JP3972240B2 - Solid oxide fuel cell - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば、電気自動車の駆動源として用いられる固体電解質型燃料電池に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、上記した固体電解質型燃料電池としては、電解質層を燃料極および空気極で挟み込んで形成したセル板と、このセル板に積層して燃料極との間に燃料ガスを流す燃料ガス流路を形成するセパレータを備えたものがあり、セル板およびセパレータの積層体(スタック)全体が円筒形状をなす、いわゆる円筒型スタックと呼ばれるものや、セル板および板状のセパレータを積層してなる、いわゆる平板型スタックを呼ばれるものがある。
【0003】
平板型スタックと呼ばれる固体電解質型燃料電池としては、
▲1▼ 波形のセル板を2枚のセパレータ間に位置させて積層し、セル板およびセパレータ間に形成される燃料ガス流路へのガス導入口を有するシール材をセル板の周囲に配置して、このシール材を介してセル板とセパレータとを接着した構成をなすもの
▲2▼ 積層したセル板とセパレータとをばね力が付与された押さえ板およびホルダで挟み込んだ構成をなすもの(特開2000−208163号)
▲3▼ 円盤形状をなすセル板とセパレータとを積層した構成をなし、燃料ガスをセル板の中心部から供給すると共に、消費されなかった燃料ガスをセル板の外周部で燃焼させるようにしたもの
▲4▼ 上記▲3▼に類似するものであって、燃料ガスのセル板排気口にNiフェルトを設置することで燃料ガスの排気圧損を均一化して燃料ガス流を安定させるようにしたもの
などがある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
上記した従来の固体電解質型燃料電池において、円筒型スタックと呼ばれるタイプのものは、ガスシール部分が少ないうえシールそのものが容易であるが、スタック内へ設置するセル板の発電有効面積の設置密度を高くすることが難しく、スタック単位体積当たりの発電出力密度W/リットルが低くなってしまうという問題がある。
【0005】
また、平板型スタックと呼ばれる固体電解質型燃料電池のうちの▲1▼の固体電解質型燃料電池において、スタック単位体積当たりのセル板設置密度を高くすることはできるものの、ガスシール部分が多いのに加えて、このガスシール部分が高温に曝されるため、ガスシールが十分になされないことがあり、とくに、起動・停止が頻繁に行われる場合には、主にセル板およびセパレータに対するシール材の熱膨張係数の差に起因して、ガスシール部分でガス漏れが生じることがあり、燃料ガスおよび空気が発電に寄与せずに燃焼することで発電出力が低下してしまうという問題があり、また、制御し得ない箇所で突発的に燃焼が発生することにより、スタックが局所的に加熱されて耐久性が低下してしまうという問題を有している。
【0006】
さらに、平板型スタックと呼ばれる固体電解質型燃料電池のうちの▲2▼の固体電解質型燃料電池では、セル板とセパレータとを均一に締結することでガスシール性の低下を回避することができるものの、全体が大型化してしまい、自動車などの移動体に搭載するのに適さないという問題があり、さらにまた、▲3▼の固体電解質型燃料電池では、一定した状態で長時間運転する場合は良好であるが、起動・停止が頻繁であったり燃料ガスの流量が変化したりする場合は、未消費の燃料ガスの燃焼を制御することが困難であるため、局所的に燃焼して温度が上昇することで耐久性が低下したり、燃料ガス流路に空気が逆流して発電出力が低下したりするなどといった問題があり、さらにまた、▲4▼の固体電解質型燃料電池において、▲3▼と同様の問題を有しているのに加えて、設置したNiフェルトのリングは、セル板とセパレータとによって挟持されてクッション層としても機能するが、昇降温を繰り返すことで不均一に変形して燃料ガス流が不安定になる恐れがあるといった問題を有しており、これらの問題を解決することが従来の課題となっていた。
【0007】
【発明の目的】
本発明は、上記した従来の課題に着目してなされたもので、小型化を実現したうえで、ガス漏れが生じないのは勿論のこと、制御し得ない箇所における突発的な燃焼の発生を阻止することができ、その結果、耐久性の向上を実現することが可能であり、また、起動・停止を頻繁に行ったり燃料ガスや空気の流量が変化したりしても、空気の燃料ガス流路への逆流および混合を防止することができ、加えて、発電出力密度の向上をも実現することが可能である固体電解質型燃料電池を提供することを目的としている。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明の請求項1に係わる発明は、電解質層を燃料極および空気極で挟み込んで形成したセル板と、このセル板に隙間を介して積層して燃料極との間に燃料ガスを流す燃料ガス流路を形成するセパレータを備えた固体電解質型燃料電池において、セル板及びセパレータには、互いに連通して積層方向に沿う燃料ガス供給路,空気供給路及び排気流路を形成する燃料ガス供給開口,空気供給開口及び排気開口をそれぞれ設け、セル板とセパレータとの間における燃料ガス流路の出口部分には、セル板とセパレータとの間隔を保持すると共に、燃料ガス流路を通過中に燃焼しなかった燃料ガスを燃焼させる燃焼手段を排気流路と連通状態で内蔵した構成としており、この固体電解質型燃料電池の構成を前述した従来の課題を解決するための手段としている。
【0009】
