JP3900336B2 - Coating agent composition - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特に貯蔵安定性、希釈安定性及び機械安定性に優れ、ゴム、プラスチックなどの成形品に均一に塗布できるコーティング剤組成物、特にこれら成形品同士のくっつき防止剤として有用なコーティング剤組成物に関するものである。更に、本発明のコーティング剤組成物は、これら成形品の成形時の離型剤としても有用である。
【0002】
【従来の技術】
従来より、ゴム、合成樹脂の成形時の離型剤、及び成形品同士やその周辺との固着、くっつき、まとわりつきを防止するくっつき防止剤、また製品のフィード、分別、取り出しの際の製品同士やその周囲との装着時の引っかかりの防止をするための潤滑剤として、ポリオルガノシロキサンが用いられている。一般的にはポリシロキサンが高粘度であるため、溶剤もしくはエマルジョンとして希釈して用いられているが、溶剤で希釈した場合では、基材でのソルベントクラックや塗布工程においての安全性が問題となるため、水系であるジメチルシリコーンエマルジョン等が用いられていた(特開昭57−111394号公報、特開昭60−179211号公報、特開昭62−275711号公報、特開昭62−3908号公報、特開平8−188744号公報、特公昭63−62538号公報)。
【0003】
しかしながら、従来提案されているコーティング剤は、離型剤として用いる場合、塗布した際に、撥水性の成形型及び未加硫ゴム材料表面で弾きや液寄りが発生し、未コート部や塗り斑となり、それが原因で離型性の低下や製品外観を損なう問題があった。また、くっつき防止剤として用いる場合にも、その成形品の表面がきわめて疎水性のために未コート部や塗布斑が発生し、成形品にした場合に外観不良をきたし、またくっつきが発生するという問題があった。
【0004】
また、それらコーティング剤としてはその経済性から循環リサイクルさせて使用されるため、希釈安定性や強い機械的剪断力に対しての安定性も求められている。かかる問題を改善する手段として、例えば特公昭53−13501号公報ではポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムを用いることによる機械的安定性を改善する提案が、特開平4−285665号公報ではポリオキシエチレンアルキルエーテルとポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩との組み合わせによる機械的安定性を改善する提案がされているが、その安定性については未だ不十分である。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、特に貯蔵安定性、希釈安定性及び機械安定性に優れ、且つゴム、プラスチックなどの成形品に均一に塗布でき、特にこれら成形品同士のくっつき防止剤として有用なコーティング剤組成物を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記した目的を達成するべく鋭意検討した結果、25℃における粘度が50〜100,000mPa・sのポリジオルガノシロキサン、炭素数が8〜12である1価のアルコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルアミンオキサイド系化合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酸塩及び水からなるシリコーンエマルジョンを用いることが極めて有効であり、前記の問題点が解決された優れた性能を有するコーティング剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0007】
即ち本発明は、
(A) 25℃における粘度が50〜100,000mPa・sのポリジオルガノシロキサン;100重量部
(B) 炭素数が8〜12である1価のアルコール;0.1〜10重量部
(C) ポリオキシエチレンアルキルエーテル;1〜50重量部
(D) アルキルアミンオキサイド系化合物;0.1〜10重量部
(E) ポリオキシエチレンアルキルエーテル酸塩;0.01〜10重量部
(F) 水;組成物中の(A) 成分であるシリコーン含有量を0.5〜60重量%とするような量
よりなるシリコーンエマルジョンからなるコーティング剤組成物である。
【0008】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。本発明で用いられる(A) 成分のポリジオルガノシロキサンは、離型作用及びくっつき防止作用を与える成分である。このようなポリジオルガノシロキサンの粘度は、25℃において50〜100,000mPa・sであり、好ましくは 100〜10,000mPa・sである。50mPa・s未満では離型及びくっつき防止効果が十分でなく、また100,000mPa・sを超えると成形品にくっつき易さやべたつき感が出る。
【0009】
使用するポリジオルガノシロキサンは、25℃における粘度が上記範囲内であればよく、その1種類を単独で用いても2種以上混合して用いても良い。
【0010】
