JP3805388B2 - Crystalline polyolefin composition - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、▲１▼透明性、▲２▼剛性および耐熱剛性、または▲３▼引張伸度に優れた成形品が得られる結晶性ポリオレフィン組成物に関する。さらに詳しくは、▲１▼触媒残渣としてハロゲン化マグネシウム化合物を含有する結晶性ポリオレフィン、特定の環状リン化合物およびハロゲン捕捉剤のそれぞれ特定量からなる透明性に優れた成形品が得られる結晶性ポリオレフィン組成物、▲２▼結晶性ポリオレフィン、特定の環状リン化合物および特定のナトリウム塩のそれぞれ特定量からなる剛性および耐熱剛性に優れた成形品が得られる結晶性ポリオレフィン組成物、または▲３▼特定のアイソタクチックペンタッド分率を有する結晶性プロピレン単独重合体もしくは結晶性エチレン-プロピレンブロック共重合体、特定構造を有する環状リン化合物、特定のマグネシウム化合物および特定構造を有するフルオロフォスファイト系化合物のそれぞれ特定量からなる引張伸度に優れた成形品が得られる結晶性ポリオレフィン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に結晶性ポリオレフィンは比較的安価でかつ優れた機械的性質を有するので、射出成形品、中空成形品、フィルム、シ−ト、繊維など各種の成形品の製造に用いられている。
しかしながら、結晶性ポリオレフィンは優れた機械的性質を有する反面、該結晶性ポリオレフィンの高結晶性に起因して透明性が劣ることから、その使用用途に制限を受けるといった欠点がある。
また、各種の具体的用途によっては、機械的性質が充分とはいえない場合があり、その具体的用途の拡大に制限を受けるという問題がある。とりわけ剛性および耐熱剛性などの剛性面（以下、剛性面とは剛性および耐熱剛性を意味する。）に関しては、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルなどにくらべて劣ることから、結晶性ポリオレフィンの使用上、具体的用途に制限を受ける場合があるという欠点がある。
【０００３】
このため、従来から結晶性ポリオレフィンの透明性もしくは剛性面を改善する目的で、各種の造核剤が用いられている。
また、結晶性プロピレン重合体の剛性面を向上させる目的で、本願と同一出願人の出願にかかわる特開昭58−104905号公報、特開昭58−104906号公報、特開昭58−104907号公報および特開昭59−22913号公報の各公報において特定のアイソタクチックペンタッド分率を有する結晶性プロピレン単独重合体が提案されている。
一方、結晶性プロピレン重合体の具体的用途によっては、耐衝撃性が充分とはいえない場合があり、機械的衝撃を受ける成形品、もしくは低温で使用される成形品には使用されにくいといった欠点がある。一般にプラスチック材料の剛性面と耐衝撃性とは非両立的関係にあり、前者と後者を同時に改善し向上させることはきわめて困難な場合が多い。結晶性プロピレン重合体の具体的用途ひいては需要拡大のためには、前述の耐衝撃性のみならず剛性面を今一段と向上させることが要望される。これらの物性を改善することにより、他の汎用樹脂たとえばハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）樹脂もしくはＡＢＳ樹脂が使用されている用途分野において結晶性プロピレン重合体を使用することが可能となる。結晶性プロピレン重合体の耐衝撃性の向上に関しては、いくつかの提案がなされている。とりわけプロピレンをエチレンとブロック共重合させる方法がよく知られている。得られた結晶性エチレン-プロピレンブロック共重合体は結晶性プロピレン単独重合体にくらべて低温耐衝撃性は著しく向上する反面、剛性面は低下するといった欠点がある。
このため、結晶性エチレン-プロピレンブロック共重合体の剛性面を向上する目的で、本願と同一出願人の出願にかかわる特開昭58−201816号公報において特定のアイソタクチックペンタッド分率を有する結晶性エチレン-プロピレンブロック共重合体が提案されている。
【０００４】
一方、特開平４−89838号公報にはポリプロピレン系重合体に水と多環アリーレンホスファイト系加工安定剤とを共存させて、ベント式押出機を用い、揮発分を除去しながら押出す色相の改善されたポリプロピレン系重合体組成物の製造方法が記載されている。また、該公報にはポリオレフィン製造において通常用いられる熱安定剤、紫外線吸収剤、スリップ剤、静電防止剤を併用し得ることが記載されている。また、特開平５−78527号公報にはアルキリデン-ビス（置換アリール）アシッドフォスファイトを含有する安定化されたポリオレフィンに通常の添加剤、例えば紫外線吸収剤および光保護剤、金属失活剤、他のフォスファイト、過酸化物分解剤、造核剤、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、充填剤、カーボンブラック、カオリン、タルク、ガラス繊維、顔料、光学的艶出し剤、耐焔剤、帯電防止剤、および他の酸化防止剤を含んでいることができると記載されている。さらに、特開平６−41159号公報には有機ポリマー類用安定剤、例えばポリカーボネート類用安定剤として有用性を示すアルキリデン-ビス（アルキルアリール）アシッドフォスファイトを包含する広範な有機燐化合物に金属のカルボン酸塩、酸化物および炭酸塩から選択される酸捕捉剤を添加する有機燐化合物の安定化方法が記載されている。
【０００５】
他方、結晶性ポリオレフィンの重合において、ハロゲン含有マグネシウム化合物を触媒担体とすると、触媒の主成分である遷移金属（たとえば、チタン）当たりのポリマー収量が無担体の触媒（たとえば、四塩化チタンを金属アルミニウムで還元し、さらに粉砕により活性化した三塩化チタン−塩化アルミニウム混合物とジエチルアルミニウムモノクロライドとを組み合わせた系）を使用した場合にくらべて数百倍から数千倍も高く、しかも生成ポリマーの結晶性も高いため、触媒の除去（脱灰）や無定形ポリマーの抽出（脱ＡＰＯ）工程の不要な、新しい世代の触媒として脚光を浴びつつある。このような新しい型の触媒の代表的な例としては、特開昭47−9342号公報および特開昭50−126590号公報が挙げられる。
しかしながら、このような担持型触媒は、触媒の主成分である遷移金属当たりのポリマー収量は高いものの遷移金属担持濃度が低いことに相当して触媒担体当たりのポリマー収量が低く、従って無脱灰の結晶性ポリオレフィンには残留触媒担体による悪影響が出る。すなわち、触媒担体に担持された遷移金属成分の量は固体触媒成分当たり１％以下から高々10％（重量）であるため、触媒担体（マグネシウム化合物）当たりのポリマー収量は数千〜数万程度にしかならず、そのため脱灰処理を行わない場合には残存マグネシウム化合物（通常はハロゲン化マグネシウム化合物）によって製品ポリマーの品質低下を招くおそれがある。とりわけ、結晶性ポリオレフィン中に触媒残渣としてハロゲン化マグネシウム化合物が残存すると、結晶性ポリオレフィンを溶融加工する際、ハロゲン化マグネシウム化合物（たとえば、塩化マグネシウム）が熱分解しハロゲン化水素などの酸性物質を発生し、製品ポリマーの熱安定性、臭気、色相、腐食性、耐候性などが悪くなる傾向がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上述の触媒残渣としてハロゲン化マグネシウム化合物が残存する結晶性ポリオレフィンおよび造核剤としてアルキリデン-ビス（置換アリール）アシッドフォスファイトからなる組成物から得られる成形品の透明性はほとんど改善されないという欠点がある。
前記特開平４−89838号公報にはポリプロピレン系重合体に水と多環アリーレンホスファイト系加工安定剤とを共存させて押出すことが記載されている。しかしながら、該公報には多環アリーレンホスファイト系加工安定剤は水を同伴することにより、一部は加水分解され有効濃度が低下することが記載されているものの、多環アリーレンホスファイト系加工安定剤から生成する加水分解物の明確な化学組成の記載はなく、また該加水分解物として多環アリーレンアシッドフォスファイトと熱安定剤としてアミノトリアジン系化合物もしくはヒドロキシルアミン、スリップ剤として脂肪酸金属塩、脂肪族リン酸金属塩もしくは脂肪族アミドまたは静電防止剤として脂肪族アミンもしくは脂肪族アミドとを併用し、ポリプロピレン系重合体として触媒残渣のハロゲン化マグネシウム化合物を含有するポリプロピレン系重合体を用いた組成物から得られる成形品の透明性を改善させることは、なんら記載も示唆もない。
また、前記特開平５−78527号公報にはアルキリデン-ビス（アルキルアリール）アシッドフォスファイトと光保護剤としてヒンダートアミン系化合物、金属失活剤としてアミノトリアジン系化合物、造核剤として脂肪族ポリカルボン酸金属塩、脂環族カルボン酸金属塩、芳香族カルボン酸金属塩もしくは芳香族リン酸金属塩、潤滑剤として脂肪酸金属塩、脂肪族リン酸金属塩もしくは脂肪族アミド、充填剤として金属酸化物、金属水酸化物もしくは炭酸金属塩、耐焔剤として金属水酸化物、帯電防止剤として脂肪族アミンもしくは脂肪族アミドまたは他の酸化防止剤としてヒドロキシルアミンとを併用し、ポリオレフィンとして触媒残渣のハロゲン化マグネシウム化合物を含有する結晶性ポリオレフィンを用いた組成物から得られる成形品の透明性を改善させることは、なんら記載も示唆もない。
さらに、前記特開平６−41159号公報には有機ポリマー類として唯一ポリカーボネート類に有機燐化合物を使用することが記載されているものの、有機燐化合物としてアルキリデン-ビス（アルキルアリール）アシッドフォスファイトと金属のカルボン酸塩、酸化物および炭酸塩から選択される酸捕捉剤とを併用し、有機ポリマー類として触媒残渣のハロゲン化マグネシウム化合物を含有する結晶性ポリオレフィンを用いた組成物から得られる成形品の透明性を改善させることは、なんら記載も示唆もない。
【０００７】
一方、結晶性ポリオレフィンに従来公知の各種造核剤を配合した組成物から得られる成形品の剛性面は、ある程度改善はされるもののいまだ充分満足できるものではない。
前記特開平４−89838号公報にはポリプロピレン系重合体に水と多環アリーレンホスファイト系加工安定剤とを共存させて押出すことが記載されている。しかしながら、該公報には多環アリーレンホスファイト系加工安定剤は水を同伴することにより、一部は加水分解され有効濃度が低下することが記載されているものの、多環アリーレンホスファイト系加工安定剤から生成する加水分解物の明確な化学組成の記載はなく、また該加水分解物と特定のナトリウム塩とを併用したポリプロピレン系重合体組成物から得られる成形品の剛性面を改善させることは、なんら記載も示唆もない。
また、前記特開平５−78527号公報にはアルキリデン-ビス（アルキルアリール）アシッドフォスファイトと潤滑剤として特定のナトリウム塩とを併用した結晶性ポリオレフィン組成物から得られる成形品の剛性面を改善させることは、なんら記載も示唆もない。
さらに、前記特開平６−41159号公報には有機ポリマー類として唯一ポリカーボネート類に有機燐化合物を使用することが記載されているものの、有機燐化合物としてアルキリデン-ビス（アルキルアリール）アシッドフォスファイトと酸捕捉剤として特定のナトリウム塩とを併用した結晶性ポリオレフィン組成物から得られる成形品の剛性面を改善させることは、なんら記載も示唆もない。
【０００８】
他方、前記特開昭58−104905号公報、特開昭58−104906号公報、特開昭58−104907号公報および特開昭59−22913号公報の各公報に提案された特定のアイソタクチックペンタッド分率を有する結晶性プロピレン単独重合体または前記特開昭58−201816号公報に提案された特定のアイソタクチックペンタッド分率を有する結晶性エチレン-プロピレンブロック共重合体は、剛性面はかなり改善されるものの引張伸度が著しく低下してしまうといった欠点がある。
前記特開平４−89838号公報にはポリプロピレン系重合体に水と多環アリーレンホスファイト系加工安定剤とを共存させて押出すことが記載されている。しかしながら、該公報には多環アリーレンホスファイト系加工安定剤は水を同伴することにより、一部は加水分解され有効濃度が低下することが記載されているものの、多環アリーレンホスファイト系加工安定剤から生成する加水分解物の明確な化学組成の記載はなく、また該加水分解物として多環アリーレンアシッドフォスファイトとスリップ剤として脂肪酸マグネシウムもしくは脂肪族リン酸マグネシウムおよび熱安定剤としてフルオロフォスファイト系化合物とを併用し、ポリプロピレン系重合体として特定のアイソタクチックペンタッド分率を有するポリプロピレン系重合体を用いた組成物から得られる成形品の引張伸度を改善させることは、なんら記載も示唆もない。
また、前記特開平５−78527号公報にはアルキリデン-ビス（アルキルアリール）アシッドフォスファイトと他のフォスファイトとしてアルキリデン-ビス（置換アリール）フルオロフォスファイトならびに潤滑剤として脂肪酸マグネシウムおよび脂肪族リン酸マグネシウム、充填剤として酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムおよび炭酸マグネシウムから選択されるマグネシウム化合物とを併用し、ポリオレフィンとして特定のアイソタクチックペンタッド分率を有する結晶性プロピレン重合体を用いた組成物から得られる成形品の引張伸度を改善させることは、なんら記載も示唆もない。
さらに、前記特開平６−41159号公報には有機ポリマー類として唯一ポリカーボネート類に有機燐化合物を使用することが記載されているものの、有機燐化合物としてアルキリデン-ビス（アルキルアリール）アシッドフォスファイトおよびアルキリデン-ビス（アルキルアリール）フルオロフォスファイトと酸捕捉剤としてマグネシウムのカルボン酸塩、酸化物および炭酸塩から選択されるマグネシウム化合物とを併用し、有機ポリマー類として特定のアイソタクチックペンタッド分率を有する結晶性プロピレン重合体を用いた組成物から得られる成形品の引張伸度を改善させることは、なんら記載も示唆もない。
【０００９】
本発明者は、▲１▼触媒残渣としてハロゲン化マグネシウム化合物が残存する結晶性ポリオレフィンおよび造核剤としてアルキリデン-ビス（置換アリール）アシッドフォスファイトからなる組成物に関する上述の問題点を解決した組成物すなわち透明性の改善された結晶性ポリオレフィン組成物、▲２▼結晶性ポリオレフィン組成物に関する上述の問題点すなわち剛性面の改善された成形品を与える結晶性ポリオレフィン組成物、または▲３▼特定のアイソタクチックペンタッド分率を有する結晶性プロピレン重合体に関する上述の問題点すなわち引張伸度の改善された成形品を与える結晶性ポリオレフィン組成物を得るべく鋭意研究した。
その結果、▲１▼本発明者は触媒残渣としてハロゲン化マグネシウム化合物を含有する結晶性ポリオレフィン、特定の環状リン化合物およびハロゲン捕捉剤のそれぞれ特定量からなる結晶性ポリオレフィン組成物が、透明性を改善した成形品を与える組成物であること（本願第１発明）、▲２▼結晶性ポリオレフィン、特定の環状リン化合物および特定のナトリウム塩のそれぞれ特定量からなる結晶性ポリオレフィン組成物が、剛性面を改善した成形品を与える組成物であること（本願第２発明）、または▲３▼特定のアイソタクチックペンタッド分率を有する結晶性プロピレン単独重合体もしくは結晶性エチレン-プロピレンブロック共重合体、特定構造を有する環状リン化合物、特定のマグネシウム化合物および特定構造を有するフルオロフォスファイト系化合物のそれぞれ特定量からなる結晶性ポリオレフィン組成物が引張伸度を改善した成形品を与える組成物であること（本願第３発明）を見い出し、この知見に基づき本発明を完成した。
以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形品としたときの該成形品の▲１▼透明性、▲２▼剛性面、または▲３▼引張伸度が改善された結晶性ポリオレフィン組成物を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は下記の構成を有する。
(1)触媒残渣としてハロゲン化マグネシウム化合物を含有する結晶性ポリオレフィン100重量部に、下記化５で示される環状リン化合物（以下、化合物Ａという）0.001〜１重量部およびハロゲン捕捉剤（以下、化合物Ｂという。）0.001〜１重量部を含有した結晶性ポリオレフィン組成物。
【化５】
(2)化合物Ｂが、脂肪酸金属塩、アルカノイル乳酸金属塩、脂肪族ヒドロキシ酸金属塩、ハイドロタルサイト類、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩、金属酸化物、金属水酸化物、炭酸金属塩、脂肪族リン酸金属塩、エポキシ化合物、脂肪族アミン、脂肪族アミド、ヒンダートアミン系化合物、アミノトリアジン系化合物またはこれらの２種以上の混合物である前記第１項記載の結晶性ポリオレフィン組成物。
(3)結晶性ポリオレフィン100重量部に、化合物Ａ0.001〜１重量部および下記▲１▼〜▲３▼から選ばれた１種または２種以上の化合物（以下、化合物Ｃという）0.001〜１重量部を含有した結晶性ポリオレフィン組成物。
▲１▼脂肪族モノカルボン酸ナトリウム
▲２▼炭素数２〜６の脂肪族ヒドロキシ酸ナトリウム
▲３▼アルカノイル乳酸ナトリウム
【００１１】
(4)アイソタクチックペンタッド分率(Ｐ)とメルトフローレート（ＭＦＲ：230℃における荷重21.18Ｎを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量）との関係が1.00≧Ｐ≧0.015 logＭＦＲ＋0.955である結晶性プロピレン単独重合体100重量部に、化合物Ａ0.001〜１重量部、下記▲１▼〜▲７▼から選ばれた１種または２種以上のマグネシウム化合物（以下、化合物Ｄという）0.001〜１重量部および下記化８で示さフルオロフォスファイト系化合物（以下、化合物Ｅという）0.001〜１重量部を含有した結晶性ポリオレフィン組成物。
▲１▼脂肪酸マグネシウム
▲２▼脂肪族リン酸マグネシウム
▲３▼酸化マグネシウム
▲４▼水酸化マグネシウム
▲５▼炭酸マグネシウム
▲６▼下記化６で示される環状リン化合物のマグネシウム塩
▲７▼下記化７で示されるマグネシウムフォスフィネート系化合物
【化６】
(5)結晶性プロピレン単独重合体のアイソタクチックペンタッド分率(Ｐ)とメルトフローレート(ＭＦＲ)との関係が1.00≧Ｐ≧0.015 logＭＦＲ＋0.955である第１段階重合体が全重合体量の70〜95重量％であり、ついで全重合体量の30〜５重量％のエチレンもしくはエチレンとプロピレンを１段階以上で重合させてなりエチレン含有量が全重合体量の３〜20重量％である結晶性エチレン-プロピレンブロック共重合体100重量部に、化合物Ａ0.001〜１重量部、化合物Ｄ0.001〜１重量部および化合物Ｅ0.001〜１重量部を含有した結晶性ポリオレフィン組成物。
【００１２】
本願第１発明で用いる結晶性ポリオレフィンは、触媒残渣のハロゲン化マグネシウム化合物を含有するものであり、たとえばハロゲン含有マグネシウム化合物を触媒担体とするチーグラー型コンプレックス触媒の存在下で重合して得られる結晶性ポリオレフィンであって、いまだ触媒残留物除去工程を経ていないか、または不完全な触媒残留物除去工程を経て得られる結晶性ポリオレフィンである。以下、具体的に説明する。
ハロゲン含有マグネシウム化合物を触媒担体とするチーグラー型コンプレックス触媒とは、チーグラー型コンプレックス触媒、すなわち周期律表第４〜第８族遷移金属化合物と周期律表第１〜第３族金属の有機金属化合物との組み合わせにより生成するコンプレックス触媒において、前者の遷移金属化合物がハロゲン含有マグネシウム化合物上に担持されているものである。ここで「触媒担体とする」もしくは「担持する」ということは、遷移金属化合物がハロゲン含有マグネシウム化合物上に単に物理的に載っている場合だけでなく両者が物理的、物理化学的もしくは化学的な相互作用または結合をなしている場合をも包含するものであり、またハロゲン含有マグネシウム化合物がなんらかの触媒作用をしている場合を排除するものではない。
【００１３】
チーグラー型コンプレックス触媒に用いられる遷移金属の代表的なものとしては、チタンおよびバナジウムなどを例示することができる。これらは最高原子価または還元された状態で使用され、ハロゲン化物、オキシハロゲン化物、アルコキシド、アルコキシハロゲン化物など、個々の金属にとって触媒性能上最も好ましい化合物の形として使用することができる。これらの遷移金属化合物としては、四塩化チタン、三塩化チタン、二塩化チタン、テトラブトキシチタン、トリブトキシチタンモノクロライド、ジブトキシチタンジクロライド、四塩化バナジウム、バナジウムオキシモノクロライド、三塩化バナジウムなどを例示でき、これらの単独使用はもちろんのこと２種以上を組み合わせて使用することもできる。有機金属化合物の代表的なものとしては、アルキルアルミニウム化合物、特にトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムモノハライド、アルキルアルミニウムジハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、ジアルキルアルミニウムモノハイドライド、アルキルアルミニウムジハイドライド（これらの化合物においてアルキル基はＣ1〜Ｃ8程度、ハロゲンは塩素、臭素、ヨウ素が好ましい）などを例示することができる。具体的には、たとえばトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ-n-プロピルアルミニウム、トリ-i-プロピルアルミニウム、トリ-n-ブチルアルミニウム、トリ-i-ブチルアルミニウム、トリ-n-ヘキシルアルミニウム、トリ-n-オクチルアルミニウム、トリ-2-エチルヘキシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムモノアイオダイド、エチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、ジエチルアルミニウムモノハイドライドなどを例示することができる。
【００１４】
触媒担体として好ましいハロゲン含有マグネシウム化合物としては、ジハロゲン化マグネシウム、オキシマグネシウムハロゲニド、オキシマグネシウムハロゲニドをアルキルアルミニウムジハロゲニド（たとえばエチルアルミニウムジクロライド）で処理してその一部がジハロゲン化マグネシウムに変質したもの、ジハロゲン化マグネシウムを各種の電子供与体化合物で処理して錯体化したものなどを例示することができる。
他方、触媒担体としてハロゲンを含有しないマグネシウム化合物（たとえば水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム）を使用し、有機金属化合物としてハロゲンを含有するものを使用して得られる結晶性ポリオレフィンにおいて、触媒残渣としてハロゲン化マグネシウム化合物を含有するものも本願第１発明の結晶性ポリオレフィンに包含され、上述の本願第１発明の効果が得られる。
遷移金属触媒成分をハロゲン含有マグネシウム化合物担体上に担持するには、両者をボールミルなどの粉砕装置により共粉砕する方法、前者が液状の状態のとき（それ自身が液状、もしくは溶媒たとえば炭化水素、ハロゲン化炭化水素などによる溶液として）に後者を分散させる方法、もしくは両者を適当な共通溶媒に溶解する方法、その他既知ないし利用可能な任意の方法で実施することができる。
触媒性能向上の目的で、各種の電子供与性化合物を触媒製造の任意の段階で任意の触媒成分と任意の方法で組み合わせることもできる。代表的な例としては、(1)特開昭48−16986号公報に示されるように、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラメチルエチレンジアミンを四塩化チタンと反応させて１：１の分子化合物を予め調製して、これを無水塩化マグネシウムと共にミル中で粉砕したもの(Ａ)とトリエチルアルミニウムと安息香酸エチルとを予め反応させて得られる生成物(Ｂ)とを組み合わせてプロピレン重合用触媒を得る方法、(2)特開昭50−126590号公報に示されるように、無水塩化マグネシウムと安息香酸エチルをボールミル中で共粉砕し、次いでこの粉砕生成物を四塩化チタン中に懸濁させて四塩化チタンを塩化マグネシウム上に担持させ、これをヘキサンで処理して非担持四塩化チタンを洗い去って固体触媒成分を調製し、これをトリエチルアルミニウムと組み合わせてプロピレン重合用触媒を得る方法、その他がある。
【００１５】
本願第１発明で用いる結晶性ポリオレフィンの重合方法は、任意であって溶剤中での懸濁重合、液化モノマー中での懸濁重合、モノマーがガス状で存在する条件下で希釈を使用しないで行う気相重合法、その他がある。
