JP3943699B2 - WOOD POROUS MATERIAL AND METHOD FOR PRODUCING WOOD POROUS MATERIAL - Google Patents

WOOD POROUS MATERIAL AND METHOD FOR PRODUCING WOOD POROUS MATERIAL Download PDF

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、木質廃材から製造可能で、廃棄によって環境汚染が生じない廃材のリサイクルに適した木質多孔質材及びその製造方法に関し、特に、木材や樹皮、穀物の殻等の植物性繊維を液状化したリグノセルロース液化樹脂を用いて製造される木質多孔質材及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
現在、製造業においては石油を中心とした化石資源を原料とするプラスチック、合成繊維等の化学製品が大量に生産されており、化石資源の消費量は増大の一途を辿っている。しかし、化石資源の再生は難しいため、化石資源への依存度を低減する必要に迫られている。又、化石資源を原料として生産された化学製品は自然分解しないため、廃棄する際には燃焼処理などを必要とするが、大気汚染や地球環境の温暖化に十分な配慮をしなければならない。
【0003】
一方では、一般廃棄物及び産業廃棄物の排出量は膨大で、廃棄物処理の管理が十分に行き届いているとは言い難く、廃棄物量を減少させるために再生可能な資源を有効に再利用することが切実な課題となっている。
【0004】
このような廃棄物に含まれる木質廃棄物の量はかなり多く、年間に排出される木質廃棄物の総量は現在4000万トン以上に達するといわれている。これまで、木質廃棄物の再利用方法は、キノコ生産、飼料、コンポスト、焼却燃料等に用いるといったものであったが、これらのみでは再利用率は極めて低い。従って、木質廃棄物の再利用をさらに進めるためには、木質廃棄物を化石資源の代替品として使用可能な形態に変換する必要がある。
【0005】
化石資源の代替品として使用する方法として、木粉を発泡性樹脂と混練して成形することにより多孔質体を得る技術が広く知られている。しかし、この多孔質体の場合、木粉は単なる充填材または骨材としての役割しか果しておらず、主体は化石資源による樹脂である。従って、木質材の特性を効果的に利用したものとは言えない。
【0006】
木質材を構成する主な成分は、リグニン、セルロース及びヘミセルロースという三大成分であり、総じてリグノセルロースと呼ばれている。これらはいずれも強固な物理的及び化学的構造を有している。このため、木材は溶剤に溶解し難く、溶解しても種々の高分子製品を製造するのに適した溶液を得ることは難しい。従って、木質材の成分を化学原料として利用するのは容易ではないが、リグノセルロースには多糖類や三次元架橋したフェノール類及びアルコール類が多数含まれているので、化学構造からは、リグノセルロースの各成分を可溶化する前処理が実現すれば木質材の化学原料としての再利用は可能である。
【0007】
このような状況において、リグノセルロースのポリオールとしての性質を利用して木質材を接着剤やフィルムなどの樹脂原料として利用することが提案されている。これにおいては、リグノセルロース類の水酸基の一部あるいは全部にエステル基またはエーテル基の導入による化学修飾を施した後、有機溶剤に溶解させることによって木質溶液を調整し、この木質溶液を樹脂化する。
【0008】
他方、工業製品においては、軽量で耐衝撃性を有する発泡材の需要が多いことから、木質材を多孔質材として再利用できれば、リサイクルの適用可能な範囲がより広くなる。このため、木質廃棄物から発泡材を製造する方法が研究されている。上述の木質溶液についての提案では発泡材の製造に関する開示はなく、市販されている種々の発泡体と物性的に遜色のない木質発泡材を簡便に低コストで製造する方法が求められている。
【0009】
木質発泡材を得るための方法の開発を目的として研究が重ねられた結果、上述の化学修飾した木質材を処理することによって得られる木質溶液から木質発泡体が調製できるという提案が為された。しかし、この方法は木質材の化学修飾工程を含むことによって製造コストが高くつくという問題があり、実用には不向きである。
【0010】
市販の発泡材と遜色のない木質発泡材の製造を実現するために、木質材に化学修飾を施さずに木質溶液を得る方法が提示されている。この提案では、木質材をフェノール類又はビスフェノール類の存在下で200〜260℃に加熱しながら加圧する。この提案においては、木質材を多価アルコール類、オキシエーテル類、環状エーテル類、ケトン類に溶出液状化し得ることも示されている。
【0011】
また、木質材に塩素等を用いてハロゲン化処理を施してた後にフェノール化合物などの液状化溶解剤を含む処理液中で200〜260℃に加熱することにより木質材の液化溶液を製造し得ることが提案されており、得られた木質溶液から接着剤や発泡体を調製する技術が示されている。
【0012】
更に、他の提案では、木粉やババスヤシ等のリグノセルロース物質を酸触媒存在下でフェノール類と反応させながら100〜200℃に加熱して溶解し、水酸化バリウムを添加して中和した後に減圧蒸留により遊離フェノールを分離除去することによって、ノボラック樹脂等と同様の架橋処理が可能な成形用樹脂が得られることが示されている。又、リグノセルロース物質を酸触媒存在下で環状エステル及び多価アルコール類と反応させながら100〜200℃に加熱することによって得られるリグノセルロース溶液から発泡体を調製可能なことも示されている。
【0013】
【発明が解決しようとする課題】
現在までに提案されている技術の中で、市販の一般的な発泡体と物性的に遜色なく簡便に低コストで木質発泡材を製造可能と考えられるものは、環状エステル又は多価アルコールを用いてリグノセルロースを液状化した溶液を用いて木質系ウレタン発泡体を合成する方法である。しかし、現状の技術において得られる木質系ウレタン発泡体の木質成分の含有割合は、重量にして10〜20%程度であり、ウレタン成分が大部分を占める。従って、廃棄後の環境問題を改善できるものではなく、製造コストも著しい低減は望めない。
【0014】
このように木質成分の少ない発泡体は使用後に廃棄するわけにはいかないので、通常のウレタン樹脂のリサイクル技術を利用して処理する必要がある。通常のウレタン樹脂のリサイクル技術では、ウレタン樹脂からポリオール、ポリアミン等の原料回収が可能であるが、この技術を用いて上述の木質系ウレタン発泡体を処理すると、ウレタン樹脂以外の木質成分により回収物の組成が複雑化するため、回収物の分離精製が困難になる。
【0015】
本発明は、上記課題を解決し、生物崩壊性が高く廃棄による環境問題を改善可能な木質多孔質材を提供することを目的とする。
【0016】
又、上記のような木質多孔質材を低コストで簡便に製造可能な木質多孔質材の製造方法を提供することを目的とする。
【0017】
更に、生物崩壊性が高く低コストで製造可能な木質多孔質材を用いた有用製品を提供することを目的とする。
【0018】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、石油系原料を用いることなく天然素材を利用して多孔質構造を構成することによって、現在市販されている発泡体の代替材として使用可能で木質成分の割合の高い多孔質材を製造可能であることを見いだした。
【0019】
本発明の木質多孔質材は、リグノセルロース液化樹脂の発泡体と該リグノセルロース液化樹脂の発泡体で相互に接着された複数の植物性膨化物とを有する。
【0020】
又、本発明の木質多孔質材の製造方法は、植物体を加熱して植物性膨化物を生成する工程と、木質材を溶剤中で加熱してリグノセルロース液化樹脂を生成する工程と、可塑化したリグノセルロース液化樹脂に前記植物性膨化物を配合して該リグノセルロース液化樹脂を硬化することにより該リグノセルロース液化樹脂を該植物性膨化物で多孔質化する工程と、前記多孔質化工程のリグノセルロース液化樹脂を起泡して発泡体に調製する工程とを有する。
【0021】
【発明の実施の形態】
木質溶液から発泡体を製造する従来の製造方法では、起泡を行うためにウレタン発泡のような通常の起泡方法を用いる。このため、従来の石油系化学原料を用いる必要があり、木質成分の性質を十分に活用することができない。本発明では、従来の発泡樹脂の製造に用いられる起泡手段ではなく、特定の天然素材に備わった性質を有効に利用して多孔質材を形成するものである。これについて以下に説明する。
【0022】