また、使用するポリジオルガノシロキサンは、直鎖状のポリジオルガノシロキサンであることが好ましいが、部分的に分岐や網構造があっても差し支えない。またポリジオルガノシロキサンの末端の官能基としては特に制限はないが、好ましくはメチル基、水酸基、またはメトキシ基であることが好ましい。
【0011】
ポリジオルガノシロキサン中のケイ素原子に結合した有機基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基のようなアルキル基;ビニル基、プロペニル基のようなアルケニル基;フェニル基のようなアリール基;フェネチル基のようなアラルキル基;およびこれら炭化水素基の水素原子の一部がハロゲン原子、ニトリル基などで置換されたものが例示されるが、合成のしやすさなどから、メチル基が好ましい。
【0012】
(B) 成分は本発明の特徴的成分の一つであり、本組成物の弾きや液寄りの発生を防止するものである。(B) 成分の1価のアルコールとしては、炭素数が8〜12であることが必要であり、特に炭素数12のものが好ましい。炭素鎖については直鎖のものでも部分的に分岐していても差し支えない。炭素数が8未満及び12を超えるアルコールは十分な効果を示さず、また炭素数が12を超えるアルコールを用いると安定なエマルジョン組成物を得ることができない。
【0013】
(B) 成分の配合量は、(A) 成分100重量部に対し0.1〜10重量部である。0.1重量部未満では弾きや液寄りの発生を防止する効果がなく、10重量部を超えるとコーティング性が低下し、また安定なエマルジョン組成物を得ることができないためである。
【0014】
(C) 成分のポリオキシエチレンアルキルエーテルはシリコーンエマルジョンの乳化剤として用いられる。(C) 成分のアルキル基は炭素数8〜24の1価の炭化水素基を表す。具体例としてはエチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ラウリル基、テトラデシル基、セチル基、ステアリル基等が挙げることができるが、シリコーン含有量が多い場合の粘度低下効果の観点から、炭素数8〜10が好ましい。また、エチレンオキサイドの付加モル数は1以上であれば特に制限はないが、シリコーンの水への乳化分散の観点から、2〜20が好ましい。(C) 成分は2種類以上を混合して使用することもでき、その配合量は、(A) 成分100重量部に対し1〜50重量部、好ましくは3〜30重量部である。1重量部未満だと乳化分散安定性の良いエマルジョンを得ることができず、50重量部を超えると不揮発性分として多量に残存することとなり、シリコーンの特性を阻害することとなる。
【0015】
(D) 成分のアルキルアミンオキサイド系化合物及び(E) 成分のポリオキシエチレンアルキルエーテル酸塩も本発明の特徴的成分であり、機械的安定性を改善する成分である。(D) 成分のアルキルアミンオキサイド系化合物としてはジメチルアルキルアミンオキサイド、ジエタノールアミンオキサイドなどが挙げられ、さらにそのアルキル基としてはデシル基、ラウリル基、ミリスチル基、ヤシ(ヤシ油等の天然油脂変性基)などが例示される。また、(D) 成分の配合量は、(A) 成分に対し0.1〜10重量部である。0.1重量部未満では効果を示さず、10重量部を超えるとコーティング性が低下するためである。またその添加時期としては、エマルジョン調製時の最初から添加しても後から添加してもどちらでも良い。
【0016】
(E) 成分のポリオキシエチレンアルキルエーテル酸塩のアルキル基は、炭素数8〜22であることが好ましい。また、酸塩についてはアルカリ金属硫酸塩、アンモニウム硫酸塩、アルカリ金属酢酸塩、アンモニウム酢酸塩などが挙げられる。またそのアルカリ金属としては、例えばナトリウム、カリウム、それら混合物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。エーテル基としてはポリオキシエチレン基が挙げられ、その付加モル数は1以上であれば特に制限はないが、シリコーンの含有量が多い場合の粘度低下効果及び機械的安定性の向上の観点から、1〜10とすることが好ましい。
【0017】
(E) 成分の配合量は、(A) 成分100重量部に対し0.01〜10重量部である。0.01重量部未満であると効果を示さず、10重量部を超えると逆にエマルジョンの希釈安定性が低下する。またその添加時期としては、エマルジョン調製時の最初から添加しても後から添加してもどちらでも良い。
【0018】
(F) 成分である水の配合量は特に制限がないが、コーティングのし易さから、組成物中の(A) 成分であるシリコーン含有量を0.5〜60重量%とするような量であることが好ましい。シリコーン含有量が0.5重量%未満では塗布効率やコーティング性が十分でなく、60重量%を超えると薄膜塗布性や取扱いが不便である。
【0019】
本発明のコーティング剤組成物には、必要に応じて消泡剤、増粘剤、顔料、無機粉体、界面活性剤等を適宜配合することは任意である。このように調製された本発明のコーティング剤組成物を使用するコーティング方法は、刷毛塗り、ロールコート、スプレーコート、ナイフコート、ディップコートなどの方法で成形型あるいは未加硫ゴム表面に塗布し常温あるいは加熱で乾燥させてから用いる。
【0020】
