JP3892623B2 - Material for protective clothing - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、突き刺しおよび切創から身体等を防御するための防護衣料用材料に関し、さらに詳しくは、アイスピックまたは釘などの先端が尖った物、登山ナイフ、出刃包丁または日本刀などの刃の付いた物、もしくはガラス板、ガラス破砕片または切断直後の鉄板などの角の尖った物などから身体等を防御するための防護衣料用材料に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来から、アイスピックや登山ナイフのようなものから身体を保護するための防護服等に用いる防護衣料用材料は、防護性を高めるために硬質の平板を用いたものや、高強力繊維からなる布帛を用いたものなどが提案されている。
【0003】
硬質の平板を用いた防護衣料用材料としては、鉄板、チタン板、ステンレス板、セラミック板またはポリカーボネートの樹脂板などをつなぎあわせたもの、ポリカーボネート樹脂を小さな樹脂ピースとして緻密に組み合わせたもの、もしくは金属板または樹脂板などを布帛で被覆するものなどがある。これらは、充分な防護性能を得るだけの厚みを持たせると、比重が大きいために非常に重く、しかも、それ自体が全く柔軟性を有してないため、衣料用としては不十分な柔軟性のものしか得られないという問題があった。
【0004】
一方、高強力繊維からなる布帛を用いた防護衣料用材料は、上記硬質の平板を用いたものに比べ、軽量且つ柔軟で、また、通常の繊維からなる布帛に比べれば、高い防護性を有する。しかしながら、該高強力繊維からなる布帛だけでは、実用上許容される厚みで実際の使用に耐えうる充分な防護性能は得られなかった。そのため、該布帛の防護性を高めるために、該布帛の利点である軽量性と柔軟性とを犠牲にして、該布帛へ上記硬質材料の併用、金属加工、もしくは熱可塑性または熱硬化性樹脂を含浸または被服をしなければならなかった。
【0005】
このように、従来の防護衣料用材料においては、防護性と、軽量性および柔軟性とは2律背反の関係にあり、これらを兼備する防護衣料用材料の提供が長く切望されてきた。
【0006】
この切望に応えるものとして、複数枚積層した高強力繊維からなる布帛の積層体の内層又は外層に近接して高硬度セラミックス粒子を固着した防護衣料用材料が、特公平4−14277号公報において開示されている。該公報によれば、該高硬度セラミックス粒子が、飛躍的に防護性を高めるので、布帛の積層枚数を減らすことができ、防護性と、軽量性および柔軟性とを兼備した防護衣料用材料が得られるとある。
【0007】
しかしながら、該公報による防護衣料用材料は、刃物などがその表面を横に滑る場合の「切れ」に対しては実用に耐え得る防護性を呈するが、ナイフやアイスピック等で鋭く突く場合の「突き刺し」に対しては、高硬度セラミックス粒子によって改善されているものの、衣料用として用いるには未だ満足できる防護性は達成されていないのが現状である。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、硬質無機物粒子が固着された防護衣料用材料が、「突き刺し」に対する防護性が低いという問題を解消することにある。
本発明の他の課題は、上記問題の解消に併せて、さらに防護衣料用材料の軽量性と柔軟性とを向上させることにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】
前掲の公報では、硬質無機物粒子の破壊によって突き刺しエネルギーを吸収し、防護衣料用材料の防護性を高めていたのに対し、これとはまったく異なるところの、該硬質無機物粒子の破壊を未然に防ぐことを理想状態として、如何に該硬質無機物粒子の破壊を防ぐかを鋭意検討した。その結果、硬質無機物粒子を固着させた防護衣料用材料においては、突き刺しに対する初期段階での防護衣料用材料の圧縮特性が、該硬質無機物粒子の破壊に著しく影響を与えていることを見出し、本発明に到達した。
【0010】
かくして本発明によれば、シート状物から構成される防護衣料用材料において、該シート状物が、複数のシートからなる積層体であって、少なくとも一つのシートが硬質無機物粒子が少なくとも片側面に固着されたシート(A)で、シート(A)以外の少なくとも一つのシートが該シート(A)よりも厚み方向に20kPaの圧力負荷を掛けたときの圧縮率が大きいシート(B)であり、シート(A)および(B)が以下のaおよびbを同時に具備することを特徴とする防護衣料用材料が提供される。
a.シート(A)が、その厚み方向に20kPaの圧力負荷を掛けたときの圧縮率が3〜25%の範囲内にあること;および
b.シート(B)が、その厚み方向に20kPaの圧力負荷を掛けたときの圧縮率が20〜60%の範囲にあること。
【0011】
【発明の実施の形態】
本発明の防護衣料用材料は、その厚み方向に20kPaの圧力負荷を掛けたときの圧縮率(以下、“厚み方向に20kPaの圧力負荷を掛けたときの圧縮率”を、単に“圧縮率”と称することがある。)が、25%、好ましくは15%の範囲内にあるシート(A)を含み、これによって、シート状物の少なくとも片側面に固着された硬質無機物粒子による防護性を最大限に発揮させたことに最大の特徴がある。該圧縮率が%より低いと刃物などで突き刺した際の突き刺した方向における変形(圧縮)が小さく、すなわち、該突き刺しのエネルギーは防護衣料用材料に吸収されず、該刃物などの先端と当接する硬質無機物粒子に集中する。その結果、該粒子は破壊され、それに伴って、該粒子を固着しているシート状物までも破壊される。
【0012】
他方、該圧縮率の上限については、高々25%で、これを超えると前述の圧縮率の下限と同様に充分な実用に耐え得る突き差しに対する防護性は得られない。これについては、該圧縮率が大きいほど、突き刺しのエネルギーは防護衣料用材料に吸収されると予想されるが、衣料用とした場合、その厚みは自ずと限界があり、限られた厚みの範囲で該圧縮率が30%より高いと刃物類で突き刺した際の突き刺し方向の変形(圧縮)は大きいものの、防護衣料用材料自体が吸収できるエネルギーが少なくなるためである。すなわち、防護衣料用材料が変形し実質的に硬くなった後も、ほとんどの突き刺しのエネルギーが吸収されず、該残存した突き刺しのエネルギーが刃物などの先端と当接する硬質無機物粒子に集中して、やはり、該粒子を破壊するのである。しかも、このように圧縮率が高い場合は、防護衣料用材料の変形後の厚みが極めて薄くなっているため、前記シート状物自体の破壊も進行しやすい。
【0013】
