JP3870981B2 - Adhesive for metallized paper and method for producing metallized paper - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、金属蒸着紙用接着剤および金属蒸着紙の製造方法に関し、電子線や紫外線等により硬化させることにより、包装紙、ラベル、ステッカー、カード等に使用される美麗な金属光沢を有する金属蒸着紙を容易に製造できる金属蒸着紙用接着剤および金属蒸着紙の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、アート紙またはコート紙にアルミニウム箔などの金属箔を貼り合わせた包装紙が、商品のアピール性に優れるために広く使用されている。また、近年になり、金属箔を貼り合わせたものに代わり金属蒸着紙が多用されるようになった。金属蒸着紙を使用することにより省資源化、コストの低減が図れるからである。即ち、アルミニウム蒸着紙のアルミニウム使用量は、アルミニウム箔を貼り合わせた場合の１／１００以下であり、さらに金属蒸着紙は、印刷適性や表面光沢に優れる利点もあるからである。
【０００３】
一般的に、金属蒸着紙は、基材紙上に接着剤層および金属蒸着層を順次積層した構成である。接着剤層に使用する合成樹脂としては、２成分架橋システム系が一般的であり、主として末端に水酸基を含有するポリマーを主剤とし、末端にイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物を硬化剤とするいわゆるポリウレタン系接着剤が用いられる。ポリウレタン系接着剤は、ラミネート用接着剤として、接着後に要求される多面的な諸特性を同時に満足させることができ極めて優れている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、接着剤層にポリウレタン系接着剤を使用した場合には、硬化反応に時間がかかる。ポリウレタン系接着剤は、主剤の水酸基と硬化剤のイソシアネート基が反応してウレタン結合を形成し、高分子量化や架橋により硬化するものであるため、積層直後は接着強度が弱い。硬化速度を促進するため、ポリウレタン系接着剤を使用したラミネートフィルムを、通常３５〜６０℃で加熱エージングする方法もあるが、反応が完了するまでに数日を要する場合もある。
【０００５】
上記の問題を改善すべく、活性エネルギー線により硬化する接着剤を用いる試みが種々提案され、例えば、特開昭５６−１５９２６６、特開昭５９−９３７７２号公報等に開示されている。しかしこれらに記載された金属蒸着紙用接着剤は、得られる硬化塗膜層の可とう性が低く、接着強度も十分満足できるものではない。
【０００６】
さらにこの点を改善すべく、活性エネルギー線による硬化とイソシアネート基に基づく硬化の両方を使用して硬化させる接着剤が、例えば、特開昭５７−８３５７４、特開昭６１−２１８号公報等に開示されている。しかし、まだ可とう性が低く、接着強度も不十分であり、あるいは所定の強度に達するまでに比較的長い時間を必要とする。硬化時間を短くするため、さらに活性エネルギー線で硬化させる接着剤も検討されているが、接着強度が十分満足できるものではなく、加えて、硬化後にプラスチックフィルムを容易に剥がすこともできない。
【０００７】
従って、従来のラミネート用としてのポリウレタン系接着剤の優れた諸特性を保持しつつ短時間で硬化し、密着性に優れかつ容易に金属蒸着紙製造用のプラスチックフィルムを剥離でき、しかも優れた光沢を有する金属蒸着紙を製造し得る金属蒸着紙用接着剤および金属蒸着紙の開発が望まれている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、アクリレート系樹脂について鋭意研究した結果、特定のアクリレートモノマーおよびオリゴマーを特定割合で配合した組成物が、上記問題点を解決し得ることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、（ａ）ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（アクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートのアルキレンオキサイド付加物、ポリエーテル成分を開始剤として得られるウレタン（メタ）アクリレートから選ばれた少なくとも１つの水溶性（メタ）アクリレート５〜５０重量部、（ｂ）（ａ）成分以外のウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートから選ばれた少なくとも１つの多官能オリゴマー（メタ）アクリレート３０〜９５重量部および（ｃ）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのリン酸付加体であるリン酸変性（メタ）アクリレート０．０１〜１０重量部を含有し、かつ硬化後のガラス転移温度が６０℃未満となることを特徴とする金属蒸着紙用接着剤を提供するものである。また、（ａ）水溶性（メタ）アクリレートがポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートおよびポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる化合物であることを特徴とする前記金属蒸着紙用接着剤を提供するものである。また、（ｂ）多官能オリゴマー（メタ）アクリレートが（ａ）成分以外のウレタン（メタ）アクリレートおよびポリエステル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる化合物であることを特徴とする前記金属蒸着紙用接着剤を提供するものである。