JP3886817B2 - Biodegradable composite materials and biodegradable plastic moldings - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
この発明は、天然繊維と生分解性プラスチックの複合材料、特に強度の高い生分解性複合材料と、これを成形した成形品に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、環境負荷の低減のために生分解性プラスチックが注目されている。しかし現在市販されている生分解性プラスチックは、いわゆるエンジニアリング・プラスチックと称されているものと比較して機械的強度がかなり低いため用途が限られている。このため強化材を入れて強度不足を補うことが試みられているが、この場合は強化材自体も生分解性でないと意味がないので、例えば竹、ジュート、ケナフ等の植物性天然繊維のほか、動物性の天然繊維などが使用されている。しかし、これらの天然繊維を混合しても期待されるような補強効果が得られていないのが現状である。
【0003】
本発明者らはこの点に着目して研究を行い、天然繊維を単に混合しただけの複合材料の成形品では、応力が加わると母材のプラスチックと補強材の天然繊維とが分離してしまい、補強効果が発揮されないことを見出した。これは生分解性プラスチックと天然繊維の界面の接着性が不十分なことが一因であり、両者が十分に一体化された成形品になっていないためであると考えられる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
この発明は上記の研究結果に基づき、生分解性プラスチックと天然繊維との接着性を高めることにより、高い機械的強度を発揮できる生分解性複合材料を提供できるようにすることを課題としてなされたものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を達成するために、この発明の生分解性複合材料は、セルロースのOH基間を架橋するためにOH基と反応する表面処理剤で処理した植物性天然繊維と、エステル構造を有する生分解性プラスチックとを配合したものであって、表面処理剤としてグリオキサールまたはトリメトキシメチルメラミンを使用してOH基間の架橋処理を行っている。
【0006】
上記の場合、生分解性プラスチックに対する植物性天然繊維の配合率は0.5〜51wt%の範囲に選定される。
【0007】
植物性天然繊維としては、竹、ジュート、ケナフ、ミツマタ等の植物性繊維が使用できるが、竹は成長が早くて生産性が高く、また国内でも十分な生産量があるので、特に適している材料である。
【0008】
表面処理剤としては、界面活性剤として製紙工程で使用されているグリオキサールあるいはトリメトキシメチルメラミンが使用される。
【0009】
また複合材料の母材となる生分解性プラスチックは、脂肪族ポリエステルなどエステル構造を有するものであればよく、例えばポリブチレンサクシネート等の市販されている公知の生分解性プラスチックを適宜使用できる。
【0010】
この発明では直径が30〜100μm、長さが200〜800μmの範囲にある竹繊維が使用される。また、竹繊維は特有の色と臭いを持っているので、そのまま使用するほか、脱色あるいは着色したものや、脱臭あるいは着香したものを使用することができる。
【0011】
このような竹繊維を使用した複合材料は射出成形法による成形を行うことができ、これにより所望の形状の成形品を得ることができる。
【0012】
上述のように、この発明ではグリオキサールまたはトリメトキシメチルメラミンを使用してセルロースのOH基間を架橋処理した植物性天然繊維とエステル構造を有する生分解性プラスチックとを混合しており、表面処理剤による化学反応で架橋化されて活性化したセルロースのOH基と生分解性プラスチックのエステル基との相互作用で繊維表面の濡れ性が向上し、界面の接着性が高くなって両者が十分に一体化する。従って、成形後の機械的強度の高い生分解性複合材料を得ることができるのである。
【0013】
【発明の実施の形態】
以下、この発明の実施の形態を二つの実施例により説明する。
【0014】
第1の実施例においては、母材プラスチックとしてポリブチレンサクシネート(昭和高分子(株)製ビオノーレ#1020)を、補強材として粉砕処理で得られた平均直径約70μm、平均長さ約500μmの竹繊維(末広産業(株)製)を、表面処理剤としてグリオキサールをそれぞれ使用した。
【0015】