本発明に係わる固体電解質型燃料電池において、燃焼手段は、セル板とセパレータとの間に形成されて枠材あるいはシール材によって間隔が保持される燃料ガス流路の出口の一部ないし全部を覆うように設置され、この際、燃焼手段を設ける燃料ガス流路の出口部分とは、少なくとも燃料ガス流路出口から排気流路内までの部分を指し、燃焼手段を排気流路の一部を覆うように設置したり(図3参照)、燃焼手段の一部が空気流路出口に入り込むようにして設置してもよく(図4参照)、燃焼手段が着火機構を具備していてもよい。
【0010】
また、セル板は発電機能を持たない基板上に燃料極-電解質層-空気極を形成したタイプや、一方の電極が支持基板を兼ねたタイプ、あるいは、電解質層が支持基板を兼ねたタイプのいずれをも使用することができるが、これらのタイプに限定されるものではない。
【0011】
本発明の請求項2に係わる固体電解質型燃料電池は、燃焼手段を金属あるいはセラミックスの多孔質体とした構成とし、本発明の請求項3に係わる固体電解質型燃料電池において、燃焼手段としての多孔質体に、燃料ガス流路における未燃焼燃料ガスの燃焼を促進させる触媒(例えば、ロジウム、ルテニウム、白金、パラジウム、ニッケル、コバルトあるいはこれらを主成分とする合金)を担持させた構成としている。
【0012】
燃焼手段に用いられる金属多孔質体としては、例えば、発砲金属体や金属メッシュや金属不織布を使用することができ、燃焼手段に用いられるセラミックス多孔体としては、例えば、コージェライト製やアルミナ製触媒担持体を使用することができる。
【0013】
本発明の請求項4に係わる固体電解質型燃料電池は、燃料ガス流路における未燃焼燃料ガスの排気量に応じた空気を燃料ガス流路と連通する排気流路に導入して、燃焼手段における未燃焼燃料ガスの燃焼を促進させる構成としており、この固体電解質型燃料電池は、セル板の燃料ガス流路における発電部分の温度と燃料ガスの導入流量と、発電負荷をモニタし、あらかじめ得られているこの固体電解質型燃料電池の特性から算出される燃料ガスの未使用量に対して、これを燃焼させ得る量以上の空気を制御して導入することにより運転される。
【0014】
本発明の請求項5に係わる固体電解質型燃料電池は、セル板の空気極側で消費されなかった空気を燃料ガス流路と連通する排気流路から排気する構成としており、この固体電解質型燃料電池は、セル板の燃料ガス流路における発電部分の温度と燃料ガスの導入流量と、発電負荷をモニタし、あらかじめ得られているこの固体電解質型燃料電池の特性から算出される燃料の未使用量に対して、これを燃焼させ得る量の空気を上記発電部分で消費される空気流量に加えるように制御して導入することにより運転される。
【0015】
本発明の請求項6に係わる固体電解質型燃料電池は、燃料ガス流路入口の総開口面積よりも燃料ガス流路出口の総開口面積を大きく設定した構成としており、この場合、燃料ガスの流速は、流路の総断面積のほか、使用する燃料ガスの組成や発電効率(燃料の利用効率)や、発電部分の温度分布などに依存することから、本発明の請求項7に係わる固体電解質型燃料電池において、燃料ガス流路入口における燃料ガスの流速が燃料ガス流路出口における燃料ガスの流速よりも速い構成としている。
【0016】
本発明の請求項8に係わる固体電解質型燃料電池は、セル板およびセパレータの各基板をシリコンウエハとした構成としている。
【0017】
【発明の作用】
本発明の請求項1〜3に係わる固体電解質型燃料電池では、上記した構成としているので、燃料ガス流路で使用されなかった燃料が、この燃料ガス流路の出口部分に排気流路と連通状態で内蔵した燃焼手段で燃焼することとなり、制御し得ない部位での燃焼によってスタックに局所的でかつ予測不可能な加熱が生じるのを回避し得ることとなって、耐久性に優れたものとなる。
【0018】
また、燃料ガス流路の出口部分に高温の燃焼手段を内蔵しているので、空気がこの燃料ガス流路の出口部分から逆流することが阻止され、加えて、燃焼手段はクッション材を兼ねる必要がないので、例えば、燃焼手段が多孔質体である場合には、温度の昇降によって燃焼手段が変形したり燃料ガス流路の流路面積が変化したりすることが回避され、機能特性が保たれることとなる。
【0019】
さらに、燃料ガス流路の上流から下流に向けて燃料ガスが消費されるにしたがってセル板の温度は低下するが、燃料ガス流路の出口部分に内蔵した燃焼手段による未燃焼ガスの燃焼で生じる熱を受けて、燃料ガス流路の出口部分における温度が上昇してセル板の温度分布が小さくなるので、発電出力密度が高まることとなり、さらにまた、起動時などのように、発電するのに十分な温度にセル板の温度が達していない場合には、未燃焼のまま燃焼手段に導入される燃料ガスの割合が増加するものの、この未燃焼ガスを燃焼手段で燃焼させることで、セル板の昇温が促進されて起動に要する時間の短縮が図られることとなる。
【0020】
本発明の請求項4に係わる固体電解質型燃料電池では、請求項1〜3に係わる固体電解質型燃料電池と同じく、起動時などのように、発電するのに十分な温度にセル板の温度が達していない場合であったとしても、起動に要する時間の短縮が図られるうえ、未燃焼燃料ガスの排気量に応じた空気を排気流路に導入して未燃焼燃料ガスの燃焼を促進させるようにしているので、燃焼排気の浄化が図られることとなる。
【0021】
固体電解質型燃料電池では、排気を熱交換器に導入して、スタックに新規に導入する燃料ガスや空気を余熱するようになせば、廃熱利用がなされることとなって、燃料電池システム全体の発電効率を向上させ得ることとなるが、本発明の請求項5に係わる固体電解質型燃料電池では、燃料ガスおよび空気の排気流路を一系統にしているので、例えば、燃料電池スタックに隣接して設置された熱交換器あるいは熱交換機能部位に燃料電池スタックの排気を導入して、これから燃料電池スタックに導入する燃料ガスあるいは空気を余熱する場合いは、燃料および空気の双方の排気熱エネルギーを簡便かつ効率良く利用し得ることとなる。
