JP3904349B2 - Thixotropic agent and method for producing the same - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シーリング材や防水材、塗料、接着剤に配合され、垂直面等に塗布したときの垂れを防止する揺変性付与剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シーリング材や防水材、塗料、接着剤は建築物や車両などに使用されることが多いという性格上、さまざまな形状の基材面に塗布することができることが必要である。とりわけ、垂直面、斜面への施工時に、液垂れを生じない垂れ抵抗性を有することが肝要である。
この液垂れを防止するため、揺変性付与剤として高級脂肪酸や脂肪酸エステルで処理した、表面処理炭酸カルシウムやコロイド状シリカ、ベントナイト等の無機質充填剤や水素添加ひまし油、脂肪族アマイドワックス、ポリテトラフルオロエチレン樹脂(PTFE)などの有機物を添加することが広く行われている。しかし、これらの揺変性付与剤では、垂れ抵抗性を向上させるために多量に添加すると系の見かけの粘度が増大し、作業性、表面性が悪化したり、貯蔵安定性に問題のあるものが多い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
シーリング材や防水材、塗料、接着剤に配合され、垂直面等に塗布したときの垂れを防止する揺変性付与剤、とりわけ揺変性の発現性と作業性、表面性に優れた揺変性付与剤の登場が待ち望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の事情を鑑み、シーリング材や防水材、塗料、接着剤に配合され、垂直面等に塗布したときの垂れを防止する揺変性付与剤、とりわけ揺変性の発現性と作業性、表面性、貯蔵安定性に優れた揺変性付与剤について鋭意検討した所、脂環族ジアミンを揺変性付与剤として用いることにより、揺変性の発現性と作業性、表面性に優れた揺変性付与剤を得ることができ、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、下記（１）〜（５）を提供するものである。
（１） モノイソシアネートと、脂環族ジアミンの反応生成物からなる揺変性付与剤。
（２） 前記脂環族ジアミンが以下の一般式（Ｉ）で表される多環式-脂肪族ジアミンである（１）記載の揺変性付与剤。
【化２】
（３） モノイソシアネート中のイソシアネート基と脂環族ジアミン中のアミノ基のモル比を0.8〜1.2の範囲にして反応させて得られた（１）又は（２）記載の揺変性付与剤。
（４） モノイソシアネートと、脂環族ジアミンを反応させる揺変性付与剤の製造方法。
（５） モノイソシアネート中のイソシアネート基と、脂環族ジアミン中のアミノ基のモル比を0.8〜1.2の範囲にして該２成分を反応させる（４）記載の揺変性付与剤の製造方法。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明について詳細に説明する。
本願発明の揺変性付与剤はモノイソシアネートと脂環族ジアミンを混合、反応することによって得られるものであり、シーリング材や防水材、塗料、接着剤にあらかじめ、あるいは使用時に配合し使用するものである。
まずその構成成分について説明する。
【０００６】
[モノイソシアネート]
本発明に使用モノイソシアネートとは分子中に１つのイソシアネート基を有する化合物である。
通常、芳香族モノイソシアネート、脂肪族モノイソシアネート、脂環族モノイソシアネート等のモノイソシアネート、ジイソシアネートをモノオールと反応させることにより得られるウレタン基を含有するモノイソシアネート等が用いられる。
これらはそれぞれ単独で用いても複数を併用してもよい。
【０００７】
＜ウレタン基を有さないモノイソシアネート＞
芳香族モノイソシアネートとしては例えば、フェニルイソシアネート(PI)等が挙げられる。
脂肪族モノイソシアネートとしては例えば、ブチルイソシアネート(BI)、ヘキシルイソシアネート(HI)、メチルイソシアネート(MI)等が挙げられる。
