JP3868653B2

JP3868653B2 - Carrier regeneration method and regenerated carrier

Info

Publication number: JP3868653B2
Application number: JP03645099A
Authority: JP
Inventors: 公利山口; 昭宏小番
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1999-02-15
Filing date: 1999-02-15
Publication date: 2007-01-17
Anticipated expiration: 2019-02-15
Also published as: JP2000235281A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は二成分電子写真方式を用いた画像形成装置に使用されるシリコーンコートキャリアの再生方法および再生されたシリコーンコートキャリアに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より二成分現像剤を使用する電子写真方式を用いた画像形成方法においては、磁性を有するキャリアと微粒トナーとからなる、所謂、二成分現像剤が広く使用されている。この方法では、キャリアとトナーが攪拌、摩擦されることによりトナーに所望の帯電量が付与され、その電荷量を利用し、潜像担持体と現像剤担持体との間に形成した電界により潜像にトナーを現像する。そのため、現像剤においては使用経時で長期にわたり永続的に安定した帯電量をトナーに与える能力をキャリアを有していることが、画像の安定性や現像剤の寿命の上から必要である。
【０００３】
こうした二成分現像剤は通常、回転する現像剤担持体上に磁気的に吸着され、感光体近傍に搬送され、現像が行われる。現像剤担持体には、固定もしくは回転する磁石とその外側を回転する円周形もしくはベルト状のスリーブが使用されることが多く、磁石とスリーブとは相対的な位置関係が変化することによって、スリーブ上の現像剤は磁界に応じて揺動しながら搬送される。また、現像が終了した現像剤はスリーブ上から速やかに離脱され、新たな現像剤が現像部に連続的に供給される。現像が終了したキャリアは再びトナーと混合され繰り返し現像部に供給される。
【０００４】
このように現像に使用されるキャリアは画像形成装置の使用中、消費されることなく繰り返しトナーと攪拌、混合されるが、そのため、キャリア表面にトナーの一部成分が付着する所謂スペント現象やキャリアの表面の組成物が摩耗や剥離することにより、使用開始初期の帯電付与能力が変動することが避けられなかった。
【０００５】
これを回避する方法として例えば、シリコーン化合物のような低い表面のエネルギーを有する材料を磁性粉表面にコートしたいわゆるシリコーンコート型のキャリアを使用することが知られているが、この場合においても、通常の使用の間、トナーの組成物の影響や、経年の削れ、摩耗によって、いずれ初期の画像品質を得られなくなり、交換、廃棄する必要が出てくる。こうした使用済みキャリアに再びシリコーンコートすることによりキャリアを再生、再利用することは、製品コスト、環境に対する影響からも有益である。例えば、特開昭４７−１２２８６号公報には非コートキャリアを高温で加熱することで、付着したトナー成分を除去する方法が開示されている。また特開昭５７−１７９８６３号公報，特開昭５７−１７９８６４号公報では付着したトナー成分を衝突させ剥離する方法が示されている。特開昭６３−２１２９４５号公報記載の技術は特開昭４７−１２２８６号公報の場合と同様にキャリアを加熱して不純物を除去するものであるが、フェライトキャリアにおいては、さらに電気抵抗を調整するための第二の加熱工程が必要であることが示されている。また、特開平７−２８２８０号公報では樹脂コート型キャリアを表面を研磨して使用する方法が開示されている。
【０００６】
しかし、前記した通り、シリコーンコートキャリアに代表される樹脂コート型キャリアの場合、キャリアが経時劣化する原因の一つは表面組成物の摩耗や剥離によるところが大きく、これら、いずれの公知の再生方法を用いてもキャリアの品質を初期の状態に回復させることは困難である。そこで劣化したシリコーンコートキャリアに、摩耗したコート層上に再度シリコーンコートすることが考えられるが、前記の通り一般にキャリア表面のシリコーンコート材料は低い表面エネルギーを有し、高い疎水性を示すため、それに再度シリコーン材料をコートせしめんと、例えばアルコキシ基、アセトキシ基、ケトキシム基、ハロゲンなどをＳｉに付加した化合物に代表されるＳｉ―ＯＨ縮合性の親水性コート材料を使用済みキャリアとを接触させても、それら相互の濡れ性が十分でないため均一なコート膜の形成が困難であった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明では上記の課題を解決することを目的とする。
すなわち本発明の目的は、二成分現像剤を使用されるシリコーンコートキャリアにおいて、使用済みのキャリア表面に再び均一なシリコーンコート膜を生成し、再生する新規かつ優れた方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明によると二成分現像剤に使用されたキャリアを再びコートし、良好なキャリアに再生することが可能であることを見出した。すなわち、請求項１に記載するように、現像剤からトナーを剥離して、得られたキャリアは、水および／または親水性有機液体中に浸漬することにより、キャリア表面のコート材料を一部加水分解することにより、再び親水性材料をコートすることが可能となる。このとき、必要に応じて加熱、減圧、加圧などを行なうことができる。ここでいう親水性有機液体とは水と親和性を有する一般公知の有機物をすべて意味し、低級アルコール類はその代表である。
【０００９】
一般にシリコーンコートされたキャリアは水に対して濡れ性が乏しいため、純水にシリコーンコートキャリアを直接浸漬せしめても、キャリアと水とを十分に接触することは困難である。そのため、水に適当量の親水性有機液体たとえば、低級アルコールやアセトンに代表されるケトン類、エーテル類、エステル類を混合せしめることはキャリア表面を効率的に加水分解する上で効果的である。本発明において使用される二成分現像剤のシリコーンコートキャリアとしては、公知のものが全て使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉、のごとき磁性を有する粉体、ガラスビーズ等およびこれらの表面を例えばシリコーン樹脂で被覆したものが挙げられる。
【００１０】
さらに請求項２に記載するように、使用する水および／または親水性有機液体がｐＨ８以上の塩基性であることが、コート材料の加水分解を促進せしめるため好ましい。このときに所望の塩基性を得るためには、ＮａＯＨ、ＫＯＨなどのアルカリ金属の水酸化物類を使用するのが簡単であり、好ましい。
【００１１】
また、請求項３に記載の通り使用する親水性有機液体が炭素数１〜１０の比較的低級な飽和アルコールであることが好ましい。これは、水の混合液体においては先の塩基性の水酸化物の溶解性に優れ、比較的広い範囲で任意にｐＨ調整を行うことができ、強塩基性液体を得やすいためである。
【００１２】
さらに、本発明においては現像剤からトナーを剥離し、得られたキャリアを水および／または親水性有機液体中に浸漬し、次いでシリコーンキャリアからコート材料に由来するものを含む剥離物を除去した後、少なくともシリコーン化合物により実質的に被覆することで、再び再生することが可能である。
【００１３】
ここでいうシリコーン化合物とは従来より知られるいずれのシリコーン化合物であってもよい。例えば、ＫＲ２７１、ＫＲ２７２、ＫＲ２８２、ＫＲ２５２、ＫＲ２５５、ＫＲ１５２、（信越化学工業社製）、ＳＲ２４００、ＳＲ２４０６（東レダウコーニングシリコーン社製）などの所謂シリコーン樹脂がある。
【００１４】
また、変性シリコーンとしては、エポキシ変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、アルキッド変性シリコーンなどが挙げられ、変性シリコーンの例としては、エポキシ変性：ＥＳ−１００１Ｎ、アクリル変性：ＫＲ−５２０８、ポリエステル変性：ＫＲ−５２０３、アルキッド変性：ＫＲ−２０６、ウレタン変性：ＫＲ−３０５（以上、信越化学工業社製）、エポキシ変性：ＳＲ−２１１５、ＳＲ−２１１０（以上、東レダウコーニングシリコーン社製）などである。
【００１５】
シリコーン樹脂層の形成方法としては従来同様、キャリア核体粒子の表面に噴霧法、浸漬法、等の手段でシリコーン樹脂を塗布すればよい。シリコーン樹脂溶液中に添加物を含有させることも可能であり、例えば導電性微粉末や帯電制御性薬剤として特開昭１０−９０９５４号公報等に記載されているような従来から知られている顔料、染料、磁性材料、導電性材料、など無機物、有機物をそれぞれすべて単独もしくは混合して添加することができる。
さらにシリコーン樹脂と添加物の分散性、相溶性を向上させるために、一般公知のシランカップリング剤を含めることができる。シランカップリング剤としては、
【００１６】
【式１】
Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ）ｎ（ただし、ｎは１〜３の正数）
の一般式で表わされる全ての物質（ここで、Ｘは有機物、無機物との反応性、吸着性を有する各種の官能基、および官能基を有する飽和、不飽和炭化水素鎖を意味する。ＯＲはアルコキシ基を表わす。）を意味する。特に、本発明においては、使用されるシリコーン化合物がアミノ基を有するアルコキシシラン化合物すなわちＸにアミノ基を有する、所謂アミノシランカップリング剤を含有するものであり、該アミノシランカップリング剤は生成するキャリアの摩擦帯電性の付与する上では効果的である。
【００１７】
また、請求項５に記載の通り、使用されるキャリアの体積平均粒経が２０〜６０μｍであることは、得られる画像再現性、細線再現性、ハーフトーン部の均一性、階調性において優れるため、好ましく用いられる。