米、麦、とうもろこし等の穀物種子類は水分を含有するでんぷん質の植物繊維体であり、ある条件において加熱すると、内部の水分の気化圧力によって破裂して、ポップコーンのような多孔質セルロースからなる穀物膨化物の粒や塊が得られる。穀物類に限らず他の植物繊維体でも、含有水分の気化圧力が一気に放出されるような条件で加熱して植物繊維体を破裂・発泡、つまり多孔質化することは可能である。このような含水植物繊維体の発泡によって得られる植物性膨化物を多孔構造を構成するための骨格材料として用いれば、リグノセルロース液化樹脂を多孔質化することが可能である。つまり、リグノセルロース液化樹脂に植物性膨化物を導入し、リグノセルロース液化樹脂を硬化させて成形することにより木質多孔質材を得ることができる。
【0023】
即ち、本発明の木質多孔質材は、植物性膨化物とリグノセルロース液化樹脂とを主構成成分とすることを特徴とするものである。この木質多孔質材は、求められる物性に応じて更に改良することができる。例えば、可塑状態のリグノセルロース液化樹脂を起泡し、これと植物性膨化物とを混合して硬化させることによって、緩衝性を向上させることができる。あるいは、リグノセルロース液化樹脂に発泡性樹脂を配合することによってリグノセルロース液化樹脂の多孔質度や弾性等を向上させることも可能である。
【0024】
以下、本発明の木質多孔質材について詳細に説明する。
【0025】
本発明の木質多孔質材の主構成成分である植物性膨化物は、前述したように、含水植物繊維体を加熱して爆ぜさせた多孔質セルロースであり、特に、稗、粟、米、麦、とうもろこし、大豆等の穀物類を爆ぜさせた穀物膨化物を用いるのが簡便である。
【0026】
もう一つの主構成成分であるリグノセルロース液化樹脂は、木質材のリグノセルロースが変性して溶剤に溶出することにより木質材の液状化が進行して得られる樹脂で、木質材の液状化方法についてはこれまでに様々な検討がなされ、種々の方法が提案されている。木質材の液状化方法は、木質材を化学修飾した後に溶剤に溶出液状化する方法と化学修飾することなく直接液状化する方法とに大別することができ、直接液状化する方法には、高温高圧条件を用いる方法や、触媒を使用する方法等が含まれる。本発明において用いるリグノセルロース液化樹脂の調製方法は、特に限定する必要はなく、必要に応じて適切な調製方法を選択することができるが、製造コストや簡便性からは、化学修飾をせずに直接液状化する方法によってリグノセルロース液化樹脂を得るのが好ましい。フェノール類又は多価アルコール類あるいは環状エステル類と酸触媒とを木質材に混合して押し出し機中で加熱混練することによって木質材の液状化を行う方法は、連続的に短時間で木質材の液状化を行うことができ、工業化に有利な方法であるので、本発明の木質多孔質材の製造に適している。各種調製方法に従って木質材を溶剤に溶出させることによりリグノセルロース液化樹脂と溶剤との混合物が得られ、溶剤を適宜留去すると可塑状態のリグノセルロース液化樹脂となり、これを冷却するとリグノセルロース液化樹脂は硬化する。原料とする木質材は、木質構成成分(リグニン、セルロース、ヘミセルロース等)を含むもので、例えば、木粉、木材繊維、木材チップ、板屑、樹皮、藁、もみがら、バガス、パルプ、紙、糖類等が挙げられる。木質材から得られるリグノセルロース液化樹脂の可塑性や硬化性は、それを得る調製方法によって変化するが、本発明の植物性多孔質材の製造に用いられるリグノセルロース液化樹脂は、100〜150℃程度の加熱によって可塑化し成形可能なものが適している。必要に応じて硬化剤等の添加剤を配合することによって好ましい性質のリグノセルロース液化樹脂が得られるようにしてもよい。
【0027】
上述のリグノセルロース液化樹脂の硬化物と植物性膨化物とを構成成分とする本発明の木質多孔質材は、上述した可塑状態のリグノセルロース液化樹脂と植物性膨化物との混合物を型中で硬化成形することにより得られる。リグノセルロース液化樹脂及び植物性膨化物を均一に混合してから型に注入して硬化させたり、あるいは、型中に植物性膨化物及び可塑状態のリグノセルロース液化樹脂を各々投入しながら植物性膨化物の隙間をリグノセルロース液化樹脂で充填して硬化しても良い。または、発泡前の穀物及び可塑状態のリグノセルロース液化樹脂を型に注入しながらリグノセルロース液化樹脂の熱によって穀物を膨化させることも可能である。
【0028】
木質多孔質材におけるリグノセルロース液化樹脂と植物性膨化物との割合は、木質多孔質材に必要とされる物性に応じて適宜調整することができる。植物性膨化物の割合を増加すれば、得られる木質多孔質材の密度及び硬度は減少する。
【0029】
リグノセルロース液化樹脂と植物性膨化物との混合物を硬化することによって得られる木質多孔質材においては、リグノセルロース液化樹脂はバインダとして作用する。従って、用途によっては弾性等を改善する必要が生じる。この様な場合、リグノセルロース液化樹脂自体を発泡させて用いると、得られる木質多孔質材の緩衝性や弾性が更に向上する。リグノセルロース液化樹脂の発泡は、例えば、可塑状態のリグノセルロース液化樹脂を攪拌して起泡することにより可能であり、この方法では石油化学剤を用いずに発泡体を得ることができる。又、窒素や炭酸ガスなどの気体を可塑状態のリグノセルロース液化樹脂に吹き込む方法も好ましい。あるいは、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、アジド化合物、水素化ホウ素ナトリウム、軽金属等の無機発泡剤や、アゾ化合物、N−ニトロソ化合物、スルホニルヒドラジド化合物のような分解型起泡剤を用いて発泡させる方法等によっても、生物崩壊性の木質多孔質材が得られるので好ましい。
【0030】
上記のようなリグノセルロース液化樹脂の起泡による発泡体の特性が目的の用途において十分でない場合、他の方法として、リグノセルロース液化樹脂に水発泡性ポリイソシアネート樹脂を配合して発泡させる方法がある。このような場合においても、植物性膨化物で多孔構造を形成していることによって、水発泡性ポリイソシアネート樹脂、他の添加剤及び溶剤の木質多孔質材中に占める割合を10〜40wt%程度に抑えることができ、従来材に比べて飛躍的に高い生物崩壊性を有する木質多孔質材が得られる。
【0031】
起泡剤又は水発泡性ポリイソシアネート樹脂を用いる場合、通常のウレタン発泡方法あるいはフェノール樹脂の発泡方法を参照して木質多孔質材の発泡、成形を行うことができる。例えば、起泡剤又は水発泡性ポリイソシアネート樹脂を配合したリグノセルロース液化樹脂と植物性膨化物との混合物を型に投入して発泡させ、硬化することによって、好適に本発明の木質多孔質材を製造することができる。
【0032】
本発明の木質多孔質材は、リグノセルロース液化樹脂と植物性膨化物との割合が部分的に異なるように構造を設計することができる。例えば、木質多孔質材の表面における植物性膨化物の割合が内部より多い又は少ない構造、木質多孔質材の一側面における植物性膨化物の割合が他側面より多い又は少ない構造等が挙げられる。植物性膨化物は吸水性を有するので、容器の外側表面がリグノセルロース液化樹脂で構成され、内側表面において植物性膨化物が若干露出するように製造すると、生鮮食品等の水分が多い製品用の容器として好適に用いられる。又、リグノセルロース液化樹脂と植物性膨化物とから木質多孔質材を製造した後に、例えばリグノセルロース液化樹脂を表面に塗布することによって表面処理や重ね塗装による形状変更を行うことも可能である。
【0033】
上述から理解されるように、本発明の木質多孔質材はその特性を用いて種々の応用が可能であり、広い範囲に利用することができる。例えば、壁部ボード等の建材、防音・吸音材、保温材、衝撃吸収材、家具用ボード、各種容器、植木鉢やプランター、梱包用の容器や緩衝部材、タバコのフィルター、エアコンや空気洗浄器用のフィルター、スピーカーカバー、生鮮食品用トレー、吸水・防水シートなどに有効に利用できる。植木鉢やプランターに利用すると、植物を植木鉢等から取り出すことなくそのまま土中に植えることができ、植物運搬用として都合がよい。
【0034】
本発明の木質多孔質材は、廃棄による環境問題を生じない材料であるので、回収・再使用が軽視され易い製品の素材として用いるのに都合が良く、そのような製品の1つに梱包用緩衝部材がある。従来の緩衝部材は、梱包対象の製品形状に合わせて製造するワンウェイ型製品であるため、汎用性が低く、使用後そのまま廃棄されるが、再使用が容易な形態に構成できれば、廃棄量自体も減少する。そこで、再使用が容易な形態の緩衝部材について以下に説明する。
【0035】
図1は、本発明に係る緩衝部材の使用形態の一例を示す。この例は、緩衝部材をコーナーパッドとして用いるものであり、複数のコーナーパッドP,P’,P”・・・・を必要に応じて適宜組み合わせて使用する。個々のコーナーパッドは、図1の(a)に示すように、互いに垂直な3つの平板によって1つの角を形成することによって凹面1と凸面3とを構成する形状であり、コーナーパッドP,P’,P”・・・・を(b)のように互いに凹面1’,1”・・・・と凸面3,3’・・・・とを重ね合わせることによって嵌合する。このコーナーパッドを用いて製品を梱包する場合、(c)のように、梱包容器Cと製品Gとの間に所定間隔を保持して製品Gを支持するように適宜組み合わせたコーナーパッドP,P’を梱包容器Cの各角に配置する。従って、箱形の製品Gであれば、製品や梱包容器の大きさが異なってもコーナーパッドの組み合わせを調整することによって対応可能である。各コーナーパッドP,P’,P”・・・・の寸法は、(b)のように相似する異なった大きさであっても、あるいは同一であってもよい。各コーナーパッドは凹面及び凸面が整合すればよく、厚さが異なってもよい。