この圧縮率については、防護衣料用材料の全体にわたって均一なものでもよいが、該防護衣料用材料の厚み方向において、硬質無機物粒子が固着されたシート状物の片側面以外の残余の部分で最大値をとるような分布を呈するものが好ましい。このような分布をとるものは、刃物などを突き刺した時の防護衣料用材料の変形が、突き刺した方向に垂直な面上で広がり、結果として防護衣料用材料の吸収できる突き刺しエネルギー量が増加する。換言すれば、硬質無機物粒子が固着された片側面の表層部において、圧縮率が最大値をとる場合、刃物などを突き刺した時の防護衣料用材料の変形は、該突き刺した部分の近傍に集中し、結果として防護衣料用材料の吸収できる突き刺しエネルギー量が減少して、防護性が低下するのである。
【0014】
このような防護衣料用材料は、充分な防護性を確保する上から、少なくとも目付けが200g/m3、または厚さが少なくとも2mmのものが好ましい。他方、それらの上限に付いては、衣料用として用いる場合の軽量性や柔軟性といった着心地から、高々目付けが5000g/m3、または厚みが20mmのものが好ましい。
【0015】
本発明の防護衣料用材料を構成するシート状物について、以下述べる。本発明で採用するシート状物は、前述の防護衣料用材料としたときの圧縮率を満足していれば、複数のシートを積層した積層体でも構わないし、繊維構造物(織物、編物または不織布など)、熱可塑性樹脂の発泡体、ゲル状物、またはこれらの複合体であっても構わない。なお、本発明でいう繊維構造物とは、例えば、単繊維が0.5〜5デニールの連続フィラメント糸や紡績糸(30〜150mmの範囲のカット長)からなる平織物、綾織物、経編物または横編物など、もしくは、単繊維が0.5〜5デニールの、連続フィラメントまたはカット長30〜150mmの短繊維をニードルパンチ法やウォーターニードル法で作成した不織布などが好適に採用できる。
【0017】
このようにシート状物として不織布を採用した場合は、該不織布自体の突き刺しに対する防護性を高めることから、20g/デニール以上の引張り強度を有する高強力繊維を、該シート状物の重量を基準として、少なくとも50wt%含んでいることが好ましい。
【0018】
なお、本発明でいう高強力繊維とは、引張り強度20g/デニール以上の高い強力を有する繊維であって、実用的には該引張り強力は、20〜30g/デニールの範囲ものもが使用される。このような繊維としては、例えば、アラミド繊維、ポリベンジルオキサイド(PBO)繊維、高密度ポリエチレン繊維、ポリイミダゾール繊維などが挙げられ、なかでもアラミド繊維が好ましい。該アラミド繊維とは、芳香族ジカルボン酸/芳香族ジアミン、芳香族アミノカルボン酸等の全芳香族ポリアミドからなる繊維またはこれらに第3成分を共重合せしめた共重合体からなる繊維などが挙げられる。
【0020】
次にシート状物として、複数のシートからなる積層体を採用した場合、前述の単一のシート状物に比べ、
・薄いシートを複数枚積層しているため、同じ厚みではより柔軟である、
・防護衣料用材料の厚さ方向における圧縮率の分布が任意に設定できる、および、
・厚さの大きなものも比較的容易に製造できる
といった利点がある。特に、積層による柔軟性付与から言えば、積層されるシート一枚当たりの目付けは、高々1200g/m2、特に700g/m2以下のものが好ましく、下限については高々200g/m2である。
【0021】
好ましくは、少なくとも一つのシートが硬質無機物粒子が固着されたシート(A)で、シート(A)以外の少なくとも一つのシートが該シート(A)よりも厚み方向に20kPaの圧力負荷を掛けたときの圧縮率が大きいシート(B)であり、シート(A)および(B)が以下のaおよびb
a.シート(A)が、その厚み方向に20kPaの圧力負荷を掛けたときの圧縮率が3〜25%の範囲内にあること;および
b.シート(B)が、その厚み方向に20kPaの圧力負荷を掛けたときの圧縮率が20〜60%の範囲にあること
を満足するような2つのシートを含んだ積層体である。
【0022】
勿論、このシート(A)または(B)自体が、積層体であってもよく、例えば、シート(A)を積層体にした場合、硬質無機物粒子の固着された層が多層になることから、単一層のものに比べ非常に高い防護性を有するので、非常に好ましい態様といえる。このようにシート(A)を積層体とする場合は、積層されるシート一枚当たりの厚さを、高々2mm、特に0.1〜1.8mmとすることが、多層に硬質無機物粒子層を形成する上で好ましい。
【0023】
このようなシート状物は、硬質無機物粒子が固着された圧縮率の低いシート(A)が、シート(B)よりも突き刺しが行われる側に配されることで、刃物などで突き刺した際、突き刺しによる防護衣料用材料の変形は、該シート(A)によって、突き刺し方向に垂直な面において広がり、その次に位置するシート(B)が吸収できるエネルギー量を増加させ、高度の防護性が発現する。そのため、シート(A)の圧縮率は、突き刺しによる防護衣料用材料の変形を、突き刺し方向に垂直な面において広げることから、高々25%であることが好ましく、他方下限については、少なくとも3%である。特に好ましいシート(A)の圧縮率は、5〜15%の範囲である。
【0024】
また、シート(B)は、突き刺しエネルギーを吸収し易いように、前述のシート(A)よりも圧縮率が大きく、且つ少なくとも20%であることが好ましく、その上限については、高々60%であることが前述の防護衣料用材料の全体の圧縮率の上限と同様な理由から好ましい。
【0025】
シート(A)としては、突き刺しによる防護衣料用材料の変形を、突き刺し方向に垂直な面において広げるために、圧縮率が小さく、引っ張られたときの伸長が小さく、しかも引っ張りに対する破断がし難いことが要求され、織物、緯糸挿入された経編物または高密度の不織布などの繊維構造物(布帛)が好ましい。その中でも、構成繊維として、20g/デニール以上の引張り強度を有する高強力繊維を、該シート(A)の重量を基準として、少なくとも50wt%含んだ布帛が好ましい。特に好ましいのは、不織布や編物に比べて、さらに圧縮率が小さく、引っ張られたときの伸長が小さく、しかも引っ張りに対する破断がし難い織物である。このようなシート(A)の目付けは、充分な防護性と柔軟性とを維持することから、100〜3000g/m2の範囲にあることが好ましく、その厚さは、同様な理由から、0.2〜8mmの範囲にあることが好ましい。
【0026】
また、シート(B)としては、前述の(A)のような伸長や破断はさほど要求されず、圧縮率が大きいことが主として要求される。そのため、比較的圧縮率の大きい、不織布、熱可塑性樹脂の発泡体またはゲル状物などが好ましい。
【0027】
好ましくは、不織布自体の防護性が高い、前述の20g/デニール以上の引張り強度を有する高強力繊維を、該シート(A)の重量を基準として、少なくとも50wt%含んだ不織布や、成形が非常に容易な熱可塑性樹脂の発泡体である。このようなシート(B)としては、前述のシート(A)と同様に充分な防護性と柔軟性とを維持することから、目付けは100〜3000g/m2の範囲にあるものが好ましく、また、同様な理由から厚さは0.4〜12mmの範囲にあるものが好ましい。
