JP3934471B2 - Composition comprising a liquid fatty phase gelled with a semicrystalline polymer, comprising a granular paste - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、少なくとも1つの特定のポリマーによって構造化された液状脂肪相を含有し、
特に口紅のスティックの形態で提供され、その適用により光沢があり被覆性がありべとつかない付着物(デポジット)が得られる、ヒトの頭皮を含む皮膚及び/又は顔の唇をケアし、及び/又は処理し、及び/又はメークアップするための組成物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
化粧品又は皮膚科用製品では、構造化された、つまり固くされた液状脂肪相を見いだすことは一般的である;例えば、デオドラント、リップバーム、口紅、コンシーラー及び成型ファンデーションの場合が特にそうである。
本発明において、「液状脂肪相」という語句は、周囲温度(25℃)、大気圧(760mmHg)において液状の脂肪相であって、周囲温度で液状であって、油としても知られ、互いに相溶性である一又は複数の脂肪物質からなる脂肪相を意味するものと理解される。
液状脂肪相を構造化することによって、特に、固形組成物の浸出を制限し、更に皮膚や唇に塗った後で経時的にシワやコジワへのにじみ(移動 migration)を制限することが可能になり、これは口紅には特に望ましいことである。「にじみ」という用語は、組成物、特に色素が最初の輪郭からはみ出してしまうことを意味するものと理解される。実際、着色物質を含有する液状脂肪相のにじみが顕著になると、唇の回りに見苦しい影響が生じ、特にシワやコジワが強調されてしまうことになる。このにじみは、従来の口紅の大きな欠点として女性から指摘されることがよくある。
【0003】
この構造化は固体粒子又はフィラー、及びロウを使用して得られる。更に、フィラーにより、口紅に一般的に使用されているヒマシ油又はポリイソブテンのようなある種の油のべとつき感を減少させることができる。
不幸にも、これらのフィラー又はロウは、組成物をマットにする傾向があり、それは特に口紅として必ずしも好ましいものではない;これは、常に光沢のある皮膜を付着させるスティック形態の口紅を女性はいつも求めているためである。光沢は液状脂肪相の性質に本質的に関連する。組成物中のロウとフィラーの量を減らして口紅の光沢を増加させることは可能であるが、そのようにすると液状脂肪相のにじみ及び/又は組成物のべとつき感が増加する。別な言い方をすれば、化粧品として許容できるスティックを調製するのに必要なフィラー及び/又はロウの量は層の光沢の障害になる。
【0004】
よって、本出願人は、化粧品に常套的に使用されるもののような、フィラーのようなものを殆ど又は全く含有せず、ロウのようなものを殆ど又は全く含有しないスティック、より一般的には周囲温度で固体である組成物を製造することを考えた。
このために、本発明者らは、化粧品組成物において一般的に使用されるフィラー及び/又はロウの全て又は一部を、周囲温度で固体であって有機構造を持つ半結晶性ポリマーによって置き換えることを考えた。不幸にも、発明者らは、これらの組成物の媒体に不溶である固体粒子、特に、顔料や真珠光沢剤のような着色粒子を導入することの困難性に直面した。
これは、固体粒子は数パーセントを越えると周囲温度で組成物を急速に不安定化させることを発明者らは見い出したためである。これは組成物が固体形態の場合に特に面倒である。また、組成物中のこれらの粒子の分布は均一ではなく、粒の多い外観と感触をもたらす;これは組成物がメークアップ製品である場合に特に面倒である。これは、得られるメークアップが一様ではなく見苦しく、基体、特に皮膚の欠陥を際だたせるためであり、これは消費者が望んでいるものの全く逆である。本発明者らによれば、この凝集は、これらの半結晶性ポリマーによる液状脂肪相の構造化(より詳細にはゲル化)が過度に遅い速度であり、ロウで得られるものよりも遙かに遅いことに部分的に起因している。
本発明の主題事項は、特に、様々な上述した不具合を解消することが可能な、皮膚及び/又は顔の唇及び/又は表層体成長物のようなケラチン物質をケアし、及び/又はメークアップし、及び/又は処理するための組成物である。
【0005】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
驚いたことに、本発明者らは、固体粒子と少なくとも1つの分散剤と組み合わせて半結晶性ポリマーを使用すると、一般的なロウ及び/又はフィラーがなくても、その適用によって、特に唇に対して、良好な被覆性を持ちにじまず、粒子、特に着色粒子の沈殿がスティック端部に制限される有色の一様で光沢がありべとつかない皮膜が得られる特にメークアップ用の安定したスティックを得ることができることを見出した。
本発明は、唇をメークアップするための製品ばかりでなく、バームのような唇、そしてデイケアクリームのような頭皮を含む皮膚をケアし及び/又は処理するための製品及び顔の皮膚を日光から保護するための製品、ヒトの顔とヒトの体の双方の皮膚のメークアップ製品、例えばスティックとして成型された又はディッシュに入ったファンデーション、コンシーラー、皮膚を着色する製品及び一時的にタトゥーを施す製品、ボディ用衛生製品、例えばデオドラント、特にスティックデオドラント、目のメークアップ製品、例えば特にペンシル型のアイライナー、及び特に固形形態のマスカラ、又はアイシャドウに応用される。
より詳細には、本発明の主題事項は、周囲温度で固体である有機構造を持つ少なくとも1つの半結晶性ポリマーによって構造化された少なくとも1つの液状脂肪相を含む生理学的に許容可能な媒体と周囲温度で固体であり少なくとも1つの分散剤を用いて上記媒体に分散させられる粒子を含有してなる組成物である。
特に、固体粒子は該粒子のコロイド状ディスパージョンの形態で媒体中に導入される。
本発明の組成物はペースト、固体又はクリームの形態で提供され得る。組成物は単純な水中油又は油中水又は多相エマルション又は固体もしくはソフトな無水ゲルとできる。組成物は好ましくは無水形態、より詳細には無水ゲルの形態、特にスティックとして成型され又はディッシュに入れられたものとして提供される。
【0006】
本発明の目的に対して、「ポリマー」という用語は、少なくとも2つの繰り返し単位、好ましくは少なくとも3つの繰り返し単位、より特定的には少なくとも10の繰り返し単位を有する化合物を意味する。
本発明の目的に対して、「半結晶性ポリマー」という表現は、骨格中の結晶化可能部分、結晶化可能ペンダント鎖又は結晶化可能ブロックと、非晶質部分とを含んでなり、一次の可逆的相変化温度、特に融解温度又は融点(固体−液体遷移)を持つポリマーを意味する。結晶化可能部分がポリマー骨格の結晶化可能ブロックの形態である場合、ポリマーの非晶質部分は非晶質ブロックの形態である;この場合、半結晶性ポリマーは、例えば少なくとも1つの結晶化可能ブロックと少なくとも1つの非晶質ブロックを含むジブロック、トリブロック又は多ブロックタイプのブロックコポリマーである。「ブロック」という用語は、一般には少なくとも5つの同一の繰り返し単位を意味する。そして、結晶化可能ブロックは非晶質ブロックとは異なった化学的性質を持つ。
「結晶化可能側鎖」という表現は少なくとも6炭素原子を含む側鎖を意味する。
米国特許第5302380号(DA)は、皮膚への改善された接着性を有し、0.1%から15%の結晶化度及び分子量が約1000から10000であるアタクチックポリプロピレンホモポリマーを含む化粧品組成物について記載する。これらのポリマーは、結晶化可能ペンダント鎖又は結晶化可能ブロックのどちらも含まない。それらのアタクチック、即ち不規則な配置は正常に結晶化を可能ならしめない。そのうえ、これらのポリマーは、それらを含む組成物への構造化を決して提供しない。
【0007】
有利には、本組成物は有機構造を持つ一又は複数の半結晶性ポリマー、特に低融点の少なくとも1つの半結晶性ポリマー(第一のポリマーとしても知られる)を、高融点の少なくとも1つの半結晶性ポリマー(第二のポリマーとしても知られる)と組み合わせて含有する。これらのポリマーは特に組成物を受けるケラチン基体、より詳細には頭皮を含む皮膚又は唇のようなケラチン物質の温度より高い融点を示す。本発明によれば、低融点を持つ半結晶性ポリマーは50℃未満の融点を持つ半結晶性ポリマーであり、高融点を持つ半結晶性ポリマーは少なくとも50℃に等しい融点を持つ半結晶性ポリマーである。
この融点は任意の既知の方法によって、特に示差走査熱量計(D.S.C.)を使用して測定することができる。
本発明が利用する半結晶性ポリマーは、a)ポリマー骨格と、b)少なくとも1つの結晶化可能側鎖及び/又はポリマー骨格の一部を形成する1つの結晶化可能有機ブロックを含んでなる。
本発明が利用するポリマー又は半結晶性ポリマーは2000を越える数平均分子量を示す。
本発明において使用することができる高融点を持つ半結晶性ポリマーは、特に、周囲温度で固体であり、50℃以上の融点を持ち、a)有機ポリマー骨格とb)少なくとも1つの結晶化可能有機側鎖及び/又はポリマー骨格の一部を形成する少なくとも1つの結晶化可能有機ブロックを含み有機構造を持つ半結晶性ポリマーであり、該ポリマーは2000を越える数平均分子量を有する。
【0008】
高融点を持つ一又は複数のポリマー、一般には高融点を持つ一又は複数の化合物と、低融点を持つ一又は複数の化合物、特に低融点を持つ一又は複数の半結晶性ポリマーの組み合わせにより、経時的及び温度に対して良好な安定性を組成物に付与することが可能になる。よって、45℃と大気圧で少なくとも2ヶ月の間、湿った空気中でさえ液状脂肪相の浸出がなく肉眼検査で均一のままである組成物を得ることが可能になる。
更に、皮膚のシワ及びコジワ、特に唇の回りばかりでなく上瞼や目の回りのヒダへ組成物がにじみまない性質は大きく改善される。
本発明において使用できる他の化合物としては、高融点(≧50℃)を持つロウ、例えばイーストマンケミカル社から販売されているエポレン(Epolene)N−14、カルナウバロウ及びある種のマイクロクリスタリンロウ、例えば「ティスコ(Tisco)ワックス88」なる商品名でティスコ(Tisco)社から販売されているもの、及び半結晶性ポリマーを挙げることができる。しかし、高融点を持つ化合物としては、周囲温度で固体であり50℃を越える融点を持つ結晶性ポリマー、文献(D1)欧州特許出願公開第0951897号に開示されたような、制御された結晶化度を有するランダムポリマー、及びより詳細にはデュポン社からの市販製品エンゲージ(Engage)8401及びエンゲージ8402で、それぞれ51℃及び64℃の融点を持ち、ランダムエチレン/1-オクテンバイポリマーを使用することができる。
【0009】
半結晶性ポリマー
有利には、本発明の組成物の半結晶性ポリマー又はポリマー(高又は低融点を持つ)は、2000から800000、好ましくは3000から500000、例えば4000から150000、特に100000未満、またより好ましくは4000から99000の範囲の数平均分子量Mnを有している。好ましくは、それらは5600を越える、例えば5700から99000の範囲の数平均分子量を有している。
構造化剤として作用する本発明に係る半結晶性ポリマー又はポリマーは周囲温度(25℃)と大気圧(760mmHg)で非変形性の固体である。それらは特定の界面活性剤もフィラーもロウも添加しないで組成物を単独又は混合物として構造化させることができる。
本発明において、低融点を持つ半結晶性ポリマー及び/又は高融点を持つポリマー又は化合物は有利にはその融点を超える温度で脂肪相に少なくとも1重量%まで溶解性である。結晶化可能鎖又はブロックとは別に、ポリマーのブロックは非晶質である。本発明の意味では、「結晶化可能鎖又はブロック」という用語は、それが単独である場合は、温度が融点以上か以下かに依存して可逆的に非晶質状態から結晶状態へ変化する鎖又はブロックを意味する。本発明の意味における鎖はポリマーの骨格に対してペンダント状態か側方位置にある原子群である。ブロックは骨格に属する原子群であり、群が非繰り返しポリマーの繰り返し単位の1つを構成している。
【0010】
本発明において、高融点を持つ化合物又は半結晶性化合物は、有利には50℃≦M.p.1≦150℃、より有利には55℃≦M.p.1≦150℃、好ましくは60℃≦M.p.1≦130℃となる融点M.p.1を有するポリマーであり、低融点を持つポリマーは、好適には30℃≦M.p.2<50℃、より好ましくは35℃≦M.p.2<45℃となる融点M.p.2を有する。この融点は一次状態変化温度である。
一般には、低融点を持つポリマーは本発明に係る組成物を受けなければならないケラチン基体の温度に少なくとも等しい融点M.P.2を示す。
好ましくは、半結晶性ポリマーの結晶化可能ブロック又は鎖又はブロック群又は鎖群は各ポリマーの全重量の少なくとも30%、より好ましくは少なくとも40%を占める。結晶化可能ブロックを有する本発明の半結晶性ポリマーはブロック又は多ブロックポリマーである。それらは反応性(又はエチレン性)二重結合を含むモノマーを重合させるか重縮合により得られうる。本発明のポリマーが結晶化可能側鎖を含むポリマーである場合、これらの側鎖は好適には統計的又はランダムな形態である。
好ましくは、本発明の半結晶性ポリマーは合成由来のものである。また、それらは多糖類骨格を有していない。一般に、本発明に係る半結晶性ポリマーの結晶化可能な単位(鎖又はブロック)は、半結晶性ポリマーの製造に使用される結晶化可能ブロック又は鎖を有するモノマーから誘導される。
【0011】
低融点の半結晶性ポリマーと高融点の半結晶性ポリマーは、少なくとも1つの結晶化可能ブロックと少なくとも1つの非晶質ブロックを含むブロックコポリマー、繰り返し単位当たり少なくとも1つの結晶化可能側鎖を担持するホモポリマー及びコポリマー、及びその混合物から選択される。
本発明において使用することができる半結晶性ポリマーは、特に、
− コントロールされた結晶化度のポリオレフィンのブロックコポリマー、特にモノマーがD1に記載されているもの、
− 重縮合物、特に脂肪族又は芳香族ポリエステルタイプ又は脂肪族/芳香族コポリエステルタイプのもの、
− 少なくとも1つの結晶化可能側鎖を担持するホモポリマー又はコポリマー及び骨格に少なくとも1つの結晶化可能ブロックを担持するホモポリマー又はコポリマー、例えば(D2)米国特許第5156911号に記載されているもの、
− 少なくとも1つの結晶化可能側鎖を担持するホモポリマー又はコポリマー、特に文献(D3)国際公開第01/19333号に記載されているようにフルオロ基を担持するもの、
− 及びその混合物である。最後の2つの場合には結晶化可能側鎖又はブロックは疎水性である。
【0012】
A)結晶化可能側鎖を含む半結晶性ポリマー
文献D2及びD3に記載されているものを特に挙げることができる。
・ それらは、結晶化可能疎水性側鎖を担持する一又は複数のモノマーの重合から生じる単位を50重量%から100重量%含有するホモポリマー及びコポリマーである。
・ これらのホモポリマー又はコポリマーは、以下に示される条件を満たす限り如何なる性質のものでもよく、特にその融点M.p.を越える加熱によって液状脂肪相に可溶か分散可能であるという性質を持つ。それらは、