本発明の組成物はゴムやプラスチックのコーティング剤として有用であるが、特にNBR、ブチルゴム、EPDMゴム、SBR、ニトリルゴム、アクリルゴム、フッ素ゴムなどの型成形において好適である。
【0021】
【発明の効果】
本発明の組成物は、特に貯蔵安定性、希釈安定性及び機械安定性に優れ、ゴム、プラスチックなどの成形品に均一に塗布できるコーティング剤組成物であり、特にこれら成形品同士のくっつき防止剤として有用であり、更にこれら成形品の成形時の離型剤としても有用である。
【0022】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって説明する。実施例及び比較例において、部は全て重量部を示す。
実施例1
25℃における粘度が1000mPa・sであるポリジメチルシロキサン100部、ポリオキシエチレンデシルエーテル(エチレンオキサイド;3mol)3部、ポリオキジエチレンデシルエーテル(エチレンオキサイド;15mol)3部、ラウリルアルコール3部、ラウリルジメチルアミンオキサイド3部、水12部を加えて均一に混合した後、コロイドミル型乳化機を用いて乳化し、更にラウリルエーテル硫酸ナトリウム(エチレンオキサイド;2mol)6部、水70部を加えて均一に混合し、エマルジョンを得た。
【0023】
このエマルジョンについて貯蔵安定性を評価した。また、このエマルジョンを、固形分として10%となるよう水を用いて希釈し、本発明のコーティング剤組成物を得て、下記の如く物性を評価した。また、希釈安定性、機械安定性も評価した。結果は表1の通りであった。
(物性評価方法)
コーティング組成物の塗布方法としては、固形分として10%となるよう水で希釈した後、NBRゴムOリング(25mmφ)10個入りバケットにディップ方法を用いて塗布し、その時の弾き、塗り斑、流れあとの有無を調べた。その後、遠心分離で液切れをさせた後に90℃にて熱風乾燥を行い、乾燥後の外観(斑、オイルスポット、重なり跡の有無)を調べた。
実施例2〜4
構成物質を表1に示すものに変更した以外は実施例1と同様の方法にてエマルジョンを得て、同様に評価した。
比較例1〜4
構成物質を表1に示すものに変更した以外は実施例1と同様の方法にてエマルジョンを得て、同様に評価した。
【0024】
【表1】

Figure 0003900336
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is particularly excellent in storage stability, dilution stability, and mechanical stability, and is a coating agent composition that can be uniformly applied to molded articles such as rubber and plastic, and particularly useful as an anti-sticking agent between these molded articles. It relates to a composition. Furthermore, the coating agent composition of the present invention is also useful as a mold release agent for molding these molded products.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, release agents for molding rubber and synthetic resins, and anti-sticking agents that prevent sticking, sticking and clinging between molded products and their surroundings, and products between products during feed, separation, and removal Polyorganosiloxane is used as a lubricant for preventing catching when attached to the surrounding area. In general, polysiloxane is used as a solvent or emulsion because it has a high viscosity. However, when diluted with a solvent, solvent cracks in the substrate and safety in the coating process become a problem. Therefore, an aqueous dimethyl silicone emulsion or the like has been used (Japanese Patent Laid-Open Nos. 57-111394, 60-179211, 62-275711, and 62-3908). JP-A-8-188744 and JP-B-63-62538).