【0028】
防護衣料用材料中に占めるシート(A)または(B)の割合と両者の比については、シート(A)が少なすぎると、突き刺し方向に垂直な面への変形の拡大が充分に進行せず、また、シート(A)が多すぎると、突き刺しエネルギーを吸収するシート(B)の効果が充分に発現しないことから、両者のバランスが重要である。具体的には、該防護衣料用材料の厚みを基準として防護衣料用材料中に占めるシート(A)の割合は30〜80%、該防護衣料用材料の厚みを基準として防護衣料用材料中に占めるシート(B)の割合は20〜70%、また、シート(B)とシート(A)との厚さの比は、1:6〜4:1であることが好ましい。
【0029】
以上、シート(A)とシート(B)を含んだ積層体について述べたが、防護衣料用材料全体としての圧縮率を損なわない範囲において、シート(A)およびシート(B)以外の他のシートを、積層したものであってもよい。勿論、通気性または吸湿性を高める素材、もしくは発光シートまたは再輝反射シートなどの安全性を高める各種素材を複合したものであってもよい。
【0030】
本発明の防護衣料用材料に使用する硬質無機物粒子について、以下述べる。
本発明でいう硬質無機物粒子とは、ヌープ硬度が30kgf/mm2以上の粒子で、例えば、ダイヤ、アルミナ、ガーネットまたは炭化珪素などのセラミックを主成分とする粒子などが挙げられる。好ましくはヌープ硬度が500kgf/mm2以上、更に好ましくはヌープ硬度が1000kgf/mm2以上の粒子である。500kgf/mm2より小さいと突き刺す刃物類の材質によっては、硬質無機物粒子自体の破壊が進行し易い。また、硬質無機物粒子の大きさ(粒度)は50μm以上であることが好ましく、更に100μm以上であることがより好ましい。該粒径が50μmよりも小さいと、硬質無機物粒子は固定されていても僅かな動きは可能であるために、その動く距離よりも硬質無機物粒子の大きさが小さくなる場合が多くなり、突き刺し刃物類の接触によるエネルギー吸収および突き刺し刃物類に与えるダメージが小さくなりやすい。また、硬質無機物粒子による布帛表面の被覆率は、30〜95%の範囲内であることが好ましく、更に50〜80%の範囲内であることがより好ましい。該被服率が30%よりも少ないと刃物突き刺しの際の硬質無機物粒子と刃物とが接触し難くなる。他方、95%を超えると、防護衣料用材料の柔軟性が維持し難い。
【0031】
このような硬質無機物粒子は、前記シート状物の片側面に固着されるが、その方法としては、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂あるいはウレタン樹脂などの接着剤を布帛に塗布し、次いで硬質無機物粒子を該接着剤の塗布された面に吹きつけたりまたは静電誘導で吸い付けたりして散布した後、例えば熱などで前述の接着剤を固めればよい。また、シート状物が布帛の場合、必用ならば、接着剤を塗布する前に、目止め処理をおこなって接着剤の裏抜け防止をおこなってもよい。
【0032】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はその説明内容に限定されるものではない。なお、実施例で用いた試験片の作製方法、評価方法は下記の通りである。
【0033】
(1)防護性能測定用サンプルの作成
<シートA>
パラ系アラミド繊維(帝人株式会社、「テクノーラ」)からなる紡績糸で作成した織物(360g/m2、厚み0.9mm)に、ドクターナイフによってウレタン溶液(大日本インキ株式会社、溶剤系ウレタン「クリスボンAD−865HV」)をコーティングして、硬質無機物材料を付着させた後、120℃で15分間乾燥器に入れて溶剤を除去した。これを測定するのに適当な大きさにカットし、5枚積層した。この際、ウレタンのコーティング量(固形分の布帛重量に対する重量分率)ならびに硬質無機物粒子の材質、形状および被覆率を種々変更して、サンプルナンバー1〜11を作製した。
結果を表1に示す。
【0034】
【表1】

Figure 0003892623
【0035】
<シートB>
・サンプルナンバー2−1、2−6および2−7
パラ系アラミド繊維(帝人株式会社、「テクノーラ」、繊維長38mm、繊度3.0デニール)を用いてニードルパンチ法で不織布を作成した。
【0036】
・サンプルナンバー2−2
サンプルナンバー2−1において、パラ系アラミド繊維の繊度を1.0デニールとした以外はサンプルナンバー2−1と同様にしてサンプルを作成した。
【0037】
・サンプルナンバー2−3
サンプルナンバー2−1において、パラ系アラミド繊維の繊度を1.5デニールとした以外はサンプルナンバー2−1と同様にしてサンプルを作成した。
【0038】
・サンプルナンバー2−4
サンプルナンバー2−1に、水系ウレタン樹脂エマルジョン液(第一工業製薬製「スーパーフレックスE−2000」)を、サンプルナンバー2−1の生地の重量に対してウレタン樹脂の固形分重量付着率が8%になるように、浸漬、絞液、乾燥(熱処理)を実施した。
【0039】
・サンプルナンバー2−5
サンプルナンバー2−4の固形分重量付着率を16%に変えた以外は、同様な操作を繰り返した。
【0040】
・サンプルナンバー2−8
サンプルナンバー2−1を3枚積層した。
【0041】
・サンプルナンバー2−9
サンプルナンバー2−1を4枚積層した。
【0042】
・サンプルナンバー2−10
サンプルナンバー2−1のパラ系アラミド繊維を、ポリエチレンテレフタレート繊維(固有粘度:0.64、強度4g/de、伸度20%)に変更した以外は、同様な操作を繰り返した。
【0043】
・サンプルナンバー2−11
シート状のゲル(株式会社シーゲル、「αゲル」)を用いた。
【0044】
・サンプルナンバー2−12
パラ系アラミド繊維(帝人株式会社、「テクノーラ」)からなる紡績糸で作成した織物(360g/m2、厚み0.9mm)を5枚積層したものを用いた。
【0045】
以上、サンプルナンバー2−1〜2−12の結果を、表2に示す。
【0046】
【表2】
Figure 0003892623
【0047】
(2)剛軟度の測定方法
JIS L1096法に従い、ガーレ法によって測定した。得られた測定値は、厚さ1mmあたりに換算して、剛軟度とした。
【0048】
(3)厚さの測定方法
圧縮子(鉄製)のサンプル接触面は直径1cmの円形で、これを2mm/分の速度で厚さ10mmの鉄板上にフリーの状態で載せたサンプルの上から降下させ、圧力負荷が2kPaのときの厚さを測定した。なお、この試験には株式会社インテスコ製の引張り圧縮試験機タイプ2005を用いた。
【0049】
(4)圧縮率の測定方法
