JP3823797B2 - Water-based ink set for inkjet recording - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録装置に使用するインクジェット記録用水性インクセットに関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式とは、急激に加熱することで発生した気泡の作用で微細ノズルからインクを吐出するバブル方式、電圧印加により変形する圧電素子の作用で微細ノズルからインクを吐出するピエゾ方式等のインク吐出方式により、基本色である数色のインクを、数ピコリットル〜数十ピコリットルの微小液滴にして選択的に紙面上に着弾させることにより画像を形成する記録方式である。
【０００３】
上記インクジェット記録方式は、微小液滴の吐出を高精度で制御することによって、フルカラーに近い色の再現及び粒状感のない画像の形成を可能とし、高い印字品質及び高い印画品質を実現できる点において優れている。しかしながら、そのような高精度で微小液滴の吐出を行うためには充分に細い吐出ノズルを用いた高精度の着弾制御技術が必要であり、インク中のゴミ、不純物は除去される必要がある。そのためインクジェット記録用水性インクには精密濾過がなされ、インクに接する全ての部品には充分に洗浄された材料が使用される必要がある。
【０００４】
ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの４色のインクからなるインクセットを用いる一般的なフルカラーインクジェットプリンタは、紙への着色性及び毒性の観点からその多くがアニオン性染料を含むインクを使用している。しかしながら、アニオン性染料を含むインクは、特にイエロー等の色において鮮明さが不充分であり、より鮮明な画像に対する要望がある。この要望を満たすためには、マーカーペン等に使用されており、鮮明な発色性を有するカチオン性染料を使用することが好ましい。一方、カチオン性染料を含むインクは、それぞれ単色での鮮明さはあるが、全てのインクに使用した場合は、色のバランスの面から好適とは言いがたい。したがって、鮮明かつ色バランスのよい画像を得るには、アニオン性染料を含むインクとカチオン性染料を含むインクとを併用した方が好ましい。
【０００５】
しかしながら、アニオン性染料を含むインクとカチオン性染料を含むインクとを併用した場合、インクジェットプリンタの各色のヘッド吐出部は同じ面に近接して配置されており、また上記ヘッド吐出部を清掃するためのワイパは各色のヘッド吐出部で同じワイパが使用されるため、そのヘッド吐出部においてインク同士が混合し、不溶性無機塩の生成又は染料析出による析出物を生じるおそれがある。析出物の生成量は、染料の種類及び濃度、並びに、溶剤の種類及び濃度等によって異なるが、析出物が生成することで、ヘッド吐出部で目詰まりが発生したり、高精度の吐出の着弾制御ができなくなる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述した問題点を解決するためになされたものであり、アニオン性染料を含むインクとカチオン性染料を含むインクとを併用した場合においても、ヘッド吐出部で目詰まりの発生がなく安定した吐出が可能で、高信頼性、高精度で鮮明かつ色バランスのよい記録ができるインクジェット記録用水性インクセットを提供することを目的とするものである。
【０００７】
【発明を解決するための手段】
本発明は、複数色のインクから構成されるインクジェット記録用水性インクセットであって、アニオン性染料を含むインク及びカチオン性染料を含むインクを少なくともそれぞれ１種ずつ含むものであり、前記アニオン性染料を含むインク及び／又は前記カチオン性染料を含むインクは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びポリエチレングリコールからなる群より選択される少なくとも２種のグリコール、ポリビニルピロリドン、並びに、水を含むものであるインクジェット記録用水性インクセットである。以下に本発明を詳述する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明のインクジェット記録用水性インクセットは、複数色のインクから構成されるものであり、上記アニオン性染料を含むインク及び上記カチオン性染料を含むインクを少なくともそれぞれ１種ずつ含むものである。
【０００９】
上記アニオン性染料としては特に限定されず、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー ８、１１、１２、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１００、１１０、１３２；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １、３、７、１１、１７、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、７６、９８、９９；Ｃ．Ｉ．リィアクティブイエロー ２、３、１７、２５、３７、４２；Ｃ．Ｉ．フードイエロー ３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド ２、４、９、１１、２０、２３、２４、３１、３９、４６、６２、７５、７９、８０、８３、８９、９５、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド ６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、４２、５１、５２、８０、８３、８７、８９、９２、１０６、１１４、１１５、１３３、１３４、１４５、１５８、１９８、２４９、２６５、２８９；Ｃ．Ｉ．リィアクティブレッド ７、１２、１３、１５、１７、２０、２３、２４、３１、４２、４５、４６、５９；Ｃ．Ｉ．フードレッド ８７、９２、９４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １、１５、２２、２５、４１、７６、７７、８０、８６、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２２６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー １、７、９、１５、２２、２３、２５、２９、４０、４３、５９、６２、７４、７８、８０、９０、１００、１０２、１０４、１１７、１２７、１３８、１５８、１６１；Ｃ．Ｉ．リィアクティブブルー ４、５、７、１３、１４、１５、１８、１９、２１、２６、２７、２９、３２、３８、４０、４４、１００；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１０７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック １７、１９、２２、３１、３２、５１、６２、７１、７４、１１２、１１３、１５４、１６８、１９５；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック ２、４８、５１、５２、１１０、１１５、１５６；Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２等を挙げることができる。これらのアニオン性染料は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。上記アニオン性染料の配合量は、上記アニオン性染料を含むインク全量に対して０．１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは０．３〜１５重量％、更に好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００１０】
上記カチオン性染料としては特に限定されず、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、１１、１３、１４、１９、２１、２５、３２、３３、３６、５１；Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２、１５、２１、２２；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３、３７、３８、３９、９２；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、３、７、１０、１４；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、１９、２４、２５、２６、２８、２９、４５、５４、６５；Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１、４；Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１、１２；Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、８等を挙げることができる。これらのカチオン性染料は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。上記カチオン性染料の配合量は、上記カチオン性染料を含むインク全量に対して０．１〜１０重量％が好ましく、より好ましくは０．２〜３重量％である。
