JP3831473B2 - Printed molded product, method for regenerating the same, and ink for regenerating - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱可塑性樹脂を主成分とする成型（形）品の表面の一部に印刷されるインク膜を、前記成型品の主成分である熱可塑性樹脂と混ぜ合わせて繰り返して成形可能な熱可塑性樹脂によって構成して、リサイクルを可能にした印刷成型品、印刷成型品の再生方法および印刷成型品の再生用インクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の熱固着性積層シート（ＥＰ公開５７１６８２Ａ１）は、包装シートに関するもので、シート２０の外部フィルム２２の下面上に図案２４が印刷されており、印刷に使用するインクを前記シート２０を構成する構成要素との相溶性を持たない結合材料を含まないようにして、回収したシートの再生利用を可能にするものであった。
【０００３】
すなわち、フィルム２２および複合フィルム２８（層３０、３２、３４）が、ＰＰまたはＰＥで構成され、インクがポリビニルブチラール（以下ＰＶＢと言う）、ポリアミド、アクリル樹脂で構成され、接着剤層２６が熱硬化性接着剤またはＰＥと相溶性のあるポリエーテルベースの接着剤によって構成されるものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上記従来の熱固着性積層シートは、包装シートに関するもので、射出成形または押出成形によって成形された成型品に関するものではないとともに、前記外部フィルム２２と前記複合フィルム２８とを全面において接着剤層２６によって接着するものであるため、この接着剤とくに熱硬化性接着剤を用いる場合、回収したシートの再生利用の障害になるという問題があった。
【０００５】
また上記従来の熱固着性積層シートは、前記外部フィルム２２の下面上に図案２４が印刷されており、印刷に使用するインクを、前記シート２０を構成するポリオレフィン系のポリプロピレン（以下ＰＰと言う）またはポリエチレン（以下ＰＥと言う）との相溶性を持たない結合材料を含まないようにするために、ポリビニルブチラール、ポリアミド、アクリル樹脂によって構成するものであるが、インクを構成するＰＶＢ、ポリアミド、アクリル樹脂と前記シート２０を構成するポリオレフィン系のＰＰまたはＰＥとは、後述するように本来親和性または相溶性を有していないため、熱固着性積層シートの再生に適していないという問題があった。
【０００６】
すなわち、上記従来の熱固着性積層シートにおいて、インクを構成するＰＶＢ、ポリアミド、アクリル樹脂と前記シート２０を構成するポリオレフィン系のＰＰまたはＰＥとは本来相溶性を有していないため、接着剤層によって前記複合フィルム２８とともに強制的に前記シート２０に付着させるものであった。
【０００７】
そこで本発明者らは、熱可塑性樹脂を主成分とする成型品の表面の一部に印刷される印刷膜を、前記成型品の主成分である熱可塑性樹脂と混ぜ合わせて繰り返し成形可能な熱可塑性樹脂によって構成するという本発明の第１の技術的思想に着眼するとともに、成型品の主成分である熱可塑性樹脂と親和性を示す熱可塑性樹脂によって構成されたインク膜が一部に印刷された前記成型品を粉砕して再成形するとともに、再成形された前記成型品の一部に上記親和性を示す熱可塑性樹脂によって構成されたインクによって印刷することにより、印刷成型品を再生するという本発明の第２の技術的思想に着眼したもので、さらに研究開発を重ねた結果、接着剤を用いることなくインク膜が密着した印刷成型品を提供し、インク膜が付着した印刷成型品のリサイクルを可能にし、物性の低下の少ないリサイクルを可能にするとともに、特殊な工程を不要にして、容易かつ安価なリサイクルを可能にするという目的を達成する本発明に到達したものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明（請求項１に記載の第１発明）の印刷成型品は、
熱可塑性樹脂を主成分とする成型品と、
該成型品の表面の一部に印刷されたインク膜から成る印刷成型品であって、
該印刷成型品を粉砕して成形され再生された再生成型品によって構成された前記成型品において、
該インク膜を構成する樹脂が前記成型品を構成する樹脂と少なくとも双方の界面あるいは境界領域にて互いに親和性をもち、前記成型品の主成分である熱可塑性樹脂と混ぜ合わせて繰り返し成形可能な熱可塑性樹脂によって構成されているとともに、透過型電子顕微鏡で観察した場合に前記成型品の主成分である熱可塑性樹脂中に剥がれなく分散している
ものである。
【０００９】
本発明（請求項２に記載の第２発明）の印刷成型品の製造方法は、
成型品の表面に該成型品を構成する前記熱可塑性樹脂と混ぜ合わせて繰り返し成形可能な熱可塑性樹脂によって構成されたインク膜が一部に印刷された前記印刷成型品を粉砕し、
粉砕あるいはペレタイズされた該印刷成型品により型を用いて成形し、
成形され再生され、インク膜を構成する樹脂と前記成型品を構成する樹脂が、少なくとも双方の界面あるいは境界領域にて互いに親和性をもち、前記成型品の主成分である熱可塑性樹脂と混ぜ合わせて繰り返し成形可能な熱可塑性樹脂によって構成されているとともに、透過型電子顕微鏡で観察した場合に前記成型品の主成分である熱可塑性樹脂中に剥がれなく分散している該成型品に対して、該成型品を構成する前記熱可塑性樹脂と混ぜ合わせて繰り返し成形可能な熱可塑性樹脂によって構成されたインクを印刷する
ものである。
【００１１】
本発明（請求項３に記載の第３発明）の印刷成型品の再生用インクは、
前記第１発明において、
前記成型品の主成分である前記熱可塑性樹脂が、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、アミノ系樹脂、オレフィン系樹脂、エステル系樹脂に属する樹脂またはそれに類する樹脂の少なくとも１つによって構成されているとともに、
前記インク膜を構成する前記熱可塑性樹脂が、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、アミノ系樹脂、オレフィン系樹脂に属する樹脂に属する樹脂またはそれに類する樹脂の少なくとも１つによって構成されている
ものである。
【００１２】
本発明（請求項４に記載の第４発明）の印刷成型品の再生用インクは、
前記第３発明において、
前記成型品の主成分である前記熱可塑性樹脂が、ハイインパクトポリスチレン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ナイロン樹脂、硬質塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂の少なくともいずれか１つによって構成されているとともに、
前記インク膜を構成する前記熱可塑性樹脂が、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂、アクリル樹脂、スチレン変性アクリル樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂およびその他のいずれか１つまたは少なくともいずれか２つによって構成されている
ものである。
【００１３】
本発明（請求項５に記載の第５発明）の印刷成型品は、
前記第１発明において、
前記成型品の表面に塗装された塗膜を備え、
前記インク膜が、前記成型品の前記塗膜表面の一部に印刷されており、
前記塗膜およびインク膜を構成する樹脂と前記成型品を構成する樹脂が、少なくとも双方の界面あるいは境界領域にて互いに親和性をもち、前記成型品の主成分である熱可塑性樹脂と混ぜ合わせて繰り返し成形可能な熱可塑性樹脂によって構成されているとともに、透過型電子顕微鏡で観察した場合に前記成型品の主成分である熱可塑性樹脂中に剥がれなく分散している
ものである。
【００１４】
【発明の作用および効果】
上記構成より成る第１発明の印刷成型品は、該印刷成型品を粉砕して成形され再生された再生成型品によって構成された前記成型品において、熱可塑性樹脂を主成分とする前記成型品の表面の一部に印刷された前記インク膜が、少なくとも双方の界面あるいと境界領域にて互いに親和性をもつため、接着剤を用いることなくインク膜が密着した印刷成型品を提供するとともに、前記印刷成型品に前記インク膜が付着した状態で再成形が行なわれると、前記成型品の主成分である前記熱可塑性樹脂と前記インク膜を構成する前記熱可塑性樹脂とが親和性を有し繰り返し混ざり合うとともに、透過型電子顕微鏡で観察した場合に前記成型品の主成分である熱可塑性樹脂中に剥がれなく分散しているので、前記印刷成型品に前記インク膜が付着した状態における物性の低下の少ないリサイクルを可能にするという効果を奏する。
【００１５】
上記構成より成る第２発明の印刷成型品の製造方法は、成型品の表面に該成型品を構成する前記熱可塑性樹脂と混ぜ合わせて繰り返し成形可能な熱可塑性樹脂によって構成されたインク膜が一部に印刷された前記印刷成型品を粉砕し、粉砕あるいはペレタイズされた該印刷成型品により型を用いて成形し、成形され再生され、インク膜を構成する樹脂と前記成型品を構成する樹脂が、少なくとも双方の界面あるいは境界領域にて互いに親和性をもち、前記成型品の主成分である熱可塑性樹脂と混ぜ合わせて繰り返し成形可能な熱可塑性樹脂によって構成されているとともに、透過型電子顕微鏡で観察した場合に前記成型品の主成分である熱可塑性樹脂中に剥がれなく分散している該成型品に対して、該成型品を構成する前記熱可塑性樹脂と混ぜ合わせて繰り返し成形可能な熱可塑性樹脂によって構成されインクを印刷するので、インク膜が付着した印刷成型品のリサイクルを可能にし、物性の低下の少ないリサイクルを可能にするとともに、特殊な工程を不要にして、容易かつ安価なリサイクルを可能にするという効果を奏する。
【００１７】
上記構成より成る第３発明の印刷成型品は、前記第１発明において、前記成型品の主成分である前記熱可塑性樹脂が、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、アミノ系樹脂、オレフィン系樹脂、エステル系樹脂に属する樹脂に属する樹脂またはそれに類する樹脂の少なくとも１つによって構成されているとともに、前記インク膜を構成する前記熱可塑性樹脂が、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、アミノ系樹脂、オレフィン系樹脂、エステル系樹脂に属する樹脂またはそれに類する樹脂の少なくとも１つによって構成されているので、熱可塑性樹脂を主成分とする前記成型品の表面の一部に印刷された前記インク膜が、少なくとも双方の界面あるいと境界領域にて互いに親和性をもつため、接着剤を用いることなくインク膜が密着した印刷成型品を提供するとともに、前記印刷成型品に前記インク膜が付着した状態におけるリサイクルを可能にするという効果を奏する。
【００１８】
上記構成より成る第４発明の印刷成型品は、前記第３発明において、前記成型品の主成分である前記熱可塑性樹脂が、ハイインパクトポリスチレン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ナイロン樹脂、硬質塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂の少なくともいずれか１つによって構成されているとともに、前記インク膜を構成する前記熱可塑性樹脂が、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂、アクリル樹脂、スチレン変性アクリル樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂およびその他のいずれか１つまたは少なくともいずれか２つによって構成されているので、熱可塑性樹脂を主成分とする前記成型品の表面の一部に印刷された前記インク膜が、少なくとも双方の界面あるいと境界領域にて互いに相容（溶）性をもつため、接着剤を用いることなくインク膜が一層密着した印刷成型品を提供するとともに、前記印刷成型品に前記インク膜が付着した状態におけるリサイクルを可能にするという効果を奏する。
【００１９】
上記構成より成る第５発明の印刷成型品は、前記第１発明において、前記成型品の表面に塗装された塗膜を備え、前記インク膜が、前記成型品の前記塗膜表面の一部に印刷されており、前記塗膜およびインク膜を構成する樹脂と前記成型品を構成する樹脂が、少なくとも双方の界面あるいは境界領域にて互いに親和性をもち、前記成型品の主成分である熱可塑性樹脂と混ぜ合わせて繰り返し成形可能な熱可塑性樹脂によって構成されているとともに、透過型電子顕微鏡で観察した場合に前記成型品の主成分である熱可塑性樹脂中に剥がれなく分散しているので、熱可塑性樹脂を主成分とする前記成型品の表面に塗装した前記塗膜および前記成型品の前記塗装表面の一部に印刷された前記インク膜が、少なくとも双方の界面あるいは境界領域にて互いに相容（溶）性をもつため、接着剤を用いることなくインク膜が一層密着した印刷および塗装成型品を提供するとともに、前記印刷成型品に前記インク膜および前記塗膜が付着した状態におけるリサイクルを可能にするという効果を奏する。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下本発明の実施の形態につき、図面を用いて説明する。
【００２１】
最初に本発明を実施するに当たり樹脂成型物として使用することが出来る合成樹脂について以下説明する。
一般にプラスチックと称せられる物には、加熱すると硬化する性質を持っている樹脂、すなわち「熱硬化性樹脂」と呼ばれるものと、熱を加えると柔らかくなる（軟化する）性質を持っている樹脂、すなわち「熱可塑性樹脂」と呼ばれるものに大別される。本発明の成形樹脂として使用することが出来る合成樹脂、すなわち本発明の実施形態として採用される成形樹脂としては、「熱可塑性樹脂」が対象となる。
【００２２】
