【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規ニッケル錯体化合物及び天窓、店舗ルーフ、アーケード、バス停留所の屋根等、エクステリア向けに使用する、該化合物を用いた熱線カット用樹脂成形物、即ち建材用近赤外線吸収能を有する樹脂成形物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来知られているビス（１，２−二置換−１，２−エチレンジチオラト）ニッケル錯体としては、例えば式（２）（化３）
【０００３】
【化３】
で表される化合物や、式（３）（化４）
【０００４】
【化４】
で示される化合物等が挙げられ、これらは一般に、７８０ｎｍ〜１２００ｎｍの近赤外部に極大吸収を示し、近赤外線吸収剤として、優れた性質を有していることが知られている。
【０００５】
また、従来公知の上記錯体化合物は、一重項酸素を脱活性化する性質を有し、例えばポリオレフィン類の光安定化剤や酸化防止剤、有機色素などの光劣化防止剤等の一重項酸素クエンチャーとしての用途を有することも知られている。
【０００６】
以上のように、ビス（１，２−二置換−１，２−エチレンジチオラト）ニッケル錯体化合物は多くの優れた性質を有している。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、上記錯体化合物を実際に樹脂に熱練り込みを行って近赤外線吸収成形物として、上記の用途に用いた場合、実際には３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの可視光線中に若干ながら吸収がある。その際、３８０ｎｍから７８０ｎｍにおける可視光線の吸収が偏っている場合には、黄色あるいは緑色の色相を持つ樹脂成形体しか得ることができなかった。
【０００８】
近年、望まれている色相は、無彩色である灰色または無彩色に近い青色であり、また均一に透明であることも要請されているため、これらの問題は美的価値上、是非とも改善する必要があった。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の状況に鑑み、鋭意検討した結果、樹脂に熱練り込みを行った場合に無彩色に近い青色となる、新規ニッケル錯体化合物および基材樹脂を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は式（１）（化５）
【化５】
で表される新規ビス（１，２−ビス（２−メトキシフェニル）−１，２−エチレンジチオラト）ニッケル錯体化合物および該化合物を基材樹脂に含有することを特徴とする建材用近赤外線吸収樹脂成形物を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の式（１）で示される新規ニッケル錯体化合物は、例えば、Ｇ．Ｎ．Ｓｃｈｒａｕｚｅｒらの文献〔Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８７巻、１４８３頁（１９６５年）〕、あるいは特開平２−２６４７８７号公報に記載されるビス（１，２−ジアリール−１，２−エチレンジチオラト）ニッケル錯体化合物の製造方法に準拠して次のような反応経路により該化合物を合成することができる。
【００１２】
【化６】
【００１３】
すなわち、ｏ−アニソインと五硫化二リンとを、ジオキサンあるいは１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどの溶媒中で加熱して反応させ、リン化合物の中間体を生成させ、次に塩化ニッケル（ＩＩ）水溶液を加えて、加熱反応することにより容易に得ることができる。
【００１４】
この様な方法によって得られた式（１）の化合物は、本願発明の樹脂成形物の重要成分として用いる。また、他の公知の近赤外線吸収剤や紫外線吸収剤、光安定化剤、着色剤、光導電性化合物、発光性色素、二色性色素、フォトクロミック化合物などの添加剤との併用も可能である。
【００１５】
本発明の樹脂成形物に用いられる基材樹脂としては、濁りのない透明な樹脂であれば、特に限定されないが、熱可塑性を有することが好ましい。具体的には、ハロゲン化ビニル重合体系、アクリル系、ポリオレフィン系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエステル系、セルロースアセテート系、ポリカーボネート系およびポリエーテルスルホン系樹脂などが挙げられる。なかでも特に耐熱性および透明性に優れた、ポリメチルメタアクリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂を用いることが好ましい。
【００１６】
