JP3816118B2 - Hydrogenated mineral or synthetic greases with improved properties - Google Patents
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Description
【０００１】
本発明は相対運動をする物体間に使用するグリースに関し、より詳しくは、一般的にグリースと呼ばれる半固体の潤滑剤に関する。
さらに詳しくは、本発明は、改良された特性を示す、鉱物性または合成のグリースに関する。
相対運動をする機械部品間の摩擦を低減させるために液体、半固体および固体の潤滑剤を使用することは良く知られている。
潤滑剤としては、水素添加された鉱物性または合成の油およびグリースの製品が一般的に使用されている。また、外部よりの潤滑剤の連続的供給が困難な機械的部位には、半固体潤滑剤、すなわちグリースが一般的に使用される。
グリースはチキソトロピー性を有し、運動状態では流体であり、したがって、液体の潤滑剤を使用するのが困難な部位の潤滑に好適であり、また潤滑箇所の密封機構を簡略化できる利点がある。
【０００２】
グリースは基油に増粘剤、および所望により添加剤を配合したものである。基油としては、鉱物性または合成の潤滑剤が主として使用される。増粘剤としては、金属セッケン、ポリ尿素またはベントナイトの様な非セッケンを使用することができる。
これらの油で製造されたグリースは安価であるが、一般的に約１５０℃までの限られた温度範囲でしか使用できない。
そこで、鉱物性および合成のグリースの欠点は、下記のとおりである。
− 最高使用温度が高くなく、それを超える温度では、特に酸化性の環境中ではグリースが熱的に不安定になり、
− 使用温度が設定されても、これらのグリースの使用時間は限られている。
使用温度におけるグリースの耐久性を決定する要因の一つは、油の蒸発であり、とりわけ増粘剤により形成された固相からの油の分離である。
グリース製造における基本的な操作は、事実、鉱油と増粘剤のいわゆる均質化工程である。
鉱油が増粘剤中により均質に分散する程、その分離が遅くなり、したがってグリースの耐久性も高くなる。
均質化および分離を決定する最要因は、油と増粘剤の相容性である。
この分野では、安定剤および酸化防止剤を加えてグリースの化学的、熱的および熱酸化的安定性を高め、油の分離を低減させる試みが知られている。
他の添加剤、例えば耐摩耗および耐腐食添加剤も加えることができ、これらの特性を改良することができる。
粘度指数向上剤を加えて温度による粘度の変動を制限することもできる。
【０００３】
主たる問題点は常に、グリースの全寿命にわたって一定した特性を得るための、すべての成分の相容性である。
相容性があまり良くなければ、急速な分離のために油の損失が起こり、機械部品の相対運動に必要な機械的トルクが増加し、ある一定時間の後に固着が生じる。
潤滑剤やグリースを使用して回転部分の局所温度を下げた場合、温度がある一定水準より下がると、機械部品の相対運動に必要なトルクが急激に増大する。この様なトルク／温度曲線の勾配の急上昇が起こる温度を最低使用温度といい、さらに降温し、軸受けが完全に固着する温度を固着点という（図１）。
本発明の目的は、公知のグリースの欠点を解消した、下記の特性、すなわち
− グリースからの油の分離が少なく、
− 同じ使用温度における潤滑の耐久性が高く、したがってグリースの寿命が長く、
− 公知の鉱物性および合成のグリースと比較して、グリースの最高使用温度がより高く、
− 低温固着温度が低く、
− グリースの寿命中、可動機械部品の作動に必要な機械的トルクが低く、
− 最低使用温度が、ほとんどの用途に必要とされる様に、約−４０℃のオーダーである
を示す鉱油または合成油を基剤とするグリースである。
【０００４】
驚くべきことで、予期せぬことに、後述のフルオロポリエーテル油を使用することにより、鉱物性および／または合成のグリースに関する上記特性の組合せを改良できることが分かった。
したがって本発明の目的は、水素添加された鉱物性および／または合成の潤滑油、フルオロポリエーテル油および有機または無機増粘剤を含んで成り、潤滑油＋フルオロポリエーテル油／増粘剤の重量比が９７：３〜８０：２０であり、潤滑油／フルオロポリエーテル油の重量比が９５：５〜６０：４０であるグリースである。好ましくは潤滑油＋フルオロポリエーテル油／増粘剤の重量比が９３：７〜８８：１２であり、潤滑油／フルオロポリエーテル油の重量比が８０：２０〜７０：３０である。
【０００５】
本発明の目的であるグリースは、予め製造した水素添加グリースをペルフルオロポリエーテル油と混合することによっても製造できる。あるいは、ペルフルオロポリエーテル油を予め有機または無機増粘剤と混合してフッ素化グリースを形成し、次いでこれを水素添加油またはグリースと混合する。
増粘剤は完全に、または部分的にフッ素化されていることができ、水素添加グリースおよびフッ素化グリース中で同一であるか、または異なるものでよい。
好ましいフッ素化増粘剤は、数平均分子量が３００，０００〜８００，０００、好ましくは５００，０００〜６００，０００であり、平均粒子径が４〜１０ミクロンで、粒子が長球状であるポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）である。数平均分子量が１０6 〜１０7 であるＰＴＦＥも使用できる。例えば分子量が６０００００〜で、平均粒子径が７〜１０ミクロンであるAlgoflon L206 型のＰＴＦＥ粉体を使用することができる。
【０００６】
本発明の組成物に使用するフルオロポリエーテル油は、鎖に沿って、１種以上の（ＣＦＸＯ）型［ここでＸはＦまたはＣＦ3 、（ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）、（ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｏ）、（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）である］のフルオロオキシアルキレン単位が統計的に分布しているフルオロポリエーテル液体である。
フルオロポリエーテル構造を有する化合物は、好ましくは下記の種類の構成単位を含む、下記の種類の化合物から選択する。
１）ペルフルオロポリエーテルの鎖に沿って統計的に分布した（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ) および（ＣＦＸＯ）［ここでＸはＦまたはＣＦ3 である］、
２）直鎖（ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ）または分枝鎖（ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｏ）型の（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ）、
３）ペルフルオロポリエーテルの鎖に沿って統計的に分布した（Ｃ3 Ｆ6 Ｏ) 、（Ｃ2 Ｆ4 Ｏ）、（ＣＦＸＯ）［ここでＸはＦまたはＣＦ3 である］、
４）ペルフルオロポリエーテルの鎖に沿って統計的に分布した（Ｃ2 Ｆ4 Ｏ）、（ＣＦ2 Ｏ）。
