JP3911127B2 - POLYESTER RESIN SHEET FOR HEAT WELDING PACKAGING AND PACKAGE USING THE SAME - Google Patents
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】
本発明は、化粧品やトイレタリー商品、家電部品、日用品などの各種物品を収納するための容器、およびその容器の材料として好適な実質的に非結晶性なポリエステル系樹脂シート及びそれを用いた包装体に関する。
【0002】
【従来の技術】
化粧品、家電部品等の小物品の収納は、例えばブリスターパッケージ等により行われている。ブリスターパッケージの容器は、底部分の基材シートと、収納部分をドーム形状等に成形した透明シート(外装シート)とからなり、収納部分に商品等を配置した後、収納部分の周囲を高周波ウェルダーを用いて熱溶着することにより包装される。
底部分の基材シートとしては、色彩を有する硬質ポリ塩化ビニル(以下「PVC」ということがある)製のシートが用いられ、収納部分を有する外装シートとしては、ドーム状に成形した収納部分を有する透明な硬質PVC製シートが用いられてきた。かかるPVC製シートを用いて包装されると、PVC製の包装容器の廃棄の際に焼却処分等が行われた場合に、有害物質である塩化水素ガスを発生し、環境汚染等の問題が生じる。
そのため、非PVC系の素材が求められている。例えば、底部分の基材シートとして、台紙、紙等の合成紙または色彩を有する2軸延伸ポリエステル系樹脂シートを用い、外装シートとして透明な非結晶性ポリエステル製シートを用いてパッケージングを行うブリスター包装体が検討されている。ところが、かかる非PVC系シートを用いて包装する場合には熱溶着層を設ける必要があり、工程やコストの面から望ましくないものであった。特に、基材シートとして合成紙等を用いた場合には、分別回収やリサイクルが困難になり、かかる点においても問題であった。
底部の基材シートを従来の着色した非結晶性ポリエステル系樹脂シートを用いてパッケージングを行うこともできるが、従来の非結晶性ポリエステル系樹脂シートでは耐熱性が不充分で、熱溶着時にシートが変形したり収縮や反りを生じたりするなど外観上の不具合が生じた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、焼却の際に有毒ガスを発生するおそれがなく、しかも熱溶着層を設けることなく、熱溶着を行うことができ、かつ、熱溶着の際、シートの反り等を生じない、耐熱性のあるシート及びこのシートを用いた包装体を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明の熱溶着包装用ポリエステル系樹脂シートは、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコール90〜10モル%及び1,4−シクロヘキサンジメタノール10〜90モル%からなるグリコール成分とを重縮合させたポリエステル樹脂を20〜80重量%と、ポリブチレンテレフタレートを80〜20重量%とを主成分とし、さらに顔料又は有色の不活性粒子を含有する樹脂組成物からなるシートであり、不透明で実質的に非結晶性である基体層を有し、さらに、該基体層の少なくとも一方の面に、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコール90〜10モル%及び1,4−シクロヘキサンジメタノール10〜90モル%からなるグリコール成分とを重縮合させたポリエステル樹脂層を有し、接着剤を用いずに熱溶着することを特徴とする。
本発明の包装体は、基材シート及び外装シートを有する包装体であって、該基材シートが請求項1の熱溶着包装用ポリエステル系樹脂シートで形成され、前記外装シートがテレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコール90〜10モル%及び1,4−シクロヘキサンジメタノール10〜90モル%からなるグリコール成分とを重縮合させたポリエステル樹脂を主成分とする層を有し、該外装シートは収納部を有するように成形されており、該収納部の周囲は前記基材シートと熱溶着により一体化されていることを特徴とする。
【0005】
本発明によれば、基材シート及び外装シートの両方にポリエステル系樹脂を使用するので、分別回収が容易である、という利点がある。
【0006】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳しく説明する。
本発明のポリエステル系樹脂シートは、ポリエステル樹脂20〜80重量%とポリブチレンテレフタレート20〜80重量%とからなる樹脂を主成分とし、顔料及び/又は有色の不活性粒子を含有する樹脂組成物からなる。
【0007】
本発明において、ポリエステル樹脂とはジカルボン酸成分とグリコール成分(ジオール成分)とを等モルで重縮合させることによって得られるものをいう。
本発明に好ましく用いられるジカルボン酸成分の代表的なものとしては、テレフタル酸が挙げられるが、テレフタル酸の一部を他のジカルボン酸成分で置換してもよい。他のジカルボン酸成分としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ネオペンチル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、p−オキシ安息香酸、p−オキシエトキシ安息香酸、安息香酸、ベンゾイル安息香酸などが挙げられる。なお、用いられる他のジカルボン酸成分は、一種類でも二種類以上の混合物であってもよく、また、置換される他のジカルボン酸の量も適宜選択することができる。