前記「熱可塑性樹脂」には、たくさんの種類がある。たとえばそれらとしては、アイオノマー樹脂（エチレン系アイオノマー樹脂）、エチレン・アクリル酸エチル共重合体（略号：ＥＥＡ）、アクリロニトリル・アクリルゴム・スチレン共重合樹脂（略号：ＡＡＳ）、アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂（略号：ＡＳ，ＳＡＮ）、アクリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン共重合樹脂（略号：ＡＣＳ）、エチレン酢ビコポリマー（略号：ＥＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂（略号：ＰＶＡＬ）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂（略号：ＡＢＳ）、ポリ塩化ビニル樹脂（略号：ＰＶＣ）、塩素化ポリエチレン樹脂（略号：ＣＰＥ）、酢酸繊維素樹脂（酢酸セルロース樹脂）、ポリ４フッ化エチレン樹脂（略号：ＰＴＦＥ）、４フッ化エチレン−６フッ化プロピレン共重合樹脂（略号：ＦＥＰ）、４フッ化エチレン−パーフロロアルキルビニルエーテル共重合樹脂（略号：ＰＦＡ）、４フッ化エチレン−エチレン共重合樹脂（略号：ＥＴＦＥ）、ポリ３フッ化塩化エチレン樹脂（略号：ＣＴＦＥ）、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン（略号：ＰＶＦ）、ポリアセタール樹脂（略号：ＰＯＭ）、ナイロン６（略号：ＰＡ６）、ナイロン６６（略号：ＰＡ６６）、ナイロン６１０（略号：ＰＡ６１０）、ナイロン１１（略号：ＰＡ１１）、ナイロン１２（略号：ＰＡ１２）、ナイロン４６（略号：ＰＡ４６）、特殊ナイロン［三菱化学（株）｛旧三菱瓦斯化学（株）｝の商品のレニー］、ポリアリレート樹脂（芳香族ポリエステル樹脂、略号：ＰＡＲ）、熱可塑性ポリウレタンエラストマー（略称：ＴＰＵ）、熱可塑性エラストマー（略称：ＴＰＥ）、全芳香族ポリエステル樹脂（別名：ポリオキシベンゾイル樹脂、略称：ＰＯＢ）、ポリエーテルエーテルケトン樹脂（略称：ＰＥＥＫ）、ポリサルホン樹脂（略号：ＰＳＦ）、ポリエーテルサルホン樹脂（略号：ＰＥＳ）、ポリサルホン樹脂（略号：ＰＳＵ）、高密度ポリエチレン樹脂（略号：ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン樹脂（略号：ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（略号：Ｌ−ＬＤＰＥ）、ポリエチレンテレフタレート樹脂（略号：ＰＥＴ）、ポリカーボネート樹脂（略号：ＰＣ）、ポリスチレン樹脂（略号：ＰＳ）、中衝撃ポリスチレン樹脂〔ミディアムインパクトポリスチレン樹脂 略号：ＭＩＰＳ〕、高衝撃ポリスチレン樹脂｛ハイインパクトポリスチレン樹脂 略号：ＨＩＰＳ｝、スチレン変性ポリフェニレンオキサイド樹脂（略号：変性ＰＰＯ）、スチレン変性ポリフェニレンエーテル樹脂（略号：変性ＰＰＥ）、スチレングラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂（略号：ＰＰＥ）、スチレングラフト化ポリフェニレンオキサイド樹脂（略号：ＰＰＯ）、ポリフェニレンサルファイド樹脂（略号：ＰＰＳ）、ポリブタジエン樹脂（略号：ＰＢＤ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（略号：ＰＢＴ）、ポリプロピレン樹脂（略号：ＰＰ）、メタクリル樹脂（通称アクリル樹脂、略号：ＰＭＭＡ）、メチルペンテンポリマー（略号：ＰＭＰ）、超低密度ポリエチレン樹脂（略号：ＶＬＤＰＥ）、エチレン・メチルメタクリレートコポリマー、ポリチオエーテルサルホン樹脂、ポリケトン、ポリアミドイミド、変成マレイミド樹脂、エチレン酢ビ共重合体ケン化物、ＡＢＳ系永久制電性樹脂、ＨＩＰＳ系永久制電性樹脂、ＭＩＰＳ系永久制電性樹脂、ＰＳ系永久制電性樹脂、ＰＣＴ樹脂（ポリエステル系ポリマー）、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアリルエーテルケトン、ポリブテン樹脂、ＥＭＡＡ樹脂、ポリアクリロニトリル、液晶ポリマー、スチレン・マレイミド共重合樹脂、エチレン・アクリル酸共重合樹脂、シラン架橋ポリマー、液晶ポリエステル樹脂、生分解性プラスチックなどがある。
【００２３】
また上記樹脂は、互いに混合すること、または変性することで、また別の性質を持った樹脂を作り出すことが出来る。たとえば、ＡＢＳ樹脂は、ハイラバーＡＢＳ樹脂（略号：ＨＲ−ＡＢＳ）とＡＳ樹脂とのブレンドポリマーであり、変性ＰＰＯ（Ｅ）樹脂はポリフェニレンオキサイド（エーテル）樹脂とＨＩＰＳのブレンドポリマーである。
次にそれらのアロイの代表的な例を示すと、ＰＡ／変性ＰＰＯあるいはＥ｛以下、ＰＡ／変性ＰＰＯ（Ｅ）と略す｝、ＰＡ／エラストマー、ＰＡ／ＰＣ、ＰＡ／ＡＢＳ、ＰＯＭ／エラストマー、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＣ／ＰＥＴ、ＰＣ／ＰＭＭＡ、ＰＣ／ＨＩＰＳ、ＰＢＴ／ＡＢＳ、ＰＢＴ／ＰＥＴ、ＰＢＴ／変性ＰＰＯ（Ｅ）などが現在のところでは、生産されており、将来は樹脂の組み合わせが数限りなく考えられることから、更に増えてくると予想される。
【００２４】
また、成形材料の中には上記の樹脂との混合ばかりではなく、無機質、有機質の物との複合化によって更に化学的、物理的な性能の向上を狙った材料、一般に複合材料と呼ばれているものもある。
【００２５】
次に上記樹脂成型品の成形加工法について以下に述べる。
本発明の実施形態として適用出来る成形加工法は、熱可塑性樹脂の成形加工法の全てを適用することが出来る。
例えば、射出成形法：一般成形（ソリッド成形）、ガスアシスト成形、サンドイッチ成形法、二層成形法、二色成形、多色成形、多層成形、混色成形、タンデム射出成形法、ＳＰモールド法など、真空成形法、圧空成形法、押し出し成形法、異形押し出し成形法、ブロー成形法、回転成形法、トランスファー成形法、圧縮成形法、カレンダー成形法、インフレーション成形法、積層成形法、発泡成形法、射出圧縮成形法、圧縮成形法、中空成形法、モノフィラ成形法、注型、粉末成形法などである。
【００２６】
使用者の目に触れる部分の一部に情報を与える目的として、上記樹脂成型品の主として外表面、場合によっては内表面（開かれる場合）の一部に対して、成型品の厚さに比べて充分薄く印刷されるインク膜が形成され、該インク膜を構成するインクは、その組成として、基材である樹脂成型品の主成分である上述した熱可塑性樹脂に対して親和性を有する熱可塑性樹脂であり、その基材自身（基材と同一の樹脂）も該当する。
さらに、シリコン変性ポリイミド樹脂、スチレン化アルキド樹脂、ＰＰ用アクリル樹脂、酢ビ／アクリル樹脂、天然樹脂変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アルコール可溶性フェノール樹脂、ナイロン樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、高塩素化ポリプロピレン、高塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、アクリル変性塩素化ＰＰ、ロジンエステル、ロジン変性フェノール、塩ビ／ビニルイソブチルエーテル、ポリビニルブチラール、酢ビ／ビニルアルコール、塩ビ／酢ビ、ポリアミド樹脂、スチレン変性アクリル樹脂、アクリル樹脂（ＭＭＡ／ＥＡ）、アクリル樹脂（ＭＭＡ）、アクリル樹脂（ＥＭＡ）、アクリル樹脂（ＢＭＡ）、スチレンアクリル樹脂Ｅｍ、アクリル樹脂Ｅｍ、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂Ｅｍ、高分子エポキシ樹脂、アクリル変性ＰＰ、成形品を構成する樹脂と親和性を示すフッソ樹脂、ウレタン化アルキド樹脂、ニトロセルロース、酢酸セルロース、フッソ樹脂Ｅｍ、塩化ビニル樹脂、酢ビアクリル樹脂、フタル酸アルキド、ウレタン化エポキシ樹脂、シリコン樹脂Ｅｍ、シリコン樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、アルキド樹脂、ブタジエン樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩化ゴム樹脂、塩化ゴム、スチレンブタジエンラテックス、酢酸ビニル樹脂Ｅｍ、スチレン樹脂Ｅｍ、スチレンブタジエン樹脂Ｅｍ、ブタジエンニトリル樹脂Ｅｍ、水溶性アルキド樹脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性アミノ樹脂、水溶性アクリル樹脂およびこれらの変性タイプの樹脂などもインク用樹脂として用いられる。ここで略号Ｅｍは「エマルジョン（またはエマルション以下同様）」を表す。これらのインク用樹脂は単独あるいは２種以上の樹脂を併用してインク化してもちいることも出来る。ここで親和性を示す熱可塑性樹脂として例えば、基材がＡＢＳ樹脂には、同質のＡＢＳ樹脂があり、ＡＢＳ樹脂以外では、ＡＳ（ＳＡＮ）樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＣＡ樹脂、ＰＣ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＴＰＵ樹脂、ＰＶＣ樹脂、ＰＥＴ樹脂、ブレンドＰＣ／ＰＢＴ樹脂、ブレンドＰＣ／ＡＢＳ樹脂などがある。これらの例を表１に示す。
【００２７】
上記熱可塑性樹脂で成型品を構成する樹脂と親和性を有する樹脂を、例えばアクリロニトリル・スチレン共重合樹脂を溶剤などを用いて溶解してワニス化して、顔料および染料、増粘剤、その他の添加剤を加えてインクとしたものを、これをＡＢＳ樹脂等の成型品の外表面の一部に薄く印刷塗装する。そして表面に薄いインク膜が印刷された印刷成型品が商品として市場に出荷した後、再び回収された成型品は、従来の様にインク膜を剥ぎ取ることなくそのまま粉砕して、再びペレット化（以下、「リ・ペレット」，「再ペレット」などと称する）して、再び成形材料として使用出来ることになる。これは、表面の一部への印刷または表面の全体への塗装に用いた樹脂が成型品の樹脂と十分に親和性、熱接着性など、あるいは相容（溶）性などの性質を持っているからである。
【００２８】
また、成型品の主成分である熱可塑性樹脂が、ＨＩＰＳ樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ＡＢＳ樹脂である場合のインクとしては、ＰＳ樹脂（ＧＰ）、ＡＳ樹脂（ＳＡＮ）などをインク化してから、前記成型品の表面の一部に印刷をしても、互いに親和するので再び再生が可能であることがわかる。
【００２９】
実際の印刷において、印刷される面積は成型品表面積の１０％ないし２０％以下で、しかもインク膜の膜厚は、一般的には３０μｍ以下である場合を考えてみたとき、肉厚が３ｍｍの成型品に一回印刷をすると、インクと成型品の重量比は０．１：１００（０．１％）となり、これぐらいのインク樹脂が、成型品の基材の樹脂に混ざっても、基材樹脂の熱可塑性樹脂に熱可塑性樹脂であるインク膜とが親和性、熱接着性など、あるいは相容（溶）性などの性質を有しているから問題にはならないのである。
【００３０】
３回のリサイクルを繰り返した成型品には、０．１％×３（塗装の回数、或いはリサイクルの回数）＝０．３％のインク膜が混入することになるが、親和性、熱接着性など、あるいは相容（溶）性などの性質を持っているので問題は無く、物理的化学的物性の変化には、それほど大きく寄与しない。
【００３１】
リサイクル（以下、「リ・リサイクル」，「再・リサイクル」，「再リサイクル」などと称する）可能なインクなどを作るためには、まず初めに考えなければならないことは、成型品に使用されている樹脂が何であるかを調査して、次にその樹脂と親和性を有する樹脂がどの様な物であるかを調査する。そして後者の樹脂を何らかの溶剤などを用いて溶解した物に顔料や染料、その他安定剤、表面調整剤（レベリング剤）、顔料分散剤、沈殿防止剤、消泡剤、インクの粘度を調整する目的で添加される増粘剤その他のインク用の添加剤を加えてインクなどとするものである。また溶剤を使用しない粉体塗料とすることも出来る。
【００３２】
上記インキ（「インク」とも称する）の種類、形態としては、溶剤型インキ、エマルジョン型インキ、サスペンジョン型インキ、水溶性インキ、水性インキ、ハイソリッドインキ、無溶剤化インキ、などがある。
【００３３】
上記塗料の種類と形態としては、溶剤型塗料、エマルジョン型塗料、サスペンジョン型塗料、水溶性塗料、水性塗料、粉体塗料、ハイソリッド塗料、無溶剤化塗料、超臨界流体を含有する塗料、二酸化炭素、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒ、窒素ガスなどの不活性ガス、ＬＰＧ、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、などの可燃性ガス、空気、酸素、塩素などの示燃性ガス（助燃性ガス）を液化した液化ガスを含有する塗料などがある。
また、上記樹脂を粉末にして粉末インキ（例えばトナーなど）とすることも出来る。
【００３４】
親和性あるいは相容（溶）性などの性質を有する熱可塑性樹脂の組み合わせの代表的な例を、表１のマトリックスに示した。
【表１】
ところが実際には、表１に記載された樹脂以外にも、インク化出来る樹脂は、他にも考えられる。インクを構成する樹脂は、成型品を構成する樹脂と親和性を持っていればよい。インク化が簡単な樹脂例を考えるために、親和性あるいは相容（溶）性などの性質を持つポリマーの分子構造から考えてみると、同一の樹脂、同一骨格をもつ樹脂、類似骨格をもつ樹脂などが考えられる。
また、相容（溶）化剤と呼ばれてる天然型熱可塑性樹脂や合成された熱可塑性樹脂もリサイクル可能なインク製造用樹脂として使用が出来る。
【００３６】
また成形品を構成する樹脂と、インク膜を構成する樹脂とが直接親和性を有しない場合でも、インク膜を構成する樹脂に相容（溶）化剤を混合することで、混ざり合い繰り返し成形可能であれば、結果的に親和性を有してリサイクル可能なインクの製造が出来るものである。
【００３７】
また成形品を構成する樹脂と、インク膜を構成する樹脂とが直接親和性を有しない場合でも、これら相容（溶）化剤をリペレット時あるいは成形加工時に添加することで互いの樹脂同志に親和性が生まれて成型品を構成する樹脂と、インク膜を構成する樹脂とが直接親和性を有しない場合にもリサイクルが可能となる。
【００３８】
ここにおいて、前記成型品上に印刷された前記インク膜は、成形品の表面の一部に直接印刷されたものであれば良く、印刷手法により成型品に対してロゴマークのように前記成型品の極一部に部分的印刷したり、取扱説明のように前記成型品全体のある面積割合で部分的印刷したり、前記成型品全体の半分以上極端な場合はほぼ全体的に印刷したものでも良い。
