JP3806797B2

JP3806797B2 - Damper pulley manufacturing method

Info

Publication number: JP3806797B2
Application number: JP33426299A
Authority: JP
Inventors: 悟美渡辺; 正樹内藤; 宏横井; 英幸今井
Original assignee: Toyo Tire and Rubber Co Ltd
Current assignee: Toyo Tire Corp
Priority date: 1999-11-25
Filing date: 1999-11-25
Publication date: 2006-08-09
Anticipated expiration: 2019-11-25
Also published as: JP2001153209A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ハブとプーリとの間に形成される環状空間に加硫ゴム部材が圧入・固定されてなるダンパプーリの製造方法に関する。
【０００２】
また、以下の説明で、配合単位は特に断らない限り、重量単位である。
【０００３】
【従来の技術】
図１に示すようなダンパプーリ１８におけるハブ１２とプーリ１４との間に形成される環状空間に圧入・固定される加硫ゴム部材１６としては、従来、ＮＲ／ＳＢＲ、ＳＢＲ、塩素化ＩＩＲ、ＮＢＲ、水添ＮＢＲ等の材料が用いられていた（特開昭６２−２９７５５７号公報）。
【０００４】
しかし、昨今のエンジンルーム内の温度上昇に伴う耐熱性向上の要求には、これらのゴム材料で形成した加硫ゴム部材では、対応し難くなっている。
【０００５】
そこで、該加硫ゴム部材の材料として、一般に耐熱性に優れたエチレンプロピレン系ゴム材料、即ち、エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム材料を使用することが考えられる。
【０００６】
ただし、ダンパのハブ及びプーリは、通常金属製（鋳鉄、アルミニウム等）であり、エチレンプロピレン系ゴム（ＥＯＲ系）材料等の非極性ゴム材料で形成した加硫ゴム部材１６では、所定の圧縮率で圧入した場合、圧入による反力のみでは十分な固着力（プーリ滑り初めトルク）を得難いことが分かった（特に、耐熱老化後において）。なお、上記非極性ゴム材料には、通常、ステアリン酸等の高級脂肪酸系の加工助剤を含有しており、該加工助剤が固着力低減の一因であると考えられる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記にかんがみて、高温雰囲気下でも、圧入・固定タイプのダンパプーリにおいて、ハブ及び／またはプーリと加硫ゴム部材との間の結合性（固着力）に問題が生じ難いダンパプーリが得られるダンパプーリ製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】
本発明の他の目的は、早期（短期）耐熱試験後の結合性が格段に向上するダンパプーリが得られるダンパプーリの製造方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意開発に努力をする過程で、ゴム配合物と金属との間に湿気硬化型接着剤（一液型接着剤）からなる結合層を介在すればよいことを見出して、下記構成のダンパプーリの製造方法に想到した。
【００１０】
少なくともプーリ側が金属製であるハブとプーリとの間に形成される環状空間に加硫ゴム部材を圧入・固定してなり、前記加硫ゴム部材を非極性ゴムをベースとし、高級脂肪酸系の加工助剤を含有するゴム配合物で形成するダンパプーリの製造方法であって、
前記加硫ゴム／金属界面間に湿気硬化型接着剤からなる結合層を介在させることを特徴とする。
【００１１】
上記において、湿気硬化型接着剤が、（Ａ）成分：末端に水酸基を備えた液状ジエン系高重合体、（Ｂ）成分：少なくとも１個の二級炭素と結合した水酸基を含有する分子量５０〜５００のポリオール、及び（Ｃ）成分：有機ポリイソシアナート化合物を、エステル系可塑剤存在下で反応させて製造するものを使用することが望ましく、さらには、（Ａ）成分のＯＨ基含有量と（Ｂ）成分のＯＨ基含有量との比率を、前者／後者＝１／０．５〜１／２．５とすることが望ましい。
【００１２】
さらには、上記構成において、ゴム配合物が、加硫時において前記非極性ゴムと反応可能で、かつ極性基を備えた有機加硫剤を含有することが望ましい。
【００１３】
上記有機加硫剤は、ハロゲン基を導入したキノン誘導体であることが望ましい。
【００１４】
具体的には、上記において、非極性ゴムをエチレンプロピレン系ゴムとするとともに、加工助剤をステアリン酸とし、キノン誘導体をクロラニル（化合物名：２，３，５，６−テトラクロロキノン）とする。
【００１５】
通常、ステアリン酸の下限配合量及び前記クロラニルの上限配合量を、エチレンプロピレン系ゴム１００重量部に対して、それぞれ、０．４重量部及び０．７重量部とする。
【００１６】
【手段の詳細な説明】
本発明のダンパプーリ１８は、前述の如く、ハブ１２とプーリ１４との間に形成される環状空間に加硫ゴム部材１６を圧入・固定しており、該ハブ・プーリ／加硫ゴム界面間に湿気効果型接着剤からなる結合層を介在させて製造することを特徴とする。（図１参照）
ここで、ハブ１２及びプーリ１４は、通常、ともに金属製であるが、ハブ１２は繊維強化プラスチック等で成形したものであってもよい。
【００１７】
そして、加硫ゴム部材１６は、非極性ゴムをベースとし、高級脂肪酸系の加工助剤を含有するゴム配合物で形成する。
【００１８】
ここで非極性ゴムとしては、エチレンプロピレン系ゴム（ＥＯＲ）が前述の如く、耐熱性等の見地から望ましいが、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）等であってもよい。
【００１９】
特に、ＥＯＲ系ゴムの内、本発明者らが先に、特願平９−２３７６号（特開平１０−１９６７１９号）で提案した下記要件(1) 〜(3) を満たすポリマーアロイをベースポリマー（原料ゴム）として使用することが望ましい。
【００２０】
(1) ポリマーアロイは、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム：８０〜６０重量％、と液状エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム：２０〜４０重量％からなる。