− 重合に対して反応性の二重結合を持つ一又は複数のモノマー又はエチレン性モノマー、すなわち、ビニル、(メタ)アクリル又はアリル基を持つモノマーの重合、特にフリーラジカル重合から、
− 例えば、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ尿素又はポリアミドのような共反応性基を担持する一又は複数のモノマー(カルボン酸又はスルホン酸、アルコール、イソシアネート又はアミン基)の重縮合、
から生じうる。
【0013】
一般に、これらのポリマーは、式X:
【化2】
(ここで、Mはポリマー骨格の原子を表し、Sはスペーサーを表し、Cは結晶化可能基を表す)によって表されうる結晶化可能鎖を含む少なくとも1つのモノマーの重合から生じるホモポリマー及びコポリマーから特に選択される。
結晶化可能鎖「-S-C」は、脂肪族又は芳香族であり得、場合によってはフッ化又はパーフルオロ化されている。「S」は特に直鎖状又は分枝状又は環状の(CH2)n又は(CH2CH2O)n又は(CH2O)基を表し、nは0から22の範囲の整数である。好ましくは「S」は直鎖状の基である。好ましくは、「S」と「C」は異なっている。
結晶化可能鎖「-S-C」が炭化水素系脂肪族鎖である場合、それらは少なくとも11の炭素原子で40以下の炭素原子を含み、より好ましくは24以下の炭素原子を含む炭化水素系アルキル鎖を含んでなる。それらは特に少なくとも12の炭素原子を含む脂肪族鎖又はアルキル鎖であり、好ましくはC14−C24アルキル鎖である。それらがフルオロアルキル又はパーフルオロアルキル鎖である場合、それらは少なくとも6のフッ化炭素原子と、特に少なくとも11の炭素原子を含み、その炭素原子の少なくとも6がフッ化されている。
【0014】
結晶化可能鎖を含む半結晶性ポリマー又はコポリマーの例としては、一又は複数の次のモノマーの重合から生じるものを挙げることができる:アルキル基がC14−C24である飽和アルキルの(メタ)アクリレート、C11−C15パーフルオロアルキル基を持つ(メタ)アクリル酸パーフルオロアルキル、アルキル基がC14−C24でフッ素原子を伴うか伴わないN-アルキル(メタ)アクリルアミド、アルキル基がC14−C24のアルキル又はパーフルオロ(アルキル)鎖を含むビニルエステル(でパーフルオロアルキル鎖当たり少なくとも6のフッ素原子を持つもの)、アルキル基がC14−C24でパーフルオロアルキル鎖当たり少なくとも6のフッ素原子を持つアルキル又はパーフルオロ(アルキル)鎖を含むビニルエーテル、C14−C24α-オレフィン、例えばオクタデセン、アルキル基が12から24の炭素原子を含むパラ-アルキルスチレン、及びその混合物。
ポリマーが重縮合から生じる場合、上述の炭化水素系及び/又はフッ化結晶化可能鎖は、二酸、ジオール、ジアミン又はジイソシアネートでありうるモノマーによって担持されている。
【0015】
本発明の主題であるポリマーがコポリマーである場合、それらは更に次のものの共重合から生じる0から50%の基Y又はZを更に含む:
α)極性又は非極性モノマーあるいはその二つの混合物であるY:
・ Yが極性モノマーである場合、それはポリオキシアルキレン化基(特にオキシエチレン化及び/又はオキシプロピレン化基)、(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、例えばアクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリルアミド、N-アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミド、例えばN,N-ジイソプロピルアクリルアミド又はN-ビニルピロリドン(NVP)、N-ビニルカプロラクタム、少なくとも1つのカルボン酸基を担持するモノマー、例えば(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸又はフマル酸、あるいは無水カルボン酸基を担持するモノマー、例えば無水マレイン酸、及びそれらの混合物である。
・ Yが非極性モノマーである場合、それは直鎖状、分枝状又は環状の(メタ)アクリル酸アルキルタイプのエステル、ビニルエステル、アルキルビニルエーテル、α-オレフィン、スチレン又はC1からC10アルキル基で置換されたスチレン、例えばα-メチルスチレン、あるいはビニル不飽和を含むポリオルガノシロキサンタイプのマクロモノマーでありうる。
【0016】
本発明の意味において、「アルキル」という用語は、特に別の定義をしない限り、C8からC24、より好ましくはC14からC24の飽和基を意味する。
β)極性モノマー又は極性モノマーの混合物であるZ。この場合、Zは上述の「極性Y」と同じ定義を有している。
好ましくは、結晶化可能側鎖を含む半結晶性ポリマーは、アルキル基が上述のもの、特にC14−C24の(メタ)アクリル酸アルキル又はアルキル(メタ)アクリルアミドホモポリマー、これらのモノマーと、好ましくは(メタ)アクリル酸とは性質が異なった親水性モノマー、例えばN-ビニルピロリドン又は(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルとのコポリマー、及びその混合物である。
【0017】
B)少なくとも1つの結晶化可能ブロックを骨格に担持するポリマー
これらのポリマーは、特に異なった化学的性質の少なくとも2つのブロックからなり、その1つが結晶化可能であるブロックコポリマーである。
− D2に定義されているブロックポリマーを使用できる;
− 結晶化可能鎖を含むシクロオレフィン又はオレフィンのブロックコポリマー、例えば、
・ シクロブテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、ノルボルネン(つまり、ビシクロ(2,2,1)-2-ヘプテン)、5-メチルノルボルネン、5-エチルノルボルネン、5,6-ジメチルノルボルネン、5,5,6-トリメチルノルボルネン、5-エチリデンノルボルネン、5-フェニルノルボルネン、5-ベンジルノルボルネン、5-ビニルノルボルネン、1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8a-オクタヒドロナフタレン、ジシクロペンタジエン、又はその混合物と、
・ エチレン、プロピレン、1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン又は1-エイコセン、又はその混合物、
とのブロック重合から誘導されたもの、
・ 特にコポリ(エチレン/ノルボルネン)ブロック及び(エチレン/プロピレン/エチリデン-ノルボルネン)ブロックターポリマー。少なくとも2つのC2−C16α-オレフィン、より好ましくはC2−C12α-オレフィン、例えば上述のもののブロック共重合から得られるもので、特にエチレンと1-オクテンのブロックバイポリマーがまた使用できる。
− コポリマーは、少なくとも1つの結晶化可能ブロックを含むコポリマーであり得、コポリマー残基は(室温で)非晶質である。これらのコポリマーはまた異なった化学的性質の2つの結晶化可能ブロックを含みうる。好適なコポリマーは、連続して分散した結晶化可能なブロックと、疎水性でかつ親油性である非晶質ブロックを室温で含むものである;例えば以下の結晶化可能なブロックの1つと非晶質ブロックの1つを含むポリマーを挙げることができる:
・ 性質が結晶化可能なブロック:a)ポリエステル、例えばポリ(アルキレンテレフタレート)、b)ポリオレフィン、例えばポリエチレン又はポリプロピレン。
・ 非晶質及び親油性ブロック、例えば非晶質ポリオレフィン又はコポリ(オレフィン)、例えばポリ(イソブチレン)、水素化ポリブタジエン又は水素化ポリ(イソプレン)。
【0018】
結晶化可能なブロックと別個の非晶質ブロックを含むこのようなコポリマーの例としては:
α)好ましくは水素化されて使用されるポリ(ε-カプロラクトン)-b-ポリ(ブタジエン)ブロックコポリマー、例えばS. Nojima, Macromolecules, 32, 3727-3734 (1999)の文献D4「Melting behavior of poly(ε-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers」に記載されているもの、
β)B. Boutevin等, Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995)の文献D5「Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT」に引用されている水素化ブロック又は多ブロックポリ(ブチレンテレフタレート)-b-ポリ(イソプレン)ブロックコポリマー、
γ)P. Rangarajan等, Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993)の文献D6「Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)」及びP. Richter等, Macromolecules, 30, 1053-1068 (1997)のD7「Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)」に引用されているポリ(エチレン)-b-コポリ(エチレン/プロピレン)ブロックコポリマー、
δ)I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, Vol.148, 113-137 (1999)の一般文献D8「Crystallization in block copolymers」に引用されているポリ(エチレン)-b-ポリ(エチルエチレン)ブロックコポリマー。
【0019】
本発明の組成物中の半結晶性ポリマーは、融点を越えての加熱による液状脂肪相へのその溶解又は分散に架橋の度合いが有害ではない限り、部分的に架橋していてもしていなくてもよい。その場合、それは重合の間の多官能性モノマーとの反応による化学的架橋でありうる。それはまた物理的架橋であり得、これは、この場合、ポリマーによって担持された基の間に水素又は双極性タイプの結合が形成されること、例えばカルボキシレートアイオノマー間の双極性相互作用(これらの相互作用は少量でポリマー骨格によって担持されている)によるか;あるいはポリマーによって担持された非晶質ブロックと結晶化可能ブロックの間の相分離による。
好ましくは、本発明に係る組成物中の半結晶性ポリマーは非架橋である。
【0020】
本発明の特定の一実施態様では、ポリマーは飽和(メタ)アクリル酸C14−C24アルキル、(メタ)アクリル酸C11−C15パーフルオロアルキル、C14−C24のN-アルキル(メタ)アクリルアミドで、フッ素原子を伴うか伴わないもの、C14−C24アルキル又はパーフルオロアルキル鎖を含むビニルエステル、C14−C24アルキル又はパーフルオロアルキル鎖を含むビニルエーテル、C14−C24α-オレフィン、アルキル基が12から24の炭素原子を含むパラ-アルキルスチレンから選択される、結晶化可能鎖を含む少なくとも1つのモノマーの、少なくとも1つのフッ化されていてもよいC1−C10モノカルボン酸エステル又はアミドであって、次の式:
【化3】
[上式中、R1はH又はCH3であり、Rはフッ化されていてもよいC1−C1 0アルキル基を表し、XがO、NH又はNR2(ここで、R2はフッ化されていてもよいC1−C10アルキル基を表す)]によって表されうるものとの重合から生じるコポリマーから選択される。
本発明のより特定の一実施態様では、ポリマーは、飽和(メタ)アクリル酸C14−C22アルキルから選択される、結晶化可能鎖を含むモノマーから誘導される。
本発明に係る組成物において使用することができる構造化半結晶性ポリマーの特定の例としては、カタログ「Intelimer(登録商標)ポリマー」, Landec IP22 (Rev. 4-97)に記載されているランデック社の製品Intelimer(登録商標)を挙げることができる。これらのポリマーは室温(25℃)で固体である。それらは、結晶化可能な側鎖を有し、上記の式Xを持つ。
【0021】
i) 低融点の半結晶性ポリマーは特に20℃から35℃の範囲のM.p.2を持つ(メタ)アクリル酸C5−C16アルキルとアクリル酸の共重合、より詳細には:
・1/16/3の重量比のアクリル酸、アクリル酸ヘキサデシル及びアクリル酸イソデシル、
・1/19の重量比のアクリル酸とアクリル酸ペンタデシル、
・2.5/76.5/20の重量比のアクリル酸、アクリル酸ヘキサデシル及びアクリル酸エチル、
・5/85/10の重量比のアクリル酸、アクリル酸ヘキサデシル及びアクリル酸メチル、
・2.5/97.5の重量比のアクリル酸とメタクリル酸オクタデシル、
の共重合から生じる、-COOH基を含む米国特許第5156911号(D2)の実施例3、4、5、7及び9に記載されているものとできる。
また文献D10(米国特許第5736125号)に記載されているような44℃の融点M.P.2を持つナショナルスターチ社からの構造「O」とまた文献(D3)の実施例1、4、6、7及び8に開示されているようなフッ化基を含む結晶化可能なペンダント鎖を持つ半結晶性ポリマーを使用することも可能である。
【0022】
また文献D11(米国特許第5519063号)又はD12(欧州特許出願公開第0550745号)に記載されているような、アクリル酸ステアリルとアクリル酸又はNVPの共重合によって得られる低融点の半結晶性ポリマー、より詳細にはそれぞれ40℃及び38℃の融点を持つポリマーの調製に対して以下の実施例1及び2に記載されているものを使用することも可能である。
ii) 高融点の半結晶性ポリマーは特に、56℃のM.p.1を持ち、周囲温度で粘性があり、不浸透性でべとつかない文献D9に記載されたインテリマー(Intelimer)である。
また文献D11及びD12に記載されているような、アクリル酸ベヘニルとアクリル酸又はNVPの共重合によって得られる半結晶性ポリマー、より詳細にはそれぞれ60℃及び58℃の融点を持つポリマーの調製に対して以下の実施例3及び4に記載されているものを使用することも可能である。
好ましくは、低融点の半結晶性ポリマー及び/又は高融点を持つものはカルボキシル基を含まない。
脂肪相のゲル化はポリマーの性質とその各濃度に応じて調節することができ、スティックの形態の堅い構造が得られるようなものとできる。
【0023】
各ポリマーのレベルは組成物の所望の硬度と考えられる特定の用途に応じて選択される。ポリマーの各量は、それらにより、崩壊でき、特に100から350gfの範囲の硬度を示す固体を得ることが可能になる。この硬度は「チーズワイヤ」法によって測定することができ、これは、12.7mm直径の口紅スティックを切断し、100mm/分の速度で移動するIndelco-Chatillon社のDFGHS2検力計によって20℃の硬度を測定することからなる。それは、これらの条件下でスティックを切断するのに必要な(グラム-力で表される)剪断力として表される。
この硬度は、組成物がそれ自体で自立し、容易に崩壊して皮膚及び唇に満足できる層を形成することができるものである。また、この硬度では、鋳込み形態、特にスティックとしての本発明の組成物は良好な衝撃強度を有する。