【００１１】
上記アニオン性染料を含むインク及び／又は上記カチオン性染料を含むインクの少なくとも一方は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びポリエチレングリコールからなる群より選択される少なくとも２種のグリコールを含むものである。上記ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びポリエチレングリコールからなる群より選択される少なくとも２種のグリコールは、アニオン性染料を含むインクに含まれていることが好ましい。
【００１２】
本発明のインクジェット記録用水性インクセットを構成するインクに含まれているアニオン性染料及びカチオン性染料は、水溶液中においてそれぞれカチオンとアニオンとに解離する。したがって、アニオン性染料を含む水性インクとカチオン性染料を含む水性インクとを混合した場合、混合したインク中でアニオン性染料中のアニオンとカチオン性染料中のカチオンとが引き合い、染料の母体同士が結合することによって析出物を生じると考えられる。一般的にアニオンとカチオンは互いに引き合いやすく、析出物の生成を防ぐことは困難であるが、染料に起因する析出物は染料溶解性の悪い有機溶媒から発生しやすく、染料溶解性と析出物の発生しやすさは、反比例するものと考えられる。これは、溶媒によって染料の周りを取り囲む強さが異なるためであると考えられる。
【００１３】
そこで、本発明者は、析出物の生成を抑制できる染料溶解性の高い溶媒について鋭意検討を重ねた結果、アニオン性染料及びカチオン性染料に対する溶解性が非常に良好な溶媒として、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、及び、ポリエチレングリコールを見出した。これらのグリコールが持つ炭化水素基及び水酸基の割合、並びに、分子の大きさが、上記染料を取り囲むのに好適であると考えられ、更に量体が異なる２種以上の上記グリコールを含むことでより大きな効果が得られることを見出した。上記グリコールが、アニオン性染料及びカチオン性染料のどちらに対してより好適に効果を示すかは定かでないが、アニオン性染料とカチオン性染料とが混合されたときは、どちらか一方又は双方の染料に作用し、インクからの析出物の生成を著しく抑制できる。
【００１４】
上記ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びポリエチレングリコールからなる群より選択される２種のグリコールの配合量は、上記アニオン性染料を含むインク及び／又は上記カチオン性染料を含むインク全量に対して１０〜４５重量％が好ましい。１０重量％未満であると、上記アニオン性染料を含むインクと上記カチオン性染料を含むインクとを混合した際又はインク中の揮発成分が蒸発した際に析出が発生するおそれがあり、４５重量％を超えると、揮発成分の蒸発後の粘度が高粘度となるため、吐出性、メンテナンス性の面で不具合が生じることがある。上記ポリエチレングリコールを選択する場合は、ポリエチレングリコールの平均分子量は２００〜６００が好ましい。平均分子量が２００未満であると、染料を取り囲む強さが低下すると考えられ、上記アニオン性染料を含むインクと上記カチオン性染料を含むインクとを混合した際に析出物が発生することがあり、平均分子量が６００を超えると、揮発成分蒸発後の粘度が高粘度となるため、吐出性、メンテナンス性の面で不具合が生じることがある。より好ましくは２００〜３００である。
【００１５】
上記アニオン性染料を含むインク及び／又は上記カチオン性染料を含むインクは、ポリビニルピロリドンを含むものである。なかでも上記ポリビニルピロリドンは、アニオン性染料を含むインクに含まれることが好ましい。本発明者は、上記グリコールを用いることで、インクからの析出物を抑制できることを見出したが、染料の種類によっては効果が不充分であった。本発明者は更に鋭意検討を重ねた結果、インク溶媒に更に水溶性高分子、特にポリビニルピロリドンを加えた場合に、より効果的に析出を抑制できることを見出し、本発明を完成させるに至った。上記ポリビニルピロリドンが、インク中の水分子との水和現象によりクラスターを形成し、上記グリコールに取り囲まれたアニオン性染料とカチオン性染料は更に結合が困難になるものと思われる。
【００１６】
上記ポリビニルピロリドンの配合量は、上記アニオン性染料を含むインク及び／又は上記カチオン性染料を含むインク全量に対して０．１〜５重量％が好ましい。０．１重量％未満であると、染料を取り囲む強さが低下すると考えられ、上記アニオン性染料を含むインクと上記カチオン性染料を含むインクとを混合した際に析出物が発生することがあり、５重量％を超えると、揮発成分蒸発後の粘度が高粘度となるため、吐出性、メンテナンス性の面で不具合が生じることがある。より好ましくは０．３〜３重量％、更に好ましくは０．５〜１．５重量％である。上記ポリビニルピロリドンの平均分子量は２０００〜２００００が好ましい。２０００未満であると、染料を取り囲む強さが低下すると考えられ、上記アニオン性染料を含むインクと上記カチオン性染料を含むインクとを混合した際に析出物が発生することがあり、２００００を超えると、揮発成分蒸発後の粘度が高粘度となるため、吐出性、メンテナンス性の面で不具合が生じることがある。より好ましくは２０００〜３０００である。
【００１７】
上記水は特に限定されないが、脱イオン水（純水）を使用することが好ましい。上記水の配合量は、インク粘度を正常に吐出できるよう低く保つために、上記アニオン性染料を含むインク及び／又は上記カチオン性染料を含むインク全量に対して４０重量％以上であることが好ましい。
【００１８】
本発明のインクジェット記録用水性インクセットに用いられるインクは、湿潤剤及び浸透剤を含有するものであってもよい。上記湿潤剤は、主にインクジェットヘッドの先端部におけるインク成分の析出及びインクの乾固を防止する目的で添加される。上記湿潤剤としては特に限定されず、例えば、ポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール等のアルキレングリコール類；グリセリン；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のピロリドン類を挙げることができる。これらの湿潤剤は、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００１９】
上記のジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びポリエチレングリコールからなる群より選択されるグリコールは、湿潤剤としての性質を有しており、上記グリコールを含むインクには、上記湿潤剤が併用される必要はないが、併用することも可能である。上記グリコールと上記湿潤剤とが併用されたときの上記グリコールと上記湿潤剤の配合量は、インク全量に対して１０〜４５重量％が好ましい。１０重量％未満では、湿潤作用が不充分となり、インク成分の析出及びインクの乾固等の問題を生じることがあり、４５重量％を超えると、インクが必要以上に増粘し、インクの吐出性に悪影響を与えることがある。上記グリコールを含まないインクに上記湿潤剤を添加する場合、その配合量は、インク全量に対して５〜５０重量％が好ましい。５重量％未満であると、湿潤作用が不充分となり、インク成分の析出及びインクの乾固等の問題を生じることがあり、５０重量％を超えると、インクが必要以上に増粘し、インクを吐出できなくなったり、記録紙上でのインクの乾燥が極端に遅くなる等の問題を生じることがある。より好ましくは１０〜４０重量％である。
【００２０】
上記浸透剤は、記録紙へのインクの浸透速度を速めることにより、紙面上でのインクの乾燥を速め、ブリーディング及びフェザリングを防止する目的で添加される。なお、ブリーディングとは、記録紙上での異なる色の境界でのにじみを意味し、フェザリングとは、インクの浸透に伴う紙の繊維に沿ったヒゲ状のにじみを意味する。上記浸透剤としては、低臭気性で蒸気圧の低い多価アルコールモノアルキルエーテルを使用することが好ましい。上記多価アルコールモノアルキルエーテルとしては特に限定されないが、例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等が好適に使用される。
【００２１】