【００１８】
更に、請求項６に記載のキャリアの飽和磁気モーメントが３０〜９０ｅｍｕ／ｇであることがよい。飽和磁気モーメントが９０ｅｍｕ／ｇより大であるとき、得られる画像上にキャリアの掃擦痕が見られ好ましくない。また３０ｅｍｕ／ｇより小さい飽和磁気モーメントを持つ場合、現像剤を担持する磁気ローラによる保持力が充分でなく、転写紙上にキャリアが付着する問題が発生しやすい。
【００１９】
さらに、請求項７に記載の通り、キャリア形状は実質的に真球状であることが好ましい。
特に、シリコーンコートキャリアを再生して使用する上では、キャリア上のコート膜厚さを一定にでき好ましい。キャリア形状が不定形状である場合、このようなキャリアの再生を繰り返すことでキャリア上のコート膜厚さの局部的なばらつきが大きくなり、好ましくない。
【００２０】
一方、本発明で再生されたキャリアはトナーと混合し、二成分現像剤として使用されるが、使用されるトナーとしては一般に公知の方法で作成される粉砕法、および重合法により作成されたトナーが使用できる。
例えば、本発明に使用されるトナーは特に限定されるものではないが、具体例として、次の各単量体から合成された結着樹脂が使用できる。
【００２１】
即ち、ステレンおよびその誘導体、たとえば、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレンの如きアルキルスチレン、フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレンの如きハロゲン化スチレン、更にニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレンなどが挙げられる。
【００２２】
また、付加重合性不飽和カルボン酸、即ち、アクリル酸、メタクリル酸、α―エチルアクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、チグリン酸、アンゲリカ酸の如き付加重合性不飽和脂肪族モノカルボン酸、または、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、メサコン酸の如き付加重合性不飽和脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。また、カルボン酸の金属塩化したものも用いることができ、この金属塩化は重合終了後に行なうことができる。
【００２３】
また、前記付加重合性不飽和カルボン酸とアルキルアルコール、ハロゲン化アルキルアルコール、アルコキシアルキルアルコール、アラルキルアルコール、アルケニルアルコールの如きアルコールとのエステル化物などが挙げられる。そして、上記アルコールの具体例としてメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、ドデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコールの如きアルキルアルコール；これらアルキルアルコールを一部ハロゲン化したハロゲン化アルキルアルコール、；メトキシエチルアルコール、エトキシエチルアルコール、メトキシプロピルアルコール、エトキシプロピルアルコールの如きアルコキシアルキルアルコール；ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェニルプロピルアルコールの如きアラルキルアルコール；アリルアルコール、クロトニルアルコールの如きアルケニルアルコールが挙げられる。
【００２４】
また、前記付加重合性不飽和カルボン酸より誘導されるアミドおよびニトリル；エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレンの如き脂肪族モノオレフィン；塩化ビニル、臭化ビニル、よう化ビニル、１，２−ジクロルエチレン、１，２−ジブロムエチレン、１，２−ジヨードエチレン、塩化イソプロペニル、臭化イソプロペニル、塩化アリル、臭化アリル、塩化ビニリデン、弗化ビニル、弗化ビニリデンの如きハロゲン化脂肪族オレフィン、；１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１、３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１、３−ブタジエン、２，４−ヘキサジエン、３−メチル−２、４−ヘキサジエンの如き共役ジエン系脂肪族ジオレフィンが挙げられる。
【００２５】
更に酢酸ビニル類、ビニルエーテル類；ビニルカルバゾール、ビニルピリジン、ビニルピロリドンなどの含窒素ビニル化合物が挙げられる。
この発明に使用する樹脂は、これらのモノマーを１種または、２種以上重合したものを用いることができる。
【００２６】
また、ポリエステルなど縮合系樹脂でも使用でき、たとえば、ここでいうポリエステル樹脂としては、一般公知のアルコールと酸との重縮合反応によって得られるもの全てであり、一般公知の方法により酸価制御を行なうことができる。例えばアルコールとしては、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオールなどのジオール類、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡなどのエーテル化ビスフェノール類、これらを炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した二価のアルコール単位体、その他の二価のアルコール単位体、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−サルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、蔗糖、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１、２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等の三価以上の高アルコール単量体を挙げることができる。
【００２７】
また、ポリエステル樹脂を得るために用いられるカルボン酸としては、例えばパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などのモノカルボン酸、マレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、これら炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した二価の有機酸単量体、これらの酸の無水物、低級アルキルエステルとリノレイン酸の二量体、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸エンボール三量体酸、これらの酸の無水物等の三価以上の多価カルボン酸単量体を挙げることができる。
【００２８】
本発明に使用されるトナーには着色剤としては、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイイエローＧ、ローダミン６Ｇ、レーキ、カルコオイルブルー、フロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系、染顔料など、従来公知のいかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用し得る。
【００２９】
また、トナーは通常使用されるトナーと同様に摩擦帯電性を制御する目的で含有せしめる薬剤を含有していてもなんら不都合はない。そうした、いわゆる極性制御剤としては、例えばモノアゾ染料の金属錯塩、ニトロフミン酸およびその塩、サリチル酸、ナフトエ塩、ジカルボン酸のＣｏ、Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体アミノ化合物、第４級アンモニウム化合物、有機染料などがある。
【００３０】
さらにまた、本発明に用いられるトナーには、必要に応じて離形剤を添加してもよい。本発明で使用される離型材料としては、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、カルナウバワックス、マイクロクリスタリンワックス、ホホバワックス、ライスワックス、モンタン酸ワックス等を単独または混合して用いることができるがこれらに限定されるものではない。特に、脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス、モンタンワックス、酸化ライスワックス、フィッシャートロプシュワックスから選ばれる離形剤を用いた場合、離形性に優れ、熱ローラー、熱フィルムなどの接触型定着を使用した場合、定着部材温度の広い温度範囲での使用を可能にする。
【００３１】
さらに、トナーが良好な画像を得るためには十分な流動性を付与し、転写不良などの異常のない良好な画像を得ることが肝要である。これには一般に流動性向上材として公知の疎水化された金属酸化物の微粒子や、滑剤などの微粒子を外添することができる。ここで選ばれる微粒子添加剤としては、一般に流動性向上の目的に用いられる公知の金属酸化物、有機樹脂微粒子、金属石鹸など下記のものを用いることが可能である。例えばテフロン、ステアリン酸亜鉛のごとき滑剤或いは酸価セリウム、炭化ケイ素などの研磨剤、或いは例えば表面を疎水化したＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂等の無機酸化物などの流動性付与剤、ケーキング防止剤として知られるもの、および、それらの表面処理物などである。特に従来、流動性の向上効果においては疎水性シリカが好ましく用いられる。
【００３２】
【実施例】
以下本発明を実施例を用いて詳細に説明する。これら実施例は、本発明の一態様にすぎず、本発明はこれら実施例に拘束されない。
【００３３】
(キャリアの製造例)
現像剤に使用するキャリアは次のように作成した。
使用したキャリアの芯材料となる磁性体粒子を表１に示す。
【００３４】
【表１】

