JP3978866B2 - Laser melting thermal transfer recording method - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は光を熱に変換し、その熱でインク層を転写する光熱変換記録媒体及び記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱転写記録媒体は通常、加熱により熱溶融性又は熱可塑性インク層を被転写媒体に転写するものであり、加熱はサーマルヘッド、レーザー、マスク光などにより行われる。そのうち、レーザー等を用いる記録は記録密度を高めることが可能で、近年、高出力の光源が安価で入手できるようになったこともあり、実用化への研究開発が盛んである。
【０００３】
光熱変換を利用した記録媒体として、支持体上に光熱変換層とインク層とから成る構成が知られている。光熱変換層のレーザー光波長での吸収を大きくすることで感度を向上させることができるが、その反面吸収を大きくし過ぎると露光加熱時にいわゆる飛散（アブレーション）という現象が起こり、光熱変換層自体がインク層とともに受像材料側に転写されてしまい、様々な問題が生じている。特に、露光照度が大きく、露光面の到達感度が高い場合に顕著であり、光熱変換層が転写することによる記録画像の色濁りや、発生ガスによる受像面との密着阻害による転写濃度のムラなど深刻な問題を引き起こす。
【０００４】
これらの解決には、記録装置（光源）の露光照度や記録媒体の特性に合わせて光熱変換層の単位膜厚当たりのレーザー波長での吸収を最適化するとともに、光熱変換層の耐熱性を高めることで対応している。通常複数色の画像を得るためには複数色の記録媒体を用いるが、一義的に決められた光熱変換層を全色に用いることが通常であった。しかしこの方法では、色毎に適性露光条件の設定を行う必要があり、操作が困難であるという問題があった。又仮に露光条件を各色毎に設定しても、適性露光条件域（ベタ濃度が一定で、アブレーションが起こらないエネルギー領域）が得られ難く、更には全画像領域において２次色の画像均一性が変動しやすいなどの問題点も有していた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は複数色の記録を行うに当たって、適性露光条件の設定が容易にできると共に、適性露光条件域が広く、各１次色、２次色の画像濃度均一性を満足するレーザー溶融熱転写記録媒体及び記録方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成によって達成された。
【０００７】
（１）少なくとも光熱変換層とインク層とを有するレーザー溶融熱転写記録媒体と被記録媒体とを密着させて像様にレーザー露光を行った後、前記レーザー溶融熱転写記録媒体を被記録媒体から剥離してインク層を転写することで単色画像を記録し、次いで他の色のインク層を有するレーザー溶融熱転写記録媒体を用いて同様に単色画像を繰り返し記録して複数色を重ね合わせることで複数色からなる画像を形成するレーザー溶融熱転写記録方法であって、該レーザー溶融熱転写記録媒体は、それぞれ、黒、イエロー、マゼンタまたはシアンの各インク層を有するレーザー溶融熱転写記録媒体からなり、該レーザー溶融熱転写記録媒体の光熱変換層のレーザー光波長（８３０ｎｍ）における単位付量当たりの吸光度が、黒インク層を有するレーザー溶融熱転写記録媒体の場合に０．６以上であり、イエロー、マゼンタまたはシアンの各インク層を有するレーザー溶融熱転写記録媒体の場合、該黒インク層を有するレーザー溶融熱転写記録媒体の吸光度に対して０．１以上低い組み合わせからなることを特徴とするレーザー溶融熱転写記録方法。
【０００８】
好ましい態様として、ａ）前記光熱変換層が、ＴＧＡ法を用いた熱分解測定により窒素気流中、昇温速度１０℃／分の条件での重量減少率が５０％となる温度が３６０℃以上のバインダーと光熱変換剤とを有することが挙げられる。
【０００９】
又、ｂ）前記光熱変換剤がカーボンブラック、グラファイト、コロイド銀から選ばれる少なくとも１種であることが挙げられる。
【００１１】
また、好ましい態様として、ｃ）前記光熱変換層の単位付量当たりの吸光度が異なる組み合わせの内、吸光度（以下、吸収とも言う）が最も大きい色のレーザー溶融熱転写記録媒体と被記録媒体とを用いて最初に画像記録することが挙げられる。
【００１２】
即ち本発明者らは上記課題について鋭意検討を重ねた結果、インクの色毎に光熱変換層の単位付量当たりの吸収を設定せしめれば露光の際の適性露光条件の設定の操作性の困難性もなくなり、どの色も安定な露光条件を得ることが出来、その結果アブレーション及び感度に対して最適な記録条件を広範囲で得ることができるとの知見とのもと本発明に至ったものである。
【００１３】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００１４】
本発明のレーザー溶融熱転写記録媒体は、基本的に支持体上に像様に照射される光を熱に変換する光熱変換層及び熱溶融性のインク層を積層した構成を有するが、必要に応じて支持体とインク層の間に中間層（剥離層、バリヤー層、クッション層等）を設けてもよい。本発明においてはクッション層を設けることが好ましい。
【００１５】
以下、各構成について述べる。
【００１６】
〔１〕レーザー溶融熱転写記録媒体
（光熱変換層）
本発明において、光熱変換層はレーザー光波長における単位付量当たりの吸収を色によって設定し、それを各色毎に実質的に異なるよう組み合わせることにより、適正露光条件の設定が容易となり、その露光における操作中でのアブレーションの発生や感度の低下、更には画像の色濁りを抑制できる。尚、本発明に係るイエロー、マゼンタまたはシアンの各インク層を有するレーザー溶融熱転写記録媒体は、黒インク層を有するレーザー溶融熱転写記録媒体の吸光度に対して０．１％以上、好ましくは１％以上低い吸光度を有する。
【００１７】
本発明のレーザー溶融熱転写記録媒体の光熱変換層は、主に光熱変換剤とバインダーとから構成される。
【００１８】
光熱変換剤としては、光源によっても異なるが、光を吸収し効率良く熱に変換する物質がよく、例えば半導体レーザーを光源として使用する場合、近赤外に吸収体を有する物質が好ましい。例えばカーボンブラック、グラファイト、コロイド銀、フタロシアニン系色素、スクアリウム系色素、ニトロソ化合物及びその金属錯塩、ポリメチン系色素、チオールニッケル塩、トリアリールメタン系色素、インモニウム系色素、ナフトキノン系色素、アントラセン系色素等を用いることができる。又、特開昭６３−１３９１９１号、特開平３−１０３４７６号等に記載の化合物が挙げられる。これらの内、コロイド銀、カーボンブラック、グラファイト等の金属微粒子は化学的に安定で、保存などで吸収の変化が起こらず、赤外の吸収が大きいことから好ましく、又色素に対して安価であり、吸収が安定である点でも特に好ましい。
【００１９】
光熱変換剤とバインダーとの比率は７：３〜１：９、好ましくは５：５〜２：８である。又光熱変換層の膜厚は０．１〜１μｍが好ましく、光熱変換層における光熱変換剤の含有量は、通常、画像記録に用いる光源の波長での吸光度が０．３〜３．０になるように決められる。
【００２０】
光熱変換層におけるバインダーとしては公知のものが使用できるが、ＴＧＡ法を用いた熱分解測定により、窒素気流中、昇温速度１０℃／分の条件での重量減少率が５０％となる温度が３６０℃以上である樹脂が好ましい。具体的には、各種機能性プラスチックス、水溶性バインダー、熱可塑性樹脂等の架橋物又は硬化物である。
【００２１】