また、熱可塑性の共重合樹脂を使用してもよい。具体的には熱可塑性樹脂を製造するに必要なモノマーを任意の割合で混合して共重合樹脂を作製してもよいが、好ましくはアクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、スチレン−メチルメタアクリレート共重合樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、スチレン−マレイン酸系またはスチレン−無水マレイン酸系樹脂、または透明性を有するアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂を用いることが望ましい。
【００１７】
本発明の建材用近赤外線吸収樹脂成形物を製造するにおいて、式（１）で示される化合物の基材樹脂に対する使用量は、化合物の基材樹脂に対する着色能力および目的とする本願の樹脂成形物の厚みなどを考慮して決定するが、好ましくは樹脂成形物の厚み方向に対して可視光線透過率が２０〜７０％となるように調整する。例えば、組成物の厚みが０．２ｍｍ〜２０ｍｍであれば、式（１）で示される化合物の基材樹脂に対する使用量は、０．２〜０．００２重量％の範囲である。
【００１８】
本発明の樹脂成形物を製造するには、本発明の式（１）の化合物、及び必要によりその他の添加剤を、基材樹脂とともに熱により溶融して着色した後、基材樹脂の適宜な成形温度により、用途に応じて板状あるいはシート状、あるいは金型などを使用して凸凹等の曲面加工を行う。更に必要に応じて旋盤などの工作機械を使用して、丸型、角型、星形等の任意の形状に加工して用いる。また、樹脂成形物を延伸したり、針金線などを成形物に付与して、機械的強度を向上させることもできる。
【００１９】
このように製造された板あるいはシートについて、用途に応じて種々の形態の板やシートに加工して実用に供することができる。
すなわち、ａ）上記の方法で製造された板あるいはシートそのまま、ｂ）片面もしくは両面に光学的透明性と機械的強度に優れた保護膜、例えば、ガラス類あるいは合成樹脂類よりなる保護膜（層）を設けた形の板またはシート、ｃ）本目的の一つである窓ガラスへの適用時の簡便さのために、片面もしくは両面に粘着剤を塗布した形のもの、さらにはｄ）フィルムの表面に蒸着、スパッタリングまたは塗工法などの周知の方法でインジウム−スズ系酸化物等の透明導電性膜を付加した形のものなどが例示できる。
【００２０】
また、異なる基材樹脂で各々板やシートを作製した後で、粘着剤、接着剤、あるいは静電力などにより、フィルムを積層し、そのまま実用に供する他、上記記載の用途への使用に適用することができる。
【００２１】
【実施例】
以下に、実施例により本発明記載のニッケル錯体系化合物についてさらに詳しく説明する。
なお、例中の「部」は「重量部」を示し、有機溶媒である１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンは、「ＤＭＩ」と略す。
また「％」は液体クロマトグラフィーの面積比を示す数値は、面積百分率を示し、収率およびニッケル含有率は、「重量％」を示す。
【００２２】
なお、高速液体クロマトグラフィーによる分析では、カラムとしてワイ・エム・シー株式会社の「ＹＭＣ−ｐａｃｋ Ａ−０１４ ＳＩＬ」を用いた。
また、本発明のニッケル錯体の吸光度、および該錯体を使用して作製した着色プレートの吸光度およびマンセル表色系における物体色測定は、株式会社島津製作所の分光光度計「ＵＶ−３１００ＰＣ」および「ＵＶ−ＰＣ用カラー測定ソフトウェア」を使用して行った。
【００２３】
尚、物体色測定は、ＪＩＳ Ｚ ８７２２の定義に従って、標準の光Ｃ、２度視野の条件で分光透過率を測定し、ＪＩＳ Ｚ ８７２１の定義に基づいて、色相、明度、彩度の３属性を求めた。
色相の評価において、英文字の記号は、Ｂは青色、ＢＧは青緑色、Ｇは緑色、ＧＹは黄緑色を示す。
【００２４】
合成例
ｏ−アニソイン３５０部、五硫化二リン１１４部、およびＤＭＩ３０００部を混合し、１００〜１０５℃で２時間反応させた。反応液を室温に冷却し、塩化ニッケル（ＩＩ）６水和物１５３部を水６００部に溶解したものを加え、９０℃に加熱して２時間反応させた。続いて反応液を０℃に冷却し、濾過した。濾塊をＤＭＩ３００部で洗浄し、次いでエタノール２０００部、４０℃の温水２０００部で洗浄して、乾燥し、次式（１）（化７）で示されるビス（１，２−ビス（２−メトキシフェニル）−１，２−エチレンジチオラト）ニッケル化合物１７７部（収率４１％）を得た。
【００２５】
【化７】
液体クロマトグラフィーによる測定で、純度は９９％であった。また、クロロホルム中での最大吸収波長は８２８ｎｍ、グラム吸光係数は３９．５ｌ／（ｇ・ｃｍ）であった。また、マススペクトルを測定した結果、親イオンピークｍ／ｅ+は６６２であった。