脂環族モノイソシネートとしては、例えば、シクロヘキシルイソシアネート(CI)、ノルボルナンモノイソシアネートメチル(NBMI)などがあげられる。
これらの中でも、嵩高い分子構造をもつNBMI、PI、CIが好ましい。
また、これらのモノイソシアネートは必要に応じて複数を併用しても良い。
【０００８】
＜ウレタン基含有モノイソシアネート＞
ウレタン基含有モノイソシアネートとは、ジイソシアネートにモノオールと反応させることにより、分子中の１つのイソシアネート基をウレタン基とした、ウレタン基、イソシアネート基をそれぞれ１つ含有する化合物である。
これらはそれぞれ単独で用いても複数を併用してもよい。
【０００９】
（ウレタン基含有モノイソシアネート製造用ジイソシアネート）
ウレタン基含有モノイソシアネート製造用ジイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート(TDI)、水添トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、1,5-ナフタレンジイソシアネート(NDI)等の芳香族ジイソシアネート、 ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)等の脂肪族イソシアネート、 イソホロンジイソシアネート(IPDI)、水添XDI(H6XDI)、水添MDI(H12MDI)、ノルボルナンジイソシアネートメチル(NBDI)等の脂環式ジイソシアネート、 上記ジイソシアネートのカルボジイミド変性イソシアネート等があげられる。これらのジイソシアネートは必要に応じて複数を併用しても良い。
【００１０】
（ウレタン基含有モノイソシアネート製造に用いられるモノオール）
本発明で使用されるモノオールとは、分子内に１個のヒドロキシル基を有する化合物である。
モノオールとしては比較的低分子量の一価アルコールがあげられ、より具体的には比較的低分子量の一価アルコールとしてはメタノール、エタノール、プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール２-ブタノール、2-メチル-2-プロパノール、１-ペンタノール、1-ヘキサノールなどの脂肪族モノオールが挙げられる。この中でも分子末端にヒドロキシル基を有する１価アルコールが好ましい。
これらのモノオールは単独で用いても必要に応じて複数を併用してもよい。
【００１１】
（ウレタン基含有モノイソシアネートの合成法）
ウレタン基含有モノイソシアネートの合成方法に特に限定はないが、モノオールをジイソシアネートに対して化学量論的に過剰にしてジイソシアネートと一括してブレンド、またはどちらか一方を先に仕込み、他方を後から添加して40〜120℃にて1〜150時間完全に反応したのち、100〜7000Paの減圧下130〜170℃にて未反応ジイソシアネートを除去することにより得られる。
反応を速めるために公知の触媒を添加して反応させ製造してもよい。
【００１２】
[脂環族ジアミン]
本発明に使用する脂環族ジアミンは、例えば２，５（６）−ジアミノメチルビシクロ［２，２，１］ヘプタン、２−アミノメチル−５（６）−アミノエチルビシクロ［２，２，１］ヘプタン、２−アミノメチル−５（６）−アミノプロピルビシクロ［２，２，１］ヘプタン、２−アミノメチル−５（６）−アミノブチルビシクロ［２，２，１］ヘプタン、２−アミノメチル−５（６）−アミノペンチルビシクロ［２，２，１］ヘプタン、２，５（６）−ジアミノエチルビシクロ［２，２，１］ヘプタン、２，５（６）−ジアミノプロピルビシクロ［２，２，１］ヘプタン、２，５（６）−ジアミノブチルビシクロ［２，２，１］ヘプタン、２，５（６）−ジアミノペンチルビシクロ［２，２，１］ヘプタン、５（６）−ジアミノアミノメチルビシクロ［２，２，２］オクタン、２−アミノメチル−５（６）−アミノエチルビシクロ［２，２，２］オクタン、２−アミノメチル−５（６）−アミノプロピルビシクロ［２，２，２］オクタン、２−アミノメチル−５（６）−アミノブチルビシクロ［２，２，２］オクタン、２−アミノメチル−５（６）−アミノペンチルビシクロ［２，２，２］オクタン、２，５（６）−アミノエチルビシクロ［２，２，２］オクタン、２，５（６）−ジアミノプロピルビシクロ［２，２，２］オクタン、２，５（６）−ジアミノブチルビシクロ［２，２，２］オクタン、２，５（６）−ジアミノペンチルビシクロ［２，２，１］オクタン、