【００３９】
また成形品の表面全体に、成形品を構成する樹脂に対して親和性を有する樹脂によって構成される塗料を用いて例えばスプレー塗装した後、上述したように前記成型品の塗装表面の一部に印刷を施すことも可能である。
【００４０】
また、親和性とは、前記塗膜を構成する樹脂と前記成型品を構成する樹脂とが容易に結合する性質を言い、該塗膜を構成する樹脂が前記成型品の主成分である熱可塑性樹脂と混ぜ合わせて繰り返し成形可能であればよいのであり、相容（溶）性などの性質は、その代表的なものである。
【００４１】
実際に、本発明の後述する実施例におけるインク＃１５に用いられている樹脂（スチレン変性アクリル樹脂）が、ＡＢＳ樹脂またはＨＩＰＳ樹脂より成る樹脂成型品を再生したものと相容性などの性質を有しているかを判定するために実施した結果を示す透過型電子顕微鏡写真（以下、「ＴＥＭ写真」と称する）の写しを図１および図２に示した。インク＃１５に用いられている樹脂（スチレン変性アクリル樹脂）の黒色染色にはＯｓＯ4 、ＲｕＯ4 を用いた。
【００４２】
図１および図２に示されるＴＥＭ写真の写しから明らかなように、インク＃１５を構成する樹脂が、樹脂成型品の主成分であるＡＢＳ樹脂またはＨＩＰＳ樹脂に容易に単分散され、単軸押し出し装置により混練されているため、ＡＢＳ樹脂またはＨＩＰＳ樹脂中において１〜２μ程度の粒径となり、この分散粒子は、配向により長円化し、所謂、黒色の細長い島状の海島構造を持つことより、不均一系の相容（溶）系と考えられる。又、ＡＢＳ樹脂またはＨＩＰＳ樹脂と相容（溶）性を持たないと考えられる熱硬化性ウレタン樹脂を同様に再生したが、ＴＥＭ写真撮影を実施した結果を示す。図３および図４から明かなように、スチレン変性アクリル樹脂とは異なり、海島構造（図１参照）は示していない。ミクロトームによって薄い切片フイルムを作成した際にＡＢＳ樹脂およびＨＩＰＳ樹脂とインク＃１５を構成するの樹脂（スチレン変性アクリル樹脂）との界面には十分な親和性が認められそれぞれの樹脂の界面には剥離などが認められなかった。一方ウレタン樹脂の場合には、界面に剥離が認められ、親和性がないと判断した。
【００４３】
前記表１からも明らかであり、またＴＥＭ写真の写しからも明らかなように、ＡＢＳ樹脂に対してのＡＳ樹脂（インク＃３５を構成する樹脂）、ＨＩＰＳ樹脂に対してのＰＳ樹脂（インク＃２５を構成する樹脂）は、該ＡＳ樹脂およびＰＳ樹脂が、それぞれＡＢＳ樹脂およびＨＩＰＳ樹脂を製造する時の原料であることから、それぞれの樹脂が相容（溶）などをすると思われるので、あえてＴＥＭによる観察は行ってはいない。
【００４４】
次に、熱接着性などについて述べる。
成型品を構成する樹脂とインク膜、塗膜を構成する樹脂とが、互いに相容（溶）性などを有していない場合でも、互いに熱接着性などを有する場合には、何回も繰り返し成形が可能であり、リサイクルが可能である。
【００４５】
ここで熱接着性などとは、粉砕してペレット化するとき、例えば単軸の押し出し機加熱搭の熱によって溶融され、物理的な力によって、１０００μｍ以下に細かく分散（細かく分散させる場合は、２軸の押し出し機などのように高混練性を持つ押し出し機の使用が望ましい）されて、あるいは成形加工時の成形機加熱搭の熱によって溶融され、物理的な力によって、１０００μｍ以下に細かく分散され、互いの樹脂同士が溶融の段階、冷却固化の段階、冷却固化後の段階のいずれかでアンカー効果、投錨効果、ファスナー効果、共有結合、水素結合、ファンデルワールス力、クーロン力、吸着、静電気、拡散、界面張力、相容性、相溶性、粘弾性などの物理的、化学的な結合、効果、特性などによって熱接着などをすることを言う。
【００４６】
前記熱接着性などの評価方法として簡単なものは、上述したようにインクと成型品とに重量比は０．１：１００程度であるが、ここでは親和性評価試験において、親和性を拡大して十分な評価結果を得るために、あえて互いの樹脂（成型品を構成する樹脂：塗膜を構成する樹脂）を重量比で１００：１０に混合して、押し出し機、または実験室的にはメルトインデェクサーを用いて溶融混練して得られた樹脂塊を冷却固化させた後に、ミクロトームによって数１００μｍないし数μｍの薄い切片を作り、光学顕微鏡もしくは電子顕微鏡によって樹脂の界面を観察し、剥がれが無い場合には、互いの樹脂が熱接着性などを有すると判断することが出来る。また得られた前記樹脂塊をもちいた成型品、あるいはパンケーキと称せられる試験片に、ＪＩＳ Ｋ５４００ ８．４．２に準じてゴバン目テストをおこない９０／１００以上の付着性であれば、互いの樹脂は熱接着性、容（溶）性などを有すると判断できる。
【００４７】
熱可塑性樹脂のリサイクルにおける物性に寄与する大きな因子としては、成形加工時、あるいはリ・ペレット化時などでの熱履歴を受け、樹脂の分子結合が切れて低分子量のものが多くなることが考えられる。
そのような場合においては、リ・ペレットまたは成形に当たり、バージンの樹脂をある一定の割合で加えたり、或いは樹脂の内の特定な成分だけを補給することが考えられる。 後述する実施例におけるデータから明らかなように、アイゾット衝撃強度の低下の傾向が見られる。この低下傾向が問題になる用途においては、衝撃を高めるための付加成分、例えばＡＢＳ樹脂に対してはＮＢＲ（アクリロニトリルブタジエンゴム）をＨＩＰＳ樹脂にはＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）などを混ぜて使用する事がある。
【００４８】
上記インクの前記樹脂成型物の外表面、場合によっては内表面への本発明の実施形態における実施可能な印刷方法は現在行われている印刷方法総て実施可能である。以下に印刷方法の例を述べる。
【００４９】
印刷法としては、例えば平版印刷、凸版印刷、凹版印刷、スクリーン印刷（シルクスクリーン印刷）、パッド印刷、タンポ印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、水転写、インクジェットなどがあり、必要に応じて最適な印刷方法が採用される。
【００５０】
すなわち、印刷は、主に情報を提供するための文字、記号または図形などを表示するもので、インクとしては、熱可塑性アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂／酢酸ビニル樹脂、ロジンエステルなどが用いられ、スチレン変性アクリル樹脂を用いる場合は耐薬品性を高めるための手当てが必要である。
【００５１】
印刷用インク樹脂の重量平均分子量は、１，０００〜１００，０００の範囲のものが用いられ、使用する場合には文字のかすれおよび切れその他の印字適性の観点から、たとえばアクリル樹脂にスチレン変性アクリル樹脂を混ぜて変性させるように、２種類以上の樹脂を混ぜて使用するのが一般的である。
【００５２】
また印刷中におけるインクの乾きを防止する目的で、溶剤としては、一般的には、１５０°Ｃ以上のものを、夏場などの作業雰囲気温度が高い場合には２００°Ｃ以上の高沸点のものが使用されることが多い。
【００５３】
さらに印刷に先立ち前記成型品の表面全体に塗装を施す場合における塗装は、スプレーガンを用いた「吹き付け塗装」が用いられている。該吹き付け塗装としては、例えば、静電塗装、スプレー塗装、エアースプレー塗装、エアーレススプレー塗装、エアーレスエアー塗装などである。
【００５４】
それ以外に例えば、刷毛塗り塗装、ローラーブラシ塗装、浸漬塗装、遠心力塗装、カーテンフローコータ塗装、シャワーコート、ロール塗装、、しごき塗装、粉体塗装、高温および低温粉体溶射塗装、流動浸漬、射出成形転写塗装法などでも塗装することができる。
【００５５】
また射出成形加工時に金型内に塗料を注入して塗装する方法、例えば金型を開かずにコーティング材料を注入し塗装を行う方法としては高圧インモールドコーティング、ＨＰＩＭＣ法と称せられる技術開発が行われている。
【００５６】
さらに、塗料（粉末）を最初に、次に通常の成形材料（コア材）を射出することによって射出同時塗装をする方法で、Ｂａｔｔｅｎｆｅｌｄ社、Ｗａｒｗｉｃｋ社、Ｅｖｏｄｅ社、Ｒｏｂｅｒ社などが開発を実施しており、ＧＩＰＴ法、粉末射出塗装技術と呼ぶ。
【００５７】
一般的には、印刷用のインクは上述したように、粘度の調整を行った物が用いられる。粘度の調整には上述したように粘着剤が添加されるが、インク膜の摩耗性や耐薬品性を向上させる為に、高分子量の樹脂を用いる場合がある。このような高分子量の樹脂を用いた場合には、印刷時に「糸引き」が生ずる。これら「糸引き」の問題を解決する手段としては、同一あるいは異質の低分子量の樹脂を一部加えたり、あるいは高沸点溶剤を加えたりすることで、前記「糸引き」を回避することができる。
【００５８】
実際に重量平均分子量Ｍｗ＝２８０、０００〜２９０、０００程度のＰＳ樹脂を用いて作ったインク♯２５や、重量平均分子量Ｍｗ＝１９０、０００程度のＡＳ樹脂を用いて作ったインク♯３５を用いて、ＨＩＰＳ樹脂成型品にはインク♯３５で、ＡＢＳ樹脂成型品にはインク♯２５で、それぞれ印刷したところ前記「糸引き」が生じ、該「糸引き」で半乾燥状態にインクが成型品の静電気によって引きつけられて、成型品を汚す場合があった。
【００５９】
そこで、この「糸引き」の問題を解決する手段として、ＨＩＰＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂それぞれに対して、相容（溶）性を示重量平均分子量Ｍｗ＝３０，０００程度のスチレン変性アクリル樹脂をそれぞれのインクを構成する樹脂の重量割合にして１０〜３０％をそれぞれ添加して変性した変性インク♯３５、変性インク♯２５を用いて印刷を実施したところ、前記「糸引き」の現象は回避された。
【００６０】
またそれ以外には、希釈溶剤としてイソホロンなどの高沸点を使用しても、前記「糸引き」の現象が回避されることが確認されている。
以上のことより、印刷の作業性には、インクの粘度や分子量と溶剤の関係が重要となる。よって印刷用インクに使用する樹脂は印刷適性と印刷作業のバランスを考慮した、分子量の樹脂、増粘剤、溶剤の選択が重要となる。
【００６１】
インクまたは塗料によって表面が印刷または塗装された熱可塑性樹脂成型品の再生方法および再生装置は、粉砕装置を用いて、これらを投入して引き続く混練過程に適する大きさに粉砕し得るものが採用される。
【００６２】
また成型品を構成する樹脂とインク膜または／および塗膜を構成する樹脂とが、互いに親和性を持っているから、混練装置は、サージング現象が発生しない程度に背圧を保持すればよい。その為には多軸押し出し機、ＮＣＭ、ブスニーダー（ブスコニダー）などのように混練度が高く剪断力を加える装置の使用は出来るが高混練する必要はなく、一般的には単軸の押し出し機で十分である。
【００６３】
また、単軸押し出し機に用いるスクリュー形状と種類には関係が無くネジピッチが一定のものや、供給部からメタリング部へとネジピッチが徐々に減少するピッチ漸減型などいずれも使用が可能である。当然のことながら、高混練性で剪断力の高い押し出し機、たとえば、多軸の押し出し機、ＮＣＭなどもなんら問題なく用いることが出来る。
【００６４】
また、上記インクまたは塗料の組成物（配合）について、以下説明する。
インクの粘度を、印刷適性に合った粘度に調整するために添加されるものに増粘剤がある。それらを例示すると、天然型のものとして、ニカワ、コラーゲン、コラーゲンを酸、アルカリあるいは熱水で処理して得られた可溶性蛋白質、ゼラチン、カゼイン、デキストリン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ビドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、アラビアゴム、トラガントガム、プルランやデキストランなどの種類などがある。
【００６５】
それ以外には、上述したように、高分子量の樹脂や、シリコンオイル、流動パラフィン、ポリビニルアルコール、ロジンなどの天然型高分子の樹脂、天然ゴム、ラテックス、ニトリルゴムやクロロプレンゴムなどの合成ゴム、カオリン、有機ベントナイト、水ガラス、けん化物ＰＶＡ、ポリアクリル酸、イソブチレン、無水マレイン酸共重合体、漆、ニトロセルロース、酢酸セルロースなどがあげられている。
これら増粘剤も、成型品の主成分である熱可塑性樹脂、インクを構成する熱可塑性との親和性や相容（溶）性をもつことが必要である。
【００６６】
上記インクまたは塗料に用いることができる「溶剤」は、例えば、以下のとおりである。
炭化水素系では、ノルマルヘキサン、低芳香族含有ミネラルスピリット、トルエン、キシレン、ターペン油、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどがある。
【００６７】
アルコール系では、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、イソブタノール、第２ブタノール、第３ブタノール、メチルイソブチルカルビノールなどがある。
【００６８】
エ−テルアルコール及びエーテル系では、メチルセロソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、ターシャリーブチルセロソルブ、３メチル３メトキシブタノール、メチルカルビトール、カルビトール、ブチルカルビトールなどがある。
【００６９】
エステル及びエーテルエステル系では、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酢酸メチルセロソルブ、酢酸セロソルブ、酢酸ブチルセロソルブ、酢酸メトキシブチル、酢酸カルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどがある。
ケトン系では、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、ジイソブチルケトン、イソホロンなどがある。
その他として、水、ジメチルホルムアミドなどがある。
【００７０】
その他超臨界流体や二酸化炭素、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒ、窒素ガスなどの不活性ガス、ＬＰＧ、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、などの可燃性ガス、空気、酸素、塩素などの示燃性ガス（助燃性ガス）を液化した液化ガスなどがある。
