JP3910079B2 - Biodegradable laminated film - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂および脂肪族ポリエステル系樹脂を含有する樹脂組成物、または該樹脂組成物にポリカプロラクトン系樹脂を配合した樹脂組成物からなる中間層と、前記各樹脂組成物に生分解性可塑剤を配合した樹脂組成物からなる両外層とで構成され、透明性、柔軟性に優れ、かつＴダイ押出機により成形できる生分解性積層フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、廃棄後速やかに分解され、自然環境下で蓄積されることのない製品が望まれており、各種生分解性樹脂が市販されている。
【０００３】
Ｔダイ押出機によりフィルム成形できる生分解性樹脂として、脂肪族ポリエステル系樹脂が知られているが、例えば、ポリ乳酸系樹脂では透明性に優れているものの柔軟性に乏しい。また、ビオノーレ（昭和高分子社製、商品名）に代表されるような脂肪族ポリエステル系樹脂では透明性に乏しく用途によっては使用に制限があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
透明性に優れた生分解性樹脂として、脂肪族芳香族ポリエステルを多官能イソシアネートで高分子化した脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂が知られているが、この樹脂を用いてＴダイ押出機によりフィルムに成形すると、キャストロールへの粘着が激しくロールからの剥がれが悪いため、安定したフィルムの生産が困難である。
【０００５】
上記の問題点を解消するため、本発明者らは、前記脂肪族芳香族ポリエステルに脂肪族ポリエステルと生分解性可塑剤を配合した樹脂組成物からなり、透明性および柔軟性に優れ、かつＴダイ押出機により成形できる生分解性フィルムについて先に提案した。
【０００６】
本発明の目的は、生分解性可塑剤の配合量を減らしつつ、なおかつ、上記の単層フィルムの性能と比較して遜色のない生分解性積層フィルムを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明者らは、脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂および脂肪族ポリエステル系樹脂を含有する樹脂組成物、または該樹脂組成物にポリカプロラクトン系樹脂を配合した樹脂組成物からなる層を中間層とし、前記各樹脂組成物に生分解性可塑剤を配合した樹脂組成物からなる層を前記中間層の両面に外層として積層することにより、透明性、柔軟性に優れたフィルムをＴダイ押出機により成形できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の要旨は、脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジカルボン酸からなるジカルボン酸成分と脂肪族ジオールからなるジオール成分との重縮合物である脂肪族―芳香族ポリエステル系樹脂（Ａ）５０〜１００重量％および脂肪族ジカルボン酸からなるジカルボン酸成分と脂肪族ジオールからなるジオール成分との重縮合物で、かつメルトフローレートが１〜９ｇ／１０分である脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）０〜５０重量％を含有する樹脂組成物からなる中間層と、前記脂肪族―芳香族ポリエステル系樹脂（Ａ）３５〜６５重量％、前記脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）２５〜５０重量％および生分解性可塑剤（Ｃ）４〜２０重量％を含有する樹脂組成物からなる両外層とで構成され、前記中間層と前記両外層とを共押出成形してなる生分解性積層フィルムに存する。
さらに、本発明の要旨は、脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジカルボン酸からなるジカルボン酸成分と脂肪族ジオールからなるジオール成分との重縮合物である脂肪族―芳香族ポリエステル系樹脂（Ａ）４０〜１００重量％および脂肪族ジカルボン酸からなるジカルボン酸成分と脂肪族ジオールからなるジオール成分との重縮合物で、かつメルトフローレートが１〜９ｇ／１０分である脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）０〜５０重量％を含有する樹脂組成物からなる中間層と、前記脂肪族―芳香族ポリエステル系樹脂（Ａ）３５〜６５重量％、前記脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）２５〜５０重量％および生分解性可塑剤（Ｃ）４〜２０重量％を含有する樹脂組成物からなる両外層とで構成され、前記中間層と前記両外層の少なくとも一方の樹脂組成物が上記含有成分以外にさらにポリカプロラクトン系樹脂（Ｄ）４〜４０重量％を含有し、前記中間層と前記両外層とを共押出成形してなる生分解性積層フィルムに存する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂としてはアジピン酸およびテレフタル酸からなるジカルボン酸成分と、１，４−ブタンジオールからなるジオール成分とを縮合してなる脂肪族芳香族ポリエステルを多官能イソシアネートで高分子化したものが好ましく、また、上記の１，４−ブタンジオール以外の成分としては、２，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジゴール、２，４−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール等が挙げられる。