元素分析の結果を次に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
実施例１
ポリメチルメタクリレート（商標「デルペット８０Ｎ」 旭化成（株）製）１０００部あたり合成例の式（１）の化合物０．２部を均一にブレンドし、２５０℃で溶融着色して、厚み２．５ｍｍの着色プレートを得た。
この着色プレートは、可視光線領域３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにおける平均透過率が５２％であり、不溶成分の見られない均一な無彩色に近い青色であった。また、８３８ｎｍにおいて透過率２．５％と極小値となり、近赤外線を良好に吸収した。
マンセル表色系での物体色を測定した結果、色相９．６Ｂ、明度７．８、彩度２．９であった。
また、本プレートを切削加工して、天窓用の円板とした。天窓として小屋に取り付け、１か月放置したが、樹脂の劣化は見られず、均一な無彩色に近い青色のままであり、耐侯性は良好であった。
【００２８】
実施例２
ポリカーボネート（商標「パンライトＬ−１２５０」 帝人（株）製）１０００部あたり合成例の式（１）の化合物０．２部を均一にブレンドし、２９５℃で溶融着色して、厚み２．５ｍｍの着色プレートを得た。
この着色プレートは、可視光線領域３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにおける平均透過率が５３％であり、不溶成分の見られない均一な無彩色に近い青色であった。また、８３８ｎｍにおいて透過率３．２％と極小値となり、近赤外線を良好に吸収した。
マンセル表色系での物体色を測定した結果、色相６．１Ｂ、明度７．８、彩度２．３であった。
実施例１と同様に天窓を作成し、小屋の屋根に取り付け、１か月放置したが、樹脂の劣化は見られず、均一な無彩色に近い青色のままであり、耐侯性は良好であった。
【００２９】
実施例３
ポリスチレン（商標「トーポレックス」 三井東圧化学（株）製）１０００部あたり合成例の化合物０．２部を均一にブレンドし、２０５℃で溶融着色して、厚み２．５ｍｍの着色プレートを得た。
この着色プレートは、可視光線領域４００ｎｍ〜７００ｎｍにおける平均透過率が５３％であり、不溶成分の見られない均一な無彩色に近い青色であった。また、８３９ｎｍにおいて透過率３．３％と極小値となり、近赤外線を良好に吸収した。
マンセル表色系での物体色を測定した結果、色相４．２Ｂ、明度７．９、彩度２．３であった。
実施例１と同様に天窓を作成し、小屋の屋根に取り付け、１か月放置したが、樹脂の劣化は見られず、均一な無彩色に近い青色のままであり、耐侯性は良好であった。
【００３０】
実施例４
ポリエチレンテレフタレート（商標「ダイヤナイト ＮＡ−５２３Ｖ」三菱レーヨン（株）製）１０００部あたり合成例の化合物０．２部を均一にブレンドし、２９５℃で溶融着色して、厚み２．５ｍｍの着色プレートを得た。
この着色プレートは、可視光線領域３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにおける平均透過率が５７％であり、不溶成分の見られない均一な無彩色に近い青色であった。また、８５４ｎｍにおいて透過率６．４％と極小値となり、近赤外線を良好に吸収した。
マンセル表色系での物体色を測定した結果、色相９．０Ｂ、明度８．１、彩度２．２であった。
実施例１と同様に天窓を作成し、小屋の屋根に取り付け、１か月放置したが、樹脂の劣化は見られず、均一な無彩色に近い青色のままであり、耐侯性は良好であった。
【００３１】
実施例５
スチレン−メチルメタアクリレート共重合体（商標「エスチレン ＭＳ−３００」新日本製鉄化学（株）製）１０００部あたり合成例の化合物０．２部を均一にブレンドし、２４５℃で溶融着色して、厚み２．５ｍｍの着色プレートを得た。この着色プレートは、可視光線領域３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにおける平均透過率が５３％であり、不溶成分の見られない均一な無彩色に近い青色であった。また、８３８ｎｍにおいて透過率２．９％と極小値となり、近赤外線を良好に吸収した。
マンセル表色系での物体色を測定した結果、色相６．９Ｂ、明度７．８、彩度２．６であった。
実施例１と同様に天窓を作成し、小屋の屋根に取り付け、１か月放置したが、樹脂の劣化は見られず、均一な無彩色に近い青色のままであり、耐侯性は良好であった。
【００３２】
比較例１
合成例の式（１）の化合物の代わりに下式（２）（化８）
【００３３】
【化８】