【００３５】
それぞれの芯材に対しシリコーン樹脂（ＳＲ２４１１：トーレダウコーニングシリコーン社製）の固形分に対してカーボン（ライオン、アクゾ社製、ケッチェンブラックＥＣ−ＤＪ６００）３０ｗｔ％を、ボールミルを使用して、１０分間分散し、この分散液を固形分５ｗｔ％になるよう希釈し、それぞれの芯材に塗布し、２００℃で焼成した。それぞれ、平均膜厚０．１２μｍのシリコーンコートキャリアＡ〜Ｈを得た。
【００３６】
（現像剤の製造例）
(株)リコー製ＴＹＰＥ８２００トナー（体積平均粒径７．５μｍ）５部と製造したキャリアＡ〜Ｈ１００部をボールミル容器に入れ、混合して現像剤Ａ〜Ｈを得た。さらに、得られた現像剤の帯電量を測定した結果を表２に併せて示す。
【００３７】
(劣化現像剤の作成)
それぞれの現像剤Ａ〜Ｈをそれぞれ(株)リコー製ＩｍａｊｉｏＭＦ２００に入れ、２０万枚のランニングを行ない、使用済み現像剤Ａ〜Ｈを得た。それぞれの現像剤の帯電量および、ランニング終了時の状態を表２に併せて示す。
【００３８】
【表２】