好ましくは、本発明の組成物は「チーズワイヤ」法に従って測定して100gfから350gfの範囲の硬度を持つ固体スティックの形態で提供される。しかし、組成物がケラチン物質に指で又はアプリケータを使用して半結晶性ポリマーの量を使用することができるソフトなペーストの形態であるような量の半結晶性ポリマーを使用することができる。
実際には、半結晶性ポリマーの量は組成物の全重量の0.1%から80%、より好ましくは3から30%を占める。好ましくは、それは組成物の10重量%よりも多く占める。
【0024】
本発明において、好適には、(半結晶性又は結晶性の)高融点の化合物と低融点の化合物は、10/90から90/10、好ましくは40/60から60/40の範囲の重量比である。
好適には、液状脂肪相に対する有機構造を持つ半結晶性ポリマーの重量比は、皮膚又は唇との接触で崩壊する、特に100から350gfの範囲の硬度を持つ硬いスティックを得るためには、0.20から0.60、好ましくは0.25から0.50である。
本発明に係るスティックは、着色される場合、適用後に、色が均一で良好な被覆性(つまり皮膚又は唇がメークアップの下に現れない)を持つ光沢がありべとつかない層を得ることが可能になる。
【0025】
液状脂肪相
好適には、低融点の半結晶性ポリマー及び/又は高融点の半結晶性ポリマーによって構造化された液状脂肪相は組成物の連続相を構成する。この脂肪相は一又は複数の非極性又は極性油又は非極性油と極性油の混合物を含み得る。
本発明に係る非極性油は、特にシリコーン油、例えば直鎖又は環状の、周囲温度で液状の、ポリジメチルシロキサン(PDMS);ペンダント状態のアルキル、アルコキシ又はフェニル基及び/又はシリコーン鎖の末端にアルキル、アルコキシ又はフェニル基を有し、該基は2から24の炭素原子を有するポリジメチルシロキサンで、周囲温度で液状のもの;液状フェニル化シリコーン、例えばフェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン又は(2-フェニルエチル)トリメチルシロキシシリケート;合成又は鉱物由来で液状の直鎖状又は分岐状の炭化水素又はフルオロカーボン、例えば、イソパラフィンとその誘導体、流動ペトロラタム、ポリデセン、水添ポリイソブテン、例えば日本油脂から販売されているパーリーム(Parleam(登録商標))(水添イソパラフィン)、イソパラフィン又はスクアラン;又はそれらの混合物である。好ましくは、使用される非極性油は、特にパーリーム(Parleam(登録商標))油(水添イソパラフィン)、イソパラフィン、スクアラン及びその混合物から選択される鉱物又は合成由来の炭化水素系タイプの液状の非極性油である。有利には、液状脂肪相は鉱物又は合成由来の少なくとも1つの炭化水素系油を含有する。
【0026】
「炭化水素系油」という用語は、主に炭素原子及び水素原子、特にアルキル又はアルケニル鎖を含む油、例えばアルカン又はアルケンのみならず、一又は複数のエーテル、エステル又はカルボン酸基を含むアルキル又はアルケニル鎖を含む油を意味する。
非極性油に極性油を追加することができ、非極性油は特に極性油のための共溶媒として作用する。
特に、本発明の極性油は次のものである:
− (C8〜C24)脂肪酸とグリセロールのエステルから構成される高含量のトリグリセリドの炭化水素系植物性油であって、その脂肪酸が様々な鎖長さを持ち、鎖が直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和でありうる油;これらの油は特に小麦胚芽、トウモロコシ、ヒマワリ、シアバター(カリテ)、ヒマシ、スウィートアーモンド、マカダミア、アプリコット、大豆、ナタネ、綿実、アルファルファ、ケシ、カボチャ種子、ゴマ、キュウリ、アボカド、ヘーゼルナッツ、グレープシード、クロフサスグリの種子、オオマツヨイグサ、キビ、大麦、キノア、オリーブ、ライ麦、ベニバナ、ククイノキ、ケイソウ又はジャコウバラの油;又はカプリル/カプリン酸のトリグリセリド、例えばステアリネリ・デュボア社から販売されているものあるいはダイナミット・ノーベル社からミグリオール(Miglyol)810、812及び818の名称で販売されているもの;
− 式R5COOR6の合成油で、R5が7から40の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状高級脂肪酸の残基、R6が3から40の炭素原子を有する分枝状炭化水素系鎖を表すもの、例えばプルセリン油(オクタン酸セトステアリル)、イソノナン酸イソノニル又は安息香酸C12〜C15アルキル;
− 合成エステル及びエーテル、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸2-エチルヘキシル、アルコール又はポリアルコールのオクタノアート、デカノアート又はリシノレアート、乳酸イソステアリル又はリンゴ酸ジイソステアリルのようなヒドロキシル化エステル;及びペンタエリトリトールエステル;
− オレイルアルコールのようなC8〜C26脂肪アルコール;
− 12から22の炭素原子を有する脂肪酸、例えばオレイン酸、リノール酸又はリノレン酸;
− その混合物。
脂肪相は、実際には、組成物の全重量の5から99%、好ましくは20から80%を占める。それは好適には組成物の全重量の少なくとも60%を占める。
【0027】
固体粒子
本組成物は更に周囲温度で固体であり、不溶性であり、組成物の生理的に許容可能な媒体、特に構造化された液状脂肪相中に分散剤を使用して分散される粒子を含有する。これらの粒子は有利には「粒状ペースト」として知られるコロイド状ディスパージョンの形態で組成物中に導入される。これらの粒子は顔料、真珠光沢剤、フィラー及びその混合物から選択することができる。これらの粒子は任意の形状、特に球状又は細長い形状、例えば繊維でありうる。それらは好ましくは有色である。
「粒状ペースト」という用語は本発明において連続媒体中の粒子の濃縮されたコロイド状ディスパージョンを意味し、その粒子は周囲温度(25℃)で固体であり、被覆又は非被覆であり、そのディスパージョンは分散剤を使用するか又は場合によっては分散剤を使用しないで界面が安定化されているものである。それらは媒体に不溶性である。
コロイド状ディスパージョンは連続媒体中の一般にミクロンサイズ(<10μm)の粒子の懸濁液である。濃縮されたディスパージョン中の粒子の体積分率は20%から40%で、好ましくは30%を越え、これは粒子のサイズによれば70%までの範囲をとることができる重量含量に相当する。
ペーストの連続媒体は任意の組成を取ることができ、任意の溶媒又は液状脂肪相及びその混合物を含有することができる。好適には、粒状ペーストの液状媒体は、組成物において使用することが望ましい液状脂肪物質又は油の1つであり、液状脂肪相の一部を形成する。
【0028】
媒体中に分散された粒子は、以下に記載されるもののように、無機又は有機粒子又はその混合物から構成され得る。
好適には、「粒状ペースト」は被覆されていても被覆されていなくてもよい有色の表面安定化粒子のコロイド状ディスパージョンを含んでなる「顔料ペースト」である。
顔料は、白色又は有色、無機及び/又は有機、球状又は非球状でラメラ又は非ラメラであり、被覆又は非被覆でありうる。無機顔料としては、表面が処理されていてもよい二酸化チタン、酸化ジルコニウム又はセリウム、酸化亜鉛、鉄又はクロム(酸化鉄は黒、黄又は赤である)、マンガンバイオレット、クロム水和物及びフェリックブルーを挙げることができる。有機顔料としては、カーボンブラック、D&Cタイプの顔料、及びコチニールカルミンに基づくか又はバリウム、ストロンチウム、カルシウム又はアルミニウムに基づくレーキ類(例えばD&Cレッド27、21又は7、D&Cイエロー5又は6、あるいはFD&Cブルー1番)を挙げることができる。顔料は組成物の全重量の活性物質0.1から50%、特に0.5から35%、より好ましくは2から25%を占め得る。
【0029】
真珠光沢顔料(又は真珠光沢剤)は、白色の真珠光沢顔料、例えば、特に酸化チタン又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、有色の真珠光沢顔料、例えば、酸化鉄を有する酸化チタン被覆マイカ、特に、フェリックブルー又は酸化クロムを有する酸化チタン被覆マイカ、上述した種類の有機顔料を有する酸化チタン被覆マイカ、及びオキシ塩化ビスマスをベースとした真珠光沢顔料又は干渉(interferential)顔料、特に液晶又は多層顔料から選択することができる。これらは組成物の全重量の活性物質0から25%(0.05から25%)、より好ましくは0.1から15%を占め得る(存在する場合)。
コロイド状ディスパージョンは好適には組成物の0.1から60重量%、より好ましくは2から40%(存在する場合)を占める。
【0030】
分散剤
本発明に係る組成物は、固体粒子とは独立して又は粒子のコロイド状ディスパージョンの形態で加えることができる一又は複数の分散剤を含有する。
分散剤は分散された粒子をその凝塊形成又は凝集(フロキュレーション)から保護するものである。固体粒子を(凝集させずに)満足できる状態で分散させ、特に粒子のコロイド状ディスパージョンを安定化させるために一般に使用される分散剤の濃度は0.3から5mg/m2粒子表面積、好ましくは0.5から4mg/m2粒子表面積である。この分散剤は界面活性剤、オリゴマー、ポリマー又はこれらの幾つかの混合物で、分散させられる粒子の表面に対して高い親和性を持つ一又は複数の官能性を持つものとできる。特に、それらは分散させられる粒子の表面に物理的又は化学的に結合しうる。また、これらの分散剤は連続な媒体と相容性のあるか連続な媒体に可溶な少なくとも1つの官能基を有する。特に、ポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)のエステル、例えばおよそ750g/モルの分子量を持つポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)のステアリン酸エステルで、アヴェシア(Avecia)社からゾルスパース(Solsperse)21000なる名称で販売されているもの、グリセロール又はジグリセロールのようなポリオールとのポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)のエステル、例えばジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル-2(CFTA名)で、ヘンケル社から参照名デハイマルス(Dehymuls)PGPHで販売されているもの(又はポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)ジグリセリル)、又は他にポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)、例えばユニケマ(Uniqema)社から参照名アルラセル(Arlacel)P100で販売されているものが使用される。
本発明の組成物に使用され得る他の分散剤としては、重縮合されている脂肪酸の第4球アンモニウム誘導体、例えばアヴェシア(Avecia)社のゾルスパース(Solsperse)17000、又はポリジメチルシロキサン/オキシプロピレン混合物、例えばダウコーニング社から参照名DC2−5185及びDC2−5225Cで販売されているものが挙げられる。
ポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)及びポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)のエステルは好ましくは炭化水素系又はフッ化媒体に対して使用される一方、オキシエチレン/オキシプロピレン化ジメチルシロキサン混合物は好ましくはシリコーン媒体に使用される。
【0031】
添加剤
本発明の組成物は、場合によって水性相の増粘剤又はゲル化剤によって増粘されていてもよい水、媒体に可溶性である着色物質、抗酸化剤、エッセンシャルオイル、防腐剤、香料、ペースト状脂肪物質又はロウで、高融点の化合物以外のもの、中和剤、及びそれらの混合物から選択される当該分野で一般的に使用される任意の添加剤を更に含有することができる。これらの添加剤は化粧品及び皮膚科学の分野で一般的に使用される量で組成物中に存在でき、特に組成物の全重量に対して0.01から50%、好ましくは0.1から20%の割合で存在できる。水は組成物の全重量の70%までを占め得る。
もちろん、当業者であれば、考慮される添加により、本発明に係る組成物の有利な特性、すなわち光沢、べとつきのなさ、被覆性、にじみのなさが悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意して、任意の付加的な添加剤及び/又はその量を選択するであろう。
【0032】
本発明に係る組成物は、皮膚科学的組成物又は皮膚及び/又は表層体成長物をケアするための組成物の形態又は日光からの保護のための組成物、顔や体のケア用組成物、又は体の衛生用組成物の形態で提供することができる。また、特に無色の形態で提供される。また、皮膚、表層体成長物又は唇のためのケアーベース(唇を寒さ及び/又は日光及び/又は風から保護するリップバーム、皮膚、爪又は毛髪のケアクリーム)、シャンプー又はコンディショナー、又は日光保護製品として使用することができる。
本発明の組成物はまた特に場合によってはケア又はトリートメント効果を示す皮膚のメークアップのための有色製品の形態で提供され得、特に、ファンデーション、ブラッシャー、フェイスパウダー、アイシャドウ、コンシーラー、アイライナー又はボディのメークアップ製品;ケア又はトリートメント効果を有することのある口紅、リップグロス又はリップペンシルのような唇のメークアップ製品;又は表層体成長物、例えば爪、マスカラの形態の睫毛、眉及び毛髪をメークアップするための製品とできる。
もちろん、本発明の組成物は化粧品的に又は皮膚科学的に許容可能でなければならない。すなわち、皮膚、表層体成長物又はヒトの顔の唇に適用可能な非毒性の生理的に許容可能な媒体を含有する。「化粧品的に許容可能」という用語は本発明においては心地よい外観、心地よい香り、心地よい感触、そして場合によっては心地よい味を持つ組成物を意味するものと理解される。
【0033】
本組成物は好ましくは化粧品又は皮膚科学的組成物において一般的に使用される親油性又は親水性の染料、及びその混合物から選択される媒体に可溶性である少なくとも1つの着色物質を含有する。この着色物質は一般に組成物の全重量の0.01から20%、好ましくは0.1から10%の割合で存在する。
脂溶性染料は、例えば、スーダン・レッド、D&Cレッド17、D&Cグリーン6、β-カロテン、大豆油、スーダン・ブラウン、D&Cイエロー11、D&Cバイオレット2、D&Cオレンジ5、キノリンイエロー又はアンナットである。これらは、組成物の重量に対して0から20%(0.001から20%)、好ましくは0.1から6%(存在する場合)を占め得る。水溶性染料は例えばビート根ジュース又はメチレンブルーであり、組成物の全重量の6%までを占め得る。
【0034】
本発明の組成物にはまた少なくとも1つのロウ、例えば化粧品において現在までに使用されているものを使用することもできる。