に示す化合物を用いて実施例１と同様な操作で比較例１の着色プレートを得た。この着色プレートは、可視光線領域３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにおける平均透過率が４８％であり、不溶成分の見られない均一な無彩色に近い黄緑色であった。
マンセル表色系での物体色を測定した結果、色相４．９ＧＹ、明度７．６、彩度２．０であった。
実施例１と同様に天窓を作成し、小屋の屋根に取り付け、１か月放置した。樹脂の劣化は見られなかったが、均一な無彩色に近い黄緑色であった。
【００３４】
比較例２
合成例の式（１）の化合物の代わりに下式（３）（化９）
【００３５】
【化９】
に示す化合物を用いて実施例１と同様な操作で比較例２の着色プレートを得た。この着色プレートは、可視光線領域３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにおける平均透過率が５０％であり、不溶成分の見られない均一な無彩色に近い青緑色であった。
マンセル表色系での物体色を測定した結果、色相７．６ＢＧ、明度７．７、彩度２．５であった。
実施例１と同様に天窓を作成し、小屋の屋根に取り付け、１か月放置した。樹脂の劣化は見られなかったが、均一な無彩色に近い青緑色であった。
【００３６】
比較例３
合成例の式（１）の化合物の代わりに比較例２の式（３）の化合物を用いて実施例２と同様な操作で着色プレートを得た。この着色プレートは、可視光線領域３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにおける平均透過率が５１％であり、不溶成分の見られない均一な無彩色に近い青緑色であった。
マンセル表色系での物体色を測定した結果、色相２．７ＢＧ、明度７．８、彩度２．６であった。
実施例１と同様に天窓を作成し、小屋の屋根に取り付け、１か月放置した。樹脂の劣化は見られなかったが、均一な無彩色に近い緑色を呈していた。
【００３７】
比較例４
合成例の式（１）の化合物の代わりに比較例２の式（３）の化合物を用いて実施例３と同様な操作で着色プレートを得た。この着色プレートは、可視光線領域３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにおける平均透過率が５２％であり、不溶成分の見られない均一な無彩色に近い緑色であった。
マンセル表色系での物体色を測定した結果、色相９．４Ｇ、明度７．９、彩度２．４であった。
実施例１と同様に天窓を作成し、小屋の屋根に取り付け、１か月放置した。樹脂の劣化は見られなかったが、均一な無彩色に近い緑色を呈していた。
【００３８】
比較例５
合成例の化合物の代わりに比較例２の式（３）の化合物を用いて実施例４と同様な操作で着色プレートを得た。この着色プレートは、可視光線領域３８０ｎｍ〜７８０ｎｍにおける平均透過率が５５％であり、不溶成分の見られない均一な無彩色に近い緑色であった。
マンセル表色系での体色を測定した結果、色相７．１Ｇ、明度８．０、彩度１．８であった。
実施例１と同様に天窓を作成し、小屋の屋根に取り付け、１か月放置した。樹脂の劣化は見られなかったが、均一な無彩色に近い緑色を呈していた。
【００３９】
【発明の効果】
本発明のビス（１，２−ビス（２−メトキシフェニル）−１，２−エチレンジチオラト）ニッケル錯体化合物を含有する本発明の建材用近赤外線吸収樹脂成形物は、無彩色に近い青色を有し、近赤外線を良好に吸収するため、種々の用途に適用可能な、実用上極めて価値のあるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】 式（１）のニッケル錯体化合物のマススペクトルである。
【図２】 式（１）のニッケル錯体化合物のＮＭＲスペクトルである。
【図３】 実施例１、比較例１および比較例２の樹脂成形物の透過率曲線である。
（１）実線は、実施例１の樹脂成形物を示す。
（２）長破線は、比較例１の樹脂成形物を示す。
（３）短破線は、比較例２の樹脂成形物を示す。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel nickel complex compound and a resin molded product for heat ray cut using the compound, that is, a resin having a near infrared absorbing ability for building materials, which is used for exteriors such as skylights, store roofs, arcades, and bus stop roofs. It relates to a molded product.