本願第１発明でいう「触媒残留物除去工程」とは、重合により得られた結晶性ポリオレフィン中に含まれる触媒残渣を積極的に除去するために、アルコール類や水のように触媒と反応してこれを不活性化もしくは可溶化する化合物でこの結晶性ポリオレフィンを処理し、次いで濾過、乾燥、遠心分離などの物理的手段によって不活性化ないし可溶化触媒を除去する工程を意味する。従って、懸濁重合の際の分散媒（溶剤または液化モノマー）から生成ポリマーを分離する段階は、分散媒溶存触媒の除去が行われるかも知れないとしても本願第１発明でいう触媒残留物除去工程には該当しない。また、重合後に触媒を不活性化するために生成ポリマーにエーテル、アルコール、ケトン、エステル、水などの触媒毒を少量添加したり、分散媒を除去するため生成ポリマー懸濁液を水蒸気やチッ素などのガスで処理する工程も本願第１発明でいう触媒残留物除去工程には該当しない。
【００１６】
本願第１発明で用いる結晶性ポリオレフィンとしては、触媒残渣のハロゲン化マグネシウム化合物を含有する結晶性ポリオレフィンであって、エチレン、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1、4-メチル-ペンテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1などのα-オレフィンの結晶性単独重合体、これら２種以上のα-オレフィンの結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体または結晶性ブロック共重合体、上述のα-オレフィンと酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共重合体、該共重合体のケン化物、これらα-オレフィンと不飽和シラン化合物との共重合体、これらα-オレフィンと不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合体、該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、上述のα-オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体または結晶性ブロック共重合体を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変性ポリオレフィン、上述のα-オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体または結晶性ブロック共重合体を不飽和シラン化合物で変性したシラン変性ポリオレフィンなどを例示することができ、これら結晶性ポリオレフィンの単独使用はもちろんのこと、２種以上の結晶性ポリオレフィンを混合して用いることもできる。
【００１７】
また、上述の触媒残渣のハロゲン化マグネシウム化合物を含有する結晶性ポリオレフィンに各種合成ゴム（たとえば非晶性エチレン-プロピレンランダム共重合体、非晶性エチレン-プロピレン-非共役ジエン３元共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、フッ素ゴム、スチレン-ブタジエン系ゴム、アクリロニトリル-ブタジエン系ゴム、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロック共重合体、スチレン-プロピレン-ブチレン-スチレンブロック共重合体、エチレン-エチレン-ブチレン-エチレンブロック共重合体、エチレン-プロピレン-ブチレン-エチレンブロック共重合体など）または熱可塑性合成樹脂（たとえばアタクチックポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、スチレン-アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、フッ素樹脂、石油樹脂（たとえばＣ5系石油樹脂、水添Ｃ5系石油樹脂、Ｃ9系石油樹脂、水添Ｃ9系石油樹脂、Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂、水添Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂、酸変性Ｃ9系石油樹脂など）、ＤＣＰＤ樹脂（たとえばシクロペンタジエン系石油樹脂、水添シクロペンタジエン系石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ5共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ5共重合石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ9共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ9共重合石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂などの軟化点80〜200℃のＤＣＰＤ樹脂）などを混合して用いることもできる。
触媒残渣のハロゲン化マグネシウム化合物を含有する結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン成分を70重量％以上含有する結晶性プロピレン共重合体であって、結晶性エチレン-プロピレンランダム共重合体、結晶性プロピレン-ブテン-1ランダム共重合体、結晶性エチレン-プロピレン-ブテン-1 ３元共重合体、結晶性プロピレン-ヘキセン-ブテン-1 ３元共重合体およびこれらの２種以上の混合物が特に好ましく用いられる。
【００１８】
本願第２発明で用いる結晶性ポリオレフィンは、エチレン、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1、4-メチル-ペンテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1などのα-オレフィンの結晶性単独重合体、これら２種以上のα-オレフィンの結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体または結晶性ブロック共重合体、上述のα-オレフィンと酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共重合体、該共重合体のケン化物、これらα-オレフィンと不飽和シラン化合物との共重合体、これらα-オレフィンと不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合体、該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、上述のα-オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体または結晶性ブロック共重合体を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変性ポリオレフィン、上述のα-オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体または結晶性ブロック共重合体を不飽和シラン化合物で変性したシラン変性ポリオレフィンなどを例示することができ、これら結晶性ポリオレフィンの単独使用はもちろんのこと、２種以上の結晶性ポリオレフィンを混合して用いることもできる。
【００１９】
また、上述の結晶性ポリオレフィンに各種合成ゴム（たとえば非晶性エチレン-プロピレンランダム共重合体、非晶性エチレン-プロピレン-非共役ジエン３元共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、フッ素ゴム、スチレン-ブタジエン系ゴム、アクリロニトリル-ブタジエン系ゴム、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロック共重合体、スチレン-プロピレン-ブチレン-スチレンブロック共重合体、エチレン-エチレン-ブチレン-エチレンブロック共重合体、エチレン-プロピレン-ブチレン-エチレンブロック共重合体など）または熱可塑性合成樹脂（たとえばアタクチックポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、スチレン-アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、フッ素樹脂、石油樹脂（たとえばＣ5系石油樹脂、水添Ｃ5系石油樹脂、Ｃ9系石油樹脂、水添Ｃ9系石油樹脂、Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂、水添Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂、酸変性Ｃ9系石油樹脂など）、ＤＣＰＤ樹脂（たとえばシクロペンタジエン系石油樹脂、水添シクロペンタジエン系石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ5共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ5共重合石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ9共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ9共重合石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂などの軟化点80〜200℃のＤＣＰＤ樹脂）などを混合して用いることもできる。
結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン成分を70重量％以上含有する結晶性プロピレン共重合体であって、結晶性エチレン-プロピレンランダム共重合体、結晶性エチレン-プロピレンブロック共重合体、結晶性プロピレン-ブテン-1ランダム共重合体、結晶性エチレン-プロピレン-ブテン-1 ３元共重合体、結晶性プロピレン-ヘキセン-ブテン-1 ３元共重合体およびこれらの２種以上の混合物が特に好ましく用いられる。
【００２０】
本願第３発明で用いる結晶性プロピレン単独重合体は、アイソタクチックペンタッド分率(Ｐ)とメルトフローレート(ＭＦＲ)との関係が1.00≧Ｐ≧0.015 logＭＦＲ＋0.955を満足する結晶性プロピレン単独重合体（以下、ＨＣＰＰ(Ｈ)と略記する）である。
このようなＨＣＰＰ(Ｈ)は、たとえば本願と同一出願人の出願にかかわる特開昭58−104907号公報に記載された製造方法によって製造することができる。すなわち、有機アルミニウム化合物(i)（たとえばトリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロライドなど）もしくは有機アルミニウム化合物(i)と電子供与体（たとえばジイソアミルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなど）との反応生成物(v)を四塩化チタンと反応させて得られる固体生成物(ii)に、さらに電子供与体と電子受容体（たとえば無水塩化アルミニウム、四塩化チタン、四塩化バナジウムなど）とを反応させて得られる固体生成物(iii)を有機アルミニウム化合物(i)および芳香族カルボン酸エステル(iv)（たとえば安息香酸エチル、p-トルイル酸メチル、p-トルイル酸エチル、p-トルイル酸-2-エチルヘキシルなど）と組合せ、該芳香族カルボン酸エステル(iv)と該固体生成物(iii)のモル比率iv／iii＝0.1〜10.0とした触媒（以下、触媒(ＭＣ)と略記する）の存在下にプロピレンを１段階以上で重合させることによって得ることができる。
また、ハロゲン化マグネシウムに担持されたハロゲン化チタン触媒成分と有機アルミニウム触媒成分を含む高活性触媒組成物に電子供与体触媒成分を組み合わせた高活性高立体規則性触媒組成物（以下、触媒(ＨＡＣ)と略記する。）の存在下にプロピレンを１段階以上で重合させることによって得ること（好ましくは無脱灰プロセス）もできる。
【００２１】
また、本願第３発明で用いる結晶性エチレン-プロピレンブロック共重合体は、結晶性プロピレン単独重合体のアイソタクチックペンタッド分率(Ｐ)とメルトフローレート(ＭＦＲ)との関係が1.00≧Ｐ≧0.015 logＭＦＲ＋0.955である第１段階重合体が全重合体量の70〜95重量％であり、ついで全重合体量の30〜５重量％のエチレンもしくはエチレンとプロピレンを１段階以上で重合させてなりエチレン含有量が全重合体量の３〜20重量％である結晶性エチレン-プロピレンブロック共重合体（以下、ＨＣＰＰ(Ｂ)と略記する）である。
ＨＣＰＰ(Ｂ)は、第１段階目の重合においては、全重合体量（ただし、重合溶媒に対して可溶性の重合体を除く）の70〜95重量％のプロピレンを重合させる。ついで第２段階目以降においてはエチレンもしくはエチレンとプロピレンを１段階以上で重合させる。この第２段階目以降において前述の全重合体量の30〜５重量％のエチレンもしくはエチレンとプロピレンを１段階以上で重合させる。ただし、最終的に得られた重合体（ただし、重合溶媒に溶出した可溶性の重合体を除く）中のエチレン含有量は全重合体量の３〜20重量％の範囲内になければならない。従って、第１段階目でプロピレンのみを全重合体量の70重量％重合させた場合には、第２段階目でブロック共重合されるエチレン量は20重量％以下に限定されるから、その場合は残余の10〜27重量％についてはプロピレンまたはプロピレンとエチレンを除く他のα-オレフィンをブロック共重合させなければならない。しかしながら第１段階目でプロピレンを80重量％重合させた場合には、第２段階目でエチレンのみを20重量％重合することができる。以上のように、エチレンを重合させることができる段階の限定と全重合体中のエチレン含有量の限定の範囲内であれば、第２段階目においてエチレンを単独でまたはエチレンとプロピレンもしくは他のα-オレフィンとを混合して１段階または多段階でブロック共重合を行うことができる。
このようなＨＣＰＰ(Ｂ)は、たとえば本願と同一出願人の出願にかかわる特開昭58−201816号公報に記載された製造方法によって製造することができる。すなわち、触媒(ＭＣ)の存在下に全重合体量の70〜95重量％のプロピレンを重合させ、ついで全重合体量の30〜５重量％のエチレンもしくはエチレンとプロピレンを１段階以上で重合させてエチレン含有量を３〜20重量％となるように共重合させることによって得ることができる。また、触媒(ＨＡＣ)の存在下に全重合体量の70〜95重量％のプロピレンを重合させ、ついで全重合体量の30〜５重量％のエチレンもしくはエチレンとプロピレンを１段階以上で重合させてエチレン含有量を３〜20重量％となるように共重合させること（好ましくは無脱灰プロセス）によって得ることもできる。上述の１段階とは、これらの単量体の連続的なもしくは１時的な供給の１区分を意味する。
【００２２】
ここで、アイソタクチックペンタッド分率(Ｐ)とは、マクロモレキュールズ、６巻、６号、11月〜12月、925〜926頁（1973年）［Ｍacromolecules，Vol．６，No．６，Ｎovember−Ｄecember，925−926（1973）］に発表されている方法、すなわち13Ｃ-ＮＭＲを使用して測定されるプロピレン系重合体分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック分率である。言いかえると該分率は、プロピレンモノマー単位が５個連続してアイソタクチック結合したプロピレンモノマー単位の分率を意味する。上述の13Ｃ-ＮＭＲを使用した測定におけるスペクトルのピークの帰属の決定は、マクロモレキュールズ、８巻、５号、９月〜10月、687〜689頁（1975年)［Ｍacromolecules，Vol．８，No．５，Ｓeptember−Ｏctober，687−689（1975）］に基づいて行う。ちなみに後述の実施例における13Ｃ-ＮＭＲによる測定にはＦＴ-ＮＭＲの270ＭＨzの装置を用い、27,000回の積算測定により、シグナル検出限界をアイソタクチックペンタッド分率で0.001にまで向上させて行った。
上記ＨＣＰＰ(Ｈ)およびＨＣＰＰ(Ｂ)におけるアイソタクチックペンタッド分率(Ｐ)とメルトフローレート(ＭＦＲ)との関係式の要件は、一般にＭＦＲの低い結晶性プロピレン単独重合体の前記分率Ｐは低下するので、使用すべき結晶性プロピレン単独重合体として、そのＭＦＲに対応したＰの下限値を限定することを構成要件としたものである。そして該Ｐは分率であるから1.00が上限となり、ＭＦＲは通常0.05〜100g／10分である。また、ＭＦＲはＪＩＳ Ｋ 7210に準拠し、230℃、荷重21.18Ｎで測定し、エチレン含有量は赤外線吸収スペクトル法で測定する。
【００２３】
また、本願第３発明で用いるＨＣＰＰ(Ｈ)またはＨＣＰＰ(Ｂ)は、本願第３発明の効果を損なわない範囲で、ＨＣＰＰ(Ｈ)またはＨＣＰＰ(Ｂ)の範囲外のアイソタクチックペンタッド分率(Ｐ)を有する通常の結晶性プロピレン系重合体すなわち結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン成分を70重量％以上含有するプロピレンとエチレン、ブテン-1、ペンテン-1、4-メチル-ペンテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1などのα-オレフィンの１種または２種以上との低結晶性ないし結晶性ランダム共重合体もしくは結晶性ブロック共重合体、プロピレンと酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共重合体もしくは該共重合体のケン化物、プロピレンと不飽和シラン化合物との共重合体、プロピレンと不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合体もしくは該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物など、または結晶性プロピレン系重合体を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変性プロピレン系重合体、結晶性プロピレン系重合体を不飽和シラン化合物で変性したシラン変性プロピレン系重合体などを混合して用いることもでき、また、各種合成ゴム（たとえばエチレン-プロピレン共重合体ゴム、エチレン-プロピレン-非共役ジエン共重合体ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、スチレン-ブタジエン系ゴム、アクリロニトリル-ブタジエン系ゴム、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロック共重合体、スチレン-プロピレン-ブチレン-スチレンブロック共重合体、エチレン-エチレン-ブチレン-エチレンブロック共重合体、エチレン-プロピレン-ブチレン-エチレンブロック共重合体など）
【００２４】
または熱可塑性合成樹脂（たとえば超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、非晶性エチレン-環状アルケン共重合体（たとえば、非晶性エチレン-テトラシクロドデセン共重合体）、ポリブテン、ポリ-4-メチルペンテン-1の如き結晶性プロピレン系重合体を除くポリオレフィン、アタクチックポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、スチレン-アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体、メタクリル-ブタジエン-スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、石油樹脂（たとえばＣ5系石油樹脂、水添Ｃ5系石油樹脂、Ｃ9系石油樹脂、水添Ｃ9系石油樹脂、Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂、水添Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂、酸変性Ｃ9系石油樹脂など）、ＤＣＰＤ樹脂（たとえばシクロペンタジエン系石油樹脂、水添シクロペンタジエン系石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ5共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ5共重合石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ9共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ9共重合石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂などの軟化点80〜200℃のＤＣＰＤ樹脂）など）を混合して用いることもできる。
【００２５】
本発明で用いられる化合物Ａとしては、2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-ノニルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジノニルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-シクロヘキシルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス｛4-メチル-6-（1'-メチルシクロヘキシル）フェニル｝アシッドフォスファイト、2,2'-i-プロピリデン-ビス（4-ノニルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジメチルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-アミルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4-s-ブチル-6-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-アミルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-オクチルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジフェニルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジベンジルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-α-メチルベンジルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-i-プロピリデン-ビス（4,6-ジベンジルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-ブチリデン-ビス｛4-メチル-6-（1'-メチルシクロヘキシル）フェニル｝アシッドフォスファイトおよび2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジメチルフェニル）アシッドフォスファイトなどを例示でき、特に2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイトが好ましい。これら化合物Ａは、たとえば三塩化リンと2,2'-アルキリデンビスフェノールを反応させたのち水を反応させ加水分解するか、または2,2'-アルキリデン-ビス（置換アリール）フォスファイトを加水分解することによって得ることができる。これら化合物Ａの単独使用はもちろんのこと２種以上の化合物Ａを併用することもできる。該化合物Ａの含有割合は、▲１▼触媒残渣としてハロゲン化マグネシウム化合物を含有する結晶性ポリオレフィン、▲２▼結晶性ポリオレフィン、または▲３▼ＨＣＰＰ(Ｈ)もしくはＨＣＰＰ(Ｂ)100重量部に対して0.001〜１重量部、好ましくは0.01〜0.5重量部である。0.001重量部未満の含有割合では▲１▼透明性、▲２▼剛性および耐熱剛性、または▲３▼引張伸度の改善効果が充分に発揮されず、また１重量部を超えても構わないが、それ以上の▲１▼透明性、▲２▼剛性および耐熱剛性、または▲３▼引張伸度の改善効果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済である。
【００２６】