３（４），８（９）−ジアミノメチルトリシクロ［５，２，１，０2,6］デカン、３（４）−アミノメチル−８（９）−アミノエチルトリシクロ［５，２，１，０2,6］デカン、３（４）−アミノメチル−８（９）−アミノプロピルトリシクロ［５，２，１，０2,6］デカン、３（４）−アミノメチル−８（９）−アミノブチルトリシクロ［５，２，１，０2,6］デカン、３（４）−アミノメチル−８（９）−アミノペンチルトリシクロ［５，２，１，０2,6］デカン、３（４），８（９）−ジアミノエチルトリシクロ［５，２，１，０2,6］デカン、３（４），８（９）−ジアミノプロピルトリシクロ［５，２，１，０2,6］デカン、３（４），８（９）−ジアミノブチルトリシクロ［５，２，１，０2,6］デカン、３（４），８（９）−ジアミノペンチルトリシクロ［５，２，１，０2,6］デカン、 ３（４），７（８）−ジアミノメチルビシクロ［４，３，０1,6］ノナン、３（４）−アミノメチル−７（８）−アミノエチルビシクロ［４，３，０1,6］ノナン、３（４）−アミノメチル−７（８）−アミノプロピルビシクロ［４，３，０1,6］ノナン、３（４）−アミノメチル−７（８）−アミノブチルビシクロ［４，３，０1,6］ノナン、３（４）−アミノメチル−７（８）−アミノペンチルビシクロ［４，３，０1,6］ノナン、３（４），７（８）−ジアミノエチルビシクロ［４，３，０1,6］ノナン、３（４），７（８）−ジアミノプロピルビシクロ［４，３，０1,6］ノナン、３（４），７（８）−ジアミノブチルビシクロ［４，３，０1,6］ノナン、３（４），７（８）−ジアミノペンチルビシクロ［４，３，０1,6］ノナン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン等の脂環族アミンの群から選択されるアミンであり、これら単独またはこれらの混合物である。
これらの中で、以下の一般式（Ｉ）［化３］で表される多環式-脂肪族ジアミンが特に好ましい。
【化３】
【００１３】
[揺変性付与剤の製造方法]
本願発明の揺変性付与剤はモノイソシアネートあるいはウレタン基含有モノイソシアネートと脂環族ジアミンを混合、反応することによって得られるものであり、イソシアネート基とアミノ基のモル数の比は0.8〜1.2、好ましくは0.9〜1.1、より好ましくは1.0である。モル数の比が0.8以下であると過剰のアミンによる副反応が、1.2以上であると過剰のイソシアネートによる副反応が生じやすくなる。
イソシアネートとアミンの反応条件はイソシアネートとアミンの反応性により適宜調節すればよいが、通常窒素などの不活性ガス又は乾燥空気の雰囲気下、キシレンや酢酸エチル、酢酸ブチルのようなイソシアネート、アミンとの反応性の低い溶媒中にて10〜120℃で1〜150時間反応することによって得られる。
【００１４】
[揺変性付与剤の使用方法]
本発明の揺変性付与剤はシーリング材や防水材、塗料、接着剤にあらかじめ、あるいは使用時に配合し使用するものである。
その使用量はシーリング材や防水材、塗料、接着剤１００重量部中に1重量部以上50重量部以下であり、好ましくは1.5重量部以上15重量部以下である。1重量部以上とすることにより揺変性の発現が顕著になり液垂れ防止効果が向上し好ましい。また、50重量部以下であることが、見かけの粘度を好適な範囲とすることができ作業性が向上するので好ましい。
【００１５】
【実施例】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、本発明では特に断らない限り「％」等は重量基準を示す。
【００１６】
（使用材料の調製）
揺変性付与剤(T-1)の調製：撹拌装置付きセパラブルフラスコに酢酸エチルを500.0g、NBMIを319.9g、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（別名IPDA、イソホロンジアミン、ヒュルス社製）を180.1g加えて60℃で8時間反応することにより、本発明の揺変性付与剤（T-1）を得た。