【0008】
本発明においてグリコール成分は、エチレングリコール90〜10モル%および1,4−シクロヘキサンジメタノール10〜90モル%からなり、エチレングリコールはその一部を他のジオール成分で置換してもよい。他のジオール成分としては、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、メトキシポリアルキレングリコールなどが挙げられ、これらの一種類または二種類以上の混合物であってもよい。
【0009】
本発明に用いられる不活性粒子は色彩を有する粒子である。ここで色彩というときは、無色透明でないことを意味し、有彩色のみならず、白、黒、灰色等の無彩色も含む。
本発明に用いられる顔料及び不活性粒子としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、カーボンブラック、黄銅粉等の色彩を有する不活性粒子やアゾ顔料(レーキレッド、ジスアゾイエロー)、フタロシアニン顔料(フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン)等の有機顔料が挙げられる。
樹脂組成物に配合される顔料及び/又は不活性粒子は、用途や目的に応じて適宜選択され、また2種類以上が混合されていてもよい。顔料等の配合量は特に限定されないが、ポリエステル樹脂とポリブチレンテレフタレートとからなるベース配合樹脂100重量部に対して、好ましくは、0.1重量部以上、40重量部以下、より好ましくは、0.1重量部以上、30重量部以下である。不活性粒子等の配合量が0.1重量部以上であれば実質的に不透明なシートを得ることができ、40重量部以下であれば実用上問題のない機械的強度を有するシートが得られ、また、30重量部以下であれば機械的強度が十分なシートが得られる。
ベース配合樹脂に顔料及び/又は不活性粒子を配合する方法としては種々の方法が挙げられ、特に限定されるものではない。本発明においては、例えば、重合時に添加したり、重合後の樹脂にブレンダーを使用して混合したり、顔料や不活性粒子の高濃度マスターバッチを予め作っておき、そのマスターバッチを樹脂に混合することにより配合することができる。
【0010】
本発明に用いられるポリエステル樹脂は、その極限粘度が0.4以上であることが好ましく、特に、極限粘度が0.5以上であることが好ましい。極限粘度が0.4以上であれば、得られたシートで形成される包装体などの最終製品は機械的強度が十分なものとなり、低温状態でも十分な衝撃強度を有する。
また、同様の理由で、本発明に用いられるポリブチレンテレフタレートは、その極限粘度が0.4以上であることが好ましく、特に、極限粘度が0.5以上であることが好ましい。
【0011】
本発明のポリエステル系樹脂シートは実質的に非結晶性であり、実質的に結晶化していない状態の無延伸シートである。実質的に結晶化していない状態の無延伸ポリエステル系樹脂シートは、押出成形により製造することができる。ここで無延伸シートとは、シートの強度を高める目的で積極的に延伸したシートではない状態のシートを意味し、例えば、押出成形の際に搬送ロールによって2倍未満に延伸されたシートはここでいう無延伸シートに含まれる。
【0012】
本発明のポリエステル系樹脂シートは、厚さについては特に限定はなく、例えば40〜800μmの範囲で選ぶことができる。
【0013】
本発明のポリエステル系樹脂シートは、少なくとも一方の面に、さらに表面層を有することが好ましい。すなわち、実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂シートを基体層とし、その片面または両面に表面層として、上述したポリエステル樹脂からなる層を有することが好ましい。表面層としては、具体的には、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコール90〜10モル%および1,4−シクロヘキサンジメタノール10〜90モル%からなるグリコール成分とを等モルで重縮合させて得られるポリエステル樹脂層である。ジカルボン酸成分としては、上述のジカルボン酸成分と同様のものが好ましく用いられる。
【0014】
本発明のポリエステル系樹脂シートには、本発明の効果を損なわない範囲内で、帯電防止剤、安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などを添加することができる。また、シート表面に帯電防止剤やシリコーン、ワックスなどの滑剤を塗布してもよい。
【0015】
本発明のポリエステル系樹脂シートは、いわゆるブリスターパック、折り曲げケース等、種々の包装体を形成するためのシートとして用いられる。ここでブリスターパックとは、内容物を収納し、底部または蓋部をヒートシール等でシールすることにより密封したものをいう。
本発明の包装体は、底部分の基材シートとして本発明のポリエステル系樹脂シートを用い、外装シートとして、物品等を収納するための収納部分をドーム状等に予め成形した透明のシートを用い、外装シートの収納部分に物品等を配置した後、基材シートと熱溶着等により一体化したものである。包装体の中に収納する物品等としては、化粧品、家電部品、日用品、食料品等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