そのうち好ましいのは水溶性バインダーであり、例えばポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ナイロン、ポリアクリルアミド、ポリアルキレンオキサイド、ゼラチン、カゼイン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル澱粉、アラビアゴム、サクローズオクタアセテート、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアミン、ポリエチレンオキシド、ポリアクリル酸等が挙げられ、この内、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ナイロン、ポリアクリルアミド、ポリアルキレンオキサイドが好ましいものとして挙げられる。一方機能性プラスチックスとしては、ポリアルキドイミド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリアミド酸、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアミドスルホン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイド等が好ましい。
【００２２】
又アクリル酸等のアクリル系モノマーの単独重合体又は共重合体、セルロースアセテートなどのセルロース系ポリマー、ポリスチレン、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリアミドなどの縮合系ポリマー、ブタジエン／スチレン共重合体のようなゴム系の熱可塑性ポリマー、ポリウレタン、ポリイミド、エポキシ樹脂、尿素／メラミン樹脂などが挙げられる。
【００２３】
光熱変換層は、単位膜厚当たりの吸収が大きく、しかも出来るだけ薄膜であることが感度の面で好ましいが、半面、単位膜厚又は単位付量当たりの吸収が大きすぎると露光時における到達温度が局部的に高くなり、光熱変換層の耐熱性は劣化してしまうので、この設定は重要な意味を持つ。到達温度が最も高くなる部分は光熱変換層の光入射面であり、耐熱性が乏しい場合、この光入射界面から所謂アブレーションが発生する。支持体側から露光した場合、完全にアブレーションが発生してしまうと、これは最悪の場合であるが、光熱変換層とインク層が同時に転写してしまう。又、明確にアブレーションが起こらずとも、熱分解ガスの発生により、インク面と被転写体との密着が阻害され転写ムラが生じる。このため、露光照度にもよるが、露光波長における吸光度／μｍは３．０以下が好ましく、更に好ましくは１．５以下である。
【００２４】
尚、インク層がレーザー光の波長を有する色、例えば黒色では単位付量当たりの濃度を他の色より高く設定することが好ましい。黒色インクは、インク層自体がレーザー光を吸収し、過露光時にインク層が転写して好ましい温度より過熱してしまい、転写濃度が低下してしまうことがある。よって黒色インクの場合の光熱変換層の好ましい単位付量当たりの吸収は０．６以上であり、更に好ましくは０．７以上である。こうすることで、インク層に対し光熱変換層によって遮光性を得ることができ、均一な画像を得ることができる。
【００２５】
このように感度と耐熱性のジレンマが生じることを回避するため、例えば記録光の入射面に単位膜厚当たりの吸収が小さい光熱変換層を別途設けることが好ましい。即ち、光入射面は吸光度／μｍが１．５以下の光熱変換層を配置し、更に吸光度／μｍを１．５以上にした第２の光熱変換層をインク層との間に設けることにより、より高感度で耐熱性の高い記録媒体を作製することができる。光熱変換層の単位膜厚当たりの吸光度、隣接する層又は受像媒体との密着の有無などにもよるが、ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス・アンド・テクノロジィ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）３６巻，２（１９９２）１８０頁に記載されるように、６００℃以上もの温度に達する。この様に、ヒートモードレーザー記録の場合、光熱変換層の到達温度が著しく高く、しかも短時間の変化であるため、バインダーを選択するに当たって一般的に言われている耐熱性を尺度とすることが適切ではない。即ち、具体的には露光時は減圧密着下であること、到達温度が高くても極めて僅かの時間で昇温／降温することなどである。バインダーの耐熱性に関して種々の測定方法及びこれに対応した記録特性を検討した結果、ＴＧＡ（熱重量分析）法による動的熱分解測定により、熱分解条件が昇温速度１０℃／分、窒素気流中の条件での重量減少率が５０％となる温度（以下、ＴＧＡ５０熱分解温度と称す）を測定することで、実用上、適切な耐熱性を判断できる。
【００２６】
光熱変換層には、塗布性向上のための界面活性剤、インク層との界面剥離を助長する離型剤等を添加することができる。特に、離型剤としてシリコーン化合物、弗素系化合物、ワックス等のオレフィン系化合物や長鎖アルキル系化合物を添加することが好ましい。
【００２７】
好ましいシリコーン化合物としては、ポリジメチルシロキサンやその変性物、例えばポリエステル変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、アルキッド変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等のオイルや樹脂、又はこの硬化物等が挙げられる。
【００２８】
好ましい弗素系化合物としては、弗素化オレフィン、パーフルオロ燐酸エステル系化合物が挙げられる。
【００２９】
好ましいオレフィン系化合物としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等の分散物、ポリエチレンイミンオクタデシル等の長鎖アルキル系化合物等が挙げられる。
【００３０】
これら離型剤の内、溶解性に乏しいものは分散するなどして用いることができる。又、シリコーン化合物と同様に他のポリマーに付加させることも可能である。又、バインダーを架橋するために各種の架橋剤を添加することも可能である。
【００３１】
これら光熱変換層に添加する添加剤の量は、光熱変換剤とバインダーの総量の０．０１〜２０重量％が好ましい。
【００３２】
（インク層）
インク層は主として色材インクとバインダーから成る。
【００３３】
色材インクとしては、無機又は有機の顔料、染料が用いられ、単色、２色混合、３色混合；例えばイエロー、マゼンタ、シアンの顔料系化合物で構成される。
【００３４】
無機顔料としては、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化亜鉛、プルシアンブルー、硫化カドミウム、酸化鉄ならびに鉛、亜鉛、バリウム及びカルシウムのクロム酸塩などが挙げられる。
【００３５】
有機顔料としては、アゾ系、チオインジゴ系、アントラキノン系、アントアンスロン系、トリフェンジオキサジン系の顔料、バット染料顔料、フタロシアニン顔料（銅フタロシアニン及びその誘導体）、キナクリドン顔料などが挙げられる。又、有機染料としては、酸性染料、直接染料、分散染料などが挙げられる。
【００３６】
バインダーとしては、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、スチレン樹脂、スチレン共重合体樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリル酸、アクリル酸共重合体等のビニル系樹脂、ゴム系樹脂、アイオノマー樹脂、オレフィン系樹脂、ロジン系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂等が挙げられる。
【００３７】