[0002]
[Prior art]
Examples of conventionally known bis (1,2-disubstituted-1,2-ethylenedithiolato) nickel complexes include, for example, formula (2) (Chemical Formula 3)
[0003]
[Chemical 3]
[0004]
[Formula 4]
[0005]
Further, the above known complex compounds have the property of deactivating singlet oxygen. For example, singlet oxygen quenchers such as polyolefin light stabilizers, antioxidants, and photodegradation inhibitors such as organic dyes. It is also known to have use as a char.
[0006]
As described above, the bis (1,2-disubstituted-1,2-ethylenedithiolato) nickel complex compound has many excellent properties.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
However, when the complex compound is actually kneaded into a resin and used as a near-infrared-absorbing molded product for the above applications, there is actually some absorption in visible light of 380 nm to 780 nm. At that time, if the absorption of visible light at 380 nm to 780 nm is biased, only a resin molded body having a yellow or green hue could be obtained.
[0008]
In recent years, the desired hue is gray, which is an achromatic color, or blue, which is close to an achromatic color, and it is also required to be uniformly transparent. Therefore, these problems need to be improved in terms of aesthetic value. was there.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in view of the above situation, the present inventors have found a novel nickel complex compound and a base resin that become achromatic blue when heat-kneaded into a resin, and complete the present invention. It came to.
[0010]
That is, the present invention relates to the formula (1) (formula 5).
[Chemical formula 5]
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The novel nickel complex compound represented by the formula (1) of the present invention is, for example, G.I. N. Schrother et al. [J. Amer. Chem. Soc. 87, 1483 (1965)], or in accordance with the method for producing a bis (1,2-diaryl-1,2-ethylenedithiolato) nickel complex compound described in JP-A-2-264787. The compound can be synthesized by the following reaction route.
[0012]
[Chemical 6]
That is, o-anisoin and diphosphorus pentasulfide are reacted by heating in a solvent such as dioxane or 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone to produce an intermediate of a phosphorus compound, and then nickel chloride. (II) It can be easily obtained by adding an aqueous solution and reacting by heating.
[0014]
The compound of the formula (1) obtained by such a method is used as an important component of the resin molded product of the present invention. Also, other known near infrared absorbers and ultraviolet absorbers, light stabilizers, colorants, photoconductive compounds, luminescent dyes, dichroic dyes, photochromic compounds, and other additives can be used in combination. .
[0015]
The base resin used in the resin molded product of the present invention is not particularly limited as long as it is a transparent resin without turbidity, but preferably has thermoplasticity. Specific examples include vinyl halide polymer systems, acrylic systems, polyolefin systems, polyamide systems, polyimide systems, polyester systems, cellulose acetate systems, polycarbonate systems, and polyether sulfone resins. In particular, it is preferable to use a resin such as polymethyl methacrylate, polycarbonate, polystyrene, or polyethylene terephthalate, which is particularly excellent in heat resistance and transparency.
[0016]
Further, a thermoplastic copolymer resin may be used. Specifically, a copolymer resin may be prepared by mixing monomers necessary for producing a thermoplastic resin in an arbitrary ratio, but preferably an acrylonitrile-styrene copolymer resin or a styrene-methyl methacrylate copolymer resin. It is desirable to use a styrene-butadiene copolymer resin, a styrene-maleic acid-based or styrene-maleic anhydride-based resin, or a transparent acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin.