上記多価アルコールアルキルエーテルの配合量は、本発明で用いられるインクのインク全量に対して２〜２０重量％が好ましい。２重量％未満であると、記録紙へのインクの浸透速度が遅いため、インクの記録紙上での乾燥時間及びにじみの問題を生じることがあり、２０重量％を超えると、記録紙へのインクの浸透が過剰となるため、記録紙の裏までインクが達してしまったり、にじみの問題を生じることがある。
【００２２】
本発明で用いられるインクには、記録紙へのインクの浸透性及び乾燥性を制御する目的で、エタノール、イソプロピルアルコール等の１価アルコールを使用することもできる。更に必要に応じて従来公知の樹脂バインダー、ポリビニルピロリドン以外の水溶性高分子、界面活性剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、染料溶解剤、防腐防カビ剤等を使用することもできる。本発明で用いられるインクを、熱エネルギーの作用によってインクを吐出させるタイプのインクジェット記録方式に適用する場合には、例えば、比熱、熱膨張係数及び熱電導率等の熱的な物性値が調整されることもある。
【００２３】
なお、本発明のインクジェット記録用水性インクセットは、フルカラーの画像を得る場合には、一般にブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの４色のインクから構成されるが、５色以上であっても、３色以下であってもよい。
【００２４】
以上のように、本発明のインクジェット記録用水性インクセットは、従来技術の問題点が充分に解決されており、アニオン染料を含むインクとカチオン性染料を含むインクとが混合しても、染料の析出等の問題を発生しない。
【００２５】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。下記の各々の組成のインクを調製し、これらをインクジェット記録用インクセットとした。
【００２６】
（実施例１）
＜ブラックインク組成＞
Ｃ．Ｉ．フードブラック２ １．０重量％
ポリエチレングリコール（重量平均分子量２００） １９．０重量％
ジエチレングリコール ９．０重量％
ポリビニルピロリドン（重量平均分子量２５００） １．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ５．０重量％
純水 ６５．０重量％
＜イエローインク組成＞
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー４０ ０．８重量％
ポリエチレングリコール（重量平均分子量２００） １４．０重量％
２−ピロリドン １７．０重量％
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ３．０重量％
純水 ６５．２重量％
＜マゼンタインク組成＞
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２ １．０重量％
ポリエチレングリコール（重量平均分子量２００） １２．０重量％
トリエチレングリコール １４．０重量％
ポリビニルピロリドン（重量平均分子量２５００） １．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ２．０重量％
純水 ７０．０重量％
＜シアンインク組成＞
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３ ０．８重量％
グリセリン １４．０重量％
ポリエチエレングリコール（重量平均分子量２００） １０．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ６．０重量％
純水 ６９．２重量％
【００２７】
（実施例２）
＜ブラックインク組成＞
Ｃ．Ｉ．フードブラック２ ０．８重量％
ポリエチレングリコール（重量平均分子量３００） ２０．０重量％
トリエチレングリコール ５．０重量％
ジエチレングリコール ５．０重量％
ポリビニルピロリドン（重量平均分子量２５００） ０．６重量％
ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル ３．０重量％
純水 ６５．６重量％
＜イエローインク組成＞
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１９ ０．５重量％
ポリエチレングリコール（重量平均分子量２００） １４．０重量％
２−ピロリドン １７．０重量％
ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル ３．０重量％
純水 ６５．５重量％
＜マゼンタインク組成＞
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１ ０．５重量％
ポリエチレングリコール（重量平均分子量２００） １４．０重量％
２−ピロリドン １７．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ４．０重量％
純水 ６４．５重量％
＜シアンインク組成＞
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９ １．０重量％
ポリエチレングリコール（重量平均分子量２００） １５．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
ポリビニルピロリドン（重量平均分子量２５００） １．４重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ４．０重量％
純水 ７０．６重量％
【００２８】
（実施例３）
＜ブラックインク組成＞
Ｃ．Ｉ．フードブラック２ ０．５重量％
ポリエチレングリコール（重量平均分子量３００） １２．０重量％
ジエチレングリコール １５．０重量％
ポリビニルピロリドン（重量平均分子量２５００） ０．７重量％
ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル ２．０重量％
純水 ６９．８重量％
＜イエローインク組成＞
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２ ０．５重量％
ポリエチレングリコール（重量平均分子量２００） １４．０重量％
２−ピロリドン １７．０重量％
ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル ４．０重量％
純水 ６４．５重量％
＜マゼンタインク組成＞
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２ １．０重量％
ポリエチレングリコール（重量平均分子量２００） １９．２重量％
トリエチレングリコール ９．０重量％
ポリビニルピロリドン（重量平均分子量２５００） ０．９重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ５．０重量％
純水 ６４．９重量％
＜シアンインク組成＞
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９ １．５重量％
ポリエチレングリコール（重量平均分子量３００） １７．０重量％
ジエチレングリコール １２．０重量％
ポリビニルピロリドン（重量平均分子量２５００） ０．５重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ４．０重量％
純水 ６５．０重量％
【００２９】
（実施例４）
＜ブラックインク組成＞
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２ ０．６重量％
グリセリン １６．０重量％
２−ピロリドン １２．０重量％
ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル ５．０重量％
純水 ６６．４重量％
＜イエローインク組成＞
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１ ０．５重量％
グリセリン １６．０重量％
２−ピロリドン １２．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ４．０重量％
純水 ６７．５重量％
＜マゼンタインク組成＞
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１０７ １．０重量％
ポリエチレングリコール（重量平均分子量３００） ２３．０重量％
トリエチレングリコール ６．０重量％
ポリビニルピロリドン（重量平均分子量２５００） １．２重量％
ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル ２．０重量％
純水 ６６．８重量％
＜シアンインク組成＞
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１ ０．４重量％
ポリエチレングリコール（重量平均分子量２００） １４．０重量％