本発明で用いられる化合物Ｂとしては、脂肪酸金属塩（たとえば酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、α-メチル酪酸、ヘキサン酸、ソルビン酸、オクタン酸、2-エチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、カプロレイン酸、ウンデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、リンデル酸、ミリスチン酸、フィゼテリン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ヒラゴ酸、ステアリン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、アスクレピン酸、バクセン酸、リノール酸、α-エレオステアリン酸、β-エレオステアリン酸、プニカ酸、リノレン酸、γ-リノレン酸、モロクチ酸、ステアリドン酸、ステアロール酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ゴンドイン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、イワシ酸、リグノセリン酸、セラコレイン酸、ニシン酸、セロチン酸、キシメン酸、モンタン酸、メリシン酸、ルメクエン酸などの脂肪酸の金属塩）、アルカノイル乳酸金属塩（たとえばドデカノイル乳酸、テトラデカノイル乳酸およびオクタデカノイル乳酸などのアルカノイル乳酸の金属塩）、脂肪族ヒドロキシ酸金属塩（たとえばグリコール酸、乳酸、ヒドロアクリル酸、α-オキシ酪酸、タルトロン酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、メソ酒石酸、ブドウ酸、クエン酸、2-ヒドロキシテトラデカン酸、イプロール酸、2-ヒドロキシヘキサデカン酸、ヤラピノール酸、ユニペリン酸、アンブレットール酸、アリューリット酸、2-ヒドロキシオクタデカン酸、12-ヒドロキシオクタデカン酸、18-ヒドロキシオクタデカン酸、9,10-ジヒドロキシオクタデカン酸、リシノール酸、カムロレン酸、リカン酸、フェロン酸、セレブロン酸などの脂肪族ヒドロキシ酸の金属塩）、
脂環族カルボン酸金属塩（ナフテン酸金属塩）、芳香族カルボン酸金属塩（たとえば安息香酸、p-t-ブチル安息香酸などの芳香族カルボン酸の金属塩）、脂環族ヒドロキシ酸金属塩（ヒドロキシナフテン酸金属塩）、芳香族ヒドロキシ酸金属塩（たとえばサリチル酸、m-ヒドロキシ安息香酸、p-ヒドロキシ安息香酸、3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ安息香酸などの芳香族ヒドロキシ酸の金属塩）、アミノ酸金属塩、
【００２７】
ハイドロタルサイト類、塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレートおよび塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・サルフェート・ハイドレートなどのリチウムアルミニウム複合水酸化物塩、金属酸化物、金属水酸化物、炭酸金属塩、リン酸金属塩、脂肪族リン酸金属塩（たとえば（モノ，ジミックスド）ヘキシルリン酸、（モノ，ジミックスド）オクチルリン酸、（モノ，ジミックスド）2-エチルヘキシルリン酸、（モノ，ジミックスド）デシルリン酸、（モノ，ジミックスド）ラウリルリン酸、（モノ，ジミックスド）ミリスチルリン酸、（モノ，ジミックスド）パルミチルリン酸、（モノ，ジミックスド）ステアリルリン酸、（モノ，ジミックスド）オレイルリン酸、（モノ，ジミックスド）リノールリン酸、（モノ，ジミックスド）リノリルリン酸、（モノ，ジミックスド）ドコシルリン酸、（モノ，ジミックスド）エルシルリン酸、（モノ，ジミックスド）テトラコシルリン酸、（モノ，ジミックスド）ヘキサコシルリン酸、（モノ，ジミックスド）オクタコシルリン酸塩などの脂肪族リン酸の金属塩）、芳香族リン酸金属塩（たとえばビス（p-t-ブチルフェニル）リン酸、モノ（p-t-ブチルフェニル）リン酸、2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）リン酸、2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-アミルフェニル）リン酸、2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）リン酸、2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-アミルフェニル）リン酸などの芳香族リン酸の金属塩）、三塩基性硫酸鉛、
ヒドラゾン、アルケン、環状エステル、有機金属化合物、ベンズヒドロール、エポキシ化合物（たとえばエピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物、2-メチルエピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物、トリグリシジルイソシアヌレート、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒマシ油など）、ヒドロキシルアミン、
【００２８】
脂肪族アミン（たとえばオクチルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ココアミン、タロウアミン、ソイアミン、Ｎ,Ｎ-ジココアミン、Ｎ,Ｎ-ジタロウアミン、Ｎ,Ｎ-ジソイアミン、Ｎ-ラウリル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミン、Ｎ-ミリスチル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミン、Ｎ-パルミチル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミン、Ｎ-ステアリル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミン、Ｎ-ココ-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミン、Ｎ-タロウ-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミン、Ｎ-ソイ-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミン、Ｎ-メチル-Ｎ,Ｎ-ジタロウアミン、Ｎ-メチル-Ｎ,Ｎ-ジココアミン、Ｎ-オレイル-1,3-ジアミノプロパン、Ｎ-タロウ-1,3-ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ-ラウリル-Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ-パルミチル-Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ-ステアリル-Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ-ドコシル-Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ-ココ-Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ-タロウ-Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ-ソイ-Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリエチル-Ｎ-ベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ-ラウリル-Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-ベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ-ミリスチル-Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-ベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ-ステアリル-Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-ベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ-ココ-Ｎ,Ｎ-ジメチル-Ｎ-ベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ,Ｎ-ジオレイル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ,Ｎ-ジココ-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ,Ｎ-ジタロウ-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ,Ｎ-ジソイ-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムクロライド、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）-Ｎ-ラウリル-Ｎ-メチルアンモニウムクロライド、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）-Ｎ-ステアリル-Ｎ-メチルアンモニウムクロライド、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）-Ｎ-オレイル-Ｎ-メチルアンモニウムクロライド、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）-Ｎ-ココ-Ｎ-メチルアンモニウムクロライド、Ｎ,Ｎ-ビス（ポリオキシエチレン）-Ｎ-ラウリル-Ｎ-メチルアンモニウムクロライド、Ｎ,Ｎ-ビス（ポリオキシエチレン）-Ｎ-ステアリル-Ｎ-メチルアンモニウムクロライド、Ｎ,Ｎ-ビス（ポリオキシエチレン）-Ｎ-オレイル-Ｎ-メチルアンモニウムクロライド、Ｎ,Ｎ-ビス（ポリオキシエチレン）-Ｎ-ココ-Ｎ-メチルアンモニウムクロライド、
【００２９】
Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）ラウリルアミノベタイン、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）トリデシルアミノベタイン、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）ミリスチルアミノベタイン、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）ペンタデシルアミノベタイン、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）パルミチルアミノベタイン、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）ステアリルアミノベタイン、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）オレイルアミノベタイン、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）ドコシルアミノベタイン、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）オクタコシルアミノベタイン、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）ココアミノベタイン、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）タロウアミノベタイン、ヘキサメチレンテトラミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ-（2-ヒドロキシエチル）ラウリルアミン、Ｎ-（2-ヒドロキシエチル）トリデシルアミン、Ｎ-（2-ヒドロキシエチル）ミリスチルアミン、Ｎ-（2-ヒドロキシエチル）ペンタデシルアミン、Ｎ-（2-ヒドロキシエチル）パルミチルアミン、Ｎ-（2-ヒドロキシエチル）ステアリルアミン、Ｎ-（2-ヒドロキシエチル）オレイルアミン、Ｎ-（2-ヒドロキシエチル）ドコシルアミン、Ｎ-（2-ヒドロキシエチル）オクタコシルアミン、Ｎ-（2-ヒドロキシエチル）ココアミン、Ｎ-（2-ヒドロキシエチル）タロウアミン、Ｎ-メチル-Ｎ-（2-ヒドロキシエチル）ラウリルアミン、Ｎ-メチル-Ｎ-（2-ヒドロキシエチル）トリデシルアミン、Ｎ-メチル-Ｎ-（2-ヒドロキシエチル）ミリスチルアミン、Ｎ-メチル-Ｎ-（2-ヒドロキシエチル）ペンタデシルアミン、Ｎ-メチル-Ｎ-（2-ヒドロキシエチル）パルミチルアミン、Ｎ-メチル-Ｎ-（2-ヒドロキシエチル）ステアリルアミン、Ｎ-メチル-Ｎ-（2-ヒドロキシエチル）オレイルアミン、Ｎ-メチル-Ｎ-（2-ヒドロキシエチル）ドコシルアミン、Ｎ-メチル-Ｎ-（2-ヒドロキシエチル）オクタコシルアミン、Ｎ-メチル-Ｎ-（2-ヒドロキシエチル）ココアミン、Ｎ-メチル-Ｎ-（2-ヒドロキシエチル）タロウアミン、
【００３０】
Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）ラウリルアミン、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）トリデシルアミン、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）ミリスチルアミン、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）ペンタデシルアミン、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）パルミチルアミン、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）ステアリルアミン、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）オレイルアミン、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）ドコシルアミン、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）オクタコシルアミン、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）ココアミン、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）タロウアミンなどのＮ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）脂肪族アミン、該Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）脂肪族アミンとラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸などの脂肪酸とのモノもしくはジエステル、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンステアリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンオレイルアミノエーテル、ポリオキシエチレンココアミノエーテル、ポリオキシエチレンタロウアミノエーテル、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラ（2-ヒドロキシエチル）-1,3-ジアミノプロパン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラ（2-ヒドロキシエチル）-1,6-ジアミノヘキサン、Ｎ-ラウリル-Ｎ,Ｎ',Ｎ'-トリス（2-ヒドロキシエチル）-1,3-ジアミノプロパン、Ｎ-ステアリル-Ｎ,Ｎ',Ｎ'-トリス（2-ヒドロキシエチル）-1,3-ジアミノプロパン、Ｎ-ココ-Ｎ,Ｎ',Ｎ'-トリス（2-ヒドロキシエチル）-1,3-ジアミノプロパン、Ｎ-タロウ-Ｎ,Ｎ',Ｎ'-トリス（2-ヒドロキシエチル）-1,3-ジアミノプロパン、Ｎ,Ｎ-ジココ-Ｎ',Ｎ'-ビス（2-ヒドロキシエチル）-1,3-ジアミノプロパン、Ｎ,Ｎ-ジタロウ-Ｎ',Ｎ'-ビス（2-ヒドロキシエチル）-1,3-ジアミノプロパン、Ｎ-ココ-Ｎ,Ｎ',Ｎ'-トリス（2-ヒドロキシエチル）-1,6-ジアミノヘキサン、Ｎ-タロウ-Ｎ,Ｎ',Ｎ'-トリス（2-ヒドロキシエチル）-1,6-ジアミノヘキサン、Ｎ,Ｎ-ジココ-Ｎ',Ｎ'-ビス（2-ヒドロキシエチル）-1,6-ジアミノヘキサンおよびＮ,Ｎ-ジタロウ-Ｎ',Ｎ'-ビス（2-ヒドロキシエチル）-1,6-ジアミノヘキサンなど）、
【００３１】
脂肪族アミド（たとえばオレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、モンタン酸アミド、Ｎ-ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ-オレイルオレイン酸アミド、Ｎ-ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ-オレイルステアリン酸アミド、Ｎ-ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ-オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ,Ｎ'-メチレン-ビス-ラウリン酸アミド、Ｎ,Ｎ'-メチレン-ビス-ミリスチン酸アミド、Ｎ,Ｎ'-メチレン-ビス-パルミチン酸アミド、Ｎ,Ｎ'-メチレン-ビス-パルミトレイン酸アミド、Ｎ,Ｎ'-メチレン-ビス-ステアロアミド、Ｎ,Ｎ'-メチレン-ビス-12-ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ,Ｎ'-メチレン-ビス-オレイン酸アミド、Ｎ,Ｎ'-メチレン-ビス-ベヘン酸アミド、Ｎ,Ｎ'-メチレン-ビス-エルカ酸アミド、Ｎ,Ｎ'-メチレン-ビス-モンタン酸アミド、Ｎ,Ｎ'-エチレン-ビス-ラウリン酸アミド、Ｎ,Ｎ'-エチレン-ビス-ミリスチン酸アミド、Ｎ,Ｎ'-エチレン-ビス-パルミチン酸アミド、Ｎ,Ｎ'-エチレン-ビス-パルミトレイン酸アミド、Ｎ,Ｎ'-エチレン-ビス-ステアロアミド、Ｎ,Ｎ'-エチレン-ビス-12-ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ,Ｎ'-エチレン-ビス-オレイン酸アミド、Ｎ,Ｎ'-エチレン-ビス-ベヘン酸アミド、Ｎ,Ｎ'-エチレン-ビス-エルカ酸アミド、Ｎ,Ｎ'-エチレン-ビス-モンタン酸アミド、Ｎ,Ｎ'-ヘキサメチレン-ビス-ステアロアミド、Ｎ,Ｎ'-ヘキサメチレン-ビス-オレイン酸アミド、Ｎ,Ｎ'-ヘキサメチレン-ビス-ベヘン酸アミド、Ｎ,Ｎ'-ジステアリルシュウ酸アミド、Ｎ,Ｎ'-ジオレイルシュウ酸アミド、Ｎ,Ｎ'-ジステアリルコハク酸アミド、Ｎ,Ｎ'-ジオレイルコハク酸アミド、Ｎ,Ｎ'-ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ,Ｎ'-ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ,Ｎ'-ジステアリルセバシン酸アミド、Ｎ,Ｎ'-ジオレイルセバシン酸アミド、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）ラウリルアミド、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）トリデシルアミド、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）ミリスチルアミド、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）ペンタデシルアミド、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）パルミチルアミド、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）ステアリルアミド、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）オレイルアミド、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）ドコシルアミド、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）オクタコシルアミド、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）ココアミド、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）タロウアミド、ポリオキシエチレンラウリルアミドエーテル、ポリオキシエチレンステアリルアミドエーテル、ポリオキシエチレンオレイルアミドエーテル、ポリオキシエチレンココアミドエーテル、ポリオキシエチレンタロウアミドエーテルなど）、
【００３２】
ヒンダートアミン系化合物（たとえば4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、1-アリル-4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、1-ベンジル-4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、1-(4-t-ブチル-2-ブテニル）-4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-ステアロイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-メタクリロイルオキシ-1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン、1-ベンジル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルマレート、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）サクシネート、ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）サクシネート、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）アジペート、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）セバケート、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）フマレート、ビス（1,2,3,6-テトラメチル-2,6-ジエチル-4-ピペリジル）セバケート、ビス（1-アリル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）フタレート、ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）セバケート、1,1'-（1,2-エタンジイル）ビス（3,3,5,5-テトラメチルピペラジノン）、2-メチル-2-（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ-Ｎ-（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）プロピオンアミド、2-メチル-2-（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）イミノ-Ｎ-（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）プロピオンアミド、1-プロパギル-4-β-シアノエチルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、1-アセチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル-アセテート、トリメリット酸-トリス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）エステル、1-アクリロイル-4-ベンジルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）ジブチルマロネート、ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）ジベンジル-マロネート、ビス（1,2,3,6-テトラメチル-2,6-ジエチル-4-ピペリジル）ジベンジル-マロネート、ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）-2-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）-2-n-ブチルマロネート、
【００３３】
ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）-1,5-ジオキサスピロ［5.5］ウンデカン-3,3-ジカルボキシレート、ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）-1,5-ジオキサスピロ［5.5］ウンデカン-3,3-ジカルボキシレート、ビス（1-アセチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）-1,5-ジオキサスピロ［5.5］ウンデカン-3,3-ジカルボキシレート、1,3-ビス［2,2'-［ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）-1,3-ジオキサシクロヘキサン-5,5-ジカルボキシレート］］、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）-2-［1-メチルエチル］-1,3-ジオキサシクロヘキサン-5,5-ジカルボキシレート］］、1,2-ビス［2,2'-［ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）-2-メチル-1,3-ジオキサシクロヘキサン-5,5-ジカルボキシレート］］、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）-2-［2-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）］エチル-2-メチル-1,3-ジオキサシクロヘキサン-5,5-ジカルボキシレート、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）-1,5-ジオキサスピロ［5.11］ヘプタデカン-3,3-ジカルボキシレート、ヘキサン-1',6'-ビス-4-カルバモイルオキシ-1-n-ブチル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン）、トルエン-2',4'-ビス（4-カルバモイルオキシ-1-n-ブチル-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン）、ジメチル-ビス（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-オキシ）-シラン、フェニル-トリス（2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-4-オキシ）-シラン、トリス（1-プロピル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）-フォスファイト、トリス（1-プロピル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）-フォスフェート、フェニル-［ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）］-フォスフォネート、テトラキス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）1,2,3,4-ブタンテトラカルボンアミド、テトラキス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）1,2,3,4-ブタンテトラカルボンアミド、
【００３４】
2-ジブチルアミノ-4,6-ビス（9-アザ-3-エチル-8,8,10,10-テトラメチル-1,5-ジオキサスピロ［5.5］-3-ウンデシルメトキシ）-s-トリアジン、2-ジブチルアミノ-4,6-ビス（9-アザ-3-エチル-8,8,9,10,10-ペンタメチル-1,5-ジオキサスピロ［5.5］-3-ウンデシルメトキシ）-s-トリアジン、テトラキス（9-アザ-3-エチル-8,8,10,10-テトラメチル-1,5-ジオキサスピロ［5.5］-3-ウンデシルメチル）-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（9-アザ-3-エチル-8,8,9,10,10-ペンタメチル-1,5-ジオキサスピロ［5.5］-3-ウンデシルメチル）-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、トリデシル・トリス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、トリデシル・トリス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ジ（トリデシル）・ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ジ（トリデシル）・ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、2,2,4,4-テトラメチル-7-オキサ-3,20-ジアザジスピロ［5,1,11,2］ヘンエイコサン-21-オン、3,9-ビス［1,1-ジメチル-2-｛トリス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルオキシカルボニル）ブチルカルボニルオキシ｝エチル］-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［1,1-ジメチル-2-｛トリス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルオキシカルボニル）ブチルカルボニルオキシ｝エチル］-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、ポリ（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルアクリレート）、ポリ（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルアクリレート）、ポリ（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルメタクリレート）、ポリ（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジルメタクリレート）、ポリ［［ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イタコネート］［ビニルブチルエーテル］］、ポリ［［ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）イタコネート］［ビニルブチルエーテル］］、ポリ［［ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イタコネート］［ビニルオクチルエーテル］］、ポリ［［ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）イタコネート］［ビニルオクチルエーテル］］、ジメチルサクシネート-2-（4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジル）エタノール縮合物、
【００３５】
ポリ［ヘキサメチレン［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］］、ポリ［エチレン［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］］、ポリ［［1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル］［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］］、ポリ［［6-（ジエチルイミノ）-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル］［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］］、ポリ［［6-［（2-エチルヘキシル）イミノ］-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル］［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］］、ポリ［［6-［（1,1,3,3-テトラメチルブチル）イミノ］-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル］［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］］、ポリ［［6-（シクロヘキシルイミノ）-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル］［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］］、ポリ［［6-モルフォリノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル］［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］］、ポリ［［6-（ブトキシイミノ）-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル］［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］］、ポリ［［6-［（1,1,3,3-テトラメチルブチル）オキシ］-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル］［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］］、ポリ［オキシ［6-［（1-ピペリジル）-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイルオキシ-1,2-エタンジイル］［（2,2,6,6-テトラメチル-3-オキソ-1,4-ピペリジル）-1,2-エタンジイル］［（3,3,5,5-テトラメチル-2-オキソ-1,4-ピペリジル）-1,2-エタンジイル］］、ポリ［オキシ［6-［（1,1,3,3-テトラメチルブチル）イミノ］-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイルオキシ-1,2-エタンジイル］［（2,2,6,6-テトラメチル-3-オキソ-1,4-ピペリジル）-1,2-エタンジイル］［（3,3,5,5-テトラメチル-2-オキソ-1,4-ピペリジル）-1,2-エタンジイル］］、ポリ［［6-［（エチルアセチル）イミノ］-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル］［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］］、ポリ［［6-［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）ブチルイミノ］-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル］［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］］、
【００３６】
1,6,11-トリス［｛4,6-ビス（Ｎ-ブチル-Ｎ-（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）アミノ）-1,3,5-トリアジン-2-イル｝アミノ］ウンデカン、1,6,11-トリス［｛4,6-ビス（Ｎ-ブチル-Ｎ-（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）アミノ）-1,3,5-トリアジン-2-イル｝アミノ］ウンデカン、1,6,11-トリス［｛4,6-ビス（Ｎ-オクチル-Ｎ-（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）アミノ）-1,3,5-トリアジン-2-イル｝アミノ］ウンデカン、1,6,11-トリス［｛4,6-ビス（Ｎ-オクチル-Ｎ-（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）アミノ）-1,3,5-トリアジン-2-イル｝アミノ］ウンデカン、1,5,8,12-テトラキス［4,6-ビス（Ｎ-（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）-ブチルアミノ）-1,3,5-トリアジン-2-イル］-1,5,8,12-テトラアザドデカン、1,5,8,12-テトラキス［4,6-ビス（Ｎ-（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）-ブチルアミノ）-1,3,5-トリアジン-2-イル］-1,5,8,12-テトラアザドデカンなど）、
【００３７】
アミノトリアジン系化合物（たとえば2,4,6-トリアミノ-1,3,5-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-メチル-1,3,5-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-フェニル-1,3,5-トリアジン、1,4-ビス（3,5-ジアミノ-2,4,6-トリアジニル）ブタン、3,9-ビス［2-（3,5-ジアミノ-2,4,6-トリアザフェニル）エチル］-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカンなど）などを例示できる。
また、金属としてはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛もしくはアルミニウムなどを例示でき、上述の金属塩としては正塩はもちろんのこと、各種の塩基性塩を包含する。
特に脂肪酸金属塩、アルカノイル乳酸金属塩、脂肪族ヒドロキシ酸金属塩、ハイドロタルサイト類、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩、金属酸化物、金属水酸化物、炭酸金属塩、脂肪族リン酸金属塩、エポキシ化合物、脂肪族アミン、脂肪族アミド、ヒンダートアミン系化合物、アミノトリアジン系化合物およびこれらの２種以上の混合物が好ましい。これら化合物Ｂの単独使用はもちろんのこと、２種以上の化合物Ｂを併用することもできる。該化合物Ｂの含有割合は、▲１▼触媒残渣としてハロゲン化マグネシウム化合物を含有する結晶性ポリオレフィン100重量部に対して0.001〜１重量部、好ましくは0.01〜0.5重量部である。0.001重量部未満の含有割合では▲１▼透明性の改善効果が充分に発揮されず、また１重量部を超えても構わないが、それ以上の▲１▼透明性の改善効果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済である。
【００３８】
本発明で用いられる化合物Ｃとしては酢酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム、酪酸ナトリウム、吉草酸ナトリウム、α-メチル酪酸ナトリウム、ヘキサン酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、オクタン酸ナトリウム、2-エチルヘキサン酸ナトリウム、ノナン酸ナトリウム、デカン酸ナトリウム、カプロレイン酸ナトリウム、ウンデカン酸ナトリウム、ウンデシレン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、リンデル酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、フィゼテリン酸ナトリウム、ミリストレイン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、パルミトレイン酸ナトリウム、ヒラゴ酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ペトロセリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、エライジン酸ナトリウム、アスクレピン酸ナトリウム、バクセン酸ナトリウム、リノール酸ナトリウム、α-エレオステアリン酸ナトリウム、β-エレオステアリン酸ナトリウム、プニカ酸ナトリウム、リノレン酸ナトリウム、γ-リノレン酸ナトリウム、モロクチ酸ナトリウム、ステアリドン酸ナトリウム、ステアロール酸ナトリウム、アラキン酸ナトリウム、ガドレイン酸ナトリウム、ゴンドイン酸ナトリウム、アラキドン酸ナトリウム、ベヘン酸ナトリウム、セトレイン酸ナトリウム、エルカ酸ナトリウム、ブラシジン酸ナトリウム、イワシ酸ナトリウム、リグノセリン酸ナトリウム、セラコレイン酸ナトリウム、ニシン酸ナトリウム、セロチン酸ナトリウム、キシメン酸ナトリウム、モンタン酸ナトリウム、メリシン酸ナトリウム、ルメクエン酸ナトリウム、
【００３９】
2-ヒドロキシテトラデカン酸ナトリウム、イプロール酸ナトリウム、2-ヒドロキシヘキサデカン酸ナトリウム、ヤラピノール酸ナトリウム、ユニペリン酸ナトリウム、アンブレットール酸ナトリウム、アリューリット酸ナトリウム、2-ヒドロキシオクタデカン酸ナトリウム、12-ヒドロキシオクタデカン酸ナトリウム、18-ヒドロキシオクタデカン酸ナトリウム、9,10-ジヒドロキシオクタデカン酸ナトリウム、リシノール酸ナトリウム、カムロレン酸ナトリウム、リカン酸ナトリウム、フェロン酸ナトリウム、セレブロン酸ナトリウム、
【００４０】
グリコール酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ヒドロアクリル酸ナトリウム、α-オキシ酪酸ナトリウム、タルトロン酸ナトリウム、グリセリン酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、メソ酒石酸ナトリウム、ブドウ酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ドデカノイル乳酸ナトリウム、テトラデカノイル乳酸ナトリウムおよびオクタデカノイル乳酸ナトリウムなどを例示でき、
【００４１】
特にステアリン酸ナトリウムが好ましい。これら化合物Ｃの単独使用はもちろんのこと、２種以上の化合物Ｃを併用することもできる。該化合物Ｃの含有割合は、▲２▼結晶性ポリオレフィン100重量部に対して0.001〜１重量部、好ましくは0.01〜0.5重量部である。0.001重量部未満の含有割合では▲２▼剛性面の改善効果が充分に発揮されず、また１重量部を超えても構わないが、それ以上の▲２▼剛性面の改善効果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済である。
【００４２】
本発明で用いられる化合物Ｄとしては、酢酸マグネシウム、プロピオン酸マグネシウム、n-酪酸マグネシウム、i-酪酸マグネシウム、n-吉草酸マグネシウム、i-吉草酸マグネシウム、n-ヘキサン酸マグネシウム、n-オクタン酸マグネシウム、2-エチルヘキサン酸マグネシウム、デカン酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、ミリスチン酸マグネシウム、ミリストレイン酸マグネシウム、パルミチン酸マグネシウム、パルミトレイン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸マグネシウム、リノール酸マグネシウム、リノレン酸マグネシウム、アラキン酸マグネシウム、ベヘン酸マグネシウム、エルカ酸マグネシウム、リグノセリン酸マグネシウム、セロチン酸マグネシウム、モンタン酸マグネシウム、メリシン酸マグネシウム、12-ヒドロキシオクタデカン酸マグネシウム、リシノール酸マグネシウム、セレブロン酸マグネシウム、（モノ，ジミックスド）ヘキシルリン酸マグネシウム、（モノ，ジミックスド）オクチルリン酸マグネシウム、（モノ，ジミックスド）2-エチルヘキシルリン酸マグネシウム、（モノ，ジミックスド）デシルリン酸マグネシウム、（モノ，ジミックスド）ラウリルリン酸マグネシウム、（モノ，ジミックスド）ミリスチルリン酸マグネシウム、（モノ，ジミックスド）パルミチルリン酸マグネシウム、（モノ，ジミックスド）ステアリルリン酸マグネシウム、（モノ，ジミックスド）オレイルリン酸マグネシウム、（モノ，ジミックスド）リノールリン酸マグネシウム、（モノ，ジミックスド）リノリルリン酸マグネシウム、（モノ，ジミックスド）ドコシルリン酸マグネシウム、（モノ，ジミックスド）エルシルリン酸マグネシウム、（モノ，ジミックスド）テトラコシルリン酸マグネシウム、（モノ，ジミックスド）ヘキサコシルリン酸マグネシウム、（モノ，ジミックスド）オクタコシルリン酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、
【００４３】
10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、1-メチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2-メチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-メチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、7-メチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、8-メチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジメチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,6,8-トリメチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2-エチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-エチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、8-エチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジエチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,6,8-トリエチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2-i-プロピル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-i-プロピル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、8-i-プロピル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジ-i-プロピル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,6,8-トリ-i-プロピル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、
【００４４】
2-s-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-s-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、8-s-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、1,8-ジ-s-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,6,8-トリ-s-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、8-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、1,6-ジ-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,6-ジ-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,7-ジ-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,8-ジ-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジ-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,6,8-トリ-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2-t-アミル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-t-アミル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、8-t-アミル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジ-t-アミル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、
