JP3973353B2

JP3973353B2 - Electrodialysis method and apparatus

Info

Publication number: JP3973353B2
Application number: JP2000269594A
Authority: JP
Inventors: 栄治田代; 忠男副島; 晃中島; 渡辺　　誠; 忠芳松田; 一男大隅; 智久太田; 秀幸西澤
Original assignee: Takuma KK
Current assignee: Takuma KK
Priority date: 2000-09-06
Filing date: 2000-09-06
Publication date: 2007-09-12
Anticipated expiration: 2020-09-06
Also published as: JP2002079255A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ごみ焼却設備を含む燃焼設備、化学プラントから出る排ガス中の酸性ガス成分の脱酸処理を行う電気透析方法およびその装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ごみ焼却設備（一般廃棄物もしくは産業廃棄物焼却プラント等）において、これらごみ焼却設備から出る排ガス中に含まれるＨＣｌ，ＳＯｘ等の酸性ガス成分を脱酸処理する方法としては、これら酸性ガス成分を水で洗浄し、苛性ソーダなどのアルカリ剤の中和によってｐＨ６〜７に調整することにより塩に変える方法が最も一般的に採られている。
【０００３】
この従来方法を図３に示されるシステム構成図によって説明する。この図３に示される従来システムは、第１洗浄塔５１と第２洗浄塔５２とを備えてなる構成とされている。図示されないごみ焼却設備からの排ガスは煙道５３を通して第１洗浄塔５１の頂部に導入され、この第１洗浄塔５１の下部に溜められた洗浄液５４が循環ポンプ５５にてその第１洗浄塔５１の上部に配されるスプレーノズル５６から噴霧され、これによって第１洗浄塔５１内に導入された排ガス中の酸性ガス成分（ＨＣｌ，ＳＯｘ等）が洗浄液５４にて吸収される。この酸性ガス成分の吸収に伴って洗浄液５４のｐＨは小さな値になるため、循環する洗浄液５４中に苛性ソーダヘッドタンク５７から苛性ソーダが補給され、その洗浄液５４のｐＨが６〜７に保持される。なお、第１洗浄塔５１内の過剰の洗浄液５４は排出ポンプ５８により系外に排出される。
【０００４】
前記第１洗浄塔５１を出た排ガスは煙道５９により第２洗浄塔５２に導入される。この第２洗浄塔５２に導入された排ガス中にはまだ酸性ガス成分を含有しており、この第２洗浄塔５２の下部に溜められた洗浄液６０が循環ポンプ６１にてその第２洗浄塔５２の上部から投入されることで、排ガスと気液接触させて排ガス中の酸性ガス成分が洗浄液６０にて吸収される。この酸性ガス成分の吸収に伴って洗浄液６０のｐＨはやはり小さな値になるため、第１洗浄塔５１と同様、循環する洗浄液６０中に苛性ソーダヘッドタンク５７から苛性ソーダが補給され、その洗浄液６０のｐＨが６〜７に保持される。そして、この第２洗浄塔５２を出た排ガスは煙道６３から図示されないガス再加熱器等を経て煙突により大気に放出される。なお、第１洗浄塔５１および第２洗浄塔５２はスプレー塔に限定されず、ラシヒリング等の充填物を充填した方式など他の各種方式のものも使用可能である。
【０００５】
ところが、この図３に示される従来方法においては、次のような問題点がある。
（１）酸性ガス成分を中和させるために苛性ソーダが必要になる。
（２）苛性ソーダによる中和によって塩が生成されるが、この塩は、従来の排水処理設備では除去できず、その処理水を特に河川等に放流した場合に、地域によっては塩害の問題が発生する恐れがある。
（３）生成された塩のリサイクルを行う方法として蒸発乾固技術があるが、この技術を適用した場合には膨大なエネルギーが必要になる。
（４）生成された塩を酸とアルカリに分解して再利用する方法として、バイポーラ膜電気透析法があるが、この方法はバイポーラ膜を使うためにコストがかかり、また分解した酸、アルカリの純度、濃度にも問題があり、利用が進んでいない。
（５）ＲＯ（ＲｅｖｅｒｓｅＯｓｍｏｓｉｓ）膜による脱塩技術を利用することも考えられるが、この方法ではランニングコストがかかるだけでなく、濃縮塩の処分の問題が残ってしまう。
【０００６】