本発明の目的において、ロウは、周囲温度(25℃)と大気圧(760mmHg)で固体である親油性の脂肪化合物であり、可逆的な固体/液体の状態変化をし、約40℃を越え200℃までの融点を有し、固体状態で異等方性の結晶組織を有する。結晶の大きさは、結晶が光を回折及び/又は散乱させ、組成物に多かれ少なかれ不透明で濁った外観を付与するような大きさである。ロウをその融点にすることで、油と混和させ、微視的に均質な混合物を形成することができるが、混合物の温度を周囲温度まで戻すと、混合物の油中のロウの再結晶化が生じる。この混合物からの再結晶化のため上記混合物の光沢が減少する。従って、本組成物は好適には一般的なロウというものを殆ど又は全く含有せず、特に組成物の全重量に対して一般的なロウを20重量%未満、より好ましくは10%未満である。
本発明において一般的なロウとは化粧品及び皮膚科学の分野で一般的に使用されているものである;それらは特に天然由来のもの、例えばミツロウ、キャンデリラロウ、オーリクリーロウ(ouricury wax)、モクロウ、コルク繊維ロウ又はサトウキビロウ、パラフィン又は褐炭ロウ、>50℃の融点のマイクロクリスタリンロウ、ラノリンロウ、モンタンロウ、オゾケライト、又は水素化油、例えば水添ホホバ油であり、またエチレンの重合により得られるポリエチレンロウ及び>50℃の融点のフィッシャー−トロプシュの合成により得られるロウ、約50℃で固体の脂肪酸エステル類及びグリセリド類、又はシリコーンロウ、例えば50℃で固体状のアルキル又はアルコキシポリ(ジ)メチルシロキサン及び/又はポリ(ジ)メチルシロキサンエステル類である。
【0035】
有利には、本発明の組成物は、「マット化」フィラーというものを殆ど又は全く含有しておらず、特に5%未満のマット化フィラーを含有する。これは、唇、睫毛又は毛髪のようなケラチン物質に光沢のある層を得ることが望ましい場合に特にしかりである。他方、ファンデーションに対しては、このタイプのフィラーが使用されうる。マット化フィラーは一般的には皮膚から汗及び/又は皮脂を吸収するフィラーである。マット化フィラーとしては、シリカ、タルク、クレー、カオリン、ポリアミド(ナイロン(登録商標))パウダー又はデンプンを挙げることができる。
これらのフィラーは特に粒状ペーストの形態で導入される。
本発明に係る組成物は化粧品又は皮膚科学の分野で一般的に使用される既知の方法によって製造することができる。組成物は、ポリマーを少なくともその融点まで加熱し、任意の両親媒性化合物又は化合物群、媒体に可溶の着色物質、顔料ペースト及び添加剤をそれに添加し、ついで清澄で半透明の溶液が得られるまで組み合わせた混合物を混合することからなる方法によって製造することができる。得られた均一な混合物はついで適切なモールド、例えば口紅のモールドに、あるいは包装品(特にケース又はディッシュ)に直接注ぐことができる。
【0036】
有利には、本発明の組成物は、周囲温度で固体である有機構造を持つ少なくとも1つの半結晶性ポリマーによって構造化された少なくとも1つの液状脂肪相を含む生理学的に許容可能な媒体と周囲温度で固体であり少なくとも1種の分散剤を用いて上記媒体に分散させられる着色粒子を好適には含有してなる、ケラチン物質のメークアップ用製品、より詳細には口紅である;液状脂肪相は、a)ポリマー骨格とb)少なくとも1つの結晶化可能な有機側鎖及び/又はポリマーの一部を形成する1つの結晶化可能な有機ブロックを有する周囲温度で固体である有機構造を持つ少なくとも1つの半結晶性ポリマーによって構造化され、該ポリマーは2000を越える数平均分子量を有する;液状脂肪相とポリマーは特にケラチン物質、特に唇に対して生理的に許容可能な媒体を形成する。好ましくは、有色粒子は上記有色粒子のコロイド状ディスパージョンの形態で媒体中に導入される。好適には、このメークアップ製品は構造化された液状脂肪相の全て又は一部からなる連続脂肪相を含有する。好適には、このメークアップ製品は低融点の半結晶性ポリマーと上述の高融点の化合物、特に第二の半結晶性ポリマーを含有する。
本発明の更なる主題事項は、上述の組成物、特に化粧品組成物をケラチン物質に適用することを含んでなる、ヒトのケラチン物質、特にヒトの顔の唇又は皮膚及び表層体成長物のケア、メークアップ又は処理(トリートメント)のための美容方法である。
本発明の更なる主題事項は、周囲温度で固体である有機構造を持つ少なくとも1つの半結晶性ポリマーを含む生理学的に許容可能な媒体と周囲温度で固体であり上記媒体に分散させられる粒子を含有してなる組成物の製造方法であって、上記固体粒子を分散させるための少なくとも1つの分散剤を導入することからなる方法である。
本発明の更なる主題事項は、周囲温度で固体である有機構造を持つ少なくとも1つの半結晶性ポリマーによって構造化された少なくとも1つの液状脂肪相を含む生理学的に許容可能な媒体を含有する組成物、特に化粧品組成物における、周囲温度で固体である粒子のコロイド状ディスパージョンの使用、特に化粧品的使用である。
【0037】
本発明の更なる主題事項は、周囲温度で固体である有機構造を持つ少なくとも1つの半結晶性ポリマーによって構造化された少なくとも1つの液状脂肪相を含む生理学的に許容可能な媒体を含有する組成物、特に化粧品組成物における、周囲温度で固体である着色粒子のコロイド状ディスパージョンの、上記組成物の着色剤及び/又は安定化剤としての、化粧品的使用である。
本発明の更なる主題事項は、周囲温度で固体である有機構造を持つ少なくとも1つの半結晶性ポリマーによって構造化された少なくとも1つの液状脂肪相を含む生理学的に許容可能な媒体と周囲温度で固体である粒子、特に有色粒子を含有する組成物、特に化粧品組成物における、安定な組成物を製造するための、及び/又は上記組成物を安定化させるための薬剤としての、周囲温度で固体である粒子、特に有色粒子の分散剤の化粧品的使用である。
本発明の更なる主題事項は、周囲温度で固体である有機構造を持つ少なくとも1つの半結晶性ポリマーを含む生理学的に許容可能な媒体と周囲温度で固体であり上記媒体に分散させられる粒子を含有する組成物の製造方法であって、分散剤を使用して分散させられ、界面が安定化される粒子のコロイド状ディスパージョンの形態の上記固体粒子を導入することからなる方法である。
本発明に係る化粧品組成物は有利にはトリートメント特性を示す。特に、低融点のポリマーと高融点のポリマーの組み合わせを、生理的に許容可能な組成物、特ににじまない皮膚科学的組成物の製造に使用できる。よって、組成物を付着した場所に維持し、よってその局所的作用とその効果を改善することができる。
【0038】
【実施例】
本発明を次の実施例においてより詳細に例証する。量は質量パーセントで与えられる。
I)半結晶性ポリマーの製造例
実施例1:40℃の融点を持つ酸性ポリマー
120gのパーリーム(Parleam)を中央パドル式攪拌機、凝縮器及び温度計を装備した1lの反応器に配し、45分かけて室温から80℃まで加熱する。80℃にて次の混合物C1を2時間かけて導入する:
40gのシクロヘキサン+4gのトリガノックス(Triganox)141[2,5-ビス(2-エチルヘキサノイルペルオキシ)-2,5-ジメチルヘキサン]。
混合物C1の添加開始30分後に、次のものからなる混合物C2を1時間30分かけて導入する:
190gのアクリル酸ステアリル+10gのアクリル酸+400gのシクロヘキサン。
二回の添加の終わりに、混合物を更に3時間80℃にて撹拌し、反応媒質中に存在する全てのシクロヘキサンを大気圧にて蒸留して除去する。
このようにしてポリマーが、パーリーム中60重量%の活性物質として得られる。
その重量平均分子量Mwは、ポリスチレン等価物として表して、35000であり、その融点M.t.はD.S.C.によって測定して40℃±1℃である。
【0039】
実施例2:38℃の融点を持つ塩基性ポリマー
N-ビニルピロリドンがアクリル酸の代わりに使用される点以外は実施例1と同じ手順を適用する。
得られたポリマーはパーリーム中60重量%の活性物質量であり、その重量平均分子量Mwは38000でそのM.t.は38℃である。
【0040】
実施例3:60℃の融点を持つ酸性ポリマー
アクリル酸ベヘニルをアクリル酸ステアリルの代わりに使用する点以外は実施例1と同じ手順を適用する。得られたポリマーはパーリーム中60重量%の活性物質量である。その重量平均分子量Mwは42000でそのM.t.は60℃である。
【0041】
実施例4:58℃の融点を持つ塩基性ポリマー
アクリル酸ベヘニルをアクリル酸ステアリルの代わりに使用する点以外は実施例2と同じ手順を適用する。得られたポリマーはパーリーム中60重量%の活性物質量である。その重量平均分子量Mwは45000でそのM.t.は58℃である。
【0042】
II)組成物の実施例
実施例5:口紅の処方
− 実施例2のパーリーム中60%活性物質を含む
95/5アクリル酸ステアリル/NVPコポリマー 10.1%
− 実施例3のパーリーム中60%活性物質を含む
アクリル酸ベヘニル/アクリル酸コポリマー 10.1%
− 顔料ペースト 17.7%
− 水添イソパラフィン(パーリーム) 全体を100%にする量
調製:ポリマーを100℃で油の一部に溶解させ、ついで、トリプルロールミルを用いて前もって粉砕した顔料を油相の一部と共に添加した。組み合わせたもの全体を磁気バーを用いて混合した後、口紅のモールドに注いだ。顔料ペーストは49%の顔料(D&Cレッド7番+イエロー6番(アルミニウムレーキ)+二酸化チタン)と、7.5%のポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)ステアレートと、43.5%のパーリーム(水添イソパラフィン(6−8モルのイソブチレン))とを含む。
顔料ペーストはDispermatタイプのディスパーサー-ミルを使用してパーリームを25−30℃でおよそ30分間加熱することによって得た。ペーストは周囲温度で少なくとも3ヶ月安定している。すなわち、攪拌しても沈殿は観察されない。
「チーズワイヤ」法によって測定して117gfの硬度を持つ口紅のスティックが得られた。得られた口紅は光沢があり、べとつかず、にじまない。このことは、先行技術の光沢ある製品であるランコムのルージュ・アブソル(Rouge Absolu)と、唇の半分ずつに塗布して、専門家パネルの比較官能試験によって確認した。本発明の口紅は全審査員によって先行技術のものよりも適用時に光沢があり、にじみがより少ないと判定された。また、顔料のフロキュレーション又は凝集は観察されなかった。得られた唇のメークアップは均一で被覆性があった。
【0043】
実施例6:口紅の処方
− 実施例3のコポリマー 12.5%
− 実施例1のコポリマー 12.5%
− 顔料ペースト 17.7%
− 水添イソパラフィン 全体を100%にする量
顔料ペーストの組成は実施例5のものと同一である。
このスティック状の口紅は実施例5におけるようにして調製された。それは光沢があり、べとつかず、均一で、被覆性があり、にじまない。これは、あまりにじまないと考えられている先行技術の口紅であるランコムのルージュ・マグネティック(Rouge Magnetique)との比較によって、専門家パネルによって判定された。本発明の口紅はルージュ・マグネティックよりも光沢があり、にじみのなさは同等であると判定された。また、顔料のフロキュレーション又は凝集は観察されなかった。
先行技術の口紅であるルージュ・アブソルとルージュ・マグネティックは、特に高融点の結晶性又は半結晶性化合物と組み合わせて、低融点の半結晶性ポリマーを含有するものではない。
【0044】
実施例7:口紅の処方
実施例3のポリマーの代わりに、83℃から約1℃以内の融点を持つポリエチレンロウ(ペトロライト(Petrolite)社市販のパーフォーマレン(Performalen)500)を使用した点が実施例5と異なる。得られた化粧品としての性質は実施例5の処方のものに匹敵している。
【0045】
実施例8:口紅の処方
− エンゲージ(Engage)8400 10.0%
− 実施例1のコポリマー 10.1%
− 顔料ペースト 17.7%
− 水添流動パラフィン 全体を100%にする量
顔料ペーストは実施例5のものと同一である。
この口紅のスティックとしての製造法は実施例5のものと同一である。
【0046】
実施例9:口紅の処方
− パーリーム中50%活性物質を含むアクリル酸
ステアリル/アクリル酸(95/5)コポリマー 25%
− パーリーム中62.5%活性物質を含むアクリル酸
ベヘニル/N-ビニルピロリドン(95/5) 25%
− ゾルスパース(Solsperse)21000
(ポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)) 2%
− 顔料 8.66%
− 水添イソパラフィン 全体を100%にする量
調製:ポリマーを100℃で油の一部に溶解させ、ついで、トリプルロールミルを用いて前もって粉砕した顔料を油相の一部と共に添加した。組み合わせたもの全体を磁気バーを用いて混合した後、口紅のモールドに注いだ。顔料ペーストは実施例5と同じである。
「チーズワイヤ」法によって測定して227gf±20gfの硬度を持ち、にじまず、べとつかず、容易に唇に付着し、つやつやした層を付与する口紅のスティックが得られた。
【0047】
実施例10:口紅の処方
− パーリーム中50%のメタアクリル酸ベヘニル
/アクリル酸(95/5)コポリマー 25%
− パーリーム中62.5%のアクリル酸ベヘニル
/N-ビニルピロリドン(95/5) 25%
− ゾルスパース(Solsperse)21000
(ポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)) 2%
− 顔料 8.66%
− 水添イソパラフィン 全体を100%にする量
調製:ポリマーを100℃で油の一部に溶解させ、ついで、トリプルロールミルを用いて前もって粉砕した顔料を油相の一部と共に添加した。組み合わせたもの全体を磁気バーを用いて混合した後、口紅のモールドに注いだ。顔料ペーストは実施例5と同じである。
「チーズワイヤ」法によって測定して342gf±20gfの硬度を持ち、にじまず、べとつかず、容易に唇に付着し、つやつやした層を付与する口紅のスティックが得られた。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention contains a liquid fatty phase structured by at least one specific polymer,
Care of the skin and / or facial lips, including the human scalp, provided in particular in the form of lipstick sticks, the application resulting in a glossy, covering and non-sticky deposit (and / or) It relates to a composition for processing and / or making up.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
In cosmetic or dermatological products, it is common to find a structured or hardened liquid fatty phase; this is especially the case for deodorants, lip balms, lipsticks, concealers and molded foundations.