【００２１】
(2) エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムは、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンと非共役ジエンからなり、かつ、エチレンとα−オレフィンとのモル比が６０／４０〜７３／２７であり、分子量分布指数（Ｍ_W ／Ｍ_N ）が４未満であり、極限粘度［η_c ］が２．７〜５．０ｄＬ／ｇであり、ヨウ素価が１０〜４０であり、非共役ジエンが５−エチリデン−２−ノルボルネンである。
【００２２】
(3) 液状エチレン・α−オレフィンとの共重合体ゴムは、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとからなり、かつ、エチレンとα−オレフィンとのモル比が５０／５０〜７８／２２であり、極限粘度［η］が０．３〜０．５ｄＬ／ｇである。
【００２３】
上記高級脂肪酸系の加工助剤としては、ステアリン酸、ラウリン酸及びそれらのエステル等を挙げることができる。
【００２４】
そして、加硫系は過酸化物加硫系、硫黄加硫系を問わないが、耐圧縮永久歪み性に優れている過酸化物加硫系をベースとすることが望ましい。
【００２５】
そして、上記結合層の形成材料として湿気硬化型接着剤（一液型接着剤）を使用するのは、二液型に比して液調製後のポットライフが長くなる、即ち、液安定性が増大して、取扱性が良好であり、ハブ又はプーリに塗布後、直に接着力がほとんど発現せず、ハブとプーリとの間に形成される環状空間に加硫ゴムを圧入する際の作業性に悪影響を与えないためである。
【００２６】
即ち、湿気硬化型接着剤は、初期接着力（例えば、塗布後６〜１２時間以内の）がほとんど発現されず、加硫ゴムの圧入時、ハブ又はプーリと加硫ゴム間に接着剤による擬似滑性塗膜（界面活性剤的な滑り作用を奏する。）が形成され、両者間の摩擦抵抗を大幅に低減させる。
【００２７】
上記湿気硬化型接着剤としては、特公昭６３−１５２９４号公報に記載されている一液型ウレタン樹脂が、有機溶剤レスタイプであり好適に使用できる。
【００２８】
具体的には、湿気硬化型接着剤が、（Ａ）成分：末端に水酸基を備えた液状ジエン共重合体、（Ｂ）成分：少なくとも１個の二級炭素と結合した水酸基を含有する分子量５０〜５００のポリオール、及び（Ｃ）成分：有機ポリイソシアナート化合物を、エステル系可塑剤存在下に反応させて製造するものとする。
【００２９】
上記（Ａ）成分：末端に水酸基を備えた液状ジエン系共重合体とは、水酸基を１．７〜３．０個／ mol導入した、数平均分子量３００〜２５０００の液状ジエン共重合体を意味し、通常１，４結合が５０％以上のものを使用する。これらの範囲においては接着層が柔軟性を備えていて、ダンパプーリに振動が作用した場合における、耐振動接着性を確保し易いためである。具体的なジエン共重合体としては、ブタジエンホモポリマー、イソプレンホモポリマー、ブタジエン−スチレンコポリマー、ブタジエン−イソプレンコポリマー、ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、ブタジエン−２−エチルヘキシルアクリレートコポリマー、ブタジエン−ｎ−オクタデシルアクリレートコポリマー等を挙げることができる。
【００３０】
また、上記（Ｂ）成分：少なくとも１個の二級炭素と結合した水酸基を含有する分子量５０〜５００のポリオールとしては、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，３−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、２，４−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、グリセリン、Ｎ，Ｎ'−ビス−２−ヒドロキシプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ'−ビスヒドロキシイソプロピル−２−メチルピペラジン、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体を挙げることができる。通常、二級炭素に結合した水酸基が２個のジオールを使用する。
【００３１】
上記有機ポリイソシアナート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアナート、ＭＤＩ、粗ＭＤＩ、ＭＤＩの液状変性物、ヘキサメチレンジイソシアナート、キシレンジイソシアナート、シクロヘキサンフェニレンジイソシアナート、クロロフェニレンジイソシアナート、ナフタレン−１，５−ジイソシアナート、キシリレン−２，２'−ジイソシアナート、イソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシアナート、ポリメチレンポリフェニルイソシアナート、トリフェニルメタン−４，４'，４''−トリイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ポリプロピレングリコール又はトリオールとのトリレンジイソシアナート付加反応物、トリメチロールプロパン１ molとトリレンジイソシアナート３ molとの反応生成物等を挙げることができる。これらの内で、反応性の高いＭＤＩ系のものが望ましい。
【００３２】
上記エステル系可塑剤としては、本発明では、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（以下「ＤＯＰ」と略す。）、ジ−ｎ−オクチルフタレート等のフタル酸エステル系、ジオクチルアジペート、ジオクチルアゼレート、ジオクチルセバケート等の直鎖二塩基酸エステル系、さらには、トリ−２−エチルヘキシルフォスフェート、トリキシレニルフォスフェート等のリン酸エステル系のものを挙げることができる。
【００３３】
そして、上記において、ポリオール成分が（Ａ）成分：末端に水酸基を備えた数平均分子量５００〜１００００の液状ブタジエン系共重合体を主体とし（Ｂ）成分：少なくとも２個の二級炭素と結合した水酸基を含有する分子量５０〜５００のアニリン系ポリオール（例えば、Ｎ，Ｎ'−ビス−ヒドロキシプロピルアニリン）を含むポリオール成分に対して、（Ｃ）成分：有機ポリイソシアネートを、フタル酸エステル系可塑剤存在下に反応させて調製したイソシアナートプレポリマーからなるものとすることが好ましい。
【００３４】