さらに、（ａ）成分以外の単官能（メタ）アクリレートモノマーまたは多官能（メタ）アクリレートモノマーをモノマー希釈剤として含有することを特徴とする前記金属蒸着紙用接着剤を提供するものである。また、有機溶剤を希釈剤として含有することを特徴とする前記金属蒸着紙用接着剤を提供するものである。また、前記金属蒸着紙用接着剤１００重量部に光重合開始剤を０．１〜１０重量部添加したことを特徴とする金属蒸着紙用接着剤を提供するものである。加えて、金属を蒸着させたプラスチックフィルムの金属蒸着面に前記金属蒸着紙用接着剤を塗布し、当該接着剤塗布面に基材紙を積層し、電子線を照射して接着剤を硬化させ、次いでプラスチックフィルムを剥離することを特徴とする金属蒸着紙の製造方法を提供するものである。以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の金属蒸着紙用接着剤は、（ａ）水溶性（メタ）アクリレート５〜５０重量部、（ｂ）多官能オリゴマー（メタ）アクリレート３０〜９５重量部、（ｃ）リン酸変性（メタ）アクリレート０．０１〜１０重量部を含有する。
【００１１】
本発明の金属蒸着紙用接着剤に使用する（ａ）水溶性（メタ）アクリレートとしては、以下のものが例示できる。
ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノアクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、フェノキシポリエチレングリコールモノアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールモノメタクリレート等のポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート等のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
その他、２，２−ビス［４−（アクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートのアルキレンオキサイド付加物、ポリエーテル成分を開始剤として得られるウレタン（メタ）アクリレートなどが例示できる。これらの中で特に好ましいのは、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートおよびポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートである。（ａ）成分としては、上記化合物を単独で用いてもまた２種以上を併用してもよい。
【００１２】
本発明の金属蒸着紙用接着剤に使用する（ａ）成分は、（ｂ）成分が３０〜９５重量部であり（ｃ）成分が０．０１〜１０重量部である場合に、５〜５０重量部であること、特には１０〜３０重量部であることが好ましい。５重量部未満では、硬化後プラスチックフィルムを剥がすときに容易に剥がすことができず、その一方、５０重量部を越えると、硬化後の金属蒸着面の光沢が低下する場合がある。
【００１３】
本発明の金属蒸着紙用接着剤に使用する（ｂ）多官能オリゴマー（メタ）アクリレートとしては、（ａ）成分以外のウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートなどが例示できる。本発明では、一般に市販されているものを特に制限はなく使用できる。例えば、ウレタンアクリレート（ＵＣＢ社製「Ｅｂｅｃｒｙｌ ２７０」：無黄変タイプの２官能ウレタンアクリレート、ＭＷ１５００）、ウレタンアクリレート（ＵＣＢ社製「Ｅｂｅｃｒｙｌ ２３０」：無黄変タイプの２官能ウレタンアクリレート、ＭＷ５０００）、ウレタンアクリレート（ＵＣＢ社製「Ｅｂｅｃｒｙｌ ４８６６」：無黄変タイプの３官能ウレタンアクリレート、ＭＷ１５００）、ウレタンアクリレート（ＵＣＢ社製「Ｅｂｅｃｒｙｌ １２９０Ｋ」：無黄変タイプの６官能ウレタンアクリレート、ＭＷ１０００）、エポキシアクリレート（ＵＣＢ社製「Ｅｂｅｃｒｙｌ ３７００」：ビスフェノールＡタイプのエポキシアクリレート、ＭＷ５００）、エポキシアクリレート（ＵＣＢ社製「Ｅｂｅｃｒｙｌ３７０２」：脂肪酸変性したビスフェノールＡタイプのエポキシアクリレート、ＭＷ６００）、ポリエステルアクリレート（ＵＣＢ社製「Ｅｂｅｃｒｙｌ ８００」：ＭＷ１０００）、ポリエステルアクリレート（ＵＣＢ社製「Ｅｂｅｃｒｙｌ ８１０」：ＭＷ１０００）等が例示できる。これらの中でも特に、（ａ）成分以外のウレタン（メタ）アクリレートおよびポリエステル（メタ）アクリレートが好ましい。（ｂ）成分としては、これらを単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１４】
（ｂ）成分の使用量は、（ａ）成分が５〜５０重量部、（ｃ）成分が０．０１〜１０重量部である場合に、３０〜９５重量部であること、特には５０〜９０重量部であることが好ましい。３０重量部未満では、十分な接着力を得ることができず、その一方、９５重量部を越えると硬化後にプラスチックフィルムを剥離するのが困難となるからである。
【００１５】
本発明の金属蒸着紙用接着剤に使用する（ｃ）リン酸変性（メタ）アクリレートとしては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレートにリン酸を付加させたものが挙げられ、一般に市販されているものをいずれも使用することができる。例えば、ＵＣＢ社製「Ｅｂｅｃｒｙｌ １６９」、ダイセルＵＣＢ社製「Ｅｂｅｃｒｙｌ １７０」、日本化薬製［ＰＭ−２］等が例示できる。（ｃ）リン酸変性（メタ）アクリレートとしては、これらを単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１６】