フルオロポリエーテル油の粘度は約１０〜４０００ cSt、好ましくは４０〜２０００ cStである。上記のフルオロポリエーテルは、所望により塩素および／または水素原子を含む、フルオロアルキル中性末端基を有する。
これらの物質としては、Fomblin 、KrytoxおよびDemnumの様な、容易に入手できる市販の製品がある。
【０００７】
好ましいフルオロポリエーテルの中で、下記の種類を挙げることができる。
（ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｏ）および（ＣＦＸＯ）単位はペルフルオロポリエーテル鎖に沿って統計的に分布しており、ｍおよびｎは、ｍ／ｎの比が２０〜１０００、ペルフルオロポリエーテルの粘度が１０〜４０００ cStになる様な整数である。これらのペルフルオロポリエーテルは、例えば英国特許第１，１０４，４８２号に記載されている方法によりヘキサフルオロプロペンを光酸化反応させ、続いて英国特許第１，２２６，５６６号、ＥＰ３４０７３９に記載されている方法により末端基を不活性基に転化し、次いでフッ素化することにより得られる。
【０００８】
５． ＣＦ3 Ｏ（Ｃ2 Ｆ4 Ｏ）p （ＣＦ2 Ｏ）q −ＣＦ3
（式中、ｐおよびｑは、同一であるか、または互いに異なった整数であり、比率ｐ／ｑが０．１〜５であり、粘度が上記の限界内に入る様な数である）。これらのペルフルオロポリエーテルは、米国特許第３，７１５，３７８号によりＣ2 Ｆ4 を光酸化し、続いて光酸化生成物を米国特許第３，６６５，０４１号によりフッ素で処理することにより製造される。
６． ＡivＯ−（ＣＦ2 −ＣＦ2 −ＣＦ2 Ｏ）m"´ Ａv
（式中、ＡivおよびＡv は、同一であるか、または互いに異なるものであって、Ｃ2 Ｆ5 、Ｃ3 Ｆ7 であり、ｍ"´は製品の粘度が上記の値の範囲内になる数である）。これらの物質は、ヨーロッパ特許第１４８，４８２号により得られる。
７． ＤＯ−（ＣＦ2 −ＣＦ2 Ｏ）r Ｄ´
（式中、ＤおよびＤ´ は、同一であるか、または互いに異なるものであって、ＣＦ3 、Ｃ2 Ｆ5 であり、ｒは製品の粘度が上記の値の範囲内になる数である）。これらの物質は、米国特許第４，５２３，０３９号により得られる。
【０００９】
本発明の組成物に使用するフルオロポリエーテルは部分的に、該フッ素化油の１０重量％までの、上記の構造中に１個以上の反応性末端基を有するフルオロポリエーテルを含むことができる。末端基は、例えば本出願者の名前による特許出願ＥＰ４３５０６２、ＥＰ３８２２２４に詳細に説明されている様に、フッ化アシル、カルボキシル、アルコール、ケトン、アミド、アミン、アルコキシルおよびニトリル基により形成される。その様な場合、グリースの耐摩耗性および耐腐食性が改良される。
【００１０】
本発明の潤滑組成物における水素添加された基油としては、炭化水素型の鉱油、動物または植物油、ポリエステル、シリコーン、ポリアルファオレフィン、ポリグリコールの様な合成油から選択された、どの様な油でも使用することができる。水素添加油は上記の油の混合物でもよい。
本発明の潤滑組成物中の油と混合される増粘剤は、油がグリースに変換されるまで油の粘度を増加させる。
本発明では、増粘剤として、水素添加グリースで一般的に使用される増粘剤、例えば金属セッケン、ベントナイト、ポリ尿素、非常に細かい粉末状シリカ、テレフタルアミド酸塩、等、およびフッ素化油の場合に一般的に使用される増粘剤、特に細かい粉末状ポリテトラフルオロエチレンを使用することができる。
本発明の潤滑組成物は、潤滑油およびグリースで一般的に使用される種類の様々な添加剤、例えば酸化防止剤、腐食防止剤、摩耗防止剤、極度の圧力下で使用する添加剤、他の固体潤滑剤および粘度指数向上剤を含むことができる。
【００１１】
本発明の潤滑組成物の製造方法は、必須成分として少なくとも潤滑油、フルオロポリエーテル油および増粘剤を混合することを含んで成る。これらの成分は、本発明のグリースを得るために、どの様な様式で混合してもよい。下記の様な混合方法を使用することができる。
（１）３種類の成分を一緒に混合する。
（２）増粘剤を水素添加油と混合し、この混合物をフルオロポリエーテル有機油と混合する、すなわち水素添加油で予め製造しておいたグリースにフッ素化有機油を加える。
（３）増粘剤としてポリテトラフルオロエチレンまたは類似の低分子量重合体を含むフルオロポリエーテル油を潤滑油と混合する。
（４）増粘剤を水素添加油と混合し、そうして得られたグリースを、有機および無機の、フッ素化された、またはフッ素化されていない増粘剤とフルオロポリエーテル油から別に製造されたグリースと混合する。
【００１２】
混合は、好適な装置中で、上記の方法の一つにより、各成分および所望により使用する添加剤を加えて行なう。
例えば、グリース製造用の従来の技術により、水素添加潤滑油と増粘剤の混合から出発することができる。次いで、その様にして得られた混合物に、フッ素化油（またはフッ素化油を予め増粘剤、例えばポリテトラフルオロエチレンと混合してあるフッ素化グリース）を徐々に、所望の組成物が得られるまで加える。そうして得られた混合物を最後にホモジナイザー、例えばManto Galvin型の、または３本シリンダーホモジナイザーに通すが、均質化の際の温度は好ましくは２０〜５０℃である。
ホモジナイザー処理の回数は、良好な均質性を得るために通常の非フッ素グリースに行なう処理回数の２または３倍にするのが好ましい。
以下に、実施例により本発明を説明するが、本発明の範囲を限定するものではない。実施例および比較例の組成物の製造に使用した成分および該組成物の特性測定法は下記のとおりである。
【００１３】
原料成分
− 水素添加グリース
ナフテン系鉱油またはトリメリト酸のエステルに増粘剤および他の添加剤を、表１に示す配合比で加えることにより製造する。
− フッ素化グリース
フルオロポリエーテル油“Fomblin Y45 ”または“Fomblin Y25 ”（Ausimont製）に増粘剤としてポリテトラフルオロエチレン“Algoflon L 206”（Ausimont製）を加えて製造する（表２参照）。
− フッ素化油
フルオロポリエーテル油“Fomblin Y25 ”または“Fomblin Y45 ”（Ausimont製）を使用する（表３参照）。
【００１４】
特性測定法
− 低温特性
ＡＳＴＭ Ｄ１４７８の方法によりトルクを測定し、使用温度とトルクの関係を考察する。
− 最低使用温度
温度とトルクの関係において、温度を低下させた際、トルクが急激に上昇する温度を最低使用温度とする（図１、表４参照）。
− 固着温度
温度とトルクの関係において、トルクが１．２７４Nmに達する温度を固着温度とする（図１、表５参照）。
− 蒸発量
ＡＳＴＭ ＤＤ９７２に準拠し、１４９℃、２２時間後の蒸発量（％）を測定する（図１、表６参照）。
− 油分離性
ＦＴＭＳ ７９１／３２１に準拠し、１４９℃、３０時間後の油分離（％）を測定する（表７参照）。
− 摩耗量
ＡＳＴＭ ２２６６に準拠する。
− 固着加重
ＩＰ ２３９の方法に準拠する（表８参照）。
− ヘルツ荷重
ＩＰ ２３９の方法に準拠する（表８参照）。
− 高温における運転可能時間
下記の条件下でＦＡＧ６２０４型ベアリングの運転可能時間を測定する。
温度：１７０〜１７５℃
回転数：１０，０００回転／分
半径方向荷重：３１．２５Kg
軸方向荷重：２．５Kg
１００時間運転毎に６８時間停止（表９参照）。
特性を表中および以下に記載する。
【００１５】
実施例１〜４