２−ピロリドン １７．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ３．０重量％
純水 ６５．６重量％
【００３０】
（比較例１）
＜ブラックインク組成＞
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４ ０．５重量％
ポリエチレングリコール（重量平均分子量３００） １９．２重量％
グリセリン ６．０重量％
ポリビニルピロリドン（重量平均分子量２５００） ０．９重量％
ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル ３．０重量％
純水 ７０．４重量％
＜イエローインク組成＞
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１ ０．４重量％
グリセリン １９．０重量％
ジエチレングリコール（重量平均分子量２００） １０．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ５．０重量％
純水 ７５．６重量％
＜マゼンタインク組成＞
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９ １．０重量％
ポリエチレングリコール（重量平均分子量２００） １９．２重量％
ジエチレングリコール ９．０重量％
グリセリン ０．９重量％
ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル ３．０重量％
純水 ６６．９重量％
＜シアンインク組成＞
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９ １．５重量％
グリセリン １９．２重量％
トリエチレングリコール ６．０重量％
ポリビニルピロリドン（重量平均分子量２５００） ０．３重量％
ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル ２．０重量％
純水 ６８．０重量％
【００３１】
（比較例２）
＜ブラックインク組成＞
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２ ０．６重量％
グリセリン １６．０重量％
２−ピロリドン １２．０重量％
ジエチレングリコールモノメチルエーテル ５．０重量％
純水 ６６．４重量％
＜イエローインク組成＞
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１ ０．４重量％
ポリエチレングリコール（重量平均分子量２００） １４．０重量％
２−ピロリドン １７．０重量％
ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル ３．０重量％
純水 ６５．６重量％
＜マゼンタインク組成＞
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２ １．０重量％
ポリエチレングリコール（重量平均分子量２００） １９．０重量％
ジエチレングリコール ８．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ５．０重量％
純水 ６７．０重量％
＜シアンインク組成＞
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ １．５重量％
２−ピロリドン １９．２重量％
ジエチレングリコール ９．０重量％
ポリビニルピロリドン（重量平均分子量２５００） ０．９重量％
ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル ２．０重量％
純水 ６４．４重量％
【００３２】
（比較例３）
＜ブラックインク組成＞
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２ ０．６重量％
グリセリン １６．０重量％
２−ピロリドン １２．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ４．０重量％
純水 ６７．４重量％
＜イエローインク組成＞
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２ ０．６重量％
グリセリン １６．０重量％
２−ピロリドン １２．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル ３．０重量％
純水 ６８．４重量％
＜マゼンタインク組成＞
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２ １．０重量％
ポリエチレングリコール（重量平均分子量３００） １９．２重量％
２−ピロリドン ９．０重量％
ポリビニルピロリドン（重量平均分子量２５００） ０．９重量％
ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル ２．０重量％
純水 ６７．９重量％
＜シアンインク組成＞
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９ ０．４重量％
グリセリン １６．０重量％
２−ピロリドン １２．０重量％
ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル ３．０重量％
純水 ６８．６重量％
【００３３】
（性能評価）実施例１〜４及び比較例１〜３で作製したインクセットそれぞれについて、各インク材料を充分に混合攪拌した後、０．２μｍのメンブランフィルタで濾過して評価に使用した。
【００３４】
評価１：吐出評価
吐出装置には、記録ヘッド内のインクにピエゾ素子振動による圧力を与えて液滴を発生させて記録を行うオンデマンドタイプのマルチヘッド（吐出オリフィス径４０μｍ、駆動電圧３０ボルト、周波数１０ｋＨｚ）を使用した。評価試験は、カートリッジ内のインクがなくなるまで４色同時に記録を続け、インクが吐出されない不吐出及び吐出方向にずれを生じた曲がりが認められた場合は、パージ（インク吐出部に負圧をかけてそのインクを強制排出する）を行い、その回復具合を確認した。以下の基準にしたがって評価した。
○…不吐出及び曲がりが最後まで全くなかった。
△…不吐出及び曲がりがわずかに生じたが、パージにより回復した。
×…不吐出及び曲がりが生じ、パージにより回復しなかった。
【００３５】
評価２：プリンター吐出部の顕微鏡観察
上記吐出評価を実施した後、プリンタ吐出部の顕微鏡観察を行った。以下の基準にしたがって評価した。
○…析出物は見られなかった。
×…析出物が確認された。
表１に結果を示した。
【００３６】
【表１】
表１に示した通り、各実施例で作製したインクセットにおいて、析出物の生成による吐出部での目詰まりは発生しなかった。また、顕微鏡観察の結果、吐出評価で×となったインクセットを用いたプリンタにおいて吐出部で析出物が確認されたが、それ以外のプリンタにおいて析出物は見られなかった。
【００３８】
【発明の効果】
本発明は、上述の構成よりなるので、アニオン性染料を含むインクとカチオン性染料を含むインクとを併用した場合においても、ヘッド吐出部の目詰まりの発生がなく安定した吐出が可能で、高信頼性、高精度で鮮明かつ色バランスのよい記録ができるインクジェット記録用水性インクセットを提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an aqueous ink set for ink jet recording used in an ink jet recording apparatus.
[0002]
[Prior art]
The ink jet recording method is an ink such as a bubble method in which ink is ejected from fine nozzles by the action of bubbles generated by rapid heating, and a piezo method in which ink is ejected from fine nozzles by the action of a piezoelectric element deformed by voltage application. This is a recording method in which an image is formed by selectively ejecting ink of several colors, which are basic colors, into fine droplets of several picoliters to several tens of picoliters on a paper surface by an ejection method.