外装シートは、少なくとも一方の面に上述したポリエステル樹脂を主成分とする層を有し、該層の単層シートからなってもよい。すなわち、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコール90〜10モル%および1,4−シクロヘキサンジメタノール10〜90モル%からなるグリコール成分とを等モルで重縮合させて得られるポリエステル樹脂層を基材シートと接触する側の面に有する。ジカルボン酸成分としては、上述のジカルボン酸成分と同様のものが好ましく用いられる。
なお、このようにポリエステル系樹脂のみで包装体が形成されると、廃棄の際の分別回収やリサイクルが容易に行えて便利である。
本発明において、熱溶着は、例えば、ヒートシール機等を用いて行うことができるが、これらに限定されるものではない。
【0016】
以下に図を用いて本発明を具体的に説明する。
図1は、本発明の非結晶性のポリエステル系樹脂シートを用いて製造された包装体の一態様を示す斜視図である。図1において、1はドーム状の収納部分2を有する透明なポリエステル系樹脂シート(外装シート)である。収納部分2の形状はドーム形状に限定されるものではなく、中に収納される物品等の形状や大きさに応じて適宜選択される。かかる収納部分2は予め透明シートに一体的に形成されているが、例えば外装シート1を成形する際に同時に成形されてもよい。かかる透明な外装シート1の収納部分2に物品3を配置した後、外装シート1と基材シート4とを熱溶着等により貼り合わせてパッケージングを行う。なお、基材シート4には、本発明のポリエステル系樹脂シートを用いる。例えばこのパッケージを商品等の陳列に利用する場合には、展示用のフック等に掛けるための穴5を設けることができる。
【0017】
【実施例】
以下に、本発明を実施例を用いて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例においては下記に示すベース配合樹脂、顔料等を使用した。
【0018】
ベース配合樹脂を構成するポリエステル系樹脂
A:ジカルボン酸成分としてテレフタル酸と、グリコール成分としてエチレングリコール67モル%及び1,4−シクロヘキサンジメタノール33モル%の混合物とを重縮合させて得られたポリエステル樹脂(極限粘度 0.8)
B:ポリブチレンテレフタレート(極限粘度 0.9)
C:ジカルボン酸成分としてテレフタル酸とグリコール成分としてエチレングリコールとを重縮合させて得られたポリエチレンテレフタレート(極限粘度: 0.75)
D:ジカルボン酸成分としてテレフタル酸と、グリコール成分としてエチレングリコール95モル%および1,4−シクロヘキサンジメタノール5モル%の混合物とを重縮合させて得られたポリエステル樹脂(極限粘度 0.8)
E:ジカルボン酸成分としてテレフタル酸と、グリコール成分としてエチレングリコール85モル%および1,4−シクロヘキサンジメタノール15モル%の混合物とを重縮合させて得られたポリエステル樹脂(極限粘度 0.8)
F:ジカルボン酸成分としてテレフタル酸と、グリコール成分としてエチレングリコール15モル%及び1,4−シクロヘキサンジメタノール85モル%の混合物を重縮合させて得られたポリエステル樹脂(極限粘度 0.8)
顔料及び/又は不活性粒子
a:酸化チタン (白色の不活性粒子)
b:カーボンブラック (黒色の不活性粒子)
c:フタロシアニンブルー(青色顔料)
【0019】
本発明のシートの特性は、以下に記載の方法に従って評価した。
(1)熱溶着性(熱溶着強度、シートの反り)
下記に示す透明の外装シート(ア、イ、ウ)を予め作製し、外装シート(イ)については基材シートと接触する側にベース配合樹脂Aの層がくるように、ドーム上の収容部を成形しておく。
得られた透明の外装シート(ア、イ、ウ)と、実施例で得られた基材シートとを重ね、ドーム状収容部の周囲(約100mm×50mm)をヒートシール試験機を用いて熱溶着する。ただし、熱溶着条件は、熱溶着面積が5mm×200mm、加熱条件が140℃で4秒とした。その後、熱溶着強度およびシートの反りを測定した。
なお、外装シート(ウ)を用いて熱溶着を行った包装体は、いずれの基材シートと組み合わせても熱溶着できないか、熱溶着できてもシートのわずかな変形で接着面が剥がれた。
外装シート
ア:ベース配合樹脂A(ポリエステル樹脂)からなる単層のシート
(厚さ200μm)
イ:ベース配合樹脂A/ベース配合樹脂C(PET)の2層シート
(厚さ30μm/170μm)
ウ:ベース配合樹脂C(PET)からなる単層のシート
(厚さ200μm)
熱溶着強度の測定:
外装シート(ア)〜(ウ)を用いて作製した包装体の熱溶着部を引き剥がし、そのときのシートの状態を観察し、下記評価基準に従って評価を行った。なお、記号「◎」〜「△」で示されるものは実用可能レベルである。
評価基準:
「◎」 溶着面が剥がれる前に基材シートが割れた
「○」 溶着面が剥がれたときは基材シートが大きく変形していた
「△」 溶着面が剥がれたときは基材シートが変形していた
「×」 基材シートのわずかな変形で溶着面が剥がれるか、又は基材シートと熱溶着できなかった
シートの反り:
基材シートの最大変形部の反り、すなわち平坦部からのシートの浮き上がり状態を測定し、下記評価基準に従って評価を行った。なお、記号「○」〜「△」で示されるものは実用可能レベルである。
評価基準:
「○」 反りが3mm未満
「△」 反りが3mm以上、5mm未満
「×」 反りが5mm以上