そこで、このような問題点を解消するために、本出願人は、酸性ガス中のＨＣｌガスを一旦洗浄液に吸収させ、このＨＣｌ吸収後の洗浄液からプロトン選択透過性陽イオン交換膜を用いた電気透析によりＨＣｌを分離回収するようにした排ガス処理方法を既に提案している（特願平１１−１３８２５７号）。この先願発明に係る排ガス処理方法によれば、中和用の苛性ソーダ等のアルカリ剤の量を極端に少なくすることができるとともに、塩の排出を削減することができ、かつ純度の高い酸を回収してリサイクルを行うことができるという利点を有している。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前述の先願発明においては、電気透析装置が、プロトン選択透過性陽イオン交換膜と陰イオン交換膜とが交互に配されるとともに、ＨＣｌガス成分吸収後の洗浄液が１つおきの区画室に導入される構成であるために、プロトン選択透過性陽イオン交換膜により、プロトン以外の陽イオン（重金属イオン）を一定レベルまで遮断することができるものの、極微量の陽イオンのリークが避けられないという問題点があった。このようなことから、リーク率を抑えてより純度の高い濃縮塩酸を得るための更なる改良が望まれているところである。
【０００８】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたもので、プロトン選択透過性陽イオン交換膜を用いて電気透析を行うようにしたものにおいて、ＨＣｌの分離回収効率を高めてより高純度のＨＣｌを得ることのできる電気透析方法およびその装置を提供することを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段および作用・効果】
前記目的を達成するために、第１発明による電気透析方法は、
排ガス中に含まれる酸性ガス成分中のＨＣｌガスを一旦洗浄液に吸収させた後、このＨＣｌガス吸収後の洗浄液からプロトン選択透過性陽イオン交換膜と陰イオン交換膜とを用いた電気透析によりＨＣｌを分離回収する電気透析方法において、互いに対をなす陰イオン交換膜の間に複数枚のプロトン選択透過性陽イオン交換膜を介挿することを特徴とするものである。
【００１０】
本発明においては、第１段階で、排ガス中に含まれるＨＣｌ，ＳＯｘ等の酸性ガス成分のうちＨＣｌガスが洗浄液にて選択的に吸収され、第２段階で、この吸収後の洗浄液がプロトン選択透過性陽イオン交換膜によって水溶液中のカチオンのうちプロトンのみが透過することを利用して、プロトン選択透過性陽イオン交換膜を通過した水素イオンと、陰イオン交換膜を通過した塩素イオンとが結び付くことによってＨＣｌが回収・濃縮される。こうして、排ガス中のＨＣｌガスを中和することなく、脱酸処理を行うことが可能となる。この場合、互いに対をなす陰イオン交換膜の間に複数枚のプロトン選択透過性陽イオン交換膜が介挿されているので、このプロトン選択透過性陽イオン交換膜を通して極微量の重金属イオンが通過するのをより確実に抑えることができ、ＨＣｌの分離回収効率を上げて、高純度の濃縮塩酸を回収することができる。
【００１１】
次に、第２発明による電気透析装置は、前記第１発明による電気透析方法を具体的に実施するための装置に関わるものであって、
排ガス中に含まれる酸性ガス成分中のＨＣｌガスを洗浄液に吸収する排ガス洗浄部と、この排ガス洗浄部から抽出されるＨＣｌガス吸収後の洗浄液を導入する電気透析部とを備える電気透析装置であって、前記電気透析部は、互いに対をなす陰イオン交換膜の間に複数枚のプロトン選択透過性陽イオン交換膜が配されてなるユニットが複数ユニット連設されて区画室が形成されてなり、この電気透析部の各ユニットに前記排ガス洗浄部から抽出される洗浄液が導入されるように構成されていることを特徴とするものである。
【００１２】
本発明においては、排ガスが排ガス洗浄部に導入されると、この排ガス中に含まれるＨＣｌ，ＳＯｘ等の酸性ガス成分のうちＨＣｌガスはその排ガス洗浄部にて選択的に吸収される。次いで、この排ガス洗浄部によりＨＣｌガスを吸収した洗浄液は電気透析部に導かれる。この電気透析部においては、互いに対をなす陰イオン交換膜の間に複数枚のプロトン選択透過性陽イオン交換膜が配されてなるユニットが複数ユニット連設されて区画室が形成されており、ＨＣｌガス吸収後の洗浄液がそれら各ユニットに導入されると、荷電により水素イオンはプロトン選択透過性陽イオン交換膜を通過するが、陰イオン交換膜を通過せず、またＮａ^＋，Ｋ^＋，Ｍｇ^２＋，Ｃａ^２＋等の陽イオンはプロトン選択透過性陽イオン交換膜を通過しないため、各ユニットにおいてはプロトン選択透過性陽イオン交換膜を通過した水素イオンと、陰イオン交換膜を通過した塩素イオンとが結び付くことによってＨＣｌが回収・濃縮される。こうして、排ガス中のＨＣｌガスを中和することなく、脱酸処理を行うことが可能となる。この場合、各ユニットにおいては、互いに対をなす陰イオン交換膜の間に複数枚のプロトン選択透過性陽イオン交換膜が介挿されているので、このプロトン選択透過性陽イオン交換膜を通して極微量の重金属イオンが通過するのをより確実に抑えることができ、ＨＣｌの分離回収効率を上げて、高純度の濃縮塩酸を回収することができる。
【００１３】
また、第３発明は、前記第２発明において、前記プロトン選択透過性陽イオン交換膜に挟まれた区画室に中間液を循環させるとともに、この中間液に濃縮ＨＣｌを補給するようにしたものである。こうすることで、より純度の高い濃縮塩酸を得ることができる。
【００１４】
次に、第４発明は、前記第２発明または第３発明に係る電気透析装置をごみ焼却設備における排ガス処理装置に用いたものである。このようにごみ焼却設備に用いることで、このごみ焼却設備から出る排ガス中の酸性ガス成分の脱酸処理を効果的に行うことができる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