揺変性付与剤(T-2)の調製：T-1と同様の装置を用い、酢酸エチルを500.0g、NBMIを331.1g、２，５（６）−ジアミノメチルビシクロ［２，２，１］ヘプタン（商品名NBDA、別名ノルボルナンジアミン、三井化学社製）を168.9g加えて60℃で8時間反応することにより、本発明の揺変性付与剤（T-2）を得た。
揺変性付与剤(T-3)の調製：T-1と同様の装置を用い、酢酸エチルを500.0g、NBMIを215.1g、脂肪族ジアミン（分子量４００）としてジェファーミンD-400（サンテクノケミカル社製）を284.9g加えて60℃で8時間反応することにより、揺変性付与剤（T-3）を得た。
【００１７】
（評価、試験方法）
評価用の防水材としてウレタン系２液混合型（主剤：硬化剤=１：１重量比）塗膜防水材サンシラールC（三井化学社製）を用い、防水材の２液混合時に揺変性付与剤を添加した。
・ 作業性：
塗布時、へらによる塗り伸ばし作業が可能なものを○、不可能または困難なものを×とした。
・ 垂れ抵抗性：
JIS A-6021（屋根用塗膜防水材）に定められた垂れ抵抗試験用型枠に液を2mm厚みに塗付して垂れの状況を観察する。1mm以下を○、3mm以下を△、それ以上を×とした。
・ 表面性：
防水材塗布時の表面の艶を観察した。艶のあるものを○、艶がなく、くすんでいるものを×とした。
【００１８】
（実施例1）
防水材200重量部に対して、揺変性付与剤（T-1）を4重量部添加した。このときの揺変性付与剤の含有率は２％である。その結果、へらによる塗り伸ばし性は良好であり、垂れ抵抗性試験による垂れは1mm未満のごくわずかな垂れを生じたものの良好な結果であった。また、表面の艶性も艶があり良好であった。評価結果を表1に示す。
【００１９】
（実施例2）
防水材200重量部に対して、揺変性付与剤（T-2）を4重量部添加した。このときの揺変性付与剤の含有率は２％である。その結果、へらによる塗り伸ばし性は良好であり、垂れ抵抗性試験結果も垂れは0mmとまったく生じず良好な結果であった。また、表面の艶性も艶があり良好であった。評価結果を表1に示す。
【００２０】
（実施例3）
防水材200重量部に対して、揺変性付与剤（T-2）を３０重量部添加した。このときの揺変性付与剤の含有率は１３％である。その結果、へらによる塗り伸ばし性はわずかにへらに重さを感じるものの良好であり、垂れ抵抗性試験結果も垂れは0mmとまったく生じず良好な結果であった。また、表面の艶性はごくわずかに艶が失われているものの良好であった。評価結果を表1に示す。
【００２１】
(比較例1)
防水材200重量部に対して、揺変性付与剤（T-3）を4重量部添加した。このときの揺変性付与剤の含有率は２％である。その結果、へらによる塗り伸ばし性は良好であった。一方、垂れ抵抗性試験結果は垂れは2mmと若干の垂れを生じた。また、表面の艶性は良好であった。評価結果を表1に示す。
【００２２】
（比較例2）
防水材200重量部に対して、揺変性付与剤としてアエロジル#200（コロイド状シリカ、日本アエロジル社製）を4重量部添加した。このときの揺変性付与剤の含有率は２％である。その結果、へらによる塗り伸ばし性は良好であった。また、垂れ抵抗性試験結果は垂れは４mmと垂れを生じ、液が流下した。また、表面の艶性は艶が失われていた。評価結果を表1に示す。
【００２３】
【表１】
【発明の効果】
揺変性付与剤として、モノイソシアネートと脂環族ジアミンとの反応物を用いることにより、優れた揺変性と、垂れ抵抗性を有する組成物を提供でき、作業性に優れたシーリング材や防水材として好適なものが得られる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a thixotropic agent that is blended in a sealing material, a waterproof material, a paint, an adhesive, and prevents dripping when applied to a vertical surface or the like.