【0022】
また、固体電解質型燃料電池において、燃料ガスの供給管からスタックの燃料ガス流路へ燃料ガスを導入する際の流れ抵抗は、セル板表面における燃料ガスの消費状況や反応状況に依存したり、燃焼手段の通気抵抗に依存したりするが、本発明の請求項6に係わる固体電解質型燃料電池では、燃料ガス流路入口の総開口面積よりも燃料ガス流路出口の総開口面積を大きく設定しているので(請求項7に係わる固体電解質型燃料電池では、燃料ガス流路入口での燃料ガスの流速を燃料ガス流路出口での燃料ガスの流速よりも速く設定しているので)、反応後のガスが燃料ガスの供給管へ逆流することが阻止されて、効率が向上すると共に、耐久性に優れたものとなる。
【0023】
この場合、炭化水素系の燃料ガスを使用すると、発電部分である燃料ガス流路の下流ほどガス分子量が増加する(1molの炭化水素燃料CnHmは、すべて発電に使用されるとn(CO2)+(m/2)(H2O)molに分子量(体積)が増加する。なお、水素の場合は1molのH2から1molのH2Oが生成されるだけなので、体積増加は問題にならない)が、燃料ガス流路出口の総開口面を大きくすることで、セル板に必要のないガス圧をかけない高い燃料利用率での発電がなされることとなる。
【0024】
本発明の請求項8に係わる固体電解質型燃料電池では、上記した構成としているので、スタックの熱容量が小さくなって起動性が向上することとなる。
【0025】
【発明の効果】
本発明の請求項1〜3に係わる固体電解質型燃料電池では、上記した構成としているので、小型化を実現したうえで、耐久性の向上を実現することが可能であると共に、起動・停止を頻繁に行ったり燃料ガスや空気の流量が変化したりした際の燃料ガス流路に対する空気の逆流および混合を防止することができ、加えて、発電出力密度の向上および起動に要する時間の短縮をも実現することが可能であるという非常に優れた効果がもたらされる。
【0026】
本発明の請求項4に係わる固体電解質型燃料電池では、請求項1〜3に係わる固体電解質型燃料電池と同様の効果が得られるのに加えて、燃焼排気の浄化を実現することができ、本発明の請求項5に係わる固体電解質型燃料電池では、上記した構成としているので、燃料および空気の双方の排気熱エネルギーを簡便かつ効率良く利用することができるという非常に優れた効果がもたらされる。
【0027】
本発明の請求項6および7に係わる固体電解質型燃料電池では、上記構成としているので、効率および耐久性がいずれも向上するという非常に優れた効果がもたらされる。
【0028】
本発明の請求項8に係わる固体電解質型燃料電池では、上記した構成としているので、スタックの起動性を大幅に向上させることが可能であるという非常に優れた効果がもたらされる。
【0029】
【実施例】
以下、本発明を図面に基づいて説明する。
【0030】
[実施例1]
図1は、本発明に係わる固体電解質型燃料電池の一実施例を示している。
【0031】
図1に示すように、この固体電解質型燃料電池1は、電解質層を燃料極および空気極で挟み込んで形成したセル板2と、このセル板2にシール材3を介して積層したセパレータ4を備えており、この実施例では、3枚のセル板2をセパレータ4/シール材3/セル板2/シール材3/セパレータ4/…/セル板2/シール材3/セパレータ4の順序で積層したセル板3層構造をなしている。
【0032】
セル板2には、電解質としての200μmのYSZ焼結板(イットリア安定化ジルコニア)の一方の面にNiO−YSZからなる燃料極ペーストを印刷すると共に、YSZ焼結板の他方の面にLSMからなる空気極ペーストを印刷して焼成したものを使用している。
【0033】
また、セパレータ4には、厚さ2mmのSUS製平板を使用し、シール材3には、パッキン状をなすものを使用している。
【0034】
セル板2と、燃料極2A側のセパレータ4との間には、燃料ガスを流す燃料ガス流路5が形成され、一方、セル板2と、空気極側のセパレータ4との間には、空気流路6が形成されており、セル板2及びセパレータ4には、互いに連通して積層方向に沿う燃料ガス供給路7,空気供給路6A及び排気流路8を形成する燃料ガス供給開口11,空気供給開口12及び排気開口13がそれぞれ設けてある。上記したように複数形成された燃料ガス流路5の各燃料ガス流路入口5aの開口面積(=燃料ガス供給路7の断面積S1)の合計である総開口面積は、燃料ガス流路5の各燃料ガス流路出口5bの開口面積(=排気流路8の断面積S2)の合計である総開口面積よりも小さく設定してある。この実施例では、燃料排気ガスおよび空気排気ガスは、いずれも上記排気流路8を通って排気されるようになっている。
【0035】
この場合、セル板2とセパレータ4との間隔はシール材3によって保たれるようになっており、複数の燃料ガス流路5の各燃料ガス流路出口5bに、シール材3とほぼ同じ厚みの燃焼ヒーター(燃焼手段)9をそれぞれ排気流路8と連通状態で内蔵することによって、燃料ガス流路5を通過中に燃焼しなかった燃料ガスを燃焼させるようになっている。この燃焼ヒーター9は金属フェルト状をなしており、Pt触媒を担持することで燃料ガス流路5における未燃焼燃料ガスの燃焼を促進させるようにしている。
【0036】
この固体電解質型燃料電池1において、燃料ガスFは燃料ガス供給路7から複数の燃料ガス流路5に供給され、これらの燃料ガス流路5を通過する間に燃焼して発電を行う。
【0037】