【００４５】
2,6,8-トリ-t-アミル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2-t-オクチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-t-オクチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、8-t-オクチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジ-t-オクチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,6,8-トリ-t-オクチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2-シクロヘキシル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-シクロヘキシル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、8-シクロヘキシル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジ-シクロヘキシル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,6,8-トリ-シクロヘキシル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-フェニル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2-ベンジル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-ベンジル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、8-ベンジル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジ-ベンジル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,6,8-トリ-ベンジル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2-（α-メチルベンジル）-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、
【００４６】
6-（α-メチルベンジル）-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、8-（α-メチルベンジル）-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6,8-ジ（α-メチルベンジル）-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,6,8-トリ（α-メチルベンジル）-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,6-ジ（α,α-ジメチルベンジル）-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-t-ブチル-8-メチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-ベンジル-8-メチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-シクロヘキシル-8-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-ベンジル-8-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-（α-メチルベンジル）-8-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-t-ブチル-8-シクロヘキシル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-ベンジル-8-シクロヘキシル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-t-ブチル-8-ベンジル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、6-シクロヘキシル-8-ベンジル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、2,6-ジ-t-ブチル-8-ベンジル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイドおよび2,6-ジシクロヘキシル-8-ベンジル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイドなどの環状リン化合物のマグネシム塩、
【００４７】
マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（5-メチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（6-メチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-メチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-5'-メチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-6'-メチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4',6'-ジメチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（5,4',6'-トリメチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（5-エチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-エチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-6'-エチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4',6'-ジエチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（5,4',6'-トリエチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（5-i-プロピル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-i-プロピル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-6'-i-プロピル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4',6'-ジ-i-プロピル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（5,4',6'-トリ-i-プロピル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（5-s-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、
【００４８】
マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-s-ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-6'-s-ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（6,6'-ジ-s-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（5,4',6'-トリ-s-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（5-t-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-t-ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-6'-t-ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（5,6'-ジ-t-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（5,4'-ジ-t-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（5,5'-ジ-t-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（6,4'-ジ-t-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4',6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（5,4',6'-トリ-t-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（5-t-アミル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-t-アミル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-6'-t-アミル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4',6'-ジ-t-アミル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（5,4',6'-トリ-t-アミル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、
【００４９】
マグネシウム-ビス（5-t-オクチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-t-オクチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-6'-t-オクチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4',6'-ジ-t-オクチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（5,4',6'-トリ-t-オクチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（5-シクロヘキシル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-シクロヘキシル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-6'-シクロヘキシル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4',6'-ジ-シクロヘキシル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（5,4',6'-トリ-シクロヘキシル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-フェニル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（5-ベンジル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-ベンジル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-6'-ベンジル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4',6'-ジ-ベンジル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（5,4',6'-トリ-ベンジル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス［5-（α-メチルベンジル）-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート］、マグネシウム-ビス［1'-ヒドロキシ-4'-（α-メチルベンジル）-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート］、
【００５０】
マグネシウム-ビス［1'-ヒドロキシ-6'-（α-メチルベンジル）-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート］、マグネシウム-ビス［1'-ヒドロキシ-4',6'-ジ（α-メチルベンジル）-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート］、マグネシウム-ビス［5,4',6'-トリ（α-メチルベンジル）-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート］、マグネシウム-ビス［5,4'-ジ（α,α-ジメチルベンジル）-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート］、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-t-ブチル-6'-メチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-ベンジル-6'-メチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-シクロヘキシル-6'-t-ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-ベンジル-6'-t-ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス［1'-ヒドロキシ-4'-（α-メチルベンジル）-6'-t-ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート］、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-t-ブチル-6'-シクロヘキシル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-ベンジル-6'-シクロヘキシル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-t-ブチル-6'-ベンジル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-シクロヘキシル-6'-ベンジル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、マグネシウム-ビス（5,4'-ジ-t-ブチル-6'-ベンジル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）およびマグネシウム-ビス（5,4'-ジシクロヘキシル-6'-ベンジル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）などを例示でき、
【００５１】
特に2-エチルヘキサン酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸マグネシウム、ベヘン酸マグネシウム、エルカ酸マグネシウム、モンタン酸マグネシウム、12-ヒドロキシオクタデカン酸マグネシウム、（モノ，ジミックスド）ステアリルリン酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイドのマグネシウム塩およびマグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）が好ましい。これら化合物Ｄの単独使用はもちろんのこと、２種以上の化合物Ｄを併用することもできる。該化合物Ｄの含有割合は、▲３▼ＨＣＰＰ(Ｈ)もしくはＨＣＰＰ(Ｂ)100重量部に対して0.001〜１重量部、好ましくは0.01〜0.5重量部である。0.001重量部未満の含有割合では▲３▼引張伸度の改善効果が充分に発揮されず、また酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムおよび炭酸マグネシウムを除く化合物Ｄは１重量部を超えても構わないが、それ以上の▲３▼引張伸度の改善効果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済であり、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムおよび炭酸マグネシウムについては１重量部を超えると▲３▼引張伸度の改善効果は達成されない。
【００５２】
本発明で用いられる化合物Ｅとしては、2,2'-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-ビス（4-t-アミル-6-メチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-ビス（4-s-エイコシルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-ノニルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジノニルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-シクロヘキシルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-（1'-メチルシクロヘキシル）フェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-i-プロピリデン-ビス（4-ノニルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジメチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-アミルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4-s-ブチル-6-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-アミルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-オクチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-ブチリデン-ビス（4-メチル-6-（1'-メチルシクロヘキシル）フェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジメチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-チオ-ビス（4-t-オクチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-チオ-ビス（4,6-ジ-s-アミルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-チオ-ビス（4,6-ジ-i-オクチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-チオ-ビス（5-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-チオ-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-チオ-ビス（4-メチル-6-α-メチルベンジルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-チオ-ビス（3-メチル-4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイトおよび2,2'-チオ-ビス（4-t-アミルフェニル）フルオロフォスファイトなどを例示でき、
【００５３】
特に2,2'-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイトおよび2,2'-チオ-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイトが好ましい。これら化合物Ｅの単独使用はもちろんのこと２種以上の化合物Ｅを併用することもできる。該化合物Ｅの含有割合は、▲３▼ＨＣＰＰ(Ｈ)もしくはＨＣＰＰ(Ｂ)100重量部に対して0.001〜１重量部、好ましくは0.01〜0.5重量部である。0.001重量部未満の含有割合では▲３▼引張伸度の改善効果が充分に発揮されず、また１重量部を超えても構わないが、それ以上の▲３▼引張伸度の改善効果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済である。
【００５４】
本願第１発明の組成物にあっては、通常結晶性ポリオレフィンに添加される各種の添加剤たとえばフェノール系、チオエーテル系、リン系（ただし、化合物Ａを除く）などの酸化防止剤、光安定剤（ただし、化合物Ｂを除く）、重金属不活性化剤（銅害防止剤；ただし、化合物Ｂを除く）、透明化剤（ただし、化合物Ａおよび化合物Ｂを除く）、造核剤（ただし、化合物Ａおよび化合物Ｂを除く）、滑剤（ただし、化合物Ｂを除く）、帯電防止剤（ただし、化合物Ｂを除く）、防曇剤、アンチブロッキング剤、無滴剤、過酸化物の如きラジカル発生剤、難燃剤（ただし、化合物Ｂを除く）、難燃助剤、顔料、有機系や無機系の抗菌剤、無機充填剤（たとえばタルク、マイカ、クレー、ウォラストナイト、ゼオライト、カオリン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、アスベスト、二酸化ケイ素、二酸化チタン、硫化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラファイトおよび金属繊維など）、カップリング剤（たとえばシラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート系、ジルコアルミネート系など）の如き表面処理剤で表面処理された前記無機充填剤または有機充填剤（たとえば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など）を本発明の目的を損なわない範囲で併用することができる。
【００５５】
本願第２発明の組成物にあっては、通常結晶性ポリオレフィンに添加される各種の添加剤たとえばフェノール系、チオエーテル系、リン系（ただし、化合物Ａを除く）などの酸化防止剤、光安定剤、重金属不活性化剤（銅害防止剤）、透明化剤（ただし、化合物Ａを除く）、造核剤（ただし、化合物Ａを除く）、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、無滴剤、過酸化物の如きラジカル発生剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、ハロゲン捕捉剤（ただし、化合物Ｃを除く）、金属石ケン類などの分散剤もしくは中和剤（ただし、化合物Ｃを除く）、有機系や無機系の抗菌剤、無機充填剤（たとえばタルク、マイカ、クレー、ウォラストナイト、ゼオライト、カオリン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、アスベスト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラファイトおよび金属繊維など）、カップリング剤（たとえばシラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート系、ジルコアルミネート系など）の如き表面処理剤で表面処理された前記無機充填剤または有機充填剤（たとえば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など）を本発明の目的を損なわない範囲で併用することができる。