測定サンプルの厚さを3mm以上30mm以下にして実施した。圧縮子(鉄製)のサンプル接触面は直径1cmの円形で、これを2mm/分の速度で厚さ10mmの鉄板上にフリーの状態で載せたサンプルの上から降下させ、圧力負荷が2kPaから上昇に転じるときの変位を0として、圧力負荷が20KPa(キロパスカル)のときにその変位から当該圧縮率を算出した。なお、この試験には株式会社インテスコ製の引張り圧縮試験機タイプ2005を用いた。
【0050】
(5)防護性能の評価方法
充分な量の粘土層(20×20×10cm(縦×横×高さ)、上面が平坦な工作用油粘土)の上面に、サンプル生地を置く。そして、垂直に立てて固定した2本のガイド柱によって定位置に落下するようにした錘の先端に出刃包丁(株式会社マサヒロ製「特上出刃180mm」)を、刃先が下向きになるようにしっかり固定する。このとき錘と出刃包丁の合計重量が2.55kgになるように錘の重量を調節する。サンプル上面と出刃包丁の刃先の間隔が100cmとなるようにして錘ごと出刃包丁を自由落下させる。防護性能は、出刃包丁の刃先がサンプルの裏面から突き出た長さ(L)と下の粘土が凹んだ深さ(D)を測定し(単位:mm)、ともに値が小さいほうがより防護性能が高いと判断する(○、△、×の3段階評価)。但し、Lが5mm以上の値のとき、Dがいくら小さくても防護性能は低い(判定×)と判断する。Lが5mmより小さい場合に限り、Dの値により10mm未満を○(合格)、10mm〜20mmの間を△(合格)、20mmを超えると×(不合格)を判定する。なお、出刃包丁は試験毎に取り替えた。
【0051】
[実施例1〜18および比較例1〜6]
サンプルナンバー1−1〜1−11(シート(A))と、サンプルナンバー2−1〜2−12(シート(B))とを表1のように積層し、シート(A)の側から刃を突き刺して、耐刃試験を実施した。
結果を表3に示す。
【0052】
【表3】
Figure 0003892623
【0053】
表3について、考察する。
防護衣料用材料の全体の圧縮率が本発明の範囲内である実施例1〜18は、良好な防護性能を有していた。但し、実施例6および実施例7は、シートBが厚いため、若干柔軟性に欠けるものであった。
【0054】
また、防護衣料用材料の全体の圧縮率が、比較例1は過度に大きく、また比較例2は小さすぎて、防護性能の低いものであった。
【0055】
特に注目すべきは、実施例1、実施例3および比較例2の目付けと防護性能の関係である。すなわち、厚さがほぼ同一で、目付けは実施例1<実施例3<比較例2と大きくなっているのに、得られた防護性能は、実施例1がもっとも良好なことである。この結果から、本発明に従えば、より軽量な防護衣料用材料に高度の防護性能を付与できることは、容易に理解される。
【0056】
【発明の効果】
本発明の防護衣料用材料は、その厚み方向に圧力負荷を20KPa掛けたのときの圧縮率が10〜30%の範囲にあるので、刃物などで突き刺した際、刃物と突き刺される側の片側面に固着された硬質無機物粒子とが接触したときに、該粒子に突き刺しエネルギーが集中することを抑制できる。換言すれば、従来は、該粒子が破壊される事によって突き刺しエネルギーを吸収していたのに対して、防護衣料材料自体が突き刺しエネルギーを、それ自体の変形(圧縮)によって吸収するため、該粒子の破壊を抑制でき、結果として高度の防護性が達成される。また、前述の通り防護衣料材料自体が突き刺しエネルギーを吸収できるので、着用者に伝達される衝撃が緩和される。
【0057】
しかも、本発明の防護衣料用材料は、同一の目付けにおいて、従来の低い圧縮率のものに比べ、高い防護性を有するので、同程度の防護性のものならば、より目付けの少ない、すなわち軽量且つ柔軟な防護衣料用材料が得られる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a material for protective clothing for protecting the body and the like from stabs and cuts, and more particularly, a pointed object such as an ice pick or a nail, a mountain climbing knife, a blade knife or a blade such as a Japanese sword. The present invention relates to a material for protective clothing for protecting a body or the like from an attached object, a glass plate, a glass piece, or an iron plate immediately after cutting.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, protective clothing materials used for protective clothing to protect the body from things such as ice picks and mountain climbing knives are made of hard flat plates or high strength fibers to enhance protection. The thing using a fabric is proposed.
[0003]
Materials for protective apparel using hard flat plates include iron plates, titanium plates, stainless steel plates, ceramic plates or polycarbonate resin plates joined together, polycarbonate resin closely combined as small resin pieces, or metal There is one in which a plate or a resin plate is coated with a cloth. These are very heavy due to their large specific gravity when thick enough to provide sufficient protective performance, and they are not flexible at all, so they are not flexible enough for clothing. There was a problem that only the thing was obtained.