【００７１】
【実施例】
以下に本発明の実施例について説明する。
印刷成型品、その再生方法およびその再生用インクに関する実施例について説明する。
【００７２】
（第１実施例）
第１実施例の印刷成型品および再生方法は、射出成形用樹脂｛旭化成工業（株）製のＡＢＳ樹脂（商品名：スタイラック１９１Ｆ ホワイト）｝を用いて、射出成形機と金型で成形加工した射出成型品に、表２に示す配合の全量を３本ロールで粒度が１０μｍになるまで分散して作成しておいたシルク印刷用のインク＃３５（色：赤）を用いて、前記成型品の外表面に対して、２７０メッシュのテトロン製スクリーンので、大きさが５０ｍｍ×３０ｍｍのベタ印刷を５カ所行った。
前記シルク印刷用インク＃３５は、粒度１０μｍ以下で、十分な粘度が出るまで分散させ、溶剤などを加えて印刷適性が十分なように粘度調整されている。
【表２】
この様にして得られた成型品上のインクの印刷適性とインク膜性能は、表３に示すような結果を得た。表３におけるそれぞれの試験方法は、表４による。
【表３】
表３において、＊１）は、はじめて成形加工に用いた成形加工用樹脂（バ−ジン材と呼ばれる、材料の製造メーカーより購入した成形材料）を用いて成形加工した成型品に、シルク印刷を実施したときの印刷適性、インク膜性能の試験の結果を示した。
【００７５】
表３において、＊２）は、バ−ジン材を用いて成形加工した成型品にシルク印刷を行ったものを、再び粉砕し、ペレット化した成形材料を用いて成形加工した成型品に、再びシルク印刷を行ったときの印刷適性、インク膜性能の試験の結果を示した。
【００７６】
上記インクでベタ印刷された成型品を、再び粉砕機を用いて２０ｍｍ以下に粉砕したものを、押し出し機しを用いて押し出した。シリンダーの設定温度はヘッドより２５５℃、２５０℃、２４５℃、２３５℃の設定であった。
【００７７】
次にペレタイザーを用いてペレット化（ペレットの大きさは、φ１．６ｍｍ〜φ２．１ｍｍ、長さ３．５ｍｍ程度）し、該ペレット化した物を用いて再び成形加工を行ったが、成形品の外観には、赤インクの異物は確認されなかった。
【００７８】
（第２実施例）
本第２実施例の印刷成型品および印刷方法は、前記第１実施例と同一の樹脂材料、成形機および工程にて製造した成型品に、表５に示す配合で前記第１実施例に示すインク製法により作成されたシルク印刷用のインク＃１５を、第１実施例と同じスクリーンにてベタ印刷を５カ所行った。同成型品上のインク膜の評価結果を表６に示す。
【表５】
表６中の＊１）、＊２）の内容についても第１実施例と同様である。
【００７９】
次に前記第１実施例と同様にペレット化し、該ペレット化した物を用いて再び成形加工を行ったが、成形品の外観には、赤インクの異物は確認されなかった。
【００８０】
（第３実施例）
第３実施例の印刷成型品および再生方法は、射出成形用樹脂｛旭化成工業（株）製のＨＩＰＳ樹脂（商品名：スタイロン４９２ 色：ホワイト）｝を用い、前記第１実施例と同一の成形機および工程にて製造した成型品に、表７に示す配合で第１実施例に示すインク製法により作成されたシルク印刷用のインク＃２５を、第１実施例と同じスクリーンにてベタ印刷を５カ所行った。同成形品上のインク膜の評価結果を表８に示す。
【表７】
また表８中の＊１）、＊２）の内容は前記第１実施例と同様である。
【００８１】
次に前記第１実施例と同様にペレット化し、該ペレット化した物を用いて再び成形加工を行ったが、成形品の外観には、赤インクの異物は確認されなかった。
【００８２】
（第４実施例）
第４実施例の印刷成型品および再生方法は、射出成形用樹脂｛旭化成工業（株）製のＨＩＰＳ樹脂（商品名：スタイロン４９２ 色：ホワイト）｝を用い第３実施例と同一の成形材料、成形機、工程にて製造し、インク＃１５を用いて、第１実施例と同様にスクリーン印刷した成型品のインク膜の評価結果を表９に示す。表９における試験方法は表４による。
また表９における＊１）、＊２）の内容は実施例１と同様である。
【表９】
次に前記第１実施例と同様にペレット化し、該ペレット化した物を用いて再び成形加工を行ったが、成型品の外観には、赤インクの異物は確認されなかった。
【００８４】
プラスチックの成形加工において発生する不良現象について、以下に述べる。
〈１〉原因がはっきりしないため対策の取りにくい成型品不良現象として、以下のようなものがある。
（１） 焼け不良（成形機加熱塔内で樹脂或いは添加物が酸化してしまったことにより発生）
（２） 汚染・異物不良（樹脂の炭化物等が現れた物）
（３） シルバー・ストリーク（揮発性の物質が成型品表面で気化してしまい発生）
（４） ブラックストリーク
（５） 光沢不良
（６） フローマーク（溶融樹脂の流れか変わった場合に発生）
（７） 色むら（先行の成形樹脂の色が混じってしまった物）
（８） ウエルドマーク（樹脂の衝突が起こる場所に発生）
（９） ウエルドライン（樹脂の衝突が起こる場所に発生）
（１０） 曇り
【００８５】
〈２〉金型の改良、または成型品の形状変更により改善が可能な成型品不良現象として、以下のようなものがある。
（１１） バリ
（１２） ショート・ショット（樹脂の未充填）
（１３） ひけ（樹脂の体積収縮が大きくて表面が窪んだ様になった物）
（１４） 気泡（バッブル）
（１５） ジェッテング
（１６） クレージング、クラッキング
（１７） ソリ、ネジレ
（１８） 寸法のばらつき
（１９） 剥離
（２０） きず
（２１） 割れ
【００８６】
上記不良現象の発生している成型品は一般的には使用上で問題があるので一般には廃棄される場合が多い。これらの不良現象のうちで特に上記（１）から（１０）の不良の発生している成型品は表面を塗装する事で使用出来る場合がある。しかし、一般にはこの時に用いる塗料は熱硬化性樹脂によって出来ている物が多くてリ・ペレットする場合に塗膜が問題となってリ・ペレット出来ない場合が多いが、上述した様に塗膜を剥離すれば、リ・ペレットすることも出来る。
【００８７】
しかし、本発明の各実施例の再生方法を用いれば、これらの不良品を被覆して塗装することで、良品にすることが出来るので、成形材料の歩留りを向上することができる。従来一般的には、不良の成型品は埋め立てをしたり、燃やしたりして処分をしているが、本発明によれば、不良品を良品として再利用出来るため、環境問題にも一翼を担うことになる。
【００８８】
以下に、成型用樹脂と塗料の組合せが異なる実施例における成形回数、及びリサイクル回数の各サイクル（ターン）での各不良現象の発生個数を示す。
【００８９】
（第５実施例）
第５実施例の印刷成型品の再生方法および再生装置は、ＡＢＳ樹脂成型品の表面および裏面に印刷する点に特徴がある。
【００９０】
２サイクル目のＡＢＳ樹脂成型品の表面全体を、前記塗料＃１０を用いて塗装し、インキ＃１５（表１０）を用いて、表面の隅に例えば生産販売会社を示すロゴマークをシルク印刷し、前記成型品の裏面（塗装が施してない面）に前記インキ＃３５を用いて、タンポ印刷（パッド印刷）によって、「成型品を構成する樹脂と、親和性を持った塗料、インキによって塗装、印刷が施してあるので、塗膜剥離や印刷の除去は行わずにリサイクルが可能な成型品」と注記した。
【表１０】
また、前記インキ＃１５によって、前記と同様タンポ印刷で、成型品を構成する樹脂の種類、塗膜、インク膜を構成する樹脂の種類、製品重量、リサイクルの回数，リサイクルのリサイクル履歴，ＵＬファイルＮｏなどのリサイクルに必要な情報をバーコードで印刷した。これらの情報は成型品の裏面もしくは機能上問題がなければ表面にも可能である。
【００９２】
さらにバーコードは、前記コード以外にも、２次元バーコードなども用いることが出来る。前記印刷したバーコードはバーコードリイダーによって読みとりは出来た。
【００９３】
前記成型品を、粉砕機、押し出し機、ペレタイザーでリサイクルして再ペレットを得た。このペレットを用いて、射出成型機で成形加工したところ、前記実施例と同様インキ膜が原因と思われる赤色，黒色の異物不良、シルバーストリーク，色むら，曇りなどの不良現象は、バージン材での成形加工と差はなかった。
結果を表１０に示す。
【表１０】
【００９４】
（第６実施例）
第６実施例は、印刷成型品用の再生インクを構成する樹脂と成型品を構成する樹脂との親和性を検討するため、実施したゴバン目試験の評価結果を示すものである。
【００９５】
すなわち、本発明者らは成型品表面に印刷を施し、ＪＩＳ規格 Ｋ５４００
８．５．２に準じてゴバン目試験を行い、親和性の評価をした。結果を示す表１２（表１２−１、表１２−２）によれば、成型品を構成する樹脂としてのＨＩＰＳ、スチレン変性ＰＰＯ、ＡＢＳ、ＰＣ、硬質塩化ビニルについては、図５および図６に示されるように多数の塗料用樹脂と親和性を示すが、前記従来技術においてインクを構成するＰＶＢ（♯１４４）、ポリアミド（♯１２９）、アクリル樹脂（♯１０２、♯１２８、♯１５１の樹脂）は、前記シート２０を構成するポリオレフィン系のＰＰ（またはＰＥ）とは、親和性すなわち被着性をもたないことが、図７、図８および表１１からも明らかである。
【表１１】
【００９６】
図５において、成型品を構成するＨＩＰＳ樹脂中のＰＳ樹脂中にインク膜を構成する熱可塑性アクリル樹脂が均一に単分散している。
図６において、成型品を構成するＡＢＳ樹脂中のＡＳ樹脂中にインク膜を構成する熱可塑性アクリル樹脂が均一に単分散している。
図７および図８において、成型品を構成するＰＰ樹脂中のＰＰ樹脂中にインク膜を構成する熱可塑性アクリル樹脂が分散しておらず、しかもアクリル樹脂の一部には穴があいており、親和性を示さないことが理解できる。このことから、前記従来技術においてインクを構成するアクリル樹脂は、前記シート２０を構成するポリオレフィン系のＰＰ（またはＰＥ）とは、親和性すなわち付着性をもたないことが、明らかである。
【００９７】
さらにインクを構成する熱可塑性樹脂１０部に対して、成型品の主成分をなす樹脂９０部を混合して得られた混合樹脂を用いて射出成形した成型品において、ＪＩＳ規格 Ｋ５４００ ８．５．２に準じて実施したゴバン目試験の結果を表１３に示した。
【表１２】
表１２から明かなように、前記ポリオレフィン系の樹脂に対して親和性を持つ樹脂は、前記ポリオレフィン系の樹脂と分子構造が同一な骨格、あるいは類似する骨格を持つ樹脂は、例えば塩素化ポリプロピレン樹脂（♯１１３、♯１３２、♯１３３）である。
【００９９】
全く分子構造が異なるアクリル樹脂（ＰＭＭＡ）、あるいはアクリル樹脂を変性した♯１０４♯１２１、♯１０、♯１４９などは全く親和性を示さないことが分かる。
【０１００】
（第７実施例）
第７実施例の印刷成型品用の再生用インクは、再生用インクとして調合した各種インク（♯１５、♯２５、♯３５、♯１０２、♯１１３、♯１３２、♯１４９）の配合比、溶剤、インク膜性能の評価結果、およびリサイクル適正を評価し、その結果を表１３に示す。
【表１３】
（第８実施例）
第８実施例の印刷成型品用の再生用インクは、再生用インクとして２つの樹脂をブレンドして調合した各種インク（♯２５１５、♯３５１５、♯１０２１５、♯２５１４９、♯３５１４９、♯１０２１４９）の配合比、溶剤、インク膜性能の評価結果、およびリサイクル適正を評価し、その結果を表１５に示す。
【表１４】
すなわちインク♯２５１５は、樹脂２５を７、樹脂１５を３．５の重量割合でブレンドしたものである。
インク♯３５１５は、樹脂３５を７、樹脂１５を３．５の重量割合でブレンドしたものである。
インク♯１０２１５は、樹脂１０２を１７．５、樹脂１５を１７．５の重量割合でブレンドしたものである。
インク♯２５１４９は、樹脂２５を７、樹脂１４９を３．５の重量割合でブレンドしたものである。
インク♯３５１４９は、樹脂３５を７、樹脂１４９を３．５の重量割合でブレンドしたものである。
インク♯１０２１４９は、樹脂１０２を１７．５、樹脂１４９を１７．５の重量割合でブレンドしたものである。
【０１０３】
なおインク用に使用する希釈剤Ｓ６の 配合割合を表１５に示す。
【表１５】
上述の実施形態および実施例は、説明のために例示したもので、本発明としてはそれらに限定されるものでは無く、特許請求の範囲、発明の詳細な説明および図面の記載から当業者が認識することができる本発明の技術的思想に反しない限り、変更および付加が可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】スチレン変性アクリル樹脂とＡＢＳ樹脂との親和性の状態を示す電子顕微鏡写真の写しである。
【図２】スチレン変性アクリル樹脂とＨＩＰＳ樹脂との親和性の状態を示す電子顕微鏡写真の写しである。
【図３】比較例における熱硬化性ウレタン樹脂とＡＢＳ樹脂との非親和性の状態を示す電子顕微鏡写真の写しである。
【図４】比較例における熱硬化性ウレタン樹脂とＨＩＰＳ樹脂との非親和性の状態を示す電子顕微鏡写真の写しである。
【図５】熱可塑性アクリル樹脂とＨＩＰＳ樹脂との親和性の状態を示す電子顕微鏡写真の写しである。
【図６】熱可塑性アクリル樹脂とＡＢＳ樹脂との親和性の状態を示す電子顕微鏡写真の写しである。
【図７】比較例における熱可塑性アクリル樹脂とＰＰ樹脂との非親和性の状態を示す電子顕微鏡写真の写しである。
【図８】比較例における熱可塑性アクリル樹脂とＰＰ樹脂との非親和性の状態を示す電子顕微鏡写真の写しである。
【表１１】
BACKGROUND OF THE INVENTION
In the present invention, an ink film printed on a part of the surface of a molded product having a thermoplastic resin as a main component is mixed with a thermoplastic resin which is a main component of the molded product, and can be repeatedly molded. The present invention relates to a printed molded product made of a thermoplastic resin and made recyclable, a method for regenerating the printed molded product, and a regenerating ink for the printed molded product.