[0003]
The above-mentioned ink jet recording method is capable of reproducing a color close to full color and forming an image without graininess by controlling the discharge of micro droplets with high accuracy, and realizing high print quality and high print quality. Are better. However, in order to discharge such fine droplets with such high accuracy, a high-precision landing control technique using a sufficiently thin discharge nozzle is necessary, and dust and impurities in the ink need to be removed. . For this reason, water-based ink for ink jet recording is subjected to microfiltration, and all parts that come into contact with the ink must be made of a sufficiently cleaned material.
[0004]
A general full-color inkjet printer using an ink set composed of four colors of black, yellow, magenta, and cyan uses an ink containing an anionic dye from the viewpoint of colorability and toxicity to paper. . However, the ink containing an anionic dye has insufficient sharpness particularly in colors such as yellow, and there is a demand for a clearer image. In order to satisfy this demand, it is preferable to use a cationic dye which is used in a marker pen or the like and has a clear color developability. On the other hand, the ink containing the cationic dye has clearness in each single color, but when used for all inks, it is difficult to say that it is preferable from the viewpoint of color balance. Therefore, in order to obtain a clear and well-balanced image, it is preferable to use an ink containing an anionic dye and an ink containing a cationic dye in combination.
[0005]
However, when an ink containing an anionic dye and an ink containing a cationic dye are used in combination, the head discharge portions of the respective colors of the ink jet printer are arranged close to the same surface, and the head discharge portion is cleaned. Since the same wiper is used in the head discharge portions of the respective colors, the inks are mixed in the head discharge portion, and there is a possibility that insoluble inorganic salts are formed or precipitates are formed due to dye precipitation. The amount of precipitate generated varies depending on the type and concentration of the dye and the type and concentration of the solvent. However, the generation of the precipitate may cause clogging at the head discharge section or landing of high-precision discharge. It becomes impossible to control.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made to solve the above-described problems, and there is no occurrence of clogging at the head discharge portion even when an ink containing an anionic dye and an ink containing a cationic dye are used in combination. An object of the present invention is to provide a water-based ink set for ink jet recording capable of stable ejection, capable of recording with high reliability, high accuracy, clearness and good color balance.
[0007]
[Means for Solving the Invention]
The present invention is an aqueous ink set for ink-jet recording composed of inks of a plurality of colors, and includes at least one ink containing an anionic dye and one ink containing a cationic dye. And / or the ink containing the cationic dye comprises at least two glycols selected from the group consisting of diethylene glycol, triethylene glycol, and polyethylene glycol, polyvinyl pyrrolidone, and water-based ink for inkjet recording containing water Is a set. The present invention is described in detail below.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The water-based ink set for ink-jet recording of the present invention is composed of inks of a plurality of colors, and contains at least one each of the ink containing the anionic dye and the ink containing the cationic dye.
[0009]
The anionic dye is not particularly limited, and examples thereof include C.I. I. Direct yellow 8, 11, 12, 27, 28, 33, 39, 44, 50, 58, 85, 86, 87, 88, 89, 98, 100, 110, 132; I. Acid Yellow 1, 3, 7, 11, 17, 23, 25, 29, 36, 38, 40, 42, 44, 76, 98, 99; C.I. I. Reactive Yellow 2, 3, 17, 25, 37, 42; C.I. I. Food Yellow 3; C.I. I. Direct Red 2, 4, 9, 11, 20, 23, 24, 31, 39, 46, 62, 75, 79, 80, 83, 89, 95, 197, 201, 218, 220, 224, 225, 226, 227, 228, 229, 230; C.I. I. Acid Red 6, 8, 9, 13, 14, 18, 26, 27, 32, 35, 42, 51, 52, 80, 83, 87, 89, 92, 106, 114, 115, 133, 134, 145, 158, 198, 249, 265, 289; I. Reactive Red 7, 12, 13, 15, 17, 20, 23, 24, 31, 42, 45, 46, 59; C.I. I. Food Red 87, 92, 94; C.I. I. Direct Blue 1, 15, 22, 25, 41, 76, 77, 80, 86, 90, 98, 106, 108, 120, 158, 163, 168, 199, 226; C.I. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 22, 23, 25, 29, 40, 43, 59, 62, 74, 78, 80, 90, 100, 102, 104, 117, 127, 138, 158, 161; C. I. Reactive Blue 4, 5, 7, 13, 14, 15, 18, 19, 21, 26, 27, 29, 32, 38, 40, 44, 100; C.I. I. Direct violet 107; I. Direct Black 17, 19, 22, 31, 32, 51, 62, 71, 74, 112, 113, 154, 168, 195; C.I. I. Acid Black 2, 48, 51, 52, 110, 115, 156; I. Food black 1, 2 etc. can be mentioned. These anionic dyes may be used independently and 2 or more types may be used together. The amount of the anionic dye is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.3 to 15% by weight, still more preferably 0.5 to 10% by weight based on the total amount of the ink containing the anionic dye. %.
[0010]
The cationic dye is not particularly limited, and examples thereof include C.I. I. Basic yellow 1, 2, 11, 13, 14, 19, 21, 25, 32, 33, 36, 51; I. C. Basic Orange 2, 15, 21, 22; I. B. Basic Red 1, 2, 9, 12, 13, 37, 38, 39, 92; I. C. basic violet 1, 3, 7, 10, 14; I. Basic blue 1, 3, 5, 7, 9, 19, 24, 25, 26, 28, 29, 45, 54, 65; C.I. I. B. Basic Green 1, 4; I. B. Basic Brown 1, 12; I. Basic black 2, 8, etc. can be mentioned. These cationic dyes may be used alone or in combination of two or more. The amount of the cationic dye is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.2 to 3% by weight, based on the total amount of the ink containing the cationic dye.
[0011]
At least one of the ink containing the anionic dye and / or the ink containing the cationic dye contains at least two kinds of glycols selected from the group consisting of diethylene glycol, triethylene glycol and polyethylene glycol. It is preferable that at least two kinds of glycols selected from the group consisting of diethylene glycol, triethylene glycol and polyethylene glycol are contained in an ink containing an anionic dye.
[0012]
The anionic dye and the cationic dye contained in the ink constituting the aqueous ink set for inkjet recording of the present invention are dissociated into a cation and an anion, respectively, in an aqueous solution. Therefore, when an aqueous ink containing an anionic dye and an aqueous ink containing a cationic dye are mixed, the anion in the anionic dye and the cation in the cationic dye attract each other in the mixed ink, and the base of the dye is It is thought that a precipitate is formed by bonding. In general, anions and cations are easily attracted to each other, and it is difficult to prevent the formation of precipitates. However, precipitates resulting from dyes are likely to be generated from organic solvents having poor dye solubility. Ease of occurrence is considered to be inversely proportional. This is considered to be because the strength surrounding the dye varies depending on the solvent.