【００１０】
脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）としては、コハク酸からなるジカルボン酸成分とブタンジオールからなるジオール成分とを縮合してなる脂肪族ポリエステルを多官能イソシアネートで高分子化した脂肪族ポリエステルであることが好ましい。その他のジカルボン酸成分としては、アジピン酸、セバシン酸、イタコン酸等の脂肪族ジカルボン酸が挙げられるが、好ましくはコハク酸が挙げられる。その他のジオール成分としては、２，３−ブタンジール、１，３−ブタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジール、２，４−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、エチレンブリコール、ジエチレングリコールなどの脂肪族ジオールが挙げられるが、好ましくは１，４−ブタンジオールが挙げられる。脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜９ｇ/ １０分（１９０℃，２. １６ｋｇ−荷重）であり、好ましくは２〜８ｇ/ １０分、特に好ましくは４〜７ｇ/ １０分である。
【００１１】
脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）のＭＦＲが１ｇ／１０分未満だとフィルムの成形性が悪くなり、９ｇ／１０分を超えるとサージング現象が発生し、フィルムの連続した安定な製造が困難になる。
【００１２】
生分解性可塑剤（Ｃ）としては、脂肪族―芳香族ポリエステル系樹脂（Ａ）、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）、ポリカプロラクトン系樹脂（Ｄ）に好適に使用することできる可塑剤であればよく、特に限定されるのものではないが、例えば、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどの脂肪族アルコール系可塑剤、アセチルクエン酸トリブチル、グリセリンモノラウリルジアセテート、トリアセチン、セバシン酸などの脂肪族エステル系可塑剤、エステルの変性物としてエポキシ化大豆油、エポキ化アマニ亜油等が挙げられ、好ましくは、アセチル化モノグリセライド系可塑剤が挙げられる。
【００１３】
ポリカプロラクトン系樹脂（Ｄ）は、カプロラクトンのホモポリマーに限らず、カプロラクトンと他の脂肪族ヒドロキシカルボン酸とのコポリマーでもよい。ポリカプロラクトン系樹脂（Ｄ）の数平均分子量Ｍｎは３０，０００〜３００，０００、好ましくは４０，０００〜２００，０００である。
【００１４】
本発明の生分解性積層フィルムの中間層を構成する樹脂組成物における脂肪族―芳香族ポリエステル系樹脂（Ａ）と脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）の配合比率は、（Ａ）が５０〜１００重量％、（Ｂ）が０〜５０重量％であり、ポリカプロラクトン系樹脂を配合する場合は、（Ａ）が４０〜１００重量％、（Ｂ）が０〜５０重量％、ポリカプロラクトン系樹脂（Ｄ）が４〜４０重量％である。
【００１５】
脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂（Ａ）が５０重量％（ポリカプロラクトン系樹脂を配合する場合は４０重量％）未満であると、柔軟性および透明性のよい積層フィルムが得られない。
【００１６】
本発明の生分解性積層フィルムの両外層を構成する樹脂組成物における各成分の配合比率は、脂肪族―芳香族ポリエステル系樹脂（Ａ）が３５〜６５重量％、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）が２５〜５０重量％生分解性可塑剤（Ｃ）が４〜２０重量％、ポリカプロラクトン系樹脂（Ｄ）が４〜４０重量％である。
【００１７】
脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂（Ａ）が３５重量％未満であると、柔軟性および透明性のよい積層フィルムが得られず、また、６５重量％を超えると、押出フィルムがキャストロールに粘着する傾向が強くなり、積層フィルムの生産性が悪化する。脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）が２５重量％未満であると、押出フィルムのキャストロールへの粘着を防止することが困難であり、５０重量％を超えると、積層フィルムの柔軟性が低下する。生分解性可塑剤（Ｃ）が４重量％未満であると積層フィルムの透明性の向上効果が十分でなく、２０重量％を超えると積層フィルム表面へのブリードが目立つ傾向にある。ポリカプロラクトン系樹脂（Ｄ）が４重量％未満であると、積層フィルムの透明性を向上させる効果が十分でない。
