JP3863063B2

JP3863063B2 - Development device

Info

Publication number: JP3863063B2
Application number: JP2002149304A
Authority: JP
Inventors: 昭彦柳堀; 輝紀瀬ノ口
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2002-05-23
Filing date: 2002-05-23
Publication date: 2006-12-27
Anticipated expiration: 2022-05-23
Also published as: JP2003345057A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は静電荷現像用装置に関するものである。詳しくは本発明は、現像装置の現像剤の容器に収容されているトナーの残量検知を、容器の器壁に設けられた窓を通して、光センサーにより行う方式の現像装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
トナーで静電荷像を現像する現像装置には、現像剤を収容するための容器が備えられている。容器内のトナーは現像を行う毎に消費されてゆくので、トナー残量が予め定められた規定値を下廻った場合には、そのことを使用者に通知することが必要である。従って現像装置には、容器内のトナーの残量を検知する装置が設置されている。トナー残量の検知方式として一般に用いられているものの一つは、光センサー方式である。この方式では容器の相対向する壁面の同一水平面上に窓を設け、一方の窓を通して光センサーの発光部から容器内に光を照射する。容器内に大量のトナーが存在する場合には、光は容器内のトナーにより遮られるので、他方の窓の外部に設置されている光センサーの受光部には到達しない。しかし、内部のトナーが消費されて、トナーの表面が両方の窓を結ぶ線以下に低下すると、光センサーの発光部から一方の窓を経て容器内に入射した光が、他方の窓を通過して光センサーの受光部に到達するようになるので、トナーの残量が規定量未満になったことが検知できる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
近年、トナーの帯電性向上や流動性向上のため、トナー表面に無機微粉末及び有機微粉末の双方を添加することが行われており、かつその添加量も増加する傾向にある。このようなトナーを、前述の光センサー方式でトナーの残量検知を行う現像装置に用いると、往々にしてトナーが残量検知用の窓に付着してこれを汚染し、光の透過を妨げることがある。その結果、トナー残量が限界値未満になっているにもかかわらず、光センサーはそれを検知できないという事態が起こり、画像濃度の低下などの現像不良が発生する。従って本発明は、光センサーでトナーの残量検知を行う現像装置において、このような現像不良が発生するのを防止する方法を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、光センサー用の窓へのトナーの付着が窓の材質とトナーとの相互作用によるとの判断の下に検討を進めた結果、窓をスチレン系樹脂で製作し、かつ外添された無機微粒子及び有機微粒子の粒径と添加量とが特定の関係にあるトナーを用いることにより、光センサー用窓のトナーによる汚染を防止し得ることを見出し、本発明を完成した。
【０００５】
すなわち、本発明に係る現像装置は、無機微粒子及び有機微粒子が外添されており、かつこれらの外添されている微粒子が式（１）を満足するトナーを用いて、静電荷像の現像を行うための、現像剤収容容器を備えた静電荷像現像装置であって、容器内のトナーの残量検知を、器壁に設けたスチレン系樹脂製の窓を通して、光センサーにより行うことを特徴とする現像装置である。
【０００６】
【数３】
ここに、
Ｄ0 ：有機微粒子の平均粒径（ｎｍ）
Ｄ1 ：無機微粒子の平均粒径（ｎｍ）
Ｗ0 ：トナー１００重量部に対する有機微粒子の添加量（重量部）で、０．０１≦Ｗ0 ≦２．０
Ｗ1 ：トナー１００重量部に対する無機微粒子の添加量（重量部）で、３．５≦Ｗ1 ≦５．０
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明では、光センサーを用いてトナー残量の検知を行う静電荷像現像用装置の光センサー用の窓を、スチレン系樹脂で形成する。スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン等のスチレン系モノマーの単独重合体以外に、スチレンと他のビニル系モノマーとの共重合体を用いることもできる。スチレンと共重合させる他のモノマーとしては、クロロスチレン、アクリル酸エステル類（例えばメチルエステル、エチルエステル、ブチルエステル、オクチルエステル、フェニルエステルなど）、酢酸ビニル、ブタジエン、アクリロニトリル等が挙げられる。これらの共重合体を用いる場合には、共重合体に占めるスチレンの比率が８０重量％以上、特に９０重量％以上のものを用いるのが好ましい。また、スチレン系樹脂で窓を形成する際には、樹脂中に難燃剤、帯電防止剤、検知用の光以外の光を遮断するための各種染料、その他常用の種々の助剤を添加してもよい。
【０００８】
例えば、トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、トリス（ブロモクロロプロピル）ホスフェート等のハロアルキルホスフェート：テトラブロモビスフェノールＡ、ヘキサブロモベンゼンなどのハロゲン化芳香族化合物：塩素化パラフィンなどの脂肪族又は脂環族ハロゲン化物：酸化アンチモンなどを添加することができる。
本発明で用いるトナーは、その表面に有機微粒子及び無機微粒子を外添したものである。有機微粒子としては、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂など、トナーの外添剤として公知の樹脂を用いればよい。有機微粒子は粒径０．０５〜３μｍ、特に０．１〜１μｍのものを用いるのが好ましい。有機微粒子は、異なる種類のものを併用したり、同じ種類であっても粒径の異なるものを併用するなど、所望によりいくつかを併用してもよい。通常は１〜３種類の有機微粒子を用いる。
【０００９】
無機微粒子としては、マグネタイト、フェライト、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、タルク、タルサイト類、窒化珪素、炭化珪素、窒化チタン、シリカ、アルミナなど、トナーの外添剤として公知のものを用いればよい。無機微粒子も粒径は０．０１〜３μｍ、特に０．０１〜１μｍであるのが好ましい。無機微粒子も異なる種類のもの又は同じ種類で粒径の異なるものなどをいくつかを併用してもよい。通常は２〜５種類のものを併用するのが好ましい。