次に、本発明による電気透析方法およびその装置の具体的な実施の形態について、図面を参照しつつ説明する。
【００１６】
図１には、本発明の一実施例に係る排ガス処理装置のシステム構成図が示され、図２には、電気透析槽の詳細構造が示されている。
【００１７】
本実施例の排ガス処理装置においては、第１洗浄塔（排ガス洗浄部）１１と第２洗浄塔１２と電気透析槽（電気透析部）１３とが備えられている。図示されないごみ焼却設備より煙道１４を介して送られてきた排ガスは、第１洗浄塔１１の頂部からその第１洗浄塔１１内へ導入され、この第１洗浄塔１１の下部に溜められた洗浄液１５が循環ポンプ１６にて上方へ循環されて上部のスプレーノズル１７から塔内に噴霧され、これによって第１洗浄塔１１内に導入された排ガス中のＨＣｌガスを吸収するようにされている。このＨＣｌガスの吸収に伴って洗浄液１５中のＨＣｌ濃度は高くなるので、後述の電気透析槽１３によって処理してその濃度が例えば０．０４〜１０重量％の範囲になるように制御される。ここで、ＨＣｌ濃度を上記範囲に規定したのは、０．０４重量％未満になると電気透析を行うためのプロトンが不足し、電気透析の安定運転ができなくなるためであり、１０重量％以上になるとＨＣｌガス吸収率の低下が大きくなるからである。洗浄液のｐＨが酸性側になるほど、ＳＯ_２成分はほとんど洗浄液に吸収されなくなるため、ＨＣｌ成分のみの回収が可能となる。
【００１８】
このＨＣｌガス吸収後の洗浄液１５はポンプ１８により送液され、前処理装置１９にて固形物（ＳＳ），重金属等、電気透析槽１３の安定運転にとって有害なものが除去された後、水冷却器２０にて温度が６０℃以下に下げられて、電気透析槽１３に送入される。この前処理装置１９と水冷却器２０は、順序を逆に設置しても何ら問題はないことは勿論である。
【００１９】
前記電気透析槽１３においては、両端に陽極２１と陰極２２とがそれぞれ配されるとともに、これら電極２１，２２間に後述のプロトン選択透過性陽イオン交換膜Ｃ１と陰イオン交換膜Ａが多数枚設けられている。なお、陽極２１、陰極２２に隣接する陽イオン交換膜Ｃ２は、少なくとも１枚以上設けるものとする。こうして、前処理装置１９および水冷却器２０を介して送入される洗浄液は原液室２３内に流され、この電気透析槽１３における処理によってＨＣｌ濃度の低くなった洗浄液が配管２４を介して第１洗浄塔１１に戻される。
【００２０】
一方、前記電気透析槽１３の透過室２５には、ＨＣｌタンク２６からポンプ２７によって希薄ＨＣｌ液が送入される。この希薄ＨＣｌ液は、原液室２３からイオン交換膜を透過するＨ^＋イオンおよびＣｌ⁻イオンとによって濃縮され、この濃縮ＨＣｌ液が配管２８からＨＣｌタンク２６に戻されるとともに、その一部が製品ＨＣｌとして配管２９から系外に抜き出される。
【００２１】
また、陽極２１と陰極２２の接液流路には使用目的に応じ各種の電解液が流通されている。これらの電解液は循環タンク３１に貯溜され、ポンプ３２によって陽極２１側および陰極２２側に送液されるとともに、電気透析槽１３を出た後、再度循環タンク３１に戻される。なお、循環タンク３１およびポンプ３２は、陽極２１側、陰極２２側それぞれ別個に専用のものを設けることもできる。
【００２２】
ＳＯｘを主とする酸性ガス成分および前記第１洗浄塔１１にて吸収されなかったＨＣｌガスなどの酸性ガス成分を吸収するために、第１洗浄塔１１を出た排ガスは煙道３３によって第２洗浄塔１２に導入される。この第２洗浄塔１２においては、下部に溜められた洗浄液３４が循環ポンプ３５にて上方へ循環されて投入され、これによって第２洗浄塔１２内に導入された排ガスと気液接触させて、この排ガス中のＳＯ_２ガスおよび第１洗浄塔１１では吸収されなかったＨＣｌガスなどの酸性ガス成分を吸収するようにされている。また、この第２洗浄塔１２における洗浄液３４のｐＨを６〜７に維持するために、苛性ソーダなどのアルカリ剤がヘッドタンク３６から洗浄液３４に補給される。なお、この第２洗浄塔１２を出た排ガスは配管３７からガス再加熱器等を経て煙突（いずれも図示せず）から大気に放出される。
【００２３】
次に、電気透析槽１３における処理について図２を参照しつつより詳細に説明する。
【００２４】
この電気透析槽１３においては、陽極２１と陰極２２との間にプロトン選択透過性陽イオン交換膜Ｃ１と陰イオン交換膜Ａとが多数枚配されるとともに、各電極２１，２２に近接する側には陽イオン交換膜Ｃ２が１枚以上重ねて配され、かつ互いに対をなす陰イオン交換膜Ａ，Ａの間に複数枚（本実施例では２枚）のプロトン選択透過性陽イオン交換膜Ｃ１，Ｃ１が配されて、これらイオン交換膜Ｃ１，Ｃ２，Ａによって多数の区画室が形成されている。
【００２５】