[0004]
On the other hand, materials for protective clothing using a fabric made of high-strength fibers are lighter and more flexible than those using the above-mentioned hard flat plate, and have higher protection than fabrics made of ordinary fibers. . However, a sufficient protective performance that can withstand actual use at a thickness that is practically acceptable cannot be obtained only with a fabric composed of the high-strength fibers. Therefore, in order to enhance the protective properties of the fabric, the combination of the hard material, metal processing, or thermoplastic or thermosetting resin is used on the fabric at the expense of lightness and flexibility, which are the advantages of the fabric. Had to be impregnated or dressed.
[0005]
Thus, in conventional protective clothing materials, there is a contradictory relationship between protective properties, lightness and flexibility, and it has long been desired to provide protective clothing materials that combine these properties.
[0006]
In response to this desire, a material for protective clothing in which high-hardness ceramic particles are fixed in close proximity to the inner layer or outer layer of a laminate of high-strength fibers laminated in a plurality is disclosed in Japanese Patent Publication No. 4-14277. Has been. According to the publication, since the high-hardness ceramic particles dramatically improve the protection, the number of fabrics can be reduced, and a material for protective clothing having both protection, lightness and flexibility can be obtained. It will be obtained.
[0007]
However, the material for protective clothing according to the gazette exhibits a protective property that can withstand practical use against “cutting” when a blade or the like slides sideways on its surface, but “when cutting sharply with a knife or ice pick” Although it has been improved by high-hardness ceramic particles against “piercing”, at present, satisfactory protection has not yet been achieved for use as clothing.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the problem that the protective clothing material to which the hard inorganic particles are fixed has low protection against “piercing”.
Another object of the present invention is to further improve the lightness and flexibility of the protective clothing material in addition to solving the above problems.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
In the above publication, the puncture energy was absorbed by the destruction of the hard inorganic particles, and the protective properties of the material for protective clothing were enhanced. On the other hand, the destruction of the hard inorganic particles, which is completely different from this, was prevented in advance. With this in an ideal state, the inventors have intensively studied how to prevent the destruction of the hard inorganic particles. As a result, in the protective clothing material to which the hard inorganic particles are fixed, it was found that the compressive properties of the protective clothing material at the initial stage against piercing significantly affect the destruction of the hard inorganic particles. The invention has been reached.
[0010]
Thus, according to the present invention, in the protective clothing material composed of a sheet-like material, the sheet-like material is a laminate comprising a plurality of sheets, and at least one sheet has hard inorganic particles on at least one side surface. In the fixed sheet (A), at least one sheet other than the sheet (A) is a sheet (B) having a large compressibility when a pressure load of 20 kPa is applied in the thickness direction than the sheet (A), A material for protective clothing is provided in which the sheets (A) and (B) have the following a and b at the same time.
a. The sheet (A) has a compression ratio in the range of 3 to 25% when a pressure load of 20 kPa is applied in the thickness direction; and
b. The sheet (B) has a compression ratio in the range of 20 to 60% when a pressure load of 20 kPa is applied in the thickness direction.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The protective clothing material of the present invention is simply referred to as a compression rate when a pressure load of 20 kPa is applied in the thickness direction (hereinafter referred to as a “compression rate when a pressure load of 20 kPa is applied in the thickness direction”). may be referred to as.) is 3 to 25%, preferably comprises a sheet (a) Ru near the range of 5-15%, thereby, hard inorganic particles secured to at least one side of the sheet The greatest feature is that the protective performance of the system is maximized. If the compression ratio is lower than 3 %, deformation (compression) in the piercing direction when piercing with a blade or the like is small, that is, the piercing energy is not absorbed by the protective clothing material, and the tip of the blade or the like is not touched. Concentrate on the hard inorganic particles in contact. As a result, the particles are destroyed, and accordingly, the sheet-like material to which the particles are fixed is also destroyed.
[0012]
On the other hand, the upper limit of the compression rate is 25 % at the maximum, and if it exceeds this, the protection against the thrust that can withstand practical use is not obtained as in the case of the lower limit of the compression rate. In this regard, the greater the compression ratio, the more the piercing energy is expected to be absorbed by the protective clothing material. However, when it is used for clothing, its thickness is naturally limited, and within a limited thickness range. This is because when the compression ratio is higher than 30%, the deformation (compression) in the piercing direction when piercing with a blade is large, but the energy that can be absorbed by the protective clothing material itself is reduced. That is, even after the protective clothing material is deformed and becomes substantially hard, most of the piercing energy is not absorbed, and the remaining piercing energy concentrates on the hard inorganic particles that come into contact with the tip of a blade, etc. Again, the particles are destroyed. In addition, when the compression ratio is high as described above, the thickness of the protective clothing material after deformation is extremely thin, and therefore the destruction of the sheet-like material itself easily proceeds.
[0013]
The compression ratio may be uniform throughout the protective clothing material, but in the remaining direction other than one side of the sheet-like material to which the hard inorganic particles are fixed in the thickness direction of the protective clothing material. What exhibits the distribution which takes a value is preferable. In the case of such a distribution, the deformation of the protective clothing material when piercing a blade or the like spreads on a plane perpendicular to the piercing direction, and as a result, the amount of piercing energy that can be absorbed by the protective clothing material increases. . In other words, in the surface layer portion on one side to which the hard inorganic particles are fixed, when the compression ratio takes the maximum value, the deformation of the protective clothing material when the blade is pierced is concentrated in the vicinity of the pierced portion. As a result, the amount of piercing energy that can be absorbed by the protective clothing material is reduced, and the protective properties are reduced.
[0014]
Such a material for protective clothing preferably has a basis weight of at least 200 g / m 3 or a thickness of at least 2 mm in order to ensure sufficient protection. On the other hand, those upper limits are preferably those having a basis weight of 5000 g / m 3 or a thickness of 20 mm at the most because of comfort such as lightness and flexibility when used for clothing.