In the present invention, the phrase “liquid fatty phase” refers to a fatty phase that is liquid at ambient temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure (760 mmHg), is liquid at ambient temperature, and is also known as oil and is mutually compatible. It is understood to mean a fatty phase composed of one or more fatty substances that are soluble.
By structuring the liquid fatty phase, it is possible to limit the leaching of the solid composition, and to limit the migration to wrinkles and wrinkles over time after being applied to the skin and lips. This is particularly desirable for lipsticks. The term “smudge” is understood to mean that the composition, in particular the pigment, protrudes from the initial contour. In fact, when the bleeding of the liquid fatty phase containing a coloring substance becomes significant, an unsightly effect occurs around the lips, and wrinkles and wrinkles are particularly emphasized. This blur is often pointed out by women as a major drawback of conventional lipsticks.
[0003]
This structuring is obtained using solid particles or fillers and waxes. In addition, the filler can reduce the stickiness of certain oils such as castor oil or polyisobutene commonly used in lipsticks.
Unfortunately, these fillers or waxes tend to make the composition matte, which is not always preferred, especially as a lipstick; this is because women always have stick-shaped lipsticks that always attach a glossy film. This is because they are seeking. Gloss is inherently related to the nature of the liquid fatty phase. Although it is possible to reduce the amount of wax and filler in the composition to increase the gloss of the lipstick, doing so increases the bleeding of the liquid fatty phase and / or the stickiness of the composition. In other words, the amount of filler and / or wax needed to prepare a cosmetically acceptable stick becomes an obstacle to layer gloss.
[0004]
Thus, Applicants have found that sticks that contain little or no fillers, such as those conventionally used in cosmetics, and little or no waxes, more generally, It was envisaged to produce a composition that was solid at ambient temperature.
To this end, we replace all or part of the fillers and / or waxes commonly used in cosmetic compositions with semi-crystalline polymers that are solid at ambient temperature and have an organic structure. Thought. Unfortunately, the inventors have used these composition mediaInsolubleFaced with the difficulty of introducing solid particles, especially colored particles such as pigments and pearlescent agents.
This is because the inventors have found that solid particles rapidly destabilize the composition at ambient temperatures above a few percent. This is particularly troublesome when the composition is in solid form. Also, the distribution of these particles in the composition is not uniform, resulting in a grainy appearance and feel; this is particularly troublesome when the composition is a make-up product. This is because the resulting makeup is not uniform and unsightly and highlights defects in the substrate, especially the skin, which is exactly the opposite of what consumers want. According to the present inventors, this agglomeration is an excessively slow rate of structuring (more specifically gelation) of the liquid fatty phase with these semi-crystalline polymers, much faster than that obtained with waxes. Partly due to its slowness.
The subject matter of the present invention is in particular the care and / or make-up of keratinous substances such as skin and / or facial lips and / or superficial body growths, which can eliminate the various above-mentioned drawbacks. And / or a composition for processing.
[0005]
Means for Solving the Problem and Embodiment of the Invention
Surprisingly, the inventors have found that the use of semi-crystalline polymers in combination with solid particles and at least one dispersant, even without the common waxes and / or fillers, can be applied, especially on the lips. On the other hand, a stable stick especially for make-up that gives a colored, uniform, glossy and non-sticky coating that has good coverage and does not precipitate particles, especially colored particles, at the stick ends. Found that you can get.
The present invention provides products and facial skin for the care and / or treatment of skin including lips such as balm and scalp such as day care creams as well as products for making up the lips from sunlight. Products to protect, makeup products for both human face and human body skin, eg foundations, concealers, skin-colored products and temporary tattooed products molded as sticks or in dishes , Applied to body hygiene products such as deodorants, especially stick deodorants, eye make-up products such as especially pencil-type eyeliners, and especially solid forms of mascara or eyeshadow.
More particularly, the subject matter of the present invention is a physiologically acceptable medium comprising at least one liquid fatty phase structured by at least one semicrystalline polymer having an organic structure that is solid at ambient temperature. A composition comprising particles that are solid at ambient temperature and dispersed in the medium using at least one dispersant.
In particular, the solid particles are introduced into the medium in the form of a colloidal dispersion of the particles.
The composition of the present invention may be provided in the form of a paste, solid or cream. The composition can be a simple oil-in-water or water-in-oil or multiphase emulsion or a solid or soft anhydrous gel. The composition is preferably provided in an anhydrous form, more particularly in the form of an anhydrous gel, in particular as a stick molded or dished.
[0006]
For the purposes of the present invention, the term “polymer” means a compound having at least 2 repeating units, preferably at least 3 repeating units, more particularly at least 10 repeating units.
For the purposes of the present invention, the expression “semicrystalline polymer” comprises a crystallizable part, crystallizable pendant chain or crystallizable block in the backbone, and an amorphous part, wherein It means a polymer having a reversible phase change temperature, in particular a melting temperature or a melting point (solid-liquid transition). If the crystallizable part is in the form of a crystallizable block of the polymer backbone, the amorphous part of the polymer is in the form of an amorphous block; in this case the semi-crystalline polymer is for example at least one crystallizable A block copolymer of diblock, triblock or multiblock type comprising a block and at least one amorphous block. The term “block” generally means at least 5 identical repeating units. The crystallizable block has a different chemical property from the amorphous block.
The expression “crystallizable side chain” means a side chain containing at least 6 carbon atoms.
U.S. Pat. No. 5,302,380 (DA) is a cosmetic product comprising an atactic polypropylene homopolymer having improved adhesion to the skin, having a crystallinity of 0.1% to 15% and a molecular weight of about 1000 to 10,000. The composition is described. These polymers do not contain either crystallizable pendant chains or crystallizable blocks. Their atactic, i.e. irregular arrangement, does not allow crystallization to be successful. Moreover, these polymers never provide structuring to compositions containing them.
[0007]
Advantageously, the composition comprises one or more semi-crystalline polymers having an organic structure, in particular at least one semi-crystalline polymer with low melting point (also known as first polymer), with at least one high-melting point at least one Contains in combination with a semi-crystalline polymer (also known as a second polymer). These polymers exhibit a melting point that is higher than the temperature of keratin substrates, particularly keratin materials such as the skin or lips, including the scalp, that receive the composition. According to the present invention, the semi-crystalline polymer having a low melting point is a semi-crystalline polymer having a melting point of less than 50 ° C., and the semi-crystalline polymer having a high melting point is a semi-crystalline polymer having a melting point equal to at least 50 ° C. It is.
This melting point can be measured by any known method, in particular using a differential scanning calorimeter (DSC).
The semi-crystalline polymer utilized by the present invention comprises a) a polymer backbone and b) one crystallizable organic block that forms part of at least one crystallizable side chain and / or polymer backbone.
The polymer or semi-crystalline polymer utilized by the present invention exhibits a number average molecular weight in excess of 2000.
Semi-crystalline polymers with high melting points that can be used in the present invention are in particular solid at ambient temperature, have a melting point of 50 ° C. or higher, a) an organic polymer backbone and b) at least one crystallizable organic A semi-crystalline polymer having an organic structure comprising at least one crystallizable organic block that forms part of the side chain and / or polymer backbone, the polymer having a number average molecular weight greater than 2000.
[0008]
A combination of one or more polymers having a high melting point, generally one or more compounds having a high melting point, and one or more compounds having a low melting point, particularly one or more semi-crystalline polymers having a low melting point, It becomes possible to impart good stability to the composition over time and temperature. It is thus possible to obtain a composition that remains homogeneous on visual inspection without leaching of the liquid fatty phase even in moist air for at least 2 months at 45 ° C. and atmospheric pressure.
Furthermore, the property that the composition does not bleed into not only wrinkles and wrinkles on the skin, particularly around the lips but also on the upper eyelids and folds around the eyes is greatly improved.
Other compounds that can be used in the present invention include waxes with high melting points (≧ 50 ° C.), such as Epolene N-14 sold by Eastman Chemical Company, Carnauba wax and certain microcrystalline waxes such as Mention may be made of those sold by the company Tisco under the trade name “Tisco Wax 88” and semicrystalline polymers. However, compounds with a high melting point include crystalline polymers that are solid at ambient temperature and have a melting point in excess of 50 ° C., controlled crystallization as disclosed in document (D1) European Patent Application No. 0951518. Use random ethylene / 1-octene bipolymer with a melting point of 51 ° C. and 64 ° C., respectively, with random polymers having a degree, and more particularly commercial products Engage 8401 and Engage 8402 from DuPont. Can do.
[0009]
Semi-crystalline polymer
Advantageously, the semi-crystalline polymer or polymer (having a high or low melting point) of the composition according to the invention is 2000 to 800000, preferably 3000 to 500000, such as 4000 to 150,000, in particular less than 100,000, and more preferably 4000. Number average molecular weight in the range of 1 to 99000Mn. Preferably they have a number average molecular weight in excess of 5600, for example in the range of 5700 to 99000.
The semi-crystalline polymer or polymer according to the invention acting as a structuring agent is a non-deformable solid at ambient temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure (760 mmHg). They can structure the composition alone or as a mixture without the addition of specific surfactants, fillers or waxes.
In the present invention, the semi-crystalline polymer having a low melting point and / or the polymer or compound having a high melting point is preferably soluble in the fatty phase up to at least 1% by weight at a temperature above the melting point. Apart from the crystallizable chains or blocks, the polymer blocks are amorphous. In the sense of the present invention, the term “crystallizable chain or block”, when it is alone, reversibly changes from an amorphous state to a crystalline state depending on whether the temperature is above or below the melting point. Means a chain or block. A chain in the sense of the present invention is a group of atoms in a pendant or lateral position relative to the polymer backbone. A block is a group of atoms belonging to a skeleton, and the group constitutes one of repeating units of a non-repeating polymer.