[0002]
[Prior art]
Sealing materials, waterproofing materials, paints, and adhesives are often used in buildings, vehicles, and the like, and therefore need to be able to be applied to various shapes of substrate surfaces. In particular, it is important to have dripping resistance that does not cause dripping at the time of construction on vertical surfaces and slopes.
To prevent this dripping, surface treated calcium carbonate, colloidal silica, bentonite and other inorganic fillers treated with higher fatty acids and fatty acid esters as thixotropic agents, hydrogenated castor oil, aliphatic amide wax, polytetrafluoro Addition of organic substances such as ethylene resin (PTFE) is widely performed. However, when these thixotropic agents are added in a large amount in order to improve sag resistance, the apparent viscosity of the system increases, workability and surface properties deteriorate, and storage stability is problematic. Many.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
A thixotropic agent that is blended in sealing materials, waterproofing materials, paints and adhesives and prevents dripping when applied to vertical surfaces, etc., especially thixotropic agents that exhibit excellent thixotropic properties, workability, and surface properties. Was awaited.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
In view of the above circumstances, the present inventors are blended in a sealing material, a waterproofing material, a paint, an adhesive, and a thixotropic agent that prevents dripping when applied to a vertical surface or the like. As a result of intensive investigations on thixotropic agents with excellent properties, surface properties, and storage stability, the use of alicyclic diamines as thixotropic agents has demonstrated thixotropic properties, workability, and surface properties. The modification | denaturation imparting agent can be obtained and it came to complete this invention.
That is, the present invention provides the following (1) to (5).
(1) A thixotropic agent comprising a reaction product of monoisocyanate and alicyclic diamine.
(2) The thixotropic agent according to (1), wherein the alicyclic diamine is a polycyclic-aliphatic diamine represented by the following general formula (I).
[Chemical 2]
(3) The thixotropic agent according to (1) or (2), which is obtained by reacting the isocyanate group in monoisocyanate and the amino group in alicyclic diamine in a molar ratio of 0.8 to 1.2.
(4) A method for producing a thixotropic agent in which monoisocyanate and an alicyclic diamine are reacted.
(5) The method for producing a thixotropic agent according to (4), wherein the two components are reacted with the molar ratio of the isocyanate group in the monoisocyanate and the amino group in the alicyclic diamine in the range of 0.8 to 1.2.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention will be described in detail.
The thixotropic agent of the present invention is obtained by mixing and reacting a monoisocyanate and an alicyclic diamine, and is used in advance or in combination with a sealing material, a waterproofing material, a paint, or an adhesive. is there.
First, the components will be described.
[0006]
[Monoisocyanate]
The monoisocyanate used in the present invention is a compound having one isocyanate group in the molecule.
Usually, monoisocyanates such as aromatic monoisocyanates, aliphatic monoisocyanates, alicyclic monoisocyanates, monoisocyanates containing urethane groups obtained by reacting diisocyanates with monools, and the like are used.
These may be used alone or in combination.
[0007]
<Monoisocyanate without urethane group>
Examples of the aromatic monoisocyanate include phenyl isocyanate (PI).
Examples of the aliphatic monoisocyanate include butyl isocyanate (BI), hexyl isocyanate (HI), methyl isocyanate (MI) and the like.
Examples of the alicyclic monoisocyanate include cyclohexyl isocyanate (CI) and norbornane monoisocyanate methyl (NBMI).
Among these, NBMI, PI, and CI having a bulky molecular structure are preferable.
A plurality of these monoisocyanates may be used in combination as necessary.