[0002]
[Prior art]
A conventional heat-adhesive laminated sheet (EP publication 571682 A1) relates to a packaging sheet, and a design 24 is printed on the lower surface of the external film 22 of the sheet 20, and ink used for printing constitutes the sheet 20. The recovered sheet was made recyclable by not including a binding material having no compatibility with the constituent elements.
[0003]
That is, the film 22 and the composite film 28 (layers 30, 32, and 34) are made of PP or PE, the ink is made of polyvinyl butyral (hereinafter referred to as PVB), polyamide, and acrylic resin, and the adhesive layer 26 is heated. It is composed of a curable adhesive or a polyether-based adhesive that is compatible with PE.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The conventional heat-adhesive laminated sheet is related to a packaging sheet, not a molded product formed by injection molding or extrusion molding, and the adhesive film 26 is formed on the entire surface of the external film 22 and the composite film 28. Therefore, when this adhesive, particularly a thermosetting adhesive, is used, there is a problem that the collected sheet becomes an obstacle to recycling.
[0005]
In the conventional heat-adhesive laminated sheet, the design 24 is printed on the lower surface of the external film 22, and the ink used for printing is a polyolefin-based polypropylene (hereinafter referred to as PP) constituting the sheet 20. Or it is composed of polyvinyl butyral, polyamide, acrylic resin so that it does not contain a binding material that is not compatible with polyethylene (hereinafter referred to as PE). Since the resin and the polyolefin-based PP or PE constituting the sheet 20 do not originally have affinity or compatibility as described later, there is a problem that they are not suitable for the regeneration of the heat-adhesive laminated sheet. .
[0006]
That is, in the conventional heat-adhesive laminated sheet, since the PVB, polyamide, and acrylic resin constituting the ink and the polyolefin-based PP or PE constituting the sheet 20 are not originally compatible, the adhesive layer Forcibly adheres to the sheet 20 together with the composite film 28.
[0007]
Accordingly, the present inventors have mixed a print film printed on a part of the surface of a molded product containing a thermoplastic resin as a main component with a thermoplastic resin that is the main component of the molded product, and is capable of repeatedly forming the heat. Focusing on the first technical idea of the present invention that is composed of a plastic resin, an ink film composed of a thermoplastic resin that has an affinity for the thermoplastic resin that is the main component of the molded product is printed in part. The molded product is pulverized and re-molded, and the printed molded product is regenerated by printing on a part of the re-molded molded product with ink composed of the thermoplastic resin having the affinity. Based on the second technical idea of the present invention, as a result of further research and development, a printing molding product in which an ink film is adhered without using an adhesive is provided, and the printing molding in which the ink film is adhered To allow recycling, as well as to allow little recycling of deterioration of physical properties, and the need for a special process, in which have reached the present invention to achieve the object of allowing an easy and inexpensive recycling.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The printed molded product of the present invention (first invention according to claim 1) is:
A molded product mainly composed of a thermoplastic resin;
It consists of an ink film printed on a part of the surface of the molded product.Printing molded product,
In the molded product constituted by the regenerated molded product that has been pulverized and regenerated by crushing the printed molded product,
Resin constituting the ink filmButResin constituting the molded productWhenAffinity with each other at least at the interface or boundary region, and can be repeatedly molded by mixing with the thermoplastic resin that is the main component of the molded product.FeverConsists of plastic resinIn addition, when observed with a transmission electron microscope, it is dispersed in the thermoplastic resin, which is the main component of the molded product, without peeling off.
Is.
[0009]
The printed molded product of the present invention (the second invention according to claim 2)ManufacturingThe method is
Can be molded repeatedly by mixing with the thermoplastic resin constituting the molded product on the surface of the molded productFeverCrushing the printed molded product partially printed with an ink film composed of a plastic resin,
Molded using a mold with the pulverized or pelletized printed molded product,
Molded and regeneratedThe resin that forms the ink film and the resin that forms the molded product have affinity for each other at least at the interface or boundary region between them, and can be repeatedly molded by mixing with the thermoplastic resin that is the main component of the molded product. And is dispersed without peeling in the thermoplastic resin, which is the main component of the molded product, when observed with a transmission electron microscope.The molded product can be repeatedly molded by mixing with the thermoplastic resin that constitutes the molded product.FeverPrinting ink composed of plastic resin
Is.
[0011]
The present invention (claims)3No. described in3(Invention) Reproduction ink for printed molded products is
In the first invention,
The thermoplastic resin that is the main component of the molded article is constituted by at least one of an acrylic resin, a styrene resin, a vinyl resin, an amino resin, an olefin resin, a resin belonging to an ester resin, or a similar resin As well as
The thermoplastic resin constituting the ink film is constituted by at least one of a resin belonging to an acrylic resin, a styrene resin, a vinyl resin, an amino resin, a resin belonging to an olefin resin, or a similar resin.
Is.
[0012]
The present invention (claims)4No. described in4(Invention) Reproduction ink for printed molded products is
Said3In the invention,
The thermoplastic resin that is the main component of the molded product is at least one of high impact polystyrene resin, polyphenylene ether resin, ABS resin, polycarbonate resin, nylon resin, hard vinyl chloride resin, polypropylene resin, polyethylene resin, and chlorinated polypropylene resin. Or is composed of one,
The thermoplastic resin constituting the ink film is composed of any one or at least any two of polystyrene resin, acrylonitrile / styrene copolymer resin, acrylic resin, styrene-modified acrylic resin, polyphenylene ether resin, and others. Have
Is.
[0013]
The printed molded product of the present invention (the fifth invention according to claim 5)
In the first invention,
Provided with a coating film painted on the surface of the molded product,
The ink film is printed on a part of the coating film surface of the molded product,
The resin constituting the coating film and the ink film and the resin constituting the molded product have affinity to each other at least at the interface or boundary region between them, and are mixed with the thermoplastic resin that is the main component of the molded product. It is composed of a thermoplastic resin that can be repeatedly molded and dispersed in the thermoplastic resin that is the main component of the molded product when observed with a transmission electron microscope.
Is.
[0014]
Operation and effect of the invention
The printed molded product of the first invention having the above-described configuration isIn the molded product constituted by the regenerated molded product that has been pulverized and regenerated by crushing the printed molded product,Since the ink film printed on a part of the surface of the molded product containing a thermoplastic resin as a main component has an affinity to each other at least in the boundary region if there is an interface between both, the ink film can be used without using an adhesive. Provides a printed molded product in which the ink film is adhered, and when the remolding is performed with the ink film attached to the printed molded product, the ink film forms the thermoplastic resin and the ink film which are the main components of the molded product. The thermoplastic resin has affinity and mixes repeatedlyIn addition, when observed with a transmission electron microscope, it is dispersed in the thermoplastic resin, which is the main component of the molded product, without peeling off.Therefore, in a state where the ink film is attached to the printed molded productLittle deterioration in physical propertiesIt has the effect of enabling recycling.
[0015]
The printed molded product of the second invention having the above-described configurationManufacturingThe method can be repeatedly molded by mixing with the thermoplastic resin constituting the molded product on the surface of the molded product.FeverThe printed molded product partially printed with an ink film composed of a plastic resin is pulverized, molded with a mold using the pulverized or pelletized printed molded product, and then molded and recycled.The resin that forms the ink film and the resin that forms the molded product have affinity for each other at least at the interface or boundary region between them, and can be repeatedly molded by mixing with the thermoplastic resin that is the main component of the molded product. And is dispersed without peeling in the thermoplastic resin, which is the main component of the molded product, when observed with a transmission electron microscope.The molded product can be repeatedly molded by mixing with the thermoplastic resin that constitutes the molded product.FeverBecause it is made of plastic resin and prints ink, it is possible to recycle printed molded products with ink film attached, enabling recycling with little deterioration in physical properties, and eliminating special processes, making recycling easy and inexpensive. The effect of making it possible.
[0017]
No. 1 consisting of the above configuration3In the printed molded product of the invention, in the first invention, the thermoplastic resin as a main component of the molded product is an acrylic resin, a styrene resin, a vinyl resin, an amino resin, an olefin resin, or an ester resin. And the thermoplastic resin constituting the ink film is an acrylic resin, a styrene resin, a vinyl resin, an amino resin, or an olefin. The ink film printed on a part of the surface of the molded product containing a thermoplastic resin as a main component is at least one of a resin belonging to a resin, an ester resin, or a similar resin. If there is an interface between the two, there is an affinity for each other in the boundary region, so the ink film is in close contact with no adhesive. In addition to providing a molded article, an effect that the ink film to allow recycling in the state attached to the printing moldings.
[0018]
No. 1 consisting of the above configuration4The printed molded product of the invention is the above-mentioned3In the present invention, the thermoplastic resin as the main component of the molded product is a high impact polystyrene resin, polyphenylene ether resin, ABS resin, polycarbonate resin, nylon resin, hard vinyl chloride resin, polypropylene resin, polyethylene resin, chlorinated polypropylene resin. And the thermoplastic resin constituting the ink film is any one of polystyrene resin, acrylonitrile / styrene copolymer resin, acrylic resin, styrene-modified acrylic resin, polyphenylene ether resin, and the like. Or at least any two of them, so that the ink film printed on a part of the surface of the molded product mainly composed of a thermoplastic resin has at least a boundary between both the boundary areas. The Since it has compatibility (solubility), it provides a printed molded product in which the ink film is more closely adhered without using an adhesive, and enables recycling in a state where the ink film is attached to the printed molded product. There is an effect.
[0019]
The printed molded article of the fifth invention having the above-mentioned configuration is provided with a coating film coated on the surface of the molded article in the first invention, and the ink film is formed on a part of the coating film surface of the molded article. The thermoplastic resin that is printed and the resin that constitutes the coating film and ink film and the resin that constitutes the molded product have affinity to each other at least at the interface or boundary region of both, and is the main component of the molded product It is composed of a thermoplastic resin that can be repeatedly molded by mixing with the resin, and is dispersed without peeling in the thermoplastic resin that is the main component of the molded product when observed with a transmission electron microscope. The coating film coated on the surface of the molded product containing a plastic resin as a main component and the ink film printed on a part of the painted surface of the molded product are at least at the interface or boundary region of both. In addition to providing compatibility (solubility) with each other, the present invention provides a printed and coated molded article in which the ink film is more closely adhered without using an adhesive, and the ink film and the coating film are attached to the printed molded article. It has the effect of enabling recycling.
[0020]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
[0021]
First, a synthetic resin that can be used as a resin molded product in carrying out the present invention will be described below.
Generally, what is called plastic is a resin that cures when heated, that is, a resin called “thermosetting resin”, and a resin that softens (softens) when heated, that is, It is roughly divided into what are called “thermoplastic resins”. As the synthetic resin that can be used as the molding resin of the present invention, that is, the molding resin employed as the embodiment of the present invention, “thermoplastic resin” is an object.