又、バインダー以外に、タッキファイヤーとしてロジン又はロジン誘導体、テルペン系樹脂、石油系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂等を添加することができる。
【００３８】
バインダーとインクとの重量比は１：１０〜１０：１が好ましく、３：７〜８：２が特に好ましい。
【００３９】
以上の各層は、公知の溶剤塗布法、例えばエアドクタコータ法、ブレードコータ法、ワイヤバー法、ナイフコータ法、ディップコータ法や、リバースロールコータ法、グラビヤコータ法、キャストコーティング法、カーテンコータ法、押出しコータ法等を用いることができる。
【００４０】
用いる溶剤としては、水、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール等）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等）、芳香族類（トルエン、キシレン、クロルベンゼン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、塩素系溶剤（クロロホルム、トリクロルエチレン等）、アミド系溶剤（ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【００４１】
これらの溶剤は、その溶解物又は分散物に合わせて１種又は２種以上混合したものを用いる。具体的な構成方法は特願平５−１２３７号及び同７−８９９４号に詳細な記載がある。後述の実施例においては、この方法により作製しているが、勿論、これに限定されるものではない。
【００４２】
（クッション層）
クッション層は、記録媒体と受像媒体との密着を増す目的で設けられるが、前記支持体自体にクッション性が付与されていてもよい。
【００４３】
クッション性を付与するには、低弾性率を有する材料、ゴム弾性を有する材料又は加熱により容易に軟化し密着性が向上する熱可塑性材料を使用すればよい。具体的には、天然ゴム、アクリレートゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム、弗素ゴム、ネオプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、エピクロルヒドリン、ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエンゴム）、ウレタンエラストマー等のエラストマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリブテン、耐衝撃性ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン、ＡＢＳ樹脂、アセテート、セルロースアセテート、アミド樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、ニトロセルロース、ポリスチレン、エポキシ樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリエステル、耐衝撃性アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、可塑剤入り塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の内、弾性率の小さな樹脂が挙げられる。
【００４４】
又、クッション層として使用可能な形状記憶樹脂として、ポリノルボルネンやポリブタジエンユニットとポリスチレンユニットとが複合化されたスチレン系ハイブリッドポリマー等を挙げることができる。
【００４５】
クッション層の厚みは、使用する樹脂又はエラストマーの種類、記録媒体・受像媒体密着時の吸引力、マット材の粒径、マット材の使用量など、様々の因子により異なるので一概には決められないが、通常１０〜１００μｍの範囲である。
【００４６】
クッション層の形成方法としては、前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものを、ブレードコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター等による塗布法、ホットメルトでの押出しラミネーション法、クッション層フィルムの貼合せ法などを適用できる。
【００４７】
（支持体）
支持体としては、寸法安定性が良く、画像形成の際の熱に耐えるものならば何でもよく、具体的には特開昭６３−１９３８８６号（２）頁左下欄１２〜１８行に記載のフィルム又はシートを使用することができる。像様露光用のレーザー光を記録媒体側から照射して画像を形成するのであれば、支持体は透明であることが望ましい。又、レーザー光を受像媒体側から照射して画像を形成するのであれば、記録媒体の支持体は透明である必要はない。
【００４８】
支持体の厚さは特に制約はないが、通常２〜３００μｍ、好ましくは５〜２００μｍである。
【００４９】
〔２〕レーザー溶融熱転写記録方法
画像記録用レーザー光源としては、半導体レーザー、ＹＡＧレーザー、炭酸ガスレーザー、ヘリウムネオンレーザーなどが挙げられる。半導体レーザーの中では、光学効率を大幅に低下させることなく焦点において１／ｅ2直径が数〜数十μｍに絞り込み易いものとして、所謂シングルモードレーザーダイオードを用いることが好ましい。
【００５０】
レーザー以外の光源としては、発光ダイオード（ＬＥＤ）が挙げられる。複数の発光素子を集積したアレイとして使用し易いものは、ＬＥＤ及び半導体レーザーである。
【００５１】
本発明においては、前記光熱変換層の単位付量当たりの吸収が最も大きくなるように設定した色を有するレーザー溶融熱転写記録媒体を最初に画像記録することが好ましい。レーザー溶融熱転写記録では熱転写記録媒体と被記録媒体とを密着（例えば減圧密着）させて像様にレーザー露光を行うため、受像材料の受像面は粗面化してあるが、インク層が複数転写されると、受像面の粗さが小さくなり、結果として減圧密着効果が低下し、転写ムラが生じやすい。一方、光熱変換層の単位付量当たりの吸収が大きいとレーザー露光時のガス（アブレーションの有無に関わらず発生）の発生量が増大し、単色画像を繰り返し記録して複数色を重ね合わせることで複数色からなる画像を形成する系においては、光熱変換層の単位付量当たりの吸収が最も大きな記録媒体を露光処理の最後に使用した場合、ガスの発生量に対し減圧密着速度が追いつかず、結果として記録媒体と受像媒体との密着が阻害され、画像の色濁り、又は画像再現性の低下を引き起こしやすい。従って、ガス発生による転写ムラを抑えるためには、上述したようにガスの発生量が増大しやすい、光熱変換層の単位付量当たりの吸収の大きい色の記録媒体を最初に画像記録することが好ましい。
【００５２】
レーザーの走査方法としては、円筒外面走査、円筒内面走査、平面走査などがある。円筒外面走査では、記録材料を外面に巻き付けたドラムを回転させながらレーザー露光を行い、ドラムの回転を主走査とし、レーザー光の移動を副走査とする。円筒内面走査では、ドラムの内面に記録材料を固定し、レーザービームを内側から照射し、光学系の一部又は全部を回転させることにより円周方向に主走査を行い、光学系の一部又は全部をドラムの軸に平行に直線移動させることにより軸方向に副走査を行う。平面走査では、ポリゴンミラーやガルバノミラーとｆθレンズ等を組み合わせてレーザー光の主走査を行い、記録媒体の移動により副走査を行う。円筒外面走査及び円筒内面走査の方が光学系の精度を高め易く、高密度記録には適している。
【００５３】
複数の発光素子を同時に使用する、所謂マルチチャンネル露光の場合、円筒外面走査が最も適している。又、露光出力の大きいＹＡＧレーザーなどを用いる場合、円筒外面走査ではドラムの回転数を大幅にアップすることが難しいので、円筒内面走査が適している。