そして、燃料ガス流路5において燃料ガスFの燃焼で生じた排気ガスF’は、燃料ガス流路5の出口5b部分に内蔵した燃焼ヒーター9を通過して排気流路8へ流れ、この際、燃料ガス流路5で燃焼しきらなかった未燃焼の燃料ガスFは、燃焼ヒーター9の排気流路8側の表面近傍で燃焼されて排気される。
【0038】
このように、上記した固体電解質型燃料電池1では、燃料ガス流路5で使用されなかった燃料ガスFは、この燃料ガス流路5の出口5bに排気流路8と連通状態で内蔵した燃焼ヒーター9で燃焼することから、制御し得ない部位での燃焼によってスタックに局所的でかつ予測不可能な加熱が生じるのを回避し得ることとなり、耐久性に優れたものとなる。
【0039】
また、上記した固体電解質型燃料電池1では、シール材3によって間隔が保たれた燃料ガス流路5の燃料ガス流路出口5bに高温の燃焼ヒーター9を内蔵しているので、空気Aがこの燃料ガス流路5に逆流することが阻止されるうえ、温度の昇降によって変形したり燃料ガス流路5の流路面積が変化したりすることが回避され、機能特性が保たれることとなる。
【0040】
さらに、上記した固体電解質型燃料電池1では、燃料ガス流路5の出口5b部分に内蔵した燃焼ヒーター9による未燃焼ガスFの燃焼で生じる熱を受けて、燃料ガス流路5の燃料ガス流路出口5bにおける温度が上昇してセル板2の温度分布が小さくなるため、発電出力密度が高まることとなり、さらにまた、起動時には、未燃焼のまま燃焼ヒーター9に導入される多くの燃料ガスFが、この燃焼ヒーター9で燃焼させられることから、セル板2の昇温が促進されて起動に要する時間の短縮が図られることとなる。
【0041】
さらにまた、上記した固体電解質型燃料電池1では、燃料ガスFおよび空気Aの排気流路8を一系統にしているので、排気F’を熱交換器に導入して、スタックに新規に導入する燃料ガスや空気を余熱するようになせば、燃料および空気の双方の排気熱エネルギーを簡便かつ効率良く利用し得ることとなって、燃料電池システム全体の発電効率が向上することとなる。
【0042】
そこで、上記した固体電解質型燃料電池1のスタックを800℃に加熱し、燃料ガスとしてのH2と空気とをそれぞれ導入して、発電テストを実施したところ、セル板2の発電有効面積当たり、0.4W/cm2で発電させることができ、これにより、この固体電解質型燃料電池1では、効率の良い発電がなされることが実証できた。
【0043】
[実施例2]
図2は、本発明に係わる固体電解質型燃料電池の他の実施例を示している。
【0044】
図2に示すように、この実施例による固体電解質型燃料電池21が、先の実施例による固体電解質型燃料電池1と相違するところは、燃料の排気流路28Fと空気の排気流路28Aとを別々に設けた点にあり、他の構成は、先の実施例による固体電解質型燃料電池1と同じである。
【0045】
この固体電解質型燃料電池21においても、制御し得ない部位での燃焼によってスタックに局所的でかつ予測不可能な加熱が生じるのを回避し得るので、耐久性に優れたものとなり、加えて、高温の燃焼ヒーター9をシール材3によって間隔が保たれた燃料ガス流路5の燃料ガス流路出口5bに内蔵しているので、空気がこの燃料ガス流路5に逆流したり温度の昇降によって変形したり燃料ガス流路5の流路面積が変化したりすることが回避され、機能特性が保たれることとなる。
【0046】
また、上記した固体電解質型燃料電池21では、燃焼ヒーター9を燃料ガス流路5の燃料ガス流路出口5bに排気流路8と連通状態で内蔵したことで、セル板2の温度分布が小さくなって発電出力密度が高まることとなり、さらに、起動時には、セル板2の昇温が促進されて起動に要する時間の短縮が図られることとなる。
【0047】
そこで、この固体電解質型燃料電池21に対しても、スタックを800℃に加熱し、燃料ガスとしてのH2と空気とをそれぞれ導入して、発電テストを実施したところ、セル板2の発電有効面積当たり、0.42W/cm2で発電させることができ、これにより、この固体電解質型燃料電池21においても、効率の良い発電がなされることが実証できた。
【0048】
上記した実施例1,2において、燃焼ヒーター9は、いずれの場合もセル板2とセパレータ4との間に形成されてシール材3によって間隔が保持される燃料ガス流路5の燃料ガス流路出口5bの全部を覆うように内蔵した場合を示したが、図3に示すように、燃焼ヒーター9を排気流路8の一部を覆うように設置したり、図4に示すように、燃焼ヒーター9の一部が空気流路6の出口6bに入り込むようにして設置してもよく、燃焼ヒーター9自体がが着火機構を具備していてもよい。
【0049】
[参考例]
図5〜図7は、本発明に係わる固体電解質型燃料電池の一参考例を示している。
【0050】
図5〜図7に示すように、この参考例における固体電解質型燃料電池31のセル板32は、中心に燃料供給管挿入用の貫通孔32cを有する2インチシリコンウエハ基板32Aを備えており、このシリコンウエハ基板32Aに複数設けた開口部を覆うようにして燃料極層/電解質層/空気極層からなる発電層が形成してある。この場合、シリコンウエハ基板32Aの貫通孔32cおよび外周部分には、歯車状のガラス製枠材40が接合してある。
【0051】
一方、この固体電解質型燃料電池31のセパレータ34も、 セル板32と同様にして中心に燃料供給管挿入用の貫通孔34cを有する2インチシリコンウエハ基板34Aを備えており、図6(c)に示すように、シリコンウエハ基板34Aの一方の面(図示上面)34aは、ヒドラジンウェットエッチング法を用いたエッチング加工により、□部のみを凸状に残すようにして形成してある。そして、シリコンウエハ基板34Aの貫通孔34cおよび外周部分にも、歯車状のガラス製枠材40が接合してある。