【0036】
図1のコーナーパッドは、箱形以外の製品の梱包に利用できるように、応用することができる。例えば、表面が曲面の製品を梱包する場合には、コーナーパッドが製品に嵌合するように、製品に当接するコーナーパッドPの凹面1の形状を製品の外形に整合した曲面に成形する。凸面3及び他のコーナーパッドP’,P”・・・・については図1と同様であってよい。このようにすると、製品の形状に応じて製品に当接するコーナーパッドPのみを交換すれば、他のコーナーパッドP’,P”・・・・については共通に使用することができる。従って、適用する製品の外形に応じて交換する複数種のコーナーパッドPと共通のコーナーパッドP’,P”・・・・によって様々な製品の梱包に対応することが可能となる。このような態様でコーナーパッドの形状を規格化すると、製品毎に緩衝部材の設計を変更する必要性が減少し、汎用性が向上する。又、破損によって使用できなくなる緩衝部材の量も減少する。
【0037】
図1の緩衝部材は、補強部材を併用して強度を改善することができる。この補強部材は、高強度の薄層状材料を用いて図1の(a)と同様に互いに垂直な3つの薄層によって1つの角を構成するように形成し、2つのコーナーパッドの間に狭み込んで用いられる。材料としては、ステンレス鋼等の金属やセラミクス、樹脂、ウッドセラミクスなどの補強に適した材料から適宜選択することができる。複数種の材料を用いてもよい。ステンレス鋼等の高硬度の金属による網状材料は軽量化の点で優れている。リグノセルロース液化樹脂による板材で形成すれば、補強部材共々生物崩壊性を有するので、好ましい態様である。あるいは、図1の緩衝部材と全く同じ形状の補強部材を作製して、これらを組み合わせて用いることもできる。
【0038】
図2は、図1の緩衝部材の嵌合固定性を改善した例である。この緩衝部材も複数のコーナーパッドP1,P1’,P1”・・・・によって構成され、図1の緩衝部材と異なる点は、組み合わせたコーナーパッドの位置ずれを防止するための凹部5,5’,5”・・・・及び突起7,7’,7”・・・・を各コーナーパッドP1,P1’,P1”・・・・の凹面1,1’,1”・・・・及び凸面3,3’,3”・・・・に設けている点である。コーナーパッドを組み合わせたときに、凹部5,5’,5”・・・・と突起7,7’,7”・・・・とが互いに噛み合うことによって位置ずれが防止される。これらの大きさは特に限定されるものではなく、図面に開示されるよりかなり小さいものでも十分に作用する。突起及び凹部の形状は、図2に示すような半球状に限定されるものではなく、円柱状、角柱状、円錐状、角錐状等であってもよい。
【0039】
尚、図2の緩衝部材と前述の補強部材とを併用する場合には、突起と凹部との嵌合を可能とするために、補強部材に突起を貫通させる穴を設ける必要がある。
【0040】
【実施例】
以下、実施例を参照して本発明を更に詳細に説明する。
【0041】
(実施例1)
とうもろこしを加熱し膨化させてポップコーンを生成した。
【0042】
他方、還流冷却器及び攪拌機を備えた500mlのフラスコに気乾スギ木粉50g、フェノール100g及び硫酸3gを秤取り、油浴中で120℃に1時間加熱した後、温度を150℃に上げて攪拌機で30分間攪拌することによってスギ木粉がフェノールに溶解した木質溶液を得た。
【0043】
上述の木質溶液に、触媒として水酸化ナトリウム2gを加えて80℃に60分間加熱してメチロール化反応を進行させた後に、乳酸を用いて中和した。この中和物に対して3重量%の割合でヒマシ油系エチレンオキサイド付加物(レジノールF−120、第一工業製薬社製)を整泡剤として加え、80℃に加熱して溶剤を減圧留去することにより、リグノセルロース液化樹脂組成物(不揮発分量78重量%)を得た。
【0044】
上述のリグノセルロース液化樹脂組成物10gに、硬化剤としてフェノールスルホン酸0.15g、発泡剤としてアゾジカルボンアミド0.15g及び反応促進剤としてアルキルレゾルシノール0.30g加えて激しく攪拌し、これをポップコーン53gに加えて型に投入し、100℃に加熱して発泡させ硬化させて型から取り出し、木質多孔質材を得た。
【0045】
得られた木質多孔質材の密度は38kg/m3 、圧縮硬さ(10%圧縮)は100kPaであった。
【0046】
(実施例2)
ポップコーン及びリグノセルロース液化樹脂組成物を実施例1と同様の操作によって調製した。
【0047】
リグノセルロース液化樹脂組成物10gを泡立て機を用いて空気を吹き込みクリーム状のリグノセルロース液化樹脂組成物を得た。これにポップコーン53gを加えて激しく攪拌しながら硬化剤としてフェノールスルホン酸0.15gを混合し、型に投入し硬化して木質多孔質材を得た。
【0048】
得られた木質多孔質材の密度は43kg/m3 、圧縮硬さ(10%圧縮)は92kPaであった。
【0049】
(実施例3)
ポップコーン及び木質溶液を実施例1と同様の操作によって調製した。
【0050】
木質溶液10gを減圧蒸留して木質成分と結合していない溶媒を留去した。これに水8gを加え溶解して樹脂水溶液を得た。この樹脂水溶液に対して1重量%の炭酸アンモニウムを添加し、ポップコーン53gの表面に噴霧して、型に投入して熱風乾燥によって硬化させ、木質多孔質材を得た。
【0051】
得られた木質多孔質材の密度は40kg/m3 、圧縮硬さ(10%圧縮)は107kPaであった。
【0052】
(実施例4)
とうもろこしを加熱し膨化させてポップコーン53gを生成し、型に投入した。
【0053】
他方、還流冷却器及び攪拌機を備えた500mlのフラスコに、気乾スギ木粉100g、及び、予め98%硫酸0.12gを添加したポリエチレングリコール400/グリセリン(4:1)均一混合液200gを投入し、油浴中で150℃に10分間加熱した後、さらに攪拌機で攪拌しながら50分間加熱を続けてスギ木粉が溶剤に溶解した木質溶液を得た。
【0054】
上述の木質溶液に、発泡触媒として木質溶液の1重量%のトリエチレンジアミン、整泡剤として3重量%の変性シリコーンオイル(SH−193、東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)社製)を加え、リグノセルロース液化樹脂組成物を得た。
【0055】
型中のポップコーンに対して10gのリグノセルロース液化樹脂組成物を投入してポップコーンの隙間を充填し、更に、水発泡性ポリイソシアネート樹脂として、リグノセルロース液化樹脂組成物の50重量%の4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)を加えて混合し、100℃に加熱して発泡させ硬化させて木質多孔質材を得た。
【0056】
得られた木質多孔質材の密度は37kg/m3 、圧縮硬さ(10%圧縮)は100kPaであり、ポップコーンは硬化物中に均一に存在していた。又、土壌埋設法によってこの硬化物の生物分解性試験を行ったところ、6カ月において50%以上の重量変化があり、生物崩壊性を有することが確認された。
【0057】
(実施例5)
米、麦、粟及び稗を各々加熱し膨化させて、各穀物の植物性膨化物を53gづつ生成し、これをポップコーンの代わりに用いたこと以外は実施例4と同様の操作を繰り返して、各穀物の植物性膨化物とリグノセルロース液化樹脂とポリイソシアネート樹脂とで構成される木質多孔質材を得た。
【0058】
各木質多孔質材について発泡度及び緩衝能を判定した結果を表1に示す。尚、発泡度は、密度が50kg/m3 未満の場合をA、50kg/m3 以上をBとし、緩衝能は、JIS−Z−0236に準じて落下衝撃試験により求めた最大加速度、落下高さ及び試験体厚さから得られる緩衝係数(=最大加速度・試験体厚さ/落下高さ)が3.5未満の場合をA、3.5以上の場合をBとした。
【0059】
【表1】
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
植物性膨化物 米 麦 粟 稗
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
発泡度 A A A A
緩衝能 A A B A
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
(実施例6)