[0022]
There are many types of the “thermoplastic resin”. For example, they include ionomer resins (ethylene ionomer resins), ethylene / ethyl acrylate copolymers (abbreviation: EEA), acrylonitrile / acrylic rubber / styrene copolymer resins (abbreviation: AAS), acrylonitrile / styrene copolymer resins (abbreviation: AAS). Abbreviations: AS, SAN), acrylonitrile / chlorinated polyethylene / styrene copolymer resin (abbreviation: ACS), ethylene vinyl acetate copolymer (abbreviation: EVA), ethylene-vinyl alcohol copolymer resin (abbreviation: PVAL), acrylonitrile / butadiene / Styrene copolymer resin (abbreviation: ABS), polyvinyl chloride resin (abbreviation: PVC), chlorinated polyethylene resin (abbreviation: CPE), cellulose acetate resin (cellulose acetate resin), polytetrafluoroethylene resin (abbreviation: PTFE) ) Tetrafluoroethylene-6 Propylene fluoride copolymer resin (abbreviation: FEP), tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer resin (abbreviation: PFA), tetrafluoroethylene-ethylene copolymer resin (abbreviation: ETFE), polytrifluoride chloride Ethylene resin (abbreviation: CTFE), polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride (abbreviation: PVF), polyacetal resin (abbreviation: POM), nylon 6 (abbreviation: PA6), nylon 66 (abbreviation: PA66), nylon 610 (abbreviation: PA610), nylon 11 (abbreviation: PA11), nylon 12 (abbreviation: PA12), nylon 46 (abbreviation: PA46), special nylon [Mitsubishi Chemical Corporation {former Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.} product Reny], Polyarylate resin (aromatic polyester resin, abbreviation: PAR), thermoplastic polyurethane elastomer Tomer (abbreviation: TPU), thermoplastic elastomer (abbreviation: TPE), wholly aromatic polyester resin (alias: polyoxybenzoyl resin, abbreviation: POB), polyetheretherketone resin (abbreviation: PEEK), polysulfone resin (abbreviation: PSF), polyethersulfone resin (abbreviation: PES), polysulfone resin (abbreviation: PSU), high density polyethylene resin (abbreviation: HDPE), low density polyethylene resin (abbreviation: LDPE), linear low density polyethylene resin ( Abbreviation: L-LDPE), polyethylene terephthalate resin (abbreviation: PET), polycarbonate resin (abbreviation: PC), polystyrene resin (abbreviation: PS), medium impact polystyrene resin [medium impact polystyrene resin abbreviation: MIPS], high impact polystyrene resin {High impact Restyrene resin Abbreviation: HIPS}, styrene modified polyphenylene oxide resin (abbreviation: modified PPO), styrene modified polyphenylene ether resin (abbreviation: modified PPE), styrene grafted polyphenylene ether resin (abbreviation: PPE), styrene grafted polyphenylene oxide resin ( Abbreviation: PPO), polyphenylene sulfide resin (abbreviation: PPS), polybutadiene resin (abbreviation: PBD), polybutylene terephthalate resin (abbreviation: PBT), polypropylene resin (abbreviation: PP), methacrylic resin (commonly called acrylic resin, abbreviation: PMMA) ), Methylpentene polymer (abbreviation: PMP), ultra low density polyethylene resin (abbreviation: VLDPE), ethylene methyl methacrylate copolymer, polythioether sulfone resin, polyketo , Polyamideimide, modified maleimide resin, saponified ethylene vinyl copolymer, ABS permanent antistatic resin, HIPS permanent antistatic resin, MIPS permanent antistatic resin, PS permanent antistatic resin, PCT resin (polyester polymer), polyetherimide resin, polyallyl ether ketone, polybutene resin, EMAA resin, polyacrylonitrile, liquid crystal polymer, styrene / maleimide copolymer resin, ethylene / acrylic acid copolymer resin, silane cross-linked polymer, liquid crystal There are polyester resin and biodegradable plastic.
[0023]
The above resins can be mixed with each other or modified to produce a resin having different properties. For example, the ABS resin is a blend polymer of a high rubber ABS resin (abbreviation: HR-ABS) and an AS resin, and the modified PPO (E) resin is a blend polymer of a polyphenylene oxide (ether) resin and HIPS.
Next, typical examples of these alloys are PA / modified PPO or E {hereinafter abbreviated as PA / modified PPO (E)}, PA / elastomer, PA / PC, PA / ABS, POM / elastomer, PC / ABS, PC / PBT, PC / PET, PC / PMMA, PC / HIPS, PBT / ABS, PBT / PET, PBT / modified PPO (E), etc. are currently produced, and in the future resin Since there are an unlimited number of combinations, it is expected to increase further.
[0024]
Also, some of the molding materials are not only mixed with the above-mentioned resins, but also materials that aim to further improve chemical and physical performance by combining with inorganic and organic materials, generally called composite materials Some are.
[0025]
Next, the molding method of the resin molded product will be described below.
As the molding method applicable as the embodiment of the present invention, all the thermoplastic resin molding methods can be applied.
For example, injection molding method: general molding (solid molding), gas assist molding, sandwich molding method, two-layer molding method, two-color molding, multicolor molding, multilayer molding, color mixing molding, tandem injection molding method, SP mold method, etc. Vacuum forming method, pressure forming method, extrusion forming method, profile extrusion forming method, blow molding method, rotational forming method, transfer forming method, compression forming method, calendar forming method, inflation forming method, laminate forming method, foam forming method, injection Compression molding method, compression molding method, hollow molding method, monofilament molding method, casting, powder molding method and the like.
[0026]
For the purpose of giving information to a part of the user's eyes, the thickness of the molded product is mainly compared to the thickness of the molded product mainly on the outer surface, and in some cases the inner surface (when opened). An ink film that is printed sufficiently thinly is formed, and the ink constituting the ink film has, as its composition, a heat having affinity for the above-described thermoplastic resin that is a main component of a resin molded product as a base material. This is a plastic resin, and the base material itself (the same resin as the base material) is also applicable.
Furthermore, silicon-modified polyimide resin, styrenated alkyd resin, PP acrylic resin, vinyl acetate / acrylic resin, natural resin-modified phenolic resin, natural resin-modified maleic acid resin, alcohol-soluble phenolic resin, nylon resin, thermoplastic polyurethane resin, high Chlorinated polypropylene, highly chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, acrylic modified chlorinated PP, rosin ester, rosin modified phenol, vinyl chloride / vinyl isobutyl ether, polyvinyl butyral, vinyl acetate / vinyl alcohol, PVC / vinyl acetate, polyamide resin, styrene Modified acrylic resin, acrylic resin (MMA / EA), acrylic resin (MMA), acrylic resin (EMA), acrylic resin (BMA), styrene acrylic resin Em, acrylic resin Em, polyamide resin, urethane resin E , High molecular weight epoxy resin, acrylic modified PP, fluorine resin showing affinity with the resin constituting the molded product, urethanized alkyd resin, nitrocellulose, cellulose acetate, fluorine resin Em, vinyl chloride resin, biacrylic acid acrylic resin, alkyd phthalate Urethane epoxy resin, silicone resin Em, silicone resin, polyester resin, phenol resin, xylene resin, ketone resin, alkyd resin, butadiene resin, chlorinated polyolefin resin, chlorinated rubber resin, chlorinated rubber, styrene butadiene latex, vinyl acetate resin Em, styrene resin Em, styrene butadiene resin Em, butadiene nitrile resin Em, water-soluble alkyd resin, water-soluble phenol resin, water-soluble amino resin, water-soluble acrylic resin, and modified resins thereof are also used as ink resins. It is needed. Here, the abbreviation Em represents “emulsion” (or the same applies to emulsions below). These ink resins can be used alone or in combination of two or more resins. Here, as the thermoplastic resin showing affinity, for example, when the base material is ABS resin, there is ABS resin of the same quality. Other than ABS resin, AS (SAN) resin, ASA resin, CA resin, PC resin, PMMA resin, There are PBT resin, TPU resin, PVC resin, PET resin, blend PC / PBT resin, blend PC / ABS resin and the like. Examples of these are shown in Table 1.
[0027]
Resin that has affinity with the resin that forms the molded product with the above-mentioned thermoplastic resin, for example, acrylonitrile / styrene copolymer resin is dissolved in a solvent to varnish, and pigments, dyes, thickeners, and other additives are added The ink is added to the agent, and this is thinly printed on a part of the outer surface of a molded product such as ABS resin. After the printed molded product with a thin ink film printed on the surface is shipped to the market as a product, the recovered molded product is crushed as it is without peeling off the ink film as before, and pelletized again ( Hereinafter, they are referred to as “re-pellet”, “re-pellet”, etc.) and can be used again as a molding material. This is because the resin used for printing on a part of the surface or painting on the entire surface has properties such as sufficient affinity with the resin of the molded product, thermal adhesiveness, or compatibility (solubility). Because.
[0028]
In addition, as the ink when the thermoplastic resin, which is the main component of the molded product, is HIPS resin, polyphenylene ether resin, or ABS resin, the PS resin (GP), AS resin (SAN), or the like is converted into an ink. It can be seen that even if printing is carried out on a part of the surface of the molded product, it is compatible with each other and can be reproduced again.
[0029]
In actual printing, the area to be printed is 10% to 20% or less of the surface area of the molded product, and the thickness of the ink film is generally 30 μm or less. When the molded product is printed once, the weight ratio of the ink to the molded product is 0.1: 100 (0.1%). Even if such an ink resin is mixed with the resin of the base material of the molded product, This is not a problem because the ink film, which is a thermoplastic resin, has a property such as affinity, thermal adhesiveness, or compatibility (solubility) with the thermoplastic resin of the material resin.
[0030]
Molded products that have been recycled three times will contain 0.1% x 3 (number of paintings or number of recyclings) = 0.3% of the ink film. Or compatibility (solubility), so there is no problem, and it does not contribute much to changes in physical and chemical properties.
[0031]
In order to make ink that can be recycled (hereinafter referred to as “re-recycle”, “re-recycle”, “re-recycle”, etc.), the first thing to think about is that it is used in molded products What kind of resin is present is investigated, and then what kind of resin having affinity with the resin is examined. And the purpose of adjusting the viscosity of pigments, dyes, other stabilizers, surface stabilizers (leveling agents), pigment dispersants, precipitation inhibitors, antifoaming agents, and inks in the latter resin dissolved in some solvent Thickeners and other ink additives added in (1) to make inks. Moreover, it can also be set as the powder coating material which does not use a solvent.
[0032]
Examples of types and forms of the ink (also referred to as “ink”) include solvent-based ink, emulsion-type ink, suspension-type ink, water-soluble ink, water-based ink, high solid ink, and solvent-free ink.
[0033]
The types and forms of the above paints include solvent-type paints, emulsion-type paints, suspension-type paints, water-soluble paints, water-based paints, powder paints, high solid paints, solvent-free paints, paints containing supercritical fluids, dioxide dioxide Inert gases such as carbon, He, Ne, Ar, and nitrogen gas, flammable gases such as LPG, methane, ethane, propane, butane, and pentane, and inflammable gases such as air, oxygen, and chlorine (supporting gas) There is a paint containing a liquefied gas obtained by liquefying.
Further, the resin can be powdered to obtain a powder ink (for example, toner).
[0034]
Typical examples of combinations of thermoplastic resins having properties such as affinity or compatibility (solubility) are shown in the matrix of Table 1.
[Table 1]
Actually, however, other resins than those listed in Table 1 are conceivable. The resin constituting the ink only needs to have affinity with the resin constituting the molded product. In order to consider examples of resins that can be easily converted into inks, considering the molecular structure of polymers that have properties such as affinity and compatibility (solubility), they have the same resin, resins with the same skeleton, and similar skeletons. Resins can be considered.
In addition, a natural thermoplastic resin called a compatibilizing (solubilizing) agent or a synthesized thermoplastic resin can also be used as a recyclable resin for ink production.
[0036]
In addition, even if the resin that forms the molded product and the resin that forms the ink film do not have direct affinity, they can be mixed and repeatedly molded by mixing a compatibilizing agent with the resin that forms the ink film. If possible, the result is a recyclable ink with affinity.
[0037]
In addition, even when the resin constituting the molded product and the resin constituting the ink film do not have direct affinity, by adding these compatibilizing agents at the time of re-pelleting or molding processing, it is possible for both resins Recycling is possible even when the affinity is born and the resin constituting the molded product and the resin constituting the ink film do not have direct affinity.
[0038]
Here, the ink film printed on the molded product may be printed on a part of the surface of the molded product, and the molded product is like a logo mark on the molded product by a printing method. Even if it is partially printed on a very small part of it, partially printed at a certain area ratio of the entire molded product as described in the instruction manual, or almost entirely printed if it is more than half of the entire molded product good.
[0039]
Further, for example, spray coating is performed on the entire surface of the molded product using a paint composed of a resin having affinity for the resin constituting the molded product, and then, as described above, a part of the painted surface of the molded product Printing can also be performed.
[0040]
Affinity refers to the property that the resin constituting the coating film and the resin constituting the molded product are easily bonded, and the resin constituting the coating film is a thermoplastic that is the main component of the molded product. It only needs to be mixed with a resin and can be repeatedly molded, and properties such as compatibility (solubility) are typical.
[0041]
Actually, the resin (styrene-modified acrylic resin) used in ink # 15 in the examples described later of the present invention has properties such as compatibility with those obtained by regenerating a resin molded product made of ABS resin or HIPS resin. A copy of a transmission electron micrograph (hereinafter referred to as “TEM photograph”) showing the results of the determination to determine whether or not it is present is shown in FIGS. 1 and 2. For black dyeing of resin (styrene-modified acrylic resin) used in ink # 15, OsOFour, RuOFourWas used.
[0042]
As is clear from the copy of the TEM photograph shown in FIGS. 1 and 2, the resin constituting ink # 15 is easily monodispersed in ABS resin or HIPS resin, which is the main component of the resin molded product, and is uniaxially extruded. Since it is kneaded by the apparatus, it has a particle size of about 1 to 2 μm in the ABS resin or HIPS resin, and the dispersed particles are elongated by orientation and have a so-called black and slender island-like sea-island structure. It is considered a heterogeneous compatible (dissolved) system. Moreover, the thermosetting urethane resin considered not to have compatibility (solubility) with ABS resin or HIPS resin was reproduced in the same manner, and the result of TEM photography is shown. As is clear from FIGS. 3 and 4, unlike the styrene-modified acrylic resin, the sea-island structure (see FIG. 1) is not shown. When a thin section film was prepared by a microtome, sufficient affinity was recognized at the interface between the ABS resin and HIPS resin and the resin constituting the ink # 15 (styrene-modified acrylic resin), and peeling was observed at the interface of each resin. Etc. were not recognized. On the other hand, in the case of urethane resin, peeling was recognized at the interface, and it was judged that there was no affinity.
[0043]
As is apparent from Table 1 and also from a copy of the TEM photograph, AS resin (resin constituting ink # 35) for ABS resin, PS resin (ink #) for HIPS resin. Since the AS resin and the PS resin are raw materials for producing the ABS resin and the HIPS resin, respectively, it is considered that each resin is compatible (dissolved). Observation by TEM is not performed.