（ｃ）成分の使用量は、（ａ）成分が５〜５０重量部、（ｂ）成分が３０〜９５重量部である場合に、０．０１〜１０重量部であること、特には０．１〜５重量部であることが好ましい。０．０１重量部未満では十分な蒸着した金属の接着力が得られず、その一方、１０重量部を越えると硬化後の金属蒸着面の光沢が低下する場合がある。
【００１７】
本発明の金属蒸着用接着剤は、粘度を調整するためにモノマー希釈剤を使用することができる。使用できるモノマー希釈剤としては、前記（ａ）成分以外の単官能（メタ）アクリレートモノマーまたは多官能（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。これらは、一般に市販されているものを使用することができ、具体的には、フェノキシエチルアクリレート、イソボニルアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレートが例示できる。本発明では、これらのいずれかを単独で用いてもまた２種以上を併用してもよい。
また、希釈剤として有機溶剤を使用することもできる。具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系化合物、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシエチルなどのエステル系化合物、ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテール、ジオキサンなどのエーテル系化合物、トルエン、キシレンなどの芳香族化合物、メタノール、エタノール、イソプルパノール、ブタノールなどのアルコール系化合物が例示できる。これらは単独で用いてもまた２種以上を併用してもよい。
モノマー希釈剤の配合量は、上記（ａ）〜（ｃ）成分の合計量を１００重量部とした場合に５〜５０重量部、特には５〜１０重量部であること、希釈剤の配合量は５０〜２５０重量部、特には８０〜１５０重量部であることが好ましい。この範囲で硬化速度に影響を与えず、しかも使用に適した粘度を得ることができるからである。
【００１８】
本発明の金属蒸着紙用接着剤は、必要に応じて、酸化防止剤、熱重合防止剤などの安定剤、レベリング剤、消泡剤、帯電防止剤、防曇剤、密着改良剤などの添加剤などを添加してもよい。これら配合物の合計量は、上記（ａ）〜（ｃ）成分の合計量を１００重量部とした場合に、０．０１〜１０重量部であること、特には０．０５〜５重量部であることが好ましい。各添加剤の機能を発揮すると共に、硬化速度に影響を与えることがないからである。
【００１９】
本発明の金属蒸着紙用接着剤は、上記（ａ）〜（ｃ）成分を含有し、かつ硬化後のガラス転移温度が６０℃未満となるものであり、より好ましくはガラス転位温度が３０〜５５℃以下の硬化物を形成し得るものである。ガラス転移温度が６０℃以上の場合は、硬化後にプラスチックフィルムを容易に剥離することができない場合があるからである。
本発明では、両希釈剤を含めた各成分を上記配合割合の範囲で選択することにより、硬化後のガラス転移温度が６０℃未満となる金属蒸着紙用接着剤を得ることができる。（ａ）成分と（ｃ）成分のみではガラス転移温度が６０℃以下とならずまたは特定の物性が得られないため、上記配合割合の範囲で（ｂ）成分の配合量を適宜選択すれば、ガラス転移温度が６０℃以下となる金属蒸着紙用接着剤が得られる。
【００２０】
本発明の金属蒸着用接着剤は、電子線で硬化させることができる。照射する電子線の線量は、０．１〜２０Ｍｒａｄであること、特には、０．５〜１０Ｍｒａｄであることが好ましい。０．１Ｍｒａｄ未満では十分に硬化することができず、その一方、２０Ｍｒａｄを越えた場合は、基材紙の強度が低下する場合がある。電子線の照射方法としては、カーテンビーム方式、スキャニング方式、ブロードビーム方式などを使用することができる。照射の際の加速電圧は１００〜３００ＫＶが適当である。
【００２１】
本発明の金属蒸着用接着剤は、金属蒸着紙用接着剤１００重量部に対し、光重合剤開始剤を０．１〜１０重量部配合することにより、紫外線で硬化させることができる。
【００２２】
光重合開始剤は、紫外線硬化に使用される公知のものが使用できる。具体例としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトイン、ブチロイン、トルオイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、α，α−ジエトキシ−α−フェニルアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグルオキシレート、４，４´−ビス（ジメチルアミノベンゾフェノン）、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物、ベンゾインパーオキサイドなどのパーオキサイド化合物、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキシサイドなどのアシルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。
【００２３】
金属を蒸着したプラスチックフィルムに塗布した金属蒸着紙用接着剤を硬化させる紫外線発生光源としては、実用性および経済性の面から紫外線ランプが一般的である。具体的には、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、および、メタルハライドランプなどが挙げられる。紫外線の線量は、金属蒸着紙用接着剤の組成に合わせ適宜選択されるが、５００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2であることが好ましい。なお、紫外線照射雰囲気は、窒素、炭酸ガス、アルゴンなどの不活性ガス中での他、大気中でも効率よく硬化することができる。