【００５４】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、実施例における各成分の組成比（部）は、固形分重量比を表す。
【００５５】
〈記録媒体の作製〉
１−１）仮支持体の作製
下記離型層組成を水に希釈、乾燥付量が０．３ｇ／ｍ2になるように２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（ダイヤホイルヘキスト製：Ｔ−１００）に塗布・乾燥後、１２０℃で１分熱処理を行った後、更に６０℃・３６時間のキュアーを行った。
【００５６】
１−１）で作製した仮支持体の離型層上に、下記インク層組成をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）：アノンの混合溶剤に希釈、付量が０．４８ｇ／ｍ2になるように塗布した。
【００５７】
１−２）で作製したインク層上に、下記光熱変換層組成を水：イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）＝３．８：１の混合溶剤に希釈、乾燥塗布量が０．６５ｇ／ｍ2になるように塗布した。この時、８３０ｎｍにおける吸光度は、０．７２９であった。
【００５８】
下記バックコート層組成を水に希釈、乾燥付量が０．３ｇ／ｍ2になるように１００μｍのＰＥＴフィルム（前出Ｔ−１００）に塗布・乾燥後、１２０℃で１分熱処理を行った後、更に６０℃・３６時間のキュアーを行った。
【００５９】
（バックコート層組成）
ポリビニルアルコール（前出ＥＧ−３０） ８５部
架橋剤（前出スミレーズレジン−６１３） ９部
架橋促進剤（前出ＡＣＸ−Ｐ） １部
弗素系化合物（前出ＦＰ−１５０） ５部
マット剤（３μｍシリカ粒子） ５部
１−５）クッション層の形成
１−４）で作製したバックコート層の裏面上に、下記クッション層組成をメチルエチルケトン：トルエン＝１：４の混合溶剤に溶解、乾燥膜厚が７μｍになるように塗布した。
【００６０】
（クッション層組成）
スチレン系ゴム（シェル製：クレイトンＧ１６５７） ７０部
タッキファイヤー（荒川化学製：スーパーエステルＡ１００） ３０部
１−６）クッション層と光熱変換層の接着
１−５）で形成したクッション層面と、１−３）で形成した光熱変換層面を２５℃・２ｋｇ／ｃｍの線圧でラミネートした。
【００６１】
１−７）仮支持体の除去
１−６）で形成したラミネートシートを図１に示すような剥離条件にて仮支持体を剥離除去し、最終的にバックコート層／支持体／クッション層／光熱変換層／インク層から成る記録媒体を得た。
【００６２】
光熱変換層塗布液処方を以下の表１のように変更した。尚、部は重量部を意味する。
【００６３】
【表１】
又、インク層塗布液処方を以下の表２のように変更した。尚、部は重量部を意味する。
【００６５】
【表２】
Ｍ（マゼンタ）：マゼンタ顔料分散物（御国色素製、ＭＨＩ−５２７（分散助剤込みで固形分２０％））
Ｃ（シアン）：シアン顔料分散物（御国色素製、ＭＨＩ−４５４（分散助剤込みで固形分３０％））
Ｋ（ブラック）：ブラック顔料分散物：御国色素製、ＭＨＩ−２２０（分散助剤込みで固形分３０％）を４．１部、前出ＭＨＩ−４５４を０．７２部、ＭＨＩ−７３５（分散助剤込みで固形分１０％）を１部の混合物
（画像記録及び評価方法）
得られた記録媒体を用いてコニカＥＶ−ｌａｓｅｒ−Ｐｒｏｏｆｅｒ（レーザー発振波長８３０ｎｍ、周長２９ｉｎｃｈ）で、カラーデシジョン受像フィルムＣＤ−１Ｒに露光面照度７０〜１００ｍＷ／１ｃｈ、回転数４００〜６００ｒｐｍにて露光した。
【００６７】
ベタ濃度が一定となる上限の回転数（ベタ感度）、光熱変換層が飛散し画像が汚れる上限の回転数（アブレーションポイント）を評価した。ただし、ブラックは１．８以上の反射濃度が得られる回転数をベタ感度範囲とした。
【００６８】
実施例１
Ｙ，Ｍ，Ｃ，Ｋそれぞれの記録媒体に、表３記載の光熱変換層を塗布し、記録順序を表３の通りにして画像記録を行った。結果を以下に示す。
【００６９】
【表３】
得られた結果から明らかなように、本発明の記録方法を用いた場合には、同一の露光条件で特別な設定をすることなく良好なベタ感度とアブレーションポイントとのラチチュードが得られ、しかも安定した濃度で、ドットゲインの良好な画像が得られることが分かる。
【００７１】
実施例２（比較例）
Ｙ，Ｍ，Ｃ，Ｋそれぞれの記録媒体に、表４記載の光熱変換層を塗布し、記録順序を表４の通りにして画像記録を行った。結果を以下に示す。
【００７２】
【表４】
得られた結果から明らかなように、本発明外の記録方法では、イエロー、マゼンタ、シアンの全てにおいてアブレーションポイントからベタ感度までのラチチュードが実施例１より狭く、安定した濃度、ドットゲインの画像が得られにくいことが分かる。
【００７４】
実施例３
Ｙ，Ｍ，Ｃ，Ｋそれぞれの記録媒体に、表５記載の光熱変換層を塗布し、記録順序を表５の通りにして画像記録を行った。結果を以下に示す。
【００７５】
【表５】
得られた結果から明らかなように、各色の記録媒体に対し好ましい光熱変換層の単位付量当たりの吸収を設定し、その記録順序を本発明の方法で記録したので、実施例１より更に大きいアブレーションポイントラチチュードが得られ、しかも安定した濃度を有し、ドットゲインの良好な画像が得られることが分かる。
【００７７】
実施例４
以下の２色について、全面（Ａ２＋サイズ）ベタ記録を行った。それぞれの記録媒体に表６記載の光熱変換層を塗布し、記録順序を表６の通りにして画像記録を行った。結果を以下に示す。この時、ドラム表面に厚さ６０μｍ、一辺２ｍｍの突起を設け、その部分にて画像欠陥が生じるかどうか評価した。
【００７８】
【表６】
得られた結果から明らかなように、マゼンタ、シアンともに画像欠陥が生じず、均一なブルー画像が得られた。ここではレーザー露光において発生したガスが、素早くバキュームされ、インクシートと受像シートとの密着を阻害していないことが分かる。
【００８０】
実施例５（比較例）
以下の２色について、実施例４と同様に全面（Ａ２＋サイズ）ベタ記録を行った。それぞれの記録媒体に表７記載の光熱変換層を塗布し、記録順序を表７の通りにして画像記録を行った。結果を以下に示す。
【００８１】
【表７】
得られた結果から明らかなように、シアン版では画像欠陥が生じなかったが、２色目のマゼンタ版では突起物周辺の濃度が低くなり、ブルー画像の一部がシアンに近い色となってしまった。これは、マゼンタ版の光熱変換層の単位付量当たりの吸収が大きいため、レーザー露光時のガス発生量が増大し、記録媒体と受像媒体との密着が阻害された為である。
【００８３】
【発明の効果】
本発明によれば、複数色の記録を行うに当たって、適性露光条件の設定が容易にできると共に、適性露光条件域が広く、各１次色、２次色の画像濃度均一性を満足できるという顕著に優れた効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】
本発明の記録媒体を貼合・剥離で作製する際の剥離条件を示す断面図。
【符号の説明】
１ 支持体
２ バックコート層
３ クッション層
４ 光熱変換層
５ インク層
６ 離型層
７ 仮支持体
８ ローラ[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a photothermal conversion recording medium and a recording method for converting light into heat and transferring an ink layer with the heat.