まず、グリオキサール40wt%水溶液(和光純薬工業(株)製)を1wt%に希釈した処理液と、2wt%に希釈した処理液とを用意し、これらにそれぞれ竹繊維を室温で浸漬した後、室温で風乾した。この浸漬は、竹繊維に処理液が十分に浸透して濡れればよいので時間は適当でよく、浸漬以外の方法で処理してもよい。
【0016】
こうして表面処理された2種類の竹繊維をそれぞれ10wt%の割合でポリブチレンサクシネートに配合し、2軸押出成形機を用いて温度135℃で均一に混練した後、インラインスクリュー型射出成形機によりスクリュー温度140℃でダンベル型に成形し、1wt%の処理液で処理した竹繊維を使用したサンプルA1と、2wt%の処理液で処理した竹繊維を使用したサンプルA2を得た。なお、上記の混練や射出時の温度はポリブチレンサクシネートの融点に対応して設定されたものであり、母材が異なる場合にはその母材に応じて設定されることになる。
【0017】
図1はこれらのサンプルA1及びA2と、比較のため処理液で処理してない竹繊維を用いて同条件で成形したサンプルA0の引張試験の結果を示したものである。引張試験は、インストロン万能試験機を用い、クロスヘッドスピード5mm/分、スパン間距離115mmで実施した。
【0018】
図1から明らかなように、サンプルA1及びA2は、サンプルA0と比較して機械的強度を示す伸びと荷重のいずれもが向上しており、しかもサンプルA2はサンプルA1よりも高い数値を示している。これらはこの発明による竹繊維の表面処理が有効であり、所期の目的が達成されていることを裏付けている。
【0019】
第2の実施例においては、母材と竹繊維は第1の実施例と同様であるが、表面処理剤としてトリメトキシメチルメラミンを使用した。
【0020】
まず、トリメトキシメチルメラミン80wt%水溶液(住友化学工業(株)製Sumitex Resin M-3)を1wt%に希釈した処理液と、2wt%に希釈した処理液とを用意し、これらにそれぞれ竹繊維を室温で浸漬した後、室温で風乾した。
【0021】
こうして表面処理された2種類の竹繊維をそれぞれ10wt%の割合でポリブチレンサクシネートに配合し、第1の実施例と同条件で均一に混練してダンベル型に成形し、1wt%の処理液で処理したサンプルB1と、2wt%の処理液で処理したサンプルB2を得た。
【0022】
図2はこれらのサンプルB1及びB2と、前述のサンプルA0とを第1の実施例と同じ条件で引張試験を行った結果を示したものである。図2から明らかなように、サンプルB1及びB2はサンプルA0に対して伸びはほぼ変わらないものの、荷重は向上しており、サンプルB2はサンプルB1よりも高い数値を示している。この第2の実施例もこの発明による竹繊維の処理が有効であり、所期の目的が達成されていることを裏付けている。
【0023】
以上の各サンプルの破断面を顕微鏡で確認したところ、サンプルA0では母材プラスチックと竹繊維の間に多くの隙間が生じているのに対して、サンプルA1及びA2並びにサンプルB1及びB2では隙間はほとんど生じておらず、母材と竹繊維とが一体化されていることが観察された。
【0024】
上述の実施例では平均直径約70μm、平均長さ約500μmの竹繊維を用いているが、これは必要な強度が得られ、しかも射出成形に支障のない十分な流動性が保たれるように選定された数値である。実際の直径が30〜100μm、長さが200〜800μmの範囲の竹繊維であれば、平均値が上記と異なっても特に問題なく所望の形状の射出成形品を得ることができる。なお、成型性及び成形品強度等を考慮すると、竹繊維の直径が40〜80μm、長さが400〜600μmの範囲であることが望ましいが、成形方法や繊維の種類によっては繊維の直径や長さは上記の範囲以外のものであっても使用可能である。
【0025】
図1では表面処理剤の濃度が高いサンプルの方が伸びと荷重が向上し、図2では表面処理剤の濃度が高い方が伸びが向上しており、表面処理剤の濃度が高いほど結果が良いことを示しているが、効果の得られる濃度の上限についてはまだ十分な確認はなされていない。
【0026】
上述の実施例では竹繊維を10wt%の割合でポリブチレンサクシネートに配合しているが、植物性天然繊維の配合率は複合材料の用途や繊維の種類、生分解性プラスチックの種類などに応じて適宜選定すればよい。得られた成形品の機械的強度は天然繊維の配合率によって当然変化するが、配合率が0.5〜51wt%の範囲であれば強度向上の効果があり、特に配合率が5〜30wt%であれば大きな強度向上が期待できる。なお、上記の51wt%は規格上プラスチックとして認められる上限値であり、技術的には更に高い配合率も可能である。
【0027】