そして、第１洗浄塔１１より抽出されて前処理装置１９および水冷却器２０を介して送入される洗浄液（ＨＣｌ水溶液）は、プロトン選択透過性陽イオン交換膜Ｃ１と陰イオン交換膜Ａとにより画成される区画室内もしくは陽イオン交換膜Ｃ２と陰イオン交換膜Ａとにより画成される区画室内に供給される（図において実線の矢印にて示す）。電気透析によりそのＨＣｌ水溶液中の水素イオンＨ^＋はプロトン選択透過性陽イオン交換膜Ｃ１，Ｃ１を通過するが、陰イオン交換膜Ａを通過しない。したがって、プロトン選択透過性陽イオン交換膜Ｃ１と陰イオン交換膜Ａとにより画成される区画室内もしくは陽イオン交換膜Ｃ２と陰イオン交換膜Ａとにより画成される区画室内においては、２枚のプロトン選択透過性陽イオン交換膜Ｃ１，Ｃ１を順次通過した水素イオンＨ^＋と、陰イオン交換膜Ａを通過した塩素イオンＣｌ⁻とが結びついてＨＣｌが回収・濃縮される。この回収・濃縮されたＨＣｌは前述のように濃縮ＨＣｌ液として配管２８からＨＣｌタンク２６に戻される（図において一点鎖線の矢印にて示す）。
【００２６】
また、２枚のプロトン選択透過性陽イオン交換膜Ｃ１，Ｃ１に挟まれた区画室内には中間液が循環され、水素イオンＨ^＋のみが選択的に移動される（図において二点鎖線にて示す）。この中間液は、ＨＣｌタンク２６より適宜濃縮ＨＣｌが補給されるとともに、陽イオン濃度に応じて脱塩側にブローされる。
【００２７】
さらに、図２には示されていないが、陽極２１と陰極２２の接液流路には前述のように循環タンク３１から電極液が流通される。この電極液としては、一般的には、陽極２１側には硫酸、陰極２２側には脱塩水が用いられる。
【００２８】
本実施例において、プロトン選択透過性陽イオン交換膜Ｃ１の一例としては、カチオン交換膜の上にアニオン交換膜の薄層を積層してなるものであって、このアニオン交換膜の膜厚を従来のものに比して著しく薄くするために、薄く製膜できる溶媒可溶型のポリマーを用いるとともに、アニオン交換層として、溶媒に可溶なポリスルホン骨格のアニオン交換ポリマーを用いるのが好適である（「硫酸と工業」平成８年４月号、Ｐ５１〜Ｐ５８参照）。
【００２９】
本実施例の電気透析槽１３によれば、純度の高いＨＣｌを回収してリサイクルすることができ、しかもその処理時に苛性ソーダ等のアルカリ剤の消費量を極端に少なくすることができるという効果を奏するものである。また、塩の排出量も最小限に抑えることができ、塩害の発生や塩のリサイクル時における各種問題点を解消することが可能である。また、互いに対をなす陰イオン交換膜Ａ，Ａの間に複数枚のプロトン選択透過性陽イオン交換膜Ｃ１が介挿されているので、このプロトン選択透過性陽イオン交換膜Ｃ１を通して極微量の重金属イオンが通過するのをより確実に抑えることができ、ＨＣｌの分離回収効率を上げて、高純度の濃縮塩酸を回収することができる。
【００３０】
本実施例においては、陰イオン交換膜Ａ，Ａの間にプロトン選択透過性陽イオン交換膜Ｃ１を２枚配設したものについて説明したが、このプロトン選択透過性陽イオン交換膜Ｃ１の配設枚数は３枚以上であっても良いのは言うまでもない。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の一実施例に係る排ガス処理装置のシステム構成図である。
【図２】図２は、本実施例における電気透析槽の詳細構造を示す図である。
【図３】図３は、従来の排ガス処理装置のシステム構成図である。
【符号の説明】
１１第１洗浄塔
１２第２洗浄塔
１３電気透析槽
１５洗浄液
１９前処理装置
２０水冷却器
２１陽極
２２陰極
２３原液室
２５透過室
２６ＨＣｌタンク[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a combustion facility including a waste incineration facility, an electrodialysis method for deoxidizing an acidic gas component in exhaust gas discharged from a chemical plant, and an apparatus therefor.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in a waste incineration facility (general waste or industrial waste incineration plant, etc.), acid gas components such as HCl and SOx contained in exhaust gas discharged from the waste incineration facility are used as a method for deoxidizing these acid gases. The most commonly employed method is to wash the component with water and change it to a salt by adjusting to pH 6-7 by neutralization with an alkaline agent such as caustic soda.