ここで、液状ブタジエン系重合体を主体とするのは、形成される接着層に柔軟性を付与し易いためである。また、アニリン系ポリオールを使用するのは、接着層の凝集破壊強度を向上させるためである。
【００３５】
なお、配合比（重量比）は、通常、液状ジエン系重合体／アニリン系ポリオール＝９５／５〜８０／２０とする。
【００３６】
即ち、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合比率が、（Ａ）成分のＯＨ基含有量と（Ｂ）成分のＯＨ基含有量との比率が、前者／後者＝１／０．５〜１／２．５となる様にすることが望ましく、さらに望ましくは、１／１〜１／２とする。
【００３７】
（Ｂ）成分が過少では、十分な接着強度を確保し難く、逆に（Ｂ）成分が過多では、粘度が増大して、塗布作業性ないし圧入作業性が低下する。
【００３８】
ＮＣＯ含量は、３〜１０wt％とする。エステル系可塑剤の配合量は、湿気硬化型接着剤中、５〜７０wt％、望ましくは２０〜５０wt％とする。該エステル系可塑剤の配合量が過多であると、塗布後、該可塑剤が加硫ゴムに移行して、物性に悪影響を与えるおそれがある。
【００３９】
なお、上記湿気硬化型接着剤には、パラフィン系オイル等のプロセスオイルを適宜配合することもできる。パラフィン系オイルを使用することにより、接着剤の安定性（可使時間：ポットライフ）を増大させることができる。また、適正な圧入荷重及び良好な塗布作業性が得られるような粘度に調整することができる。なお、粘度を低く設定しすぎると、滑性塗膜形成能が低下して、加硫ゴム部材の圧入作業性が低下するおそれがある。
【００４０】
ポットライフが長くなる理由は、パラフィン系オイルで接着剤を希釈する結果となり、接着剤の保存時（常温放置時）の反応性が低下するためと推定される。
【００４１】
さらに本発明では、ゴム配合物が加硫時において非極性ゴム（ポリマー）と反応可能でかつ極性基を備えた、有機加硫剤を含有する構成を組み合わせることにより、短期耐熱試験後の早期結合性を確保し易い。その理由は、湿気硬化型接着剤が反応促進されて早期硬化するためである。
【００４２】
ここで、有機加硫剤としては、極性基（特にハロゲン基：Ｃｌ，Ｂｒ等）を導入したキノン誘導体や、同じく極性基（特にメルカプト基、アミノ基等）を導入したトリアジン誘導体を挙げることができる。これらの極性基を備えた有機加硫剤は、非極性ゴムと湿気硬化型接着剤のそれぞれに架橋するため、非極性ゴムだけとの接着よりも早く硬化（架橋）させる加硫剤としての作用がある。当該キノン誘導体としては、クロラニル（化合物名：２，３，５，６−テトラクロロキノン）、また、トリアジン誘導体としては、２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジンが好適に使用できる。
【００４３】
極性基としては、上記のほかに、アミノ基（ＮＨ₂ ）、水酸基（ＯＨ）、カルボキシル基（ＣＯ₂ Ｈ）、ハロゲン化メチル基（ＣＨ₂ Ｘ）等でも良い。
【００４４】
上記有機加硫剤の配合量は、湿気硬化型接着剤に対して反応促進作用を奏する量以上で、前記弾性体の圧縮永久歪みを阻害しない範囲の量以下とする。例えば、クロラニルの場合、エチレンプロピレン系ゴム（以下「ＥＯＲ」）１００部に対して０．１〜０．７部、望ましくは、０．４〜０．６部、さらに望ましくは０．４５〜０．５５とする。
【００４５】
そして、上記加工助剤の配合量は、通常の配合量でもよいが、加工性（ゴムの混練加工）の問題が発生しない量以上で通常配合量以下とすることが、粘着性（結合性）の見地から望ましい。具体的には、ステアリン酸の場合、ＥＯＲ１００部に対して０．４〜１部、望ましくは、０．４５〜０．８部、さらに望ましくは０．５〜０．６部とする。
【００４６】
本発明に係る加硫ゴム部材を形成するゴム配合物（未加硫の配合ゴム）には、非極性ゴム、高級脂肪酸系の加工助剤及び有機加硫剤のほかに、通常のゴム配合に使用されるカーボンブラック、軟化剤（高級脂肪酸系加工助剤を除く）、亜鉛華、その他副資材を配合する。
【００４７】
上記ゴム配合物は、例えば、有機過酸化物加硫系のＥＯＲ系の場合、例えば、下記のような方法により調製する。
【００４８】
即ち、バンバリーミキサー等のミキサー類を用いて、上記ＥＯＲ及び軟化剤（プロセスオイル）、ステアリン酸を３０〜１７０℃で３〜１０分間混練し、次いで、オーブンロール等のロール類を用いて、加硫剤（有機過酸化物又はイオウ）、カーボンブラック、上記有機加硫剤（クロラニル）、必要に応じて加硫促進剤又は加硫助剤、さらには、その他副資材を追加混合し、ロール温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練した後、混練物を押し出し、リボン状又はシート状の配合ゴムを調製する。
【００４９】
本発明に係るＥＯＲ系ゴム配合物から加硫ゴム部材を得るには、上記の未加硫配合ゴムを意図するゴム部材の形状に成形した後加硫を行う、又は加硫後、意図するゴム部材の形状に裁断すればよい。
【００５０】
即ち、上記の未加硫配合ゴムは、押し出し成形機、カレンダーロール、又はプレスにより意図する形状に成形し、成形と同時に又は成形物を加硫槽内に導入し、１３０〜２７０℃の温度で１〜３０分間加熱し、加硫ゴムとする。このような加硫を行なう際に、金型を用いてもよいし、また金型を用いなくてもよい。
【００５１】
そして、当該加硫ゴムは、所定長、幅、厚みに調製（成形又は裁断により）して帯板状の加硫ゴム部材とする。
【００５２】
該加硫ゴム部材１６は、通常、圧入液を塗布後、該加硫ゴム帯板（加硫ゴム部材）を、固定したハブ１２とプーリ１４で形成される環状空間に圧入する（図１参照）。このときの圧縮率は、通常２４〜４５％、望ましくは３３〜４２％である。この際、ハブ１２／プーリ１４及び／又は加硫ゴム部材１６には湿気硬化型接着剤を予め塗布しておく。塗布方法としては、スプレー塗布・刷毛塗り・ローラ塗り等、汎用の手段を使用できる。
【００５３】
なお、このハブ及びプーリは予め前処理（脱脂・浄化処理）を施しておく。ハブやプーリが金属製の場合は、加硫ゴム部材との接触面に、必要により、グリットブラスト処理により粗面化処理を施す。
【００５４】
湿気硬化型接着剤は塗布後一定時間（例えば１２時間）は接着力が発現せず接着剤塗膜（結合層となる）は濡れにより挿入荷重を低減させる作用を奏し、加硫ゴム部材の圧入作業性は向上する。
【００５５】