【００１０】
無機微粒子の疎水化度は５０以上、特に６０以上であるのが好ましい。疎水化度の大きい無機微粒子は、トナーの感光体への付着を防止するのに有効である。無機微粒子の疎水化度を向上させるには、常法によりシランカップリング剤やシリコーンオイルなどで無機微粒子を処理すればよい。なお、無機微粒子の疎水化度は下記のメタノール法による測定値である。
【００１１】
疎水化度の測定法（メタノール法）
２００ｍＬのビーカーに純水５０ｍｌを入れ、これに０．２±０．０１ｇの無機微粒子を添加する。マグネチックスターラーで水面が陥没しない程度に穏やかに撹拌しながら、液面下にメタノールを静かに注入する。浮かんでいる微粒子が認められなくなった時までのメタノール注入量（ｍｌ）に基づいて、下式により疎水化度を算出する。
【００１２】
疎水化度＝［メタノール注入量／（５０＋メタノール注入量）］×１００
外添剤として用いる無機微粒子のｐＨは４〜１２であるのが好ましい。なお、本発明において無機微粒子のｐＨとは、水・メタノール（容量比１：１）溶液に無機微粉末を４重量％加えたときの水のｐＨである。また、有機及び無機微粒子の平均粒径とは、透過型電子顕微鏡（倍率１０⁵倍）観察下で、任意の一次粒子５００個を抽出してその粒径を測定し、大きい方から５％（＝２５個）を除去した残りの４７５個について算術平均したものである。粒径の測定は、最大径とこれに直交する方向の最大径とを測定し、その算術平均をもって粒径とした。
本発明では有機微粒子と無機微粒子とを、下記式（１）を満足するようにトナーに外添する。
【００１３】
【数４】
ここに、
Ｄ0 ：有機微粒子の平均粒径（ｎｍ）
Ｄ1 ：無機微粒子の平均粒径（ｎｍ）
Ｗ0 ：トナー１００重量部に対する有機微粒子の添加量（重量部）で、０．０１≦Ｗ0 ≦２．０
Ｗ1 ：トナー１００重量部に対する無機微粒子の添加量（重量部）で、３．５≦Ｗ1 ≦５．０
なお、平均粒径とは、組成又は平均粒径の異なるｎ種の微粒子を併用する場合。
【００１４】
【数５】
で算出される値である。ここでＤ_kはｋ番目の微粒子の平均粒径、Ｗ_k はその添加量、Ｗは微粒子の全添加量である。
【００１５】
本発明者らの知見によれば、トナーに有機微粒子を外添すると、連続して現像を行うに際して、トナーの帯電を安定化させ、かつ転写効率を向上させる効果があるが、同時にトナーの流動性が良くないという問題がある。これに対し、有機微粉末に無機微粉末を併用すると、トナーの流動性を向上させることができる。しかし無機微粉末の添加量が多過ぎると、感光体にトナーが付着するフィルミング現象が生じるようになる。その原因の一つは、有機微粉末の表面に無機微粉末が付着することによるものと考えられる。光センサー用窓を汚染せず、しかも有機微粉末の外添効果を発現させ、かつ流動性が良く、しかもフィルミング現象も起こさないトナーとするには、トナーに外添する有機微粉末と無機微粉末とが前述の式（１）を満足することが必要である。好ましくは、有機微粉末と無機微粉末とは、下記式（２）、特に下記式（３）を満足するようにトナーに外添する。
【００１６】
【数６】
トナーへの有機微粒子及び無機微粒子の外添は、常法により行えばよい。例えばメカノフュージョン法やサーフュージョン法を用いることができる。有機微粒子と無機微粒子とは順次添加してもよく、また同時に添加してもよい。例えばトナーに先ず無機微粒子を添加し、引続いて同じ装置を用いて有機微粒子を添加する方式によることができる。
【００１７】
本発明では、有機微粒子及び無機微粒子を外添するトナーとしては、常用の任意の重合法トナー及び溶融混練法トナーを用いることができる。これらのトナーのバインダー樹脂としては、常用のスチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂をはじめ、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレンーエチルアクリレート樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂など、トナーのバインダー樹脂として用い得ることが知られている任意の樹脂を用いることができる。これらのバインダー樹脂は、非架橋樹脂としても架橋樹脂としても用いることができ、また両者の混合物としても用いることができる。これらのなかでも好ましいのはスチレン系樹脂である。スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリ−α−メチルスチレンなどのほか、スチレンークロロスチレン共重合体、スチレンープロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル、エチル、ブチル、オクチル及びフェニルエステル等が挙げられる）、スチレン−α−クロロアクリル酸メチル共重合体、及びスチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体などが用いられる。スチレン系樹脂は、スチレン単位の含有量が６０重量％以上、特に７０重量％以上であるのが好ましい。
【００１８】
トナーに含有させる着色剤としては、カーボンブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン系染顔料、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系その他のアゾ系染顔料など、トナーの着色剤として用い得ることが知られている任意の染顔料を用いることができる。例えばフルカラートナーの場合には、イエロートナーにはベンジジイエロー、モノアゾ系染顔料、縮合アゾ系染顔料など、マゼンタトナーにはローダミン系染顔料、モノアゾ系染顔料など、シアントナーにはフタロシアニンブルー、ブラックトナーにはカーボンブラックを用いる。着色剤はバインダー樹脂１００重量部に対し通常は１〜２０重量部用いる。
【００１９】