【００１８】
本発明の生分解性積層フィルムの各層を構成する樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において任意に添加剤を併用することができる。配合される添加剤としては公知の樹脂添加剤全般を挙げることができる。例えば、可塑剤、熱安定剤、滑剤、ブロッキング防止剤、核剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、抗菌剤、充填剤、着色剤、 帯電防止剤、澱粉等が挙げられる。
【００１９】
本発明の生分解性積層フィルムの厚さは用途によって異なるが、通常は２０〜２００μｍ程度であり、中間層と両外層の厚さの比は特に制限されず、また、積層フィルムの厚さによっても異なるが、２０〜５０μｍ程度の比較的厚さの薄いフィルムにおいては、中間層を厚くするために１／８／１〜３／４／３程度にするのがよい。
【００２０】
本発明の生分解性積層フィルムの各層を構成する樹脂組成物の混練方法は、一般的な方法が好ましく使用できる。具体的には、ペレットや粉体、固体の細片等をヘンシェルミキサーやリボンミキサーで乾式混合し、単軸や2 軸の押出し機、バンバリーミキサー、ニーダー、ミキシングロールなどの公知の溶融混練機に供給して溶融混練することができる。例えば、脂肪族芳香族ポリエステル樹脂、脂肪族ポリエステル樹脂およびポリカプロラクトンからなる樹脂組成物の場合であれば、先ず各樹脂ををタンブラーにいれて１０分〜２０分攪拌混合する。次いで、単軸或いは２軸押出機等により１４０〜２１０℃の温度で溶融混練を行い、樹脂組成物のペレットにすることができる。
【００２１】
本発明において、各層を構成する樹脂組成物から積層フィルムを成形加工する方法は、複数の押出機を用いて多層Ｔダイにて積層したフィルムをキャストロールで冷却固化する共押出成形が適している。
【００２２】
本発明の生分解性積層フィルムは、特に用途の制限はないが、包装材、食料品等の包装フィルム、農業用フィルム、生ゴミ袋等に使用することができる。さらに、使用目的により、本発明の生分解性積層フィルムを他の生分解性フィルムと複合化して使用することもできる。
【００２３】
【実施例】
以下、本発明の実施例を挙げるが、本発明はかかる実施例によって何ら限定されるものではない。また、本発明において得られる積層フィルムは、次の評価項目により評価した。
【００２４】
( ロールハガレ性)
Ｔダイから共押出された積層フィルムがキャストロールからスムーズに剥がれる度合い（ハガレ性）を次の基準で評価した。
○：フィルムがロールからスムーズに剥がれるもの
×：フィルムがロールからスムーズに剥がれず、ロールに密着してしまうもの
【００２５】
( 透明性)
積層フィルム試料の全光線透過率を分光光度計（日本分光社製、Ｖ−５７０型）で測定し、透明性を次の基準で評価した。
◎：全光線透過率が７０％以上
○：全光線透過率が６５％以上、７０％未満
△：全光線透過率が６０％以上、６５％未満
×：全光線透過率が６０％未満
【００２６】
( 柔軟性)
積層フィルム試料の横方向（機械方向と直交する方向）の引張弾性率を引張試験機（島津製作所社製、オートグラフＡＧ−５０００Ａ型）で測定し、柔軟性を次の基準で評価した。
○：引張弾性率が２００Ｎ／ｍｍ2 未満
△：引張弾性率が２００Ｎ／ｍｍ2 以上、２５０Ｎ／ｍｍ2 未満
×：引張弾性率が２５０Ｎ／ｍｍ2 以上
【００２７】
本発明の実施例および比較例で使用される生分解性樹脂等の配合成分を以下に示す。
脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂（Ａ）：ビーエーエスエフ社製の「エコフレックス」（アジピン酸とテレフタル酸および１，４−ブタンジオールとの重縮合物を多官能イソシアネートで高分子化したもの、ＭＦＲ５．０ｇ／１０分）
脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）：昭和高分子社製の「ビオノーレ＃１９０３」( コハク酸と１，４−ブタンジオールとの重縮合物を多官能イソシアネートで高分子化したもの、ＭＦＲ：５．５ｇ／１０分) 、「ビオノーレ＃１００１」（コハク酸と１，４−ブタンジオールとの重縮合物を多官能イソシアネートで高分子化したもの、ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分）
生分解性可塑剤（Ｃ）：理研ビタミン社製の「リケマールＰＬ−００９」（グリセリンモノラウリルジアセテート）
ポリカプロラクトン系樹脂（Ｄ）：ダイセル化学工業社製の「プラクセルＨ７」（数平均分子量７０，０００）
【００２８】
実施例１〜６および比較例１〜３
表１に示す配合樹脂および添加剤を用いて、表１に示す配合比率で混合し、外層用および中間層用の樹脂組成物を用意した。次いで、各樹脂組成物をそれぞれ別の押出機に供給し、多層ダイから共押出したフィルムを３０℃に温度設定したキャストロールで冷却して、外層／中間層／外層の厚さ比率を２／６／２とした厚さ２０μｍの積層フィルムを得た。共押出フィルムのキャストロールからのハガレ性を観察するとともに、得られた積層フィルムの全光線透過率と引張弾性率を測定した。評価結果を表１に示す。