[0013]
Therefore, as a result of intensive investigations on a solvent having high dye solubility that can suppress the formation of precipitates, the present inventors have found that diethylene glycol, triethylene are used as solvents having very good solubility in anionic dyes and cationic dyes. Glycol and polyethylene glycol were found. It is considered that the ratio of the hydrocarbon groups and hydroxyl groups of these glycols and the size of the molecules are suitable for enclosing the dye, and further by including two or more kinds of glycols having different isomers. It was found that a great effect can be obtained. It is unclear whether the glycol has a more favorable effect on an anionic dye or a cationic dye, but when an anionic dye and a cationic dye are mixed, either one or both dyes And the generation of precipitates from the ink can be remarkably suppressed.
[0014]
The blending amount of two kinds of glycols selected from the group consisting of diethylene glycol, triethylene glycol and polyethylene glycol is 10 to 45 weights based on the total amount of ink containing the anionic dye and / or ink containing the cationic dye. % Is preferred. If it is less than 10% by weight, precipitation may occur when the ink containing the anionic dye and the ink containing the cationic dye are mixed or when the volatile component in the ink evaporates. If it exceeds 1, the viscosity after evaporation of the volatile component becomes high, which may cause problems in terms of dischargeability and maintainability. When the polyethylene glycol is selected, the average molecular weight of polyethylene glycol is preferably 200 to 600. When the average molecular weight is less than 200, it is considered that the strength surrounding the dye is reduced, and when the ink containing the anionic dye and the ink containing the cationic dye are mixed, a precipitate may be generated. If the average molecular weight exceeds 600, the viscosity after evaporation of the volatile components becomes high, which may cause problems in terms of dischargeability and maintainability. More preferably, it is 200-300.
[0015]
The ink containing the anionic dye and / or the ink containing the cationic dye contains polyvinylpyrrolidone. Of these, the polyvinyl pyrrolidone is preferably contained in an ink containing an anionic dye. The present inventor has found that the use of the glycol can suppress precipitates from the ink, but the effect is insufficient depending on the type of the dye. As a result of further intensive studies, the present inventors have found that precipitation can be more effectively suppressed when a water-soluble polymer, particularly polyvinylpyrrolidone, is further added to the ink solvent, and the present invention has been completed. It is considered that the polyvinyl pyrrolidone forms a cluster due to a hydration phenomenon with water molecules in the ink, and the anionic dye and the cationic dye surrounded by the glycol are more difficult to bond.
[0016]
The blending amount of the polyvinyl pyrrolidone is preferably 0.1 to 5% by weight based on the total amount of the ink containing the anionic dye and / or the ink containing the cationic dye. If the amount is less than 0.1% by weight, the strength surrounding the dye is considered to decrease, and precipitates may be generated when the ink containing the anionic dye and the ink containing the cationic dye are mixed. If it exceeds 5% by weight, the viscosity after evaporation of the volatile components becomes high, which may cause problems in terms of dischargeability and maintainability. More preferably, it is 0.3 to 3 weight%, More preferably, it is 0.5 to 1.5 weight%. The average molecular weight of the polyvinyl pyrrolidone is preferably 2000 to 20000. If it is less than 2000, it is considered that the strength surrounding the dye is lowered, and a precipitate may be generated when the ink containing the anionic dye and the ink containing the cationic dye are mixed, and exceeds 20000. In addition, since the viscosity after evaporation of the volatile component becomes high, there may be a problem in terms of dischargeability and maintainability. More preferably, it is 2000-3000.
[0017]
Although the said water is not specifically limited, It is preferable to use deionized water (pure water). The amount of the water is preferably 40% by weight or more based on the total amount of the ink containing the anionic dye and / or the ink containing the cationic dye in order to keep the ink viscosity low so that the ink can be normally discharged. .
[0018]
The ink used in the water-based ink set for ink jet recording of the present invention may contain a wetting agent and a penetrating agent. The wetting agent is added mainly for the purpose of preventing precipitation of ink components and ink drying at the tip of the inkjet head. The wetting agent is not particularly limited. For example, polyalkylene glycols; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, 1,3 -Alkylene glycols such as butanediol, 1,5-pentanediol and hexylene glycol; glycerin; pyrrolidones such as 2-pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone. These wetting agents may be used independently and 2 or more types may be used together.
[0019]
The glycol selected from the group consisting of diethylene glycol, triethylene glycol and polyethylene glycol has a property as a wetting agent, and the ink containing the glycol does not need to be used in combination with the wetting agent. It is also possible to use them together. The blending amount of the glycol and the wetting agent when the glycol and the wetting agent are used in combination is preferably 10 to 45% by weight based on the total amount of the ink. If it is less than 10% by weight, the wetting action will be insufficient, and problems such as precipitation of ink components and ink drying may occur. If it exceeds 45% by weight, the ink will thicken more than necessary, and ink ejection will occur. May adversely affect sex. When the wetting agent is added to the ink not containing the glycol, the blending amount is preferably 5 to 50% by weight based on the total amount of the ink. If the amount is less than 5% by weight, the wetting action is insufficient, and problems such as precipitation of ink components and ink drying may occur. If the amount exceeds 50% by weight, the ink thickens more than necessary. May not be ejected, and drying of ink on recording paper may be extremely slow. More preferably, it is 10 to 40% by weight.
[0020]
The penetrant is added for the purpose of accelerating the drying of the ink on the paper surface and preventing bleeding and feathering by increasing the ink permeation rate to the recording paper. Bleeding means bleeding at the boundary of different colors on the recording paper, and feathering means mustache-like bleeding along the fiber of the paper as ink permeates. As the penetrant, polyhydric alcohol monoalkyl ether having low odor and low vapor pressure is preferably used. The polyhydric alcohol monoalkyl ether is not particularly limited. For example, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monoisopropyl ether, Propylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether and the like are preferably used.