[0002]
[Prior art]
The thermal transfer recording medium is usually a medium that transfers a heat-meltable or thermoplastic ink layer to a transfer medium by heating, and the heating is performed by a thermal head, laser, mask light, or the like. Among them, recording using a laser or the like can increase the recording density, and in recent years, a high-output light source has become available at a low price, and research and development for practical use is vigorous.
[0003]
As a recording medium using photothermal conversion, a configuration comprising a photothermal conversion layer and an ink layer on a support is known. The sensitivity can be improved by increasing the absorption at the laser light wavelength of the photothermal conversion layer. However, if the absorption is excessively increased, so-called scattering (ablation) occurs during exposure heating, and the photothermal conversion layer itself Along with the ink layer, the image is transferred to the image receiving material side, causing various problems. This is particularly noticeable when the exposure illuminance is high and the exposure surface arrival sensitivity is high. Color turbidity of the recorded image due to transfer by the photothermal conversion layer, uneven transfer density due to adhesion of the generated gas to the image receiving surface, etc. Causes serious problems.
[0004]
To solve these problems, the absorption at the laser wavelength per unit film thickness of the photothermal conversion layer is optimized in accordance with the exposure illuminance of the recording apparatus (light source) and the characteristics of the recording medium, and the heat resistance of the photothermal conversion layer is increased. It corresponds by that. Usually, in order to obtain an image of a plurality of colors, a recording medium of a plurality of colors is used. However, it is usual to use a uniquely determined photothermal conversion layer for all colors. However, this method has a problem that it is necessary to set an appropriate exposure condition for each color, and the operation is difficult. Even if the exposure conditions are set for each color, it is difficult to obtain an appropriate exposure condition area (an energy area where the solid density is constant and no ablation occurs). It also had problems such as being easy to fluctuate.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above circumstances. The purpose of the present invention is to easily set appropriate exposure conditions for recording a plurality of colors, and has a wide range of appropriate exposure conditions, each primary color and secondary. It is an object of the present invention to provide a laser melting thermal transfer recording medium and a recording method that satisfy color image density uniformity.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention has been achieved by the following constitutions.
[0007]
(1) A laser melting thermal transfer recording medium having at least a light-to-heat conversion layer and an ink layer and a recording medium are brought into close contact with each other and imagewise laser exposure is performed, and then the laser melting thermal transfer recording medium is peeled off from the recording medium. A single color image is recorded by transferring an ink layer, and then a single color image is similarly recorded repeatedly using a laser melting thermal transfer recording medium having an ink layer of another color, and a plurality of colors are overlapped. Laser melting thermal transfer recording method to form an image In law The laser melting thermal transfer recording medium comprises a laser melting thermal transfer recording medium having black, yellow, magenta or cyan ink layers, respectively, and the laser beam wavelength (830 nm) of the photothermal conversion layer of the laser melting thermal transfer recording medium. ) Is 0.6 or more in the case of a laser melt thermal transfer recording medium having a black ink layer, and in the case of a laser melt thermal transfer recording medium having a yellow, magenta or cyan ink layer, 0.1 or more lower than the absorbance of the laser melt thermal transfer recording medium having a black ink layer No combination Consist of Laser melting thermal transfer recording Method .
[0008]
As a preferable embodiment, a) the temperature at which the light-to-heat conversion layer has a weight reduction rate of 50% under a temperature increase rate of 10 ° C./min in a nitrogen stream by thermal decomposition measurement using the TGA method is 360 ° C. or more. And having a binder and a photothermal conversion agent.
[0009]
And b) the photothermal conversion agent is at least one selected from carbon black, graphite, and colloidal silver.
[0011]
Also, As a preferred embodiment, c) First, using a laser melting thermal transfer recording medium and a recording medium having a color having the largest absorbance (hereinafter also referred to as absorption) among combinations having different absorbances per unit amount of the photothermal conversion layer. Recording an image.
[0012]
That is, as a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have made it difficult to set the appropriate exposure conditions during exposure if the absorption per unit amount of the photothermal conversion layer is set for each ink color. The present invention is based on the knowledge that stable exposure conditions can be obtained for any color, and as a result, optimum recording conditions for ablation and sensitivity can be obtained over a wide range. is there.
[0013]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
[0014]
The laser melt thermal transfer recording medium of the present invention basically has a structure in which a light-to-heat conversion layer that converts image-irradiated light into heat on a support and a heat-meltable ink layer are laminated. An intermediate layer (such as a release layer, a barrier layer, or a cushion layer) may be provided between the support and the ink layer. In the present invention, it is preferable to provide a cushion layer.
[0015]
Each configuration will be described below.
[0016]
[1] Laser melting thermal transfer recording medium
(Photothermal conversion layer)
In the present invention, the photothermal conversion layer sets the absorption per unit amount at the wavelength of the laser beam by color, and by combining it so as to be substantially different for each color, it becomes easy to set appropriate exposure conditions, and in the exposure Generation of ablation during operation, reduction in sensitivity, and color turbidity of the image can be suppressed. still, The laser melt thermal transfer recording medium having each of yellow, magenta or cyan ink layers according to the present invention has a light absorbency of the laser melt thermal transfer recording medium having a black ink layer. 0.1% or more, preferably 1% or more Have low absorbance The
[0017]
The photothermal conversion layer of the laser melt thermal transfer recording medium of the present invention is mainly composed of a photothermal conversion agent and a binder.
[0018]
As a photothermal conversion agent, although it changes with light sources, the substance which absorbs light and converts into heat efficiently is good, for example, when using a semiconductor laser as a light source, the substance which has an absorber in near infrared is preferred. For example, carbon black, graphite, colloidal silver, phthalocyanine dye, squalium dye, nitroso compound and its metal complex, polymethine dye, thiol nickel salt, triarylmethane dye, immonium dye, naphthoquinone dye, anthracene dye Etc. can be used. Further, compounds described in JP-A-63-139191, JP-A-3-103476 and the like can be mentioned. Among these, fine metal particles such as colloidal silver, carbon black, and graphite are preferable because they are chemically stable, do not change absorption during storage, and have large infrared absorption, and are inexpensive to dyes. In particular, the absorption is stable.
[0019]
The ratio of the photothermal conversion agent to the binder is 7: 3 to 1: 9, preferably 5: 5 to 2: 8. The film thickness of the light-to-heat conversion layer is preferably 0.1 to 1 μm, and the content of the light-to-heat conversion agent in the light-to-heat conversion layer is usually 0.3 to 3.0 at the wavelength of the light source used for image recording. To be decided.