【００２９】
【表１】
【発明の効果】
上記の実施例からも明らかなとおり、本発明によれば、脂肪族−芳香族ポリエステル系樹脂、脂肪族ポリエステル系樹脂および生分解性可塑剤を含有する樹脂組成物からなる外層と、生分解性可塑剤を配合しない中間層を積層した３層構成の積層フィルムとすることにより、生分解性可塑剤の使用量を減らしつつ、透明性、柔軟性に優れ、Ｔダイ押出機による生産が可能な生分解性フィルムを得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a resin composition containing an aliphatic aromatic polyester resin and an aliphatic polyester resin, or an intermediate layer comprising a resin composition obtained by blending a polycaprolactone resin in the resin composition, and each of the above resin compositions. The present invention relates to a biodegradable laminated film that is composed of both outer layers made of a resin composition in which a biodegradable plasticizer is blended with a product, is excellent in transparency and flexibility, and can be molded by a T-die extruder.
[0002]
[Prior art]
In recent years, products that are rapidly decomposed after disposal and that do not accumulate in the natural environment have been desired, and various biodegradable resins are commercially available.
[0003]
As a biodegradable resin that can be formed into a film by a T-die extruder, an aliphatic polyester-based resin is known. For example, a polylactic acid-based resin is excellent in transparency but lacks flexibility. In addition, aliphatic polyester resins represented by Bionore (trade name, manufactured by Showa Kogyo Co., Ltd.) have poor transparency and have limited use depending on applications.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
As a biodegradable resin having excellent transparency, an aliphatic aromatic polyester resin obtained by polymerizing an aliphatic aromatic polyester with a polyfunctional isocyanate is known. A film is formed by a T-die extruder using this resin. When it is molded, the adhesion to the cast roll is so strong that peeling from the roll is bad, and it is difficult to produce a stable film.
[0005]
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors comprise a resin composition in which an aliphatic polyester and a biodegradable plasticizer are blended with the aliphatic aromatic polyester, and have excellent transparency and flexibility, and T A biodegradable film that can be formed by a die extruder was previously proposed.