[0017]
In the production of the near-infrared absorbing resin molded product for building materials of the present invention, the amount of the compound represented by the formula (1) used for the base resin is the coloring ability of the compound to the base resin, and the intended resin molded product of the present application. However, the visible light transmittance is preferably adjusted to 20 to 70% with respect to the thickness direction of the resin molded product. For example, if the thickness of a composition is 0.2 mm-20 mm, the usage-amount with respect to base-material resin of the compound shown by Formula (1) is the range of 0.2-0.002 weight%.
[0018]
In order to produce the resin molded article of the present invention, the compound of the formula (1) of the present invention and, if necessary, other additives are colored by melting together with the base resin by heat, Depending on the molding temperature, surface processing such as unevenness is performed using a plate shape, a sheet shape, or a mold according to the application. Further, if necessary, it is processed into an arbitrary shape such as a round shape, a square shape or a star shape using a machine tool such as a lathe. Also, the mechanical strength can be improved by stretching the resin molded product or applying a wire to the molded product.
[0019]
About the board or sheet manufactured in this way, it can be processed into various forms of plates and sheets for practical use.
That is, a) a plate or sheet produced by the above method as it is, b) a protective film (layer) made of glass or synthetic resins, which is excellent in optical transparency and mechanical strength on one or both sides. C) a plate or sheet having a shape provided with c), c) for the purpose of application to a window glass, which is one of the purposes, and a type in which an adhesive is applied on one or both sides, and d) a film Examples of such a material include a transparent conductive film such as an indium-tin-based oxide added to the surface by a known method such as vapor deposition, sputtering, or coating.
[0020]
In addition, after each plate or sheet is made of different base resin, the film is laminated with an adhesive, an adhesive, or an electrostatic force, and is used for practical use as it is or applied to the use described above. be able to.
[0021]
【Example】
In the following, the nickel complex compounds according to the present invention will be described in more detail with reference to examples.
In the examples, “part” represents “part by weight”, and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, which is an organic solvent, is abbreviated as “DMI”.
In addition, “%” indicates an area ratio of liquid chromatography, an area percentage, and yield and nickel content indicate “% by weight”.
[0022]
In the analysis by high performance liquid chromatography, “YMC-pack A-014 SIL” manufactured by YMC Co., Ltd. was used as the column.
In addition, the absorbance of the nickel complex of the present invention, the absorbance of the colored plate prepared using the complex, and the object color measurement in the Munsell color system were measured by spectrophotometers “UV-3100PC” and “UV” of Shimadzu Corporation. -PC color measurement software ".
[0023]
The object color measurement is based on the definition of JIS Z 8722, the spectral transmittance is measured under the conditions of standard light C and a 2-degree field of view, and the three attributes of hue, lightness, and saturation are based on the definition of JIS Z 8721. Asked.
In the evaluation of the hue, the symbols of English letters indicate B for blue, BG for blue-green, G for green, and GY for yellow-green.
[0024]
Synthesis Example o 350 parts of anisoin, 114 parts of diphosphorus pentasulfide, and 3000 parts of DMI were mixed and reacted at 100 to 105 ° C. for 2 hours. The reaction solution was cooled to room temperature, a solution obtained by dissolving 153 parts of nickel (II) chloride hexahydrate in 600 parts of water was added, and the mixture was heated to 90 ° C. and reacted for 2 hours. Subsequently, the reaction solution was cooled to 0 ° C. and filtered. The filter cake is washed with 300 parts of DMI, then washed with 2000 parts of ethanol and 2000 parts of warm water of 40 ° C., dried, and bis (1,2-bis (2- There were obtained 177 parts (yield 41%) of a methoxyphenyl) -1,2-ethylenedithiolato) nickel compound.
[0025]
[Chemical 7]
The results of elemental analysis are shown below.
[0026]
[Table 1]
[0027]
Example 1
Polymethylmethacrylate (trade name “Delpet 80N”, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) 0.2 parts of the compound of the formula (1) in the synthesis example is uniformly blended per 1000 parts, melt-colored at 250 ° C., and a thickness of 2.5 mm. A colored plate was obtained.