また、母材プラスチックと表面処理剤は実施例のものに限定されるものではなく、性状が同等であれば他の材料を使うことができ、更に生分解性を損なわない範囲であれば、帯電防止剤、難燃剤、着色剤などの各種材料を適宜添加することができる。また、竹繊維は特有の色と臭いを持っているので、脱色あるいは着色処理したものや、脱臭あるいは着香処理したものを使用することができる。これらの処理は、例えば着色剤や芳香剤の溶液に竹繊維を含浸するなど、適宜の手段によって実施することができる。
【0028】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、この発明の生分解性複合材料は、グリオキサールまたはトリメトキシメチルメラミンをOH基と反応する表面処理剤として使用してセルロースのOH基間を架橋処理した植物性天然繊維と、エステル構造を有する生分解性プラスチックとを均一に配合したものである。従って、表面処理剤による化学反応で架橋化されて活性化したセルロースのOH基と生分解性プラスチックのエステル基との相互作用で繊維表面の濡れ性が向上し、界面の接着性が高くなって両者が十分に一体化するので、エンジニアリング・プラスチックとほぼ同等の機械的強度を有し、広い範囲の用途に使用可能で実用性の高い生分解性複合材料を得ることができる。
【0029】
植物性天然繊維として竹繊維を用いたものでは、竹は成長が早くて生産性が高く、また国内でも十分な生産量があるので比較的入手が容易であり、機械的強度の高い生分解性複合材料を低コストで製造することが可能となる。
【0030】
また表面処理剤として、製紙工程で一般に使用されているグリオキサールあるいはトリメトキシメチルメラミンを使用するので、入手は容易である。
【0031】
また生分解性プラスチックとして市販されているポリブチレンサクシネートを使用するものでは、入手は容易である。
【0032】
また直径が30〜100μm、長さが200〜800μmの竹繊維を使用することにより、必要な強度を確保しながら、射出成形法を適用して所望の形状の成形品を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】この発明の一実施形態における成形品の引張試験の結果を示す図である。
【図2】他の実施形態における成形品の引張試験の結果を示す図である。
【符号の説明】
A1、A2 一実施形態における成形品のサンプル
B1、B2 他の実施形態における成形品のサンプル
A0 従来技術による成形品のサンプル
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a composite material of a natural fiber and a biodegradable plastic, particularly a biodegradable composite material having a high strength, and a molded product obtained by molding the composite material.
[0002]
[Prior art]
In recent years, biodegradable plastics have attracted attention for reducing environmental impact. However, commercially available biodegradable plastics have limited applications due to their considerably lower mechanical strength compared to what are called engineering plastics. For this reason, attempts have been made to make up for the lack of strength by adding reinforcement, but in this case, the reinforcement itself is meaningless unless it is biodegradable. For example, in addition to plant natural fibers such as bamboo, jute, kenaf, etc. Animal natural fibers are used. However, the present situation is that the reinforcing effect expected by mixing these natural fibers is not obtained.