[0003]
This conventional method will be described with reference to a system configuration diagram shown in FIG. The conventional system shown in FIG. 3 includes a first cleaning tower 51 and a second cleaning tower 52. Exhaust gas from a waste incinerator (not shown) is introduced into the top of the first cleaning tower 51 through the flue 53, and the cleaning liquid 54 stored in the lower part of the first cleaning tower 51 is supplied to the first cleaning tower 51 by the circulation pump 55. Thus, the cleaning gas 54 absorbs acidic gas components (HCl, SOx, etc.) in the exhaust gas introduced into the first cleaning tower 51. As the acidic gas component is absorbed, the pH of the cleaning liquid 54 becomes a small value, so caustic soda is replenished into the circulating cleaning liquid 54 from the caustic soda head tank 57, and the pH of the cleaning liquid 54 is maintained at 6-7. The excessive cleaning liquid 54 in the first cleaning tower 51 is discharged out of the system by a discharge pump 58.
[0004]
The exhaust gas leaving the first cleaning tower 51 is introduced into the second cleaning tower 52 through the flue 59. The exhaust gas introduced into the second cleaning tower 52 still contains an acidic gas component, and the cleaning liquid 60 stored in the lower part of the second cleaning tower 52 is supplied to the second cleaning tower 52 by the circulation pump 61. The acidic gas component in the exhaust gas is absorbed by the cleaning liquid 60 by being introduced from above the gas. Since the pH of the cleaning liquid 60 also becomes small with the absorption of the acidic gas component, the caustic soda is replenished from the caustic soda head tank 57 into the circulating cleaning liquid 60 as in the first cleaning tower 51, and the pH of the cleaning liquid 60 is increased. Is held at 6-7. The exhaust gas exiting the second cleaning tower 52 is discharged from the flue 63 to the atmosphere by a chimney through a gas reheater (not shown). In addition, the 1st washing tower 51 and the 2nd washing tower 52 are not limited to a spray tower, The thing of other various systems, such as a system filled with packings, such as Raschig ring, can also be used.
[0005]
However, the conventional method shown in FIG. 3 has the following problems.
(1) Caustic soda is required to neutralize the acid gas component.
(2) Although salt is generated by neutralization with caustic soda, this salt cannot be removed by conventional wastewater treatment facilities, and when the treated water is discharged into rivers, etc., salt damage may occur in some areas. There is a fear.
(3) As a method for recycling the generated salt, there is an evaporation to dryness technique. However, when this technique is applied, enormous energy is required.
(4) There is a bipolar membrane electrodialysis method as a method of decomposing and reusing the produced salt into an acid and an alkali. However, this method is costly to use the bipolar membrane, and the decomposed acid and alkali are not used. There is also a problem in purity and concentration, and utilization is not progressing.
(5) Although it is conceivable to use a desalting technique using a RO (Reverse Osmosis) membrane, this method not only increases the running cost but also leaves a problem of disposal of the concentrated salt.
[0006]
Therefore, in order to solve such problems, the present applicant once absorbed HCl gas in the acid gas into the cleaning liquid, and then used the proton selective permeable cation exchange membrane from the cleaning liquid after the absorption of HCl. An exhaust gas treatment method in which HCl is separated and recovered by dialysis has already been proposed (Japanese Patent Application No. 11-138257). According to the exhaust gas treatment method of the prior invention, the amount of alkaline agent such as caustic soda for neutralization can be extremely reduced, salt discharge can be reduced, and high purity acid can be recovered. And has the advantage that it can be recycled.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the above-mentioned prior application invention, the electrodialysis apparatus is configured such that proton selective permeable cation exchange membranes and anion exchange membranes are alternately arranged, and the cleaning liquid after absorption of the HCl gas component is divided every other section. Because it is configured to be introduced into the chamber, cations other than protons (heavy metal ions) can be blocked to a certain level by a proton-selective permeable cation exchange membrane, but a very small amount of cation leakage is avoided. There was a problem that it was not possible. For this reason, further improvements for obtaining concentrated hydrochloric acid with higher purity while suppressing the leak rate are desired.