【００２４】
本発明の金属蒸着用接着剤は、グラビアコーター、ロールコーター、バーコーター、エアナイフコーターなどの塗工方法によってプラスチックフィルム上の蒸着面に塗布することができる。塗布量は乾燥重量で０．１〜２０ｇ／ｍ2であることが好ましい。塗布量が０．１ｇ／ｍ2未満では、表面の平滑性が不十分となり十分な光沢が得られなくなる。また、２０ｇ／ｍ2を越えた場合は、経済的に不利なばかりでなく、硬くなりすぎ、可とう性が得られなくなる。
【００２５】
本発明の金属蒸着紙用接着剤を用いて金属蒸着紙を製造することができる。
プラスチックフィルムにアルミニウム等の金属粉を真空蒸着装置で１００〜１０００オングストロームの厚さに蒸着させて金属蒸着プラスチックフィルムを得る。この金属蒸着プラスチックフィルムの金属蒸着面上に、乾燥重量で５ｇ／ｍ2になるように金属蒸着紙用接着剤を塗布する。金属蒸着紙用接着剤に溶剤を使用した場合には含まれる溶剤を除去するため乾燥させる。乾燥は温度６０〜１５０℃、時間３０秒〜２分である。
次いで、基材紙を金属蒸着紙用接着剤を塗布した面に貼り合わせる。金属蒸着プラスチックフィルムの側から、電子線照射装置を用いて２〜３．５Ｍｒａｄの電子線を照射する。
紫外線の場合は、高圧水銀灯１２０ｗ／ｃｍを用いて線量１０００〜１５００ｍＪ／ｃｍ2照射し、硬化させる。硬化後にプラスチックフィルムを剥離すれば金属蒸着紙が得られる。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２７】
（測定項目）
（１）ガラス転移温度（Ｔｇ）：剛体振り子型粘弾性測定器により測定した。（２）剥離強度：プラスチックフィルムを剥がすときの剥離強度を、引っ張り試験機により１８０°剥離強度で測定した。試験幅は１２０ｍｍとした。尚、剥離強度が小さいほどプラスチックフィルムからの剥離性が容易である。
（３）密着性：セロハンテープを金属蒸着紙のアルミ蒸着面に対して圧着させ、上方に急激に剥がして蒸着した金属の剥がれを評価した。○：剥がれなし、△：少し剥がれ有り、×：剥がれ有りとした。
（４）外観（光沢）：目視で観察し評価した。○：光沢良好、△：少し曇り有り、×：曇り有りとした。
【００２８】
（実施例１〜４および比較例１〜２）
プラスチックフィルムにアルミニウムを真空蒸着装置で厚さ５００オングストロームに蒸着し、アルミ蒸着プラスチックフィルムを得た。このアルミ蒸着プラスチックフィルムの蒸着面上に乾燥重量で５ｇ／ｍ2になるように、表−１で示した配合の金属蒸着紙用接着剤を塗布した。次いで、溶剤を除去するため乾燥させた。紙を貼り合わせた後、アルミ蒸着プラスチックフィルム側より、電子線照射装置を用いて３Ｍｒａｄの電子線を照射した。照射後、プラスチックフィルムを剥離し、蒸着層が基紙に転写されたアルミ蒸着紙を得た。得られた各試料につき前記評価を行い、その結果を表−１に示した。
【００２９】
【表１】
【発明の効果】
本発明の金属蒸着紙用接着剤によれば、蒸着した金属の密着性に優れかつ製造工程において容易にプラスチックフィルムから剥離することができるため、金属蒸着紙を簡便に製造することができる。しかも得られた金属蒸着紙は優れた密着性および光沢を有するため、包装紙、ラベル、ステッカー、カードなどの用途に有用である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an adhesive for metal-deposited paper and a method for producing metal-deposited paper, and a metal having a beautiful metallic luster to be used for wrapping paper, labels, stickers, cards, etc. by being cured by electron beam or ultraviolet rays. The present invention relates to an adhesive for metal vapor-deposited paper that can easily produce vapor-deposited paper and a method for producing metal vapor-deposited paper.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, wrapping paper in which a metal foil such as an aluminum foil is bonded to art paper or coated paper has been widely used because of its excellent appeal. In recent years, metal vapor-deposited paper has come to be used in many cases instead of metal foils bonded together. This is because the use of metal-deposited paper can save resources and reduce costs. That is, the amount of aluminum used in the aluminum vapor-deposited paper is 1/100 or less of that obtained when the aluminum foil is bonded, and the metal vapor-deposited paper also has advantages of excellent printability and surface gloss.