[0003]
However, when the coating agent proposed in the past is used as a mold release agent, when applied, the surface of the water-repellent mold and the surface of the unvulcanized rubber material may be repelled or liquid-developed. As a result, there have been problems in that the releasability is deteriorated and the appearance of the product is impaired. In addition, even when used as an anti-sticking agent, the surface of the molded product is extremely hydrophobic, resulting in uncoated parts and coating spots, resulting in poor appearance and sticking. There was a problem.
[0004]
Moreover, since these coating agents are used after being recycled and recycled due to their economical efficiency, they are also required to have dilution stability and stability against a strong mechanical shearing force. As means for improving such a problem, for example, Japanese Patent Publication No. 53-13501 discloses a proposal for improving mechanical stability by using sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-285665 discloses polyoxyethylene. There have been proposals to improve the mechanical stability by combining alkyl ethers and polyoxyethylene alkyl ether sulfates, but the stability is still insufficient.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is, in particular, a coating composition which is excellent in storage stability, dilution stability and mechanical stability and can be uniformly applied to molded products such as rubber and plastic, and is particularly useful as an anti-sticking agent between these molded products. To provide things.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above-described object, the present inventors have found that a polydiorganosiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 50 to 100,000 mPa · s, a monohydric alcohol having 8 to 12 carbon atoms, and polyoxy It is extremely effective to use a silicone emulsion comprising an ethylene alkyl ether, an alkylamine oxide compound, a polyoxyethylene alkyl etherate and water, and a coating agent having excellent performance in which the above problems are solved can be obtained. As a result, the present invention has been completed.
[0007]
That is, the present invention
(A) Polydiorganosiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 50 to 100,000 mPa · s; 100 parts by weight
(B) Monovalent alcohol having 8 to 12 carbon atoms; 0.1 to 10 parts by weight
(C) Polyoxyethylene alkyl ether; 1 to 50 parts by weight
(D) Alkylamine oxide compound; 0.1 to 10 parts by weight
(E) Polyoxyethylene alkyl etherate salt: 0.01 to 10 parts by weight
(F) Water; a coating agent composition comprising a silicone emulsion having an amount of 0.5 to 60% by weight of the silicone content of component (A) in the composition.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The polydiorganosiloxane (A) used in the present invention is a component that provides a releasing action and an anti-sticking action. The viscosity of such polydiorganosiloxane is 50 to 100,000 mPa · s, preferably 100 to 10,000 mPa · s at 25 ° C. If it is less than 50 mPa · s, the effect of preventing mold release and sticking is not sufficient, and if it exceeds 100,000 mPa · s, the molded product tends to stick or feel sticky.
[0009]
The polydiorganosiloxane to be used has only to have a viscosity at 25 ° C. within the above range, and one kind thereof may be used alone, or two or more kinds may be mixed and used.
[0010]
The polydiorganosiloxane used is preferably a linear polydiorganosiloxane, but may have a partial branch or network structure. The terminal functional group of the polydiorganosiloxane is not particularly limited, but is preferably a methyl group, a hydroxyl group, or a methoxy group.
[0011]
The organic group bonded to the silicon atom in the polydiorganosiloxane is an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group or a hexyl group; an alkenyl group such as a vinyl group or a propenyl group; Examples include aryl groups; aralkyl groups such as phenethyl groups; and those in which some of the hydrogen atoms of these hydrocarbon groups are substituted with halogen atoms, nitrile groups, etc. Is preferred.