[0006]
An object of the present invention is to provide a biodegradable laminated film that is inferior to the performance of the single-layer film while reducing the blending amount of the biodegradable plasticizer.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the present inventors have developed a resin composition containing an aliphatic aromatic polyester resin and an aliphatic polyester resin, or a resin composition in which a polycaprolactone resin is blended with the resin composition. A layer made of a resin composition in which a biodegradable plasticizer is blended with each of the resin compositions as an outer layer on both surfaces of the intermediate layer. Was found to be formed by a T-die extruder, and the present invention was completed.
[0008]
That is, the gist of the present invention is that an aliphatic-aromatic polyester resin (A) 50 to 50 is a polycondensate of a dicarboxylic acid component composed of an aliphatic dicarboxylic acid and an aromatic dicarboxylic acid and a diol component composed of an aliphatic diol. Aliphatic polyester resin (B) 0 which is a polycondensate of 100% by weight of a dicarboxylic acid component comprising an aliphatic dicarboxylic acid and a diol component comprising an aliphatic diol, and has a melt flow rate of 1 to 9 g / 10 min. An intermediate layer comprising a resin composition containing ˜50 wt%, 35 to 65 wt% of the aliphatic-aromatic polyester resin (A), 25 to 50 wt% of the aliphatic polyester resin (B) and raw The decomposable plasticizer (C) is composed of both outer layers made of a resin composition containing 4 to 20% by weight, and the intermediate layer and the both outer layers are coextruded. Resides in the biodegradable laminated film.
Further, the gist of the present invention is that an aliphatic-aromatic polyester resin (A) 40 to 40 is a polycondensate of a dicarboxylic acid component composed of an aliphatic dicarboxylic acid and an aromatic dicarboxylic acid and a diol component composed of an aliphatic diol. Aliphatic polyester resin (B) 0 which is a polycondensate of 100% by weight of a dicarboxylic acid component comprising an aliphatic dicarboxylic acid and a diol component comprising an aliphatic diol, and has a melt flow rate of 1 to 9 g / 10 min. An intermediate layer comprising a resin composition containing ˜50 wt%, 35 to 65 wt% of the aliphatic-aromatic polyester resin (A), 25 to 50 wt% of the aliphatic polyester resin (B) and raw A decomposable plasticizer (C) composed of both outer layers comprising a resin composition containing 4 to 20% by weight, and at least one of the intermediate layer and the outer layers. Forming material is contained 4-40 wt% more polycaprolactone resin (D) in addition to the above-containing component consists in biodegradable laminated film and said both outer layers and the intermediate layer formed by co-extrusion.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The aliphatic aromatic polyester resin used in the present invention is a polyfunctional aliphatic aromatic polyester obtained by condensing a dicarboxylic acid component composed of adipic acid and terephthalic acid and a diol component composed of 1,4-butanediol. Polymerized with isocyanate is preferable, and as components other than the above 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-pentanediol, 1,5 -Pentanedigol, 2,4-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol and the like.
[0010]
The aliphatic polyester resin (B) is an aliphatic polyester obtained by polymerizing an aliphatic polyester obtained by condensing a dicarboxylic acid component composed of succinic acid and a diol component composed of butanediol with a polyfunctional isocyanate. preferable. Other dicarboxylic acid components include aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, itaconic acid, and preferably succinic acid. Other diol components include 2,3-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,6-hexanediol, neo Aliphatic diols such as pentyl glycol, ethylene bricol and diethylene glycol are exemplified, and 1,4-butanediol is preferred. The aliphatic polyester resin (B) has a melt flow rate (MFR) of 1 to 9 g / 10 min (190 ° C., 2.16 kg-load), preferably 2 to 8 g / 10 min, particularly preferably 4 to 7 g / 10 min.
[0011]
If the MFR of the aliphatic polyester resin (B) is less than 1 g / 10 minutes, the moldability of the film is deteriorated, and if it exceeds 9 g / 10 minutes, a surging phenomenon occurs and it is difficult to produce a film continuously and stably.