[0010]
In the present invention, the compound having a high melting point or the semicrystalline compound is preferably 50 ° C. ≦ MP.1≦ 150 ° C., more preferably 55 ° C. ≦ M.p.1≦ 150 ° C., preferably 60 ° C. ≦ M.p.1≦ 130 ° C. Melting point M.p.1A polymer having a low melting point is preferably 30 ° C. ≦ M.p.2<50 ° C., more preferably 35 ° C. ≦ M.p.2<Melting point M.p.2Have This melting point is the primary state change temperature.
In general, a polymer with a low melting point will have a melting point M.P.2Indicates.
Preferably, the crystallizable block or chain or block group or chain group of the semicrystalline polymer comprises at least 30%, more preferably at least 40% of the total weight of each polymer. The semicrystalline polymers of the present invention having crystallizable blocks are block or multiblock polymers. They can be obtained by polymerizing monomers containing reactive (or ethylenic) double bonds or by polycondensation. When the polymers of the present invention are polymers containing crystallizable side chains, these side chains are preferably in statistical or random form.
Preferably, the semicrystalline polymer of the present invention is of synthetic origin. Also, they do not have a polysaccharide skeleton. In general, the crystallizable units (chains or blocks) of the semicrystalline polymers according to the invention are derived from monomers having crystallizable blocks or chains used for the production of semicrystalline polymers.
[0011]
The low melting semi-crystalline polymer and the high melting semi-crystalline polymer comprise a block copolymer comprising at least one crystallizable block and at least one amorphous block, carrying at least one crystallizable side chain per repeat unit Selected from homopolymers and copolymers, and mixtures thereof.
Semi-crystalline polymers that can be used in the present invention are in particular:
A block copolymer of polyolefin of controlled crystallinity, in particular those whose monomers are described in D1,
-Polycondensates, in particular of aliphatic or aromatic polyester type or of aliphatic / aromatic copolyester type,
A homopolymer or copolymer carrying at least one crystallizable side chain and a homopolymer or copolymer carrying at least one crystallizable block in the backbone, such as those described in (D2) US Pat. No. 5,156,911,
A homopolymer or copolymer carrying at least one crystallizable side chain, in particular carrying a fluoro group as described in document (D3) WO 01/19333,
-And mixtures thereof. In the last two cases, the crystallizable side chain or block is hydrophobic.
[0012]
A) Semicrystalline polymer containing crystallizable side chains
Particular mention may be made of those described in documents D2 and D3.
They are homopolymers and copolymers containing from 50% to 100% by weight of units resulting from the polymerization of one or more monomers bearing crystallizable hydrophobic side chains.
These homopolymers or copolymers may be of any property as long as the following conditions are satisfied, and in particular, have the property of being soluble or dispersible in the liquid fatty phase by heating above its melting point Mp. . They are,
-From the polymerization of one or more monomers or ethylenic monomers having a double bond reactive to the polymerization, i.e. vinyl, (meth) acrylic or allyl groups, in particular free radical polymerization,
-Polycondensation of one or more monomers (carboxylic or sulfonic acid, alcohol, isocyanate or amine groups) carrying co-reactive groups such as, for example, polyesters, polyurethanes, polyethers, polyureas or polyamides,
Can arise from.
[0013]
In general, these polymers have the formula X:
[Chemical 2]
Homopolymers and copolymers resulting from the polymerization of at least one monomer comprising a crystallizable chain that can be represented by (wherein M represents an atom of the polymer backbone, S represents a spacer, and C represents a crystallizable group) Especially selected from.
The crystallizable chain “—S—C” can be aliphatic or aromatic and is optionally fluorinated or perfluorinated. “S” is especially straight-chain, branched or cyclic (CH2)nOr (CH2CH2O)nOr (CH2O) represents a group, and n is an integer ranging from 0 to 22. Preferably “S” is a linear group. Preferably, “S” and “C” are different.
When the crystallizable chains “—S—C” are hydrocarbon-based aliphatic chains, they contain at least 11 carbon atoms and up to 40 carbon atoms, more preferably hydrocarbon systems containing up to 24 carbon atoms. Comprising an alkyl chain. They are in particular aliphatic chains or alkyl chains containing at least 12 carbon atoms, preferably C14-C24It is an alkyl chain. If they are fluoroalkyl or perfluoroalkyl chains, they contain at least 6 fluorocarbon atoms and in particular at least 11 carbon atoms, at least 6 of which are fluorinated.
[0014]
Examples of semi-crystalline polymers or copolymers containing crystallizable chains can include those resulting from the polymerization of one or more of the following monomers: the alkyl group is C14-C24A saturated alkyl (meth) acrylate, C11-C15Perfluoroalkyl (meth) acrylate with perfluoroalkyl group, alkyl group is C14-C24N-alkyl (meth) acrylamide with or without fluorine atom, alkyl group is C14-C24Vinyl ester containing an alkyl or perfluoro (alkyl) chain (with at least 6 fluorine atoms per perfluoroalkyl chain), the alkyl group is C14-C24A vinyl ether containing an alkyl or perfluoro (alkyl) chain with at least 6 fluorine atoms per perfluoroalkyl chain, C14-C24α-olefins such as octadecene, para-alkylstyrenes in which the alkyl group contains 12 to 24 carbon atoms, and mixtures thereof.
If the polymer results from polycondensation, the above-mentioned hydrocarbon-based and / or fluoricrystallizable chains are supported by monomers that can be diacids, diols, diamines or diisocyanates.
[0015]
If the polymers that are the subject of the present invention are copolymers, they further comprise 0 to 50% of the groups Y or Z resulting from the copolymerization of:
α) Y which is a polar or nonpolar monomer or a mixture of the two:
When Y is a polar monomer, it is a polyoxyalkylenated group (especially an oxyethylenated and / or oxypropylenated group), a hydroxyalkyl (meth) acrylate, such as hydroxyethyl acrylate, (meth) acrylamide, N- Alkyl (meth) acrylamides, N, N-dialkyl (meth) acrylamides such as N, N-diisopropylacrylamide or N-vinylpyrrolidone (NVP), N-vinylcaprolactam, monomers carrying at least one carboxylic acid group, such as ( (Meth) acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid or fumaric acid, or a monomer carrying a carboxylic anhydride group, such as maleic anhydride, and mixtures thereof.
When Y is a nonpolar monomer, it is a linear, branched or cyclic alkyl (meth) acrylate ester, vinyl ester, alkyl vinyl ether, α-olefin, styrene or C1To C10It may be a styrene substituted with an alkyl group, for example α-methylstyrene, or a polyorganosiloxane type macromonomer containing vinyl unsaturation.
[0016]
In the sense of the invention, the term “alkyl”, unless specifically defined otherwise, is C8To C24, More preferably C14To C24Means a saturated group of
β) Z which is a polar monomer or a mixture of polar monomers. In this case, Z has the same definition as “polarity Y” described above.
Preferably, the semicrystalline polymer containing crystallizable side chains has alkyl groups as described above, in particular C14-C24(Meth) acrylic acid alkyl or alkyl (meth) acrylamide homopolymers of these monomers, preferably hydrophilic monomers having different properties from (meth) acrylic acid, such as N-vinylpyrrolidone or hydroxy (meth) acrylic acid Copolymers with ethyl, and mixtures thereof.
[0017]
B) Polymer carrying at least one crystallizable block on the backbone
These polymers are block copolymers that consist of at least two blocks of different chemical properties, one of which is crystallizable.
A block polymer as defined in D2 can be used;
A cycloolefin or block copolymer of olefins containing crystallizable chains, for example
Cyclobutene, cyclohexene, cyclooctene, norbornene (ie bicyclo (2,2,1) -2-heptene), 5-methylnorbornene, 5-ethylnorbornene, 5,6-dimethylnorbornene, 5,5,6-trimethyl Norbornene, 5-ethylidenenorbornene, 5-phenylnorbornene, 5-benzylnorbornene, 5-vinylnorbornene, 1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8a-octahydronaphthalene, Dicyclopentadiene, or a mixture thereof;
Ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene or 1-eicosene, or mixtures thereof,
Derived from block polymerization with
-Especially copoly (ethylene / norbornene) blocks and (ethylene / propylene / ethylidene-norbornene) block terpolymers. At least two C2-C16α-olefin, more preferably C2-C12α-olefins, such as those obtained from block copolymerization of those mentioned above, in particular block bipolymers of ethylene and 1-octene can also be used.
The copolymer may be a copolymer comprising at least one crystallizable block, the copolymer residue being amorphous (at room temperature); These copolymers may also contain two crystallizable blocks of different chemistry. Suitable copolymers are those comprising a continuously dispersed crystallizable block and a hydrophobic and lipophilic amorphous block at room temperature; for example, one of the following crystallizable blocks and an amorphous block: Mention may be made of polymers comprising one of the following:
Blocks whose properties are crystallizable: a) polyesters such as poly (alkylene terephthalates), b) polyolefins such as polyethylene or polypropylene.
Amorphous and lipophilic blocks such as amorphous polyolefins or copoly (olefins) such as poly (isobutylene), hydrogenated polybutadiene or hydrogenated poly (isoprene).
[0018]
Examples of such copolymers comprising a crystallizable block and a separate amorphous block include:
α) Poly (ε-caprolactone) -b-poly (butadiene) block copolymers, preferably used hydrogenated, such as document D4 “Melting behavior of poly (butadiene) in S. Nojima, Macromolecules, 32, 3727-3734 (1999) (ε-caprolactone) -block-polybutadiene copolymers ”,
β) Hydrogenated block or multiblock poly (butylene terephthalate) -cited in document D5 “Study of morphological and mechanical properties of PP / PBT” of B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995) b-poly (isoprene) block copolymer,
γ) P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993), literature D6 “Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene- (ethylene-alt-propylene)” and P. Richter et al., Macromolecules, 30, 1053 -1068 (1997) D7 "Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly (ethylene) -poly (ethylene-propylene)", poly (ethylene) -b-copoly (ethylene / propylene) block copolymer,
δ) Poly (ethylene) -b-poly (ethylethylene) block copolymer cited in General Document D8 “Crystallization in block copolymers” of I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, Vol. 148, 113-137 (1999).
[0019]
The semicrystalline polymer in the composition of the present invention may or may not be partially crosslinked unless the degree of crosslinking is detrimental to its dissolution or dispersion in the liquid fatty phase by heating above the melting point. Also good. In that case, it can be a chemical cross-linking by reaction with a polyfunctional monomer during the polymerization. It can also be a physical crosslink, which in this case is a hydrogen or bipolar type bond formed between the groups carried by the polymer, for example the bipolar interactions between these carboxylate ionomers (these The interaction is carried in small amounts by the polymer backbone) or by phase separation between the amorphous and crystallizable blocks carried by the polymer.
Preferably, the semicrystalline polymer in the composition according to the invention is non-crosslinked.
[0020]
In one particular embodiment of the invention, the polymer is saturated (meth) acrylic acid C14-C24Alkyl, (meth) acrylic acid C11-C15Perfluoroalkyl, C14-C24N-alkyl (meth) acrylamides with or without fluorine atoms, C14-C24Vinyl esters containing alkyl or perfluoroalkyl chains, C14-C24Vinyl ethers containing alkyl or perfluoroalkyl chains, C14-C24α-olefin, at least one optionally fluorinated C of at least one monomer comprising a crystallizable chain, selected from para-alkylstyrenes in which the alkyl group contains 12 to 24 carbon atoms1-C10Monocarboxylic esters or amides of the formula:
[Chemical 3]
[In the above formula, R1Is H or CH3And R may be fluorinated C1-C1 0Represents an alkyl group, X is O, NH or NR2(Where R2May be fluorinated C1-C10Selected from copolymers resulting from polymerization with those which can be represented by
In a more particular embodiment of the present invention, the polymer is a saturated (meth) acrylic acid C14-C22Derived from a monomer containing a crystallizable chain selected from alkyl.
Specific examples of structured semi-crystalline polymers that can be used in the composition according to the invention include the Landeck described in the catalog “Intelimer® polymer”, Landec IP22 (Rev. 4-97). The company's product Intelimer (registered trademark). These polymers are solid at room temperature (25 ° C.). They have crystallizable side chains and have the formula X above.
[0021]
i) Low melting point semi-crystalline polymers have a M.p.2(Meth) acrylic acid C5-C16Copolymerization of alkyl and acrylic acid, more specifically:
1/16/3 weight ratio of acrylic acid, hexadecyl acrylate and isodecyl acrylate,
A 1/19 weight ratio of acrylic acid and pentadecyl acrylate,
A weight ratio of 2.5 / 76.5 / 20 acrylic acid, hexadecyl acrylate and ethyl acrylate,
-5/85/10 weight ratio of acrylic acid, hexadecyl acrylate and methyl acrylate,
A weight ratio of 2.5 / 97.5 acrylic acid and octadecyl methacrylate;
As described in Examples 3, 4, 5, 7, and 9 of US Pat. No. 5,156,911 (D2) containing —COOH groups.
Also, a melting point MP of 44 ° C. as described in document D10 (US Pat. No. 5,736,125).2Semi-having a crystallizable pendant chain containing a fluorinated group as disclosed in Structures "O" from National Starch and also disclosed in Examples 1, 4, 6, 7 and 8 of document (D3) It is also possible to use crystalline polymers.