そして接着剤は所定時間経過後（通常２４時間）は、空気中の水分により硬化して接着力が発現してきて、ハブ又はプーリ／加硫ゴム結合層が形成される。当該結合層の存在により、ゴムと金属部材間の固着力を十分に得ることができる。
【００５６】
そして、ゴム配合物が有機加硫剤（クロラニル）を含有する場合は、特に、共振耐久試験後の、ゴムと金属部材間の結合性が格段に向上する。
【００５７】
【試験例】
以下に本発明の効果を確認するために、比較例とともに参照例・実施例について行なった試験例について説明をする。
【００５８】
Ａ．使用接着剤の組成及び未加硫ゴム配合物の調製方法は下記の通りである。
【００５９】
(1) 使用接着剤：
参照例・実施例の湿気硬化型接着剤の配合は、以下に示すとおりである。
【００６０】
ブタジエン系ポリオール(A) １００部
アニリン系ポリオール(B) ８．２部
ＤＯＰ９２部
ＭＤＩ６０部
ＮＣＯ含量５wt%
ＤＯＰ含量３５wt%
ＯＨ比(A)/(B) １／１
粘度（Ｂ型粘度計により測定）７Pa・s
(2) 未加硫ゴム配合物の調製
各試験例に使用した配合処方は、下記の通りである。
【００６１】
ＥＯＲ（ポリマーアロイ）１４７部
ステアリン酸変量
亜鉛華５部
カーボンブラック８０部
老化防止剤２部
ＤＣＰ（４０％含有品）８部
プロセスオイル１３部
クロラニル変量
なお、使用したポリマーアロイは下記仕様の高分子量成分１００部に対して、下記仕様の低分子量成分４７部を配合したものである。
【００６２】
＜高分子量成分仕様＞
エチレン／α−オレフィン：６８／３２、分子量分布指数（Ｍ_W ／Ｍ_N ）：３．７、極限粘度［η_c ］：４．０ｄＬ／ｇ、ヨウ素価：２２
＜低分子量成分仕様＞
エチレン／α−オレフィン：６８／３２、極限粘度［η_c ］：０．３７ｄＬ／ｇ、ヨウ素価：０
上記基本配合処方において表１に示す各量のクロラニル及びステアリン酸を配合したゴム配合物をバンバリーミキサーで混練して、未加硫ゴム配合物を調製した。
【００６３】
Ｂ．該未加硫ゴム配合物を用い下記方法にしたがって各試験を行なった。
【００６４】
(1) 製品確認試験
帯板状の加硫ゴム部材（幅１９mm×長さ：３２５mm×厚み：５．４mmt ）を、圧縮成形（加硫条件：１７０℃×１０min ）して調製した。次に予め洗浄処理したダンパプーリ（ハブ外径：１００mmφ、プーリ内径１０７mmφ、幅：３０mm）に(1) に示した接着剤を刷毛塗りし、該加硫ゴム部材を圧入補助液を塗布後、ダンパプーリに圧入・固定（圧縮率３５％）して、実施例の各ダンパプーリを調製した。なお、比較例は、接着剤を使用していないが、他の条件は実施例と同一である。
【００６５】
そして、該各ダンパプーリについて、耐熱試験前及び耐熱試験後（加熱処理：１２０℃×２４０ｈ、１２０℃×１０００ｈ）における滑り初めトルク（固着力）及び共振点耐久試験後における滑り初めトルクを測定した。なお、共振点耐久試験条件は、１２０℃×２４０ｈ加熱処理後のゴム部材を温度１２０℃、で相対振幅±０．７５deg 、共振点（位相差−９０°）で１０００万回加振するものである。
【００６６】
結果を示す表１から、参照例である接着剤を使用した試験例では、比較例よりも耐熱試験前、及び耐熱試験後の双方において固着力が増大していることが分かる。さらに、クロラニル配合処方の実施例は、クロラニル無配合の参照例に比して固着力が良好、特に短期耐熱試験後（共振点耐久試験後も含めて）の結合性が格段に優れていることが分かる。
【００６７】
【表１】

【００６８】
(2) 圧縮永久歪み試験
JIS K 6301に準じて耐熱試験後（１２０℃×７０ｈ）の加硫ゴム試験片について圧縮永久歪みを測定した。
【００６９】
結果を示す図２からクロラニルの配合量が０．７部前後の圧縮永久歪みも悪くなることが分かる。
【００７０】
(3) 固着力・表面析出量
プレス加硫成形（１７０℃×１０min ）して円柱体（１６mmφ×１０mmＨ）を調製し、該円柱体を２５mm□×３．２mmｔの鉄板で挟着し３５％圧縮状態で、加熱処理後（１２０℃×２４０ｈ）に、一方の鉄板を固定し、他方の鉄板を引っ張って鉄板が加硫ゴム体から離れるときの強さを固着力とした。また、同時に、周面の表面析出量を、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）により測定した。
【００７１】
結果を示す図３から、ステアリン酸の配合量の増大に対応して、表面析出量が増大するとともに、固着力が低下することが分かる。すなわち、固着力の見地からは、ステアリン酸の配合量が少ない方、すなわち、１部未満が望ましいことが分かる。
【００７２】
【発明の効果】
本発明に係るダンパプーリの製造方法は、金属／加硫ゴム部材間湿気効果型接着剤からなる結合層を介在させる構成により、高温雰囲気下でも、圧入・固定タイプのダンパプーリにおいて、ハブおよびプーリと加硫ゴム部材との間の結合性（固着性）に問題が発生し難くなる。むしろ、湿気硬化型接着剤の反応進行により結合層の凝集力が増大して、耐熱試験後の結合力は増大する。
【００７３】
さらに、該加硫ゴム部材を形成する、高級脂肪酸系の加工助剤を含有するゴム配合物に、加硫時において前記非極性ゴムと反応可能で、かつ極性基を備えた有機加硫剤を配合することにより、短期耐熱試験（２４０ｈ）における結合力の確保が可能となる。接着力の湿気硬化型接着剤の反応完了による結合力が最大値に達するまでの時間を有機加硫剤により短縮できるためであるものと推定される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明を適用するダンパプーリの一例を示す断面図
【図２】クロラニル添加量（配合量）と圧縮永久歪みの関係を示すグラフ図
【図３】ステアリン酸添加量（配合量）と表面析出量及び固着力との関係を示すグラフ図
【符号の説明】
１２ハブ
１４プーリ
１６加硫ゴム部材
１８ダンパプーリ
２０結合層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a damper pulley manufacturing method in which a vulcanized rubber member is press-fitted and fixed in an annular space formed between a hub and a pulley.
[0002]
Moreover, in the following description, a blending unit is a weight unit unless otherwise specified.