予め潤滑油および増粘剤および他の添加剤を混合して得られた表１の水素添加グリースＡ、Ｂ、ＣおよびＤを、表２に示すフッ素化グリースと９０／１０の重量比で混合し、潤滑剤組成物を製造し、物理的および摩擦学的特性および高温における運転時間を測定した。
【００１６】
比較例１〜４
該グリースＡ、Ｂ、ＣおよびＤ、すなわち実施例１〜４の組成物からフッ素化グリースを除いたものについて物理的および摩擦学的特性を測定した。
【００１７】
実施例５〜６
ペルフルオロポリエーテル油Fomblin Y25 を、表３に示す比率で予め製造した水素添加グリースと混合し、これを使用して潤滑剤組成物を製造し、高温における運転時間および物理的および摩擦学的特性を測定した。
【００１８】
比較例５〜６
実施例５〜６の原料からペルフルオロポリエーテル油を除いたものを原料成分として潤滑剤組成物を製造し、物性を測定した。
【００１９】
比較例７および８
実施例１〜４の組成物の製造に使用したフッ素化グリースの特性を測定した。
【００２０】
低温における特性：表４〜５
表４および５において、本発明のグリースの「最低使用温度」および「固着温度」の値をそれぞれかなり水素添加した、またはフッ素化したグリースの値と比較する。
表４
表４で、実施例１〜４の、本発明の目的であるグリースの「最低使用温度」の値を、対応する、フッ素化油を含まない水素添加グリースの値と比較することにより、最低使用温度は、ほとんどの用途に最適な温度である約−４０℃であることが分かる。
部分的に過フッ素化グリースを含む実施例１〜４の混合グリースの該値を過フッ素化グリースのみの値（比較例７）と比較することにより、その配合により、比較例７のグリースの最低使用温度が下がり、約−４０℃の最低使用温度が達成されたことは明らかである。
比較例７のグリースの最低使用温度を比較例８のグリースの最低使用温度と比較することにより、該温度を下げる目的は、過フッ素化グリースの配合に使用した過フッ素化油の粘度を下げることにより達成されることが分かる（事実、実施例８の製造に使用した油Fomblin Y25 の粘度は、実施例７のグリースの製造に使用した油Fomblin Y45 の粘度よりも低い）。しかし、これは、Fomblin で配合したグリース（実施例８）の最高使用温度にとっては、その揮発性がより高いために、損失になる（下記の表参照）。
したがって、下記の表から、粘度がより高いフッ素化油を含むフッ素化グリース（実施例７）を使用するのが好ましい。この結果は予期せぬことであり、最低使用温度が−３０℃のフッ素化グリースを使用しているにも関わらず、最低使用温度が約−４０℃である本発明の混合グリースが得られるのである。
表５
過フッ素化グリース（比較例７および８）の低温における挙動が、本発明の混合グリース（実施例１〜４）に変換することにより改良されることは、「固着温度または固着点」の値を含む表５に記載の値によっても確認される。固着温度は、水素添加グリース（比較例１〜６）のそれと同じオーダーであり、フッ素化油の粘度と無関係に、比較例７および８のフッ素化グリースのそれよりも優れている。
【００２１】
高温における特性：表６〜７
表６および７で、本発明のグリースの「蒸発による重量損失」および「油分離」の値は、それぞれ、かなり水素添加した、またはかなりフッ素化したグリースの値と比較してある。
表６
表６に示すデータを考察することにより、混合グリース（実施例１〜６）は蒸発による重量損失が、対応する水素添加グリースのそれと同じオーダーであるか、またはそれよりかなり低いことが分かる。同じ表から、混合グリースの蒸発による最高重量損失は、過フッ素化グリースのそれと比較して、許容範囲内にあることが分かる。
表７
表７は、本発明の混合グリースの「油分離」の値を、水素添加グリース（実施例１〜６）の値と、および過フッ素化グリース（比較例７および８）の値と比較している。
「油分離」は、特に高温における用途にとって非常に重要な特性である。
すべての場合で、混合グリースの油分離は、対応する水素添加グリースのそれよりも低く、一般的に過フッ素化グリースの油分離よりも低い。
この結果は、フッ素化油と水素添加された成分とは完全に非相容性であるので、極めて意外なことである。
表４〜７に関して説明した特性値により、水素添加グリースおよびフッ素化グリースの使用温度と比較して、本発明のグリースは使用温度の幅が広いことが分かる。
【００２２】
摩擦学的特性：表８
表８では、本発明のグリースの「摩耗」、「固着荷重」および「ヘルツ荷重」の値を、それぞれ水素添加された、またはフッ素化された基グリースの値と比較している。
この表に記載されているデータから、混合グリースでは、ほとんどの場合に、摩耗が水素添加グリースの摩耗および過フッ素化グリースの摩耗に対して改良されている（すなわちより低い）ことが分かる。
固着荷重およびヘルツ荷重に関しては、混合グリースのそれぞれの値は水素添加グリースの値よりも優れている。
運転性能：表９
表９では、本発明のグリースの「高温における運転寿命」のデータを水素添加グリースのデータと比較している。
得られた結果は、本発明のグリースの寿命が、水素添加グリースのそれと比較して明らかに改良されており、その改良度合は少なくとも４のファクターで表すことができる。
ここに記載したすべてのデータから、予期せぬことに、ほとんどの用途に対して、水素添加グリースの耐久性を、他の特性を最適水準に維持しながら、著しく改良できることが分かった。
実用上の観点から、本発明のグリースは、公知の水素添加およびフッ素化グリースよりも、明らかに優れたコスト／性能比を有する。
【００２３】
【図面の簡単な説明】
【図１】最低使用温度お呼び固着点を示す説明図である。[0001]
The present invention relates to a grease used between objects that move relative to each other, and more particularly to a semi-solid lubricant generally referred to as a grease.
More particularly, the present invention relates to mineral or synthetic greases that exhibit improved properties.
It is well known to use liquid, semi-solid and solid lubricants to reduce friction between mechanical parts in relative motion.
As lubricants, hydrogenated mineral or synthetic oil and grease products are commonly used. Further, semi-solid lubricants, that is, greases are generally used for mechanical parts where it is difficult to continuously supply lubricant from the outside.