【0052】
この固体電解質型燃料電池31は、上記円盤状のセル板32およびセパレータ34を交互に積層して全体で略円柱状をなしており、このセル板32およびセパレータ34の積層体の外周部には、径の異なる管を同心状に重ねてなる空気供給路41が設けてある。
【0053】
セル板32の図6(b)に示す燃料極面32bとセパレータ34の一方の面34aとの間に形成される燃料ガス流路35の出口35bには多孔質セラミックス製の燃焼ヒーター(燃焼手段)39が設置してあり、この燃料ガス流路35の入口35aにはセラミックス製のスペーサ42が設置してあって、燃料ガスFは、燃料供給管37から燃料ガス流路35の入口35aに位置するスペーサ42を通って、積層体発電部分の燃料ガス流路35へ導入され、排気ガスF’は、燃焼ヒーター39の部分を通過して排気流路38に排出されるようになっている。
【0054】
一方、セル板32の図6(a)に示す空気極面32aとセパレータ34の図6(d)に示す他方の面34bとの間に形成される空気流路36は、空気供給路41に設けた空気導入口41aと連通しており、空気Aは、二重管で形成された空気供給路41を通って空気導入口41aから積層体発電部分の空気流路36へ導入され、空気流路出口36bから排気流路38に排出されるようになっている。
【0055】
なお、排気流路38は、セル板32およびセパレータ34の歯車状ガラス製枠40の凹部と空気供給路41を形成する二重管の内側との間に形成されている。
【0056】
この固体電解質型燃料電池31においても、制御し得ない部位での燃焼によってスタックに局所的でかつ予測不可能な加熱が生じるのを回避し得るので、耐久性に優れたものとなり、加えて、燃焼ヒーター39を燃料ガス流路35の燃料ガス流路出口35bに設けたことで、セル板32の温度分布が小さくなって発電出力密度が高まることとなり、さらに、起動時には、セル板32の昇温が促進されて起動に要する時間の短縮が図られることとなる。
【0057】
また、この固体電解質型燃料電池31では、セル板32およびセパレータ34の積層体の外周部に、排気流路38および空気供給路41を配置しているので、これらの排気流路38および空気供給路41が断熱体として機能することとなり、その結果、スタックの保温性の向上が図られることとなり、加えて、セル板32およびセパレータ34の各基板をいずれも2インチシリコンウエハとしているので、スタックの起動性が大幅に向上することとなる。
【0058】
そこで、この固体電解質型燃料電池31に対して、起動時に燃料ガスとしてのプロパンガスと空気とをそれぞれ導入して、燃焼ヒーター39で燃焼させてスタックを加熱し、セル板32が500℃に昇温したところで、燃料ガスをH2ガスに切り替えて運転する発電テストを実施したところ、セル板32が600℃の段階において、発電有効面積当たり、0.1W/cm2で発電させることができ、これにより、この固体電解質型燃料電池31においても、効率の良い発電がなされることが実証できた。
【0059】
本発明に係わる固体電解質型燃料電池の詳細な構成は、上記した実施例に限定されるものではない。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明に係わる固体電解質型燃料電池の一実施例を示す分解斜視説明図(a)および断面説明図(b)である。
【図2】 本発明に係わる固体電解質型燃料電池の他の実施例を示す分解斜視説明図(a)および断面説明図(b)である。
【図3】 図1および図2の固体電解質型燃料電池における燃焼ヒーターの他の配置例を示す断面説明図である。
【図4】 図1および図2の固体電解質型燃料電池における燃焼ヒーターのさらに他の配置例を示す断面説明図である。
【図5】 本発明に係わる固体電解質型燃料電池の一参考例を示す全体斜視説明図である。
【図6】 図5に示した固体電解質型燃料電池のセル板の平面説明図(a),セル板の底面説明図(b),セパレータの平面説明図(c)およびセパレータの底面説明図(d)である。
【図7】 図5に示した固体電解質型燃料電池の図6(a)のX−X線位置に基づく断面説明図(a)および図6(a)のY−Y線位置に基づく断面説明図(b)である。
【符号の説明】
1,21 固体電解質型燃料電池
2 セル板
2A 燃料極
4 セパレータ
5 燃料ガス流路
5a 燃料ガス流路入口
5b 燃料ガス流路出口
6 空気流路
6A 空気供給路
7 燃料ガス供給路
8,28A,28F 排気流路
9 燃焼ヒーター(燃焼手段)
11 燃料ガス供給開口
12 空気供給開口
13 排気開口
F 燃料ガス
F’排気
A 空気[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a solid oxide fuel cell used as a drive source of an electric vehicle, for example.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as the above-described solid oxide fuel cell, a cell plate formed by sandwiching an electrolyte layer between a fuel electrode and an air electrode, and a fuel gas flow path for flowing fuel gas between the cell plate and the fuel plate The cell plate and the separator laminate (stack) as a whole are formed in a cylindrical shape, so-called a cylindrical stack, and the cell plate and the plate-like separator are laminated. There is what is called a flat plate stack.