[0003]
Generally, the metal vapor-deposited paper has a configuration in which an adhesive layer and a metal vapor-deposited layer are sequentially laminated on a base paper. As a synthetic resin used for the adhesive layer, a two-component cross-linking system is generally used, and a so-called polyurethane mainly comprising a polymer containing a hydroxyl group at a terminal as a main agent and a polyisocyanate compound having an isocyanate group at a terminal as a curing agent. A system adhesive is used. Polyurethane adhesives are extremely excellent as laminating adhesives that can simultaneously satisfy various properties required after bonding.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, when a polyurethane adhesive is used for the adhesive layer, the curing reaction takes time. A polyurethane-based adhesive reacts with the hydroxyl group of the main agent and the isocyanate group of the curing agent to form a urethane bond and is cured by increasing the molecular weight or crosslinking, so that the adhesive strength is weak immediately after lamination. In order to accelerate the curing rate, there is a method in which a laminated film using a polyurethane-based adhesive is usually heat-aged at 35 to 60 ° C., but it may take several days to complete the reaction.
[0005]
In order to improve the above problems, various attempts to use an adhesive that is cured by active energy rays have been proposed, and disclosed in, for example, JP-A-56-159266 and JP-A-59-93772. However, the adhesives for metal vapor-deposited paper described in these materials have low flexibility of the obtained cured coating film layer, and the adhesive strength is not sufficiently satisfactory.
[0006]
In order to further improve this point, adhesives that are cured using both active energy ray curing and isocyanate group curing are disclosed in, for example, JP-A-57-83574 and JP-A-61-218. It is disclosed. However, the flexibility is still low and the adhesive strength is insufficient, or a relatively long time is required to reach a predetermined strength. In order to shorten the curing time, an adhesive that is further cured with active energy rays has been studied, but the adhesive strength is not sufficiently satisfactory, and in addition, the plastic film cannot be easily peeled off after curing.
[0007]
Therefore, while maintaining the excellent properties of conventional polyurethane adhesives for laminates, it cures in a short time, has excellent adhesion, and can easily peel off plastic films for metallized paper production, and has excellent gloss The development of adhesives for metallized paper and metallized paper that can produce metallized paper having the following has been desired.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent research on the acrylate resin, the present inventor has found that a composition containing a specific acrylate monomer and an oligomer in a specific ratio can solve the above problems, and has completed the present invention.