Grease has thixotropy, is a fluid in a moving state, and is therefore suitable for lubrication of a site where it is difficult to use a liquid lubricant, and has an advantage that the sealing mechanism of the lubrication site can be simplified.
[0002]
Grease is a base oil blended with a thickener and optionally an additive. As the base oil, mineral or synthetic lubricants are mainly used. As the thickener, non-soap such as metal soap, polyurea or bentonite can be used.
Greases made with these oils are inexpensive, but can generally be used only in a limited temperature range up to about 150 ° C.
Thus, the disadvantages of mineral and synthetic greases are as follows.
− The maximum operating temperature is not high and above that, the grease becomes thermally unstable, especially in oxidizing environments,
-Even if the operating temperature is set, the operating time of these greases is limited.
One factor that determines the durability of the grease at the service temperature is the evaporation of the oil, in particular the separation of the oil from the solid phase formed by the thickener.
The basic operation in grease production is in fact the so-called homogenization process of mineral oil and thickener.
The more homogeneous the mineral oil is dispersed in the thickener, the slower the separation and thus the higher the durability of the grease.
The primary factor determining homogenization and separation is the compatibility of oil and thickener.
In this field, attempts are made to add stabilizers and antioxidants to increase the chemical, thermal and thermal oxidative stability of greases and to reduce oil separation.
Other additives, such as anti-wear and anti-corrosion additives, can also be added to improve these properties.
Viscosity index improvers can be added to limit viscosity variations with temperature.
[0003]
The main problem is always the compatibility of all components in order to obtain constant properties over the entire life of the grease.
If the compatibility is not very good, oil loss occurs due to rapid separation, the mechanical torque required for the relative movement of the machine parts increases and sticking occurs after a certain time.
When the local temperature of the rotating part is lowered using a lubricant or grease, when the temperature falls below a certain level, the torque required for the relative movement of the machine parts increases rapidly. The temperature at which the gradient of the torque / temperature curve suddenly rises is called the minimum operating temperature, and the temperature at which the bearing is further lowered and the bearing is completely fixed is called the fixing point (FIG. 1).
The object of the present invention is to eliminate the disadvantages of known greases, the following characteristics:-less oil separation from grease;
-High durability of lubrication at the same service temperature, thus long life of grease,
-The maximum operating temperature of the grease is higher compared to known mineral and synthetic greases;
-Low temperature fixation temperature is low,
− During the life of the grease, the mechanical torque required to operate the moving machine parts is low,
-Mineral or synthetic oil based grease showing a minimum service temperature on the order of about -40 ° C, as required for most applications.