トナーは本質的にバインダー樹脂と着色剤より成るが、更に帯電制御剤その他の常用の種々の助剤を含有させてもよい。帯電制御剤としては種々のものが知られており、例えば、負荷電性トナー用帯電制御剤としては、クロムアゾ錯体染料、鉄アゾ錯体染料、コバルトアゾ錯体染料、サリチル酸もしくはその誘導体のクロム・亜鉛・アルミニウム・ホウ素錯体もしくは塩化合物、ナフトール酸もしくはその誘導体のクロム・亜鉛・アルミニウム・ホウ素錯体もしくは塩化合物、ベンジル酸もしくはその誘導体のクロム・亜鉛、アルミニウム・ホウ素錯体もしくは塩化合物、長鎖アルキルカルボン酸塩、又は長鎖アルキルスルホン酸塩等を用いることができる。また、正荷電性トナー用帯電制御剤としては、ニグロシン染料もしくはその誘導体、トリフェニルメタン誘導体、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩、四級ピリジニウム塩、グアニジン塩、又はアミジン塩等が挙げられる。帯電制御剤は、単独で用いてもよく、又は２種以上併用してもよいが、カラートナーの場合は色調に影響を与えないように無色に近いものを用いるべきである。
帯電制御剤のなかでも好ましいものとしては、下記一般式（Ｉ）ないし（Ｖ）で表される化合物、及び一般式（Ｉ）、（III）又は（IV）で表される化合物の金属錯体又は塩、一般式（IV）で表される化合物のホウ素錯体が挙げられる。
【００２０】
【化１】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄは置換基を有していても良い芳香環を表し、Ｑは直接結合又は二価の連結基を表す）。
【００２１】
式（Ｉ）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄで表される芳香族環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環等が挙げられ、なかでもベンゼン環又はナフタレン環が好ましい。また、芳香族環に結合する置換基としては、炭化水素基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、水酸基及びハロゲン原子が挙げられ、なかでもハロゲン原子が好ましい。
【００２２】
Ｑが表す二価の連結基としては、酸素原子、硫黄原子、アルキルイミノ基、アルキレン基、及びアルキリデン基等が挙げられ、なかでも置換基を有してもよい炭素数１〜４のアルキレン基又は置換基を有してもよい炭素数２〜４のアルキリデン基が好ましい。
また、式（Ｉ）の化合物を金属塩として用いる場合には、塩を形成する金属としてはアルカリ金属又はアルカリ土類金属が好ましく、特にナトリウム又はカリウムが好ましい。
【００２３】
【化２】
（式中、ｎ及びｍは０以上の整数を表し、ｎ＋ｍは４〜１０である。また、Ｒ¹及びＲ² はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、又は置換基を有してもよい炭素数１〜１２の炭化水素基を表し、Ｒ³及びＲ⁴ もそれぞれ独立して水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１〜５の炭化水素基を表す。）
上記式において、Ｒ¹ないしＲ⁴は、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキル基であるのが好ましい。特に好ましいのはＲ¹及びＲ²が置換基を有してもよい炭素数３〜５のアルキル基であり、Ｒ³及びＲ⁴が水素原子であるものである。
また、ｎ＋ｍは６〜９が好ましく、８が最も好ましい。
【００２４】
【化３】
（式中、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ独立して、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１〜１２の炭化水素基を表す。）
式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は、置換基を有してもよい炭素数３〜５のアルキル基であるのが好ましい。
また、式（III）の化合物の金属錯体又は塩を用いる場合、その金属としては２価又は３価のものが好ましく、特に好ましいのはクロム、アルミニウム、又は亜鉛である。
【００２５】
【化４】
（式中、Ｅ及びＦは、置換基を有していても良い芳香環を表す。）
Ｅ及びＦが表す芳香環としては、ベンゼン環又はアントラセン環が好ましく、ベンゼン環が更に好ましい。また、芳香環に結合する置換基としては、炭化水素基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、水酸基及びハロゲン原子が挙げる。しかし芳香環は無置換であるのが好ましい。
また、式（IV）の化合物を金属錯体又は塩として用いる場合、その金属としては２価又は３価のものが好ましく、特に好ましいのはクロム、アルミニウム、又は亜鉛である。また、式（IV）の化合物のホウ素錯体も好ましい。
【００２６】
【化５】
（式中、Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜５の炭化水素基、ニトロ基又はシアノ基を表し、Ｒ¹¹及びＲ¹²はそれぞれ独立して水素原子又はＮ−フェニルカルバモイル基を表す。また、Ｍは３価の金属を表し、Ｘ⁺は、プロトン、アンモニウムイオン、又はアルカリ金属イオンを表す。）
式中、Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰のうち、少なくとも１つはニトロ基又は塩素原子であるのが好ましい。また、Ｍはクロム又は鉄であるのが好ましく、Ｘ⁺はプロトン、ナトリウムイオン又はカリウムイオンであるのが好ましい。
【００２７】
帯電制御剤はバインダー樹脂１００重量部に対し通常は０．０１〜２０重量部用いる。バインダー樹脂１００重量部につき０．１〜１０重量部、特に０．１〜５重量部となるように用いるのが好ましい。
またトナーには定着性を改良するため融点が５０〜１００℃、特に６０〜９０℃であるパラフィンワックス、高級脂肪酸、脂肪酸アマイド、エステルワックス、ケトンワックス、ライスワックス、フィッシャートロプシュワックスなどの低融点ワックスを添加するのも好ましい。これらはバインダー樹脂１００重量部に対し０．１〜３０重量部となるように添加する。
【００２８】
また低融点ワックスの、昇温速度１０℃／分の条件下でのＤＳＣ測定における融点に相当する吸熱ピークの半値幅は、２０℃以下、特に１０℃以下であるのが好ましい。
上記以外の他の助剤としては、低分子量ポリプロピレンワックスやポリエチレンワックス、金属石鹸やステアリン酸塩などの滑剤などが挙げられる。
【００２９】
有機微粒子及び無機微粒子の外添に供するトナーは、数平均粒径が１２μｍ以下であるのが好ましい。また、数平均粒径に対する体積平均粒径の比は１．０〜１．３、特に１．０〜１．２であるのが好ましい。特に好ましいのは下記の粒度分布を有するものである。
粒径５μｍ以下が３個数％以上
粒径８〜１２．７μｍのものが４０個数％以下