[0003]
The inventors of the present invention have conducted research focusing on this point, and in the case of a composite material in which natural fibers are simply mixed, the plastic of the base material and the natural fibers of the reinforcing material are separated when stress is applied. And found that the reinforcing effect is not exhibited. This is considered to be because the adhesiveness at the interface between the biodegradable plastic and the natural fiber is insufficient and the molded product is not sufficiently integrated.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Based on the above research results, the present invention has been made to provide a biodegradable composite material that can exhibit high mechanical strength by enhancing the adhesion between the biodegradable plastic and the natural fiber. Is.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the biodegradable composite material of the present invention has a plant natural fiber treated with a surface treatment agent that reacts with OH groups in order to crosslink between OH groups of cellulose, and an ester structure. It is a blend of biodegradable plastics, and a cross-linking treatment between OH groups is performed using glyoxal or trimethoxymethylmelamine as a surface treatment agent.
[0006]
In the above case, the blending ratio of the plant natural fiber to the biodegradable plastic is selected in the range of 0.5 to 51 wt%.
[0007]
As plant-derived natural fibers, plant fibers such as bamboo, jute, kenaf, and mitsumata can be used, but bamboo is particularly suitable because it grows quickly and is highly productive and has sufficient production in Japan. Material.
[0008]
As the surface treatment agent, glyoxal or trimethoxymethylmelamine used in the papermaking process as a surfactant is used.
[0009]
Moreover, the biodegradable plastic used as a base material of a composite material should just have ester structures, such as aliphatic polyester , for example, well-known biodegradable plastics marketed, such as a polybutylene succinate, can be used suitably.
[0010]
In the present invention, bamboo fibers having a diameter of 30 to 100 μm and a length of 200 to 800 μm are used. Moreover, since bamboo fiber has a peculiar color and smell, in addition to using it as it is, it can use the thing decolored or colored, and the thing deodorized or scented.
[0011]
A composite material using such bamboo fibers can be molded by an injection molding method, whereby a molded product having a desired shape can be obtained.
[0012]
As described above, in the present invention, the surface treatment agent is prepared by mixing the plant natural fiber obtained by crosslinking between the OH groups of cellulose with glyoxal or trimethoxymethylmelamine and the biodegradable plastic having an ester structure. The wettability of the fiber surface is improved by the interaction between the OH group of cellulose crosslinked and activated by the chemical reaction caused by the ester group of the biodegradable plastic, and the interfacial adhesion is enhanced, so that both are fully integrated. Turn into. Therefore, a biodegradable composite material having high mechanical strength after molding can be obtained.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described below with reference to two examples.
[0014]
In the first embodiment, polybutylene succinate (Bionore # 1020 manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) is used as a base plastic, and an average diameter of about 70 μm and an average length of about 500 μm obtained by pulverization as a reinforcing material. Bamboo fibers (manufactured by Suehiro Sangyo Co., Ltd.) and glyoxal as surface treatment agents were used.
[0015]
First, a treatment liquid diluted to 1 wt% with a 40 wt% glyoxal aqueous solution (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and a treatment liquid diluted to 2 wt% were prepared. Air dried at room temperature. This dipping may be carried out by any method other than dipping because the treatment solution only needs to sufficiently penetrate and get wet with the bamboo fibers.
[0016]
The two types of bamboo fibers thus surface-treated are mixed with polybutylene succinate at a ratio of 10 wt%, and uniformly kneaded at a temperature of 135 ° C. using a biaxial extruder, and then inline screw type injection molding machine. A sample A1 using bamboo fiber molded at a screw temperature of 140 ° C. and treated with 1 wt% treatment liquid and sample A2 using bamboo fiber treated with 2 wt% treatment liquid were obtained. The temperature at the time of kneading and injection is set according to the melting point of polybutylene succinate , and when the base material is different, it is set according to the base material.
[0017]
FIG. 1 shows the results of a tensile test of these samples A1 and A2 and a sample A0 molded under the same conditions using bamboo fibers not treated with a treatment solution for comparison. The tensile test was performed using an Instron universal testing machine at a crosshead speed of 5 mm / min and a span distance of 115 mm.