還流冷却器及び攪拌機を備えた500mlのフラスコに、気乾スギ木粉50g、及び、予め97%硫酸0.68gが添加されたグリセリン/ε−カプロラクトン(1:3)均一混合液90gを投入し、150℃の油浴中で約1時間加熱した後、さらに攪拌機で攪拌しながら1時間加熱を続けた。油浴からフラスコを引き上げ、直ちに上述の硫酸と化学等量の水酸化バリウム8水和物を加えて中和して反応を停止し、木質溶液を得た。
【0060】
上述の木質溶液を用いて、実施例4と同様の操作によってリグノセルロース液化樹脂組成物の調製及び木質多孔質材の調製を行った。
【0061】
得られた木質多孔質材の密度は35kg/m3 、圧縮硬さ(10%圧縮)は60kPaであった。
【0062】
(実施例7)
米、麦、粟及び稗を各々加熱し膨化させて、各穀物の植物性膨化物を53gづつ生成し、これをポップコーンの代わりに用いたこと以外は実施例6と同様の操作を繰り返して、各穀物の植物性膨化物とリグノセルロース液化樹脂とポリイソシアネート樹脂とで構成される木質多孔質材を得た。
【0063】
各木質多孔質材について発泡度及び緩衝能を判定した結果を表2に示す。尚、発泡度及び緩衝能の判定基準は実施例5と同様である。
【0064】
【表2】
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
植物性膨化物 米 麦 粟 稗
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
発泡度 A A A A
緩衝能 A A B A
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
(実施例8)
実施例4と同様にポップコーンを生成し型に投入した。更に、リグノセルロース液化樹脂組成物を実施例4と同様の操作によって調製した。
【0065】
ポップコーンの10重量%分のリグノセルロース液化樹脂組成物とリグノセルロース液化樹脂組成物の50重量%分の4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)とを高速攪拌により混合し、型に投入してポップコーンの隙間を充填し、100℃に加熱して発泡させ硬化させて木質多孔質材を得た。
【0066】
得られた木質多孔質材の密度は35kg/m3 、圧縮硬さ(10%圧縮)は90kPaであった。
【0067】
(実施例9)
リグノセルロース液化樹脂組成物を実施例4と同様の操作によって調製した。このリグノセルロース液化樹脂組成物とリグノセルロース液化樹脂組成物の50重量%分の4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)とを高速攪拌により混合した。
【0068】
型に接続された高温高圧状態の容器中でとうもろこしを爆ぜさせてポップコーンを生成し、ポップコーンが容器から型へ注入されるのと並行して、型のもう1つの口から上述のリグノセルロース液化樹脂組成物とMDIとの混合物を同時に注入して型を充填し、100℃に加熱して発泡させ硬化させて木質多孔質材を得た。
【0069】
得られた木質多孔質材の密度は37kg/m3 、圧縮硬さ(10%圧縮)は97kPaであった。
【0070】
(実施例10)
実施例4で得た木質多孔質材から一辺が20cmの立方体を2個作製し、これを各々裁断して、図1に示すような形状の4片のコーナーパッドからなる緩衝部材を2組製造した。コーナーパッドの一辺の長さは最大のパッドが20cm、2番目のパッドが16cm、3番目のパッドが12cm、最小のパッドが8cmで、各々の厚さは4cmとした。
【0071】
上述の緩衝部材2組のコーナーパッド8片を電子レンジの8つの角に個々に配置して、梱包用の段ボール箱の中に電子レンジを支持し、電子レンジと段ボール箱との隙間に段ボール製の充填材を挿入して梱包した。これを10時間の輸送試験にかけた後に梱包を解いたところ、電子レンジに異常は認められなかった。緩衝部材の密度増加は1%以下で、圧縮硬さは殆ど変化がなく、目立った変形はなかったため再使用可能であった。
【0072】
(実施例11)
実施例4で得た木質多孔質材から一辺が5cmの立方体を8個作製し、各々、直径30cmの円柱の角の形状の凹面が形成されるようにくり抜いて8片のコーナーパッドを作製した。
【0073】
上述のコーナーパッド8片を電子炊飯器の角に各々配置して、梱包用の段ボール箱の中に電子炊飯器を支持し、電子炊飯器と段ボール箱との隙間に段ボール製の充填材を挿入して梱包した。これを10時間の輸送試験にかけた後に梱包を解いたところ、電子炊飯器に異常は認められなかった。緩衝部材の密度増加は1%以下で、圧縮硬さは殆ど変化がなく、目立った変形はなかったため再使用可能であった。
【0074】
(実施例12)
図2に示すような形状のコーナーパッド4片を1組とする緩衝部材を製造するための型を準備した。型孔は、コーナーパッドの一辺の長さが、最大のパッドで20cm、2番目のパッドが16cm、3番目のパッドが12cm、最小のパッドが8cmとなり、各々の厚さが4cmとなるようにし、直径1cmの半円球状の凹部及び突起がパッドの凹面及び凸面に形成されるようにした。
【0075】
次に、実施例4と同様に、ポップコーンを生成して型に投入し、リグノセルロース液化樹脂組成物を調製して型中のポップコーンの隙間を充填し、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)を加えて混合し、100℃に加熱して発泡させ硬化させて4片のコーナーパッドを1組とする緩衝部材8組を得た。
【0076】
この8組の緩衝部材を、電子レンジの8つの角に各々配置して、梱包用の段ボール箱の中に電子レンジを支持し、電子レンジと段ボール箱との隙間に段ボール製の充填材を挿入して梱包した。これを実施例10と同様に10時間の輸送試験にかけた後に梱包を解いたところ、電子レンジに異常は認められなかった。緩衝部材の密度増加は1%以下で、圧縮硬さは殆ど変化がなく、目立った変形はなかったため再使用可能であった。
【0077】
(実施例13)
厚さ15mmのステンレス鋼板を用いて、実施例12の緩衝部材の4片のコーナーパッドの間に挿入する3個を1組とする補強材8組を作製した。補強材は、コーナーパッドの凹面及び凸面に対応するように3つの正方形の板が端部で互いに垂直に接合されるように構成され、各々の大きさは、最大の補強材の一辺が16cm、2番目が12cm、最小の補強材が8cmとした。
【0078】
上記の補強材をコーナーパッドの間に挟み込んだ8組の緩衝部材を容量150Lの冷蔵庫の8つの角に配置して梱包用段ボール箱に収容し、梱包した。これを実施例10と同様に10時間の輸送試験にかけた後に梱包を解いたところ、冷蔵庫に異常は認められなかった。緩衝部材の密度増加は1%以下で、圧縮硬さは殆ど変化がなく、目立った変形はなかったため再使用可能であった。
【0079】
【発明の効果】
本発明によれば、石油化学資材を用いずにリグノセルロース液化樹脂から多孔質材を製造することができるので、生物崩壊性の多孔質材を提供することができ、使用後の廃棄による環境問題を低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に従って多孔質材により構成した緩衝部材の一例を示す図で、(a)は緩衝部材の一構成部品の斜視図、(b)は構成部品の組み合わせを示す斜視図、(c)は緩衝部材の使用態様を示す断面図。
【図2】本発明に係る緩衝部材の他の例を示す図で、(a)は緩衝部材の一構成部品の斜視図、(b)は側面図、(c)は構成部品の組み合わせを示す側面図。
【符号の説明】
P,P’,P”・・・・ コーナーパッド
1,1’,1”・・・・ 凹面
3,3’,3”・・・・ 凸面
C 梱包容器
G 製品
P1,P1’,P1”・・・・ コーナーパッド
5,5’,5”・・・・ 凹部
7,7’,7”・・・・ 突起
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a porous wood material suitable for recycling waste materials that can be produced from waste wood materials and does not cause environmental pollution by disposal, and a method for producing the same, and in particular, plant fibers such as wood, bark, and grain shells are liquid. The present invention relates to a wood porous material manufactured using a liquefied lignocellulose liquefied resin and a method for manufacturing the same.