[0004]
Surprisingly, it has been unexpectedly found that the combination of the above properties for mineral and / or synthetic greases can be improved by using the fluoropolyether oil described below.
Accordingly, it is an object of the present invention to comprise a hydrogenated mineral and / or synthetic lubricating oil, a fluoropolyether oil and an organic or inorganic thickener, the weight of lubricating oil + fluoropolyether oil / thickener A grease having a ratio of 97: 3 to 80:20 and a weight ratio of lubricating oil / fluoropolyether oil of 95: 5 to 60:40. Preferably, the weight ratio of lubricating oil + fluoropolyether oil / thickener is 93: 7 to 88:12, and the weight ratio of lubricating oil / fluoropolyether oil is 80:20 to 70:30.
[0005]
The grease which is the object of the present invention can also be produced by mixing a previously produced hydrogenated grease with perfluoropolyether oil. Alternatively, the perfluoropolyether oil is premixed with an organic or inorganic thickener to form a fluorinated grease, which is then mixed with the hydrogenated oil or grease.
The thickener can be fully or partially fluorinated and can be the same or different in the hydrogenated grease and the fluorinated grease.
Preferred fluorinated thickeners are polytetrafluoroethylene having a number average molecular weight of 300,000 to 800,000, preferably 500,000 to 600,000, an average particle size of 4 to 10 microns, and particles having an oval shape. Fluoroethylene (PTFE). PTFE having a number average molecular weight of 10 6 to 10 7 can also be used. For example, Algoflon L206 type PTFE powder having a molecular weight of 600,000 or more and an average particle diameter of 7 to 10 microns can be used.
[0006]
The fluoropolyether oil used in the composition of the present invention comprises one or more (CFXO) types [where X is F or CF 3 , (CF 2 CF 2 O), (CF 2 CF ( CF 3 ) O) and (CF 2 CF 2 CF 2 O)] are fluoropolyether liquids in which the fluorooxyalkylene units are statistically distributed.
The compound having a fluoropolyether structure is preferably selected from the following types of compounds containing the following types of structural units.
1) (C 3 F 6 O) and (CFXO) statistically distributed along the perfluoropolyether chain, where X is F or CF 3 ;
2) linear (CF 2 CF 2 CF 2 O) or branched (CF 2 CF (CF 3 ) O) type (C 3 F 6 O),
3) (C 3 F 6 O), (C 2 F 4 O), (CFXO) statistically distributed along the perfluoropolyether chain, where X is F or CF 3 ,
4) Statistically distributed along the chain of perfluoropolyether (C 2 F 4 O), (CF 2 O).
The viscosity of the fluoropolyether oil is about 10 to 4000 cSt, preferably 40 to 2000 cSt. The above fluoropolyethers have fluoroalkyl neutral end groups optionally containing chlorine and / or hydrogen atoms.
These materials include readily available commercial products such as Fomblin, Krytox and Demnum.
[0007]
Among the preferred fluoropolyethers, the following types can be mentioned.
(CF 2 CF (CF 3 ) O) and (CFXO) units are statistically distributed along the perfluoropolyether chain, where m and n are m / n ratios of 20-1000, perfluoropolyether It is an integer such that the viscosity is 10 to 4000 cSt. These perfluoropolyethers are described, for example, by the photooxidation reaction of hexafluoropropene by the method described in British Patent 1,104,482, followed by British Patent 1,226,566, EP 340739. Can be obtained by converting the end group to an inert group and then fluorinating by the method described above.
[0008]
5). CF 3 O (C 2 F 4 O) p (CF 2 O) q -CF 3
(Wherein p and q are the same or different integers, such that the ratio p / q is 0.1-5 and the viscosity falls within the above limits). These perfluoropolyethers are prepared by photooxidizing C 2 F 4 according to US Pat. No. 3,715,378 and subsequently treating the photooxidation product with fluorine according to US Pat. No. 3,665,041. Is done.
6). A iv O— (CF 2 —CF 2 —CF 2 O) m ″ ′ A v
(In the formula, A iv and A v are the same or different from each other, and are C 2 F 5 and C 3 F 7 , and m ″ ′ represents the viscosity of the product within the above range. These materials are obtained according to EP 148,482.
7). DO- (CF 2 -CF 2 O) r D'
(In the formula, D and D ′ are the same or different from each other, and are CF 3 and C 2 F 5 , and r is a number within which the viscosity of the product falls within the above range. ). These materials are obtained according to US Pat. No. 4,523,039.
[0009]
The fluoropolyether used in the composition of the present invention can partially comprise a fluoropolyether having up to 10% by weight of the fluorinated oil and having one or more reactive end groups in the above structure. . The end groups are formed by acyl fluoride, carboxyl, alcohol, ketone, amide, amine, alkoxyl and nitrile groups, for example as described in detail in patent applications EP 435062, EP 382224 in the name of the applicant. In such cases, the wear and corrosion resistance of the grease is improved.
[0010]
The hydrogenated base oil in the lubricating composition of the present invention may be any oil selected from hydrocarbon mineral oils, animal or vegetable oils, synthetic oils such as polyesters, silicones, polyalphaolefins, polyglycols. But it can be used. The hydrogenated oil may be a mixture of the above oils.
The thickener mixed with the oil in the lubricating composition of the present invention increases the viscosity of the oil until the oil is converted to grease.
In the present invention, as thickeners, thickeners commonly used in hydrogenated greases, such as metal soap, bentonite, polyurea, very fine powdered silica, terephthalamidate, etc., and fluorinated oils In this case, it is possible to use thickeners generally used, particularly fine powdered polytetrafluoroethylene.