[0018]
As is clear from FIG. 1, samples A1 and A2 have both improved mechanical strength and load compared to sample A0, and sample A2 shows a higher value than sample A1. Yes. These confirm that the surface treatment of bamboo fiber according to the present invention is effective and the intended purpose is achieved.
[0019]
In the second example, the base material and bamboo fiber are the same as in the first example, but trimethoxymethylmelamine was used as the surface treatment agent.
[0020]
First, prepare a treatment solution diluted to 1 wt% with a trimethoxymethylmelamine 80 wt% aqueous solution (Sumitex Resin M-3, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and a treatment solution diluted to 2 wt%, respectively. Was immersed at room temperature and then air-dried at room temperature.
[0021]
The two kinds of surface-treated bamboo fibers were each mixed with polybutylene succinate at a ratio of 10 wt%, uniformly kneaded under the same conditions as in the first example, and formed into a dumbbell shape, and a 1 wt% treatment solution. Sample B1 treated with the above and Sample B2 treated with 2 wt% of the treatment liquid were obtained.
[0022]
FIG. 2 shows the results of a tensile test of these samples B1 and B2 and the above-described sample A0 under the same conditions as in the first example. As is clear from FIG. 2, although the samples B1 and B2 have almost the same elongation as the sample A0, the load is improved, and the sample B2 shows a higher numerical value than the sample B1. This second embodiment also confirms that the bamboo fiber treatment according to the present invention is effective and the intended purpose is achieved.
[0023]
When the fracture surface of each of the above samples was confirmed with a microscope, in sample A0 there were many gaps between the base plastic and bamboo fiber, whereas in samples A1 and A2 and samples B1 and B2, the gaps were Almost no occurrence was observed, and it was observed that the base material and bamboo fiber were integrated.
[0024]
In the above-described embodiment, bamboo fibers having an average diameter of about 70 μm and an average length of about 500 μm are used, but this provides the necessary strength and maintains sufficient fluidity without hindering injection molding. This is the selected value. If the bamboo fiber has an actual diameter of 30 to 100 μm and a length of 200 to 800 μm, even if the average value is different from the above, an injection molded product having a desired shape can be obtained without any particular problem. In consideration of the moldability and the strength of the molded product, it is desirable that the bamboo fiber has a diameter of 40 to 80 μm and a length of 400 to 600 μm. However, depending on the molding method and the type of fiber, the fiber diameter and length Even if it is outside the above range, it can be used.
[0025]
In FIG. 1, the sample having a higher concentration of the surface treatment agent has improved elongation and load. In FIG. 2, the sample having a higher concentration of surface treatment agent has improved elongation, and the higher the concentration of the surface treatment agent, the higher the result. Although it is good, the upper limit of the concentration at which the effect is obtained has not yet been sufficiently confirmed.
[0026]
In the above-mentioned embodiment, bamboo fiber is blended in polybutylene succinate at a ratio of 10 wt%, but the blending ratio of plant natural fiber depends on the use of composite material, fiber type, biodegradable plastic type, etc. To select as appropriate. The mechanical strength of the obtained molded product naturally varies depending on the blending ratio of natural fibers, but if the blending ratio is in the range of 0.5 to 51 wt%, there is an effect of improving the strength, and in particular the blending ratio is 5 to 30 wt%. If so, a great improvement in strength can be expected. The above 51 wt% is an upper limit value that is recognized as a plastic in the standard, and technically, a higher blending ratio is possible.
[0027]
In addition, the base material plastic and the surface treatment agent are not limited to those in the examples, and other materials can be used as long as the properties are the same. Various materials such as an inhibitor, a flame retardant, and a colorant can be appropriately added. Moreover, since bamboo fiber has a peculiar color and smell, what was decolored or colored, and what was deodorized or perfumed can be used. These treatments can be carried out by appropriate means such as impregnating bamboo fibers into a colorant or fragrance solution.