【００３９】
(キャリアの再生例１)
使用済み現像剤Ａからは、あらかじめトナー粉を分離し、使用済みキャリア粉Ａを得た。密閉可能なボールミルポットに水とアセトンの混合液体（混合重量比３：７）３００部を入れ、先のキャリア粉１００重量部投入し、７２時間ボールミル攪拌を行なった。
得られたキャリア粉は水により数回のデカンテーションを繰り返し、洗浄し、剥離物を除去し、バットに広げ放置乾燥した。
【００４０】
さらに得られたキャリア粉にそれぞれの芯材に対しシリコーン樹脂（ＳＲ２４１１：トーレダウコーニングシリコーン社製）の固形分に対してカーボン（ライオン、アクゾ社製、ケッチェンブラックＥＣ−ＤＪ６００）３０ｗｔ％を、ボールミルを使用して、１０分間分散し、この分散液を固形分５ｗｔ％になるよう希釈し、それぞれの芯材に塗布し、２００℃で焼成した。それぞれ、平均膜厚０．１２μｍの再生キャリアＡ−１を得た。
【００４１】
（キャリアの再生例２)
使用済み現像剤Ａからは、あらかじめトナー粉を分離し、使用済みキャリア粉Ａを得た。密閉可能なボールミルポットに水とメタノールの混合液体（混合重量比３：７）に３００部を入れ、さらに水酸化ナトリウム２重量部を加え、先のキャリア粉１００重量部投入し、２４時間ボールミル攪拌を行なった。
得られたキャリア粉は水により数回のデカンテーションを繰り返し、洗浄し、剥離物を除去し、バットに広げ放置乾燥した。
【００４２】
さらに得られたキャリア粉にそれぞれの芯材に対しシリコーン樹脂（ＳＲ２４１１：トーレダウコーニングシリコーン社製）の固形分に対してカーボン（ライオン、アクゾ社製、ケッチェンブラックＥＣ−ＤＪ６００）３０ｗｔ％を、ボールミルを使用して、１０分間分散し、この分散液を固形分５ｗｔ％になるよう希釈し、それぞれの芯材に塗布し、２００℃で焼成した。それぞれ、平均膜厚０．１２μｍの再生キャリアＡ−２を得た。
【００４３】
（キャリアの再生例３)
使用済み現像剤Ａからは、あらかじめトナー粉を分離し、使用済みキャリア粉Ａを得た。密閉可能なボールミルポットに水とメタノールの混合液体（混合重量比３：７）に３００部を入れ、さらに水酸化ナトリウム２重量部を加え、先のキャリア粉１００重量部投入し、２４時間ボールミル攪拌を行なった。
得られたキャリア粉は水により数回のデカンテーションを繰り返し、洗浄し、剥離物を除去し、バットに広げ放置乾燥した。
【００４４】
さらに得られたキャリア粉にそれぞれの芯材に対しシリコーン樹脂（ＳＲ２４１１：トーレダウコーニングシリコーン社製）の固形分に対してカーボン（ライオン、アクゾ社製、ケッチェンブラックＥＣ−ＤＪ６００）３０ｗｔ％を、ボールミルを使用して、１０分間分散し、この分散液を固形分５ｗｔ％になるよう希釈し、それぞれの芯材に塗布し、２００℃で焼成した。それぞれ、平均膜厚０．１２μｍの再生キャリアＡ−３を得た。
【００４５】
（キャリアの再生例４)
使用済み現像剤Ａからは、あらかじめトナー粉を分離し、使用済みキャリア粉Ａを得た。密閉可能なボールミルポットに水とメタノールの混合液体（混合重量比３：７）に３００部を入れ、さらに水酸化ナトリウム２重量部を加え、先のキャリア粉１００重量部投入し、２４時間ボールミル攪拌を行なった。
得られたキャリア粉は水により数回のデカンテーションを繰り返し、洗浄し、剥離物を除去し、バットに広げ放置乾燥した。
【００４６】
さらに得られたキャリア粉にそれぞれの芯材に対しシリコーン樹脂（ＳＲ２４１１：トーレダウコーニングシリコーン社製）の固形分に対してカーボン（ライオン、アクゾ社製、ケッチェンブラックＥＣ−ＤＪ６００）３０ｗｔ％、およびγ−アミノプロピルトリメトキシシラン０．５ｗｔ％を、ボールミルを使用して、１０分間分散し、この分散液を固形分５ｗｔ％になるよう希釈し、それぞれの芯材に塗布し、２００℃で焼成した。それぞれ、平均膜厚０．１２μｍの再生キャリアＡ−４を得た。
【００４７】
（キャリアの再生例５）
使用済み現像剤として(劣化現像剤の作成)で得られた現像剤Ｂ〜Ｈを使用する以外はすべてキャリアの再生例４と同様にして、それぞれ再生キャリア、Ｂ−１、Ｃ−１、Ｄ−１、Ｅ−１、Ｆ−１、Ｇ−１、Ｈ−１を得た。
【００４８】
(実施例)・・・実施例１〜３は参考例
キャリアの再生例で作成した再生キャリアＡ−１〜Ａ−４、およびＢ−１、Ｃ−１、Ｄ−１、Ｅ−１、Ｆ−１、Ｇ−１、Ｈ−１のそれぞれ１００部と（株）リコー製ＴＹＰＥ８２００トナー（体積平均粒径７．５μｍ）５部とをボールミル容器に入れ、混合して再生現像剤Ａ−１〜Ａ−４、およびＢ−１、Ｃ−１、Ｄ−１、Ｅ−１、Ｆ−１、Ｇ−１、Ｈ−１を得た。得られた現像剤の帯電量を測定した結果を表２に示す。また、この現像剤を使用して１０万枚のランニングを行ない、１０万枚使用後の帯電量を表３に示した。
【００４９】
(比較例)
(劣化現像剤の作成)で得られた使用済み現像剤Ａからはあらかじめトナー粉を分離し、使用済みキャリア粉Ａを得た。これにシリコーン樹脂（ＳＲ２４１１：トーレダウコーニングシリコーン社製）の固形分に対してカーボン（ライオン、アクゾ社製、ケッチェンブラックＥＣ−ＤＪ６００）３０ｗｔ％を、ボールミルを使用して、１０分間分散し、この分散液を固形分５ｗｔ％になるよう希釈し、それぞれの芯材に塗布し、２００℃で焼成した。それぞれ、平均膜厚０．１２μｍの再生キャリアＡ−５を得た。これを用いて実施例と同様に再生現像剤Ａ−５を得た。実施例と同様に評価した結果を表３に併記する。
【００５０】
この再生キャリア再生後の初期帯電量が再生前の劣化時とほぼ同程度であり、またランニング１００枚後に急激に地肌汚れおよび、転写紙上にキャリアが付着する信頼性に劣るものであった。
【００５１】
【表３】