[0009]
That is, the present invention is, (a) polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 2,2-bis [4- (acryloxy polyethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- ( At least one water-soluble (meth) acrylate selected from an alkylene oxide adduct of methacryloxy / polyethoxy) phenyl] propane, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and a urethane (meth) acrylate obtained using a polyether component as an initiator 5 ~ 50 parts by weight, (b) At least one polyfunctional oligomer (meth) acrylate selected from urethane (meth) acrylate other than component (a), epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate 30 to 95 parts by weight And And (c) 0.01 to 10 parts by weight of phosphoric acid-modified (meth) acrylate which is a phosphoric acid adduct of hydroxyethyl (meth) acrylate , and the glass transition temperature after curing is less than 60 ° C. The present invention provides an adhesive for metallized paper. Also provided is the metal-deposited paper adhesive, wherein (a) the water-soluble (meth) acrylate is a compound selected from the group consisting of polyethylene glycol mono (meth) acrylate and polyethylene glycol di (meth) acrylate. To do. The adhesive for metallized paper, wherein (b) the polyfunctional oligomer (meth) acrylate is a compound selected from the group consisting of urethane (meth) acrylate and polyester (meth) acrylate other than the component (a) An agent is provided. Furthermore, the present invention provides the adhesive for metallized paper, which contains a monofunctional (meth) acrylate monomer or a polyfunctional (meth) acrylate monomer other than the component (a) as a monomer diluent. The present invention also provides the adhesive for metallized paper, which contains an organic solvent as a diluent. Further, the present invention provides an adhesive for metallized paper, wherein 0.1 to 10 parts by weight of a photopolymerization initiator is added to 100 parts by weight of the adhesive for metallized paper. In addition, the metal vapor-deposited paper adhesive is applied to the metal vapor-deposited surface of the plastic film on which metal is vapor-deposited, the base paper is laminated on the adhesive-coated surface, and the electron beam is irradiated to cure the adhesive. Then, the present invention provides a method for producing a metallized paper, wherein the plastic film is peeled off. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The adhesive for metallized paper of the present invention comprises (a) 5 to 50 parts by weight of a water-soluble (meth) acrylate, (b) 30 to 95 parts by weight of a polyfunctional oligomer (meth) acrylate, (c) phosphoric acid-modified (meta) ) Contains 0.01 to 10 parts by weight of acrylate.
[0011]
The following can be illustrated as (a) water-soluble (meth) acrylate used for the adhesive for metal vapor deposition papers of this invention.
Polyethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, methoxypolyethyleneglycol monoacrylate, methoxypolyethyleneglycolmonomethacrylate, phenoxypolyethyleneglycolmonoacrylate, polyethyleneglycolmono (meth) acrylate such as phenoxypolyethyleneglycolmonomethacrylate,
Polyethylene glycol di (meth) acrylates such as polyethylene glycol diacrylate and polyethylene glycol dimethacrylate,
In addition, 2,2-bis [4- (acryloxy / polyethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (methacryloxy / polyethoxy) phenyl] propane, an alkylene oxide adduct of trimethylolpropane tri (meth) acrylate, Examples thereof include urethane (meth) acrylate obtained using a polyether component as an initiator. Among these, polyethylene glycol mono (meth) acrylate and polyethylene glycol di (meth) acrylate are particularly preferable. As the component (a), the above compounds may be used alone or in combination of two or more.
[0012]
The component (a) used in the metal-deposited paper adhesive of the present invention is 5 to 50 when the component (b) is 30 to 95 parts by weight and the component (c) is 0.01 to 10 parts by weight. It is preferable that the amount is 10 parts by weight, particularly 10 to 30 parts by weight. If it is less than 5 parts by weight, it cannot be easily removed when the plastic film is peeled off after curing. On the other hand, if it exceeds 50 parts by weight, the gloss of the metal-deposited surface after curing may be lowered.
[0013]
Examples of the (b) polyfunctional oligomer (meth) acrylate used in the metal-deposited paper adhesive of the present invention include urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and polyester (meth) acrylate other than the component (a). It can be illustrated. In the present invention, commercially available products can be used without any particular limitation. For example, urethane acrylate (UCB's “Ebecryl 270”: non-yellowing type bifunctional urethane acrylate, MW 1500), urethane acrylate (UCB's “Ebecryl 230”: non-yellowing type bifunctional urethane acrylate, MW5000), Urethane acrylate (UCB's “Ebecryl 4866”: non-yellowing type trifunctional urethane acrylate, MW 1500), urethane acrylate (UCB's “Ebecryl 1290K”: non-yellowing type hexafunctional urethane acrylate, MW1000), epoxy acrylate ("Ebecryl 3700" manufactured by UCB: bisphenol A type epoxy acrylate, MW500), epoxy acrylate ("Ebecryl 3702" manufactured by UCB: fat Modified bisphenol A type epoxy acrylate, MW600), polyester acrylates (UCB Co. "Ebecryl 800": MW 1000), polyester acrylates (UCB Co. "Ebecryl 810": MW 1000) and the like. Among these, urethane (meth) acrylate and polyester (meth) acrylate other than the component (a) are particularly preferable. (B) As a component, these may be used independently or 2 or more types may be used together.
[0014]
The amount of component (b) used is 30 to 95 parts by weight, especially 50 to 50 parts by weight when component (a) is 5 to 50 parts by weight and component (c) is 0.01 to 10 parts by weight. It is preferably 90 parts by weight. If the amount is less than 30 parts by weight, sufficient adhesive strength cannot be obtained. On the other hand, if the amount exceeds 95 parts by weight, it is difficult to peel the plastic film after curing.