This colored plate had an average transmittance of 52% in the visible light region of 380 nm to 780 nm, and was close to a uniform achromatic color with no insoluble components. Moreover, the transmittance was 2.5%, which was a minimum value at 838 nm, and the near infrared ray was absorbed well.
As a result of measuring the object color in the Munsell color system, the hue was 9.6B, the lightness was 7.8, and the saturation was 2.9.
In addition, this plate was cut into a disk for a skylight. Although it was attached to the hut as a skylight and left for one month, no deterioration of the resin was observed, and it remained blue with a uniform achromatic color, and the weather resistance was good.
[0028]
Example 2
Polycarbonate (Trademark “Panlite L-1250”, manufactured by Teijin Ltd.) per 1000 parts, 0.2 part of the compound of formula (1) in the synthesis example was uniformly blended, melted and colored at 295 ° C., and thickness 2.5 mm A colored plate was obtained.
This colored plate had an average transmittance of 53% in a visible light region of 380 nm to 780 nm, and was a blue color close to a uniform achromatic color where no insoluble component was observed. Further, the transmittance was 3.2% at 838 nm, which was a minimum value, and the near infrared ray was absorbed well.
As a result of measuring the object color in the Munsell color system, the hue was 6.1B, the lightness was 7.8, and the saturation was 2.3.
A skylight was prepared in the same manner as in Example 1 and mounted on the roof of the hut, and left for one month. However, the resin did not deteriorate, it remained blue with a uniform achromatic color, and the weather resistance was good. It was.
[0029]
Example 3
Polystyrene (Trademark “Topolex” manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.) per 1000 parts, 0.2 part of the compound of the synthesis example is uniformly blended and melt-colored at 205 ° C. to obtain a colored plate having a thickness of 2.5 mm. It was.
This colored plate had an average transmittance of 53% in the visible light region of 400 nm to 700 nm, and was close to a uniform achromatic color with no insoluble components. Further, the transmittance was 3.3% at 839 nm, which was a minimum value, and the near infrared ray was absorbed well.
As a result of measuring the object color in the Munsell color system, the hue was 4.2B, the lightness was 7.9, and the saturation was 2.3.
A skylight was prepared in the same manner as in Example 1 and mounted on the roof of the hut, and left for one month. However, the resin did not deteriorate, it remained blue with a uniform achromatic color, and the weather resistance was good. It was.
[0030]
Example 4
Polyethylene terephthalate (Trademark “Dianite NA-523V” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 0.2 parts of the compound of the synthesis example per 1000 parts is uniformly blended, melted and colored at 295 ° C., and a 2.5 mm thick colored plate Got.
This colored plate had an average transmittance of 57% in the visible light region of 380 nm to 780 nm, and was a blue color close to a uniform achromatic color where no insoluble component was observed. Further, at 854 nm, the transmittance was a minimum value of 6.4%, and the near infrared ray was absorbed well.
As a result of measuring the object color in the Munsell color system, the hue was 9.0 B, the lightness was 8.1, and the saturation was 2.2.
A skylight was prepared in the same manner as in Example 1 and mounted on the roof of the hut, and left for one month. However, the resin did not deteriorate, it remained blue with a uniform achromatic color, and the weather resistance was good. It was.
[0031]
Example 5
Styrene-methyl methacrylate copolymer (Trademark “Estyrene MS-300” manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) 0.2 parts of the compound of the synthesis example per 1000 parts was uniformly blended, and melt-colored at 245 ° C. A colored plate with a thickness of 2.5 mm was obtained. This colored plate had an average transmittance of 53% in a visible light region of 380 nm to 780 nm, and was a blue color close to a uniform achromatic color where no insoluble component was observed. Further, the transmittance was 2.9% at 838 nm, which was a minimum value, and the near infrared ray was absorbed well.
As a result of measuring the object color in the Munsell color system, the hue was 6.9B, the lightness was 7.8, and the saturation was 2.6.
A skylight was prepared in the same manner as in Example 1 and mounted on the roof of the hut, and left for one month. However, the resin did not deteriorate, it remained blue with a uniform achromatic color, and the weather resistance was good. It was.