注）実施例１〜３は参考例である。
【００５２】
【発明の効果】
以上、詳細かつ具体的な説明から明らかなように、本発明は、二成分現像における使用済みのシリコーンコートキャリアを再び再利用するため、再度シリコーンコートする際にシリコーンコートキャリアの持つ疎水表面を再度親水化することにより、コート素材との接触性を向上させ、再び均一なコート状態を作ることを可能とし、半永続的にキャリア粒子の再利用を可能とするという極めて優れた効果を奏するものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for regenerating a silicone-coated carrier used in an image forming apparatus using a two-component electrophotographic system, and a regenerated silicone-coated carrier.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in an image forming method using an electrophotographic method using a two-component developer, a so-called two-component developer comprising a magnetic carrier and fine toner has been widely used. In this method, the carrier and the toner are agitated and rubbed to impart a desired charge amount to the toner, and the latent charge is generated by the electric field formed between the latent image carrier and the developer carrier using the charge amount. Develop toner on the image. Therefore, it is necessary for the developer to have a carrier having an ability to give the toner a permanent and stable amount of charge over a long period of time with respect to the stability of the image and the life of the developer.
[0003]
Such a two-component developer is usually magnetically adsorbed on a rotating developer carrying member, conveyed to the vicinity of the photosensitive member, and developed. In the developer carrier, a fixed or rotating magnet and a circumferential or belt-shaped sleeve rotating on the outside thereof are often used. By changing the relative positional relationship between the magnet and the sleeve, The developer on the sleeve is conveyed while swinging according to the magnetic field. In addition, the developer that has been developed is quickly removed from the sleeve, and new developer is continuously supplied to the developing unit. The developed carrier is mixed with the toner again and repeatedly supplied to the developing unit.
[0004]
In this way, the carrier used for development is repeatedly agitated and mixed with the toner without being consumed during the use of the image forming apparatus. Therefore, the so-called spent phenomenon in which a part of the toner adheres to the surface of the carrier or the carrier. It was inevitable that the charge imparting ability at the beginning of use fluctuated due to wear or peeling of the surface composition.
[0005]
As a method for avoiding this, for example, it is known to use a so-called silicone-coated carrier in which a magnetic powder surface is coated with a material having a low surface energy such as a silicone compound. During use, the initial image quality cannot be obtained due to the influence of the toner composition, aging, or abrasion, and it is necessary to replace or discard the image. It is also beneficial from the viewpoint of product cost and environmental impact to recycle and reuse the carrier by silicone-coating the used carrier again. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 47-12286 discloses a method for removing an adhering toner component by heating an uncoated carrier at a high temperature. JP-A-57-179863 and JP-A-57-179864 disclose a method of causing an adhering toner component to collide and peel off. The technique described in Japanese Patent Laid-Open No. Sho 63-212945 is to remove impurities by heating the carrier in the same manner as in Japanese Patent Laid-Open Publication No. 47-12286, but in the case of a ferrite carrier, the electric resistance is further adjusted. It is shown that a second heating step is required for Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-28280 discloses a method of using a resin-coated carrier with its surface polished.
[0006]
However, as described above, in the case of a resin-coated carrier typified by a silicone-coated carrier, one of the causes that the carrier deteriorates with time is largely due to wear and peeling of the surface composition. Even if it is used, it is difficult to restore the carrier quality to the initial state. Therefore, it is conceivable that the deteriorated silicone coat carrier is coated again on the worn coat layer. However, as described above, since the silicone coat material on the carrier surface generally has low surface energy and high hydrophobicity, Re-coat the silicone material and contact the used carrier with a Si-OH condensable hydrophilic coating material represented by a compound in which, for example, an alkoxy group, acetoxy group, ketoxime group or halogen is added to Si. However, since the mutual wettability is not sufficient, it is difficult to form a uniform coating film.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention aims to solve the above problems.
That is, an object of the present invention is to provide a novel and excellent method for producing and regenerating a uniform silicone coat film on the used carrier surface again in a silicone coat carrier using a two-component developer.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
  According to the present invention, it has been found that the carrier used in the two-component developer can be coated again and regenerated into a good carrier. That is, as described in claim 1, the carrier obtained by peeling the toner from the developer is water.And / orIt is possible to coat the hydrophilic material again by immersing it in a hydrophilic organic liquid and partially hydrolyzing the coating material on the carrier surface. At this time, heating, decompression, pressurization, or the like can be performed as necessary. The hydrophilic organic liquid as used herein means all generally known organic substances having an affinity for water, and lower alcohols are representative thereof.
[0009]
In general, since a carrier coated with silicone has poor wettability with water, even if the silicone-coated carrier is directly immersed in pure water, it is difficult to sufficiently bring the carrier into contact with water. Therefore, mixing an appropriate amount of a hydrophilic organic liquid with water, for example, ketones, ethers, and esters typified by lower alcohol and acetone is effective in efficiently hydrolyzing the carrier surface. As the silicone coat carrier of the two-component developer used in the present invention, all known ones can be used, for example, magnetic powder such as iron powder, ferrite powder, nickel powder, glass beads, and the like. For example, a surface of which is coated with a silicone resin.
[0010]
  Further, as described in claim 2, the water usedAnd / orIt is preferable that the hydrophilic organic liquid is basic having a pH of 8 or more in order to promote hydrolysis of the coating material. In order to obtain the desired basicity at this time, it is easy and preferable to use alkali metal hydroxides such as NaOH and KOH.
[0011]
Moreover, it is preferable that the hydrophilic organic liquid used as described in claim 3 is a relatively lower saturated alcohol having 1 to 10 carbon atoms. This is because a mixed liquid of water is excellent in the solubility of the basic hydroxide, and can be arbitrarily adjusted in pH within a relatively wide range, so that a strongly basic liquid can be easily obtained.
[0012]
  further,In the present inventionThe toner is removed from the developer, and the resulting carrier is washed with water.And / orSoak in a hydrophilic organic liquidAnd then remove the exfoliation from the silicone carrier, including those originating from the coating materialThen, it can be regenerated again by at least substantially covering with a silicone compound.
[0013]
The silicone compound here may be any conventionally known silicone compound. For example, there are so-called silicone resins such as KR271, KR272, KR282, KR252, KR255, KR152 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), SR2400, SR2406 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone).
[0014]
Examples of the modified silicone include epoxy-modified silicone, acrylic-modified silicone, phenol-modified silicone, urethane-modified silicone, polyester-modified silicone, and alkyd-modified silicone. Examples of modified silicone include epoxy-modified: ES-1001N, acrylic Modification: KR-5208, polyester modification: KR-5203, alkyd modification: KR-206, urethane modification: KR-305 (above, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), epoxy modification: SR-2115, SR-2110 (above, Toray Industries, Inc.) Dow Corning Silicone).
[0015]
As a conventional method for forming the silicone resin layer, a silicone resin may be applied to the surface of the carrier core particles by means of spraying, dipping, or the like. It is also possible to include an additive in the silicone resin solution. For example, a conventionally known pigment as described in JP-A-10-90954 as a conductive fine powder or a charge control agent Inorganic and organic materials such as dyes, magnetic materials, and conductive materials can be added alone or in combination.
Furthermore, in order to improve the dispersibility and compatibility of the silicone resin and the additive, a generally known silane coupling agent can be included. As a silane coupling agent,
[0016]
[Formula 1]
        X-Si (OR) n (where n is a positive number from 1 to 3)