【0020】
(2)衝撃強度
高速衝撃試験器((株)島津製作所製、ハイドロショット衝撃試験機「HTM−1」)を用い、温度23℃において試験速度3m/秒で破壊エネルギーを測定し、下記評価基準に基づいて評価を行った。なお、記号「○」〜「△」で示されるものは実用可能レベルである。
評価基準:
「○」 1.5KJ以上
「△」 1.0KJ以上、1.5KJ未満
「×」 1.0KJ未満
【0021】
(3)隠蔽性(不透明性)
JIS K 7105に従って、光線透過率を測定し、下記評価基準に基づいて評価を行った。なお、記号「○」〜「△」で示されるものは実用可能レベルである。
評価基準:
「○」 10%未満
「△」 10%以上、30%未満
「×」 30%以上
【0022】
参考例1,2
ポリエステル樹脂Aを50重量%とポリブチレンテレフタレート(PBT)を50重量%とからなるベース配合樹脂100重量部に対して、有色の不活性粒子である酸化チタンを10重量部添加して樹脂組成物を調整した。この樹脂組成物を原料として押出機で溶融混合し、Tダイを用いて押出した後、40℃の冷却ドラム上にキャストすることにより、色彩を有する、非結晶性のポリエステル系樹脂シートを得た。得られたシートの厚さは、200μmであった。
得られたシートを基材シートとし、外装シートとして外装シート(ア)または(イ)を用いて、熱溶着性、衝撃強度、隠蔽性の評価を行った。その結果を表1に示す。
【0023】
参考例3〜13、比較例1〜8
参考例1において、ベース配合樹脂(ポリエステル樹脂およびPBT)の種類及び配合量を表1〜表3に示すように変更し、有色の不活性粒子の種類および添加量を表1〜表3に示すように変更し、シートの厚さおよび外装シートの種類を表1〜表3に示すように変更した以外は参考例1と同様にして、非結晶性のポリエステル系樹脂シートを作製した。
得られたシートについて、参考例1と同様の試験および評価を行った。その結果を表1〜表3に示す。
【0024】
実施例14,15
ポリエステル樹脂Aを50重量%とポリブチレンテレフタレート(PBT)を50重量%とからなるベース配合樹脂100重量部に対して、有色の不活性粒子である酸化チタンを10重量部添加して樹脂組成物を基体層とし、片面にポリエステル樹脂Aからなる表面層を有する基材シートを得るために、2台の押出機でそれぞれの樹脂を溶融混合し、2種2層のTダイを用いて押し出した後、40℃の冷却ドラム上にキャストすることにより、色彩を有する、非結晶性のポリエステル系樹脂シートを得た。得られたシートは、基体層が170μm、表面層が30μmの総厚200μmのシートとした。
得られたシートについて、参考例1と同様の評価を行った。その結果を表4に示す。
【0025】
実施例16〜26、比較例9〜11
実施例14において、ベース配合樹脂の種類および配合量を表4〜表6に示すように変更し、表面層を構成するポリエステル樹脂の種類を表4〜表6に示すように変更し、基体層と表面層の各層の厚さおよび外装シートの種類を表4〜表6に示すように変更した以外は実施例14と同様にして、非結晶性のポリエステル系樹脂シートを作製した。
得られたシートについて、参考例1と同様の試験および評価を行った。その結果を表4〜表6に示す。
【0026】
【表1】
【0027】
【表2】
【0028】
【表3】
【0029】
【表4】
【0030】
【表5】
【0031】
【表6】
【0032】
表1〜表6から明らかなように、参考例1〜13、実施例14〜26の非結晶性のポリエステル系樹脂シートは、いずれも熱溶着性、衝撃強度、隠蔽性のすべてが、実用レベル以上のものであることが分かり、熱溶着層を設けなくとも、熱溶着を行うことができた。
なお、顔料も不活性粒子も含有させずに実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂100重量%からなるベース配合樹脂を用いて作製した透明のポリエステル系樹脂シートの特性は、衝撃強度が1.5KJ以上である。
【0033】
【発明の効果】
以上説明したように本発明のポリエステル系樹脂シートは、非PVC系シートであるので環境汚染等の問題を生じることもなく、十分な機械的強度および熱溶着強度を有し、溶着の際に反りも生じず、かつ、熱溶着層を設けなくとも、容易に熱溶着を行うことができる。また、本発明のポリエステル系樹脂シートを用いて、優れた包装体を形成することができ、例えば、外装シートとしてドーム状に成形した透明なポリエステル系樹脂シートを組み合わせて用いることにより、分別回収やリサイクルにも便利なブリスターパックを形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第一の態様の包装体を示す分解斜視図である。
【符号の説明】
1 外装シート
2 収納部分
3 物品
4 基材シート
5 フックに吊す穴[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a container for storing various articles such as cosmetics, toiletries, home appliance parts, and daily necessities, a substantially non-crystalline polyester resin sheet suitable as a material for the container, and a package using the same. About.