粒径１６μｍ以上のものが２体積％以下
数平均粒径が４〜１０μｍ
なお、粒径はコールターカウンターを用い、アパーチャー径１００μｍで測定する。実施例の数値は、コールターカウンターマルチサイザーII型（コールター社製）を用い、電解液（イソトンII）に分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸塩を加え、これに試料を約１０ｍｇ加え、超音波分散機で３０〜６０秒間分散させたものについて測定したものである。
【００３０】
本発明で有機微粒子及び無機微粒子の外添に供するトナーは、前述のように重合法トナー及び溶融混練法トナーのいずれであってもよいが、重合法トナーがより好ましい。重合法トナーの製造法もいくつか提案されているが、その代表的な製法の一つでは、スチレンその他のビニル系モノマーを乳化重合し、得られたラテックスと着色剤の分散液とを混合してラテックス中の樹脂微粒子と着色剤とを凝集させ、所望の粒径のトナーとする。帯電制御剤、低融点ワックスなどの助剤は、乳化重合に供するビニル系モノマー中に含有させておいてもよく、また着色剤の分散液中に含有させておいてもよい。
【００３１】
【実施例】
以下に実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
以上の各成分を混合したのち二軸押出機を用いて溶融混練した。得られた混練物は冷却後、ハンマーミルで粗粉砕し、次いで超音速ジエットミルで微粉砕した。微粉砕物は風力分級機で分級し、粒径３０μｍ以下の部分をトナーとして取得した。なお、シアン顔料のマスターバッチとしては、ピグメントブルー１５：３とバインダー樹脂と同一の架橋スチレン−アクリル酸−ｎ−ブチル共重合体の混合物で、ピグメントブルーを４０重量％含有するものを用いた。
【００３２】
トナー（２）の製造（重合法トナーの製造）；
ワックスエマルションの製造；
脱塩水６８．３３重量部
ユニスターＨ４７６Ｄ３０重量部
ネオゲンＳＣ１．６７重量部
上記の各成分を混合し、高圧剪断機で乳化して分散液とした。レーザー回折式粒度分布測定装置（マイクロトラック社製ＵＰＡ）で測定したところ、微粒子の平均粒径は２６０ｎｍであった。
【００３３】
なお、ユニスターは日本油脂社の製品で、ペンタエリスリトールのステアリン酸テトラエステルを主体とするエステル混合物である。またネオゲンは第一工業製薬社の製品で、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６６重量％を含有している。
ワックス含有ラテックスの製造：
撹拌機及びガス吹込み管を備えた内容量３Ｌの反応器に、上記で調製したワックスエマルション５３．１重量部及び脱塩水４０６重量部を仕込み、窒素気流下で９０℃に昇温した。
【００３４】
９０℃に到達した時点で、反応器に８重量％過酸化水素水溶液１．６重量部及び８重量％アスコルビン酸水溶液１．６重量部を添加した。次いで温度を９０℃に維持しつつ、これに１０２．２６重量部のモノマー混合物及び２６重量部の乳化剤水溶液を５時間かけて、また９重量部の８重量％過酸化水素水溶液及び９重量部の８重量％アスコルビン酸水溶液を６時間かけて添加した。モノマー混合物及び乳化剤水溶液の添加開始から６時間３０分経過したのち冷却し、乳白色のラテックスを得た。ＵＰＡで測定した体積平均粒子径は２０６ｎｍであった。なお、モノマー混合物及び乳化剤水溶液としては下記のものを用いた。
【００３５】
モノマー混合物：
スチレン８０重量部
アクリル酸ブチル２０重量部
アクリル酸１重量部
テトラクロロブロモエタン０．４５重量部
２−メルカプトエタノール０．０１重量部
ヘキサンジオールジアクリレート０．８重量部
乳化剤水溶液：
ネオゲンＳＣの１０重量％水溶液１重量部
脱塩水２５重量部
凝集粒子の製造；
撹拌機を備えた内容積１Ｌの反応器に、上記で調製した室温のワックス含有ラテックスを固形分として１００重量部及び１０重量％ネオゲンＳＣ水溶液を固形分として０．５重量部仕込み、均一になるように撹拌した。これに、ピグメントブルー１５：３の水分散液（固形分含量３５重量％、ＵＰＡ測定による体積平均粒径１５０ｎｍ）を固形分として６．７重量部加え、均一になるように撹拌した。次いで引続き撹拌しながら、これに０．５重量％硫酸アルミニウム水溶液を固形分として０．６重量部となるように添加した。引続き撹拌しながら２０分間で５０℃まで昇温させ、この温度で１時間保持したのち、６分間で５３℃に昇温した。この温度を維持しながら撹拌を続け、かつときどきサンプルを採取してコールターカウンターで凝集物の粒径を測定した。体積平均粒径が７．１μｍになった時点で０．５重量％硫酸アルミニウム水溶液を０．０７重量部を添加し、１０分間かけて５５℃に昇温して３０分間保持した。次いでこれに１０重量％ネオゲンＳＣ水溶液を固形分として３重量部となるように添加したのち、３５分間かけて９５℃に昇温して３．５時間保持し、冷却した。濾過、水洗したのち乾燥して平均粒径７．５μｍの重合法トナーを得た。
トナーへの有機微粒子及び無機微粒子の外添；
上記で得たトナーに下記の表１の有機微粒子及び無機微粒子を表２に示すように添加した。微粒子の添加は先ず無機微粒子を混合物として添加し、次いで有機微粒子を混合物として添加した。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
光センサーによるトナー残量検知試験；
上記で調製した４種類の微粒子外添トナーをそれぞれ１００ｇづつ、静電荷像現像方式の複写機ＩＰＳＩＯＣＯＬＯＲ２０００（（株）リコー製）の現像剤カートリッジに入れた。但しカートリッジの検知窓は表３のものと取り換えた。印字率５％でトナー残量が５０ｇになるまで複写を行ったのち、カートリッジからトナーを取り除き、検知が可能か否かを試験した。結果を表３に示す。
【００３８】
【表３】
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrostatic charge developing device . Specifically, the present invention, the remaining amount detection of toner accommodated in the container of the developer in the developing device, through a window provided in the container of the wall, to a developing apparatus of a type which performs the optical sensor.