[0012]
The component (B) is one of the characteristic components of the present invention, and prevents the composition from being flipped or from getting close to the liquid. The (B) component monohydric alcohol needs to have 8 to 12 carbon atoms, and preferably has 12 carbon atoms. The carbon chain may be linear or partially branched. Alcohols having less than 8 and more than 12 carbon atoms do not have a sufficient effect, and when alcohols having more than 12 carbon atoms are used, a stable emulsion composition cannot be obtained.
[0013]
The amount of component (B) is 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of component (A). If the amount is less than 0.1 part by weight, there is no effect of preventing the occurrence of repelling or liquid drip, and if the amount exceeds 10 parts by weight, the coating property is lowered and a stable emulsion composition cannot be obtained.
[0014]
The polyoxyethylene alkyl ether (C) is used as an emulsifier for silicone emulsion. The alkyl group of the component (C) represents a monovalent hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms. Specific examples include an ethylhexyl group, a nonyl group, a decyl group, a lauryl group, a tetradecyl group, a cetyl group, a stearyl group, and the like. From the viewpoint of the effect of decreasing the viscosity when the silicone content is high, the carbon number is 8 to 10 is preferred. The number of moles of ethylene oxide added is not particularly limited as long as it is 1 or more, but 2 to 20 is preferable from the viewpoint of emulsifying and dispersing silicone in water. (C) 2 or more types of components can also be mixed and used, and the compounding quantity is 1-50 weight part with respect to 100 weight part of (A) component, Preferably it is 3-30 weight part. If the amount is less than 1 part by weight, an emulsion having good emulsification and dispersion stability cannot be obtained. If the amount exceeds 50 parts by weight, a large amount of non-volatile components remain, which inhibits the properties of silicone.
[0015]
The (D) component alkylamine oxide compound and the (E) component polyoxyethylene alkyl etherate are also characteristic components of the present invention, and are components that improve mechanical stability. (D) Component alkylamine oxide compounds include dimethylalkylamine oxide, diethanolamine oxide and the like, and the alkyl groups include decyl group, lauryl group, myristyl group, palm (natural oil-modified group such as coconut oil). Etc. are exemplified. Moreover, the compounding quantity of (D) component is 0.1-10 weight part with respect to (A) component. If the amount is less than 0.1 parts by weight, the effect is not exhibited, and if it exceeds 10 parts by weight, the coating property is deteriorated. Further, the addition time may be added from the beginning or after the emulsion preparation.
[0016]
(E) It is preferable that the alkyl group of the polyoxyethylene alkyl etherate of a component is C8-C22. Examples of acid salts include alkali metal sulfates, ammonium sulfates, alkali metal acetates, and ammonium acetates. Examples of the alkali metal include sodium, potassium, and a mixture thereof, but are not limited thereto. Examples of ether groups include polyoxyethylene groups, and the number of moles added is not particularly limited as long as it is 1 or more. It is preferable to set it as 1-10.
[0017]
(E) The compounding quantity of a component is 0.01-10 weight part with respect to 100 weight part of (A) component. If the amount is less than 0.01 parts by weight, the effect is not exhibited. If the amount exceeds 10 parts by weight, the dilution stability of the emulsion decreases. Further, the addition time may be added from the beginning or after the emulsion preparation.
[0018]
The blending amount of water as component (F) is not particularly limited, but in view of ease of coating, an amount such that the content of silicone as component (A) in the composition is 0.5 to 60% by weight. It is preferable that When the silicone content is less than 0.5% by weight, coating efficiency and coating properties are not sufficient, and when it exceeds 60% by weight, thin film coating properties and handling are inconvenient.
[0019]
In the coating agent composition of the present invention, an antifoaming agent, a thickening agent, a pigment, an inorganic powder, a surfactant, and the like may be appropriately added as necessary. The coating method using the coating composition of the present invention thus prepared is applied to a mold or unvulcanized rubber surface by a method such as brush coating, roll coating, spray coating, knife coating or dip coating. Alternatively, it is used after drying by heating.