[0003]
[Prior art]
As the vulcanized rubber member 16 press-fitted and fixed in the annular space formed between the hub 12 and the pulley 14 in the damper pulley 18 as shown in FIG. 1, conventionally, NR / SBR, SBR, chlorinated IIR, NBR In addition, materials such as hydrogenated NBR were used (Japanese Patent Laid-Open No. 62-297557).
[0004]
However, vulcanized rubber members formed from these rubber materials are difficult to meet the recent demand for improved heat resistance accompanying the temperature rise in the engine room.
[0005]
Therefore, it is conceivable to use an ethylene propylene rubber material having excellent heat resistance, that is, an ethylene / α-olefin copolymer rubber material, as the material of the vulcanized rubber member.
[0006]
However, the damper hub and pulley are usually made of metal (cast iron, aluminum, etc.), and the vulcanized rubber member 16 formed of a nonpolar rubber material such as an ethylene propylene rubber (EOR) material has a predetermined compression rate. It was found that it was difficult to obtain a sufficient fixing force (pulley slip initial torque) only by the reaction force due to press-fitting (particularly after heat aging). The non-polar rubber material usually contains a higher fatty acid type processing aid such as stearic acid, and it is considered that the processing aid contributes to a reduction in the adhesion strength.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above, the present invention provides a damper pulley that is less likely to cause a problem in the bondability (adhesion force) between the hub and / or the pulley and the vulcanized rubber member in the press-fit / fixed type damper pulley even in a high-temperature atmosphere. An object of the present invention is to provide a damper pulley manufacturing method .
[0008]
Another object of the present invention is to provide a method of manufacturing a damper pulley that can provide a damper pulley that has significantly improved connectivity after an early (short-term) heat test.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors intervened a bonding layer composed of a moisture-curing adhesive (one-component adhesive) between the rubber compound and the metal in the process of earnest development. As a result, the inventors have devised a method for manufacturing a damper pulley having the following configuration.
[0010]
A vulcanized rubber member is press-fitted and fixed in an annular space formed at least between the hub and the pulley made of metal on the pulley side, and the vulcanized rubber member is based on nonpolar rubber and processed with a higher fatty acid system. A method for producing a damper pulley formed of a rubber compound containing an auxiliary agent,
A bonding layer made of a moisture-curing adhesive is interposed between the vulcanized rubber / metal interface.
[0011]
In the above, the moisture curable adhesive comprises (A) component: liquid diene-based high polymer having a hydroxyl group at the terminal, and (B) component: a molecular weight of 50 to 50 containing a hydroxyl group bonded to at least one secondary carbon. 500 polyols and (C) component: It is desirable to use an organic polyisocyanate compound produced by reacting in the presence of an ester plasticizer. Furthermore, the (A) component OH group content and The ratio of the component (B) to the OH group content is preferably the former / the latter = 1 / 0.5 to 1 / 2.5.
[0012]
Furthermore, in the above configuration, it is desirable that the rubber compound contains an organic vulcanizing agent capable of reacting with the nonpolar rubber during vulcanization and having a polar group.
[0013]
The organic vulcanizing agent is preferably a quinone derivative having a halogen group introduced therein.
[0014]
Specifically, in the above, the nonpolar rubber is ethylene propylene rubber, the processing aid is stearic acid, and the quinone derivative is chloranil (compound name: 2,3,5,6-tetrachloroquinone). .
[0015]
Usually, the lower limit compounding amount of stearic acid and the upper limit compounding amount of chloranil are 0.4 parts by weight and 0.7 parts by weight, respectively, with respect to 100 parts by weight of ethylene propylene rubber.
[0016]
[Detailed description of the means]
In the damper pulley 18 of the present invention, as described above, the vulcanized rubber member 16 is press-fitted and fixed in the annular space formed between the hub 12 and the pulley 14, and between the hub-pulley / vulcanized rubber interface. It is characterized by being manufactured with a bonding layer made of a moisture effect type adhesive interposed . (See Figure 1)
Here, the hub 12 and the pulley 14 are usually made of metal, but the hub 12 may be formed of fiber reinforced plastic or the like.
[0017]
The vulcanized rubber member 16 is formed of a rubber compound containing non-polar rubber as a base and containing a higher fatty acid processing aid.
[0018]
As the nonpolar rubber, ethylene propylene rubber (EOR) is desirable from the viewpoint of heat resistance as described above, but styrene butadiene rubber (SBR) isoprene rubber (IR), butyl rubber (IIR), natural rubber (NR). Or the like.
[0019]
In particular, among EOR rubbers, the base polymer is a polymer alloy that satisfies the following requirements (1) to (3) previously proposed by the present inventors in Japanese Patent Application No. 9-2376 (Japanese Patent Laid-Open No. 10-196719). It is desirable to use as (raw rubber).
[0020]
(1) polymer alloy, the ethylene-alpha-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber, 80 to 60 wt%, a liquid ethylene-alpha-olefin copolymer rubber: made of 20 to 40 wt%.
[0021]
(2) The ethylene / α-olefin / nonconjugated diene copolymer rubber is composed of ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a nonconjugated diene, and the molar ratio of ethylene to α-olefin is 60. / 40 to 73/27, the molecular weight distribution index (M _W / M _N ) is less than 4, the intrinsic viscosity [η _c ] is 2.7 to 5.0 dL / g, and the iodine value is 10 to 40 And the non-conjugated diene is 5-ethylidene-2-norbornene.
[0022]
(3) The copolymer rubber of liquid ethylene / α-olefin is composed of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and the molar ratio of ethylene to α-olefin is 50/50 to 78. / 22 and the intrinsic viscosity [η] is 0.3 to 0.5 dL / g.
[0023]
Examples of the higher fatty acid processing aids include stearic acid, lauric acid and esters thereof.
[0024]
The vulcanization system may be a peroxide vulcanization system or a sulfur vulcanization system, but it is desirable to use a peroxide vulcanization system having excellent compression set resistance.
[0025]
In addition, the use of a moisture curable adhesive (one-component adhesive) as a material for forming the bonding layer increases the pot life after preparation of the liquid compared to the two-component type, that is, the liquid stability is increased. Increased handling is good, and after applying to the hub or pulley, the adhesive force hardly appears immediately, and work when pressing the vulcanized rubber into the annular space formed between the hub and pulley This is because it does not adversely affect sex.