[0002]
[Prior art]
A developing device that develops an electrostatic charge image with toner includes a container for containing a developer. Since the toner in the container is consumed every time development is performed, it is necessary to notify the user when the remaining amount of toner falls below a predetermined value. Therefore, the developing device is provided with a device for detecting the remaining amount of toner in the container. One of the commonly used methods for detecting the remaining amount of toner is an optical sensor method. In this method, a window is provided on the same horizontal surface of the opposite wall surfaces of the container, and light is emitted from the light emitting portion of the optical sensor into the container through one of the windows. When a large amount of toner is present in the container, the light is blocked by the toner in the container, and thus does not reach the light receiving portion of the photosensor installed outside the other window. However, when the toner inside is consumed and the surface of the toner falls below the line connecting both windows, the light that enters the container from the light emitting part of the photosensor through one window passes through the other window. Thus, it can be detected that the remaining amount of toner has become less than the prescribed amount.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
In recent years, both inorganic fine powder and organic fine powder have been added to the toner surface in order to improve the chargeability and fluidity of the toner, and the amount of addition tends to increase. When such a toner is used in a developing device that detects the remaining amount of toner by the above-described optical sensor method, the toner often adheres to the remaining amount detection window and contaminates it, thereby preventing light transmission. Sometimes. As a result, even though the remaining amount of toner is less than the limit value, a situation occurs in which the optical sensor cannot detect it, and development defects such as a decrease in image density occur. Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for preventing such a development failure from occurring in a developing device that detects the remaining amount of toner with an optical sensor.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of investigations based on the judgment that the toner adheres to the window for the optical sensor due to the interaction between the material of the window and the toner, the window is made of styrene resin, and the outer The present inventors have found that the use of a toner having a specific relationship between the particle size and the added amount of the added inorganic fine particles and organic fine particles can prevent the photosensor window from being contaminated by the toner, thereby completing the present invention.
[0005]
That is, the developing device according to the present invention develops an electrostatic charge image using a toner to which inorganic fine particles and organic fine particles are externally added, and the externally added fine particles satisfy the formula (1). An electrostatic charge image developing device provided with a developer container for performing detection of a remaining amount of toner in the container by a photo sensor through a window made of styrene resin provided on a container wall. The developing device .
[0006]
[Equation 3]
here,
D0: Average particle diameter of organic fine particles (nm)
D1: Average particle diameter of inorganic fine particles (nm)
W0: Addition amount (parts by weight) of organic fine particles to 100 parts by weight of toner, 0.01 ≦ W0 ≦ 2.0
W1 is the amount (parts by weight) of inorganic fine particles added to 100 parts by weight of toner, and 3.5 ≦ W1 ≦ 5.0
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, a window for an optical sensor of an electrostatic charge image developing apparatus that detects the remaining amount of toner using an optical sensor is formed of a styrene resin. As the styrene resin, a copolymer of styrene and another vinyl monomer can be used in addition to a homopolymer of a styrene monomer such as polystyrene and poly-α-methylstyrene. Examples of other monomers copolymerized with styrene include chlorostyrene, acrylic esters (for example, methyl ester, ethyl ester, butyl ester, octyl ester, and phenyl ester), vinyl acetate, butadiene, acrylonitrile, and the like. When these copolymers are used, it is preferable to use those having a styrene ratio of 80% by weight or more, particularly 90% by weight or more. In addition, when forming windows with styrene-based resins, flame retardants, antistatic agents, various dyes for blocking light other than light for detection, and other common auxiliary agents are added to the resin. Also good.
[0008]
For example, haloalkyl phosphates such as tris (dibromopropyl) phosphate and tris (bromochloropropyl) phosphate: halogenated aromatic compounds such as tetrabromobisphenol A and hexabromobenzene: aliphatic or alicyclic halides such as chlorinated paraffin : Antimony oxide or the like can be added.
The toner used in the present invention is obtained by externally adding organic fine particles and inorganic fine particles to the surface thereof. As the organic fine particles, a known resin may be used as an external additive of the toner, such as a styrene resin, an acrylic resin, a benzoguanamine resin, and a melamine resin. It is preferable to use organic fine particles having a particle size of 0.05 to 3 μm, particularly 0.1 to 1 μm. Some organic fine particles may be used in combination, if desired, and some may be used in combination as desired, such as using the same type but also having different particle sizes. Usually, 1 to 3 types of organic fine particles are used.
[0009]
As inorganic fine particles, magnetite, ferrite, cerium oxide, strontium titanate, barium titanate, talc, talcite, silicon nitride, silicon carbide, titanium nitride, silica, alumina, and the like are known external additives for toner. Use it. The inorganic fine particles also preferably have a particle size of 0.01 to 3 μm, particularly 0.01 to 1 μm. Several types of inorganic fine particles may be used in combination of different types or the same type and different particle sizes. Usually, it is preferable to use 2 to 5 types in combination.
[0010]
The hydrophobicity of the inorganic fine particles is preferably 50 or more, particularly preferably 60 or more. Inorganic fine particles having a high degree of hydrophobicity are effective in preventing toner from adhering to the photoreceptor. In order to improve the degree of hydrophobicity of the inorganic fine particles, the inorganic fine particles may be treated with a silane coupling agent, silicone oil or the like by a conventional method. The degree of hydrophobicity of the inorganic fine particles is a value measured by the following methanol method.