[0008]
<Urethane group-containing monoisocyanate>
The urethane group-containing monoisocyanate is a compound containing one urethane group and one isocyanate group each having one isocyanate group in the molecule as a urethane group by reacting diisocyanate with monool.
These may be used alone or in combination.
[0009]
(Diisocyanate for production of urethane group-containing monoisocyanate)
Diisocyanates for the production of urethane-containing monoisocyanates include aromatics such as tolylene diisocyanate (TDI), hydrogenated tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate (MDI), xylylene diisocyanate (XDI), 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI), etc. Aliphatic isocyanates such as diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), hydrogenated XDI (H6XDI), hydrogenated MDI (H12MDI), norbornane diisocyanate methyl (NBDI), etc. And carbodiimide-modified isocyanate. A plurality of these diisocyanates may be used in combination as necessary.
[0010]
(Monol used for production of urethane group-containing monoisocyanate)
The monool used in the present invention is a compound having one hydroxyl group in the molecule.
Monools include relatively low molecular weight monohydric alcohols, and more specifically, relatively low molecular weight monohydric alcohols include methanol, ethanol, propanol, 2-propanol, 1-butanol 2-butanol, 2- Aliphatic monools such as methyl-2-propanol, 1-pentanol, 1-hexanol and the like can be mentioned. Among these, monohydric alcohols having a hydroxyl group at the molecular end are preferred.
These monools may be used alone or in combination as required.
[0011]
(Synthesis of urethane group-containing monoisocyanate)
There is no particular limitation on the method for synthesizing the urethane group-containing monoisocyanate, but the monool is stoichiometrically excessive with respect to the diisocyanate and blended together with the diisocyanate, or one of them is charged first, and the other is added later. After the addition and complete reaction at 40 to 120 ° C. for 1 to 150 hours, it is obtained by removing unreacted diisocyanate at 130 to 170 ° C. under reduced pressure of 100 to 7000 Pa.
In order to accelerate the reaction, a known catalyst may be added and reacted for production.
[0012]
[Alicyclic diamine]
Examples of the alicyclic diamine used in the present invention include 2,5 (6) -diaminomethylbicyclo [2,2,1] heptane and 2-aminomethyl-5 (6) -aminoethylbicyclo [2,2,1. ] Heptane, 2-aminomethyl-5 (6) -aminopropylbicyclo [2,2,1] heptane, 2-aminomethyl-5 (6) -aminobutylbicyclo [2,2,1] heptane, 2-amino Methyl-5 (6) -aminopentylbicyclo [2,2,1] heptane, 2,5 (6) -diaminoethylbicyclo [2,2,1] heptane, 2,5 (6) -diaminopropylbicyclo [2 , 2,1] heptane, 2,5 (6) -diaminobutylbicyclo [2,2,1] heptane, 2,5 (6) -diaminopentylbicyclo [2,2,1] heptane, 5 (6)- Diaminoaminomethyl Cyclo [2,2,2] octane, 2-aminomethyl-5 (6) -aminoethylbicyclo [2,2,2] octane, 2-aminomethyl-5 (6) -aminopropylbicyclo [2,2, 2] octane, 2-aminomethyl-5 (6) -aminobutylbicyclo [2,2,2] octane, 2-aminomethyl-5 (6) -aminopentylbicyclo [2,2,2] octane, 2, 5 (6) -aminoethylbicyclo [2,2,2] octane, 2,5 (6) -diaminopropylbicyclo [2,2,2] octane, 2,5 (6) -diaminobutylbicyclo [2,2 , 2] octane, 2,5 (6) -diaminopentylbicyclo [2,2,1] octane,