[0015]
The sheet-like material constituting the protective clothing material of the present invention will be described below. Sheet employed in the present invention, if satisfying the compression ratio when the protective clothing material described above, to may be a laminate formed by laminating the multiple sheet, fiber structure (woven, knitted or Non-woven fabrics, etc.), thermoplastic resin foams, gels, or composites thereof. In addition, the fiber structure referred to in the present invention is, for example, a plain woven fabric, a twill woven fabric, or a warp knitted fabric composed of continuous filament yarn or spun yarn (cut length in the range of 30 to 150 mm) having a single fiber of 0.5 to 5 denier. Alternatively, a flat knitted fabric or the like, or a non-woven fabric made of a continuous filament having a single fiber of 0.5 to 5 denier or a short fiber having a cut length of 30 to 150 mm by a needle punch method or a water needle method can be suitably used.
[0017]
When employing a nonwoven fabric as the way sheet over preparative like material, since it enhances the protection against piercing of the nonwoven fabric itself, the high-strength fiber having a 20 g / denier or more tensile strength, the weight of the sheet-like material As a standard, it is preferable to contain at least 50 wt%.
[0018]
The high-strength fiber referred to in the present invention is a fiber having a high strength of a tensile strength of 20 g / denier or higher, and a tensile strength in the range of 20 to 30 g / denier is practically used. . Examples of such fibers include aramid fibers, polybenzyl oxide (PBO) fibers, high density polyethylene fibers, polyimidazole fibers, and the like, and among them, aramid fibers are preferable. Examples of the aramid fiber include fibers made of wholly aromatic polyamides such as aromatic dicarboxylic acid / aromatic diamine and aromatic aminocarboxylic acid, or fibers made of a copolymer obtained by copolymerizing a third component thereof. .
[0020]
Next, when adopting a laminate consisting of a plurality of sheets as a sheet-like material, compared to the above-mentioned single sheet-like material,
・ Since multiple thin sheets are stacked, it is more flexible at the same thickness.
The distribution of compressibility in the thickness direction of the protective clothing material can be set arbitrarily, and
-There is an advantage that a large thickness can be manufactured relatively easily. Particularly, in terms of imparting flexibility by lamination, the basis weight per laminated sheet is preferably 1200 g / m 2 at most, particularly preferably 700 g / m 2 or less, and the lower limit is 200 g / m 2 at most.
[0021]
Preferably, at least one sheet is a sheet (A) to which hard inorganic particles are fixed, and at least one sheet other than the sheet (A) is subjected to a pressure load of 20 kPa in the thickness direction from the sheet (A). Is a sheet (B) having a large compression ratio, and sheets (A) and (B) are represented by the following a and b:
a. The sheet (A) has a compression ratio in the range of 3 to 25% when a pressure load of 20 kPa is applied in the thickness direction; and b. The sheet (B) is a laminate including two sheets satisfying that the compression ratio is in a range of 20 to 60% when a pressure load of 20 kPa is applied in the thickness direction.
[0022]
Of course, the sheet (A) or (B) itself may be a laminate. For example, when the sheet (A) is a laminate, the layer to which the hard inorganic particles are fixed is multilayered. Since it has a very high protective property compared with the thing of a single layer, it can be said that it is a very preferable aspect. Thus, when making a sheet | seat (A) into a laminated body, the thickness per sheet | seat laminated | stacked shall be 2 mm at most, especially 0.1-1.8 mm, and a hard inorganic particle layer may be formed in a multilayer. It is preferable in forming.
[0023]
When such a sheet-like material is punctured with a blade or the like by being arranged on the side where puncture is performed rather than the sheet (B), the sheet (A) having a low compression ratio to which the hard inorganic particles are fixed, The deformation of the material for protective clothing due to the piercing spreads in the plane perpendicular to the piercing direction by the sheet (A), increases the amount of energy that can be absorbed by the next sheet (B), and exhibits a high degree of protection. To do. Therefore, the compression ratio of the sheet (A) is preferably at most 25% because the deformation of the protective clothing material due to the piercing is spread in a plane perpendicular to the piercing direction, and the lower limit is at least 3%. is there. A particularly preferable compression ratio of the sheet (A) is in the range of 5 to 15%.
[0024]
Further, the sheet (B) preferably has a compression ratio larger than that of the above-mentioned sheet (A) and is at least 20% so as to easily absorb the piercing energy, and the upper limit is at most 60%. It is preferable for the same reason as the upper limit of the overall compressibility of the protective clothing material.
[0025]
As the sheet (A), in order to spread the deformation of the protective clothing material due to the stab in a plane perpendicular to the stab direction, the compression rate is low, the stretch when pulled is small, and it is difficult to break against the pull. And a fiber structure (fabric) such as a woven fabric, a warp knitted fabric in which wefts are inserted, or a high-density nonwoven fabric is preferable. Among them, a fabric containing at least 50 wt% of high-strength fibers having a tensile strength of 20 g / denier or more as a constituent fiber based on the weight of the sheet (A) is preferable. Particularly preferred is a woven fabric that has a lower compression rate than that of a nonwoven fabric or knitted fabric, has a small elongation when pulled, and is difficult to break against tension. The weight of the sheet (A) is preferably in the range of 100 to 3000 g / m 2 in order to maintain sufficient protection and flexibility, and the thickness is 0 for the same reason. Preferably it is in the range of 2-8 mm.
[0026]
Further, the sheet (B) is not required to be stretched or broken as much as the above-mentioned (A), and is mainly required to have a high compression rate. Therefore, a nonwoven fabric, a thermoplastic resin foam or a gel-like material having a relatively large compressibility is preferable.
[0027]
Preferably, the nonwoven fabric itself contains a high-strength fiber having at least 50 wt% based on the weight of the sheet (A), which has a high protective property of the nonwoven fabric itself and has a tensile strength of 20 g / denier or more. It is an easy thermoplastic resin foam. As such a sheet (B), it is preferable that the basis weight is in the range of 100 to 3000 g / m 2 in order to maintain sufficient protection and flexibility as in the above-described sheet (A). For the same reason, the thickness is preferably in the range of 0.4 to 12 mm.
[0028]
Regarding the ratio of the sheet (A) or (B) in the protective clothing material and the ratio of both, if the sheet (A) is too small, the expansion of deformation to the surface perpendicular to the piercing direction does not proceed sufficiently. In addition, when there are too many sheets (A), the effect of the sheet (B) that absorbs the piercing energy is not sufficiently exhibited, and thus the balance between the two is important. Specifically, the ratio of the sheet (A) in the protective clothing material is 30 to 80% based on the thickness of the protective clothing material, and the protective clothing material is based on the thickness of the protective clothing material. The ratio of the sheet (B) to occupy is preferably 20 to 70%, and the thickness ratio of the sheet (B) to the sheet (A) is preferably 1: 6 to 4: 1.