[0022]
Low melting point semi-crystalline polymer obtained by copolymerization of stearyl acrylate and acrylic acid or NVP as described in document D11 (US Pat. No. 5,519,063) or D12 (European Patent Application Publication No. 0550745) It is also possible to use those described in Examples 1 and 2 below for the preparation of polymers with melting points of 40 ° C. and 38 ° C., respectively, in more detail.
ii) The high melting point semi-crystalline polymer in particular has a M.p.1It is an Intelimer described in document D9 which has a viscosity at ambient temperature, is impervious and is not sticky.
Also for the preparation of semi-crystalline polymers obtained by copolymerization of behenyl acrylate with acrylic acid or NVP as described in documents D11 and D12, more particularly polymers with melting points of 60 ° C. and 58 ° C. respectively. In contrast, those described in Examples 3 and 4 below can also be used.
Preferably, the low melting point semi-crystalline polymer and / or the one having a high melting point does not contain a carboxyl group.
The gelation of the fatty phase can be adjusted according to the nature of the polymer and its concentration, so that a stiff structure in the form of a stick is obtained.
[0023]
The level of each polymer is selected depending on the particular application considered to be the desired hardness of the composition. The respective amounts of polymer can thereby be disintegrated and in particular make it possible to obtain solids exhibiting a hardness in the range of 100 to 350 gf. This hardness can be measured by the “cheese wire” method, which cuts a 12.7 mm diameter lipstick stick and moves it at 20 ° C. with an Indelco-Chatillon DFGHS2 dynamometer moving at a speed of 100 mm / min. Consists of measuring the hardness. It is expressed as the shear force (expressed in grams-force) required to cut the stick under these conditions.
This hardness is such that the composition is self-supporting and can easily disintegrate to form a satisfactory layer on the skin and lips. Also at this hardness, the composition of the invention as a cast form, in particular as a stick, has good impact strength.
Preferably, the composition of the present invention is provided in the form of a solid stick having a hardness in the range of 100 gf to 350 gf as measured according to the “cheese wire” method. However, an amount of semi-crystalline polymer can be used such that the composition is in the form of a soft paste that can be used with a finger or applicator on the keratin material. .
In practice, the amount of semi-crystalline polymer represents 0.1% to 80%, more preferably 3 to 30% of the total weight of the composition. Preferably it accounts for more than 10% by weight of the composition.
[0024]
In the present invention, it is preferred that the high melting point compound (semi-crystalline or crystalline) and the low melting point compound have a weight ratio in the range of 10/90 to 90/10, preferably 40/60 to 60/40. It is.
Preferably, the weight ratio of the semicrystalline polymer with organic structure to the liquid fatty phase is 0 to obtain a hard stick that disintegrates on contact with the skin or lips, in particular with a hardness in the range of 100 to 350 gf. .20 to 0.60, preferably 0.25 to 0.50.
The sticks according to the invention, when colored, can give a glossy and non-sticky layer after application with a uniform color and good coverage (ie no skin or lips appear under the makeup) become.
[0025]
Liquid fatty phase
Preferably, the liquid fatty phase structured by the low melting semi-crystalline polymer and / or the high melting semi-crystalline polymer constitutes the continuous phase of the composition. The fatty phase may comprise one or more nonpolar or polar oils or a mixture of nonpolar and polar oils.
Nonpolar oils according to the invention are in particular silicone oils, for example linear or cyclic, liquid at ambient temperature, polydimethylsiloxane (PDMS); pendant alkyl, alkoxy or phenyl groups and / or at the end of the silicone chain. Having an alkyl, alkoxy or phenyl group, which is a polydimethylsiloxane having 2 to 24 carbon atoms and which is liquid at ambient temperature; liquid phenylated silicones such as phenyltrimethicone, phenyldimethicone, phenyltrimethyl Siloxydiphenylsiloxane, diphenyldimethicone, diphenylmethyldiphenyltrisiloxane or (2-phenylethyl) trimethylsiloxysilicate; synthetic or mineral-derived liquid linear or branched hydrocarbons or fluorocarbons such as isoparaffins and derivatives thereof Body fluid petrolatum, polydecenes, parleam sold by hydrogenated polyisobutene, for example Nippon oil (Parleam (TM)) (hydrogenated isoparaffin), isoparaffins or squalane; or mixtures thereof. Preferably, the non-polar oil used is a mineral or synthetic-derived hydrocarbon-based liquid non-particularly selected from parleam oil (hydrogenated isoparaffin), isoparaffin, squalane and mixtures thereof. Polar oil. Advantageously, the liquid fatty phase contains at least one hydrocarbon-based oil of mineral or synthetic origin.
[0026]
The term “hydrocarbon-based oil” refers to oils mainly containing carbon and hydrogen atoms, in particular alkyl or alkenyl chains, such as alkanes or alkenes, alkyls containing one or more ether, ester or carboxylic acid groups or An oil containing an alkenyl chain is meant.
A polar oil can be added to the nonpolar oil, and the nonpolar oil acts as a cosolvent, especially for polar oils.
In particular, the polar oils of the present invention are:
-(C8~ C24) A high content triglyceride hydrocarbon vegetable oil composed of fatty acid and glycerol ester, the fatty acid has various chain lengths, the chain is linear or branched and saturated or unsaturated Possible oils; these oils are especially wheat germ, corn, sunflower, shea butter (carite), castor, sweet almond, macadamia, apricot, soybean, rapeseed, cottonseed, alfalfa, poppy, pumpkin seeds, sesame, cucumber, avocado , Hazelnuts, grape seeds, black currant seeds, evening primrose, millet, barley, quinoa, olives, rye, safflower, cinnamon, diatom or muskrose oil; What is or dynamic Beru the company Miglyol (Miglyol) in the name of 810, 812 and 818 sold;
-Formula R5COOR6Of synthetic oil, R5A residue of a linear or branched higher fatty acid having 7 to 40 carbon atoms, R6Represents a branched hydrocarbon-based chain having from 3 to 40 carbon atoms, for example, purserine oil (cetostearyl octoate), isononyl isononanoate or benzoic acid C12~ C15Alkyl;
Synthetic esters and ethers such as isopropyl myristate, 2-ethylhexyl myristate, hydroxylated esters such as octanoate, decanoate or ricinoleate of alcohol or polyalcohol, isostearyl lactate or diisostearyl malate; and pentaerythritol ester;
-C like oleyl alcohol8~ C26Fatty alcohols;
A fatty acid having 12 to 22 carbon atoms, such as oleic acid, linoleic acid or linolenic acid;
-The mixture.
The fatty phase actually comprises 5 to 99%, preferably 20 to 80%, of the total weight of the composition. It preferably comprises at least 60% of the total weight of the composition.
[0027]
Solid particles
The composition further comprises particles that are solid at ambient temperature, insoluble, and dispersed using a dispersant in the composition's physiologically acceptable medium, particularly the structured liquid fatty phase. . These particles are preferably introduced into the composition in the form of a colloidal dispersion known as a “granular paste”. These particles can be selected from pigments, pearlescent agents, fillers and mixtures thereof. These particles can be of any shape, in particular spherical or elongated, for example fibers. They are preferably colored.
The term “granular paste” means in the present invention a concentrated colloidal dispersion of particles in a continuous medium, the particles being solid at ambient temperature (25 ° C.), coated or uncoated, John uses a dispersant or, in some cases, does not use a dispersant to stabilize the interface. They are insoluble in the medium.
A colloidal dispersion is a suspension of generally micron-sized (<10 μm) particles in a continuous medium. The volume fraction of particles in the concentrated dispersion is between 20% and 40%, preferably more than 30%, which corresponds to a weight content that can range up to 70% depending on the size of the particles. .
The continuous medium of the paste can have any composition and can contain any solvent or liquid fatty phase and mixtures thereof. Preferably, the liquid medium of the granular paste is one of the liquid fatty substances or oils that are desirably used in the composition and forms part of the liquid fatty phase.
[0028]
The particles dispersed in the medium can be composed of inorganic or organic particles or mixtures thereof, such as those described below.
Preferably, the “granular paste” is a “pigment paste” comprising a colloidal dispersion of colored surface stabilizing particles, which may be coated or uncoated.
The pigment can be white or colored, inorganic and / or organic, spherical or non-spherical, lamellar or non-lamellar, and can be coated or uncoated. As inorganic pigments, the surface may be treated with titanium dioxide, zirconium oxide or cerium, zinc oxide, iron or chromium (iron oxide is black, yellow or red), manganese violet, chromium hydrate and ferric blue Can be mentioned. Organic pigments include carbon black, D & C type pigments and lakes based on cochineal carmine or based on barium, strontium, calcium or aluminum (eg D & C Red 27, 21 or 7, D & C Yellow 5 or 6, or FD & C Blue No. 1). The pigment may represent from 0.1 to 50%, in particular from 0.5 to 35%, more preferably from 2 to 25% of the active substance by the total weight of the composition.
[0029]
Pearlescent pigments (or pearlescent agents) are white pearlescent pigments such as, for example, mica coated with titanium oxide or bismuth oxychloride, colored pearlescent pigments such as titanium oxide coated mica with iron oxide, in particular From titanium oxide-coated mica with ferric blue or chromium oxide, titanium oxide-coated mica with organic pigments of the type mentioned above, and pearlescent or interferential pigments based on bismuth oxychloride, in particular liquid crystals or multilayer pigments You can choose. These may represent 0 to 25% (0.05 to 25%), more preferably 0.1 to 15% (if present) of the active substance of the total weight of the composition.
The colloidal dispersion suitably comprises 0.1 to 60% by weight of the composition, more preferably 2 to 40% (if present).
[0030]
Dispersant
The composition according to the invention contains one or more dispersants which can be added independently of the solid particles or in the form of a colloidal dispersion of particles.
The dispersant protects the dispersed particles from their agglomeration or flocculation. Dispersing solid particles satisfactorily (without agglomeration), in particular the concentration of dispersant commonly used to stabilize the colloidal dispersion of the particles is 0.3 to 5 mg / m2Particle surface area, preferably 0.5 to 4 mg / m2Particle surface area. The dispersant is a surfactant, oligomer, polymer, or some mixture thereof, and may have one or more functionalities that have a high affinity for the surface of the particles to be dispersed. In particular, they can be physically or chemically bound to the surface of the particles to be dispersed. These dispersants also have at least one functional group that is compatible with or soluble in the continuous medium. In particular, an ester of poly (12-hydroxystearic acid), for example, a stearic acid ester of poly (12-hydroxystearic acid) having a molecular weight of approximately 750 g / mol, from the name of Avecia under the name Solsperse 21000 Those sold, such as esters of poly (12-hydroxystearic acid) with polyols such as glycerol or diglycerol, for example polyglyceryl-2 dipolyhydroxystearate (CFTA name), from Henkel with the reference name Dehymuls ) Sold under the name PGPH (or poly (12-hydroxystearic acid) diglyceryl), or other poly (12-hydroxystearic acid), for example sold under the name Arlacel P100 from Uniqema What is being used is used.
Other dispersants that can be used in the compositions of the present invention include quaternary ammonium derivatives of polycondensed fatty acids such as Avecia's Solsperse 17000, or polydimethylsiloxane / oxypropylene mixtures. For example, those sold by Dow Corning under the reference names DC2-5185 and DC2-5225C.
Poly (12-hydroxystearic acid) and esters of poly (12-hydroxystearic acid) are preferably used for hydrocarbon-based or fluorinated media, while oxyethylene / oxypropylenated dimethylsiloxane mixtures are preferably silicones. Used for media.
[0031]
Additive
The composition of the present invention comprises water optionally thickened by a thickening agent or gelling agent in an aqueous phase, a coloring substance soluble in a medium, an antioxidant, an essential oil, an antiseptic, a fragrance, and a paste. It can further contain any additive commonly used in the art selected from fatty substances or waxes other than high melting point compounds, neutralizing agents, and mixtures thereof. These additives can be present in the composition in amounts commonly used in the cosmetic and dermatological fields, in particular 0.01 to 50%, preferably 0.1 to 20%, based on the total weight of the composition. % Can be present. Water can represent up to 70% of the total weight of the composition.
Of course, those skilled in the art will not adversely affect or substantially suffer from the advantageous properties of the composition according to the present invention, i.e. gloss, non-stickiness, coatability, and bleed, by the additions considered. With this in mind, any additional additives and / or amounts thereof will be selected.
[0032]
The composition according to the present invention is a dermatological composition or a composition for caring for skin and / or superficial body growth or a composition for protection from sunlight, a composition for facial and body care Or in the form of a body hygiene composition. It is also provided in a particularly colorless form. Also a care base for skin, superficial growths or lips (lip balm, skin, nail or hair care cream that protects lips from cold and / or sunlight and / or wind), shampoo or conditioner, or sun protection Can be used as a product.
The compositions according to the invention can also be provided in the form of colored products for skin make-up, which in particular show a care or treatment effect, in particular foundations, blushers, face powders, eye shadows, concealers, eyeliners or Makeup products for the body; lip makeup products such as lipsticks, lip gloss or lip pencils that may have a care or treatment effect; or superficial growths such as eyelashes in the form of nails, mascara, eyebrows and hair Can be a make-up product.
Of course, the compositions of the present invention must be cosmetically or dermatologically acceptable. That is, it contains a non-toxic, physiologically acceptable medium that can be applied to the skin, superficial body growths or human facial lips. The term “cosmetically acceptable” is understood in the context of the present invention to mean a composition having a pleasant appearance, a pleasant scent, a pleasant feel and in some cases a pleasant taste.