[0012]
The biodegradable plasticizer (C) may be a plasticizer that can be suitably used for the aliphatic-aromatic polyester resin (A), the aliphatic polyester resin (B), and the polycaprolactone resin (D). Although not particularly limited, for example, aliphatic alcohol plasticizers such as triethylene glycol and polyethylene glycol, aliphatic esters such as tributyl acetylcitrate, glycerol monolauryl diacetate, triacetin, and sebacic acid Epoxy soybean oil, epoxidized linseed oil, and the like are mentioned as modified plasticizers and esters, preferably acetylated monoglyceride plasticizers.
[0013]
The polycaprolactone-based resin (D) is not limited to a caprolactone homopolymer, but may be a copolymer of caprolactone and another aliphatic hydroxycarboxylic acid. The number average molecular weight Mn of the polycaprolactone resin (D) is 30,000 to 300,000, preferably 40,000 to 200,000.
[0014]
The blending ratio of the aliphatic-aromatic polyester resin (A) and the aliphatic polyester resin (B) in the resin composition constituting the intermediate layer of the biodegradable laminated film of the present invention is such that (A) is 50 to 100. %, (B) is 0 to 50% by weight, and when blending a polycaprolactone-based resin, (A) is 40 to 100% by weight, (B) is 0 to 50% by weight, polycaprolactone-based resin ( D) is 4 to 40% by weight.
[0015]
When the aliphatic-aromatic polyester-based resin (A) is less than 50% by weight (40% by weight when a polycaprolactone-based resin is blended), a laminated film having good flexibility and transparency cannot be obtained.
[0016]
The blending ratio of each component in the resin composition constituting both outer layers of the biodegradable laminated film of the present invention is 35 to 65% by weight of the aliphatic-aromatic polyester resin (A) and the aliphatic polyester resin (B ) Is 25 to 50% by weight of the biodegradable plasticizer (C) is 4 to 20% by weight, and the polycaprolactone resin (D) is 4 to 40% by weight.
[0017]
When the aliphatic-aromatic polyester resin (A) is less than 35% by weight, a laminated film having good flexibility and transparency cannot be obtained, and when it exceeds 65% by weight, the extruded film adheres to the cast roll. This tends to increase the productivity of laminated films. If the aliphatic polyester-based resin (B) is less than 25% by weight, it is difficult to prevent the extruded film from sticking to the cast roll, and if it exceeds 50% by weight, the flexibility of the laminated film decreases. When the biodegradable plasticizer (C) is less than 4% by weight, the effect of improving the transparency of the laminated film is not sufficient, and when it exceeds 20% by weight, bleeding on the surface of the laminated film tends to be noticeable. When the polycaprolactone-based resin (D) is less than 4% by weight, the effect of improving the transparency of the laminated film is not sufficient.
[0018]
In the resin composition which comprises each layer of the biodegradable laminated film of this invention, an additive can be arbitrarily used together in the range which does not impair the effect of this invention. Examples of additives to be added include all known resin additives. Examples include plasticizers, heat stabilizers, lubricants, antiblocking agents, nucleating agents, antioxidants, UV stabilizers, antibacterial agents, fillers, colorants, antistatic agents, and starches.
[0019]
The thickness of the biodegradable laminated film of the present invention varies depending on the application, but is usually about 20 to 200 μm, and the ratio of the thickness of the intermediate layer and both outer layers is not particularly limited, and depends on the thickness of the laminated film. However, in the case of a relatively thin film of about 20 to 50 μm, it is preferable to set the thickness to about 1/8/1 to 3/4/3 in order to increase the thickness of the intermediate layer.
[0020]
As a kneading method of the resin composition constituting each layer of the biodegradable laminated film of the present invention, a general method can be preferably used. Specifically, pellets, powders, solid strips, etc. are dry-mixed with a Henschel mixer or ribbon mixer, and then mixed into a known melt-kneader such as a single-screw or twin-screw extruder, Banbury mixer, kneader, or mixing roll. It can be supplied and melt kneaded. For example, in the case of a resin composition comprising an aliphatic aromatic polyester resin, an aliphatic polyester resin, and polycaprolactone, each resin is first put in a tumbler and stirred and mixed for 10 to 20 minutes. Subsequently, it can be melt-kneaded at a temperature of 140 to 210 ° C. by a single-screw or twin-screw extruder or the like to form pellets of the resin composition.