The lubricating composition of the present invention is a variety of additives commonly used in lubricating oils and greases, such as antioxidants, corrosion inhibitors, antiwear agents, additives used under extreme pressure, etc. Solid lubricants and viscosity index improvers.
[0011]
The method for producing a lubricating composition of the present invention comprises mixing at least a lubricating oil, a fluoropolyether oil and a thickener as essential components. These components may be mixed in any manner to obtain the grease of the present invention. The following mixing method can be used.
(1) Mix three types of ingredients together.
(2) Mix thickener with hydrogenated oil and mix this mixture with fluoropolyether organic oil, ie add fluorinated organic oil to grease previously made with hydrogenated oil.
(3) A fluoropolyether oil containing polytetrafluoroethylene or a similar low molecular weight polymer as a thickener is mixed with a lubricating oil.
(4) Mixing the thickener with hydrogenated oil and producing the grease so obtained separately from organic and inorganic, fluorinated or non-fluorinated thickener and fluoropolyether oil Mix with the applied grease.
[0012]
Mixing is carried out in a suitable apparatus by adding one or more of the ingredients and optionally used additives by one of the methods described above.
For example, one can start from mixing hydrogenated lubricants and thickeners by conventional techniques for making grease. The mixture thus obtained is then gradually fluorinated oil (or fluorinated grease in which the fluorinated oil has been previously mixed with a thickener such as polytetrafluoroethylene) to obtain the desired composition. Add until asked. The mixture thus obtained is finally passed through a homogenizer, for example of the Manto Galvin type, or a three-cylinder homogenizer, the temperature during homogenization being preferably 20-50 ° C.
The number of homogenizer treatments is preferably 2 or 3 times the number of treatments performed on ordinary non-fluorine greases in order to obtain good homogeneity.
The present invention will be described below with reference to examples, but the scope of the present invention is not limited thereto. The components used in the production of the compositions of Examples and Comparative Examples and the method for measuring the properties of the compositions are as follows.
[0013]
Raw material components— Manufactured by adding a thickener and other additives to hydrogenated grease naphthenic mineral oil or trimellitic acid ester in the mixing ratio shown in Table 1.
-Fluorinated grease fluoropolyether oil "Fomblin Y45" or "Fomblin Y25" (manufactured by Ausimont) with polytetrafluoroethylene "Algoflon L 206" (manufactured by Ausimont) as a thickener (see Table 2).
-Use fluorinated oil fluoropolyether oil "Fomblin Y25" or "Fomblin Y45" (Ausimont) (see Table 3).
[0014]
Characteristic Measuring Method- Torque is measured by the method of low temperature characteristic ASTM D1478, and the relationship between operating temperature and torque is considered.
-In the relationship between the minimum operating temperature and the torque, the temperature at which the torque rapidly increases when the temperature is decreased is set as the minimum operating temperature (see FIG. 1 and Table 4).
-In the relationship between the fixing temperature and the torque, the temperature at which the torque reaches 1.274 Nm is defined as the fixing temperature (see FIG. 1 and Table 5).
-Evaporation amount According to ASTM DD972, measure the evaporation amount (%) after 22 hours at 149 ° C (see Fig. 1, Table 6).
-Oil separation property According to FTMS 791/321, oil separation (%) after 30 hours at 149 ° C is measured (see Table 7).
-Wear according to ASTM 2266.
-Conforms to the method of bond weight IP 239 (see Table 8).
-Comply with the method of Hertzian load IP 239 (see Table 8).
-Operating time at high temperature Measure the operating time of the FAG6204 type bearing under the following conditions.
Temperature: 170-175 ° C
Number of revolutions: 10,000 revolutions / minute Radial load: 31.25Kg
Axial load: 2.5Kg
Stop every 68 hours for 68 hours (see Table 9).
The properties are listed in the table and below.
[0015]
Examples 1-4
Hydrogenated greases A, B, C and D in Table 1 obtained by previously mixing lubricating oil, thickener and other additives were mixed with the fluorinated greases shown in Table 2 at a weight ratio of 90/10. A lubricant composition was prepared and the physical and tribological properties and operating time at high temperatures were measured.
[0016]
Comparative Examples 1-4
The physical and tribological properties of the greases A, B, C and D, i.e., the compositions of Examples 1-4, excluding the fluorinated grease, were measured.
[0017]
Examples 5-6
Perfluoropolyether oil Fomblin Y25 is mixed with pre-manufactured hydrogenated grease in the proportions shown in Table 3, and used to produce a lubricant composition to determine operating time at high temperatures and physical and tribological properties. It was measured.
[0018]
Comparative Examples 5-6
A lubricant composition was prepared using the raw materials of Examples 5 to 6 except for the perfluoropolyether oil as raw material components, and the physical properties were measured.
[0019]
Comparative Examples 7 and 8
The characteristics of the fluorinated grease used for the production of the compositions of Examples 1 to 4 were measured.
[0020]
Properties at low temperatures: Tables 4-5
In Tables 4 and 5, the "minimum service temperature" and "fixing temperature" values of the greases of the present invention are compared to those of heavily hydrogenated or fluorinated greases, respectively.
Table 4
In Table 4, by comparing the “minimum use temperature” values of the greases of Examples 1 to 4 with the corresponding hydrogenated grease containing no fluorinated oil, the minimum use It can be seen that the temperature is about -40 ° C, which is the optimum temperature for most applications.
By comparing the values of the mixed greases of Examples 1 to 4 partially containing a perfluorinated grease with the value of the perfluorinated grease alone (Comparative Example 7), the blend of It is clear that the service temperature has decreased and a minimum service temperature of about -40 ° C has been achieved.