[0008]
The present invention has been made in view of such circumstances, and in the case where electrodialysis is performed using a proton-selective permeable cation exchange membrane, the efficiency of separation and recovery of HCl is enhanced to increase the purity of HCl. It is an object of the present invention to provide an electrodialysis method and apparatus capable of obtaining the same.
[0009]
[Means for solving the problems and actions / effects]
In order to achieve the above object, the electrodialysis method according to the first invention comprises:
After the HCl gas in the acidic gas component contained in the exhaust gas is once absorbed in the cleaning liquid, HCl is obtained from the cleaning liquid after the absorption of the HCl gas by electrodialysis using a proton selective permeable cation exchange membrane and an anion exchange membrane. In the electrodialysis method for separating and recovering the above, a plurality of proton selective permeable cation exchange membranes are interposed between the anion exchange membranes paired with each other.
[0010]
In the present invention, in the first stage, HCl gas is selectively absorbed by the cleaning liquid out of acidic gas components such as HCl and SOx contained in the exhaust gas, and in the second stage, the cleaning liquid after absorption is proton-selected. By utilizing the fact that only protons of cations in the aqueous solution permeate through the permeable cation exchange membrane, hydrogen ions that have passed through the proton selective permeable cation exchange membrane and chlorine ions that have passed through the anion exchange membrane By binding, HCl is collected and concentrated. Thus, it is possible to perform the deoxidation treatment without neutralizing the HCl gas in the exhaust gas. In this case, since a plurality of proton selective permeable cation exchange membranes are interposed between the anion exchange membranes that are paired with each other, a very small amount of heavy metal ions pass through the proton selective permeable cation exchange membrane. Therefore, the concentration and efficiency of HCl separation can be increased and high-purity concentrated hydrochloric acid can be recovered.
[0011]
Next, the electrodialysis apparatus according to the second invention relates to an apparatus for concretely carrying out the electrodialysis method according to the first invention,
An electrodialysis apparatus comprising an exhaust gas cleaning section that absorbs HCl gas in an acidic gas component contained in exhaust gas into a cleaning liquid, and an electrodialysis section that introduces a cleaning liquid after absorption of HCl gas extracted from the exhaust gas cleaning section. In the electrodialysis unit, a plurality of units each including a plurality of proton-selective permeable cation exchange membranes arranged between anion exchange membranes paired with each other are connected to form a compartment. The cleaning solution extracted from the exhaust gas cleaning unit is introduced into each unit of the electrodialysis unit.
[0012]
In the present invention, when exhaust gas is introduced into the exhaust gas cleaning section, HCl gas is selectively absorbed in the exhaust gas cleaning section among acidic gas components such as HCl and SOx contained in the exhaust gas. Next, the cleaning liquid that has absorbed the HCl gas by the exhaust gas cleaning section is guided to the electrodialysis section. In this electrodialysis section, a plurality of units in which a plurality of proton selective permeable cation exchange membranes are arranged between anion exchange membranes that are paired with each other are connected to form a compartment. When the cleaning liquid after the absorption of HCl gas is introduced into each of these units, the hydrogen ions pass through the proton selective permeable cation exchange membrane by charge, but do not pass through the anion exchange membrane, and Na ⁺ , K ⁺ , Since cations such as Mg ²⁺ and Ca ²⁺ do not pass through the proton selective permeable cation exchange membrane, in each unit, hydrogen ions that have passed through the proton selective permeable cation exchange membrane and chlorine that has passed through the anion exchange membrane. HCl is recovered and concentrated by combining with ions. Thus, it is possible to perform the deoxidation treatment without neutralizing the HCl gas in the exhaust gas. In this case, in each unit, a plurality of proton selective permeable cation exchange membranes are interposed between the anion exchange membranes that are paired with each other. It is possible to more reliably suppress the passage of heavy metal ions, increase the efficiency of separation and recovery of HCl, and recover highly concentrated hydrochloric acid.
[0013]
The third invention is the method of the second invention, wherein the intermediate liquid is circulated through the compartment sandwiched between the proton selective permeable cation exchange membranes, and concentrated HCl is supplied to the intermediate liquid. is there. By carrying out like this, concentrated hydrochloric acid with higher purity can be obtained.
[0014]
Next, 4th invention uses the electrodialysis apparatus which concerns on the said 2nd invention or 3rd invention for the waste gas treatment apparatus in a waste incinerator. Thus, by using for a waste incineration equipment, the deoxidation process of the acidic gas component in the waste gas emitted from this waste incineration equipment can be performed effectively.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Next, specific embodiments of the electrodialysis method and apparatus according to the present invention will be described with reference to the drawings.
[0016]
FIG. 1 shows a system configuration diagram of an exhaust gas treatment apparatus according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 shows a detailed structure of an electrodialysis tank.