All substances represented by the general formula (wherein X represents various functional groups having reactivity and adsorption with organic substances and inorganic substances, and saturated and unsaturated hydrocarbon chains having functional groups. OR represents Represents an alkoxy group). In particular,In the present invention,So-called aminosilane coupling agent in which the silicone compound used has an alkoxy group having an amino group, that is, X has an amino groupThe aminosilane coupling agentIs effective in imparting the triboelectric chargeability of the generated carrier.
[0017]
  Claims5The volume average particle size of the carrier used is 20 to 60 μm as described in the above, because the obtained image reproducibility, fine line reproducibility, halftone part uniformity, and gradation are excellent, and therefore preferably used. .
[0018]
  Further claims6It is preferable that the saturation magnetic moment of the carrier described in 1 is 30 to 90 emu / g. When the saturation magnetic moment is larger than 90 emu / g, carrier scrub marks are seen on the obtained image, which is not preferable. Further, when the saturation magnetic moment is smaller than 30 emu / g, the holding force by the magnetic roller carrying the developer is not sufficient, and the problem that the carrier adheres to the transfer paper is likely to occur.
[0019]
  And claims7As described above, the carrier shape is preferably substantially spherical.
  In particular, when the silicone-coated carrier is regenerated and used, it is preferable because the coat film thickness on the carrier can be made constant. When the carrier shape is indefinite, repeating such carrier regeneration increases local variations in the coating film thickness on the carrier, which is not preferable.
[0020]
On the other hand, the carrier regenerated in the present invention is mixed with a toner and used as a two-component developer. As a toner to be used, a toner prepared by a pulverization method and a polymerization method generally prepared by a known method. Can be used.
For example, the toner used in the present invention is not particularly limited. As a specific example, a binder resin synthesized from the following monomers can be used.
[0021]
That is, stearene and its derivatives, for example, methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, diethyl styrene, triethyl styrene, propyl styrene, butyl styrene, hexyl styrene, heptyl styrene, alkyl styrene such as octyl styrene, fluorostyrene, chloro Halogenated styrene such as styrene, bromostyrene, dibromostyrene, iodostyrene, nitrostyrene, acetylstyrene, methoxystyrene and the like.
[0022]
Further, addition polymerizable unsaturated carboxylic acid, that is, addition polymerizable unsaturated aliphatic monocarboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, α-ethylacrylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, tiglic acid, angelic acid, or Examples include addition polymerizable unsaturated aliphatic dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and mesaconic acid. Also, a metal chloride of carboxylic acid can be used, and this metal chloride can be performed after completion of polymerization.
[0023]
Further, esterified products of the addition polymerizable unsaturated carboxylic acid with alcohols such as alkyl alcohols, halogenated alkyl alcohols, alkoxyalkyl alcohols, aralkyl alcohols and alkenyl alcohols. Specific examples of the alcohol include alkyl alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, amyl alcohol, hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, nonyl alcohol, dodecyl alcohol, tetradecyl alcohol and hexadecyl alcohol; Halogenated alkyl alcohols obtained by partially halogenating these alkyl alcohols; alkoxyalkyl alcohols such as methoxyethyl alcohol, ethoxyethyl alcohol, methoxypropyl alcohol and ethoxypropyl alcohol; aralkyl alcohols such as benzyl alcohol, phenylethyl alcohol and phenylpropyl alcohol Alkenes such as allyl alcohol and crotonyl alcohol Le alcohol.
[0024]
Amides and nitriles derived from the above addition polymerizable unsaturated carboxylic acids; Aliphatic monoolefins such as ethylene, propylene, butene, and isobutylene; Vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl iodide, 1,2-dichloroethylene 1,2-dibromoethylene, 1,2-diiodoethylene, isopropenyl chloride, isopropenyl bromide, allyl chloride, allyl bromide, vinylidene chloride, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, halogenated aliphatic olefins 1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2,4-hexadiene, 3-methyl-2,4- Examples thereof include conjugated diene aliphatic diolefins such as hexadiene.
[0025]
Further, vinyl acetates, vinyl ethers; and nitrogen-containing vinyl compounds such as vinyl carbazole, vinyl pyridine, and vinyl pyrrolidone.
As the resin used in the present invention, one obtained by polymerizing one or more of these monomers can be used.
[0026]
Also, condensation resins such as polyester can be used. For example, the polyester resin here is all that can be obtained by polycondensation reaction of a generally known alcohol and acid, and the acid value is controlled by a generally known method. be able to. For example, as the alcohol, diols such as polyethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-propylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butenediol, Etherified bisphenols such as 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropylenated bisphenol A, and the like. Divalent alcohol units substituted with saturated hydrocarbon groups, other divalent alcohol units, sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sarbitane, pentaerythritol, di Entaerythritol, tripentaerythritol, sucrose, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylol Mention may be made of trihydric or higher alcohol monomers such as ethane, trimethylolpropane and 1,3,5-trihydroxymethylbenzene.
[0027]
Examples of the carboxylic acid used to obtain the polyester resin include monocarboxylic acids such as palmitic acid, stearic acid, and oleic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, and succinic acid. Acids, adipic acid, sebacic acid, malonic acid, divalent organic acid monomers substituted with saturated or unsaturated hydrocarbon groups having 3 to 22 carbon atoms, anhydrides of these acids, lower alkyl esters and linolein Acid dimer, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2, 4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-22-methyl Trivalent or higher polyvalent carboxylic acid monomers such as 2-methylenecarboxypropane, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid embol trimer acid, and anhydrides of these acids Can be mentioned.
[0028]
For the toner used in the present invention, as a colorant, carbon black, lamp black, iron black, ultramarine blue, nigrosine dye, aniline blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansai yellow G, rhodamine 6G, lake, chalcoil blue, Any conventionally known dyes such as from yellow, quinacridone, benzidine yellow, rose bengal, triallylmethane dyes, monoazo dyes, disazo dyes and dyes can be used alone or in combination.
[0029]
Further, the toner does not have any inconvenience even if it contains an agent to be contained for the purpose of controlling the triboelectric chargeability in the same manner as the toner that is usually used. Such so-called polarity control agents include, for example, metal complex salts of monoazo dyes, nitrohumic acid and its salts, salicylic acid, naphthoic salts, metal complexes of dicarboxylic acids such as Co, Cr, Fe, etc., quaternary ammonium compounds, organic dyes and so on.
[0030]
Furthermore, a release agent may be added to the toner used in the present invention as necessary. As the release material used in the present invention, low molecular weight polypropylene, low molecular weight polyethylene, carnauba wax, microcrystalline wax, jojoba wax, rice wax, montanic acid wax and the like can be used alone or in combination. It is not limited to. In particular, when using a release agent selected from de-free fatty acid type carnauba wax, montan wax, oxidized rice wax, and Fischer-Tropsch wax, it has excellent release properties and used contact type fixing such as a heat roller and a heat film. In this case, the fixing member can be used in a wide temperature range.
[0031]
Further, in order to obtain an image with good toner, it is important to obtain a good image with sufficient fluidity and free from abnormalities such as transfer defects. In general, fine particles of a hydrophobized metal oxide known as a fluidity improver or fine particles such as a lubricant can be externally added. As the fine particle additive selected here, the following materials such as known metal oxides, organic resin fine particles, and metal soap generally used for the purpose of improving fluidity can be used. For example, a lubricant such as Teflon or zinc stearate or an abrasive such as acid value cerium or silicon carbide, or SiO having a hydrophobic surface, for example.₂TiO₂Fluidity imparting agents such as inorganic oxides such as those known as anti-caking agents, and surface treated products thereof. In particular, hydrophobic silica is preferably used conventionally for improving the fluidity.
[0032]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. These examples are only one embodiment of the present invention, and the present invention is not limited to these examples.
[0033]
(Example of carrier production)
The carrier used for the developer was prepared as follows.
Table 1 shows the magnetic particles used as the core material of the used carrier.
[0034]
[Table 1]