The purpose of lowering the temperature by comparing the minimum service temperature of the grease of Comparative Example 7 with the minimum service temperature of the grease of Comparative Example 8 is to decrease the viscosity of the perfluorinated oil used for blending the perfluorinated grease. (In fact, the viscosity of the oil Fomblin Y25 used in the manufacture of Example 8 is lower than the viscosity of the oil Fomblin Y45 used in the manufacture of the grease of Example 7). However, this is a loss for the maximum service temperature of the grease formulated with Fomblin (Example 8) due to its higher volatility (see table below).
Therefore, from the table below, it is preferable to use a fluorinated grease (Example 7) containing a fluorinated oil having a higher viscosity. This result is unexpected, because the mixed grease of the present invention having a minimum operating temperature of about −40 ° C. is obtained even though a fluorinated grease having a minimum operating temperature of −30 ° C. is used. is there.
Table 5
The improvement in the low temperature behavior of the perfluorinated grease (Comparative Examples 7 and 8) by converting to the mixed grease of the present invention (Examples 1 to 4) It is also confirmed by the values listed in Table 5. The fixing temperature is in the same order as that of the hydrogenated grease (Comparative Examples 1 to 6), and is superior to that of Comparative Examples 7 and 8 regardless of the viscosity of the fluorinated oil.
[0021]
Characteristics at high temperature: Tables 6-7
In Tables 6 and 7, the “weight loss by evaporation” and “oil separation” values of the greases of the present invention are compared to those of highly hydrogenated or highly fluorinated greases, respectively.
Table 6
By examining the data shown in Table 6, it can be seen that the mixed greases (Examples 1-6) have a weight loss due to evaporation that is on the same order as or much lower than that of the corresponding hydrogenated grease. From the same table, it can be seen that the maximum weight loss due to evaporation of the mixed grease is within an acceptable range compared to that of the perfluorinated grease.
Table 7
Table 7 compares the value of “oil separation” of the mixed grease of the present invention with the value of hydrogenated grease (Examples 1 to 6) and the value of perfluorinated grease (Comparative Examples 7 and 8). Yes.
“Oil separation” is a very important property, especially for applications at high temperatures.
In all cases, the oil separation of the mixed grease is lower than that of the corresponding hydrogenated grease and is generally lower than that of the perfluorinated grease.
This result is quite surprising because the fluorinated oil and the hydrogenated component are completely incompatible.
From the characteristic values described with reference to Tables 4 to 7, it can be seen that the grease of the present invention has a wide range of operating temperatures compared to the operating temperatures of the hydrogenated grease and the fluorinated grease.
[0022]
Tribological properties: Table 8
In Table 8, the values of “wear”, “fixed load” and “hertz load” of the grease of the present invention are compared with values of hydrogenated or fluorinated base grease, respectively.
From the data listed in this table, it can be seen that in mixed greases, wear is improved (ie, lower) than hydrogenated grease wear and perfluorinated grease wear in most cases.
Regarding the fixed load and the Hertz load, each value of the mixed grease is superior to that of the hydrogenated grease.
Driving performance: Table 9
Table 9 compares the “high temperature operating life” data of the grease of the present invention with the hydrogenated grease data.
The results obtained show that the lifetime of the grease of the present invention is clearly improved compared to that of the hydrogenated grease, and the degree of improvement can be expressed by a factor of at least 4.
All of the data presented here has unexpectedly shown that for most applications, the durability of the hydrogenated grease can be significantly improved while maintaining other properties at optimum levels.
From a practical point of view, the grease of the present invention has a clearly superior cost / performance ratio over known hydrogenated and fluorinated greases.