[0029]
As mentioned above, the laminated body including the sheet (A) and the sheet (B) has been described. However, the sheet other than the sheet (A) and the sheet (B), as long as the compression ratio as the entire protective clothing material is not impaired. May be laminated. Of course, a material that enhances air permeability or hygroscopicity, or a combination of various materials that enhance safety, such as a light-emitting sheet or a re-reflection sheet, may be used.
[0030]
The hard inorganic particles used in the protective clothing material of the present invention will be described below.
The hard inorganic particles referred to in the present invention are particles having a Knoop hardness of 30 kgf / mm 2 or more, and examples thereof include particles mainly composed of ceramics such as diamond, alumina, garnet, or silicon carbide. Preferably Knoop hardness of 500 kgf / mm 2 or more, more preferably Knoop hardness of 1000 kgf / mm 2 or more particles. If it is less than 500 kgf / mm 2 , the hard inorganic particles themselves tend to break down depending on the material of the blades to be pierced. The size (particle size) of the hard inorganic particles is preferably 50 μm or more, and more preferably 100 μm or more. If the particle size is smaller than 50 μm, the hard inorganic particles can move slightly even if they are fixed. Therefore, the size of the hard inorganic particles often becomes smaller than the moving distance. The energy absorption and the damage to the piercing blades due to the contact of the metal tends to be small. Further, the coverage of the fabric surface with the hard inorganic particles is preferably in the range of 30 to 95%, and more preferably in the range of 50 to 80%. When the coverage is less than 30%, the hard inorganic particles and the blade are difficult to come into contact with each other when the blade is pierced. On the other hand, if it exceeds 95%, it is difficult to maintain the flexibility of the protective clothing material.
[0031]
Such hard inorganic particles are fixed to one side surface of the sheet-like material. As a method thereof, an adhesive such as epoxy resin, phenol resin, acrylic resin or urethane resin is applied to the fabric, and then the hard inorganic material is used. After the particles are sprayed on the surface to which the adhesive is applied or sprayed by electrostatic induction and then dispersed, the above-mentioned adhesive may be hardened by, for example, heat. In the case where the sheet-like material is a fabric, if necessary, before the adhesive is applied, a sealing treatment may be performed to prevent the adhesive from slipping through.
[0032]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples. However, the present invention is not limited to the description. In addition, the preparation methods and evaluation methods of the test pieces used in the examples are as follows.
[0033]
(1) Preparation of protective performance measurement sample <Sheet A>
A urethane solution (Dainippon Ink Co., Ltd., solvent-based urethane "") was prepared on a woven fabric (360 g / m 2 , thickness 0.9 mm) made of spun yarn made of para-aramid fiber (Teijin Ltd., “Technola”) using a doctor knife. Crisbon AD-865HV ") was applied to deposit the hard inorganic material, and the solvent was removed by placing it in a dryer at 120 ° C for 15 minutes. It was cut into a size suitable for measurement, and five sheets were laminated. At this time, sample numbers 1 to 11 were prepared by variously changing the urethane coating amount (weight fraction with respect to the solid fabric weight) and the material, shape, and coverage of the hard inorganic particles.
The results are shown in Table 1.
[0034]
[Table 1]
Figure 0003892623
[0035]
<Sheet B>
Sample numbers 2-1, 2-6 and 2-7
A nonwoven fabric was prepared by a needle punch method using para-aramid fibers (Teijin Ltd., “Technola”, fiber length 38 mm, fineness 3.0 denier).
[0036]
・ Sample number 2-2
A sample was prepared in the same manner as in Sample No. 2-1, except that in Sample No. 2-1, the fineness of the para-aramid fiber was 1.0 denier.
[0037]
・ Sample number 2-3
In sample number 2-1, a sample was prepared in the same manner as sample number 2-1, except that the fineness of the para-aramid fiber was 1.5 denier.
[0038]
・ Sample number 2-4
For sample number 2-1, water-based urethane resin emulsion liquid ("Superflex E-2000" manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), solid resin weight adhesion rate of 8 relative to the weight of the fabric of sample number 2-1. Soaking, squeezing liquid, and drying (heat treatment) were carried out so that the content would be 5%.
[0039]
・ Sample number 2-5
The same operation was repeated except that the solid weight adhesion rate of Sample No. 2-4 was changed to 16%.
[0040]
・ Sample number 2-8
Three sample numbers 2-1 were laminated.
[0041]
・ Sample number 2-9
Four sample numbers 2-1 were laminated.
[0042]
・ Sample number 2-10
The same operation was repeated except that the para-aramid fiber of sample number 2-1 was changed to polyethylene terephthalate fiber (inherent viscosity: 0.64, strength 4 g / de, elongation 20%).
[0043]
・ Sample number 2-11
A sheet-like gel (Siegel Co., Ltd., “α gel”) was used.
[0044]
・ Sample number 2-12
A laminate of five woven fabrics (360 g / m 2 , thickness 0.9 mm) made of spun yarn made of para-aramid fibers (Teijin Ltd., “Technola”) was used.
[0045]
The results of sample numbers 2-1 to 2-12 are shown in Table 2.
[0046]
[Table 2]
Figure 0003892623
[0047]
(2) Measuring method of bending resistance According to JIS L1096 method, it measured by the Gurley method. The obtained measured value was converted to bend softness in terms of thickness per 1 mm.
[0048]
(3) Thickness measurement method The sample contact surface of the compressor (made of iron) is circular with a diameter of 1 cm, and this is lowered from above the sample placed in a free state on an iron plate with a thickness of 10 mm at a speed of 2 mm / min. The thickness when the pressure load was 2 kPa was measured. In this test, a tensile compression tester type 2005 manufactured by Intesco Co., Ltd. was used.
[0049]
(4) Measurement method of compressibility The thickness of the measurement sample was set to 3 mm or more and 30 mm or less. The sample contact surface of the compressor (made of iron) is a circle with a diameter of 1 cm, and this is lowered from above the sample placed on a 10 mm thick iron plate at a speed of 2 mm / min, and the pressure load increases from 2 kPa. When the pressure load was 20 KPa (kilopascal), the compression ratio was calculated from the displacement when the displacement at the time of turning to 0 was zero. In this test, a tensile compression tester type 2005 manufactured by Intesco Co., Ltd. was used.