[0002]
[Prior art]
Currently, in the manufacturing industry, a large amount of chemical products such as plastics and synthetic fibers made from fossil resources, mainly petroleum, are produced, and the consumption of fossil resources continues to increase. However, since it is difficult to regenerate fossil resources, it is necessary to reduce the dependence on fossil resources. In addition, chemical products produced using fossil resources as raw materials do not decompose naturally, so they require combustion treatment when discarded. However, sufficient consideration must be given to air pollution and global warming.
[0003]
On the one hand, the amount of general and industrial waste generated is enormous, and it is difficult to say that waste management is adequately managed. Recyclable resources are effectively reused to reduce the amount of waste. This is an urgent issue.
[0004]
The amount of wood waste contained in such waste is quite large, and the total amount of wood waste discharged annually is said to reach over 40 million tons. Until now, the method of recycling wood waste has been to use it for mushroom production, feed, compost, incinerated fuel, etc., but the recycling rate is very low by these alone. Therefore, in order to further promote the reuse of wood waste, it is necessary to convert the wood waste into a form that can be used as a substitute for fossil resources.
[0005]
As a method for use as a substitute for fossil resources, a technique for obtaining a porous body by kneading wood powder with a foamable resin and forming it is widely known. However, in the case of this porous body, the wood powder serves only as a filler or aggregate, and the main component is a resin made of fossil resources. Therefore, it cannot be said that the characteristics of the wood material are effectively used.
[0006]
The main components constituting the woody material are the three major components of lignin, cellulose and hemicellulose, which are generally called lignocellulose. All of these have a strong physical and chemical structure. For this reason, wood is difficult to dissolve in a solvent, and even if it is dissolved, it is difficult to obtain a solution suitable for manufacturing various polymer products. Therefore, it is not easy to use the components of the wood as a chemical raw material, but lignocellulose contains many polysaccharides and three-dimensionally cross-linked phenols and alcohols. If the pretreatment for solubilizing each component of the above is realized, the wood material can be reused as a chemical raw material.
[0007]
In such a situation, it has been proposed to use a woody material as a resin raw material for an adhesive or a film by utilizing the properties of lignocellulose as a polyol. In this method, a part or all of the hydroxyl groups of lignocellulose are chemically modified by introducing an ester group or an ether group and then dissolved in an organic solvent to prepare a wooden solution, and this wooden solution is made into a resin. .
[0008]
On the other hand, in industrial products, there is a great demand for lightweight and impact-resistant foams, so if woody material can be reused as a porous material, the applicable range of recycling becomes wider. For this reason, a method for producing a foam material from a woody waste has been studied. There is no disclosure regarding the production of the foam material in the above-mentioned proposal regarding the woody solution, and there is a demand for a simple and low-cost method for producing a wood foam material that is not inferior in physical properties with various commercially available foams.
[0009]
As a result of repeated research for the purpose of developing a method for obtaining a wood foam material, a proposal has been made that a wood foam can be prepared from a wood solution obtained by treating the above-mentioned chemically modified wood material. However, this method has a problem that the manufacturing cost is high due to the chemical modification step of the wood material, and is not suitable for practical use.
[0010]
In order to realize the production of a wood foam material comparable to a commercially available foam material, a method for obtaining a wood solution without chemically modifying the wood material has been proposed. In this proposal, a wooden material is pressurized while being heated to 200 to 260 ° C. in the presence of phenols or bisphenols. In this proposal, it is also shown that wood materials can be liquefied into polyhydric alcohols, oxyethers, cyclic ethers, and ketones.
[0011]
In addition, a liquefied solution of a wood material can be produced by subjecting the wood material to a halogenation treatment using chlorine or the like and then heating to 200 to 260 ° C. in a treatment liquid containing a liquefaction solubilizing agent such as a phenol compound. And a technique for preparing an adhesive or a foam from the obtained wood solution is shown.
[0012]
Furthermore, in another proposal, after lignocellulosic substances such as wood flour and babas palm are dissolved by heating to 100-200 ° C. while reacting with phenols in the presence of an acid catalyst, neutralization is performed by adding barium hydroxide. It has been shown that by separating and removing free phenol by distillation under reduced pressure, a molding resin capable of undergoing a crosslinking treatment similar to a novolak resin or the like can be obtained. It has also been shown that foams can be prepared from lignocellulose solutions obtained by heating lignocellulose materials to 100-200 ° C. while reacting with cyclic esters and polyhydric alcohols in the presence of an acid catalyst.
[0013]
[Problems to be solved by the invention]
Among the technologies that have been proposed to date, those that are considered to be capable of producing a wooden foam material at low cost, in a simple and low-cost manner, with physical properties comparable to commercially available general foams, use cyclic esters or polyhydric alcohols. This is a method of synthesizing a wood-based urethane foam using a solution obtained by liquefying lignocellulose. However, the content ratio of the wood component of the wood-based urethane foam obtained by the current technology is about 10 to 20% by weight, and the urethane component occupies most. Therefore, environmental problems after disposal cannot be improved, and the manufacturing cost cannot be significantly reduced.
[0014]
Thus, since the foam with few wood components cannot be discarded after use, it is necessary to process using the usual urethane resin recycling technology. With normal urethane resin recycling technology, it is possible to recover raw materials such as polyols and polyamines from urethane resin. However, if the above wood-based urethane foam is treated using this technology, the recovered material will be recovered by wooden components other than urethane resin. Therefore, it becomes difficult to separate and purify the recovered product.
[0015]
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a porous wood material that is highly biodegradable and can improve environmental problems caused by disposal.
[0016]
It is another object of the present invention to provide a method for producing a wood porous material, which can easily produce the wood porous material as described above at low cost.
[0017]
It is another object of the present invention to provide a useful product using a porous wood material that is highly biodegradable and can be produced at low cost.
[0018]
[Means for Solving the Problems]
By constructing a porous structure using natural materials without using petroleum-based raw materials, the present inventors can use them as substitutes for foams currently on the market and have a high percentage of wood components. We found that the material can be manufactured.
[0019]
The porous wood material of the present invention is lignocellulose liquefied resin. Foam And the lignocellulose liquefied resin Foam And a plurality of plant swellings adhered to each other.
[0020]
The method for producing a wood porous material of the present invention comprises a step of heating a plant to produce a plant expanded product, a step of heating a wood material in a solvent to produce a lignocellulose liquefied resin, A step of making the lignocellulose liquefied resin porous with the plant expanded product by blending the plant expanded product into the lignocellulose liquefied resin and curing the lignocellulose liquefied resin; A step of foaming the lignocellulose liquefied resin in the porous step to prepare a foam; Have
[0021]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In a conventional production method for producing a foam from a woody solution, a normal foaming method such as urethane foaming is used for foaming. For this reason, it is necessary to use conventional petroleum-based chemical raw materials, and the properties of the wood component cannot be fully utilized. In the present invention, the porous material is formed by effectively utilizing the properties of a specific natural material, rather than the foaming means used in the production of conventional foamed resins. This will be described below.
[0022]
Grain seeds such as rice, wheat, and corn are starchy plant fiber bodies that contain water. When heated under certain conditions, the seeds burst due to the vaporization pressure of the internal water, and are composed of porous cellulose such as popcorn. Grain puffs and lumps are obtained. Not only grains but also other plant fiber bodies can be heated and ruptured, foamed, that is, made porous, under the conditions that the vaporization pressure of the contained water is released at once. If the plant swelling obtained by foaming of such a hydrous plant fiber body is used as a skeleton material for constituting a porous structure, the lignocellulose liquefied resin can be made porous. That is, a woody porous material can be obtained by introducing a plant expanded product into a lignocellulose liquefied resin and curing and molding the lignocellulose liquefied resin.