[0002]
[Prior art]
Storage of small articles such as cosmetics and home appliance parts is performed by, for example, a blister package. The container of the blister package consists of a base sheet at the bottom and a transparent sheet (exterior sheet) with the storage part molded into a dome shape, etc. After placing products etc. in the storage part, the periphery of the storage part is a high-frequency welder It is packaged by heat welding using
As the base sheet of the bottom portion, a sheet made of hard polyvinyl chloride (hereinafter sometimes referred to as “PVC”) having a color is used, and as an exterior sheet having a storage portion, a storage portion formed in a dome shape is used. Transparent rigid PVC sheets have been used. When packaging using such a PVC sheet, when the PVC packaging container is disposed of by incineration, hydrogen chloride gas, which is a harmful substance, is generated, resulting in problems such as environmental pollution. .
Therefore, a non-PVC material is demanded. For example, a blister that performs packaging using a base paper sheet of a bottom portion using a synthetic paper such as a mount, paper, or a biaxially stretched polyester resin sheet having a color, and a transparent non-crystalline polyester sheet as an exterior sheet Packaging is being considered. However, in the case of packaging using such a non-PVC sheet, it is necessary to provide a heat-welding layer, which is undesirable from the standpoint of process and cost. In particular, when synthetic paper or the like is used as the base sheet, separation and collection and recycling become difficult, and this is also a problem.
Although the bottom base sheet can be packaged using a conventional colored non-crystalline polyester resin sheet, the conventional non-crystalline polyester resin sheet has insufficient heat resistance, and is a sheet during heat welding. Deterioration in appearance occurred, such as deformed or contracted or warped.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and the object of the present invention is to perform heat welding without the risk of generating toxic gas during incineration and without providing a heat-welded layer. Another object of the present invention is to provide a heat-resistant sheet that does not cause warpage of the sheet and the like and a package using the sheet.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The polyester-based resin sheet for heat-sealing packaging of the present invention includes a dicarboxylic acid component mainly composed of terephthalic acid, a glycol component composed of 90 to 10 mol% ethylene glycol and 10 to 90 mol% 1,4-cyclohexanedimethanol, and Is a sheet comprising a resin composition containing 20 to 80% by weight of a polycondensed polyester resin and 80 to 20% by weight of polybutylene terephthalate, and further containing a pigment or colored inert particles, A base layer that is opaque and substantially non-crystalline, and further, on at least one surface of the base layer, a dicarboxylic acid component mainly composed of terephthalic acid, and 90 to 10 mol% of ethylene glycol and 1, A polyester resin layer obtained by polycondensing a glycol component consisting of 10 to 90 mol% of 4-cyclohexanedimethanol And, wherein the heat sealing without using an adhesive.
The package of the present invention is a package having a base sheet and an exterior sheet, wherein the base sheet is formed of the polyester-based resin sheet for heat welding packaging according to claim 1, and the exterior sheet mainly includes terephthalic acid. A layer mainly composed of a polyester resin obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid component as a component and a glycol component composed of 90 to 10 mol% of ethylene glycol and 10 to 90 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol, The exterior sheet is formed to have a storage portion, and the periphery of the storage portion is integrated with the base sheet by heat welding.
[0005]
According to the present invention, since the polyester resin is used for both the base sheet and the exterior sheet, there is an advantage that separation and collection are easy.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
The polyester-based resin sheet of the present invention is a resin composition containing, as a main component, a resin comprising 20 to 80% by weight of a polyester resin and 20 to 80% by weight of polybutylene terephthalate, and containing a pigment and / or colored inert particles. Become.
[0007]
In the present invention, the polyester resin refers to a resin obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid component and a glycol component (diol component) in equimolar amounts.
A typical example of the dicarboxylic acid component preferably used in the present invention is terephthalic acid, but a part of terephthalic acid may be substituted with another dicarboxylic acid component. Other dicarboxylic acid components include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, neopentylic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, p-oxybenzoic acid, p-oxyethoxy Examples include benzoic acid, benzoic acid, and benzoylbenzoic acid. The other dicarboxylic acid component to be used may be one kind or a mixture of two or more kinds, and the amount of the other dicarboxylic acid to be substituted can be appropriately selected.
[0008]
In the present invention, the glycol component comprises 90 to 10 mol% of ethylene glycol and 10 to 90 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol, and ethylene glycol may be partially substituted with other diol components. Other diol components include propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, polyalkylene glycol, glycerin, pentaerythritol, methoxy polyalkylene glycol, etc. Or two or more types of mixtures may be sufficient.