[0021]
The blending amount of the polyhydric alcohol alkyl ether is preferably 2 to 20% by weight based on the total amount of the ink used in the present invention. If the amount is less than 2% by weight, the ink permeation rate of the recording paper is slow, which may cause a problem of drying time and bleeding of the ink on the recording paper. Since the ink permeates excessively, the ink may reach the back of the recording paper or cause a problem of bleeding.
[0022]
As the ink used in the present invention, a monohydric alcohol such as ethanol or isopropyl alcohol can be used for the purpose of controlling the penetrability and drying property of the ink into the recording paper. Furthermore, if necessary, a conventionally known resin binder, a water-soluble polymer other than polyvinylpyrrolidone, a surfactant, a viscosity modifier, a surface tension modifier, a pH adjuster, a dye dissolving agent, an antiseptic and antifungal agent, etc. may be used. You can also. When the ink used in the present invention is applied to an ink jet recording method in which ink is ejected by the action of thermal energy, for example, thermal physical properties such as specific heat, thermal expansion coefficient, and thermal conductivity are adjusted. Sometimes.
[0023]
The water-based ink set for ink jet recording of the present invention is generally composed of four color inks of black, yellow, magenta, and cyan when obtaining a full-color image. It may be below the color.
[0024]
As described above, the water-based ink set for ink-jet recording of the present invention sufficiently solves the problems of the prior art, and even if the ink containing an anionic dye and the ink containing a cationic dye are mixed, No problems such as precipitation occur.
[0025]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited only to these examples. Inks having the following compositions were prepared, and these were used as ink sets for inkjet recording.
[0026]
Example 1
<Black ink composition>
C. I. Food Black 2 1.0% by weight
Polyethylene glycol (weight average molecular weight 200) 19.0% by weight
Diethylene glycol 9.0% by weight
Polyvinylpyrrolidone (weight average molecular weight 2500) 1.0% by weight
Triethylene glycol monobutyl ether 5.0% by weight
Pure water 65.0% by weight
<Yellow ink composition>
C. I. Basic Yellow 40 0.8% by weight
Polyethylene glycol (weight average molecular weight 200) 14.0% by weight
2-Pyrrolidone 17.0% by weight
Diethylene glycol monomethyl ether 3.0% by weight
Pure water 65.2% by weight
<Magenta ink composition>
C. I. Acid Red 52 1.0% by weight
Polyethylene glycol (weight average molecular weight 200) 12.0% by weight
Triethylene glycol 14.0% by weight
Polyvinylpyrrolidone (weight average molecular weight 2500) 1.0% by weight
Triethylene glycol monobutyl ether 2.0% by weight
Pure water 70.0% by weight
<Cyan ink composition>
C. I. Basic Blue 3 0.8% by weight
Glycerol 14.0% by weight
Polyethylene glycol (weight average molecular weight 200) 10.0% by weight
Triethylene glycol monobutyl ether 6.0% by weight
Pure water 69.2% by weight
[0027]
(Example 2)
<Black ink composition>
C. I. Food Black 2 0.8% by weight
Polyethylene glycol (weight average molecular weight 300) 20.0% by weight
Triethylene glycol 5.0% by weight
Diethylene glycol 5.0% by weight
Polyvinylpyrrolidone (weight average molecular weight 2500) 0.6% by weight
Diethylene glycol monoisobutyl ether 3.0% by weight
Pure water 65.6% by weight
<Yellow ink composition>
C. I. Basic Yellow 19 0.5% by weight
Polyethylene glycol (weight average molecular weight 200) 14.0% by weight
2-Pyrrolidone 17.0% by weight
Diethylene glycol monoisobutyl ether 3.0% by weight
65.5% pure water
<Magenta ink composition>
C. I. Basic Red 1 0.5% by weight
Polyethylene glycol (weight average molecular weight 200) 14.0% by weight
2-Pyrrolidone 17.0% by weight
Triethylene glycol monobutyl ether 4.0% by weight
64.5% pure water
<Cyan ink composition>
C. I. Basic Blue 9 1.0% by weight
Polyethylene glycol (weight average molecular weight 200) 15.0% by weight
Diethylene glycol 8.0% by weight
Polyvinylpyrrolidone (weight average molecular weight 2500) 1.4% by weight
Triethylene glycol monobutyl ether 4.0% by weight
Pure water 70.6% by weight
[0028]
Example 3
<Black ink composition>
C. I. Food Black 2 0.5% by weight
Polyethylene glycol (weight average molecular weight 300) 12.0% by weight
Diethylene glycol 15.0% by weight
Polyvinylpyrrolidone (weight average molecular weight 2500) 0.7% by weight
Diethylene glycol monoisobutyl ether 2.0% by weight
Pure water 69.8% by weight
<Yellow ink composition>
C. I. Basic Yellow 2 0.5% by weight
Polyethylene glycol (weight average molecular weight 200) 14.0% by weight
2-Pyrrolidone 17.0% by weight
Diethylene glycol monoisobutyl ether 4.0% by weight
64.5% pure water
<Magenta ink composition>
C. I. Acid Red 52 1.0% by weight
Polyethylene glycol (weight average molecular weight 200) 19.2% by weight
Triethylene glycol 9.0% by weight
Polyvinylpyrrolidone (weight average molecular weight 2500) 0.9% by weight
Triethylene glycol monobutyl ether 5.0% by weight
Pure water 64.9% by weight
<Cyan ink composition>
C. I. Acid Blue 9 1.5% by weight
Polyethylene glycol (weight average molecular weight 300) 17.0% by weight
Diethylene glycol 12.0% by weight
Polyvinylpyrrolidone (weight average molecular weight 2500) 0.5% by weight
Triethylene glycol monobutyl ether 4.0% by weight
Pure water 65.0% by weight
[0029]
Example 4
<Black ink composition>
C. I. Basic Black 2 0.6% by weight
Glycerin 16.0% by weight
2-pyrrolidone 12.0% by weight
Diethylene glycol monoisobutyl ether 5.0% by weight
Pure water 66.4% by weight
<Yellow ink composition>
C. I. Basic Yellow 1 0.5% by weight
Glycerin 16.0% by weight
2-pyrrolidone 12.0% by weight
Triethylene glycol monobutyl ether 4.0% by weight
Pure water 67.5% by weight
<Magenta ink composition>
C. I. Direct Violet 107 1.0% by weight