[0035]
Using a ball mill, carbon (Lion, Akzo, Ketjen Black EC-DJ600) 30 wt% with respect to the solid content of silicone resin (SR2411: manufactured by Tore Dow Corning Silicone) for each core material is 10 The resulting dispersion was diluted to a solid content of 5 wt%, applied to each core material, and fired at 200 ° C. Silicone coated carriers A to H having an average film thickness of 0.12 μm were obtained.
[0036]
(Developer production example)
5 parts of TYPE 8200 toner (volume average particle diameter 7.5 μm) manufactured by Ricoh Co., Ltd. and 100 parts of manufactured carriers A to H were put in a ball mill container and mixed to obtain developers A to H. Further, Table 2 shows the results of measuring the charge amount of the obtained developer.
[0037]
(Creation of deteriorated developer)
Each developer A to H was put in Imajio MF200 manufactured by Ricoh Co., Ltd., and 200,000 sheets were run to obtain used developers A to H. Table 2 also shows the charge amount of each developer and the state at the end of running.
[0038]
[Table 2]

[0039]
(Carrier regeneration example 1)
Toner powder was separated from the used developer A in advance to obtain used carrier powder A. In a sealable ball mill pot, 300 parts of a mixed liquid of water and acetone (mixing weight ratio 3: 7) was added, and 100 parts by weight of the above carrier powder was added, followed by ball mill stirring for 72 hours.
The obtained carrier powder was repeatedly decanted several times with water, washed, the exfoliated material was removed, spread on a vat and left to dry.
[0040]
Furthermore, carbon (Lion, Akzo, Ketjen Black EC-DJ600) 30 wt% with respect to the solid content of the silicone resin (SR2411: manufactured by Torre Dow Corning Silicone) for each core material in the obtained carrier powder, Using a ball mill, it was dispersed for 10 minutes, and this dispersion was diluted to a solid content of 5 wt%, applied to each core material, and fired at 200 ° C. Reproduction carriers A-1 having an average film thickness of 0.12 μm were obtained.
[0041]
(Carrier regeneration example 2)
Toner powder was separated from the used developer A in advance to obtain used carrier powder A. Put 300 parts in a water and methanol mixed liquid (mixing weight ratio 3: 7) in a sealable ball mill pot, add 2 parts by weight of sodium hydroxide, add 100 parts by weight of the carrier powder, and stir for 24 hours. Was done.
The obtained carrier powder was repeatedly decanted several times with water, washed, the exfoliated material was removed, spread on a vat and left to dry.
[0042]
Furthermore, carbon (Lion, Akzo, Ketjen Black EC-DJ600) 30 wt% with respect to the solid content of the silicone resin (SR2411: manufactured by Torre Dow Corning Silicone) for each core material in the obtained carrier powder, Using a ball mill, it was dispersed for 10 minutes, and this dispersion was diluted to a solid content of 5 wt%, applied to each core material, and fired at 200 ° C. Reproduction carriers A-2 each having an average film thickness of 0.12 μm were obtained.
[0043]
(Carrier regeneration example 3)
Toner powder was separated from the used developer A in advance to obtain used carrier powder A. Put 300 parts in a water and methanol mixed liquid (mixing weight ratio 3: 7) in a sealable ball mill pot, add 2 parts by weight of sodium hydroxide, add 100 parts by weight of the carrier powder, and stir for 24 hours. Was done.
The obtained carrier powder was repeatedly decanted several times with water, washed, the exfoliated material was removed, spread on a vat and left to dry.
[0044]
Furthermore, carbon (Lion, Akzo, Ketjen Black EC-DJ600) 30 wt% with respect to the solid content of the silicone resin (SR2411: manufactured by Torre Dow Corning Silicone) for each core material in the obtained carrier powder, Using a ball mill, it was dispersed for 10 minutes, and this dispersion was diluted to a solid content of 5 wt%, applied to each core material, and fired at 200 ° C. Reproduction carriers A-3 having an average film thickness of 0.12 μm were obtained.
[0045]
(Carrier regeneration example 4)
Toner powder was separated from the used developer A in advance to obtain used carrier powder A. Put 300 parts in a water and methanol mixed liquid (mixing weight ratio 3: 7) in a sealable ball mill pot, add 2 parts by weight of sodium hydroxide, add 100 parts by weight of the carrier powder, and stir for 24 hours. Was done.
The obtained carrier powder was repeatedly decanted several times with water, washed, the exfoliated material was removed, spread on a vat and left to dry.
[0046]
Further, in the obtained carrier powder, carbon (Lion, Akzo, Ketjen Black EC-DJ600) 30 wt% with respect to the solid content of the silicone resin (SR2411: manufactured by Tore Dow Corning Silicone) for each core material, and Disperse 0.5 wt% of γ-aminopropyltrimethoxysilane for 10 minutes using a ball mill, dilute this dispersion to a solid content of 5 wt%, apply to each core, and bake at 200 ° C. did. Reproduction carriers A-4 having an average film thickness of 0.12 μm were obtained.
[0047]
(Carrier regeneration example 5)
Except for using the developers B to H obtained in (Preparation of deteriorated developer) as used developers, all were performed in the same manner as in Carrier Regeneration Example 4, respectively, Regenerated Carrier, B-1, C-1, D -1, E-1, F-1, G-1, and H-1.
[0048]
(Example)... Examples 1-3 are reference examples
Reproduction carriers A-1 to A-4 and 100 parts of B-1, C-1, D-1, E-1, F-1, G-1, and H-1 created in the carrier reproduction example 5 parts of RICOH TYPE 8200 toner (volume average particle size 7.5 μm) is put in a ball mill container and mixed to regenerate developers A-1 to A-4, and B-1, C-1, D-. 1, E-1, F-1, G-1, and H-1 were obtained. Table 2 shows the result of measuring the charge amount of the obtained developer. Further, 100,000 sheets were run using this developer, and the charge amount after using 100,000 sheets is shown in Table 3.
[0049]
(Comparative example)
Toner powder was previously separated from the used developer A obtained in (Preparation of deteriorated developer) to obtain used carrier powder A. 30 wt% of carbon (Lion, Akzo, Ketjen Black EC-DJ600) is dispersed for 10 minutes using a ball mill with respect to the solid content of the silicone resin (SR2411: manufactured by Tore Dow Corning Silicone). This dispersion was diluted to a solid content of 5 wt%, applied to each core material, and baked at 200 ° C. Reproduction carriers A-5 having an average film thickness of 0.12 μm were obtained. Using this, regenerated developer A-5 was obtained in the same manner as in Example. The results evaluated in the same manner as in the examples are also shown in Table 3.
[0050]
The initial charge amount after regeneration of the regenerated carrier was almost the same as that of the deterioration before regeneration, and the reliability of adhesion of the carrier on the transfer paper abruptly after 100 sheets of running was abruptly deteriorated.
[0051]
[Table 3]