3 (4), 8 (9) - di aminomethyl tricyclo [5,2,1,0 2,6] decane, 3 (4) - aminomethyl-8 (9) - aminoethyl tricyclo [5,2, 1,0 2,6] decane, 3 (4) - aminomethyl-8 (9) - aminopropyl tricyclo [5,2,1,0 2,6] decane, 3 (4) - aminomethyl-8 ( 9) - aminobutyl tricyclo [5,2,1,0 2,6] decane, 3 (4) - aminomethyl-8 (9) - amino pen tilt Li cyclo [5,2,1,0 2,6] decane, 3 (4), 8 (9) - di aminoethyl tricyclo [5,2,1,0 2,6] decane, 3 (4), 8 (9) - diaminopropyl tricyclo [5, 2, 1 , 0 2,6 ] decane, 3 (4), 8 (9) -diaminobutyltricyclo [5,2,1,0 0 2,6 ] decane, 3 (4), 8 (9) -diamy Roh pen tilt Li cyclo [5,2,1,0 2,6] decane, 3 (4), 7 (8) - di-aminomethyl bicyclo [4,3,0 1,6] nonane, 3 (4) - aminomethyl -7 (8) -aminoethylbicyclo [4,3,0 1,6 ] nonane, 3 (4) -aminomethyl-7 (8) -aminopropylbicyclo [4,3,0 1,6 ] nonane, 3 (4) -Aminomethyl-7 (8) -aminobutylbicyclo [4,3,0 1,6 ] nonane, 3 (4) -aminomethyl-7 (8) -aminopentylbicyclo [4,3,0 1 , 6 ] nonane, 3 (4), 7 (8) -diaminoethylbicyclo [4,3,0 1,6 ] nonane, 3 (4), 7 (8) -diaminopropylbicyclo [4,3,0 1 , 6 ] nonane, 3 (4), 7 (8) -diaminobutylbicyclo [4,3,0 1,6 ] nonane, 3 (4), 7 (8) -dia Minopentylbicyclo [4,3,0 1,6 ] nonane, 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine, 1,2-diaminocyclohexane, 1,3-diaminocyclohexane, 1,4-diaminocyclohexane An amine selected from the group of cycloaliphatic amines such as these alone or a mixture thereof.
Among these, polycyclic-aliphatic diamines represented by the following general formula (I) [Chemical Formula 3] are particularly preferable.
[Chemical 3]
[0013]
[Method for producing thixotropic agent]
The thixotropic agent of the present invention is obtained by mixing and reacting monoisocyanate or urethane group-containing monoisocyanate and alicyclic diamine, and the ratio of the number of moles of isocyanate group and amino group is 0.8 to 1.2, preferably Is 0.9 to 1.1, more preferably 1.0. If the molar ratio is 0.8 or less, side reactions due to excess amines tend to occur, and if it is 1.2 or more, side reactions due to excess isocyanates are likely to occur.
The reaction conditions of isocyanate and amine may be appropriately adjusted depending on the reactivity of isocyanate and amine, but usually with an inert gas such as nitrogen or an atmosphere of dry air, such as xylene, ethyl acetate, butyl acetate, and an amine. It can be obtained by reacting at 10 to 120 ° C. for 1 to 150 hours in a less reactive solvent.
[0014]
[How to use thixotropic agents]
The thixotropic agent of the present invention is used in advance or in combination with a sealing material, a waterproof material, a paint, or an adhesive.
The amount used thereof is 1 part by weight or more and 50 parts by weight or less, preferably 1.5 parts by weight or more and 15 parts by weight or less per 100 parts by weight of the sealing material, waterproofing material, paint or adhesive. When the amount is 1 part by weight or more, thixotropic expression becomes remarkable and the dripping prevention effect is improved, which is preferable. Further, it is preferably 50 parts by weight or less because the apparent viscosity can be within a suitable range and workability is improved.
[0015]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In the present invention, “%” or the like indicates a weight basis unless otherwise specified.
[0016]
(Preparation of materials used)
Preparation of thixotropic agent (T-1): 500.0 g of ethyl acetate, 319.9 g of NBMI in a separable flask equipped with a stirrer, 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine (also known as IPDA, isophoronediamine) The thixotropic agent (T-1) of the present invention was obtained by adding 180.1 g of Huls Co., Ltd.) and reacting at 60 ° C. for 8 hours.