[0044]
Next, thermal adhesiveness will be described.
Even if the resin that forms the molded product and the resin that forms the ink film and the coating film do not have compatibility (solubility) with each other, if they have thermal adhesiveness with each other, they are repeated many times. It can be molded and recycled.
[0045]
Here, the thermal adhesiveness is, for example, melted by the heat of a single-screw extruder heating tower and finely dispersed to 1000 μm or less by physical force (when finely dispersed, it is 2 It is desirable to use an extruder with high kneading properties such as a shaft extruder), or it is melted by the heat of the molding machine heating tower at the time of molding and finely dispersed to 1000 μm or less by physical force , Anchoring effect, anchoring effect, fastener effect, covalent bond, hydrogen bond, van der Waals force, Coulomb force, adsorption, static electricity at any of the melting stage, cooling solidification stage, and cooling solidification stage It refers to thermal bonding by physical and chemical bonds, effects, and properties such as diffusion, interfacial tension, compatibility, compatibility, and viscoelasticity.
[0046]
As described above, a simple method for evaluating the thermal adhesiveness is about 0.1: 100 in weight ratio between the ink and the molded product. Here, in the affinity evaluation test, the affinity is expanded. In order to obtain a sufficient evaluation result, the resin (resin composing the molded product: resin composing the coating film) is mixed at a weight ratio of 100: 10, and an extruder or laboratory is used. After cooling and solidifying the resin mass obtained by melt-kneading using a melt indexer, make a thin section of several hundred to several μm with a microtome, observe the resin interface with an optical microscope or electron microscope, and peel off When there is no, it can be judged that each resin has thermal adhesiveness. In addition, a molded article using the resin mass obtained or a test piece called pancake is subjected to a gobang test according to JIS K5400 8.4.2, and if the adhesion is 90/100 or more, This resin can be judged to have thermal adhesiveness, capacity (solubility) and the like.
[0047]
As a major factor contributing to the physical properties of thermoplastic resin recycling, it is thought that the resin's molecular bonds are broken due to thermal history during molding or re-pelletization, resulting in an increase in low molecular weight. It is done.
In such a case, it is conceivable to add a virgin resin at a certain ratio in re-pellet or molding, or to replenish only a specific component of the resin. As is clear from the data in the examples described later, there is a tendency for the Izod impact strength to decrease. In applications where this tendency to decrease is an issue, add NBR (acrylonitrile butadiene rubber) for ABS resin, and SBR (styrene butadiene rubber) for HIPS resin. There is.
[0048]
The printing methods that can be carried out in the embodiments of the present invention on the outer surface of the resin molded product of the above-mentioned resin, and in some cases the inner surface, can be carried out on all the printing methods currently performed. An example of the printing method will be described below.
[0049]
Printing methods include, for example, lithographic printing, letterpress printing, intaglio printing, screen printing (silk screen printing), pad printing, tampo printing, gravure printing, offset printing, water transfer, and ink jet. The method is adopted.
[0050]
In other words, printing mainly displays characters, symbols or figures for providing information, and the ink includes thermoplastic acrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride resin / vinyl acetate resin, rosin ester, etc. When a styrene-modified acrylic resin is used, it is necessary to take care to enhance chemical resistance.
[0051]
The weight average molecular weight of the printing ink resin is in the range of 1,000 to 100,000, and when used, from the viewpoint of blurring of characters, cutting and other printability, for example, acrylic resin and styrene-modified acrylic. In general, two or more kinds of resins are mixed and used so that the resins are mixed and denatured.
[0052]
For the purpose of preventing ink from drying during printing, the solvent is generally a solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher and a high boiling point of 200 ° C. or higher when the working atmosphere temperature is high in summer. Is often used.
[0053]
Further, “spray painting” using a spray gun is used for coating when the entire surface of the molded product is coated prior to printing. Examples of the spray coating include electrostatic coating, spray coating, air spray coating, airless spray coating, and airless air coating.
[0054]
Other than that, for example, brush coating, roller brush coating, immersion coating, centrifugal coating, curtain flow coater coating, shower coating, roll coating, ironing coating, powder coating, high and low temperature powder spray coating, fluid immersion, It can also be painted by injection molding transfer painting.
[0055]
In addition, as a method of injecting paint into the mold during the injection molding process, for example, a method of injecting coating material without opening the mold and applying the coating, high pressure in-mold coating, HPIMC method is being developed. It has been broken.
[0056]
Furthermore, Battenfeld, Warwick, Evode, Robert, etc. have been developed by a method in which a paint (powder) is first injected and then a normal molding material (core material) is injected. Called GIPT method, powder injection coating technology.
[0057]
In general, as described above, a printing ink having a viscosity adjusted is used. As described above, a pressure-sensitive adhesive is added to adjust the viscosity, but a high molecular weight resin may be used in order to improve the abrasion and chemical resistance of the ink film. When such a high molecular weight resin is used, “string drawing” occurs during printing. As means for solving these “stringing” problems, the “stringing” can be avoided by adding a part of the same or different low molecular weight resin or adding a high boiling point solvent. .
[0058]
Ink # 25 actually made using PS resin having a weight average molecular weight Mw = 280,000 to 290,000 or ink # 35 made using AS resin having a weight average molecular weight Mw = 190,000 or so is used. When the HIPS resin molded product is printed with the ink # 35 and the ABS resin molded product is printed with the ink # 25, the “string drawing” is generated, and the “string drawing” causes the ink to be in a semi-dried state. In some cases, it was attracted by static electricity, and the molded product was soiled.
[0059]
Therefore, as a means for solving this “stringing” problem, a styrene-modified acrylic resin having compatibility (solubility) and a weight average molecular weight Mw of about 30,000 for each of the HIPS resin and the ABS resin is used. When printing was performed using the modified ink # 35 and the modified ink # 25 that were modified by adding 10 to 30% by weight of the resin constituting the ink, the phenomenon of “string drawing” was avoided. .
[0060]
In addition, it has been confirmed that the “stringing” phenomenon can be avoided even when a high boiling point such as isophorone is used as a diluent solvent.
From the above, the relationship between the viscosity and molecular weight of the ink and the solvent is important for the printing workability. Therefore, it is important to select a resin having a molecular weight, a thickener, and a solvent in consideration of the balance between printability and printing work.
[0061]
As a method and apparatus for regenerating a thermoplastic resin molded product whose surface is printed or painted with ink or paint, one that can be crushed to a size suitable for the subsequent kneading process by using a pulverizer is adopted. The
[0062]
Further, since the resin constituting the molded product and the resin constituting the ink film or / and the coating film have an affinity for each other, the kneading device only needs to maintain the back pressure to such an extent that no surging phenomenon occurs. For this purpose, devices such as multi-screw extruders, NCMs, bus kneaders (busconiders) that have high kneading degree and shear force can be used, but high kneading is not necessary. Generally, single-screw extruders are used. It is enough.
[0063]
In addition, there is no relation to the shape and type of the screw used in the single-screw extruder, and any of those having a constant screw pitch and a pitch gradually decreasing type in which the screw pitch gradually decreases from the supply unit to the metering unit can be used. As a matter of course, an extruder with high kneading property and high shearing force, such as a multi-screw extruder, NCM, etc. can be used without any problem.
[0064]
The composition (formulation) of the ink or paint will be described below.
A thickener is added to adjust the viscosity of the ink to a viscosity suitable for printability. Illustrative examples include natural proteins such as glue, collagen, soluble protein obtained by treating collagen with acid, alkali or hot water, gelatin, casein, dextrin, methylcellulose, carboxymethylcellulose, bidroxyethylcellulose and other celluloses. Examples include derivatives, gum arabic, gum tragacanth, pullulan and dextran.
[0065]
Other than that, as mentioned above, high molecular weight resin, natural polymer resin such as silicone oil, liquid paraffin, polyvinyl alcohol, rosin, natural rubber, latex, synthetic rubber such as nitrile rubber and chloroprene rubber, Examples include kaolin, organic bentonite, water glass, saponified PVA, polyacrylic acid, isobutylene, maleic anhydride copolymer, lacquer, nitrocellulose, and cellulose acetate.
These thickeners are also required to have affinity and compatibility (solubility) with the thermoplastic resin that is the main component of the molded product and the thermoplasticity that constitutes the ink.
[0066]
Examples of the “solvent” that can be used in the ink or paint are as follows.
In the hydrocarbon system, there are normal hexane, low aromatic content mineral spirit, toluene, xylene, terpene oil, methylcyclohexane, ethylcyclohexane and the like.
[0067]
Examples of the alcohol type include methanol, ethanol, isopropanol, normal butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol, and methyl isobutyl carbinol.
[0068]
In the ether alcohol and ether systems, there are methyl cellosolve, cellosolve, butyl cellosolve, tertiary butyl cellosolve, 3 methyl 3-methoxybutanol, methyl carbitol, carbitol, butyl carbitol and the like.
[0069]
For ester and ether ester systems, there are methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, amyl acetate, methyl cellosolve, cellosolve acetate, butyl cellosolve, methoxybutyl acetate, carbitol acetate, propylene glycol monomethyl ether, etc. .
Examples of ketones include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, diacetone alcohol, diisobutyl ketone, and isophorone.
Others include water and dimethylformamide.
[0070]
Other supercritical fluids, inert gases such as carbon dioxide, He, Ne, Ar, and nitrogen gas, flammable gases such as LPG, methane, ethane, propane, butane, and pentane, and flammability such as air, oxygen, and chlorine There is a liquefied gas obtained by liquefying a gas (supporting gas).
[0071]
【Example】
Examples of the present invention will be described below.
Examples relating to a printed molded product, a recycling method thereof, and a recycling ink thereof will be described.
[0072]
(First embodiment)
The printed molded product and the regeneration method of the first example were molded by an injection molding machine and a mold using an injection molding resin {ABS resin manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. (trade name: Stylac 191F White)}. The above-mentioned injection-molded product was prepared by using silk printing ink # 35 (color: red) prepared by dispersing the total amount shown in Table 2 with three rolls until the particle size became 10 μm. Since the 270-mesh Tetron screen was applied to the outer surface of the product, solid printing with a size of 50 mm × 30 mm was performed at five locations.
The silk printing ink # 35 has a particle size of 10 μm or less, is dispersed until a sufficient viscosity is obtained, and is adjusted in viscosity so as to have sufficient printability by adding a solvent or the like.
[Table 2]
Table 3 shows the printability and ink film performance of the ink on the molded product thus obtained. Each test method in Table 3 is according to Table 4.
[Table 3]
In Table 3, * 1) indicates that silk printing is applied to a molded product molded using the molding resin (molded material purchased from the material manufacturer called the virgin material) used for the first time. The results of tests of printability and ink film performance when implemented were shown.
[0075]
In Table 3, * 2) indicates that a molded product molded using a virgin material is subjected to silk printing, and then again crushed and molded into a molded product using a pelletized molding material. The test results of printability and ink film performance when silk printing was performed were shown.
[0076]
A molded product solid-printed with the above ink was pulverized again to 20 mm or less using a pulverizer, and extruded using an extruder. The set temperature of the cylinder was set to 255 ° C., 250 ° C., 245 ° C., and 235 ° C. from the head.
[0077]
Next, pelletization was performed using a pelletizer (the size of the pellets was φ1.6 mm to φ2.1 mm, and the length was about 3.5 mm), and molding was performed again using the pelletized product. No foreign material of red ink was observed on the appearance of.
[0078]
(Second embodiment)
The printed molded product and the printing method of the second embodiment are shown in the first embodiment with the composition shown in Table 5 in the molded product manufactured by the same resin material, molding machine and process as the first embodiment. The ink # 15 for silk printing prepared by the ink manufacturing method was subjected to solid printing at five places on the same screen as in the first example. Table 6 shows the evaluation results of the ink film on the molded product.
[Table 5]
The contents of * 1) and * 2) in Table 6 are the same as in the first embodiment.
[0079]
Next, pelletization was performed in the same manner as in the first example, and molding was performed again using the pelletized material. However, no foreign substance of red ink was observed on the appearance of the molded product.
[0080]
(Third embodiment)
The printed molded product and the regeneration method of the third embodiment use injection molding resin {HIPS resin (trade name: Stylon 492 color: white) manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.} and the same molding as the first embodiment. Ink # 25 for silk printing produced by the ink production method shown in the first example with the formulation shown in Table 7 on the molded product manufactured by the machine and the process is printed on the same screen as the first example. I went 5 places. Table 8 shows the evaluation results of the ink film on the molded product.
[Table 7]
The contents of * 1) and * 2) in Table 8 are the same as those in the first embodiment.
[0081]
Next, pelletization was performed in the same manner as in the first example, and molding was performed again using the pelletized material. However, no foreign substance of red ink was observed on the appearance of the molded product.
[0082]
(Fourth embodiment)
The printed molded product and the regeneration method of the fourth example are the same molding materials as in the third example using an injection molding resin {HIPS resin (trade name: Stylon 492 color: white) manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.} Table 9 shows the evaluation results of the ink film of a molded product produced by a molding machine and process and screen-printed using ink # 15 in the same manner as in the first example. The test method in Table 9 is as shown in Table 4.
The contents of * 1) and * 2) in Table 9 are the same as those in Example 1.
[Table 9]
Next, pelletization was performed in the same manner as in the first example, and molding was performed again using the pelletized material. However, no foreign material of red ink was observed on the appearance of the molded product.
[0084]
Defect phenomena that occur in plastic molding will be described below.
<1> Molded product defects that are difficult to take due to unclear causes include the following.
(1) Burning failure (generated due to oxidation of resin or additives in the heating tower of the molding machine)
(2) Contamination and foreign matter failure (things with resin carbide appearing)
(3) Silver streak (generated due to vaporization of volatile substances on the molded product surface)
(4) Black streak
(5) Poor gloss
(6) Flow mark (occurs when the flow of molten resin changes)
(7) Color unevenness (the color of the previous molding resin is mixed)
(8) Weld mark (occurs where resin collision occurs)
(9) Weld line (occurs where resin collision occurs)
(10) Cloudy
[0085]
<2> Molded product defects that can be improved by improving the mold or changing the shape of the molded product include the following.