[0020]
The composition of the present invention is useful as a coating agent for rubber and plastic, but is particularly suitable for molding of NBR, butyl rubber, EPDM rubber, SBR, nitrile rubber, acrylic rubber, fluororubber, and the like.
[0021]
【The invention's effect】
The composition of the present invention is a coating agent composition that is particularly excellent in storage stability, dilution stability and mechanical stability and can be uniformly applied to molded articles such as rubber and plastic, and in particular, an anti-sticking agent between these molded articles. It is also useful as a mold release agent for molding these molded products.
[0022]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described by way of examples. In Examples and Comparative Examples, all parts represent parts by weight.
Example 1
100 parts of polydimethylsiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 1000 mPa · s, 3 parts of polyoxyethylene decyl ether (ethylene oxide; 3 mol), 3 parts of polyoxyethylene decyl ether (ethylene oxide; 15 mol), 3 parts of lauryl alcohol, lauryl Add 3 parts of dimethylamine oxide and 12 parts of water, mix uniformly, and then emulsify using a colloid mill type emulsifier. Add 6 parts of sodium lauryl ether sulfate (ethylene oxide; 2 mol) and 70 parts of water to homogenize. To obtain an emulsion.
[0023]
The emulsion was evaluated for storage stability. Further, this emulsion was diluted with water so as to have a solid content of 10% to obtain a coating agent composition of the present invention, and the physical properties were evaluated as follows. In addition, dilution stability and mechanical stability were also evaluated. The results are shown in Table 1.
(Physical property evaluation method)
As a coating method of the coating composition, after diluting with water so as to be 10% as a solid content, it is applied to a bucket containing 10 NBR rubber O-rings (25 mmφ) by using the dipping method. The presence or absence after the flow was examined. Thereafter, the liquid was removed by centrifugation, followed by hot-air drying at 90 ° C., and the appearance after drying (existence of spots, oil spots, overlapping marks) was examined.
Examples 2-4
An emulsion was obtained in the same manner as in Example 1 except that the constituent materials were changed to those shown in Table 1, and evaluated in the same manner.
Comparative Examples 1-4
An emulsion was obtained in the same manner as in Example 1 except that the constituent materials were changed to those shown in Table 1, and evaluated in the same manner.
[0024]
[Table 1]
Figure 0003900336

Claims (2)

(A) 25℃における粘度が50〜100,000mPa・sのポリジオルガノシロキサン;100重量部
(B) 炭素数が8〜12である1価のアルコール;0.1〜10重量部
(C) ポリオキシエチレンアルキルエーテル;1〜50重量部
(D) アルキルアミンオキサイド系化合物;0.1〜10重量部
(E) ポリオキシエチレンアルキルエーテル酸塩;0.01〜10重量部
(F) 水;組成物中の(A) 成分であるシリコーン含有量を0.5〜60重量%とするような量
よりなるシリコーンエマルジョンからなるコーティング剤組成物。
(A) Polydiorganosiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 50 to 100,000 mPa · s; 100 parts by weight
(B) Monovalent alcohol having 8 to 12 carbon atoms; 0.1 to 10 parts by weight
(C) Polyoxyethylene alkyl ether; 1 to 50 parts by weight
(D) Alkylamine oxide compound; 0.1 to 10 parts by weight
(E) Polyoxyethylene alkyl etherate salt: 0.01 to 10 parts by weight
(F) Water; A coating agent composition comprising a silicone emulsion comprising an amount of 0.5 to 60% by weight of the silicone content as component (A) in the composition.
(C) ポリオキシエチレンアルキルエーテルのアルキル鎖がC8〜C10である請求項1記載のコーティング剤組成物。(C) The coating agent composition according to claim 1, wherein the alkyl chain of the polyoxyethylene alkyl ether is C8 to C10.
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