[0009]
The inert particles used in the present invention are particles having a color. Here, the color means that it is not colorless and transparent, and includes not only chromatic colors but also achromatic colors such as white, black, and gray.
Examples of the pigment and inert particles used in the present invention include inert particles having a color such as titanium oxide, barium sulfate, aluminum hydroxide, carbon black, brass powder, azo pigments (lake red, disazo yellow), phthalocyanine. Organic pigments such as pigments (phthalocyanine blue, phthalocyanine green) are listed.
The pigment and / or inert particles blended in the resin composition are appropriately selected according to the application and purpose, and two or more kinds may be mixed. The blending amount of the pigment and the like is not particularly limited, but is preferably 0.1 parts by weight or more and 40 parts by weight or less, more preferably 0, with respect to 100 parts by weight of the base compounding resin composed of the polyester resin and polybutylene terephthalate. .1 part by weight or more and 30 parts by weight or less. A substantially opaque sheet can be obtained if the blending amount of inert particles and the like is 0.1 parts by weight or more, and a sheet having mechanical strength with no practical problems can be obtained if it is 40 parts by weight or less. In addition, if it is 30 parts by weight or less, a sheet having sufficient mechanical strength can be obtained.
Various methods may be used as a method of blending the pigment and / or inert particles with the base compounding resin, and the method is not particularly limited. In the present invention, for example, it is added at the time of polymerization, or mixed with a polymer after polymerization using a blender, or a high-concentration master batch of pigment or inert particles is prepared in advance, and the master batch is mixed with the resin. It can mix | blend by doing.
[0010]
The polyester resin used in the present invention preferably has an intrinsic viscosity of 0.4 or more, and particularly preferably an intrinsic viscosity of 0.5 or more. When the intrinsic viscosity is 0.4 or more, the final product such as a package formed from the obtained sheet has sufficient mechanical strength, and has sufficient impact strength even at a low temperature.
For the same reason, the polybutylene terephthalate used in the present invention preferably has an intrinsic viscosity of 0.4 or more, and particularly preferably an intrinsic viscosity of 0.5 or more.
[0011]
The polyester resin sheet of the present invention is a non-stretched sheet that is substantially non-crystalline and is not substantially crystallized. The unstretched polyester resin sheet in a state that is not substantially crystallized can be produced by extrusion molding. Here, the unstretched sheet means a sheet that is not a sheet that has been positively stretched for the purpose of increasing the strength of the sheet. For example, a sheet that has been stretched to less than 2 times by a conveying roll during extrusion molding is here. It is included in the non-stretched sheet.
[0012]
The thickness of the polyester resin sheet of the present invention is not particularly limited, and can be selected, for example, in the range of 40 to 800 μm.
[0013]
The polyester resin sheet of the present invention preferably further has a surface layer on at least one surface. That is, it is preferable to use a substantially non-crystalline polyester resin sheet as a base layer, and a layer made of the above-described polyester resin as a surface layer on one or both sides thereof. Specifically, as the surface layer, an equimolar amount of a dicarboxylic acid component mainly composed of terephthalic acid and a glycol component composed of 90 to 10 mol% of ethylene glycol and 10 to 90 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol It is a polyester resin layer obtained by polycondensation. As the dicarboxylic acid component, the same dicarboxylic acid component as described above is preferably used.
[0014]
An antistatic agent, a stabilizer, a lubricant, an ultraviolet absorber and the like can be added to the polyester resin sheet of the present invention within a range not impairing the effects of the present invention. Further, a lubricant such as an antistatic agent, silicone, or wax may be applied to the sheet surface.
[0015]
The polyester resin sheet of the present invention is used as a sheet for forming various packaging bodies such as so-called blister packs and folding cases. Here, the blister pack refers to a package that contains the contents and is sealed by sealing the bottom or lid with a heat seal or the like.
The package of the present invention uses the polyester-based resin sheet of the present invention as the base sheet of the bottom portion, and uses a transparent sheet in which a storage portion for storing articles and the like is previously formed into a dome shape or the like as an exterior sheet. After an article or the like is arranged in the housing portion of the exterior sheet, it is integrated with the base sheet by heat welding or the like. Examples of the articles stored in the package include cosmetics, home appliance parts, daily necessities, foods, and the like, but are not particularly limited thereto.
The exterior sheet may have a layer mainly composed of the above-described polyester resin on at least one surface, and may be a single layer sheet of the layer. That is, a polyester obtained by polycondensing equimolar amounts of a dicarboxylic acid component mainly composed of terephthalic acid and a glycol component consisting of 90 to 10 mol% of ethylene glycol and 10 to 90 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol. A resin layer is provided on the surface in contact with the base sheet. As the dicarboxylic acid component, the same dicarboxylic acid component as described above is preferably used.