[0050]
(5) Method for evaluating protective performance Place the sample dough on the upper surface of a sufficient amount of clay layer (20 × 20 × 10 cm (length × width × height), work oil clay with a flat upper surface). Then, attach a blade knife (“Special blade 180 mm” manufactured by Masahiro Co., Ltd.) to the tip of the weight that has been lowered to a fixed position by two vertically-fixed guide columns. Fix it. At this time, the weight of the weight is adjusted so that the total weight of the weight and the blade knife is 2.55 kg. The cutting knife is dropped together with the weight so that the distance between the upper surface of the sample and the cutting edge of the cutting knife is 100 cm. Protective performance is measured by measuring the length (L) of the cutting edge of the blade knife protruding from the back of the sample and the depth (D) where the underlying clay is recessed (unit: mm). Judged to be high (three-level evaluation of ◯, Δ, ×). However, when L is a value of 5 mm or more, it is determined that the protective performance is low (determination x) no matter how small D is. Only when L is smaller than 5 mm, the value of D is less than 10 mm (good), between 10 mm and 20 mm is Δ (passed), and when 20 mm is exceeded, x (failed) is judged. The blade knife was replaced for each test.
[0051]
[Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 6]
Sample numbers 1-1 to 1-11 (sheet (A)) and sample numbers 2-1 to 2-12 (sheet (B)) are stacked as shown in Table 1, and blades are cut from the sheet (A) side. The blade resistance test was carried out.
The results are shown in Table 3.
[0052]
[Table 3]
Figure 0003892623
[0053]
Consider Table 3.
Examples 1 to 18 in which the overall compressibility of the protective clothing material was within the scope of the present invention had good protective performance. However, Example 6 and Example 7 were slightly inflexible because the sheet B was thick.
[0054]
Further, the overall compression ratio of the protective clothing material was excessively large in Comparative Example 1 and too small in Comparative Example 2, and the protective performance was low.
[0055]
Of particular note is the relationship between the basis weight and protective performance of Example 1, Example 3 and Comparative Example 2. That is, the thickness is almost the same and the basis weight is larger than Example 1 <Example 3 <Comparative Example 2, but the obtained protective performance is that of Example 1 being the best. From this result, it can be easily understood that according to the present invention, a lighter protective clothing material can be provided with a high degree of protective performance.
[0056]
【The invention's effect】
The protective clothing material of the present invention has a compression ratio in the range of 10 to 30% when a pressure load is applied in the thickness direction of 20 KPa. When the hard inorganic particles fixed to the contact with the particles, the piercing energy can be prevented from concentrating on the particles. In other words, in the past, the puncture energy was absorbed by the destruction of the particles, whereas the protective clothing material itself absorbed the puncture energy by its own deformation (compression). Can be prevented, and as a result, a high degree of protection is achieved. Moreover, since the protective clothing material itself can pierce and absorb energy as described above, the impact transmitted to the wearer is reduced.
[0057]
Moreover, since the protective clothing material of the present invention has a higher protective property than the conventional low compression rate in the same basis weight, if it has the same level of protective property, the basis weight is less, that is, light weight. In addition, a flexible protective clothing material is obtained.

Claims (6)

シート状物から構成される防護衣料用材料において、該シート状物が、複数のシートからなる積層体であって、少なくとも一つのシートが硬質無機物粒子が少なくとも片側面に固着されたシート(A)で、シート(A)以外の少なくとも一つのシートが該シート(A)よりも厚み方向に20kPaの圧力負荷を掛けたときの圧縮率が大きいシート(B)であり、シート(A)および(B)が以下のaおよびbを同時に具備することを特徴とする防護衣料用材料。
a.シート(A)が、その厚み方向に20kPaの圧力負荷を掛けたときの圧縮率が3〜25%の範囲内にあること;および
b.シート(B)が、その厚み方向に20kPaの圧力負荷を掛けたときの圧縮率が20〜60%の範囲にあること。
In the protective clothing material composed of a sheet-like material, the sheet-like material is a laminate comprising a plurality of sheets, and at least one sheet is a sheet (A) in which hard inorganic particles are fixed to at least one side surface Thus, at least one sheet other than the sheet (A) is a sheet (B) having a higher compression rate when a pressure load of 20 kPa is applied in the thickness direction than the sheet (A), and the sheets (A) and (B ) is protective clothing material, characterized in that it comprises the following a and b simultaneously.
a. The sheet (A) has a compression ratio in the range of 3 to 25% when a pressure load of 20 kPa is applied in the thickness direction; and b. The sheet (B) has a compression ratio in the range of 20 to 60% when a pressure load of 20 kPa is applied in the thickness direction.
該シート(A)が、20g/デニール以上の引張り強度を有する高強力繊維を、該シート(A)の重量を基準として、少なくとも50wt%含んだ布帛である請求項記載の防護衣料用材料。The sheet (A) is a high strength fiber having a 20 g / denier or more tensile strength, based on the weight of the sheet (A), protective clothing material of claim 1 wherein the fabric contains at least 50 wt%. 該シート(B)が、不織布である請求項または記載の防護衣料用材料。The protective clothing material according to claim 1 or 2 , wherein the sheet (B) is a nonwoven fabric. 該シート(B)が、合成樹脂類の発泡体である請求項または記載の防護衣料用材料。The material for protective clothing according to claim 1 or 2 , wherein the sheet (B) is a foam of a synthetic resin. 該防護衣料用材料中に占めるシート(B)とシート(A)との厚さの比が、1:6〜4:1の範囲にある請求項いずれか1項に記載の防護衣料用材料。The protective clothing according to any one of claims 1 to 4 , wherein a ratio of the thickness of the sheet (B) to the sheet (A) in the protective clothing material is in the range of 1: 6 to 4 : 1. Materials. 該硬質無機物粒子の材質のヌープ硬度が、少なくとも500kgf/mm2以上である請求項いずれか1項に記載の防護衣料用材料。The protective clothing material according to any one of claims 1 to 5 , wherein the Knoop hardness of the material of the hard inorganic particles is at least 500 kgf / mm 2 or more.
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