[0023]
That is, the woody porous material of the present invention is characterized by comprising a plant expanded material and lignocellulose liquefied resin as main components. This wood porous material can be further improved according to the required physical properties. For example, the cushioning property can be improved by foaming a lignocellulose liquefied resin in a plastic state, and mixing and curing this with a plant expanded product. Or it is also possible to improve the porosity, elasticity, etc. of lignocellulose liquefied resin by mix | blending a foamable resin with lignocellulose liquefied resin.
[0024]
Hereinafter, the woody porous material of the present invention will be described in detail.
[0025]
The plant expanded material which is the main component of the wood porous material of the present invention, as described above, is porous cellulose obtained by heating and exploding a hydrous plant fiber body, and in particular, straw, straw, rice, wheat It is convenient to use a cereal expanded product obtained by detonating cereals such as corn and soybeans.
[0026]
Lignocellulose liquefied resin, which is another main component, is a resin obtained by proceeding with liquefaction of wooden material by modifying the lignocellulose of the wooden material and elution into the solvent. Various studies have been made so far, and various methods have been proposed. The liquefaction method of the wooden material can be roughly divided into a method of chemically liquefying the wooden material and then liquefying it in a solvent and a method of directly liquefying without chemical modification. A method using high temperature and high pressure conditions, a method using a catalyst, and the like are included. The preparation method of the lignocellulose liquefied resin used in the present invention is not particularly limited, and an appropriate preparation method can be selected as necessary, but from the viewpoint of production cost and simplicity, without chemical modification. It is preferable to obtain a lignocellulose liquefied resin by a direct liquefaction method. The method of liquefying a wooden material by mixing phenolic or polyhydric alcohols or cyclic esters and an acid catalyst in a wooden material and heating and kneading it in an extruder is a method for continuously converting a wooden material in a short time. Since it can be liquefied and is an advantageous method for industrialization, it is suitable for the production of the woody porous material of the present invention. A mixture of lignocellulose liquefied resin and solvent is obtained by eluting the woody material into a solvent according to various preparation methods, and when the solvent is appropriately distilled off, it becomes a lignocellulose liquefied resin in a plastic state, and when this is cooled, the lignocellulose liquefied resin is Harden. The wood material used as a raw material contains a wood component (lignin, cellulose, hemicellulose, etc.), for example, wood flour, wood fiber, wood chip, board waste, bark, straw, rice bran, bagasse, pulp, paper, Examples include saccharides. The plasticity and curability of the lignocellulose liquefied resin obtained from the wood material vary depending on the preparation method for obtaining it, but the lignocellulose liquefied resin used for the production of the plant porous material of the present invention is about 100 to 150 ° C. Those that can be plasticized and molded by heating are suitable. You may make it obtain lignocellulose liquefied resin of a preferable property by mix | blending additives, such as a hardening | curing agent, as needed.
[0027]
The woody porous material of the present invention comprising the above-mentioned cured lignocellulose liquefied resin and a plant expanded product as a constituent component is a mixture of the above-described lignocellulose liquefied resin and plant expanded product in a mold. Obtained by curing. Lignocellulose liquefied resin and plant expanded product are uniformly mixed and then injected into a mold to cure, or plant expanded products are introduced into the mold while each of the plant expanded product and plasticized lignocellulose liquefied resin is added. The space between the objects may be filled with a lignocellulose liquefied resin and cured. Alternatively, the grain can be expanded by the heat of the lignocellulose liquefied resin while injecting the grain before foaming and the lignocellulose liquefied resin in a plastic state into the mold.
[0028]
The ratio between the lignocellulose liquefied resin and the plant expanded material in the wooden porous material can be appropriately adjusted according to the physical properties required for the wooden porous material. Increasing the proportion of plant swelling will decrease the density and hardness of the resulting woody porous material.
[0029]
In the woody porous material obtained by curing a mixture of lignocellulose liquefied resin and plant expanded material, lignocellulose liquefied resin acts as a binder. Therefore, it is necessary to improve elasticity or the like depending on the application. In such a case, if the lignocellulose liquefied resin itself is used by foaming, the buffering property and elasticity of the obtained wood porous material are further improved. Foaming of the lignocellulose liquefied resin is possible, for example, by stirring the foamed lignocellulose liquefied resin in a plastic state, and in this method, a foam can be obtained without using a petrochemical. Also preferred is a method of blowing a gas such as nitrogen or carbon dioxide into a lignocellulose liquefied resin in a plastic state. Alternatively, by using an inorganic foaming agent such as sodium bicarbonate, ammonium carbonate, ammonium nitrite, azide compound, sodium borohydride, light metal, or the like, or a decomposable foaming agent such as an azo compound, N-nitroso compound or sulfonyl hydrazide compound. The foaming method is also preferable because a biodegradable woody porous material can be obtained.
[0030]
In the case where the foam properties due to foaming of the lignocellulose liquefied resin as described above are not sufficient for the intended application, there is another method in which a water-foamable polyisocyanate resin is blended with the lignocellulose liquefied resin and foamed. . Even in such a case, by forming a porous structure with the plant expanded material, the proportion of the water-foamable polyisocyanate resin, other additives and solvents in the wood porous material is about 10 to 40 wt%. Thus, a porous wood material having a biodegradability significantly higher than that of conventional materials can be obtained.
[0031]
When a foaming agent or a water-foamable polyisocyanate resin is used, the wood porous material can be foamed and molded by referring to a normal urethane foaming method or a phenol resin foaming method. For example, the wood porous material of the present invention is suitably obtained by putting a mixture of a lignocellulose liquefied resin blended with a foaming agent or a water-foamable polyisocyanate resin and a plant expanded product into a mold and foaming and curing. Can be manufactured.
[0032]
The structure of the woody porous material of the present invention can be designed so that the ratio between the lignocellulose liquefied resin and the plant expanded product is partially different. For example, a structure in which the proportion of plant swelling on the surface of the wooden porous material is greater or less than the inside, a structure in which the proportion of plant swelling on one side of the wooden porous material is greater or less than the other side, and the like. Since plant swollen has water absorption, if the outer surface of the container is made of lignocellulose liquefied resin and the plant swollen product is exposed slightly on the inner surface, it can be used for products with high water content such as fresh food. It is suitably used as a container. Moreover, after manufacturing a wood porous material from lignocellulose liquefied resin and a plant expansion material, it is also possible to change the shape by surface treatment or recoating, for example by apply | coating lignocellulose liquefied resin to the surface.
[0033]
As can be understood from the above, the wood porous material of the present invention can be used in a wide range because of its characteristics and various applications. For example, building materials such as wall boards, soundproofing / absorbing materials, heat insulation materials, shock absorbing materials, furniture boards, various containers, flowerpots and planters, packaging containers and cushioning materials, cigarette filters, air conditioners and air cleaners It can be used effectively for filters, speaker covers, fresh food trays, water absorption and waterproof sheets, etc. When used in a flower pot or a planter, the plant can be planted in the soil as it is without being taken out from the flower pot or the like, which is convenient for carrying a plant.
[0034]
Since the porous wood material of the present invention is a material that does not cause environmental problems due to disposal, it is convenient to use as a material of a product that is easily neglected for collection and reuse. There is a buffer member. Conventional shock-absorbing members are one-way type products manufactured according to the shape of the product to be packed, so they are low in versatility and are discarded as they are after use. Decrease. Therefore, a buffer member in a form that can be easily reused will be described below.
[0035]
FIG. 1 shows an example of a usage pattern of a buffer member according to the present invention. In this example, a buffer member is used as a corner pad, and a plurality of corner pads P, P ′, P ″,... Are used in combination as appropriate. As shown to (a), it is the shape which comprises the concave surface 1 and the convex surface 3 by forming one angle | corner with three mutually perpendicular | vertical flat plates, and corner pad P, P ', P ".... As shown in (b), the concave surfaces 1 ′, 1 ″,... And the convex surfaces 3, 3 ′,. As shown in c), corner pads P and P ′, which are appropriately combined so as to support the product G while maintaining a predetermined distance between the packaging container C and the product G, are arranged at each corner of the packaging container C. If the product is a box-shaped product G, Different corners can be accommodated by adjusting the combination of corner pads. Each corner pad P, P ′, P ″,... Has a similar size as shown in FIG. Or they may be the same. Each corner pad may have a concave surface and a convex surface, and may have different thicknesses.