Polyethylene glycol (weight average molecular weight 300) 23.0% by weight
Triethylene glycol 6.0% by weight
Polyvinylpyrrolidone (weight average molecular weight 2500) 1.2% by weight
Diethylene glycol monoisobutyl ether 2.0% by weight
Pure water 66.8% by weight
<Cyan ink composition>
C. I. Basic Blue 1 0.4% by weight
Polyethylene glycol (weight average molecular weight 200) 14.0% by weight
2-Pyrrolidone 17.0% by weight
Triethylene glycol monobutyl ether 3.0% by weight
Pure water 65.6% by weight
[0030]
(Comparative Example 1)
<Black ink composition>
C. I. Direct Black 154 0.5% by weight
Polyethylene glycol (weight average molecular weight 300) 19.2% by weight
Glycerin 6.0% by weight
Polyvinylpyrrolidone (weight average molecular weight 2500) 0.9% by weight
Diethylene glycol monoisobutyl ether 3.0% by weight
Pure water 70.4% by weight
<Yellow ink composition>
C. I. Basic Yellow 1 0.4% by weight
Glycerin 19.0% by weight
Diethylene glycol (weight average molecular weight 200) 10.0% by weight
Triethylene glycol monobutyl ether 5.0% by weight
Pure water 75.6% by weight
<Magenta ink composition>
C. I. Acid Red 289 1.0% by weight
Polyethylene glycol (weight average molecular weight 200) 19.2% by weight
Diethylene glycol 9.0% by weight
Glycerin 0.9% by weight
Diethylene glycol monoisobutyl ether 3.0% by weight
Pure water 66.9% by weight
<Cyan ink composition>
C. I. Acid Blue 9 1.5% by weight
Glycerin 19.2% by weight
Triethylene glycol 6.0% by weight
Polyvinylpyrrolidone (weight average molecular weight 2500) 0.3% by weight
Diethylene glycol monoisobutyl ether 2.0% by weight
Pure water 68.0% by weight
[0031]
(Comparative Example 2)
<Black ink composition>
C. I. Basic Black 2 0.6% by weight
Glycerin 16.0% by weight
2-pyrrolidone 12.0% by weight
Diethylene glycol monomethyl ether 5.0% by weight
Pure water 66.4% by weight
<Yellow ink composition>
C. I. Basic Yellow 1 0.4% by weight
Polyethylene glycol (weight average molecular weight 200) 14.0% by weight
2-Pyrrolidone 17.0% by weight
Diethylene glycol monoisobutyl ether 3.0% by weight
Pure water 65.6% by weight
<Magenta ink composition>
C. I. Acid Red 52 1.0% by weight
Polyethylene glycol (weight average molecular weight 200) 19.0% by weight
Diethylene glycol 8.0% by weight
Triethylene glycol monobutyl ether 5.0% by weight
Pure water 67.0% by weight
<Cyan ink composition>
C. I. Direct Blue 199 1.5% by weight
2-pyrrolidone 19.2% by weight
Diethylene glycol 9.0% by weight
Polyvinylpyrrolidone (weight average molecular weight 2500) 0.9% by weight
Diethylene glycol monoisobutyl ether 2.0% by weight
Pure water 64.4% by weight
[0032]
(Comparative Example 3)
<Black ink composition>
C. I. Basic Black 2 0.6% by weight
Glycerin 16.0% by weight
2-pyrrolidone 12.0% by weight
Triethylene glycol monobutyl ether 4.0% by weight
Pure water 67.4% by weight
<Yellow ink composition>
C. I. Basic Yellow 2 0.6% by weight
Glycerin 16.0% by weight
2-pyrrolidone 12.0% by weight
Triethylene glycol monobutyl ether 3.0% by weight
Pure water 68.4% by weight
<Magenta ink composition>
C. I. Acid Red 52 1.0% by weight
Polyethylene glycol (weight average molecular weight 300) 19.2% by weight
2-pyrrolidone 9.0% by weight
Polyvinylpyrrolidone (weight average molecular weight 2500) 0.9% by weight
Diethylene glycol monoisobutyl ether 2.0% by weight
Pure water 67.9% by weight
<Cyan ink composition>
C. I. Basic Blue 9 0.4% by weight
Glycerin 16.0% by weight
2-pyrrolidone 12.0% by weight
Diethylene glycol monoisobutyl ether 3.0% by weight
Pure water 68.6% by weight
[0033]
(Performance Evaluation) For each of the ink sets prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3, each ink material was sufficiently mixed and stirred, then filtered through a 0.2 μm membrane filter and used for evaluation.
[0034]
Evaluation 1: Discharge evaluation
For the discharge device, an on-demand type multi-head (discharge orifice diameter 40 μm, drive voltage 30 volts, frequency 10 kHz) is used to generate a droplet by applying pressure due to piezo element vibration to the ink in the print head. did. In the evaluation test, four colors were recorded simultaneously until the ink in the cartridge ran out, and if there was a non-ejection in which no ink was ejected and a bending with a deviation in the ejection direction was found, purge (a negative pressure was applied to the ink ejection section). The ink was forcibly discharged) and the recovery was confirmed. Evaluation was made according to the following criteria.
○: No discharge and no bending until the end.
Δ: Non-ejection and bending occurred slightly, but recovered by purging.
X: Non-ejection and bending occurred and was not recovered by purging.
[0035]
Evaluation 2: Microscope observation of printer discharge part
After carrying out the above discharge evaluation, the printer discharge portion was observed with a microscope. Evaluation was made according to the following criteria.
○: No precipitate was observed.
X: Precipitates were confirmed.
Table 1 shows the results.
[0036]
[Table 1]
As shown in Table 1, in the ink sets prepared in each example, clogging at the discharge portion due to the generation of precipitates did not occur. Further, as a result of microscopic observation, precipitates were confirmed at the discharge portion in the printer using the ink set that was evaluated as x in the discharge evaluation, but no precipitate was observed in other printers.
[0038]
【The invention's effect】
Since the present invention has the above-described configuration, even when an ink containing an anionic dye and an ink containing a cationic dye are used in combination, stable ejection can be achieved without causing clogging of the head ejection section. It is possible to provide a water-based ink set for ink-jet recording capable of recording with high reliability, high accuracy, clearness and good color balance.
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