(11) Bali
(12) Short shot (not filled with resin)
(13) Sink (a resin whose volume shrinkage is so large that the surface is depressed)
(14) Bubbles
(15) Jetting
(16) Crazing and cracking
(17) Warp and twist
(18) Dimensional variation
(19) Peeling
(20) Scratches
(21) Crack
[0086]
In general, a molded product in which the above-described defective phenomenon has occurred is often discarded because of a problem in use. Among these defective phenomena, in particular, the molded product in which the defects (1) to (10) are generated may be used by painting the surface. However, in general, the coating material used at this time is often made of thermosetting resin, and when re-pelletizing, the coating film becomes a problem and often cannot be re-pelletized. If it is peeled off, it can be re-pelletized.
[0087]
However, if the recycling methods of the embodiments of the present invention are used, these defective products can be coated and coated to be non-defective products, so that the yield of the molding material can be improved. Conventionally, defective molded products are generally disposed of by landfill or burning, but according to the present invention, defective products can be reused as non-defective products, so they play a part in environmental problems. It will be.
[0088]
Below, the number of occurrences of each defect phenomenon in each cycle (turn) of the number of moldings and the number of recyclings in the examples in which the combination of the molding resin and the paint is different is shown.
[0089]
(5th Example)
The method and apparatus for regenerating a printed molded product according to the fifth embodiment is characterized in that printing is performed on the front and back surfaces of an ABS resin molded product.
[0090]
The entire surface of the ABS resin molded product in the second cycle was painted using the paint # 10, and ink # 15 (table10), A logo mark indicating a production / sales company, for example, is silk-printed at the corners of the surface, and the ink # 35 is used on the back surface (the surface not coated) of the molded product, and tampo printing (pad printing) , "Because it is painted and printed with a resin that forms the molded product, and a paint or ink that has an affinity, the molded product can be recycled without removing the coating or removing the print." .
[Table 10]
Also, with the ink # 15, by the same tampo printing as above, the type of resin that forms the molded product, the coating film, the type of resin that forms the ink film, the product weight, the number of times of recycling, the recycling history of recycling, the UL file Information necessary for recycling, such as No, was printed with a barcode. Such information can also be provided on the back surface of the molded product or on the front surface if there is no functional problem.
[0092]
Further, as the barcode, a two-dimensional barcode or the like can be used besides the code. The printed bar code could be read by a bar code reader.
[0093]
The molded product was recycled with a pulverizer, an extruder, and a pelletizer to obtain pellets again. When this pellet was used for molding by an injection molding machine, red, black foreign matter defects, silver streaks, uneven color, cloudiness, etc., which are thought to be caused by the ink film as in the previous example, were caused by virgin materials. There was no difference from the molding process.
The results are shown in Table 10.
[Table 10]
[0094]
(Sixth embodiment)
The sixth example shows the evaluation result of the Goban eye test conducted in order to examine the affinity between the resin constituting the recycled ink for a printed molded product and the resin constituting the molded product.
[0095]
That is, the present inventors print on the surface of the molded product, and JIS standard K5400.
A gobang test was performed according to 8.5.2 to evaluate the affinity. According to Table 12 showing the results (Tables 12-1 and 12-2), HIPS, styrene-modified PPO, ABS, PC, and hard vinyl chloride as the resin constituting the molded product are shown in FIG. 5 and FIG. As shown, it has an affinity with a large number of paint resins. However, PVB (# 144), polyamide (# 129), and acrylic resin (# 102, # 128, and # 151 resins) constituting the ink in the prior art. From FIG. 7, FIG. 8, and Table 11, it is clear that the polyolefin-based PP (or PE) constituting the sheet 20 has no affinity, that is, adherence.
[Table 11]
[0096]
In FIG. 5, the thermoplastic acrylic resin constituting the ink film is uniformly monodispersed in the PS resin in the HIPS resin constituting the molded product.
In FIG. 6, the thermoplastic acrylic resin constituting the ink film is uniformly monodispersed in the AS resin in the ABS resin constituting the molded product.
7 and 8, the thermoplastic acrylic resin constituting the ink film is not dispersed in the PP resin in the PP resin constituting the molded product, and there is a hole in a part of the acrylic resin. It can be seen that it does not show affinity. From this, it is clear that the acrylic resin constituting the ink in the prior art has no affinity, that is, adhesiveness, with the polyolefin-based PP (or PE) constituting the sheet 20.
[0097]
Further, in a molded product obtained by injection molding using a mixed resin obtained by mixing 90 parts of a resin which is a main component of a molded product with 10 parts of a thermoplastic resin constituting the ink, JIS standard K5400 8.5. Table 13 shows the results of the Goban eye test carried out according to 2.
[Table 12]
As is clear from Table 12, the resin having affinity for the polyolefin resin is a skeleton having the same molecular structure as the polyolefin resin or a similar skeleton, for example, a chlorinated polypropylene resin. (# 113, # 132, # 133).
[0099]
It can be seen that an acrylic resin (PMMA) having a completely different molecular structure, or # 104 # 121, # 10, # 149, etc. modified with an acrylic resin do not show any affinity.
[0100]
(Seventh embodiment)
The reproduction ink for the printed molded product of the seventh embodiment is a mixture ratio of various inks (# 15, # 25, # 35, # 102, # 113, # 132, # 149) formulated as a reproduction ink, solvent Ink film performance evaluation results and recycling appropriateness were evaluated, and the results are shown in Table 13.
[Table 13]
(Eighth embodiment)
The reproduction ink for the printed molded product of the eighth embodiment is made of various inks (# 2515, # 3515, # 10215, # 25149, # 35149, # 102149) prepared by blending two resins as reproduction inks. The blending ratio, solvent, ink film performance evaluation results, and recycling appropriateness were evaluated, and the results are shown in Table 15.
[Table 14]
That is, ink # 2515 is a blend of resin 25 at a weight ratio of 7 and resin 15 at a weight ratio of 3.5.
Ink # 3515 is obtained by blending resin 35 in a weight ratio of 7 and resin 15 in a weight ratio of 3.5.
Ink # 10215 is a blend of resin 102 at a weight ratio of 17.5 and resin 15 at 17.5.
Ink # 25149 is obtained by blending resin 25 at a weight ratio of 7 and resin 149 at a weight ratio of 3.5.
Ink # 35149 is obtained by blending resin 35 at a weight ratio of 7 and resin 149 at a weight ratio of 3.5.
Ink # 102149 is obtained by blending resin 102 at a weight ratio of 17.5 and resin 149 at a weight ratio of 17.5.
[0103]
Table 15 shows the blending ratio of diluent S6 used for ink.
[Table 15]
The above-described embodiments and examples are illustrative only, and are not intended to limit the present invention. Those skilled in the art will recognize from the claims, the detailed description of the invention, and the drawings. Modifications and additions are possible without departing from the technical idea of the present invention.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a copy of an electron micrograph showing the state of affinity between a styrene-modified acrylic resin and an ABS resin.
FIG. 2 is a copy of an electron micrograph showing the state of affinity between a styrene-modified acrylic resin and a HIPS resin.
FIG. 3 is a copy of an electron micrograph showing a non-affinity state between a thermosetting urethane resin and an ABS resin in a comparative example.
FIG. 4 is a copy of an electron micrograph showing a non-affinity state between a thermosetting urethane resin and a HIPS resin in a comparative example.
FIG. 5 is a copy of an electron micrograph showing the state of affinity between a thermoplastic acrylic resin and a HIPS resin.
FIG. 6 is a copy of an electron micrograph showing an affinity state between a thermoplastic acrylic resin and an ABS resin.
FIG. 7 is a copy of an electron micrograph showing a non-affinity state between a thermoplastic acrylic resin and a PP resin in a comparative example.
FIG. 8 is a copy of an electron micrograph showing a non-affinity state between a thermoplastic acrylic resin and a PP resin in a comparative example.
[Table 11]
Claims (5)
該成型品の表面の一部に印刷されたインク膜から成る印刷成型品であって、
該印刷成型品を粉砕して成形され再生された再生成型品によって構成された前記成型品において、
該インク膜を構成する樹脂が前記成型品を構成する樹脂と少なくとも双方の界面あるいは境界領域にて互いに親和性をもち、前記成型品の主成分である熱可塑性樹脂と混ぜ合わせて繰り返し成形可能な熱可塑性樹脂によって構成されているとともに、透過型電子顕微鏡で観察した場合に前記成型品の主成分である熱可塑性樹脂中に剥がれなく分散している
ことを特徴とする印刷成型品。A molded product mainly composed of a thermoplastic resin;
A printed molded product comprising an ink film printed on a part of the surface of the molded product,
In the molded product constituted by the regenerated molded product that has been pulverized and regenerated by crushing the printed molded product,
The resin that constitutes the ink film has affinity with the resin that constitutes the molded product at least at the interface or boundary region thereof, and can be repeatedly molded by mixing with the thermoplastic resin that is the main component of the molded product. A printed molded product comprising a thermoplastic resin and dispersed in a thermoplastic resin, which is a main component of the molded product, when observed with a transmission electron microscope.
粉砕あるいはペレタイズされた該印刷成型品により型を用いて成形し、
成形され再生され、インク膜を構成する樹脂と前記成型品を構成する樹脂が、少なくとも双方の界面あるいは境界領域にて互いに親和性をもち、前記成型品の主成分である熱可塑性樹脂と混ぜ合わせて繰り返し成形可能な熱可塑性樹脂によって構成されているとともに、透過型電子顕微鏡で観察した場合に前記成型品の主成分である熱可塑性樹脂中に剥がれなく分散している該成型品に対して、該成型品を構成する前記熱可塑性樹脂と混ぜ合わせて繰り返し成形可能な熱可塑性樹脂によって構成されたインクを印刷する
ことを特徴とする印刷成型品の製造方法。Crushing the printed molded product partially printed with an ink film composed of a thermoplastic resin that can be repeatedly molded by mixing with the thermoplastic resin constituting the molded product on the surface of the molded product;
Molded with a mold using the pulverized or pelletized printed molded product,
The resin that forms and regenerates the ink film and the resin that forms the molded product have an affinity for each other at least at the interface or boundary region between them, and is mixed with the thermoplastic resin that is the main component of the molded product. For the molded product that is composed of a thermoplastic resin that can be repeatedly molded and dispersed without peeling in the thermoplastic resin that is the main component of the molded product when observed with a transmission electron microscope, A method for producing a printed molded article, comprising: printing an ink composed of a thermoplastic resin that can be repeatedly molded by being mixed with the thermoplastic resin constituting the molded article.
前記成型品の主成分である前記熱可塑性樹脂が、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、アミノ系樹脂、オレフィン系樹脂、エステル系樹脂に属する樹脂またはそれに類する樹脂の少なくとも１つによって構成されているとともに、
前記インク膜を構成する前記熱可塑性樹脂が、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、アミノ系樹脂、オレフィン系樹脂に属する樹脂に属する樹脂またはそれに類する樹脂の少なくとも１つによって構成されている
ことを特徴とする印刷成型品。In claim 1,
The thermoplastic resin that is the main component of the molded article is constituted by at least one of an acrylic resin, a styrene resin, a vinyl resin, an amino resin, an olefin resin, a resin belonging to an ester resin, or a similar resin As well as
The thermoplastic resin constituting the ink film is constituted by at least one of a resin belonging to an acrylic resin, a styrene resin, a vinyl resin, an amino resin, a resin belonging to an olefin resin, or a similar resin. Printed molded product characterized by that.
前記成型品の主成分である前記熱可塑性樹脂が、ハイインパクトポリスチレン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ナイロン樹脂、硬質塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、の少なくともいずれか１つによって構成されているとともに、
前記インク膜を構成する前記熱可塑性樹脂が、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合樹脂、アクリル樹脂、スチレン変性アクリル樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂およびその他のいずれか１つまたは少なくともいずれか２つによって構成されている
ことを特徴とする印刷成型品。In claim 3,
The thermoplastic resin that is the main component of the molded article is at least one of high impact polystyrene resin, polyphenylene ether resin, ABS resin, polycarbonate resin, nylon resin, hard vinyl chloride resin, polypropylene resin, polyethylene resin. Configured, and
The thermoplastic resin constituting the ink film is a polystyrene resin, an acrylonitrile / styrene copolymer resin, an acrylic resin, a styrene-modified acrylic resin, a chlorinated polypropylene resin, a polyphenylene ether resin, or any other one or at least any two. Printed molded product characterized by comprising one piece.
該成型品の表面に塗装された塗膜を備え、
前記インク膜が、前記成型品の前記塗膜表面の一部に印刷されており、
前記塗膜およびインク膜を構成する樹脂と前記成型品を構成する樹脂が、少なくとも双方の界面あるいは境界領域にて互いに親和性をもち、前記成型品の主成分である熱可塑性樹脂と混ぜ合わせて繰り返し成形可能な熱可塑性樹脂によって構成されているとともに、透過型電子顕微鏡で観察した場合に前記成型品の主成分である熱可塑性樹脂中に剥がれなく分散している
ことを特徴とする印刷成型品。In claim 1,
It has a coating film painted on the surface of the molded product,
The ink film is printed on a part of the coating film surface of the molded product,
The resin constituting the coating film and the ink film and the resin constituting the molded product have affinity to each other at least at the interface or boundary region between them, and are mixed with the thermoplastic resin that is the main component of the molded product. Printed molded product characterized in that it is composed of a thermoplastic resin that can be repeatedly molded and dispersed in the thermoplastic resin that is the main component of the molded product when observed with a transmission electron microscope .
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