[0032]
Comparative Example 1
Instead of the compound of formula (1) in the synthesis example, the following formula (2)
[0033]
[Chemical 8]
A colored plate of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 using the compound shown in FIG. This colored plate had an average transmittance of 48% in the visible light region of 380 nm to 780 nm, and was a yellowish green color with a uniform achromatic color in which no insoluble component was observed.
As a result of measuring the object color in the Munsell color system, the hue was 4.9 GY, the lightness was 7.6, and the saturation was 2.0.
A skylight was prepared in the same manner as in Example 1, attached to the roof of the hut, and left for one month. Although no deterioration of the resin was observed, it was a yellowish green color that was nearly uniform achromatic.
[0034]
Comparative Example 2
Instead of the compound of formula (1) in the synthesis example, the following formula (3)
[0035]
[Chemical 9]
A colored plate of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 using the compound shown in FIG. This colored plate had an average transmittance of 50% in the visible light region of 380 nm to 780 nm, and was a bluish green color with a uniform achromatic color with no insoluble components.
As a result of measuring the object color in the Munsell color system, the hue was 7.6BG, the lightness was 7.7, and the saturation was 2.5.
A skylight was prepared in the same manner as in Example 1, attached to the roof of the hut, and left for one month. Although no deterioration of the resin was observed, it was a blue-green color that was almost uniform achromatic color.
[0036]
Comparative Example 3
A colored plate was obtained in the same manner as in Example 2, except that the compound of formula (3) of comparative example 2 was used instead of the compound of formula (1) of synthesis example. This colored plate had an average transmittance of 51% in the visible light region of 380 nm to 780 nm, and was a bluish green color with a uniform achromatic color with no insoluble components.
As a result of measuring the object color in the Munsell color system, the hue was 2.7BG, the lightness was 7.8, and the saturation was 2.6.
A skylight was prepared in the same manner as in Example 1, attached to the roof of the hut, and left for one month. Although no deterioration of the resin was observed, it was green with a uniform achromatic color.
[0037]
Comparative Example 4
A colored plate was obtained in the same manner as in Example 3, except that the compound of formula (3) of comparative example 2 was used instead of the compound of formula (1) of synthesis example. This colored plate had an average transmittance of 52% in the visible light region of 380 nm to 780 nm, and was a green color close to a uniform achromatic color where no insoluble component was observed.
As a result of measuring the object color in the Munsell color system, the hue was 9.4 G, the lightness was 7.9, and the saturation was 2.4.
A skylight was prepared in the same manner as in Example 1, attached to the roof of the hut, and left for one month. Although no deterioration of the resin was observed, it was green with a uniform achromatic color.
[0038]
Comparative Example 5
A colored plate was obtained in the same manner as in Example 4 except that the compound of formula (3) of Comparative Example 2 was used instead of the compound of Synthesis Example. This colored plate had an average transmittance of 55% in the visible light region of 380 nm to 780 nm, and was green with a uniform achromatic color in which no insoluble component was observed.
As a result of measuring the body color in the Munsell color system, the hue was 7.1 G, the lightness was 8.0, and the saturation was 1.8.
A skylight was prepared in the same manner as in Example 1, attached to the roof of the hut, and left for one month. Although no deterioration of the resin was observed, it was green with a uniform achromatic color.
[0039]
【The invention's effect】
The near-infrared absorbing resin molded article for building materials of the present invention containing the bis (1,2-bis (2-methoxyphenyl) -1,2-ethylenedithiolato) nickel complex compound of the present invention has a blue color close to an achromatic color. In order to absorb near infrared rays satisfactorily, it is extremely practically applicable to various uses.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a mass spectrum of a nickel complex compound of formula (1).
FIG. 2 is an NMR spectrum of a nickel complex compound of the formula (1).
FIG. 3 is a transmittance curve of resin molded products of Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2.
(1) The solid line shows the resin molded product of Example 1.
(2) The long broken line indicates the resin molded product of Comparative Example 1.
(3) The short broken line indicates the resin molded product of Comparative Example 2.