Note) Examples 1 to 3 are reference examples.
[0052]
【The invention's effect】
As described above, as is clear from the detailed and specific description, the present invention reuses the used silicone-coated carrier in the two-component development again. By making it hydrophilic, it improves the contact with the coating material, makes it possible to create a uniform coating state again, and has an extremely excellent effect of allowing the carrier particles to be reused semipermanently. is there.

Claims

A step of peeling the toner from the two-component developer comprising a silicone-coated carrier and the toner, the resulting carrier water and / or immersing in a hydrophilic organic liquid, coating material from the silicone-coated carrier having undergone the step An alkoxysilane compound having an amino group as the silicone compound, the step of removing the exfoliated material including the one derived from the above, and the step of coating the recycled carrier core material from which the exfoliated material has been removed with at least a silicone compound. the method of reproducing the silicone-coated carrier, wherein Rukoto used to include.

Water and / or pre-Symbol used hydrophilic organic liquid, the method of reproducing the silicone-coated carrier according to claim 1, characterized in that the basic.

The method for regenerating a silicone-coated carrier according to claim 1 or 2, wherein the hydrophilic organic liquid used is a saturated alcohol having 1 to 10 carbon atoms.

A regenerated silicone-coated carrier obtained by the method for regenerating a silicone-coated carrier according to any one of claims 1 to 3.

Ck silicone-coated carrier according to claim 4 having a volume average particle diameter of the carrier used is characterized in that it is a 20 to 60 [mu] m.

Ck silicone-coated carrier according to claim 4 or 5 saturation magnetic moment of the carrier used is characterized in that it is a 30~90emu / g.

Ck silicone-coated carrier according to any one of claims 4 to 6 the shape of the carrier used is characterized in that it is a substantially spherical.