【００５６】
本願第３発明の組成物にあっては、通常結晶性プロピレン重合体に添加される各種の添加剤たとえばフェノール系、チオエーテル系、リン系などの酸化防止剤（ただし、化合物Ａおよび化合物Ｅを除く）、光安定剤、重金属不活性化剤（銅害防止剤）、透明化剤、β晶造核剤、滑剤（ただし、化合物Ｄを除く）、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、無滴剤、難燃剤（ただし、化合物Ｄを除く）、難燃助剤、顔料、ハロゲン捕捉剤（ただし、化合物Ｄを除く）、金属石ケン類などの分散剤もしくは中和剤（ただし、化合物Ｄを除く）、有機系や無機系の抗菌剤、無機充填剤（たとえばタルク、マイカ、クレー、ウォラストナイト、ゼオライト、カオリン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト、塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラファイトおよび金属繊維など）、カップリング剤（たとえばシラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート系、ジルコアルミネート系など）の如き表面処理剤で表面処理された前記無機充填剤または有機充填剤（たとえば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など）を本発明の目的を損なわない範囲で併用することができる。
【００５７】
本願第１発明の組成物は、たとえば▲１▼触媒残渣としてハロゲン化マグネシウム化合物を含有する結晶性ポリオレフィンに前記の化合物Ａおよび化合物Ｂならびに通常結晶性ポリオレフィンに添加される前述の各種添加剤のそれぞれ所定量を、本願第２発明の組成物は、たとえば▲２▼結晶性ポリオレフィンに前記の化合物Ａおよび化合物Ｃならびに通常結晶性ポリオレフィンに添加される前述の各種添加剤のそれぞれ所定量を、また本願第３発明の組成物は、たとえば▲３▼ＨＣＰＰ(Ｈ)もしくはＨＣＰＰ(Ｂ)に前記の化合物Ａ、化合物Ｄおよび化合物Ｅならびに通常結晶性プロピレン重合体に添加される前述の各種添加剤のそれぞれ所定量を、通常の混合装置たとえばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー、バンバリミキサーなどを用いて混合し、通常の単軸押出機、２軸押出機、ブラベンダーまたはロールなどで、溶融混練温度150℃〜300℃、好ましくは180℃〜270℃で溶融混練ペレタイズすることにより得ることができる。得られた組成物は射出成形法、押出成形法、ブロー成形法などの各種成形法により目的とする成形品の製造に供される。
【００５８】
また、本発明の組成物は、各種の後処理を施される用途、たとえば、医療用途もしくは食品包装用途などの放射線による滅菌を施される用途または塗装性、印刷性などの表面特性の改善のために、成形後、低温プラズマ処理、コロナ放電処理などが施される用途などにも用いることができる。
【００５９】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法によった。
１）透明性：得られたペレットを用いて長さ50mm、巾25mm、厚み１mmの試験片を射出成形法により作成し、該試験片を用いてヘイズを測定（ＡＳＴＭ Ｄ-1003-61に準拠）することにより評価した。高透明性の材料とはヘイズ値が小さいものをいう。
２）剛性：曲げ試験により評価した。すなわち得られたペレットを用いて長さ100mm、巾10mm、厚み４mmの試験片を射出成形法により作成し、該試験片を用いて曲げ弾性率を測定（ＪＩＳ Ｋ 7203に準拠）することにより剛性を評価した。高剛性の材料とは曲げ弾性率の大きなものをいう。
３）耐熱剛性：荷重たわみ温度試験により評価した。すなわち得られたペレットを用いて長さ130mm、巾13mm、厚み6.5mmの試験片を射出成形法により作成し、該試験片を用いて熱変形温度を測定（ＪＩＳ Ｋ 7207に準拠；0.451MPa）することにより耐熱剛性を評価した。高耐熱剛性の材料とは熱変形温度の高いものをいう。
４）耐衝撃性：アイゾット衝撃試験により評価した。すなわち得られたペレットを用いて長さ63.5mm、巾13mm、厚み3.5mmの試験片（ノッチ有り）を射出成形法により作成し、該試験片を用いて23℃におけるアイゾット衝撃強度を測定（ＪＩＳ Ｋ 7110に準拠）することにより耐衝撃性を評価した。耐衝撃性の優れた材料とはアイゾット衝撃強度の大きいものをいう。
５）引張伸度：引張試験により評価した。すなわち得られたペレットを用いて長さ175mm、巾10mm、厚み3.3mmのＪＩＳ１号試験片を射出成形法により作成し、該試験片を用いて引張伸度を測定（ＪＩＳ Ｋ 7113に準拠）評価した。引張伸度の優れた材料とは引張伸度の大きいものをいう。
【００６０】
製造例１〜３（実施例79〜105および比較例22〜51で用いるＨＣＰＰ(Ｈ)の製造方法）
(1)触媒の調製
n-ヘキサン600ml、ジエチルアルミニウムモノクロライド(ＤＥＡＣ)0.50モル、ジイソアミルエーテル1.20モルを25℃で１分間で混合し５分間同温度で反応させて反応生成液(v)（ジイソアミルエーテル／ＤＥＡＣのモル比2.4）を得た。窒素置換された反応器に四塩化チタン4.0モルを入れ、35℃に加熱し、これに上記反応生成液(v)の全量を180分間で滴下したのち、同温度に30分間保ち、75℃に昇温してさらに１時間反応させ、室温(20℃)まで冷却し上澄液を除き、n-ヘキサン4,000mlを加えてデカンテーションで上澄液を除く操作を４回繰り返して、固体生成物(ii)190gを得た。この固体生成物(ii)の全量をn-ヘキサン3,000ml中に懸濁させた状態で、20℃でジイソアミルエーテル160gと四塩化チタン350gとを室温にて約１分間で加え65℃で１時間反応させた。反応終了後、室温まで冷却し、上澄液をデカンテーションによって除いたのち、4,000mlのn-ヘキサンを加え10分間攪拌し、静置して上澄液を除く操作を５回繰り返したのち、減圧下で乾燥させ固体生成物(iii)を得た。
(2)予備活性化触媒の調製
内容積20 lの傾斜羽根付きステンレス製反応器を窒素ガスで置換したのち、n-ヘキサン15 l、ジエチルアルミニウムモノクロライド42g、固体生成物(iii)30gを室温で加えたのち、水素15Nlを入れ、プロピレン分圧0.588MPaで５分間反応させ、未反応プロピレン、水素およびn-ヘキサンを減圧で除去し、予備活性化触媒(vi)を粉粒体で得た（固体生成物(iii)１g当りプロピレン82.0g反応）。
【００６１】
(3)プロピレンの重合
窒素ガスで置換した内容積250 lのタービン型攪拌羽根付きステンレス製重合器内に乾燥したn-ヘキサン100 lついでジエチルアルミニウムモノクロライド10g、前記予備活性化触媒(vi)10gおよびp-トルイル酸メチル11.0gを仕込み、さらに水素を製造例１は100Nl、製造例２は200Nlおよび製造例３は410Nlそれぞれ添加した。ついで器内の温度を70℃に昇温後、該器内にプロピレンを供給し、器内の圧力を1.079MPaに昇圧した。そして温度を70℃、圧力を1.079MPaに維持しながら４時間重合を継続後、メタノールを25 l供給し、温度を80℃に昇温した。30分後、さらに20重量％の水酸化ナトリウム水溶液を100g加え20分間攪拌し、純水50 lを加えたのち、残存プロピレンを排出した。水層を抜き出したのち、さらに50 lの純水を加え10分間攪拌水洗し、水層を抜き出し、さらにＨＣＰＰ(Ｈ)−n-ヘキサンスラリーを抜き出し、スラリーを濾過し、該濾過物を乾燥して白色のＨＣＰＰ(Ｈ)粉末を得た。得られたＨＣＰＰ(Ｈ)は前述のメルトフローレート(ＭＦＲ)およびアイソタクチックペンタッド分率(Ｐ)を求めるのに供した。これらの分析結果を表１に示した。
なお、製造例１〜３で得られたＨＣＰＰ(Ｈ)を、以下それぞれＨＣＰＰ(Ｈ)−[１]、ＨＣＰＰ(Ｈ)−[２]およびＨＣＰＰ(Ｈ)−[３]と略記する。
【００６２】
製造例４〜６（実施例106〜132および比較例52〜81で用いるＨＣＰＰ(Ｂ)の製造例）
(1)触媒の調製
n-ヘキサン600ml、ジエチルアルミニウムモノクロライド(ＤＥＡＣ)0.50モル、ジイソアミルエーテル1.20モルを25℃で１分間で混合し５分間同温度で反応させて反応生成液(v)（ジイソアミルエーテル／ＤＥＡＣのモル比2.4）を得た。窒素置換された反応器に四塩化チタン4.0モルを入れ、35℃に加熱し、これに上記反応生成液(v)の全量を180分間で滴下したのち、同温度に30分間保ち、75℃に昇温してさらに１時間反応させ、室温(20℃)まで冷却し上澄液を除き、n-ヘキサン4,000mlを加えてデカンテーションで上澄液を除く操作を４回繰り返して、固体生成物(ii)190gを得た。この固体生成物(ii)の全量をn-ヘキサン3,000ml中に懸濁させた状態で、20℃でジイソアミルエーテル160gと四塩化チタン350gとを室温にて約１分間で加え65℃で１時間反応させた。反応終了後、室温まで冷却し、上澄液をデカンテーションによって除いたのち、4,000mlのn-ヘキサンを加え10分間攪拌し、静置して上澄液を除く操作を５回繰り返したのち、減圧下で乾燥させ固体生成物(iii)を得た。
(2)予備活性化触媒の調製
内容積20 lの傾斜羽根付きステンレス製反応器を窒素ガスで置換したのち、n-ヘキサン15 l、ジエチルアルミニウムモノクロライド42g、固体生成物(iii)30gを室温で加えたのち、水素15Nlを入れ、プロピレン分圧0.588MPaで５分間反応させ、未反応プロピレン、水素およびn-ヘキサンを減圧で除去し、予備活性化触媒(vi)を粉粒体で得た（固体生成物(iii)１g当りプロピレン82.0g反応）。
【００６３】
(3)重合方法
窒素ガスで置換した内容積400 lのタービン型攪拌羽根付きステンレス製重合器内に乾燥したn-ヘキサン250 lついでジエチルアルミニウムモノクロライド10g、前記予備活性化触媒(vi)10gおよびp-トルイル酸メチル11.0gを仕込み、さらに水素を気相ガス中の濃度で製造例４は６モル％、製造例５は８モル％および製造例６は10モル％をそれぞれ保つように添加した。ついで器内の温度を70℃に昇温後、該器内にプロピレンを供給し、器内の圧力を1.079MPaに昇圧した。そして温度を70℃、圧力を1.079MPaに維持しながら４時間重合を継続後、プロピレンの供給を停止し、未反応のプロピレンを放出し、重合器内のスラリーの一部を採取して濾過、洗浄および乾燥して白色のＨＣＰＰ(Ｈ)粉末を得た。得られたＨＣＰＰ(Ｈ)は前述のメルトフローレート(ＭＦＲ)およびアイソタクチックペンタッド分率(Ｐ)を求めるのに供した。これらの分析結果を表２に示した。
未反応のプロピレンを放出後、重合器内を温度60℃、圧力0.108MPaに保ち、第２段階目の重合原料としてエチレンの供給比率が製造例４〜６は33重量％とそれぞれなるように維持し、エチレンの全供給量が製造例４は2.4kg、製造例５は5.4kgおよび製造例６は8.8kgとそれぞれなるようにエチレンとプロピレンを２時間連続的に供給した。２時間重合後、エチレンおよびプロピレンの供給を停止し、未反応のエチレンおよびプロピレンを放出した。ついで重合器内にメタノールを25 l供給し、温度を75℃に昇温した。30分後、さらに20重量％の水酸化ナトリウム水溶液を100g加え20分間攪拌し、純水100 lを加えたのち、残存プロピレンを排出した。水層を抜き出したのち、さらに100 lの純水を加え10分間攪拌水洗し、水層を抜き出し、さらにＨＣＰＰ(Ｂ)−n-ヘキサンスラリーを抜き出し、スラリーを濾過し、該濾過物を乾燥して白色のＨＣＰＰ(Ｂ)粉末を得た。得られたＨＣＰＰ(Ｂ)は前述のメルトフローレート(ＭＦＲ)および各エチレン含有量を求めるのに供した。これらの分析結果を表２に示した。
なお、製造例４〜６で得られたＨＣＰＰ(Ｂ)を、以下それぞれＨＣＰＰ(Ｂ)−[１]、ＨＣＰＰ(Ｂ)−[２]およびＨＣＰＰ(Ｂ)−[３]と略記する。
【００６４】
実施例１〜17、比較例１〜２
結晶性ポリオレフィンとしてＭＦＲ6.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体（塩化マグネシウム含有量40ppm）100重量部に、化合物Ａとして2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイトもしくは2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジノニルフェニル）アシッドフォスファイト、化合物Ｂとして酢酸リチウム、ステアリン酸カルシウム、モンタン酸亜鉛、オクタデカノイル乳酸カルシウム、塩基性12-ヒドロキシオクタデカン酸マグネシウム、グリコール酸リチウム、乳酸カルシウム、酒石酸亜鉛、クエン酸ナトリウム、塩基性マグネシウム・アルミニウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレートもしくは塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレートおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表３に記載した含有割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比較例１〜２としてＭＦＲが6.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体（塩化マグネシウム含有量40ppm）100重量部に後述の表３に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例１〜17に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
透明性の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により透明性の評価を行った。これらの結果を表３に示した。
【００６５】
実施例18〜34、比較例３〜４
結晶性ポリオレフィンとしてＭＦＲ7.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレンランダム共重合体（エチレン含有量4.0重量％、塩化マグネシウム含有量54ppm）100重量部に、化合物Ａとして2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイトもしくは2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-アミルフェニル）アシッドフォスファイト、化合物Ｂとして酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、（モノ，ジミックスド）ステアリルリン酸カルシウム、（モノ，ジミックスド）ステアリルリン酸亜鉛、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、エポキシ化大豆油、ヘキサメチレンテトラミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）ココアミンもしくはＮ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）タロウアミンおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表４に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比較例３〜４としてＭＦＲが7.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレンランダム共重合体（エチレン含有量4.0重量％、塩化マグネシウム含有量54ppm）100重量部に後述の表４に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例18〜34に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
透明性の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により透明性の評価を行った。これらの結果を表４に示した。
【００６６】
実施例35〜51、比較例５〜６
結晶性ポリオレフィンとしてＭＦＲ6.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体（塩化マグネシウム含有量15ppm）15重量％、ＭＦＲ7.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレン-ブテン-1 ３元共重合体（エチレン含有量4.0重量％、ブテン-1含有量4.5重量％、塩化マグネシウム含有量95ppm）80重量％およびＭＩ（190℃における荷重21.18Ｎを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量）5.0g／10分の安定化されていない粉末状チーグラー・ナッタ系高密度エチレン-プロピレン共重合体（密度0.950g／cm3、メチル分岐3.0個／1000炭素、塩化マグネシウム含有量20ppm）５重量％とからなる合計100重量部に、化合物Ａとして2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジフェニルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-i-プロピリデン-ビス（4,6-ジベンジルフェニル）アシッドフォスファイトもしくは2,2'-ブチリデン-ビス（4-メチル-6-（1'-メチルシクロヘキシル）フェニル）アシッドフォスファイト、化合物Ｂとしてオクタデカン酸2-［（2-ヒドロキシエチル）オクタデシルアミノ］エチルエステル（オクタデシルイミノ）ジエチレンジステアレート、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、Ｎ,Ｎ'-エチレン-ビス-ステアロアミド、Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）ココアミド、2,4,6-トリアミノ-1,3,5-トリアジン、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）セバケート、ポリ［［6-［（1,1,3,3-テトラメチルブチル）イミノ］-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル］［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］］、ポリ［［6-モルフォリノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル］［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］］もしくは1,5,8,12-テトラキス［4,6-ビス（Ｎ-（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）-ブチルアミノ）-1,3,5-トリアジン-2-イル］-1,5,8,12-テトラアザドデカンおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表５に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比較例５〜６としてＭＦＲが6.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体（塩化マグネシウム含有量15ppm）15重量％、ＭＦＲが7.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレン-ブテン-1 ３元共重合体（エチレン含有量4.0重量％、ブテン-1含有量4.5重量％、塩化マグネシウム含有量95ppm）80重量％およびＭＩが5.0g／10分の安定化されていない粉末状チーグラー・ナッタ系高密度エチレン-プロピレン共重合体（密度0.950g／cm3、メチル分岐3.0個／1000炭素、塩化マグネシウム含有量20ppm）５重量％とからなる合計100重量部に後述の表５に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例35〜51に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
透明性の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により透明性の評価を行った。これらの結果を表５に示した。
【００６７】
実施例52〜60、比較例７〜11
結晶性ポリオレフィンとしてＭＦＲ6.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体100重量部に、化合物Ａとして2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイトもしくは2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジノニルフェニル）アシッドフォスファイト、化合物Ｃとして酢酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウムもしくはモンタン酸ナトリウムおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表６に記載した含有割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比較例７〜11としてＭＦＲが6.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体100重量部に後述の表６に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例52〜60に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
剛性および耐熱剛性の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性および耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を表６に示した。
【００６８】
実施例61〜69、比較例12〜16
結晶性ポリオレフィンとしてＭＦＲ4.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレンブロック共重合体（エチレン含有量8.5重量％）100重量部に、化合物Ａとして2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイトもしくは2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-アミルフェニル）アシッドフォスファイト、化合物Ｃとして12-ヒドロキシオクタデカン酸ナトリウム、グリコール酸ナトリウムもしくは乳酸ナトリウムおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表７に記載した含有割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比較例12〜16としてＭＦＲが4.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレンブロック共重合体（エチレン含有量8.5重量％）100重量部に後述の表７に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例61〜69に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
剛性、耐熱剛性および耐衝撃性の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、耐熱剛性および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果を表７に示した。
【００６９】
実施例70〜78、比較例17〜21