[0036]
The corner pad of FIG. 1 can be applied so that it can be used for packing products other than the box shape. For example, when packing a product having a curved surface, the shape of the concave surface 1 of the corner pad P that contacts the product is formed into a curved surface that matches the outer shape of the product so that the corner pad fits into the product. The convex surface 3 and other corner pads P ′, P ″,... May be the same as in FIG. 1. In this way, if only the corner pad P that contacts the product is replaced according to the shape of the product. The other corner pads P ′, P ″,... Can be used in common. Therefore, it is possible to deal with various product packaging by using a plurality of types of corner pads P to be exchanged according to the outer shape of the product to be applied and common corner pads P ′, P ″... When the shape of the corner pad is standardized in a manner, the necessity of changing the design of the buffer member for each product is reduced, the versatility is improved, and the amount of the buffer member that cannot be used due to breakage is also reduced.
[0037]
The buffer member of FIG. 1 can improve strength by using a reinforcing member in combination. This reinforcing member is formed so as to form one corner by three thin layers perpendicular to each other using a high-strength thin layered material as in FIG. 1A, and is narrowed between two corner pads. Used by embedding. As a material, it can select suitably from materials suitable for reinforcement, such as metals, such as stainless steel, ceramics, resin, and wood ceramics. Multiple types of materials may be used. A net-like material made of a hard metal such as stainless steel is excellent in terms of weight reduction. If it forms with the board | plate material by lignocellulose liquefied resin, since it has biodegradability together with a reinforcement member, it is a preferable aspect. Alternatively, reinforcing members having exactly the same shape as the buffer member of FIG. 1 can be produced and used in combination.
[0038]
FIG. 2 is an example in which the fitting and fixing properties of the buffer member of FIG. 1 are improved. This buffer member is also constituted by a plurality of corner pads P1, P1 ′, P1 ″,... Different from the buffer member of FIG. 1 in that the recesses 5, 5 ′ for preventing the positional shift of the combined corner pads. , 5 ″,... And protrusions 7, 7 ′, 7 ″,... And concave surfaces 1, 1 ′, 1 ″,... And convex surfaces of the corner pads P1, P1 ′, P1 ″,. 3, 3 ′, 3 ″... When the corner pads are combined, the recesses 5, 5 ′, 5 ″,... And the projections 7, 7 ′, 7 ″,. These sizes are not particularly limited, and even those that are considerably smaller than those disclosed in the drawings work satisfactorily. The shape of the protrusion and the recess is not limited to a hemispherical shape as shown in FIG. 2, and may be a columnar shape, a prismatic shape, a conical shape, a pyramid shape, or the like.
[0039]
In addition, when using together the buffer member of FIG. 2 and the above-mentioned reinforcement member, in order to be able to fit a protrusion and a recessed part, it is necessary to provide the hole which penetrates a protrusion in a reinforcement member.
[0040]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
[0041]
Example 1
The corn was heated and expanded to produce popcorn.
[0042]
On the other hand, 50 g of air-dried cedar wood powder, 100 g of phenol and 3 g of sulfuric acid were weighed in a 500 ml flask equipped with a reflux condenser and a stirrer, heated to 120 ° C. for 1 hour in an oil bath, and then the temperature was raised to 150 ° C. By stirring with a stirrer for 30 minutes, a woody solution in which cedar wood flour was dissolved in phenol was obtained.
[0043]
After adding 2 g of sodium hydroxide as a catalyst to the above woody solution and heating to 80 ° C. for 60 minutes to advance the methylolation reaction, it was neutralized with lactic acid. Castor oil-based ethylene oxide adduct (Resinol F-120, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was added as a foam stabilizer at a ratio of 3% by weight to this neutralized product, and the solvent was distilled under reduced pressure by heating to 80 ° C. By leaving, a lignocellulose liquefied resin composition (non-volatile content 78% by weight) was obtained.
[0044]
To 10 g of the above lignocellulose liquefied resin composition, 0.15 g of phenolsulfonic acid as a curing agent, 0.15 g of azodicarbonamide as a foaming agent and 0.30 g of alkylresorcinol as a reaction accelerator were added and stirred vigorously. In addition to the above, it was put into a mold, heated to 100 ° C., foamed and cured, and taken out from the mold to obtain a wood porous material.
[0045]
The density of the obtained porous wood material is 38 kg / m. Three The compression hardness (10% compression) was 100 kPa.
[0046]
(Example 2)
Popcorn and lignocellulose liquefied resin compositions were prepared in the same manner as in Example 1.
[0047]
Air was blown into 10 g of the lignocellulose liquefied resin composition using a whisk to obtain a creamy lignocellulose liquefied resin composition. To this was added 53 g of popcorn, and 0.15 g of phenolsulfonic acid was mixed as a curing agent with vigorous stirring, and the mixture was put into a mold and cured to obtain a wood porous material.
[0048]
The density of the obtained porous wood material is 43 kg / m Three The compression hardness (10% compression) was 92 kPa.
[0049]
(Example 3)
Popcorn and wood solution were prepared in the same manner as in Example 1.
[0050]
10 g of the woody solution was distilled under reduced pressure to distill off the solvent not bonded to the woody component. 8 g of water was added thereto and dissolved to obtain a resin aqueous solution. 1% by weight of ammonium carbonate was added to the aqueous resin solution, sprayed onto the surface of 53 g of popcorn, put into a mold, and cured by hot air drying to obtain a wood porous material.
[0051]
The density of the obtained porous wood material is 40 kg / m Three The compression hardness (10% compression) was 107 kPa.
[0052]
Example 4
The corn was heated and expanded to produce 53 grams of popcorn and put into a mold.
[0053]
On the other hand, a 500 ml flask equipped with a reflux condenser and a stirrer is charged with 100 g of air-dried cedar wood flour and 200 g of a uniform mixture of polyethylene glycol 400 / glycerin (4: 1) with 0.12 g of 98% sulfuric acid added in advance. After heating to 150 ° C. for 10 minutes in an oil bath, heating was continued for 50 minutes while stirring with a stirrer to obtain a woody solution in which cedar wood flour was dissolved in a solvent.
[0054]
To the above-mentioned wood solution, 1% by weight of triethylenediamine of the wood solution as a foaming catalyst, and 3% by weight of modified silicone oil (SH-193, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) as a foam stabilizer, A lignocellulose liquefied resin composition was obtained.
[0055]
The popcorn in the mold is charged with 10 g of lignocellulose liquefied resin composition to fill the gaps in the popcorn, and as a water-foamable polyisocyanate resin, 50% by weight of the lignocellulose liquefied resin composition is 4,4. '-Diphenylmethane diisocyanate (MDI) was added and mixed, heated to 100 ° C., foamed and cured to obtain a wood porous material.
[0056]
The density of the obtained porous wood material is 37 kg / m. Three The compression hardness (10% compression) was 100 kPa, and popcorn was uniformly present in the cured product. Moreover, when the biodegradability test of this hardened | cured material was performed by the soil embedding method, there was a 50% or more weight change in six months, and it was confirmed that it has biodegradability.
[0057]
(Example 5)
Rice, wheat, rice bran and rice cake are each heated and expanded to produce 53 g of plant expanded material for each grain, and the same operation as in Example 4 is repeated except that this is used instead of popcorn. A woody porous material composed of a plant expanded product of each grain, lignocellulose liquefied resin and polyisocyanate resin was obtained.
[0058]
Table 1 shows the results of determining the degree of foaming and buffering capacity of each wooden porous material. The foaming degree is 50 kg / m in density. Three Less than A, 50kg / m Three The above is B, and the buffer capacity is the buffer coefficient obtained from the maximum acceleration, drop height, and specimen thickness obtained by the drop impact test according to JIS-Z-0236 (= maximum acceleration, specimen thickness / dropping). The case where the height was less than 3.5 was designated as A, and the case where it was 3.5 or more was designated as B.
[0059]
[Table 1]
---------------------
Plant puffed rice Wheat 粟 稗
---------------------
Degree of foaming A A A A
Buffer capacity A A B A
---------------------
(Example 6)
A 500 ml flask equipped with a reflux condenser and a stirrer was charged with 50 g of air-dried cedar wood flour and 90 g of a glycerin / ε-caprolactone (1: 3) homogeneous mixture to which 0.68 g of 97% sulfuric acid had been added in advance. After heating in an oil bath at 150 ° C. for about 1 hour, heating was continued for 1 hour while stirring with a stirrer. The flask was pulled up from the oil bath, and the reaction was stopped by immediately adding the above-described sulfuric acid and a chemical equivalent amount of barium hydroxide octahydrate to stop the reaction, thereby obtaining a wooden solution.