[0026]
That is, the moisture-curing type adhesive hardly exhibits an initial adhesive force (for example, within 6 to 12 hours after application), and is simulated by an adhesive between the hub or pulley and the vulcanized rubber when the vulcanized rubber is press-fitted. A slippery coating film (having a surfactant-like sliding action) is formed, and the frictional resistance between them is greatly reduced.
[0027]
As the moisture curable adhesive, a one-pack type urethane resin described in Japanese Patent Publication No. 63-15294 is an organic solvent-less type and can be suitably used.
[0028]
Specifically, the moisture curable adhesive contains (A) component: liquid diene copolymer having a hydroxyl group at the terminal, and (B) component: molecular weight 50 containing a hydroxyl group bonded to at least one secondary carbon. -500 polyol and component (C): An organic polyisocyanate compound is reacted in the presence of an ester plasticizer.
[0029]
Component (A): A liquid diene copolymer having a hydroxyl group at the end means a liquid diene copolymer having a number average molecular weight of 300 to 25000, in which 1.7 to 3.0 hydroxyl groups / mol are introduced. Usually, those having 1,4 bonds of 50% or more are used. This is because, in these ranges, the adhesive layer has flexibility, and it is easy to ensure vibration resistance adhesion when vibration is applied to the damper pulley. Specific diene copolymers include butadiene homopolymer, isoprene homopolymer, butadiene-styrene copolymer, butadiene-isoprene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, butadiene-2-ethylhexyl acrylate copolymer, butadiene-n-octadecyl acrylate copolymer, and the like. Can be mentioned.
[0030]
In addition, the component (B): a polyol having a molecular weight of 50 to 500 containing a hydroxyl group bonded to at least one secondary carbon includes 1,2-propylene glycol, dipropylene glycol, 1,2-butanediol, , 3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,2-pentanediol, 2,3-pentanediol, 2,5-hexanediol, 2,4-hexanediol, 2-ethyl-1,3-hexane Examples include diol, cyclohexanediol, glycerin, N, N′-bis-2-hydroxypropylaniline, N, N′-bishydroxyisopropyl-2-methylpiperazine, and an ethylene oxide adduct of bisphenol A. Usually, a diol having two hydroxyl groups bonded to secondary carbon is used.
[0031]
Examples of the organic polyisocyanate compound include tolylene diisocyanate, MDI, crude MDI, liquid modification of MDI, hexamethylene diisocyanate, xylene diisocyanate, cyclohexanephenylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, Naphthalene-1,5-diisocyanate, xylylene-2,2′-diisocyanate, isopropylbenzene-2,4-diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, triphenylmethane-4,4 ′, 4 ′ '-Triisocyanate, isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate addition reaction product with polypropylene glycol or triol, reaction product of 1 mol of trimethylolpropane and 3 mol of tolylene diisocyanate, etc. Of these, highly reactive MDI type is desirable.
[0032]
As the ester plasticizer, in the present invention, phthalic acid esters such as dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate (hereinafter abbreviated as “DOP”), di-n-octyl phthalate, dioctyl adipate, dioctyl azelate, etc. And linear dibasic acid esters such as dioctyl sebacate, and phosphoric acid esters such as tri-2-ethylhexyl phosphate and trixylenyl phosphate.
[0033]
In the above, the polyol component is mainly composed of (A) component: a liquid butadiene-based copolymer having a number average molecular weight of 500 to 10,000 having a hydroxyl group at the terminal, and (B) component: bonded to at least two secondary carbons. For a polyol component containing an aniline-based polyol (for example, N, N′-bis-hydroxypropylaniline) having a molecular weight of 50 to 500 containing a hydroxyl group, (C) component: organic polyisocyanate, phthalate ester plasticizer It is preferable to consist of the isocyanate prepolymer prepared by making it react in presence.
[0034]
Here, the reason why the liquid butadiene polymer is mainly used is that it is easy to impart flexibility to the formed adhesive layer. The aniline polyol is used to improve the cohesive failure strength of the adhesive layer.
[0035]
The blending ratio (weight ratio) is usually liquid diene polymer / aniline polyol = 95/5 to 80/20.
[0036]
That is, the blending ratio of the component (A) to the component (B) is such that the ratio of the OH group content of the component (A) to the OH group content of the component (B) is 1 / 0.5. It is desirable to be set to ˜1 / 2.5, and more desirably 1/1 to ½.
[0037]
When the component (B) is too small, it is difficult to ensure sufficient adhesive strength. Conversely, when the component (B) is excessive, the viscosity increases and the coating workability or press-fit workability decreases.
[0038]
The NCO content is 3 to 10 wt%. The compounding amount of the ester plasticizer is 5 to 70 wt%, preferably 20 to 50 wt% in the moisture curable adhesive. If the amount of the ester plasticizer is excessive, the plasticizer may move to vulcanized rubber after coating, which may adversely affect physical properties.
[0039]
In addition, process oil such as paraffinic oil can be appropriately blended with the moisture curable adhesive. By using paraffinic oil, the stability (pot life: pot life) of the adhesive can be increased. Further, the viscosity can be adjusted so that an appropriate press-fitting load and good coating workability can be obtained. If the viscosity is set too low, the ability to form a slipping coating film is lowered, and the press-fit workability of the vulcanized rubber member may be lowered.
[0040]
The reason why the pot life becomes long is presumed to be that the adhesive is diluted with paraffinic oil, and the reactivity during storage of the adhesive (at room temperature) decreases.
[0041]
Furthermore, in the present invention, the rubber compound can react with a nonpolar rubber (polymer) at the time of vulcanization and is combined with a structure containing an organic vulcanizing agent having a polar group, so that early bonding after a short-term heat test can be performed. Easy to secure. The reason is that the moisture curable adhesive is accelerated and the reaction is accelerated early.
[0042]
Here, examples of the organic vulcanizing agent include quinone derivatives introduced with polar groups (particularly halogen groups: Cl, Br, etc.) and triazine derivatives introduced with polar groups (particularly mercapto groups, amino groups, etc.). it can. Organic vulcanizing agents with these polar groups crosslink to each of nonpolar rubbers and moisture-curing adhesives, and therefore act as vulcanizing agents that cure (crosslink) faster than adhesion to nonpolar rubbers alone. There is. As the quinone derivative, chloranil (compound name: 2,3,5,6-tetrachloroquinone) is preferable, and as the triazine derivative, 2,4,6-trimercapto-1,3,5-triazine is preferable. Can be used.