[0020]
As the binder in the photothermal conversion layer, known binders can be used, but the temperature at which the weight reduction rate is 50% in a nitrogen stream under the condition of a heating rate of 10 ° C./min is measured by thermal decomposition using the TGA method. A resin having a temperature of 360 ° C. or higher is preferable. Specifically, it is a cross-linked product or a cured product such as various functional plastics, water-soluble binders, and thermoplastic resins.
[0021]
Among them, preferred are water-soluble binders such as polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, nylon, polyacrylamide, polyalkylene oxide, gelatin, casein, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl starch. Arabic gum, sucrose octaacetate, ammonium alginate, sodium alginate, polyvinylamine, polyethylene oxide, polyacrylic acid, etc., among which polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, nylon, polyacrylamide, polyalkylene oxide are preferred. Can be mentioned. On the other hand, as the functional plastics, polyalkydimide, polyarylate, polyimide, polyamic acid, polyetherimide, polyetheretherketone, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, polyamidesulfone, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide and the like are preferable.
[0022]
In addition, homopolymers or copolymers of acrylic monomers such as acrylic acid, cellulose polymers such as cellulose acetate, condensation polymers such as polystyrene, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, polyesters and polyamides, butadiene / styrene copolymer Examples thereof include rubber-based thermoplastic polymers such as coalescence, polyurethane, polyimide, epoxy resin, urea / melamine resin, and the like.
[0023]
The photothermal conversion layer has a large absorption per unit film thickness and is preferably a thin film as much as possible from the viewpoint of sensitivity. On the other hand, if the absorption per unit film thickness or unit weight is too large, the temperature reached at the time of exposure However, this setting is important because the heat resistance of the photothermal conversion layer deteriorates locally. The portion where the ultimate temperature is highest is the light incident surface of the light-to-heat conversion layer. If the heat resistance is poor, so-called ablation occurs from this light incident interface. In the case of exposure from the support side, if ablation occurs completely, this is the worst case, but the photothermal conversion layer and the ink layer are simultaneously transferred. Even if the ablation does not occur clearly, the generation of pyrolysis gas inhibits the close contact between the ink surface and the transfer medium, resulting in transfer unevenness. Therefore, although it depends on the exposure illuminance, the absorbance / μm at the exposure wavelength is preferably 3.0 or less, more preferably 1.5 or less.
[0024]
In addition, when the ink layer has a laser light wavelength, for example, black, it is preferable to set the density per unit amount higher than other colors. In the black ink, the ink layer itself absorbs laser light, and the ink layer may be transferred at the time of overexposure and overheated at a preferable temperature, and the transfer density may be lowered. Therefore, the preferable absorption per unit amount of the photothermal conversion layer in the case of black ink is 0.6 or more, and more preferably 0.7 or more. By doing so, it is possible to obtain a light-shielding property with respect to the ink layer by the photothermal conversion layer, and it is possible to obtain a uniform image.
[0025]
In order to avoid the occurrence of the sensitivity and heat resistance dilemma as described above, it is preferable to separately provide, for example, a photothermal conversion layer having a small absorption per unit film thickness on the incident surface of the recording light. That is, by arranging a light-heat conversion layer having an absorbance / μm of 1.5 or less on the light incident surface, and further providing a second light-heat conversion layer having an absorbance / μm of 1.5 or more between the ink layer, A recording medium with higher sensitivity and higher heat resistance can be manufactured. Depending on the absorbance per unit thickness of the photothermal conversion layer, the presence or absence of adhesion to an adjacent layer or image receiving medium, Journal of Imaging Science and Technology, Vol. 36, 2 (1992) page 180, temperatures as high as 600 ° C are reached. As described above, in the case of heat mode laser recording, since the temperature reached by the light-to-heat conversion layer is remarkably high and changes in a short time, the heat resistance generally referred to when selecting a binder can be used as a measure. Not appropriate. Specifically, the exposure is under reduced pressure adhesion, and the temperature is raised / decreased in a very short time even if the ultimate temperature is high. As a result of examining various measurement methods and recording characteristics corresponding to the heat resistance of the binder, the thermal decomposition conditions were determined by TGA (thermogravimetric analysis) method, and the thermal decomposition conditions were a heating rate of 10 ° C./min, nitrogen flow By measuring the temperature at which the weight loss rate under the above conditions is 50% (hereinafter referred to as TGA50 pyrolysis temperature), it is possible to determine practically suitable heat resistance.
[0026]
In the photothermal conversion layer, a surfactant for improving coatability, a release agent for promoting interfacial peeling from the ink layer, and the like can be added. In particular, it is preferable to add an olefin compound such as a silicone compound, a fluorine compound, or a wax or a long-chain alkyl compound as a release agent.
[0027]
Preferred silicone compounds include polydimethylsiloxane and modified products thereof, such as oils and resins such as polyester-modified silicone, acrylic-modified silicone, urethane-modified silicone, alkyd-modified silicone, amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, and polyether-modified silicone, or This hardened material etc. are mentioned.
[0028]
Preferred fluorine compounds include fluorinated olefins and perfluorophosphate ester compounds.
[0029]
Preferred olefin compounds include dispersions such as polyethylene and polypropylene, and long-chain alkyl compounds such as polyethyleneimine octadecyl.
[0030]
Among these release agents, those having poor solubility can be used after being dispersed. Moreover, it is also possible to add to another polymer like a silicone compound. It is also possible to add various crosslinking agents in order to crosslink the binder.
[0031]
The amount of the additive added to the photothermal conversion layer is preferably 0.01 to 20% by weight of the total amount of the photothermal conversion agent and the binder.
[0032]
(Ink layer)
The ink layer is mainly composed of color material ink and a binder.
[0033]
As the color material ink, inorganic or organic pigments and dyes are used, and are composed of monochromatic, two-color mixed, three-color mixed; for example, yellow, magenta, and cyan pigment-based compounds.
[0034]
Examples of inorganic pigments include titanium dioxide, carbon black, zinc oxide, Prussian blue, cadmium sulfide, iron oxide and lead, zinc, barium and calcium chromates.
[0035]
Examples of organic pigments include azo, thioindigo, anthraquinone, anthanthrone, and triphendioxazine pigments, vat dye pigments, phthalocyanine pigments (copper phthalocyanine and its derivatives), and quinacridone pigments. Examples of organic dyes include acid dyes, direct dyes, and disperse dyes.
[0036]
Examples of binders include polyester resins, polyvinyl acetate, polyacrylamide, styrene resins, styrene copolymer resins, polyacrylic acid esters, polyacrylic acid, acrylic acid copolymers and other vinyl resins, rubber resins, ionomer resins, and olefins. And cellulose resins such as rosin resin, rosin resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, and cellulose acetate.
[0037]
In addition to the binder, rosin or a rosin derivative, a terpene resin, a petroleum resin, a phenol resin, a xylene resin, or the like can be added as a tackifier.
[0038]
The weight ratio of the binder to the ink is preferably 1:10 to 10: 1, particularly preferably 3: 7 to 8: 2.