In addition, when a packaging body is formed only with a polyester-based resin in this way, it is convenient because separation and collection at the time of disposal can be easily performed.
In the present invention, the thermal welding can be performed using, for example, a heat sealing machine or the like, but is not limited thereto.
[0016]
The present invention will be specifically described below with reference to the drawings.
FIG. 1 is a perspective view showing an embodiment of a package manufactured using the non-crystalline polyester resin sheet of the present invention. In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a transparent polyester resin sheet (exterior sheet) having a dome-shaped storage portion 2. The shape of the storage portion 2 is not limited to the dome shape, and is appropriately selected according to the shape and size of an article or the like stored therein. The storage portion 2 is formed integrally with the transparent sheet in advance, but may be formed at the same time when the exterior sheet 1 is formed, for example. After the article 3 is disposed in the storage portion 2 of the transparent exterior sheet 1, the exterior sheet 1 and the base sheet 4 are bonded together by heat welding or the like to perform packaging. The base sheet 4 uses the polyester resin sheet of the present invention. For example, when this package is used for display of goods or the like, a hole 5 for hanging on a display hook or the like can be provided.
[0017]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
In the examples, the following base compound resins, pigments and the like were used.
[0018]
Polyester resin A constituting base compounding resin : polyester obtained by polycondensation of terephthalic acid as a dicarboxylic acid component and 67 mol% of ethylene glycol and 33 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol as a glycol component Resin (Intrinsic viscosity 0.8)
B: Polybutylene terephthalate (intrinsic viscosity 0.9)
C: Polyethylene terephthalate obtained by polycondensation of terephthalic acid as a dicarboxylic acid component and ethylene glycol as a glycol component (Intrinsic viscosity: 0.75)
D: Polyester resin obtained by polycondensation of terephthalic acid as a dicarboxylic acid component and a mixture of 95 mol% ethylene glycol and 5 mol% 1,4-cyclohexanedimethanol as a glycol component (intrinsic viscosity 0.8)
E: Polyester resin obtained by polycondensation of terephthalic acid as a dicarboxylic acid component and a mixture of 85 mol% ethylene glycol and 15 mol% 1,4-cyclohexanedimethanol as a glycol component (intrinsic viscosity 0.8)
F: Polyester resin obtained by polycondensation of a mixture of terephthalic acid as the dicarboxylic acid component and 15 mol% of ethylene glycol and 85 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol as the glycol component (intrinsic viscosity 0.8)
Pigment and / or inert particles a: titanium oxide (white inert particles)
b: Carbon black (black inert particles)
c: Phthalocyanine blue (blue pigment)
[0019]
The properties of the sheet of the present invention were evaluated according to the method described below.
(1) Thermal weldability (thermal welding strength, sheet warpage)
A transparent exterior sheet (a, i, c) shown below is prepared in advance, and the exterior sheet (a) is accommodated on the dome so that the layer of the base compounding resin A is on the side in contact with the base sheet. Is molded.
The obtained transparent exterior sheets (a, i, c) and the base material sheet obtained in the examples were stacked, and the periphery (about 100 mm × 50 mm) of the dome-shaped accommodation portion was heated using a heat seal tester. Weld. However, the heat welding conditions were a heat welding area of 5 mm × 200 mm and a heating condition of 140 ° C. for 4 seconds. Thereafter, the thermal welding strength and the warpage of the sheet were measured.
In addition, the package which was heat-welded using the exterior sheet (c) could not be heat-welded when combined with any of the base sheets, or even if it could be heat-welded, the adhesive surface was peeled off by slight deformation of the sheet.
Exterior sheet : Single layer sheet (thickness: 200 μm) made of base compounding resin A (polyester resin)
B: Two-layer sheet of base compounding resin A / base compounding resin C (PET) (thickness 30 μm / 170 μm)
C: Single layer sheet (thickness 200 μm) made of base compound resin C (PET)
Measurement of thermal welding strength:
The heat-welded part of the package produced using the exterior sheets (a) to (c) was peeled off, the state of the sheet at that time was observed, and evaluation was performed according to the following evaluation criteria. The symbols “◎” to “Δ” are practically usable levels.
Evaluation criteria:
“◎” The base sheet was cracked before the welding surface was peeled off. “○” The base sheet was greatly deformed when the welding surface was peeled off. “△” The base sheet was deformed when the welding surface was peeled off. "X" which had been welded surface peeled off by slight deformation of the base sheet, or warp of the sheet that could not be thermally welded to the base sheet:
The warpage of the maximum deformed portion of the base sheet, that is, the lifted state of the sheet from the flat portion was measured and evaluated according to the following evaluation criteria. In addition, what is indicated by the symbols “◯” to “Δ” is a practical level.