[0043]
In addition to the above, the polar group may be an amino group (NH ₂ ), a hydroxyl group (OH), a carboxyl group (CO ₂ H), a halogenated methyl group (CH ₂ X), or the like.
[0044]
The blending amount of the organic vulcanizing agent is not less than an amount exhibiting a reaction promoting effect on the moisture curable adhesive and not more than a range not inhibiting the compression set of the elastic body. For example, in the case of chloranil, 0.1 to 0.7 part, desirably 0.4 to 0.6 part, more desirably 0.45 to 0, with respect to 100 parts of ethylene propylene rubber (hereinafter referred to as “EOR”). .55.
[0045]
The blending amount of the processing aid may be a normal blending amount, but it is not less than an amount that does not cause a problem of workability (rubber kneading process) and is not more than the usual blending amount. From the viewpoint of Specifically, in the case of stearic acid, 0.4 to 1 part, preferably 0.45 to 0.8 part, and more preferably 0.5 to 0.6 part with respect to 100 parts of EOR.
[0046]
In addition to non-polar rubber, higher fatty acid processing aids and organic vulcanizing agents, the rubber compound forming the vulcanized rubber member according to the present invention (unvulcanized compounded rubber) can be used for normal rubber compounding. Contains carbon black, softener (except for higher fatty acid processing aids), zinc white, and other auxiliary materials.
[0047]
For example, in the case of an organic peroxide vulcanization type EOR system, the rubber compound is prepared by the following method, for example.
[0048]
That is, using a mixer such as a Banbury mixer, the above EOR, softener (process oil) and stearic acid were kneaded at 30 to 170 ° C. for 3 to 10 minutes, and then added using rolls such as an oven roll. Add the sulfur agent (organic peroxide or sulfur), carbon black, the above organic vulcanizer (chloranil), vulcanization accelerator or vulcanization aid, and other auxiliary materials as necessary, roll temperature After kneading at 40 to 80 ° C. for 5 to 30 minutes, the kneaded product is extruded to prepare a ribbon-like or sheet-like compounded rubber.
[0049]
In order to obtain a vulcanized rubber member from the EOR rubber compound according to the present invention, the unvulcanized compounded rubber is molded into the shape of the intended rubber member and then vulcanized, or after vulcanization, the intended rubber What is necessary is just to cut | judge to the shape of a member.
[0050]
That is, the above-mentioned unvulcanized compounded rubber is molded into an intended shape by an extrusion molding machine, a calender roll, or a press, and the molded product is introduced into a vulcanizing tank simultaneously with molding or at a temperature of 130 to 270 ° C. Heat for 1 to 30 minutes to obtain vulcanized rubber. When performing such vulcanization, a mold may be used or a mold may not be used.
[0051]
Then, the vulcanized rubber is prepared (by molding or cutting) to have a predetermined length, width, and thickness to form a strip-shaped vulcanized rubber member.
[0052]
The vulcanized rubber member 16 is usually press-fitted with a press-fitting liquid, and the vulcanized rubber strip (vulcanized rubber member) is press-fitted into an annular space formed by the fixed hub 12 and pulley 14 (see FIG. 1). ). The compression rate at this time is usually 24 to 45%, desirably 33 to 42%. At this time, a moisture-curing adhesive is applied to the hub 12 / pulley 14 and / or the vulcanized rubber member 16 in advance. As a coating method, general-purpose means such as spray coating, brush coating, and roller coating can be used.
[0053]
The hub and pulley are pretreated (degreasing / purifying treatment) in advance. When the hub or pulley is made of metal, the contact surface with the vulcanized rubber member is roughened by grit blasting if necessary.
[0054]
Moisture curable adhesive does not exhibit adhesive force for a certain period of time after application (for example, 12 hours), and the adhesive coating (becomes a bonding layer) acts to reduce insertion load due to wetting and press-fits the vulcanized rubber member Workability is improved.
[0055]
Then, after a predetermined time has elapsed (usually 24 hours), the adhesive is cured by moisture in the air and develops an adhesive force, thereby forming a hub or pulley / vulcanized rubber bonding layer. Due to the presence of the bonding layer, a sufficient fixing force between the rubber and the metal member can be obtained.
[0056]
And when a rubber compound contains an organic vulcanizing agent (chloranil), especially the connectivity between rubber and a metal member after a resonance endurance test improves remarkably.
[0057]
[Test example]
Hereinafter, in order to confirm the effect of the present invention, test examples performed on the reference examples and examples will be described together with comparative examples.
[0058]
A. The composition of the adhesive used and the method for preparing the unvulcanized rubber compound are as follows.
[0059]
(1) Adhesive used:
The blending of the moisture curable adhesives of the reference examples and examples is as shown below.
[0060]
Butadiene type polyol (A) 100 parts Aniline type polyol (B) 8.2 parts DOP 92 parts MDI 60 parts NCO content 5 wt%
DOP content 35wt%
OH ratio (A) / (B) 1/1
Viscosity (measured with a B-type viscometer) 7 Pa · s
(2) Preparation of unvulcanized rubber compound The compounding prescription used in each test example is as follows.
[0061]
EOR (polymer alloy) 147 parts Stearic acid Variable zinc white 5 parts Carbon black 80 parts Anti-aging agent 2 parts DCP (40% containing product) 8 parts Process oil 13 parts Chloranil Variable The polymer alloy used has the following high molecular weight 47 parts of low molecular weight components having the following specifications are blended with 100 parts of the components.
[0062]
<High molecular weight component specification>
Ethylene / α-olefin: 68/32, molecular weight distribution index (M _W / M _N ): 3.7, intrinsic viscosity [η _c ]: 4.0 dL / g, iodine value: 22
<Low molecular weight component specification>
Ethylene / α-olefin: 68/32, intrinsic viscosity [η _c ]: 0.37 dL / g, iodine value: 0
The rubber compound which mix | blended each quantity of chloranil and stearic acid which are shown in Table 1 in the said basic compounding prescription was knead | mixed with the Banbury mixer, and the unvulcanized rubber compound was prepared.