[0039]
Each of the above layers is a known solvent coating method such as an air doctor coater method, blade coater method, wire bar method, knife coater method, dip coater method, reverse roll coater method, gravure coater method, cast coating method, curtain coater method, extrusion A coater method or the like can be used.
[0040]
Solvents used include water, alcohols (methanol, ethanol, propanol, etc.), cellosolves (methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc.), aromatics (toluene, xylene, chlorobenzene, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl) Isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), ester solvents (ethyl acetate, butyl acetate, etc.), ethers (tetrahydrofuran, dioxane, etc.), chlorine solvents (chloroform, trichloroethylene, etc.), amide solvents (dimethylformamide, N-methylpyrrolidone) Etc.), dimethyl sulfoxide and the like.
[0041]
These solvents are used in the form of one or a mixture of two or more according to the dissolved or dispersed product. Specific construction methods are described in detail in Japanese Patent Application Nos. 5-1237 and 7-8994. In the embodiments to be described later, this method is used, but it is needless to say that the present invention is not limited to this.
[0042]
(Cushion layer)
The cushion layer is provided for the purpose of increasing the adhesion between the recording medium and the image receiving medium, but cushioning properties may be imparted to the support itself.
[0043]
In order to impart cushioning properties, a material having a low elastic modulus, a material having rubber elasticity, or a thermoplastic material that is easily softened by heating and has improved adhesion may be used. Specifically, natural rubber, acrylate rubber, butyl rubber, nitrile rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, urethane rubber, silicone rubber, acrylic rubber, fluorine rubber, neoprene rubber, chlorosulfonated polyethylene, Epichlorohydrin, EPDM (ethylene propylene diene rubber), elastomers such as urethane elastomer, polyethylene, polypropylene, polybutadiene, polybutene, impact-resistant ABS resin, polyurethane, ABS resin, acetate, cellulose acetate, amide resin, polytetrafluoroethylene, nitro Cellulose, polystyrene, epoxy resin, phenol-formaldehyde resin, polyester, impact-resistant acrylic resin, styrene-butadiene copolymer , Ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, plasticized vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, etc. And a resin having a small elastic modulus.
[0044]
Examples of the shape memory resin that can be used as the cushion layer include polynorbornene, a styrene hybrid polymer in which a polybutadiene unit and a polystyrene unit are combined.
[0045]
The thickness of the cushion layer varies depending on various factors, such as the type of resin or elastomer used, the suction force when the recording medium / image receiving medium is in close contact, the particle size of the mat material, and the amount of mat material used. Is usually in the range of 10-100 μm.
[0046]
As a method for forming the cushion layer, the material dissolved in a solvent or dispersed in a latex form, a coating method using a blade coater, roll coater, bar coater, curtain coater, gravure coater, etc., an extrusion lamination method using hot melt, Cushion layer film laminating method can be applied.
[0047]
(Support)
The support may be anything as long as it has good dimensional stability and can withstand the heat during image formation. Specifically, the film described in JP-A-63-193886, page 2 (lower left column, lines 12 to 18). Or a sheet can be used. If an image is formed by irradiating a laser beam for imagewise exposure from the recording medium side, the support is preferably transparent. If the image is formed by irradiating laser light from the image receiving medium side, the recording medium support need not be transparent.
[0048]
The thickness of the support is not particularly limited, but is usually 2 to 300 μm, preferably 5 to 200 μm.
[0049]
[2] Laser melting thermal transfer recording method
Examples of the laser light source for image recording include a semiconductor laser, a YAG laser, a carbon dioxide gas laser, and a helium neon laser. In a semiconductor laser, 1 / e at the focal point without significantly reducing the optical efficiency. 2 It is preferable to use a so-called single mode laser diode as the one whose diameter is easily narrowed down to several to several tens of μm.
[0050]
Examples of light sources other than lasers include light emitting diodes (LEDs). LEDs and semiconductor lasers are easy to use as an array in which a plurality of light emitting elements are integrated.
[0051]
In the present invention, it is preferable to first record an image on a laser melting thermal transfer recording medium having a color set so that absorption per unit amount of the light-to-heat conversion layer is maximized. In laser melting thermal transfer recording, the thermal transfer recording medium and the recording medium are brought into close contact (for example, under reduced pressure) to perform imagewise laser exposure, so that the image receiving surface of the image receiving material is roughened, but a plurality of ink layers are transferred. As a result, the roughness of the image receiving surface is reduced, and as a result, the reduced pressure adhesion effect is reduced and transfer unevenness is likely to occur. On the other hand, if the absorption per unit amount of the photothermal conversion layer is large, the amount of gas (generated regardless of the presence or absence of ablation) generated during laser exposure increases, and a single color image is repeatedly recorded to superimpose multiple colors. In a system for forming an image composed of a plurality of colors, when a recording medium having the largest absorption per unit amount of the light-to-heat conversion layer is used at the end of the exposure process, the reduced pressure adhesion speed cannot catch up with the amount of gas generated, As a result, the adhesion between the recording medium and the image receiving medium is hindered, and the image tends to become cloudy or the image reproducibility is lowered. Therefore, in order to suppress transfer unevenness due to gas generation, it is first possible to record an image on a recording medium having a large absorption per unit amount of the photothermal conversion layer, which tends to increase the amount of gas generation as described above. preferable.
[0052]
Laser scanning methods include cylindrical outer surface scanning, cylindrical inner surface scanning, and planar scanning. In the cylindrical outer surface scanning, laser exposure is performed while rotating a drum around which the recording material is wound, the rotation of the drum is used as main scanning, and the movement of laser light is used as sub scanning. In cylindrical inner surface scanning, a recording material is fixed to the inner surface of the drum, a laser beam is irradiated from the inside, and a main scanning is performed in the circumferential direction by rotating a part or all of the optical system. Sub scanning is performed in the axial direction by linearly moving all of them in parallel with the drum axis. In plane scanning, a laser beam main scan is performed by combining a polygon mirror, a galvanometer mirror, and an fθ lens, and a sub-scan is performed by moving a recording medium. Cylindrical outer surface scanning and cylindrical inner surface scanning are easier to increase the accuracy of the optical system and are suitable for high-density recording.
[0053]
In the case of so-called multi-channel exposure in which a plurality of light emitting elements are used simultaneously, cylindrical outer surface scanning is most suitable. Also, when using a YAG laser or the like having a large exposure output, it is difficult to greatly increase the number of revolutions of the drum in the cylindrical outer surface scanning.
[0054]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, the aspect of this invention is not limited to this. In addition, the composition ratio (part) of each component in an Example represents solid content weight ratio.
[0055]
<Preparation of recording medium>
1-1) Preparation of temporary support
Dilute the following release layer composition in water, dry weight is 0.3g / m 2 After coating and drying on a 25 μm polyethylene terephthalate (PET) film (Diafoil Hoechst: T-100), heat treatment was performed at 120 ° C. for 1 minute, followed by curing at 60 ° C. for 36 hours. .