[0015]
Examples of the (c) phosphoric acid-modified (meth) acrylate used in the metal-deposited paper adhesive of the present invention include those obtained by adding phosphoric acid to hydroxyethyl (meth) acrylate, and are generally commercially available. Any of these can be used. Examples include “Ebecryl 169” manufactured by UCB, “Ebecryl 170” manufactured by Daicel UCB, [PM-2] manufactured by Nippon Kayaku. (C) As phosphoric acid modification (meth) acrylate, these may be used independently or may use 2 or more types together.
[0016]
Component (c) is used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, especially 0.5 parts by weight when component (a) is 5 to 50 parts by weight and component (b) is 30 to 95 parts by weight. It is preferably 1 to 5 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, sufficient adhesion of the deposited metal cannot be obtained. On the other hand, if the amount exceeds 10 parts by weight, the gloss of the metal-deposited surface after curing may decrease.
[0017]
In the adhesive for metal vapor deposition of the present invention, a monomer diluent can be used to adjust the viscosity. Examples of the monomer diluent that can be used include monofunctional (meth) acrylate monomers or polyfunctional (meth) acrylate monomers other than the component (a). These can use what is marketed generally, and can specifically illustrate phenoxyethyl acrylate, isobornyl acrylate, and tripropylene glycol diacrylate. In the present invention, any of these may be used alone or in combination of two or more.
Moreover, an organic solvent can also be used as a diluent. Specifically, ketone compounds such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ester compounds such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methoxyethyl acetate, ether compounds such as diethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, dioxane, Examples include aromatic compounds such as toluene and xylene, and alcohol compounds such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol. These may be used alone or in combination of two or more.
The compounding amount of the monomer diluent is 5 to 50 parts by weight, particularly 5 to 10 parts by weight when the total amount of the components (a) to (c) is 100 parts by weight. Is preferably 50 to 250 parts by weight, particularly 80 to 150 parts by weight. This is because a viscosity suitable for use can be obtained without affecting the curing rate within this range.
[0018]
The adhesive for metal-deposited paper of the present invention is optionally added with stabilizers such as antioxidants and thermal polymerization inhibitors, leveling agents, antifoaming agents, antistatic agents, antifogging agents, adhesion improving agents and the like. An agent or the like may be added. The total amount of these blends is 0.01 to 10 parts by weight, particularly 0.05 to 5 parts by weight, when the total amount of the components (a) to (c) is 100 parts by weight. Preferably there is. This is because the function of each additive is exhibited and the curing rate is not affected.
[0019]
The adhesive for metal vapor-deposited paper of the present invention contains the above components (a) to (c) and has a glass transition temperature after curing of less than 60 ° C., more preferably a glass transition temperature of 30 to A cured product of 55 ° C. or lower can be formed. This is because when the glass transition temperature is 60 ° C. or higher, the plastic film may not be easily peeled off after curing.
In this invention, the adhesive agent for metal vapor deposition paper from which the glass transition temperature after hardening will be less than 60 degreeC can be obtained by selecting each component including both diluents in the range of the said mixture ratio. If only the component (a) and the component (c) do not have a glass transition temperature of 60 ° C. or lower or specific physical properties cannot be obtained, if the amount of the component (b) is appropriately selected within the range of the above blending ratio, An adhesive for metallized paper having a glass transition temperature of 60 ° C. or lower is obtained.
[0020]
The adhesive for metal vapor deposition of this invention can be hardened with an electron beam. The dose of the electron beam to be irradiated is preferably 0.1 to 20 Mrad, and particularly preferably 0.5 to 10 Mrad. If it is less than 0.1 Mrad, it cannot be cured sufficiently. On the other hand, if it exceeds 20 Mrad, the strength of the base paper may be lowered. As an electron beam irradiation method, a curtain beam method, a scanning method, a broad beam method, or the like can be used. The acceleration voltage at the time of irradiation is suitably 100 to 300 KV.
[0021]
The adhesive for metal vapor deposition of this invention can be hardened with an ultraviolet-ray by mix | blending 0.1-10 weight part of photoinitiator initiator with respect to 100 weight part of adhesives for metal vapor deposition paper.