[0060]
Using the above woody solution, a lignocellulose liquefied resin composition and a woody porous material were prepared in the same manner as in Example 4.
[0061]
The density of the obtained porous wood material is 35 kg / m Three The compression hardness (10% compression) was 60 kPa.
[0062]
(Example 7)
Rice, wheat, rice bran and rice cake are each heated and expanded to produce 53 g of plant expanded material of each grain, and the same operation as in Example 6 is repeated except that this is used instead of popcorn. A woody porous material composed of a plant expanded product of each grain, lignocellulose liquefied resin and polyisocyanate resin was obtained.
[0063]
Table 2 shows the results of determining the degree of foaming and buffering capacity of each wooden porous material. The criteria for determining the degree of foaming and buffering capacity are the same as in Example 5.
[0064]
[Table 2]
---------------------
Plant puffed rice Wheat 粟 稗
---------------------
Degree of foaming A A A A
Buffer capacity A A B A
---------------------
(Example 8)
Popcorn was produced and placed in a mold in the same manner as in Example 4. Further, a lignocellulose liquefied resin composition was prepared in the same manner as in Example 4.
[0065]
10% by weight of lignocellulose liquefied resin composition of popcorn and 50% by weight of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) of lignocellulose liquefied resin composition are mixed by high-speed stirring and put into a mold to popcorn The gap was filled and heated to 100 ° C. to be foamed and cured to obtain a wood porous material.
[0066]
The density of the obtained porous wood material is 35 kg / m Three The compression hardness (10% compression) was 90 kPa.
[0067]
Example 9
A lignocellulose liquefied resin composition was prepared in the same manner as in Example 4. This lignocellulose liquefied resin composition and 50% by weight of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI) of the lignocellulose liquefied resin composition were mixed by high-speed stirring.
[0068]
The above-mentioned lignocellulose liquefied resin is produced from another mouth of the mold in parallel with the popcorn being injected from the container into the mold by exploding the corn in a high-temperature high-pressure container connected to the mold. A mixture of the composition and MDI was injected at the same time to fill the mold, heated to 100 ° C., foamed and cured to obtain a wood porous material.
[0069]
The density of the obtained porous wood material is 37 kg / m. Three The compression hardness (10% compression) was 97 kPa.
[0070]
(Example 10)
Two cubes each having a side of 20 cm are produced from the wood porous material obtained in Example 4, and each of these cubes is cut to produce two sets of cushioning members composed of four pieces of corner pads as shown in FIG. did. The length of one side of the corner pad is 20 cm for the maximum pad, 16 cm for the second pad, 12 cm for the third pad, 8 cm for the minimum pad, and the thickness of each is 4 cm.
[0071]
8 corner pads of 2 sets of cushioning members described above are individually placed on the 8 corners of the microwave oven, the microwave oven is supported in the cardboard box for packing, and the cardboard is made in the gap between the microwave oven and the cardboard box The packing material was inserted and packed. When this was subjected to a 10-hour transportation test and then unpacked, no abnormality was found in the microwave oven. The density increase of the buffer member was 1% or less, the compression hardness was almost unchanged, and there was no noticeable deformation, so that it was reusable.
[0072]
(Example 11)
Eight cubes each having a side of 5 cm were produced from the wood porous material obtained in Example 4, and each corner pad was cut out so as to form a concave surface in the shape of a cylinder with a diameter of 30 cm to produce eight pieces of corner pads. .
[0073]
Place the above 8 corner pads at the corners of the electronic rice cooker, support the electronic rice cooker in the packaging cardboard box, and insert the cardboard filler into the gap between the electronic rice cooker and the cardboard box And packed. When this was subjected to a 10-hour transportation test and then unpacked, no abnormality was found in the electronic rice cooker. The density increase of the buffer member was 1% or less, the compression hardness was almost unchanged, and there was no noticeable deformation, so that it was reusable.
[0074]
(Example 12)
A mold for producing a cushioning member having four corner pad pieces each having a shape as shown in FIG. 2 was prepared. The mold hole has a corner pad with a side length of 20cm for the largest pad, 16cm for the second pad, 12cm for the third pad, 8cm for the smallest pad, and a thickness of 4cm for each. Further, a semicircular concave portion and a protrusion having a diameter of 1 cm were formed on the concave surface and the convex surface of the pad.
[0075]
Next, as in Example 4, popcorn was produced and put into a mold, a lignocellulose liquefied resin composition was prepared to fill the gaps in the popcorn, and 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI) Were added, mixed, heated to 100 ° C., foamed and cured to obtain 8 sets of cushioning members each having 4 sets of corner pads.
[0076]
These 8 sets of cushioning members are placed at each of the eight corners of the microwave oven to support the microwave oven in the packaging cardboard box, and a cardboard filler is inserted into the gap between the microwave oven and the cardboard box. And packed. When this was subjected to a 10-hour transportation test in the same manner as in Example 10 and then unpacked, no abnormality was observed in the microwave oven. The density increase of the buffer member was 1% or less, the compression hardness was almost unchanged, and there was no noticeable deformation, so that it was reusable.
[0077]
(Example 13)
Using a stainless steel plate having a thickness of 15 mm, 8 sets of reinforcing members each including three sets inserted between the four corner pads of the buffer member of Example 12 were produced. The reinforcing material is configured such that three square plates are vertically joined to each other at the end so as to correspond to the concave and convex surfaces of the corner pad, each size being 16 cm on one side of the maximum reinforcing material, The second was 12 cm and the smallest reinforcement was 8 cm.
[0078]
Eight sets of shock-absorbing members sandwiching the above-described reinforcing material between corner pads were placed at eight corners of a 150 L capacity refrigerator, accommodated in a packaging cardboard box, and packed. When this was subjected to a 10-hour transportation test in the same manner as in Example 10 and then unpacked, no abnormality was found in the refrigerator. The density increase of the buffer member was 1% or less, the compression hardness was almost unchanged, and there was no noticeable deformation, so that it was reusable.
[0079]
【The invention's effect】
According to the present invention, since a porous material can be produced from lignocellulose liquefied resin without using a petrochemical material, a biodegradable porous material can be provided, and environmental problems due to disposal after use Can be reduced.
[Brief description of the drawings]
1A and 1B are views showing an example of a buffer member made of a porous material according to the present invention, in which FIG. 1A is a perspective view of one component part of the buffer member, and FIG. c) Sectional drawing which shows the usage condition of a buffer member.
2A and 2B are diagrams showing another example of the buffer member according to the present invention, in which FIG. 2A is a perspective view of one component part of the buffer member, FIG. 2B is a side view, and FIG. Side view.
[Explanation of symbols]
P, P ', P "... Corner pad
1,1 ', 1 "... concave surface
3, 3 ', 3 "... convex surface
C packing container
G product
P1, P1 ', P1 "... Corner pad
5,5 ', 5 "... recess
7, 7 ', 7 "... Projection

Claims (2)

リグノセルロース液化樹脂の発泡体と該リグノセルロース液化樹脂の発泡体で相互に接着された複数の植物性膨化物とを有することを特徴とする木質多孔質材。Wood porous material, characterized in that it comprises a plurality of vegetable puffed product adhered to each other by the foam of the foam and the lignocellulose liquefied resin lignocellulosic liquefied resin. 植物体を加熱して植物性膨化物を生成する工程と、木質材を溶剤中で加熱してリグノセルロース液化樹脂を生成する工程と、可塑化したリグノセルロース液化樹脂に前記植物性膨化物を配合して該リグノセルロース液化樹脂を硬化することにより該リグノセルロース液化樹脂を該植物性膨化物で多孔質化する工程と、前記多孔質化工程のリグノセルロース液化樹脂を起泡して発泡体に調製する工程とを有することを特徴とする木質多孔質材の製造方法。A step of heating a plant body to produce a plant expanded product, a step of heating a wood material in a solvent to generate a lignocellulose liquefied resin, and the plasticized lignocellulose liquefied resin are combined with the plant expanded product Then, the lignocellulose liquefied resin is cured by making the lignocellulose liquefied resin porous with the plant expanded material, and the lignocellulose liquefied resin in the porosification step is foamed to prepare a foam. A method for producing a porous wood material, comprising: a step of :
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