[0003]
As a solid oxide fuel cell called a flat stack,
(1) A corrugated cell plate is positioned between two separators, and a sealing material having a gas inlet to a fuel gas flow path formed between the cell plate and the separator is disposed around the cell plate. In this structure, the cell plate and separator are bonded via this sealing material.
(2) A structure in which a laminated cell plate and a separator are sandwiched between a pressing plate and a holder to which a spring force is applied (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-208163)
(3) A disk-shaped cell plate and a separator are stacked, and fuel gas is supplied from the center of the cell plate, and unconsumed fuel gas is burned at the outer periphery of the cell plate. thing
(4) Similar to (3) above, with Ni felt installed at the exhaust port of the fuel gas cell plate to equalize the exhaust pressure loss of the fuel gas and stabilize the fuel gas flow
and so on.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
In the conventional solid oxide fuel cell described above, a type called a cylindrical stack has fewer gas seal portions and is easy to seal, but the installation density of the power generation effective area of the cell plate installed in the stack is reduced. There is a problem that it is difficult to make it high, and the power generation output density W / liter per stack unit volume is low.
[0005]
In the solid oxide fuel cell (1) among the solid oxide fuel cells called flat plate stacks, although the cell plate installation density per stack unit volume can be increased, there are many gas seal portions. In addition, since this gas seal portion is exposed to high temperatures, the gas seal may not be sufficient. Especially when the start and stop are frequently performed, the seal material for the cell plate and the separator is mainly used. Due to the difference in thermal expansion coefficient, gas leakage may occur at the gas seal part, and there is a problem that the power generation output decreases due to combustion of fuel gas and air without contributing to power generation, The problem is that sudden combustion occurs at a location that cannot be controlled, so that the stack is locally heated and durability is lowered.