[0022]
As the photopolymerization initiator, known ones used for ultraviolet curing can be used. Specific examples include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone. , Benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, acetoin, butyroin, toluoin, benzyl, benzophenone, p-methoxybenzophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, α, α-diethoxy-α- Phenylacetophenone, methylphenylglyoxylate, ethylphenylglyoxylate, 4,4'-bis (dimethylaminobenzophenone), azobisisobutyronitrile, azobis-2,4-dimethylvale Azo compounds such as nitrites, peroxides compounds such as benzoin peroxide, such as acyl phosphine oxides such as 2,4,6-trimethylbenzoyl phenyl phosphine oxy-side and the like.
[0023]
As an ultraviolet light generation light source for curing an adhesive for metal vapor-deposited paper applied to a plastic film on which metal is vapor-deposited, an ultraviolet lamp is generally used from the viewpoint of practicality and economy. Specific examples include a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an extra-high pressure mercury lamp, a xenon lamp, and a metal halide lamp. The dose of ultraviolet rays is appropriately selected according to the composition of the adhesive for metal-deposited paper, but is preferably 500 to 2000 mJ / cm 2 . The ultraviolet irradiation atmosphere can be cured efficiently in the air as well as in an inert gas such as nitrogen, carbon dioxide and argon.
[0024]
The adhesive for metal vapor deposition of this invention can be apply | coated to the vapor deposition surface on a plastic film by coating methods, such as a gravure coater, a roll coater, a bar coater, and an air knife coater. The coating amount is preferably 0.1 to 20 g / m 2 by dry weight. If the coating amount is less than 0.1 g / m 2 , the surface smoothness becomes insufficient and sufficient gloss cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 20 g / m 2 , not only is it economically disadvantageous, but it becomes too hard and flexibility cannot be obtained.
[0025]
A metal vapor-deposited paper can be produced using the adhesive for metal vapor-deposited paper of the present invention.
A metal-deposited plastic film is obtained by depositing metal powder such as aluminum on the plastic film to a thickness of 100 to 1000 angstrom using a vacuum deposition apparatus. On the metal vapor-deposited surface of this metal vapor-deposited plastic film, an adhesive for metal vapor-deposited paper is applied so as to have a dry weight of 5 g / m 2 . When a solvent is used for the adhesive for metal vapor-deposited paper, it is dried to remove the contained solvent. Drying is performed at a temperature of 60 to 150 ° C. for a time of 30 seconds to 2 minutes.
Next, the base paper is bonded to the surface coated with the metal vapor-deposited paper adhesive. An electron beam of 2 to 3.5 Mrad is irradiated from the metal vapor-deposited plastic film side using an electron beam irradiation device.
For UV dose 1000~1500mJ / cm 2 was irradiated using a high pressure mercury lamp 120 w / cm, and cured. If the plastic film is peeled off after curing, a metal-deposited paper can be obtained.
[0026]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
[0027]
(Measurement item)
(1) Glass transition temperature (Tg): Measured with a rigid pendulum viscoelasticity meter. (2) Peel strength: Peel strength when peeling a plastic film was measured at 180 ° peel strength with a tensile tester. The test width was 120 mm. In addition, the peelability from a plastic film is so easy that peeling strength is small.
(3) Adhesiveness: A cellophane tape was pressure-bonded to the aluminum vapor-deposited surface of the metal vapor-deposited paper, and was peeled off rapidly to evaluate the peeling of the vapor-deposited metal. ○: no peeling, Δ: some peeling, x: peeling.
(4) Appearance (gloss): Visually observed and evaluated. ◯: Good gloss, Δ: Slightly cloudy, ×: Cloudy.
[0028]
(Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2)
Aluminum was vapor-deposited on the plastic film with a vacuum vapor deposition device to a thickness of 500 angstroms to obtain an aluminum vapor-deposited plastic film. On the vapor deposition surface of this aluminum vapor deposition plastic film, the adhesive for metal vapor deposition paper of the mixing | blending shown in Table-1 was apply | coated so that it might become 5 g / m < 2 > by dry weight. It was then dried to remove the solvent. After bonding the paper, a 3 Mrad electron beam was irradiated from the aluminum vapor-deposited plastic film side using an electron beam irradiation device. After the irradiation, the plastic film was peeled off to obtain aluminum vapor-deposited paper having the vapor-deposited layer transferred to the base paper. Said evaluation was performed about each obtained sample, and the result was shown in Table-1.
[0029]
[Table 1]
【The invention's effect】
According to the adhesive for metal vapor-deposited paper of the present invention, the metal vapor-deposited paper can be easily produced because it has excellent adhesion to the vapor-deposited metal and can be easily peeled from the plastic film in the production process. Moreover, since the obtained metal vapor-deposited paper has excellent adhesion and gloss, it is useful for applications such as wrapping paper, labels, stickers and cards.
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