[0063]
B. Each test was performed according to the following method using the unvulcanized rubber compound.
[0064]
(1) Product confirmation test A strip-like vulcanized rubber member (width 19 mm x length: 325 mm x thickness: 5.4 mmt) was prepared by compression molding (vulcanization conditions: 170 ° C x 10 min). Next, the pre-cleaned damper pulley (hub outer diameter: 100 mmφ, pulley inner diameter 107 mmφ, width: 30 mm) is brushed with the adhesive shown in (1), and the vulcanized rubber member is coated with a press-fit auxiliary liquid, and then the damper pulley Each damper pulley of the example was prepared by press-fitting and fixing (compression ratio 35%). In addition, although the comparative example does not use the adhesive agent, other conditions are the same as an Example.
[0065]
For each damper pulley, the slip initial torque (fixing force) before and after the heat test (heat treatment: 120 ° C. × 240 h, 120 ° C. × 1000 h) and the slip initial torque after the resonance point durability test were measured. The resonance point endurance test conditions were that the rubber member after 120 ° C. × 240 h heat treatment was vibrated 10 million times at a temperature of 120 ° C., a relative amplitude of ± 0.75 deg, and a resonance point (phase difference of −90 °). is there.
[0066]
From Table 1 showing the results, it can be seen that in the test example using the adhesive which is the reference example , the fixing force is increased both before and after the heat test than the comparative example . In addition, the examples of chloranil compounded formulations have better adhesion than the reference example without chloranil, and especially excellent bondability after a short-term heat test (including after the resonance point durability test). I understand.
[0067]
[Table 1]

[0068]
(2) Compression set test
According to JIS K 6301, compression set was measured for a vulcanized rubber test piece after a heat resistance test (120 ° C. × 70 h).
[0069]
It can be seen from FIG. 2 showing the results that the compression set of about 0.7 part of chloranil is also deteriorated.
[0070]
(3) Adhesive strength / surface precipitation amount Press vulcanization molding (170 ° C. × 10 min) to prepare a cylindrical body (16 mmφ × 10 mmH), and the cylindrical body is sandwiched between 25 mm □ × 3.2 mmt iron plates to 35% In the compressed state, after the heat treatment (120 ° C. × 240 h), one iron plate was fixed, and the strength when the iron plate was separated from the vulcanized rubber body by pulling the other iron plate was defined as a fixing force. At the same time, the surface precipitation amount on the peripheral surface was measured by Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR).
[0071]
From FIG. 3 showing the results, it can be seen that the amount of surface precipitation increases and the fixing force decreases in accordance with the increase in the amount of stearic acid. That is, from the standpoint of adhesion strength, it is understood that the smaller the amount of stearic acid, that is, less than 1 part is desirable.
[0072]
【The invention's effect】
The damper pulley manufacturing method according to the present invention has a configuration in which a bonding layer made of a moisture effect type adhesive between metal and vulcanized rubber member is interposed, and in a press-fitting / fixed type damper pulley, a hub and a pulley are added even under a high temperature atmosphere. A problem is less likely to occur in the bondability (adhesiveness) with the vulcanized rubber member. Rather, the cohesive strength of the bonding layer increases due to the progress of the reaction of the moisture curable adhesive, and the bonding strength after the heat resistance test increases.
[0073]
Furthermore, an organic vulcanizing agent capable of reacting with the non-polar rubber at the time of vulcanization and having a polar group is added to a rubber compound containing a higher fatty acid processing aid forming the vulcanized rubber member. By blending, it becomes possible to secure the bonding strength in the short-term heat resistance test (240 h). It is presumed that this is because the time required for the bonding force to reach the maximum value due to the completion of the reaction of the moisture-curing adhesive with adhesive strength can be shortened by the organic vulcanizing agent.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a damper pulley to which the present invention is applied. FIG. 2 is a graph showing the relationship between chloranil addition amount (blending amount) and compression set. FIG. 3 stearic acid addition amount (blending amount) Graph showing the relationship between the amount of precipitation on the surface and the adhesion force 【Explanation of symbols】
12 Hub 14 Pulley 16 Vulcanized rubber member 18 Damper pulley 20 Bonding layer

Claims

In a method for manufacturing a damper pulley by press-fitting and fixing a vulcanized rubber member in an annular space formed between a hub and a pulley at least on the pulley side made of metal ,
The vulcanized rubber member is based on ethylene propylene-based rubber, and the vulcanized rubber member is press-fitted and fixed with a bonding layer made of a moisture curable adhesive interposed between the vulcanized rubber member / metal member interface. Done
A rubber compound containing a higher fatty acid processing aid and containing chloranil (compound name: 2,3,5,6-tetrachloroquinone),
The ethylene propylene rubber,
(1) Ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber: 80-60% by weight and liquid ethylene / α-olefin copolymer rubber: 20-40% by weight polymer alloy,
(2) The ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymer rubber is composed of ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a non-conjugated diene, and a molar ratio of ethylene and α-olefin. Is 60/40 to 73/27, and the molecular weight distribution index (M _W / M _n ) Is less than 4, the intrinsic viscosity [η] is 2.7 to 5.0 dL / g, the iodine value is 10 to 40, the non-conjugated diene is 5-ethylidene-2-norbornene,
(3) The liquid ethylene / α-olefin copolymer rubber is composed of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and the molar ratio of ethylene to α-olefin is 50/50 to 78/22. And the intrinsic viscosity [η] is 0.3 to 0.5 dL / g.
Shall also
As the moisture curable adhesive, the component (A): a liquid diene-based high polymer having a hydroxyl group at the terminal, the component (B): a molecular weight of 50 to 500 containing a hydroxyl group bonded to at least one secondary carbon. Polyol and component (C): produced by reacting an organic polyisocyanate compound in the presence of an ester plasticizer, the OH group content of component (A) and the OH group of component (B) A method for producing a damper pulley, wherein the ratio of the content is the former / the latter = 1 / 0.5 to 1 / 2.5, and the viscosity is adjusted with paraffinic oil.

The blending amount of the chloranil with respect to 100 parts by weight of the ethylene propylene rubber is 0.1 to 0.7 parts by weight, and the processing aid is stearic acid, and the blending amount of the stearic acid is 0.4. The damper pulley manufacturing method according to claim 1, wherein the damper pulley is ˜1 part by weight.

3. The method for producing a damper pulley according to claim 1, wherein the rubber compound is an organic peroxide vulcanization system.