Evaluation criteria:
“○” Warpage is less than 3 mm “△” Warpage is 3 mm or more and less than 5 mm “×” Warpage is 5 mm or more [0020]
(2) Impact strength Using a high-speed impact tester (manufactured by Shimadzu Corporation, Hydroshot Impact Tester “HTM-1”), the fracture energy was measured at a test speed of 3 m / sec at a temperature of 23 ° C., and the following evaluation criteria Based on the evaluation. In addition, what is indicated by the symbols “◯” to “Δ” is a practical level.
Evaluation criteria:
“○” 1.5 KJ or more “△” 1.0 KJ or more, less than 1.5 KJ “×” less than 1.0 KJ [0021]
(3) Concealment (opacity)
In accordance with JIS K 7105, the light transmittance was measured and evaluated based on the following evaluation criteria. In addition, what is indicated by the symbols “◯” to “Δ” is a practical level.
Evaluation criteria:
“○” Less than 10% “△” 10% or more, less than 30% “×” 30% or more [0022]
Reference examples 1 and 2
Resin composition obtained by adding 10 parts by weight of colored inert particles of titanium oxide to 100 parts by weight of a base compounded resin comprising 50% by weight of polyester resin A and 50% by weight of polybutylene terephthalate (PBT) Adjusted. This resin composition was melt-mixed with an extruder as a raw material, extruded using a T-die, and then cast on a cooling drum at 40 ° C. to obtain an amorphous polyester resin sheet having color. . The thickness of the obtained sheet was 200 μm.
The obtained sheet was used as a base sheet, and an exterior sheet (A) or (A) was used as an exterior sheet to evaluate thermal weldability, impact strength, and concealability. The results are shown in Table 1.
[0023]
Reference Examples 3-13, Comparative Examples 1-8
In Reference Example 1 , the types and amounts of base compounded resins (polyester resin and PBT) were changed as shown in Tables 1 to 3, and the types and added amounts of colored inert particles are shown in Tables 1 to 3. Thus, a non-crystalline polyester resin sheet was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the thickness of the sheet and the type of the exterior sheet were changed as shown in Tables 1 to 3.
About the obtained sheet | seat, the test and evaluation similar to the reference example 1 were done. The results are shown in Tables 1 to 3.
[0024]
Examples 14 and 15
Resin composition obtained by adding 10 parts by weight of colored inert particles of titanium oxide to 100 parts by weight of a base compounded resin comprising 50% by weight of polyester resin A and 50% by weight of polybutylene terephthalate (PBT) In order to obtain a base sheet having a surface layer made of polyester resin A on one side, each resin was melt-mixed with two extruders and extruded using a two-type two-layer T-die. Thereafter, it was cast on a cooling drum at 40 ° C. to obtain an amorphous polyester resin sheet having color. The obtained sheet was a sheet having a total thickness of 200 μm having a substrate layer of 170 μm and a surface layer of 30 μm.
About the obtained sheet | seat, evaluation similar to the reference example 1 was performed. The results are shown in Table 4.
[0025]
Examples 16 to 26, Comparative Examples 9 to 11
In Example 14, the type and amount of the base compound resin were changed as shown in Tables 4 to 6, the type of the polyester resin constituting the surface layer was changed as shown in Tables 4 to 6, and the base layer A non-crystalline polyester resin sheet was prepared in the same manner as in Example 14 except that the thickness of each layer of the surface layer and the type of the exterior sheet were changed as shown in Tables 4 to 6.
About the obtained sheet | seat, the test and evaluation similar to the reference example 1 were done. The results are shown in Tables 4-6.
[0026]
[Table 1]
[0027]
[Table 2]
[0028]
[Table 3]
[0029]
[Table 4]
[0030]
[Table 5]
[0031]
[Table 6]
[0032]
As is apparent from Tables 1 to 6, all of the non-crystalline polyester resin sheets of Reference Examples 1 to 13 and Examples 14 to 26 are practically all of heat weldability, impact strength, and concealability. It was found that this was the case, and thermal welding could be performed without providing a thermal welding layer.
The characteristic of a transparent polyester resin sheet prepared using a base compounded resin composed of 100% by weight of a substantially non-crystalline polyester resin without containing pigments or inert particles has an impact strength of 1. 5KJ or more.
[0033]
【The invention's effect】
As described above, since the polyester resin sheet of the present invention is a non-PVC sheet, it does not cause problems such as environmental pollution, has sufficient mechanical strength and thermal welding strength, and warps during welding. In addition, heat welding can be easily performed without providing a heat welding layer. In addition, by using the polyester resin sheet of the present invention, an excellent package can be formed.For example, by using a combination of a transparent polyester resin sheet formed into a dome shape as an exterior sheet, separation and collection can be performed. Blister packs that are convenient for recycling can be formed.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an exploded perspective view showing a package according to a first embodiment of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Exterior sheet 2 Storage part 3 Article 4 Base material sheet 5 Hole suspended in hook
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