[0033]
The composition preferably contains at least one coloring substance that is soluble in a medium selected from lipophilic or hydrophilic dyes commonly used in cosmetic or dermatological compositions and mixtures thereof. This colored material is generally present in a proportion of 0.01 to 20%, preferably 0.1 to 10% of the total weight of the composition.
The fat-soluble dyes are, for example, Sudan Red, D & C Red 17, D & C Green 6, β-carotene, soybean oil, Sudan Brown, D & C Yellow 11, D & C Violet 2, D & C Orange 5, quinoline yellow or annut. These may represent 0 to 20% (0.001 to 20%), preferably 0.1 to 6% (if present) based on the weight of the composition. The water-soluble dye is, for example, beetroot juice or methylene blue and can account for up to 6% of the total weight of the composition.
[0034]
The compositions according to the invention can also use at least one wax, for example those used to date in cosmetics.
For the purposes of the present invention, wax is a lipophilic fatty compound that is solid at ambient temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure (760 mmHg), undergoing a reversible solid / liquid state change, exceeding about 40 ° C. It has a melting point up to 200 ° C. and has an anisotropic crystal structure in the solid state. The size of the crystal is such that the crystal diffracts and / or scatters light, giving the composition a more or less opaque and turbid appearance. By bringing the wax to its melting point, it can be mixed with the oil to form a microscopically homogeneous mixture, but if the temperature of the mixture is returned to ambient temperature, recrystallization of the wax in the oil of the mixture will occur. Arise. The recrystallization from this mixture reduces the gloss of the mixture. Thus, the composition preferably contains little or no generic wax, especially less than 20%, more preferably less than 10% generic wax relative to the total weight of the composition. .
Common waxes in the present invention are those commonly used in the cosmetic and dermatological fields; they are especially of natural origin, such as beeswax, candelilla wax, ouricury wax, Molecules, cork fiber wax or sugarcane wax, paraffin or brown coal wax, microcrystalline wax, lanolin wax, montan wax, ozokerite, or hydrogenated oils with a melting point> 50 ° C., such as hydrogenated jojoba oil, obtained by polymerization of ethylene Waxes obtained by synthesis of polyethylene waxes and Fischer-Tropsch with a melting point> 50 ° C., fatty acid esters and glycerides solid at about 50 ° C., or silicone waxes, eg alkyl or alkoxy poly (di) solid at 50 ° C. Methylsiloxane and / or poly (di) methylsiloxane ester It is a class.
[0035]
Advantageously, the compositions of the present invention contain little or no “matted” filler, especially less than 5% matted filler. This is especially true when it is desirable to obtain a glossy layer on keratin materials such as lips, eyelashes or hair. On the other hand, for this foundation, this type of filler can be used. Matting fillers are generally fillers that absorb sweat and / or sebum from the skin. Examples of the matting filler include silica, talc, clay, kaolin, polyamide (nylon (registered trademark)) powder, and starch.
These fillers are introduced in particular in the form of a granular paste.
The composition according to the invention can be produced by known methods commonly used in the cosmetic or dermatological field. The composition heats the polymer to at least its melting point and adds any amphiphilic compound or group of compounds, colorants soluble in the medium, pigment pastes and additives to it, and then a clear and translucent solution is obtained. It can be produced by a process consisting of mixing the combined mixture until it is. The resulting homogeneous mixture can then be poured directly into a suitable mold, such as a lipstick mold, or directly into a package (especially a case or dish).
[0036]
Advantageously, the composition of the present invention comprises a physiologically acceptable medium comprising at least one liquid fatty phase structured by at least one semi-crystalline polymer having an organic structure that is solid at ambient temperature and the ambient. A keratin makeup product, more particularly a lipstick, preferably containing colored particles which are solid at temperature and dispersed in the medium using at least one dispersant; a liquid fatty phase Has at least an organic structure that is solid at ambient temperature with a) a polymer backbone and b) at least one crystallizable organic side chain and / or one crystallizable organic block that forms part of the polymer. Structured by one semi-crystalline polymer, which has a number average molecular weight greater than 2000; the liquid fatty phase and the polymer are particularly suitable for keratin materials, especially for the lips. Forming a physiologically acceptable medium Te. Preferably, the colored particles are introduced into the medium in the form of a colloidal dispersion of the colored particles. Preferably, the makeup product contains a continuous fatty phase consisting of all or part of a structured liquid fatty phase. Preferably, the makeup product contains a low melting semicrystalline polymer and a high melting point compound as described above, in particular a second semicrystalline polymer.
A further subject matter of the present invention is the care of human keratin materials, in particular the human lip or skin and superficial body growth, comprising applying the above-mentioned composition, in particular a cosmetic composition, to the keratin material. A cosmetic method for make-up or treatment.
A further subject matter of the invention is a physiologically acceptable medium comprising at least one semicrystalline polymer with an organic structure that is solid at ambient temperature and particles that are solid at ambient temperature and dispersed in said medium. A method for producing a composition comprising the method, comprising introducing at least one dispersant for dispersing the solid particles.
A further subject matter of the invention is a composition containing a physiologically acceptable medium comprising at least one liquid fatty phase structured by at least one semicrystalline polymer having an organic structure that is solid at ambient temperature. Use of colloidal dispersions of particles that are solid at ambient temperature, in particular cosmetic compositions, in particular cosmetic compositions.
[0037]
A further subject matter of the invention is a composition containing a physiologically acceptable medium comprising at least one liquid fatty phase structured by at least one semicrystalline polymer having an organic structure that is solid at ambient temperature. Cosmetic use of colloidal dispersions of colored particles that are solid at ambient temperature in products, in particular cosmetic compositions, as colorants and / or stabilizers of the compositions.
A further subject matter of the present invention is a physiologically acceptable medium comprising at least one liquid fatty phase structured by at least one semicrystalline polymer having an organic structure that is solid at ambient temperature and at ambient temperature. Solids at ambient temperature, for producing stable compositions and / or as agents for stabilizing the compositions in particles, in particular compositions containing colored particles, in particular cosmetic compositions, which are solid The cosmetic use of a dispersant of particles, in particular colored particles.
A further subject matter of the invention is a physiologically acceptable medium comprising at least one semicrystalline polymer with an organic structure that is solid at ambient temperature and particles that are solid at ambient temperature and dispersed in said medium. A method for producing a composition comprising the introduction of the solid particles in the form of a colloidal dispersion of particles which are dispersed using a dispersant and whose interface is stabilized.
The cosmetic composition according to the invention advantageously exhibits treatment properties. In particular, a combination of a low melting polymer and a high melting polymer can be used in the manufacture of a physiologically acceptable composition, particularly a non-bleeding dermatological composition. Thus, the composition can be maintained where it is deposited, thus improving its local action and effectiveness.
[0038]
【Example】
The invention is illustrated in more detail in the following examples. The amount is given in weight percent.
I) Production example of semi-crystalline polymer
Example 1: Acidic polymer with a melting point of 40 ° C
120 g of Parleam is placed in a 1 liter reactor equipped with a central paddle stirrer, condenser and thermometer and heated from room temperature to 80 ° C. over 45 minutes. The following mixture C at 80 ° C1Introduce over 2 hours:
40 g cyclohexane + 4 g Triganox 141 [2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) -2,5-dimethylhexane].
Mixture C130 minutes after the start of the addition of the mixture C consisting of2Is introduced over 1 hour 30 minutes:
190 g stearyl acrylate + 10 g acrylic acid + 400 g cyclohexane.
At the end of the two additions, the mixture is stirred for a further 3 hours at 80 ° C. and all the cyclohexane present in the reaction medium is distilled off at atmospheric pressure.
In this way a polymer is obtained as 60% by weight of active substance in pareme.
Its weight average molecular weight Mw, Expressed as polystyrene equivalent, is 35000, and its melting point M.t. is 40 ° C. ± 1 ° C. as measured by DSC.
[0039]
Example 2: Basic polymer with a melting point of 38 ° C
The same procedure as in Example 1 is applied except that N-vinylpyrrolidone is used instead of acrylic acid.
The polymer obtained has an active substance content of 60% by weight in the parream and its weight average molecular weight MwIs 38000 and its M.t. is 38 ° C.
[0040]
Example 3: Acidic polymer with a melting point of 60 ° C
The same procedure as in Example 1 is applied except that behenyl acrylate is used instead of stearyl acrylate. The resulting polymer has an active substance content of 60% by weight in the parream. Its weight average molecular weight MwIs 42000 and its M.t. is 60 ° C.
[0041]
Example 4: Basic polymer with a melting point of 58 ° C
The same procedure as in Example 2 applies except that behenyl acrylate is used instead of stearyl acrylate. The resulting polymer has an active substance content of 60% by weight in the parream. Its weight average molecular weight MwIs 45000 and its M.t. is 58 ° C.
[0042]
II) Examples of compositions
Example 5: Prescription of lipstick
-Contains 60% active substance in the parlem of Example 2
95/5 stearyl acrylate / NVP copolymer 10.1%
-Containing 60% active substance in the parlem of Example 3
Acrylic acid behenyl / acrylic acid copolymer 10.1%
-Pigment paste 17.7%
-Hydrogenated isoparaffin (parream) to make the whole 100%
Preparation: The polymer was dissolved in a portion of the oil at 100 ° C. and then the pigment previously ground using a triple roll mill was added along with a portion of the oil phase. The entire combination was mixed using a magnetic bar and then poured into a lipstick mold. The pigment paste is 49% pigment (D & C Red No. 7 + Yellow No. 6 (Aluminum Lake) + Titanium Dioxide), 7.5% poly (12-hydroxystearic acid) stearate, 43.5% Parream ( Hydrogenated isoparaffin (6-8 moles of isobutylene).
The pigment paste was obtained by heating the parream at 25-30 ° C. for approximately 30 minutes using a Dispermat type disperser mill. The paste is stable at ambient temperature for at least 3 months. That is, no precipitation is observed even with stirring.
A lipstick stick having a hardness of 117 gf as measured by the “cheese wire” method was obtained. The resulting lipstick is shiny, non-sticky and does not bleed. This was confirmed by a comparative sensory test on a specialist panel with a prior art shiny product Rouge Absolu and half of the lips. The lipstick of the present invention was judged by all judges to be more glossy and less bleed when applied than those of the prior art. Also, no pigment flocculation or aggregation was observed. The lip makeup obtained was uniform and covered.
[0043]
Example 6: Lipstick formulation
-Copolymer of Example 3 12.5%
-Copolymer of Example 1 12.5%
-Pigment paste 17.7%
-The amount of hydrogenated isoparaffin 100%
The composition of the pigment paste is the same as that of Example 5.
This stick-like lipstick was prepared as in Example 5. It is glossy, non-sticky, uniform, covering and does not bleed. This was judged by a panel of experts by comparison with Lancome's Rouge Magnetique, a prior art lipstick that is considered not to be too blurry. The lipstick of the present invention was more glossy than rouge magnetic and was judged to be equivalent to no blur. Also, no pigment flocculation or aggregation was observed.
Prior art lipsticks Rouge Absol and Rouge Magnetic do not contain low melting semi-crystalline polymers, especially in combination with high melting crystalline or semi-crystalline compounds.
[0044]
Example 7: Lipstick formulation
Example 5 differs from Example 5 in that instead of the polymer of Example 3, a polyethylene wax having a melting point within 83 ° C. to about 1 ° C. (Performalen 500 available from Petrolite) was used. The cosmetic properties obtained are comparable to those of the formulation of Example 5.
[0045]
Example 8: Prescription of lipstick
-Engage 8400 10.0%
The copolymer of Example 1 10.1%
-Pigment paste 17.7%
-Amount to make 100% of hydrogenated liquid paraffin
The pigment paste is the same as in Example 5.
The manufacturing method of this lipstick stick is the same as that of Example 5.
[0046]
Example 9: Lipstick formulation
-Acrylic acid with 50% active substance in parlem
Stearyl / acrylic acid (95/5) copolymer 25%
-Acrylic acid containing 62.5% active substance in Parlem
Behenyl / N-vinylpyrrolidone (95/5) 25%
-Solsperse 21000
(Poly (12-hydroxystearic acid)) 2%
-Pigment 8.66%
-The amount of hydrogenated isoparaffin 100%
Preparation: The polymer was dissolved in a portion of the oil at 100 ° C. and then the pigment previously ground using a triple roll mill was added along with a portion of the oil phase. The entire combination was mixed using a magnetic bar and then poured into a lipstick mold. The pigment paste is the same as in Example 5.
A lipstick stick having a hardness of 227 gf ± 20 gf as measured by the “cheese wire” method, non-sticky, non-sticky, easily attached to the lips and giving a glossy layer was obtained.
[0047]
Example 10: Prescription of lipstick
-50% behenyl methacrylate in Parream
/ 25% acrylic acid (95/5) copolymer
-62.5% behenyl acrylate in Parlem
/ N-vinylpyrrolidone (95/5) 25%
-Solsperse 21000
(Poly (12-hydroxystearic acid)) 2%
-Pigment 8.66%
-The amount of hydrogenated isoparaffin 100%
Preparation: The polymer was dissolved in a portion of the oil at 100 ° C. and then the pigment previously ground using a triple roll mill was added along with a portion of the oil phase. The entire combination was mixed using a magnetic bar and then poured into a lipstick mold. The pigment paste is the same as in Example 5.
A lipstick stick having a hardness of 342 gf ± 20 gf as measured by the “cheese wire” method, non-sticky, non-sticky, easily attached to the lips and giving a glossy layer was obtained.
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