[0056]
On the release layer of the temporary support prepared in 1-1), the following ink layer composition was diluted in a mixed solvent of methyl ethyl ketone (MEK): anone, and the amount applied was 0.48 g / m. 2 It applied so that it might become.
[0057]
On the ink layer prepared in 1-2), the following photothermal conversion layer composition is diluted with a mixed solvent of water: isopropyl alcohol (IPA) = 3.8: 1, and the dry coating amount is 0.65 g / m. 2 It applied so that it might become. At this time, the absorbance at 830 nm was 0.729.
[0058]
The following backcoat layer composition is diluted in water, and the dry weight is 0.3 g / m. 2 After coating and drying on a 100 μm PET film (T-100 mentioned above), heat treatment was performed at 120 ° C. for 1 minute, and then curing was further performed at 60 ° C. for 36 hours.
[0059]
(Backcoat layer composition)
Polyvinyl alcohol (previously EG-30) 85 parts
9 parts of cross-linking agent (supra Sumirez resin-613)
Cross-linking accelerator (above ACX-P) 1 part
Fluorine compound (supra FP-150) 5 parts
Matting agent (3μm silica particles) 5 parts
1-5) Formation of cushion layer
On the back surface of the backcoat layer prepared in 1-4), the following cushion layer composition was dissolved in a mixed solvent of methyl ethyl ketone: toluene = 1: 4 and applied so that the dry film thickness was 7 μm.
[0060]
(Cushion layer composition)
70 parts of styrene rubber (manufactured by Shell: Kraton G1657)
Tacky Fire (Arakawa Chemical: Superester A100) 30 parts
1-6) Adhesion between cushion layer and photothermal conversion layer
The cushion layer surface formed in 1-5) and the photothermal conversion layer surface formed in 1-3) were laminated at a linear pressure of 25 ° C. and 2 kg / cm.
[0061]
1-7) Removal of temporary support
The temporary support is peeled and removed from the laminate sheet formed in 1-6) under the peeling conditions as shown in FIG. 1, and finally the recording comprising the back coat layer / support / cushion layer / photothermal conversion layer / ink layer A medium was obtained.
[0062]
The photothermal conversion layer coating solution formulation was changed as shown in Table 1 below. In addition, a part means a weight part.
[0063]
[Table 1]
In addition, the ink layer coating solution formulation was changed as shown in Table 2 below. In addition, a part means a weight part.
[0065]
[Table 2]
M (magenta): magenta pigment dispersion (manufactured by Mikuni Color Co., Ltd., MHI-527 (20% solid content including dispersion aid))
C (cyan): Cyan pigment dispersion (manufactured by Mikuni Color Co., Ltd., MHI-454 (solid content 30% including dispersion aid))
K (black): Black pigment dispersion: Mikuni Dye, MHI-220 (solid content 30% including dispersion aid), 4.1 parts MHI-454, 0.72 parts, MHI-735 (dispersion) 10% solids with auxiliary)
(Image recording and evaluation method)
Using the obtained recording medium, Konica EV-laser-Proofer (laser oscillation wavelength: 830 nm, circumference: 29 inches), color decision receiving film CD-1R with exposure surface illumination of 70-100 mW / 1ch, rotation speed: 400-600 rpm Exposed.
[0067]
The upper limit number of rotations (solid sensitivity) at which the solid density becomes constant and the upper limit number of rotations (ablation point) at which the photothermal conversion layer scatters and the image becomes dirty were evaluated. However, for black, the rotation speed at which a reflection density of 1.8 or more was obtained was defined as the solid sensitivity range.
[0068]
Example 1
The photothermal conversion layer described in Table 3 was applied to each of Y, M, C, and K recording media, and image recording was performed in the recording order as shown in Table 3. The results are shown below.
[0069]
[Table 3]
As is apparent from the obtained results, when the recording method of the present invention is used, good solid sensitivity and latitude of ablation points can be obtained without special setting under the same exposure conditions, and stable. It can be seen that an image with good dot gain can be obtained with the obtained density.
[0071]
Example 2 (comparative example)
The photothermal conversion layer described in Table 4 was applied to each of Y, M, C, and K recording media, and image recording was performed in the recording order as shown in Table 4. The results are shown below.
[0072]
[Table 4]
As is apparent from the obtained results, in the recording method other than the present invention, the latitude from the ablation point to the solid sensitivity is narrower than in Example 1 in all of yellow, magenta, and cyan, and an image with a stable density and dot gain is obtained. It can be seen that it is difficult to obtain.
[0074]
Example 3
A photothermal conversion layer shown in Table 5 was applied to each of the Y, M, C, and K recording media, and image recording was performed with the recording order as shown in Table 5. The results are shown below.
[0075]
[Table 5]
As is apparent from the obtained results, the preferred absorption per unit amount of the photothermal conversion layer is set for the recording medium of each color, and the recording order is recorded by the method of the present invention. It can be seen that an ablation point latitude is obtained, and an image having a stable density and good dot gain is obtained.
[0077]
Example 4
Full surface (A2 + size) solid recording was performed for the following two colors. The photothermal conversion layer shown in Table 6 was applied to each recording medium, and image recording was performed with the recording order as shown in Table 6. The results are shown below. At this time, a protrusion having a thickness of 60 μm and a side of 2 mm was provided on the drum surface, and it was evaluated whether or not an image defect occurred at that portion.
[0078]
[Table 6]
As is apparent from the obtained results, no image defects occurred in both magenta and cyan, and a uniform blue image was obtained. Here, it can be seen that the gas generated in the laser exposure is quickly vacuumed and does not hinder the adhesion between the ink sheet and the image receiving sheet.
[0080]
Example 5 (comparative example)
Full surface (A2 + size) solid recording was performed for the following two colors in the same manner as in Example 4. The photothermal conversion layer described in Table 7 was applied to each recording medium, and image recording was performed with the recording order as shown in Table 7. The results are shown below.
[0081]
[Table 7]
As is apparent from the obtained results, no image defects occurred in the cyan plate, but in the second magenta plate, the density around the protrusions was low, and part of the blue image became a color close to cyan. It was. This is because the absorption per unit amount of the light-to-heat conversion layer of the magenta plate is large, so that the amount of gas generated during laser exposure increases and the adhesion between the recording medium and the image receiving medium is hindered.
[0083]
【The invention's effect】
According to the present invention, when performing recording of a plurality of colors, it is possible to easily set appropriate exposure conditions, and to have a wide range of appropriate exposure conditions so that image density uniformity of each primary color and secondary color can be satisfied. Has an excellent effect.
[Brief description of the drawings]
[Figure 1]
Sectional drawing which shows the peeling conditions at the time of producing the recording medium of this invention by bonding and peeling.
[Explanation of symbols]
1 Support
2 Backcoat layer
3 Cushion layer
4 Photothermal conversion layer
5 Ink layer
6 Release layer
7 Temporary support
8 Laura
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