[0006]
Furthermore, in the solid oxide fuel cell (2) among the solid oxide fuel cells called flat plate stacks, it is possible to avoid a decrease in gas sealing performance by uniformly fastening the cell plate and the separator. In addition, there is a problem that the whole is increased in size and is not suitable for being mounted on a moving body such as an automobile. Furthermore, the solid oxide fuel cell of (3) is good when operated for a long time in a constant state. However, when starting and stopping frequently or when the flow rate of fuel gas changes, it is difficult to control the combustion of unconsumed fuel gas, so the temperature rises due to local combustion As a result, there is a problem that durability deteriorates or air flows backward in the fuel gas flow path and power generation output decreases, and in the solid oxide fuel cell of (4), (3) In addition to having the same problem, the installed Ni felt ring is sandwiched between the cell plate and the separator and functions as a cushion layer. There is a problem that the fuel gas flow may become unstable, and it has been a conventional problem to solve these problems.
[0007]
OBJECT OF THE INVENTION
The present invention has been made paying attention to the above-described conventional problems, and after realizing miniaturization, not only gas leakage does not occur, but also sudden combustion occurs at an uncontrollable location. As a result, it is possible to improve durability, and even if the start and stop are frequently performed or the flow rate of fuel gas or air changes, the fuel gas of the air It is an object of the present invention to provide a solid oxide fuel cell that can prevent backflow and mixing into a flow path, and can also improve the power generation output density.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The invention according to
[0009]
In the solid oxide fuel cell according to the present invention, the combustion means covers a part or all of the outlet of the fuel gas passage formed between the cell plate and the separator and maintained at a distance by a frame member or a sealing member. In this case, the outlet portion of the fuel gas passage where the combustion means is provided means at least a portion from the outlet of the fuel gas passage to the inside of the exhaust passage, and the combustion means covers a part of the exhaust passage. (See FIG. 3), or a part of the combustion means may be installed so as to enter the outlet of the air flow path (see FIG. 4), or the combustion means may be provided with an ignition mechanism.
[0010]
The cell plate is a type in which a fuel electrode-electrolyte layer-air electrode is formed on a substrate that does not have a power generation function, a type in which one electrode also serves as a support substrate, or a type in which an electrolyte layer also serves as a support substrate. Either can be used, but is not limited to these types.
[0011]
The solid oxide fuel cell according to
[0012]
As the metal porous body used for the combustion means, for example, a fired metal body, a metal mesh or a metal nonwoven fabric can be used, and as the ceramic porous body used for the combustion means, for example, a cordierite or alumina catalyst A support can be used.
[0013]
The solid oxide fuel cell according to
[0014]
The solid oxide fuel cell according to
[0015]
The solid oxide fuel cell according to
[0016]
A solid oxide fuel cell according to
[0017]
[Effects of the Invention]
Since the solid oxide fuel cell according to
[0018]
Also, high-temperature combustionBuilt-in stageTherefore, the air is prevented from flowing back from the outlet portion of the fuel gas flow path, and in addition, the combustion means does not need to double as a cushioning material. For example, when the combustion means is a porous body, Thus, the combustion means is prevented from being deformed or the flow area of the fuel gas flow path is changed by raising or lowering the temperature, and the functional characteristics are maintained.
[0019]
Furthermore, the temperature of the cell plate decreases as the fuel gas is consumed from upstream to downstream of the fuel gas flow path.Built-in fuel at the outlet of the fuel gas flow pathIn response to the heat generated by the combustion of unburned gas by the firing means, the temperature at the outlet of the fuel gas flow path rises and the temperature distribution of the cell plate is reduced, which increases the power generation output density and also starts When the temperature of the cell plate does not reach a temperature sufficient for power generation, such as at times, the ratio of the fuel gas introduced into the combustion means increases without being burned. By burning with the combustion means, the temperature rise of the cell plate is promoted, and the time required for activation is shortened.
[0020]
In the solid oxide fuel cell according to
[0021]
In solid oxide fuel cells, if exhaust gas is introduced into a heat exchanger and fuel gas or air newly introduced into the stack is preheated, waste heat will be used, and the entire fuel cell system will be used. However, in the solid oxide fuel cell according to
[0022]
Also, in the solid oxide fuel cell, the flow resistance when introducing the fuel gas from the fuel gas supply pipe to the fuel gas flow path of the stack depends on the consumption state and reaction state of the fuel gas on the cell plate surface, Depending on the ventilation resistance of the combustion means, in the solid oxide fuel cell according to
[0023]
In this case, when a hydrocarbon-based fuel gas is used, the gas molecular weight increases toward the downstream of the fuel gas flow path, which is a power generation part (when 1 mol of hydrocarbon fuel CnHm is used for power generation, n (CO2) + (M / 2) (H2The molecular weight (volume) increases to O) mol. In the case of hydrogen, 1 mol of H2To 1 mol of H2The volume increase is not a problem because only O is generated), but by increasing the total opening surface of the fuel gas channel outlet, power generation at a high fuel utilization rate that does not apply unnecessary gas pressure to the cell plate Will be made.
[0024]
The solid oxide fuel cell according to
[0025]
【The invention's effect】
Since the solid oxide fuel cell according to
[0026]
In the solid oxide fuel cell according to
[0027]
Since the solid oxide fuel cell according to
[0028]
The solid oxide fuel cell according to
[0029]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to the drawings.