[0011]
Method for measuring degree of hydrophobicity (methanol method)
Into a 200 mL beaker, 50 ml of pure water is added, and 0.2 ± 0.01 g of inorganic fine particles are added thereto. Gently inject methanol under the liquid level while stirring gently so that the water level does not sink with a magnetic stirrer. Based on the methanol injection amount (ml) until the floating fine particles are not recognized, the degree of hydrophobicity is calculated by the following equation.
[0012]
Hydrophobicity = [methanol injection amount / (50 + methanol injection amount)] × 100
The pH of the inorganic fine particles used as the external additive is preferably 4-12. In the present invention, the pH of the inorganic fine particles is the pH of water when 4% by weight of inorganic fine powder is added to a water / methanol (volume ratio 1: 1) solution. The average particle size of the organic and inorganic fine particles is determined by extracting arbitrary 500 primary particles under a transmission electron microscope (magnification 10 ⁵ times) and measuring the particle size. = 25) is the arithmetic average of the remaining 475. For the measurement of the particle size, the maximum diameter and the maximum diameter in the direction perpendicular to the maximum diameter were measured, and the arithmetic average thereof was used as the particle size.
In the present invention, organic fine particles and inorganic fine particles are externally added to the toner so as to satisfy the following formula (1).
[0013]
[Expression 4]
here,
D0: Average particle diameter of organic fine particles (nm)
D1: Average particle diameter of inorganic fine particles (nm)
W0: Addition amount (parts by weight) of organic fine particles to 100 parts by weight of toner, 0.01 ≦ W0 ≦ 2.0
W1 is the amount (parts by weight) of inorganic fine particles added to 100 parts by weight of toner, and 3.5 ≦ W1 ≦ 5.0
The average particle size is when n types of fine particles having different compositions or average particle sizes are used in combination.
[0014]
[Equation 5]
Is a value calculated by. Here, D _k is the average particle diameter of the k-th fine particles, W _k is the addition amount, and W is the total addition amount of the fine particles.
[0015]
According to the knowledge of the present inventors, external addition of organic fine particles to the toner has the effect of stabilizing the charging of the toner and improving the transfer efficiency during continuous development. There is a problem that the nature is not good. On the other hand, when the inorganic fine powder is used in combination with the organic fine powder, the fluidity of the toner can be improved. However, when the amount of the inorganic fine powder added is too large, a filming phenomenon occurs in which toner adheres to the photoreceptor. One of the causes is considered to be that the inorganic fine powder adheres to the surface of the organic fine powder. To make a toner that does not contaminate the window for the optical sensor, exhibits the effect of external addition of organic fine powder, has good fluidity, and does not cause filming, organic fine powder added externally to the toner and inorganic It is necessary that the fine powder satisfies the above-mentioned formula (1). Preferably, the organic fine powder and the inorganic fine powder are externally added to the toner so as to satisfy the following formula (2), particularly the following formula (3).
[0016]
[Formula 6]
External addition of organic fine particles and inorganic fine particles to the toner may be performed by a conventional method. For example, a mechanofusion method or a surffusion method can be used. Organic fine particles and inorganic fine particles may be added sequentially or simultaneously. For example, it is possible to use a method in which inorganic fine particles are first added to the toner, and then organic fine particles are added using the same apparatus.
[0017]
In the present invention, as a toner to which organic fine particles and inorganic fine particles are externally added, any conventional polymerization toner and melt-kneading toner can be used. As binder resin for these toners, conventional styrene resin, vinyl chloride resin, polyester resin, rosin modified maleic acid resin, phenol resin, epoxy resin, ionomer resin, polyurethane resin, silicone resin, ketone resin, Any resin known to be usable as a binder resin for toner, such as ethylene-ethyl acrylate resin, xylene resin, and polyvinyl butyral resin, can be used. These binder resins can be used as non-crosslinked resins or crosslinked resins, and can also be used as a mixture of both. Of these, styrenic resins are preferred. Styrene resins include polystyrene, polychlorostyrene, poly-α-methylstyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer Polymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene- (meth) acrylic acid ester copolymer ((meth) acrylic acid ester includes methyl, ethyl, butyl, octyl, phenyl ester, etc. Styrene-α-chloroacrylic acid methyl copolymer, styrene-acrylonitrile-acrylic acid ester copolymer, and the like. The styrene-based resin preferably has a styrene unit content of 60% by weight or more, particularly 70% by weight or more.
[0018]
Colorants to be included in the toner include carbon black, iron black, ultramarine, nigrosine dye, aniline blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansa Yellow G, rhodamine dyes, chrome yellow, quinacridone, benzidine yellow, rose bengal, tri Any dye / pigment known to be usable as a toner colorant, such as allylmethane dye, monoazo dye, disazo dye, and other azo dyes / pigments, can be used. For example, in the case of a full-color toner, yellow toner includes benzidi yellow, monoazo dyes and dyes, condensed azo dyes and pigments, magenta toner and rhodamine dyes and monoazo dyes, cyan toner includes phthalocyanine blue, Carbon black is used as the black toner. The colorant is usually used in an amount of 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
[0019]
The toner consists essentially of a binder resin and a colorant, but may further contain a charge control agent and various other commonly used auxiliaries. Various charge control agents are known. For example, as a charge control agent for negatively charged toners, chromium azo complex dyes, iron azo complex dyes, cobalt azo complex dyes, salicylic acid or derivatives thereof such as chromium, zinc, and aluminum -Boron complex or salt compound, naphtholic acid or its derivative chromium, zinc, aluminum, boron complex or salt compound, benzylic acid or its derivative chromium, zinc, aluminum-boron complex or salt compound, long chain alkyl carboxylate, Alternatively, a long chain alkyl sulfonate can be used. Examples of the charge control agent for positively charged toner include nigrosine dyes or derivatives thereof, triphenylmethane derivatives, quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, quaternary pyridinium salts, guanidine salts, and amidine salts. The charge control agent may be used alone or in combination of two or more. However, in the case of a color toner, a near-colorless one should be used so as not to affect the color tone.