[0017]
In the exhaust gas treatment apparatus of this embodiment, a first cleaning tower (exhaust gas cleaning section) 11, a second cleaning tower 12, and an electrodialysis tank (electrodialysis section) 13 are provided. Exhaust gas sent from a waste incineration facility (not shown) through the flue 14 is introduced into the first washing tower 11 from the top of the first washing tower 11 and stored in the lower part of the first washing tower 11. The cleaning liquid 15 is circulated upward by the circulation pump 16 and sprayed into the tower from the upper spray nozzle 17, thereby absorbing the HCl gas in the exhaust gas introduced into the first cleaning tower 11. . As the HCl gas is absorbed, the HCl concentration in the cleaning liquid 15 is increased, so that the concentration is controlled to be in the range of 0.04 to 10% by weight by the electrodialysis tank 13 described later. Here, the reason why the HCl concentration is defined in the above range is that when the concentration is less than 0.04% by weight, protons for electrodialysis are insufficient, and stable operation of electrodialysis cannot be performed. This is because the decrease in the HCl gas absorption rate becomes large. As the pH of the cleaning liquid becomes more acidic, the SO ₂ component is hardly absorbed by the cleaning liquid, so that only the HCl component can be recovered.
[0018]
The cleaning liquid 15 after absorption of the HCl gas is fed by a pump 18, and solids (SS), heavy metals and other harmful substances for stable operation of the electrodialysis tank 13 are removed by a pretreatment device 19, and then cooled with water. The temperature is lowered to 60 ° C. or lower by the vessel 20 and fed into the electrodialysis tank 13. It goes without saying that there is no problem even if the pretreatment device 19 and the water cooler 20 are installed in reverse order.
[0019]
In the electrodialysis tank 13, an anode 21 and a cathode 22 are disposed at both ends, respectively, and a number of later-described proton selective permeable cation exchange membranes C1 and anion exchange membranes A are provided between these electrodes 21 and 22. Is provided. Note that at least one cation exchange membrane C2 adjacent to the anode 21 and the cathode 22 is provided. Thus, the cleaning liquid fed through the pretreatment device 19 and the water cooler 20 is caused to flow into the stock solution chamber 23, and the cleaning liquid whose HCl concentration has been lowered by the processing in the electrodialysis tank 13 is passed through the pipe 24. Returned to one washing tower 11.
[0020]
On the other hand, a dilute HCl solution is fed into the permeation chamber 25 of the electrodialysis tank 13 from the HCl tank 26 by a pump 27. This dilute HCl liquid is concentrated by H ⁺ ions and Cl ⁻ ions that permeate the ion exchange membrane from the stock solution chamber 23, and this concentrated HCl liquid is returned to the HCl tank 26 from the pipe 28, and part of it is product HCl. As shown in FIG.
[0021]
Various electrolytes are circulated in the liquid contact channel between the anode 21 and the cathode 22 according to the purpose of use. These electrolytic solutions are stored in the circulation tank 31, sent to the anode 21 side and the cathode 22 side by the pump 32, and after returning from the electrodialysis tank 13, are returned to the circulation tank 31 again. The circulation tank 31 and the pump 32 can be provided separately for the anode 21 side and the cathode 22 side, respectively.
[0022]
In order to absorb acidic gas components mainly composed of SOx and acidic gas components such as HCl gas not absorbed by the first cleaning tower 11, the exhaust gas exiting the first cleaning tower 11 is secondly discharged by the flue 33. It is introduced into the cleaning tower 12. In the second cleaning tower 12, the cleaning liquid 34 stored in the lower part is circulated and introduced upward by a circulation pump 35, thereby bringing it into gas-liquid contact with the exhaust gas introduced into the second cleaning tower 12, The SO ₂ gas in the exhaust gas and the acidic gas component such as HCl gas not absorbed by the first cleaning tower 11 are absorbed. In addition, an alkaline agent such as caustic soda is supplied from the head tank 36 to the cleaning liquid 34 in order to maintain the pH of the cleaning liquid 34 in the second cleaning tower 12 at 6-7. The exhaust gas exiting the second cleaning tower 12 is released from the pipe 37 through a gas reheater and the like to a atmosphere from a chimney (both not shown).
[0023]
Next, processing in the electrodialysis tank 13 will be described in more detail with reference to FIG.
[0024]
In the electrodialysis tank 13, a large number of proton selective permeable cation exchange membranes C 1 and anion exchange membranes A are arranged between the anode 21 and the cathode 22, and the side close to the electrodes 21 and 22. In this embodiment, one or more cation exchange membranes C2 are stacked and a plurality of (two in the present embodiment) proton selective permeable cation exchange membranes are disposed between the anion exchange membranes A and A that are paired with each other. C1 and C1 are arranged, and a plurality of compartments are formed by these ion exchange membranes C1, C2 and A.