Preparation of thixotropic agent (T-2): Using the same apparatus as T-1, 500.0 g of ethyl acetate, 331.1 g of NBMI, 2,5 (6) -diaminomethylbicyclo [2,2,1] A thixotropic agent (T-2) of the present invention was obtained by adding 168.9 g of heptane (trade name NBDA, also known as norbornanediamine, manufactured by Mitsui Chemicals) and reacting at 60 ° C. for 8 hours.
Preparation of thixotropic agent (T-3): Using the same equipment as T-1, 500.0 g of ethyl acetate, 215.1 g of NBMI, and Jeffamine D-400 (Sun Techno Chemical Co., Ltd. ) as an aliphatic diamine (molecular weight 400) 284.9 g) was added and reacted at 60 ° C. for 8 hours to obtain a thixotropic agent (T-3).
[0017]
(Evaluation, test method)
As a waterproofing material for evaluation, urethane-based two-component mixed type (main agent: curing agent = 1: 1 weight ratio) coating film waterproofing material Sansilar C (manufactured by Mitsui Chemicals) is used. Was added.
· Workability:
At the time of application, the object that can be spread with a spatula was marked with ○, and the object that was impossible or difficult was marked with ×.
・ Dripping resistance:
Apply the liquid to a sag resistance test form defined in JIS A-6021 (waterproofing film for roofs) to a thickness of 2 mm and observe the sag. 1 mm or less was marked with ◯, 3 mm or less with △, and more than that with x.
・ Surface properties:
The gloss of the surface when the waterproof material was applied was observed. A glossy object is indicated by ○, and a dull and dull object is indicated by ×.
[0018]
(Example 1)
4 parts by weight of a thixotropic agent (T-1) was added to 200 parts by weight of the waterproof material. At this time, the content of the thixotropic agent is 2%. As a result, the spreadability with a spatula was good, and the sag by the sag resistance test was a good result although a slight sag of less than 1 mm occurred. Also, the glossiness of the surface was glossy and good. The evaluation results are shown in Table 1.
[0019]
(Example 2)
4 parts by weight of a thixotropic agent (T-2) was added to 200 parts by weight of the waterproof material. At this time, the content of the thixotropic agent is 2%. As a result, the spreadability with a spatula was good, and the dripping resistance test result was also good with no dripping of 0 mm. Also, the glossiness of the surface was glossy and good. The evaluation results are shown in Table 1.
[0020]
(Example 3)
30 parts by weight of thixotropic agent (T-2) was added to 200 parts by weight of the waterproof material. At this time, the content of the thixotropic agent is 13%. As a result, the spreadability by the spatula was good although the weight of the spatula was slightly felt, and the dripping resistance test result was also satisfactory with no dripping of 0 mm. Further, the glossiness of the surface was good although the glossiness was slightly lost. The evaluation results are shown in Table 1.
[0021]
(Comparative Example 1)
4 parts by weight of a thixotropic agent (T-3) was added to 200 parts by weight of the waterproof material. At this time, the content of the thixotropic agent is 2%. As a result, the spreadability with a spatula was good. On the other hand, the sagging resistance test showed that sagging was slightly 2mm. Further, the glossiness of the surface was good. The evaluation results are shown in Table 1.
[0022]
(Comparative Example 2)
4 parts by weight of Aerosil # 200 (colloidal silica, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added as a thixotropic agent to 200 parts by weight of the waterproof material. At this time, the content of the thixotropic agent is 2%. As a result, the spreadability with a spatula was good. Moreover, the dripping resistance test result showed that the dripping was 4 mm and the liquid flowed down. Moreover, the glossiness of the surface was lost. The evaluation results are shown in Table 1.
[0023]
[Table 1]
【The invention's effect】
By using a reaction product of monoisocyanate and alicyclic diamine as a thixotropic agent, a composition having excellent thixotropic properties and dripping resistance can be provided, and as a sealing material or waterproofing material with excellent workability A suitable one is obtained.
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