Among the charge control agents, preferred are compounds represented by the following general formulas (I) to (V) and metal complexes of the compounds represented by the general formula (I), (III) or (IV) Examples thereof include a salt and a boron complex of a compound represented by the general formula (IV).
[0020]
[Chemical 1]
(In the formula, A, B, C and D represent an aromatic ring which may have a substituent, and Q represents a direct bond or a divalent linking group).
[0021]
In the formula (I), examples of the aromatic ring represented by A, B, C, and D include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a phenanthrene ring, and the like, and among them, a benzene ring or a naphthalene ring is preferable. . In addition, examples of the substituent bonded to the aromatic ring include a hydrocarbon group, an alkoxy group, an alkylthio group, a dialkylamino group, a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group, and a halogen atom. Of these, a halogen atom is preferable.
[0022]
Examples of the divalent linking group represented by Q include an oxygen atom, a sulfur atom, an alkylimino group, an alkylene group, and an alkylidene group. Among them, an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms which may have a substituent. Or the C2-C4 alkylidene group which may have a substituent is preferable.
When the compound of formula (I) is used as a metal salt, the metal forming the salt is preferably an alkali metal or alkaline earth metal, and particularly preferably sodium or potassium.
[0023]
[Chemical 2]
(In the formula, n and m represent an integer of 0 or more, and n + m is 4 to 10. In addition, R ¹ and R ² may each independently have a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituent. A good hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and R ³ and R ⁴ each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent.
In the above formula, R ¹ to R ⁴ are preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent. Particularly preferred is an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms in which R ¹ and R ² may have a substituent, and R ³ and R ⁴ are hydrogen atoms.
N + m is preferably 6 to 9, and most preferably 8.
[0024]
[Chemical 3]
(In the formula, R ⁵ and R ⁶ each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent.)
In the formula, R ⁵ and R ⁶ are preferably an alkyl group having 3 to 5 carbon atoms which may have a substituent.
When a metal complex or salt of the compound of the formula (III) is used, the metal is preferably a divalent or trivalent metal, and particularly preferably chromium, aluminum, or zinc.
[0025]
[Formula 4]
(In formula, E and F represent the aromatic ring which may have a substituent.)
The aromatic ring represented by E and F is preferably a benzene ring or an anthracene ring, and more preferably a benzene ring. In addition, examples of the substituent bonded to the aromatic ring include a hydrocarbon group, an alkoxy group, an alkylthio group, a dialkylamino group, a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group, and a halogen atom. However, the aromatic ring is preferably unsubstituted.
When the compound of formula (IV) is used as a metal complex or salt, the metal is preferably a divalent or trivalent metal, particularly preferably chromium, aluminum, or zinc. Also preferred are boron complexes of the compound of formula (IV).
[0026]
[Chemical formula 5]
(Wherein, R ⁷ to R ¹⁰ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, a nitro group or a cyano group, R ¹¹ and R ¹² each independently represents a hydrogen atom or an N-phenylcarbamoyl group, M represents a trivalent metal, and X ⁺ represents a proton, an ammonium ion, or an alkali metal ion.)
In the formula, at least one of R ^{7 to} R ¹⁰ is preferably a nitro group or a chlorine atom. M is preferably chromium or iron, and X ⁺ is preferably a proton, sodium ion or potassium ion.
[0027]
The charge control agent is usually used in an amount of 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. It is preferably used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, particularly 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin.
The toner has a low melting point wax such as paraffin wax, higher fatty acid, fatty acid amide, ester wax, ketone wax, rice wax, Fischer-Tropsch wax having a melting point of 50 to 100 ° C., particularly 60 to 90 ° C. It is also preferable to add. These are added so that it may be 0.1-30 weight part with respect to 100 weight part of binder resin.
[0028]
Further, the half-value width of the endothermic peak corresponding to the melting point in DSC measurement under the condition of a temperature rising rate of 10 ° C./min of the low melting point wax is preferably 20 ° C. or less, particularly preferably 10 ° C. or less.
Examples of the auxiliary agent other than the above include low molecular weight polypropylene wax, polyethylene wax, lubricants such as metal soap and stearate.
[0029]
The toner used for external addition of organic fine particles and inorganic fine particles preferably has a number average particle size of 12 μm or less. The ratio of the volume average particle diameter to the number average particle diameter is preferably 1.0 to 1.3, particularly preferably 1.0 to 1.2. Particularly preferred are those having the following particle size distribution.
A particle size of 5 μm or less is 3% by number or more and a particle size of 8 to 12.7 μm is 40% by number or less A particle size of 16 μm or more is 2% by volume or less The number average particle size is 4 to 10 μm
The particle diameter is measured using a Coulter counter with an aperture diameter of 100 μm. The numerical values in the examples are based on Coulter Counter Multisizer type II (manufactured by Coulter Co., Ltd.), and alkylbenzene sulfonate is added as a dispersant to the electrolyte (Isoton II). This is measured for a dispersion for 30 to 60 seconds.
[0030]
As described above, the toner used for external addition of organic fine particles and inorganic fine particles in the present invention may be either a polymerization method toner or a melt-kneading method toner, but a polymerization method toner is more preferable. Several methods for producing a polymerization toner have been proposed, but one of the typical production methods is emulsion polymerization of styrene or other vinyl monomers, and the resulting latex is mixed with a dispersion of a colorant. Thus, the resin fine particles and the colorant in the latex are aggregated to obtain a toner having a desired particle diameter. An auxiliary agent such as a charge control agent and a low melting point wax may be contained in a vinyl monomer used for emulsion polymerization, or in a dispersion of a colorant.