[0023]
[Brief description of the drawings]
BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS FIG. 1 is an explanatory diagram showing a minimum use temperature and a fixing point.
Claims (10)
前記フルオロポリエーテル油の粘度が１０〜４０００ｃＳｔであり、
前記フルオロポリエーテル油が下記１〜８より選ばれる構造を有するものであり、
１． Ａ’Ｏ（ＣＦ ２ ＣＦ（ＣＦ ３ ）Ｏ） ｍ （ＣＦＸＯ） ｎ −Ａ
（式中、Ｘは−Ｆ、−ＣＦ ３ であり、ＡおよびＡ’は、同一であるか、または互いに異なっており、ＣＦ ３ 、Ｃ ２ Ｆ ５ 、Ｃ ３ Ｆ ７ 、−ＣＦ ２ Ｔ、−ＣＦＴ−ＣＦ ３ であり、Ｔ＝Ｈ、Ｃｌであり、（ＣＦ ２ ＣＦ（ＣＦ ３ ）Ｏ）および（ＣＦＸＯ）単位はペルフルオロポリエーテル鎖に沿って統計的に分布しており、ｍおよびｎは、ｍ／ｎの比が２０〜１０００、ペルフルオロポリエーテルの粘度が１０〜４０００ｃＳｔになる様な整数である）
２． Ｃ ３ Ｆ ７ Ｏ（ＣＦ（ＣＦ ３ ）−ＣＦ ２ Ｏ） ｍ’ −Ｂ
（式中、Ｂは−Ｃ ２ Ｆ ５ 、−Ｃ ３ Ｆ ７ であり、ｍ’は、ペルフルオロポリエーテルの粘度が上記１に示す範囲内になる様な正の整数である）
３． ［Ｃ ３ Ｆ ７ Ｏ（ＣＦ（ＣＦ ３ ）−ＣＦ ２ Ｏ） ｍ” −ＣＦ（ＣＦ ３ ）］ ２
（式中、ｍ”はペルフルオロポリエーテルの粘度が上記の範囲内になる様な整数である）
４． Ａ”Ｏ［ＣＦ ２ ＣＦ（ＣＦ ３ ）Ｏ］ ｑ’ −（Ｃ ２ Ｆ ４ Ｏ） ｓ’ （ＣＦＸＯ） ｒ’ Ａ”’
（式中、Ａ”およびＡ”’は、同一であるか、または互いに異なるものであって、ＣＦ ３ 、Ｃ ２ Ｆ ５ 、Ｃ ３ Ｆ ７ であり、ＸはＦ、ＣＦ ３ であり、ｒ’、ｑ’およびｓ’は整数であり、０でもよいが、いずれの場合もペルフルオロポリエーテルの粘度が上記の範囲内になる数であり、比率ｒ’／（ｒ’＋ｓ’＋ｑ’）≦１／１０であり、ｑ’／ｓ’が０．２〜６である）
５． ＣＦ ３ Ｏ（Ｃ ２ Ｆ ４ Ｏ） ｐ （ＣＦ ２ Ｏ） ｑ −ＣＦ ３
（式中、ｐおよびｑは、同一であるか、または互いに異なった整数であり、比率ｐ／ｑが０．１〜５であり、粘度が上記の限界内に入る様な数である）
６． Ａ ｉｖ Ｏ−（ＣＦ ２ −ＣＦ ２ −ＣＦ ２ Ｏ）ｍ”’Ａ ｖ
（式中、Ａ ｉｖ およびＡ ｖ は、同一であるか、または互いに異なるものであって、Ｃ ２ Ｆ ５ 、Ｃ ３ Ｆ ７ であり、ｍ”’はペルフルオロポリエーテルの粘度が上記の値の範囲内になる数である）
７． ＤＯ−（ＣＦ ２ −ＣＦ ２ Ｏ） ｒ Ｄ’
（式中、ＤおよびＤ’は、同一であるか、または互いに異なるものであって、ＣＦ ３ 、Ｃ ２ Ｆ ５ であり、ｒはペルフルオロポリエーテルの粘度が上記の値の範囲内になる数である）
８．Ｒ’ ｆ −［−Ｃ（ＣＦ ３ ） ２ −Ｏ−Ｃ（Ｒ ｆ ） ２ −Ｃ（Ｒ ｆ ） ２ −Ｏ−］ ｎ’ −Ｒ’ ｆ
（式中、Ｒ’ ｆ はペルフルオロアルキルであり、Ｒ ｆ はＦまたはペルフルオロアルキルであり、ｎ’は粘度が上記の限界内になる様な数である）、
潤滑油＋フルオロポリエーテル油／増粘剤の重量比が９７：３〜８０：２０であり、潤滑油／フルオロポリエーテル油の重量比が９５：５〜６０：４０であることを特徴とするグリース。 A grease comprising a lubricating oil selected from the group consisting of hydrocarbon-type mineral oils, animal oils, vegetable oils, polyesters, silicones, polyalphaolefins, and polyglycols , fluoropolyether oils, and organic or inorganic thickeners,
The fluoropolyether oil has a viscosity of 10 to 4000 cSt;
The fluoropolyether oil has a structure selected from the following 1 to 8,
1. A′O (CF 2 CF (CF 3 ) O) m (CFXO) n -A
Wherein X is -F, -CF 3 and A and A 'are the same or different from each other, CF 3 , C 2 F 5 , C 3 F 7 , -CF 2 T, a -CFT-CF 3, T = H , a Cl, (CF 2 CF (CF 3) O) and (CFXO) units are statistically distributed along the perfluoropolyether chain, m and n Is an integer such that the ratio of m / n is 20 to 1000 and the viscosity of the perfluoropolyether is 10 to 4000 cSt)
2. C 3 F 7 O (CF ( CF 3) -CF 2 O) m '-B
(In the formula, B is —C 2 F 5 , —C 3 F 7 , and m ′ is a positive integer such that the viscosity of the perfluoropolyether falls within the range shown in 1).
3. [C 3 F 7 O (CF (CF 3) -CF 2 O) m "-CF (CF 3)] 2
(Where m ″ is an integer such that the viscosity of the perfluoropolyether falls within the above range)
4). A ″ O [CF 2 CF (CF 3 ) O] q ′ -(C 2 F 4 O) s ′ (CFXO) r ′ A ″ ′
Wherein A ″ and A ″ ′ are the same or different from each other and are CF 3 , C 2 F 5 , C 3 F 7 , X is F, CF 3 , r ', Q' and s' are integers and may be 0, but in any case, the number is such that the viscosity of the perfluoropolyether falls within the above range, and the ratio r '/ (r' + s' + q ') ≦ 1/10 and q ′ / s ′ is 0.2 to 6)
5. CF 3 O (C 2 F 4 O) p (CF 2 O) q -CF 3
(Wherein p and q are the same or different integers, the ratio p / q is 0.1 to 5 and the viscosity is within the above limits)
6). A iv O— (CF 2 —CF 2 —CF 2 O) m ″ ′ A v
( Wherein A iv and A v are the same or different from each other, and are C 2 F 5 and C 3 F 7 , and m ″ ′ is the viscosity of the perfluoropolyether of the above value) It is a number that falls within the range)
7). DO- (CF 2 -CF 2 O) r D '
(In the formula, D and D ′ are the same or different from each other, and are CF 3 and C 2 F 5 , and r is a number within which the viscosity of the perfluoropolyether falls within the above range. Is)
8). R ′ f — [— C (CF 3 ) 2 —O—C (R f ) 2 —C (R f ) 2 —O—] n ′ —R ′ f
(Wherein R ′ f is perfluoroalkyl, R f is F or perfluoroalkyl, and n ′ is a number such that the viscosity is within the above limits),
The weight ratio of lubricating oil + fluoropolyether oil / thickener is 97: 3 to 80:20, and the weight ratio of lubricating oil / fluoropolyether oil is 95: 5 to 60:40. Grease.
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| IT1237887B (en) * | 1989-12-12 | 1993-06-18 | Ausimont Spa | PERFLUOROPOLIETEREI LUBRICANTS WITH WEAR PROPERTIES |
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