[0021]
In the present invention, as a method of forming a laminated film from a resin composition constituting each layer, coextrusion molding in which a film laminated with a multilayer T die using a plurality of extruders is cooled and solidified with a cast roll is suitable. .
[0022]
The biodegradable laminated film of the present invention is not particularly limited in use, but can be used for packaging materials, packaging films for foodstuffs, agricultural films, garbage bags, and the like. Furthermore, the biodegradable laminated film of the present invention can be used in combination with other biodegradable films depending on the purpose of use.
[0023]
【Example】
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the examples. Moreover, the laminated film obtained in the present invention was evaluated by the following evaluation items.
[0024]
(Roll peelability)
The degree to which the laminated film coextruded from the T-die smoothly peeled off from the cast roll (sagging property) was evaluated according to the following criteria.
○: The film peels off smoothly from the roll ×: The film does not peel off smoothly from the roll and adheres to the roll [0025]
( transparency)
The total light transmittance of the laminated film sample was measured with a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, model V-570), and the transparency was evaluated according to the following criteria.
◎: Total light transmittance is 70% or more ○: Total light transmittance is 65% or more and less than 70% Δ: Total light transmittance is 60% or more and less than 65% X: Total light transmittance is less than 60% ]
(Flexibility)
The tensile modulus in the transverse direction (direction perpendicular to the machine direction) of the laminated film sample was measured with a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, Autograph AG-5000A type), and the flexibility was evaluated according to the following criteria.
○: less than the tensile modulus of elasticity is 200N / mm 2 △: a tensile modulus of elasticity is 200N / mm 2 or more, 250N / mm 2 less than ×: tensile modulus of elasticity is 250N / mm 2 or more [0027]
Ingredients such as biodegradable resins used in Examples and Comparative Examples of the present invention are shown below.
Aliphatic-aromatic polyester-based resin (A): “Ecoflex” manufactured by BASF (polycondensation product of adipic acid, terephthalic acid and 1,4-butanediol with polyfunctional isocyanate, MFR 5.0g / 10min)
Aliphatic polyester resin (B): “Bionore # 1903” manufactured by Showa Polymer Co., Ltd. (polycondensation product of succinic acid and 1,4-butanediol with polyfunctional isocyanate, MFR: 5. 5 g / 10 min), “Bionole # 1001” (polymerized polycondensate of succinic acid and 1,4-butanediol with polyfunctional isocyanate, MFR: 2.0 g / 10 min)
Biodegradable plasticizer (C): “Riquemar PL-009” (glycerin monolauryl diacetate) manufactured by Riken Vitamin
Polycaprolactone resin (D): “Placcel H7” (number average molecular weight 70,000) manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.
[0028]
Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3
Using the blended resins and additives shown in Table 1, mixing was performed at the blending ratios shown in Table 1 to prepare resin compositions for the outer layer and the intermediate layer. Next, each resin composition is supplied to a separate extruder, and the film coextruded from the multilayer die is cooled with a cast roll set at a temperature of 30 ° C., so that the thickness ratio of the outer layer / intermediate layer / outer layer is 2 / A laminated film of 6/2 thickness 20 μm was obtained. While observing the peeling property from the cast roll of the coextruded film, the total light transmittance and tensile elastic modulus of the obtained laminated film were measured. The evaluation results are shown in Table 1.
[0029]
[Table 1]
【The invention's effect】
As is apparent from the above examples, according to the present invention, an outer layer composed of a resin composition containing an aliphatic-aromatic polyester resin, an aliphatic polyester resin and a biodegradable plasticizer, By making a laminated film with a three-layer structure in which an intermediate layer containing no plasticizer is laminated, the amount of biodegradable plasticizer is reduced, and it is excellent in transparency and flexibility and can be produced by a T-die extruder. A biodegradable film can be obtained.
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