[0030]
[Example 1]
FIG. 1 shows an embodiment of a solid oxide fuel cell according to the present invention.
[0031]
As shown in FIG. 1, this solid
[0032]
On the
[0033]
In addition, a SUS flat plate having a thickness of 2 mm is used for the
[0034]
Between the
[0035]
In this case, the space between the
[0036]
In the solid
[0037]
The exhaust gas F ′ generated by the combustion of the fuel gas F in the fuel
[0038]
As described above, in the solid
[0039]
In the solid
[0040]
Further, in the solid
[0041]
Furthermore, in the solid
[0042]
Therefore, the stack of the solid
[0043]
[Example 2]
FIG. 2 shows another embodiment of the solid oxide fuel cell according to the present invention.
[0044]
As shown in FIG. 2, the solid oxide fuel cell 21 according to this embodiment is different from the solid
[0045]
In this solid oxide fuel cell 21 as well, it is possible to avoid local and unpredictable heating in the stack due to combustion at a part that cannot be controlled, so that the durability is excellent. Fuel gas passage outlet 5b of the
[0046]
Further, in the above-described solid oxide fuel cell 21, the
[0047]
Therefore, also for the solid oxide fuel cell 21, the stack is heated to 800.degree.2And air were introduced, and a power generation test was carried out to find that 0.42 W / cm per power generation effective area of the cell plate 2.2As a result, it was proved that the solid oxide fuel cell 21 can generate power efficiently.
[0048]
In the first and second embodiments described above, the
[0049]
[Reference example]
5 to 7 show solid oxide fuel cells according to the present invention.Reference exampleIs shown.
[0050]
As shown in FIGS.Reference
[0051]
On the other hand, the
[0052]
The solid
[0053]
A porous ceramic combustion heater (combustion means) is provided at the
[0054]
On the other hand, the
[0055]
The
[0056]
Also in this solid
[0057]
Further, in the solid
[0058]
Therefore, propane gas and air as fuel gases are introduced into the solid
[0059]
The detailed configuration of the solid oxide fuel cell according to the present invention is not limited to the above-described embodiments.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an exploded perspective view (a) and a sectional view (b) showing one embodiment of a solid oxide fuel cell according to the present invention.
FIG. 2 is an exploded perspective view (a) and a sectional view (b) showing another embodiment of the solid oxide fuel cell according to the present invention.
3 is an explanatory cross-sectional view showing another arrangement example of the combustion heater in the solid oxide fuel cell of FIGS. 1 and 2. FIG.
4 is a cross-sectional explanatory view showing still another arrangement example of the combustion heater in the solid oxide fuel cell of FIGS. 1 and 2. FIG.
FIG. 5 is a solid oxide fuel cell according to the present invention.Reference exampleFIG.
6 is a plane explanatory diagram (a) of the cell plate of the solid oxide fuel cell shown in FIG. 5, a bottom plane explanatory diagram (b) of the cell plate, a plane explanatory diagram (c) of the separator, and a bottom plane explanatory diagram of the separator (FIG. d).
7 is a cross-sectional explanatory view based on the position of line XX in FIG. 6A of the solid oxide fuel cell shown in FIG. 5 and a cross-sectional description based on the position of line YY in FIG. 6A. FIG.
[Explanation of symbols]
1,21 solidBody electrolyte fuel cell
2Le board
2A Fuel electrode
4Palator
5 BurningGas flow path
5a burningGas gas inlet
5b burningGas gas outlet
6 skyair flowRoad
6A skySupplyRoad
7 BurningGas supply path
8, 28A,28F exhaustAir flow path
9 BurningYaki heater (combustion means))
11 Fuel gas supply opening
12 Air supply opening
13 Exhaust opening
F Fuel gas
F ’exhaust
A Air
Claims (8)
セル板及びセパレータには、互いに連通して積層方向に沿う燃料ガス供給路,空気供給路及び排気流路を形成する燃料ガス供給開口,空気供給開口及び排気開口をそれぞれ設け、
セル板とセパレータとの間における燃料ガス流路の出口部分には、セル板とセパレータとの間隔を保持すると共に、燃料ガス流路を通過中に燃焼しなかった燃料ガスを燃焼させる燃焼手段を排気流路と連通状態で内蔵したことを特徴とする固体電解質型燃料電池。A solid plate comprising a cell plate formed by sandwiching an electrolyte layer between a fuel electrode and an air electrode, and a separator that forms a fuel gas flow path through which fuel gas flows between the cell plate and a gap between the cell plate and the fuel electrode In an electrolyte fuel cell ,
The cell plate and the separator are respectively provided with a fuel gas supply opening, an air supply path, and an exhaust opening that form a fuel gas supply path, an air supply path, and an exhaust flow path that communicate with each other along the stacking direction,
The outlet portion of the fuel gas flow path between the cell plate and the separator, cell Le plate and holds the distance between the separator, combustion means for combusting the fuel gas which has not burned during the passage of the fuel gas channel A solid oxide fuel cell characterized in that it is built in communication with an exhaust passage .
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