[0031]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
The above components were mixed and then melt kneaded using a twin screw extruder. The obtained kneaded product was cooled, coarsely pulverized with a hammer mill, and then finely pulverized with a supersonic jet mill. The finely pulverized product was classified with an air classifier, and a portion having a particle size of 30 μm or less was obtained as a toner. As a master batch of the cyan pigment, a mixture of Pigment Blue 15: 3 and the same crosslinked styrene-acrylic acid-n-butyl copolymer as the binder resin containing 40% by weight of Pigment Blue was used.
[0032]
Production of toner (2) (production of polymerization toner);
Production of wax emulsions;
Demineralized water 68.33 parts by weight Unistar H476D 30 parts by weight Neogen SC 1.67 parts by weight The above components were mixed and emulsified with a high-pressure shear to obtain a dispersion. When measured with a laser diffraction particle size distribution analyzer (UPA manufactured by Microtrack), the average particle size of the fine particles was 260 nm.
[0033]
Unistar is a product of Nippon Oil Co., Ltd., which is an ester mixture mainly composed of tetraester stearate of pentaerythritol. Neogen is a product of Daiichi Kogyo Seiyaku and contains 66% by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate.
Production of wax-containing latex:
A 3 L reactor having a stirrer and a gas blowing tube was charged with 53.1 parts by weight of the wax emulsion prepared above and 406 parts by weight of demineralized water, and the temperature was raised to 90 ° C. under a nitrogen stream.
[0034]
When the temperature reached 90 ° C., 1.6 parts by weight of an 8% by weight aqueous hydrogen peroxide solution and 1.6 parts by weight of an 8% by weight ascorbic acid aqueous solution were added to the reactor. Next, while maintaining the temperature at 90 ° C., 102.26 parts by weight of the monomer mixture and 26 parts by weight of the emulsifier aqueous solution were added to this over 5 hours, and 9 parts by weight of the 8% by weight hydrogen peroxide aqueous solution and 9 parts by weight of the aqueous solution. An 8 wt% aqueous ascorbic acid solution was added over 6 hours. After 6 hours and 30 minutes from the start of the addition of the monomer mixture and the aqueous emulsifier solution, the mixture was cooled to obtain a milky white latex. The volume average particle diameter measured by UPA was 206 nm. In addition, the following were used as a monomer mixture and an emulsifier aqueous solution.
[0035]
Monomer mixture:
Styrene 80 parts by weight Butyl acrylate 20 parts by weight Acrylic acid 1 part by weight Tetrachlorobromoethane 0.45 part by weight 2-mercaptoethanol 0.01 part by weight Hexanediol diacrylate 0.8 part by weight Emulsifier aqueous solution:
10% by weight aqueous solution of Neogen SC 1 part by weight demineralized water 25 parts by weight production of aggregated particles;
A reactor having a 1 L internal volume equipped with a stirrer is charged with 100 parts by weight of the wax-containing latex at room temperature prepared above as a solid and 0.5 part by weight of a 10% by weight neogen SC aqueous solution as a solid, and uniform. Was stirred as such. To this, 6.7 parts by weight of an aqueous dispersion of Pigment Blue 15: 3 (solid content 35% by weight, volume average particle size 150 nm by UPA measurement) as a solid content was added and stirred uniformly. Next, with continued stirring, a 0.5 wt% aqueous solution of aluminum sulfate was added to the mixture so that the solid content was 0.6 parts by weight. The temperature was raised to 50 ° C. over 20 minutes with continuous stirring, held at this temperature for 1 hour, and then raised to 53 ° C. over 6 minutes. Stirring was continued while maintaining this temperature, and samples were sometimes taken and the particle size of the aggregates was measured with a Coulter counter. When the volume average particle diameter reached 7.1 μm, 0.07 part by weight of 0.5 wt% aluminum sulfate aqueous solution was added, and the temperature was raised to 55 ° C. over 10 minutes and held for 30 minutes. Next, after adding 10% by weight of an aqueous solution of neogen SC to 3 parts by weight as a solid content, the temperature was raised to 95 ° C. over 35 minutes and maintained for 3.5 hours, followed by cooling. After filtration, washing with water and drying, a polymerization toner having an average particle size of 7.5 μm was obtained.
External addition of organic fine particles and inorganic fine particles to toner;
To the toner obtained above, organic fine particles and inorganic fine particles shown in Table 1 below were added as shown in Table 2. To add fine particles, first, inorganic fine particles were added as a mixture, and then organic fine particles were added as a mixture.
[0036]
[Table 1]
[0037]
[Table 2]
Toner remaining amount detection test by optical sensor;
100 g of each of the four types of fine particle externally added toners prepared above was put in a developer cartridge of an electrostatic charge image developing type copying machine IPSIO COLOR2000 (manufactured by Ricoh Co., Ltd.). However, the cartridge detection window was replaced with the one shown in Table 3. After copying until the remaining amount of toner reached 50 g at a printing rate of 5%, the toner was removed from the cartridge, and it was tested whether it could be detected. The results are shown in Table 3.
[0038]
[Table 3]

Claims

A developer containing container for developing an electrostatic charge image using toner in which inorganic fine particles and organic fine particles are externally added and the externally added fine particles satisfy the formula (1) is provided. An electrostatic charge image developing device, wherein the remaining amount of toner in the container is detected by an optical sensor through a window made of styrene resin provided on the wall of the container.
here,
D0: Average particle diameter of organic fine particles (nm)
D1: Average particle diameter of inorganic fine particles (nm)
W0: Addition amount (parts by weight) of organic fine particles to 100 parts by weight of toner, 0.01 ≦ W0 ≦ 2.0
W1 is the amount (parts by weight) of inorganic fine particles added to 100 parts by weight of toner, and 3.5 ≦ W1 ≦ 5.0

2. The developing device according to claim 1, wherein the toner is produced through a step of aggregating at least fine particles produced by an emulsion polymerization method and colorant fine particles .

The developing device according to claim 1, wherein the toner contains a wax having a melting point of 50 to 100 ° C.