. 8 is a DEPT135 measurement of the product of Production Example 1-3.¹³It is a C-NMR spectrum.
9 is an enlarged view showing 110 ppm to 160 ppm of the spectrum shown in FIG.
FIG. 10 shows the product of Production Example 2¹It is a 1 H-NMR spectrum.
11 is an enlarged view showing 6 ppm to 9 ppm of the spectrum shown in FIG.
FIG. 12 shows a normal measurement of the product of Production Example 2.¹³It is a C-NMR spectrum.
13 is an enlarged view showing 110 ppm to 160 ppm of the spectrum shown in FIG.
14 is a DEPT135 measurement of the product of Preparation Example 2. FIG.¹³It is a C-NMR spectrum.
15 is an enlarged view showing 110 ppm to 160 ppm of the spectrum shown in FIG.
FIG. 16 is a side view schematically showing the configuration of a copying machine 50 according to the prior art.
FIG. 17 is a side layout diagram showing a simplified configuration of a copying machine 60 according to the prior art.
18 is a diagram schematically showing a positional relationship between a photoconductor 55 and a cleaner 56 in the copying machine 60. FIG.
[Explanation of symbols]
1 Electrophotographic photoreceptor
2 Image forming device
11 Conductive support
12 Charge generation materials
13 Charge transport materials
14 Photosensitive layer
15 Charge generation layer
16 Charge transport layer
17 Binder resin
18 Middle layer
20 Scanner section
21 Document table
22 First scanning unit
23 Second scanning unit
24 Charge-coupled device (CCD)
25 Scanner unit
26 Support frame
27 Output tray
28 Recording paper
29 housing
30 Image forming unit
31 Writing unit
31a light
32 Charger
33 Developer
33a Development roller
33b casing
34 Transfer device
35 Fixing device
35a Heating roller
35b Pressure roller
36 Cleaner
36a Cleaning blade
36b Recovery casing
37 Electrophotographic Process Department
38 Transport section
38a Transport roller
39 Paper feeder
40 Transport system

Claims (6)

A conductive support having conductivity, a charge generation layer provided on the conductive support and containing a charge generation material that generates charges by absorbing irradiated light, and generation of the charge generation material An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer formed by laminating a charge transporting material containing and transporting a charge transporting material and a charge transporting layer containing a binder resin,
The ratio A / B between the weight A of the charge transport material and the weight B of the binder resin in the charge transport layer is 10/15 to 10/30,
In the state where the ratio A / B is 10/20,
An electron having a drift mobility of 1 × 10 ⁻⁶ cm ² / Vs or more in an environment having a temperature of 25 ° C. and an electric field strength of 2.0 × 10 ⁵ V / cm and being charged to −650 V at a temperature of 5 ° C. The surface potential of the electrophotographic photosensitive member at the time when 0.1 second has elapsed from the start of exposure when the surface of the photographic photosensitive member is exposed using monochromatic light having a wavelength of 781 nm and an exposure energy of 0.8 μW / cm ^2. , change in sensitivity in an environment of temperature 5 to 35 ° C. which is the absolute value of the difference between the surface potential of the electrophotographic photosensitive member at the time when subjected to the exposure at temperature 35 ° C. is state, and are within 100V ,
The charge-transporting material, an electrophotographic photoreceptor, wherein enamine compound der Rukoto represented by the following general formula (1).

(In the formula, Ar ¹ and Ar ² each represent an aryl group which may have a substituent or a heterocyclic group which may have a substituent. Ar ³ represents an aryl which may have a substituent. A group, a heterocyclic group that may have a substituent, an aralkyl group that may have a substituent, or an alkyl group that may have a substituent, Ar ⁴ and Ar ⁵ are a hydrogen atom, An aryl group which may have a group, a heterocyclic group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent or an alkyl group which may have a substituent, provided that Ar ^4; And Ar ⁵ may not be a hydrogen atom, and Ar ⁴ and Ar ⁵ may be bonded to each other through an atom or an atomic group to form a ring structure, and a may have a substituent. A good alkyl group, an alkoxy group that may have a substituent, and a substituent. An optionally substituted dialkylamino group, an optionally substituted aryl group, a halogen atom or a hydrogen atom, m represents an integer of 1 to 6. When m is 2 or more, a plurality of a may be the same may be different, good .R ¹ be bonded to form a ring structure, .R ^2, R ³ and R ⁴ represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a halogen atom or a substituent group A hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, a heterocyclic group which may have a substituent, or an aralkyl group which may have a substituent, respectively. N represents 1 or 2, and when n is 2, a plurality of R ² may be the same or different, and a plurality of R ³ may be the same or different.) The charge transport material of the enamine compound represented by the general formula (1), an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, characterized in that the enamine compound represented by the following general formula (2).

(In the formula , each of b, c and d has an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, a dialkylamino group which may have a substituent, and a substituent. Each of i, k and j represents an integer of 1 to 5. When i is 2 or more, a plurality of b may be the same or different, They may be bonded to each other to form a ring structure, and when k is 2 or more, a plurality of c may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring structure. when the above, those multiple d, may be the same or different, are bonded to the ring structure may also be formed .Ar 4, ^Ar 5, ^a and m each other, defined in the general formula (1) Is synonymous with.) The photosensitive layer according to claim 1 or 2, an electrophotographic photoreceptor, wherein the further contains lubricant. The electrophotographic photosensitive member according to claim 3 , wherein the lubricant contains silicone oil . An electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 4 ,
Charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member;
Exposure means for exposing the charged surface;
Developing means for developing an electrostatic latent image formed by exposure;
Transfer means for transferring a visible image formed by development onto a recording medium;
An image forming apparatus comprising: a cleaning unit that cleans the surface of the electrophotographic photosensitive member after a transfer operation by the transfer unit . The electrophotographic photosensitive member is rotatably supported by the apparatus main body,
The cleaning means has a cleaning member that cleans the surface by contacting the surface of the electrophotographic photosensitive member,
A straight line that intersects the rotational axis of the electrophotographic photosensitive member and extends in the direction opposite to the gravitational direction starting from an intersection with the line axis among straight lines parallel to the gravitational direction, and a plane including the half straight line the angle between the abutment to the surface of the electrophotographic photosensitive member of the cleaning member to a line segment and a line segment connecting the axis of rotation included, claim, characterized in that within 30 ° 5 The image forming apparatus described .

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