[0028]
【The invention's effect】
As is clear from the above description, the biodegradable composite material of the present invention is a plant-derived natural material in which glyoxal or trimethoxymethylmelamine is used as a surface treatment agent that reacts with OH groups to crosslink between OH groups of cellulose. The fiber and the biodegradable plastic having an ester structure are uniformly blended. Therefore, the wettability of the fiber surface is improved by the interaction between the OH group of cellulose crosslinked and activated by the chemical reaction by the surface treatment agent and the ester group of the biodegradable plastic, and the adhesion at the interface is increased. Since the two are sufficiently integrated, a biodegradable composite material having mechanical strength almost equal to that of engineering plastic, usable for a wide range of applications, and having high practicality can be obtained.
[0029]
Bamboo fiber is used as a plant-derived natural fiber. Bamboo grows quickly and is highly productive, and it is relatively easy to obtain because there is sufficient production in Japan, and biodegradability with high mechanical strength. It becomes possible to manufacture the composite material at a low cost.
[0030]
Further, since glyoxal or trimethoxymethylmelamine generally used in the papermaking process is used as the surface treatment agent, it is easy to obtain.
[0031]
In addition, when polybutylene succinate commercially available as a biodegradable plastic is used, it is easy to obtain.
[0032]
Further, by using bamboo fibers having a diameter of 30 to 100 μm and a length of 200 to 800 μm, a molded product having a desired shape can be obtained by applying an injection molding method while ensuring a necessary strength.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing the results of a tensile test of a molded product according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a diagram showing a result of a tensile test of a molded product according to another embodiment.
[Explanation of symbols]
A1, A2 Sample of molded product B1, B2 Sample of molded product in other embodiment A0 Sample of molded product according to prior art

Claims (8)

セルロースのOH基間を架橋するためにOH基と反応する表面処理剤で処理した植物性天然繊維と、エステル構造を有する生分解性プラスチックとを配合したものであって、上記表面処理剤がグリオキサールまたはトリメトキシメチルメラミンであることを特徴とする生分解性複合材料。A blend of plant natural fibers treated with a surface treatment agent that reacts with OH groups to crosslink between OH groups of cellulose and a biodegradable plastic having an ester structure , wherein the surface treatment agent is glyoxal Or a biodegradable composite material characterized by being trimethoxymethylmelamine . 生分解性プラスチックに対する植物性天然繊維の配合率が0.5〜51wt%である請求項1記載の生分解性複合材料。  The biodegradable composite material according to claim 1, wherein the blending ratio of the plant natural fiber to the biodegradable plastic is 0.5 to 51 wt%. 植物性天然繊維が竹繊維である請求項1又は2に記載の生分解性複合材料。  The biodegradable composite material according to claim 1 or 2, wherein the plant natural fiber is bamboo fiber. 生分解性プラスチックがポリブチレンサクシネートである請求項1乃至のいずれかに記載の生分解性複合材料。The biodegradable composite material according to any one of claims 1 to 3 , wherein the biodegradable plastic is polybutylene succinate. 竹繊維の直径が30〜100μm、その長さが200〜800μmである請求項3又は4に記載の生分解性複合材料。The biodegradable composite material according to claim 3 or 4 , wherein the bamboo fiber has a diameter of 30 to 100 µm and a length of 200 to 800 µm. 竹繊維が脱色あるいは着色処理されている請求項記載の生分解性複合材料。The biodegradable composite material according to claim 5, wherein the bamboo fiber is decolorized or colored. 竹繊維が脱臭あるいは着香処理されている請求項記載の生分解性複合材料。The biodegradable composite material according to claim 5, wherein the bamboo fiber is deodorized or flavored. 請求項5乃至7のいずれかに記載の生分解性複合材料を使用し、射出成形法によって所望の形状に成形されたことを特徴とする生分解性プラスチックの成形品。A molded product of biodegradable plastic, characterized in that the biodegradable composite material according to any one of claims 5 to 7 is used and is molded into a desired shape by an injection molding method.
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