[0025]
And the washing | cleaning liquid (HCl aqueous solution) extracted from the 1st washing tower 11 and sent in through the pre-processing apparatus 19 and the water cooler 20 is the proton selective permeable cation exchange membrane C1, the anion exchange membrane A, and Or a compartment defined by the cation exchange membrane C2 and the anion exchange membrane A (indicated by solid arrows in the figure). Hydrogen ions H ⁺ in the aqueous HCl solution pass through the proton selective permeable cation exchange membranes C1 and C1 by electrodialysis, but do not pass through the anion exchange membrane A. Accordingly, in the compartment defined by the proton selective permeable cation exchange membrane C1 and the anion exchange membrane A or in the compartment defined by the cation exchange membrane C2 and the anion exchange membrane A, two sheets are used. The hydrogen ions H ⁺ that sequentially pass through the proton-selective permeable cation exchange membranes C1 and C1 and the chlorine ions Cl ⁻ that pass through the anion exchange membrane A are combined to collect and concentrate HCl. The recovered / concentrated HCl is returned to the HCl tank 26 from the pipe 28 as a concentrated HCl liquid as described above (indicated by a one-dot chain line arrow in the figure).
[0026]
In addition, the intermediate liquid is circulated in the compartment between the two proton selective permeable cation exchange membranes C1 and C1, and only the hydrogen ions H ⁺ are selectively moved (in the two-dot chain line in the figure). Show). This intermediate solution is appropriately replenished with concentrated HCl from the HCl tank 26 and blown to the desalting side according to the cation concentration.
[0027]
Further, although not shown in FIG. 2, the electrode solution is circulated from the circulation tank 31 as described above in the liquid contact channel between the anode 21 and the cathode 22. As the electrode solution, generally, sulfuric acid is used on the anode 21 side and demineralized water is used on the cathode 22 side.
[0028]
In the present embodiment, as an example of the proton selective permeable cation exchange membrane C1, a thin layer of an anion exchange membrane is laminated on a cation exchange membrane. It is preferable to use a solvent-soluble polymer capable of forming a thin film and an anion exchange polymer having a polysulfone skeleton soluble in a solvent as an anion exchange layer. "Refer to" Sulfuric acid and industry "April 1996 issue, P51-P58).
[0029]
According to the electrodialysis tank 13 of the present embodiment, it is possible to collect and recycle high-purity HCl, and further, it is possible to extremely reduce the consumption of alkaline agent such as caustic soda during the treatment. Is. In addition, the amount of salt discharged can be minimized, and various problems during salt damage and salt recycling can be solved. In addition, since a plurality of proton-selective permeable cation exchange membranes C1 are interposed between the anion exchange membranes A and A that are paired with each other, a very small amount is passed through the proton-selective permeable cation exchange membrane C1. The passage of heavy metal ions can be suppressed more reliably, the efficiency of separation and recovery of HCl can be increased, and high-purity concentrated hydrochloric acid can be recovered.
[0030]
In the present embodiment, two proton selective permeable cation exchange membranes C1 are disposed between the anion exchange membranes A and A. However, this proton selective permeable cation exchange membrane C1 is disposed. Needless to say, the number of sheets may be three or more.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a system configuration diagram of an exhaust gas treatment apparatus according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a diagram showing a detailed structure of an electrodialysis tank in the present example.
FIG. 3 is a system configuration diagram of a conventional exhaust gas treatment apparatus.
[Explanation of symbols]
11 First washing tower 12 Second washing tower 13 Electrodialysis tank 15 Washing liquid 19 Pretreatment device 20 Water cooler 21 Anode 22 Cathode 23 Stock solution chamber 25 Permeation chamber 26 HCl tank

Claims

After the HCl gas in the acidic gas component contained in the exhaust gas is once absorbed in the cleaning liquid, HCl is obtained from the cleaning liquid after the absorption of the HCl gas by electrodialysis using a proton selective permeable cation exchange membrane and an anion exchange membrane. In the electrodialysis method for separating and recovering a gas, a plurality of proton selective permeable cation exchange membranes are interposed between anion exchange membranes that are paired with each other.

An electrodialysis apparatus comprising an exhaust gas cleaning section that absorbs HCl gas in an acidic gas component contained in exhaust gas into a cleaning liquid, and an electrodialysis section that introduces a cleaning liquid after absorption of HCl gas extracted from the exhaust gas cleaning section. In the electrodialysis unit, a plurality of units each including a plurality of proton-selective permeable cation exchange membranes arranged between anion exchange membranes paired with each other are connected to form a compartment. The electrodialysis apparatus is configured such that a cleaning liquid extracted from the exhaust gas cleaning section is introduced into each unit of the electrodialysis section.

The electrodialyzer according to claim 2, wherein an intermediate solution is circulated in the compartment sandwiched between the proton selective permeable cation exchange membranes, and concentrated HCl is supplied to the intermediate solution.

The electrodialysis apparatus according to claim 2 or 3, which is used in an exhaust gas treatment apparatus in a garbage incineration facility.