結晶性ポリオレフィンとしてＭＦＲ7.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレンランダム共重合体（エチレン含有量2.5重量％）90重量％およびＭＩ15.0g／10分の安定化されていない粉末状チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体10重量％とからなる合計100重量部に、化合物Ａとして2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジフェニルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-i-プロピリデン-ビス（4,6-ジベンジルフェニル）アシッドフォスファイトもしくは2,2'-ブチリデン-ビス（4-メチル-6-（1'-メチルシクロヘキシル）フェニル）アシッドフォスファイト、化合物Ｃとして酒石酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムもしくはオクタデカノイル乳酸ナトリウムおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表８に記載した含有割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比較例17〜21としてＭＦＲが7.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレンランダム共重合体（エチレン含有量2.5重量％）90重量％およびＭＩが15.0g／10分の安定化されていない粉末状チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体10重量％とからなる合計100重量部に後述の表８に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例70〜78に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
剛性および耐熱剛性の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性および耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を表８に示した。
【００７０】
実施例79〜87、比較例22〜31
結晶性プロピレン重合体として製造例１で製造したＭＦＲ2.5g／10分の安定化されていない粉末状ＨＣＰＰ(Ｈ)−[１]100重量部に、化合物Ａとして2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイトもしくは2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジノニルフェニル）アシッドフォスファイト、化合物Ｄとして酢酸マグネシウム、（モノ，ジミックスド）2-エチルヘキシルリン酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイドのマグネシウム塩もしくはマグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、化合物Ｅとして2,2'-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイトもしくは2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイトおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表９に記載した含有割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比較例22〜31としてＭＦＲが2.5g／10分の安定化されていない粉末状ＨＣＰＰ(Ｈ)−[１]100重量部に後述の表９に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例79〜87に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
引張伸度の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により引張伸度の評価を行った。これらの結果を表９に示した。
【００７１】
実施例88〜96、比較例32〜41
結晶性プロピレン重合体として製造例２で製造したＭＦＲ10.6g／10分の安定化されていない粉末状ＨＣＰＰ(Ｈ)−[２]100重量部に、化合物Ａとして2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイトもしくは2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-アミルフェニル）アシッドフォスファイト、化合物Ｄとしてステアリン酸マグネシウム、（モノ，ジミックスド）ステアリルリン酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、2,6,8-トリ-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイドのマグネシウム塩もしくはマグネシウム-ビス（5,4',6'-トリ-t-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、化合物Ｅとして2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイトもしくは2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイトおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表10に記載した含有割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比較例32〜41としてＭＦＲが10.6g／10分の安定化されていない粉末状ＨＣＰＰ(Ｈ)−[２]100重量部に後述の表10に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例88〜96に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
引張伸度の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により引張伸度の評価を行った。これらの結果を表10に示した。
【００７２】
実施例97〜105、比較例42〜51
結晶性プロピレン重合体として製造例３で製造したＭＦＲ34.0g／10分の安定化されていない粉末状ＨＣＰＰ(Ｈ)−[３]100重量部に、化合物Ａとして2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジフェニルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-i-プロピリデン-ビス（4,6-ジベンジルフェニル）アシッドフォスファイトもしくは2,2'-ブチリデン-ビス（4-メチル-6-（1'-メチルシクロヘキシル）フェニル）アシッドフォスファイト、化合物Ｄとしてオレイン酸マグネシウム、（モノ，ジミックスド）ステアリルリン酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、2-シクロヘキシル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイドのマグネシウム塩もしくはマグネシウム-ビス（5-シクロヘキシル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、化合物Ｅとして2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイトもしくは2,2'-チオ-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイトおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表11に記載した含有割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比較例42〜51としてＭＦＲが34.0g／10分の安定化されていない粉末状ＨＣＰＰ(Ｈ)−[３]100重量部に後述の表11に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例97〜105に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
引張伸度の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により引張伸度の評価を行った。これらの結果を表11に示した。
【００７３】
実施例106〜114、比較例52〜61
結晶性プロピレン重合体として製造例４で製造したＭＦＲ8.5g／10分の安定化されていない粉末状ＨＣＰＰ(Ｂ)−[１]（エチレン含有量4.2重量％）100重量部に、化合物Ａとして2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイトもしくは2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジノニルフェニル）アシッドフォスファイト、化合物Ｄとしてベヘン酸マグネシウム、（モノ，ジミックスド）ステアリルリン酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、6-フェニル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイドのマグネシウム塩もしくはマグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-フェニル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、化合物Ｅとして2,2'-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイトもしくは2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイトおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表12に記載した含有割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比較例52〜61としてＭＦＲが8.5g／10分の安定化されていない粉末状ＨＣＰＰ(Ｂ)−[１]（エチレン含有量4.2重量％）100重量部に後述の表12に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例106〜114に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
引張伸度の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により引張伸度の評価を行った。これらの結果を表12に示した。
【００７４】
実施例115〜123、比較例62〜71
結晶性プロピレン重合体として製造例５で製造したＭＦＲ9.0g／10分の安定化されていない粉末状ＨＣＰＰ(Ｂ)−[２]（エチレン含有量8.5重量％）100重量部に、化合物Ａとして2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイトもしくは2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-アミルフェニル）アシッドフォスファイト、化合物Ｄとしてモンタン酸マグネシウム、（モノ，ジミックスド）ステアリルリン酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、2-ベンジル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイドのマグネシウム塩もしくはマグネシウム-ビス（5-ベンジル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、化合物Ｅとして2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイトもしくは2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイトおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表13に記載した含有割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比較例62〜71としてＭＦＲが9.0g／10分の安定化されていない粉末状ＨＣＰＰ(Ｂ)−[２]（エチレン含有量8.5重量％）100重量部に後述の表13に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例115〜123に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
引張伸度の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により引張伸度の評価を行った。これらの結果を表13に示した。
【００７５】
実施例124〜132、比較例72〜81
結晶性プロピレン重合体として製造例６で製造したＭＦＲ7.7g／10分の安定化されていない粉末状ＨＣＰＰ(Ｂ)−[３]（エチレン含有量12.1重量％）100重量部に、化合物Ａとして2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジフェニルフェニル）アシッドフォスファイト、2,2'-i-プロピリデン-ビス（4,6-ジベンジルフェニル）アシッドフォスファイトもしくは2,2'-ブチリデン-ビス（4-メチル-6-（1'-メチルシクロヘキシル）フェニル）アシッドフォスファイト、化合物Ｄとして12-ヒドロキシオクタデカン酸マグネシウム、（モノ，ジミックスド）ステアリルリン酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、6-（α-メチルベンジル）-8-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイドのマグネシウム塩もしくはマグネシウム-ビス［1'-ヒドロキシ-4'-（α-メチルベンジル）-6'-t-ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート］、化合物Ｅとして2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイトもしくは2,2'-チオ-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイトおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表14に記載した含有割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比較例72〜81としてＭＦＲが7.7g／10分の安定化されていない粉末状ＨＣＰＰ(Ｂ)−[３]（エチレン含有量12.1重量％）100重量部に後述の表14に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例124〜132に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
引張伸度の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により引張伸度の評価を行った。これらの結果を表14に示した。
【００７６】
表３〜表14に示される本発明にかかわる化合物および添加剤は下記の通りである。
化合物Ａ［１］：2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイト
化合物Ａ［２］：2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイト
化合物Ａ［３］：2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジノニルフェニル）アシッドフォスファイト
化合物Ａ［４］：2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイト
化合物Ａ［５］：2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）アシッドフォスファイト
化合物Ａ［６］：2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-アミルフェニル）アシッドフォスファイト
化合物Ａ［７］：2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジフェニルフェニル）アシッドフォスファイト
化合物Ａ［８］：2,2'-i-プロピリデン-ビス（4,6-ジベンジルフェニル）アシッドフォスファイト
化合物Ａ［９］：2,2'-ブチリデン-ビス（4-メチル-6-（1'-メチルシクロヘキシル）フェニル）アシッドフォスファイト
【００７７】
化合物Ｂ［１］：酢酸リチウム
化合物Ｂ［２］：ステアリン酸カルシウム
化合物Ｂ［３］：モンタン酸亜鉛
化合物Ｂ［４］：オクタデカノイル乳酸カルシウム
化合物Ｂ［５］：塩基性12-ヒドロキシオクタデカン酸マグネシウム（0.44ＭgＯ・Ｃ17Ｈ34(ＯＨ)ＣＯＯＭg1/2）
化合物Ｂ［６］：グリコール酸リチウム
化合物Ｂ［７］：乳酸カルシウム
化合物Ｂ［８］：酒石酸亜鉛
化合物Ｂ［９］：クエン酸ナトリウム
化合物Ｂ［10］：塩基性マグネシウム・アルミニウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート（Ｍg4.5Ａl2(ＯＨ)13ＣＯ3・3.5Ｈ2Ｏ）［協和化学工業(株)製ＤＨＴ−４Ａ］
化合物Ｂ［11］：塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート（Ａl4Ｌi2(ＯＨ)12ＣＯ3・1.6Ｈ2Ｏ）
化合物Ｂ［12］：酸化亜鉛
化合物Ｂ［13］：水酸化マグネシウム
化合物Ｂ［14］：炭酸カルシウム
化合物Ｂ［15］：（モノ，ジミックスド）ステアリルリン酸カルシウム
化合物Ｂ［16］：（モノ，ジミックスド）ステアリルリン酸亜鉛
化合物Ｂ［17］：ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート
化合物Ｂ［18］：エポキシ化大豆油
化合物Ｂ［19］：ヘキサメチレンテトラミン
化合物Ｂ［20］：トリイソプロパノールアミン
化合物Ｂ［21］：Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）ココアミン
化合物Ｂ［22］：Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）タロウアミン
化合物Ｂ［23］：オクタデカン酸2-［（2-ヒドロキシエチル）オクタデシルアミノ］エチルエステル
化合物Ｂ［24］：（オクタデシルイミノ）ジエチレンジステアレート
化合物Ｂ［25］：オレイン酸アミド
化合物Ｂ［26］：エルカ酸アミド
化合物Ｂ［27］：Ｎ,Ｎ'-エチレン-ビス-ステアロアミド
化合物Ｂ［28］：Ｎ,Ｎ-ビス（2-ヒドロキシエチル）ココアミド
化合物Ｂ［29］：2,4,6-トリアミノ-1,3,5-トリアジン
化合物Ｂ［30］：ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）セバケート
化合物Ｂ［31］：ポリ［［6-［（1,1,3,3-テトラメチルブチル）イミノ］-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル］［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］］
化合物Ｂ［32］：ポリ［［6-モルフォリノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル］ ［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］］
化合物Ｂ［33］：1,5,8,12-テトラキス［4,6-ビス（Ｎ-（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）-ブチルアミノ）-1,3,5-トリアジン-2-イル］-1,5,8,12-テトラアザドデカン
【００７８】
化合物Ｃ［１］：酢酸ナトリウム
化合物Ｃ［２］：ステアリン酸ナトリウム
化合物Ｃ［３］：モンタン酸ナトリウム
化合物Ｃ［４］：12-ヒドロキシオクタデカン酸ナトリウム
化合物Ｃ［５］：グリコール酸ナトリウム
化合物Ｃ［６］：乳酸ナトリウム
化合物Ｃ［７］：酒石酸ナトリウム
化合物Ｃ［８］：クエン酸ナトリウム
化合物Ｃ［９］：オクタデカノイル乳酸ナトリウム
【００７９】
化合物Ｄ［１］：酢酸マグネシウム
化合物Ｄ［２］：ステアリン酸マグネシウム
化合物Ｄ［３］：オレイン酸マグネシウム
化合物Ｄ［４］：ベヘン酸マグネシウム
化合物Ｄ［５］：モンタン酸マグネシウム
化合物Ｄ［６］：12-ヒドロキシオクタデカン酸マグネシウム
化合物Ｄ［７］：（モノ，ジミックスド）2-エチルヘキシルリン酸マグネシウム
化合物Ｄ［８］：（モノ，ジミックスド）ステアリルリン酸マグネシウム
化合物Ｄ［９］：酸化マグネシウム
化合物Ｄ［10］：水酸化マグネシウム
化合物Ｄ［11］：炭酸マグネシウム
化合物Ｄ［12］：10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイドのマグネシウム塩
化合物Ｄ［13］：2,6,8-トリ-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイドのマグネシウム塩
化合物Ｄ［14］：2-シクロヘキシル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイドのマグネシウム塩
化合物Ｄ［15］：6-フェニル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイドのマグネシウム塩
化合物Ｄ［16］：2-ベンジル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイドのマグネシウム塩
化合物Ｄ［17］：6-（α-メチルベンジル）-8-t-ブチル-10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-オキサイドのマグネシウム塩
化合物Ｄ［18］：マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）
化合物Ｄ［19］：マグネシウム-ビス（5,4',6'-トリ-t-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）
化合物Ｄ［20］：マグネシウム-ビス（5-シクロヘキシル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）
化合物Ｄ［21］：マグネシウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-フェニル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）
化合物Ｄ［22］：マグネシウム-ビス（5-ベンジル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）
化合物Ｄ［23］：マグネシウム-ビス［1'-ヒドロキシ-4'-（α-メチルベンジル）-6'-t-ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート］
【００８０】
化合物Ｅ［１］：2,2'-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト
化合物Ｅ［２］：2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト
化合物Ｅ［３］：2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト
化合物Ｅ［４］：2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト
化合物Ｅ［５］：2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト
化合物Ｅ［６］：2,2'-チオ-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト
リチウム塩１：ステアリン酸リチウム
リチウム塩２：塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート（Ａl4Ｌi2(ＯＨ)12ＣＯ3・1.6Ｈ2Ｏ）
【００８１】
フェノール系酸化防止剤１：2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール
フェノール系酸化防止剤２：テトラキス［メチレン-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン
フェノール系酸化防止剤３：トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート
フェノール系酸化防止剤４：1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベンゼン
フェノール系酸化防止剤５：n-オクタデシル-β-（4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル）プロピオネート
フェノール系酸化防止剤６：トリス（4-t-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル）イソシアヌレート
リン系酸化防止剤１：ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル）-ペンタエリスリトール-ジフォスファイト
リン系酸化防止剤２：トリス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）フォスファイト
リン系酸化防止剤３：ビス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）-ペンタエリスリトール-ジフォスファイト
リン系酸化防止剤４：ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-アミルフェニル）］-3,9-ビス（1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル）-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン-ジフォスファイト
リン系酸化防止剤５：テトラキス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）-4,4'-ビフェニレン-ジ-フォスフォナイト
【００８２】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
表３に記載の実施例および比較例は、結晶性ポリオレフィンとして塩化マグネシウム含有量40ppmの結晶性プロピレン単独重合体を用いた場合である。表３からわかるように、実施例１〜17は本願第１発明にかかわる化合物Ａおよび化合物Ｂを含有するものであり、実施例１〜17と比較例１（化合物Ａおよび化合物Ｂを含有しないもの）とをくらべてみると、実施例１〜17は透明性が著しく優れていることがわかる。また、化合物Ａを含有し化合物Ｂを含有しない比較例２と実施例１〜17をくらべてみると、比較例２は比較例１とくらべても明らかなように化合物Ａ含有によって透明性は改善されるもののいまだ充分満足できるものではなく、化合物Ａに化合物Ｂを併用した実施例１〜17は透明性が著しく改善されていることがわかる。従って、本願の第１の発明にかかわる触媒残渣としてハロゲン化マグネシウム化合物を含有する結晶性ポリオレフィン、化合物Ａおよび化合物Ｂの３成分の特定量の含有を同時に満たさない比較各例は、本願第１発明の効果を奏さないことが明らかである。すなわち、本願第１発明で得られる透明性は、触媒残渣としてハロゲン化マグネシウム化合物を含有する結晶性ポリオレフィンに化合物Ａおよび化合物Ｂを含有させたときにはじめてみられる特有の効果であるといえる。
【００９７】
表４〜表５は結晶性ポリオレフィンとして、それぞれ塩化マグネシウム含有量54ppmの結晶性エチレン-プロピレンランダム共重合体、塩化マグネシウム含有量15ppmの結晶性プロピレン単独重合体、塩化マグネシウム含有量95ppmの結晶性エチレン-プロピレン-ブテン-1 ３元共重合体および塩化マグネシウム含有量20ppmのチーグラー・ナッタ系高密度エチレン-プロピレン共重合体の混合物を用いたものであり、これらについても上述と同様の効果が確認された。
【００９８】
表６に記載の実施例および比較例は、結晶性ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単独重合体を用いた場合である。表６からわかるように、実施例52〜60は本願の第２の発明にかかわる化合物Ａおよび化合物Ｃを含有するものであり、実施例52〜60と比較例７（化合物Ａおよび化合物Ｂを含有しないもの）とをくらべてみると、実施例52〜60は剛性面が著しく優れていることがわかる。また、化合物Ａのみを含有した比較例８と実施例52〜60をくらべてみると、比較例８の剛性面の改善効果は比較例７とくらべても明らかなようにある程度認められるもののいまだ充分満足できるものではない。同様に、化合物Ｂのみを含有した比較例９と実施例52〜60をくらべてみると、比較例９の剛性面の改善効果はほとんどないことがわかる。さらに、実施例52〜60において化合物Ｂをリチウム塩１〜２に替えた比較例10〜11と実施例52〜60をくらべてみると、比較例10〜11の剛性面の改善効果は比較例８と同程度であり、化合物Ａにリチウム塩１〜２を併用してもほとんど剛性面の改善効果が認められないことがわかる。従って、本願の第２の発明にかかわる化合物Ａおよび化合物Ｃの２成分の含有を同時に満たさない比較各例は、本願の第２の発明の効果を奏さないことが明らかである。すなわち、本願の第２の発明で得られる剛性面は、結晶性ポリオレフィンに化合物Ａおよび化合物Ｃを含有したときにはじめてみられる特有の効果であるといえる。
【００９９】
表７〜表８は、結晶性ポリオレフィンとして、それぞれ結晶性エチレン-プロピレンブロック共重合体、結晶性エチレン-プロピレンランダム共重合体および高密度エチレン単独重合体の混合物を用いたものであり、これらについても上述と同様の効果が確認された。
また、表７の本願第２発明の組成物である実施各例において、化合物Ａおよび化合物Ｃを含有することによって剛性面の向上に伴う耐衝撃性の低下がみられず、比較各例とくらべても耐衝撃性は何ら遜色のないことが確認された。
【０１００】
表９に記載の実施例および比較例は、結晶性プロピレン重合体としてＨＣＰＰ(Ｈ)−[１]を用いた場合である。表９からわかるように、実施例79〜87は本願の第３の発明にかかわる化合物Ａ、化合物Ｄおよび化合物Ｅを含有したものであり、実施例79〜87と比較例22（化合物Ａ、化合物Ｄおよび化合物Ｅを含有しないもの）とをくらべてみると、実施例79〜87は引張伸度が著しく優れていることがわかる。化合物Ａ、化合物Ｄもしくは化合物Ｅをそれぞれ単独に含有した比較例23〜27と実施例79〜87をくらべてみると、比較例23〜27の引張伸度は比較例22と同程度でありほとんど改善されないことがわかる。また、化合物Ａ、化合物Ｄないし化合物Ｅの内の２成分をそれぞれ含有した比較例28〜30と実施例79〜87をくらべてみると、比較例28〜30の引張伸度は比較例22と同程度であり、本願の第３の発明にかかわる化合物Ａ、化合物Ｄないし化合物Ｅの内の２成分をそれぞれ併用しても引張伸度はほとんど改善されないことがわかる。さらに、実施例79〜87において化合物Ｄ［９］〜［11］を本願第３発明の含有割合を超えて含有した比較例31と実施例79〜87をくらべてみると、比較例31は化合物Ａ、化合物Ｄおよび化合物Ｅを含有しているにもかかわらず引張伸度の改善効果はほとんど認められないことがわかる。従って、本願第３発明にかかわる化合物Ａ、化合物Ｄおよび化合物Ｅの３成分の特定量の含有を同時に満たさない比較各例は、本願第３発明の効果を奏さないことが明らかである。すなわち、本願第３発明で得られる引張伸度は、ＨＣＰＰ(Ｈ)に化合物Ａ、化合物Ｄおよび化合物Ｅをそれぞれ特定量含有したときにはじめてみられる特有の効果であるといえる。
【０１０１】
表10〜表14は、結晶性プロピレン重合体としてそれぞれＨＣＰＰ(Ｈ)−[２]、ＨＣＰＰ(Ｈ)−[３]、ＨＣＰＰ(Ｂ)−[１]、ＨＣＰＰ(Ｂ)−[２]、ＨＣＰＰ(Ｂ)−[３]を用いたものであり、これらについても上述と同様の効果が確認された。
【０１０２】
【発明の効果】
本願第１発明の結晶性ポリオレフィン組成物は、透明性が大幅に改善される。
本願第２発明の組成物は、(1)成形品としたときの該成形品の剛性面が著しく優れている。(2)成形品の薄肉化を計ることができ省資源に寄与するばかりでなく、成形時の冷却速度も早くなるので単位時間当りの成形速度を早くすることができ生産性の向上にも寄与できる。
本願第３発明の組成物は、ＨＣＰＰ(Ｈ)またはＨＣＰＰ(Ｂ)を用いて成形品としたときの該成形品の引張伸度が著しく優れている。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a crystalline polyolefin composition from which a molded article excellent in (1) transparency, (2) rigidity and heat-resistant rigidity, or (3) tensile elongation can be obtained. More specifically, (1) a crystalline polyolefin composition that can provide a molded article having excellent transparency comprising a specific amount of a crystalline polyolefin containing a magnesium halide compound as a catalyst residue, a specific cyclic phosphorus compound and a halogen scavenger. Product, (2) crystalline polyolefin, crystalline polyolefin composition, specific crystalline phosphorus compound, and crystalline polyolefin composition from which a molded product excellent in rigidity and heat resistance consisting of specific amounts of specific sodium salt can be obtained, or (3) specific isoform Identification of crystalline propylene homopolymer or crystalline ethylene-propylene block copolymer having a tactic pentad fraction, a cyclic phosphorus compound having a specific structure, a specific magnesium compound, and a fluorophosphite compound having a specific structure Excellent tensile elongation consisting of quantity The present invention relates to a crystalline polyolefin composition from which a shaped product is obtained.
[0002]
[Prior art]
In general, crystalline polyolefins are relatively inexpensive and have excellent mechanical properties, and are therefore used in the manufacture of various molded products such as injection molded products, hollow molded products, films, sheets, and fibers.
However, although crystalline polyolefin has excellent mechanical properties, it has a drawback of being limited in its use because of its poor transparency due to the high crystallinity of the crystalline polyolefin.
Further, depending on various specific applications, the mechanical properties may not be sufficient, and there is a problem that the expansion of the specific applications is limited. Especially regarding rigid surfaces such as rigidity and heat-resistant rigidity (hereinafter, the rigid surface means rigidity and heat-resistant rigidity), it is inferior to polyesters such as polystyrene, ABS resin, polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. The use of crystalline polyolefins has the drawback of being limited in specific applications.
[0003]
For this reason, various nucleating agents have been conventionally used for the purpose of improving the transparency or rigidity of crystalline polyolefin.
In addition, for the purpose of improving the rigidity of the crystalline propylene polymer, JP-A-58-104905, JP-A-58-104906, JP-A-58-104907 are related to the application of the same applicant as the present application. A crystalline propylene homopolymer having a specific isotactic pentad fraction has been proposed in Japanese Patent Laid-Open No. 59-22913.
On the other hand, depending on the specific use of the crystalline propylene polymer, the impact resistance may not be sufficient, and it is difficult to use for molded products that are subjected to mechanical impact or molded products that are used at low temperatures. There is. In general, the rigid surface and impact resistance of plastic materials are incompatible, and it is often very difficult to improve and improve the former and the latter at the same time. In order to increase the specific use of the crystalline propylene polymer, and hence the demand, it is desired to further improve not only the aforementioned impact resistance but also the rigid surface. By improving these physical properties, it becomes possible to use a crystalline propylene polymer in an application field where other general-purpose resins such as high impact polystyrene (HIPS) resin or ABS resin are used. Several proposals have been made for improving the impact resistance of crystalline propylene polymers. In particular, a method of block copolymerizing propylene with ethylene is well known. The obtained crystalline ethylene-propylene block copolymer has a drawback that the low temperature impact resistance is remarkably improved as compared with the crystalline propylene homopolymer, but the rigidity is lowered.
Therefore, for the purpose of improving the rigidity of the crystalline ethylene-propylene block copolymer, it has a specific isotactic pentad fraction in JP-A-58-201816 related to the application of the same applicant as this application. Crystalline ethylene-propylene block copolymers have been proposed.
[0004]
On the other hand, in JP-A-4-89838, a polypropylene polymer is used in which water and a polycyclic arylene phosphite processing stabilizer coexist, and a vent type extruder is used to extrude while removing volatile components. A process for producing an improved polypropylene polymer composition is described. Further, this publication describes that a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a slip agent, and an antistatic agent that are usually used in polyolefin production can be used in combination. JP-A-5-78527 discloses conventional additives such as ultraviolet absorbers and photoprotective agents, metal deactivators, etc. for stabilized polyolefins containing alkylidene-bis (substituted aryl) acid phosphites. Phosphite, peroxide decomposer, nucleating agent, plasticizer, lubricant, emulsifier, filler, carbon black, kaolin, talc, glass fiber, pigment, optical polish, anti-mold agent, antistatic agent , And other antioxidants can be included. Furthermore, JP-A-6-41159 discloses a wide range of organophosphorus compounds including alkylidene-bis (alkylaryl) acid phosphites which are useful as stabilizers for organic polymers, for example, stabilizers for polycarbonates. A method for stabilizing organophosphorus compounds is described wherein an acid scavenger selected from carboxylates, oxides and carbonates is added.
[0005]
On the other hand, in the polymerization of crystalline polyolefin, when a halogen-containing magnesium compound is used as a catalyst carrier, the catalyst yield is a carrier-free catalyst per transition metal (eg, titanium), which is the main component of the catalyst (eg, titanium tetrachloride is a metal aluminum). And a polymer crystal of the resulting polymer that is several hundred to several thousand times higher than that of a combination of titanium trichloride-aluminum chloride mixture and diethylaluminum monochloride activated by grinding. Due to its high nature, it is attracting attention as a new generation of catalyst that does not require catalyst removal (deashing) or amorphous polymer extraction (deAPO) processes. Representative examples of such a new type of catalyst include JP-A-47-9342 and JP-A-50-126590.
However, such a supported catalyst has a high polymer yield per transition metal, which is the main component of the catalyst, but has a low polymer yield per catalyst support corresponding to a low transition metal support concentration. The crystalline polyolefin is adversely affected by the residual catalyst support. That is, since the amount of the transition metal component supported on the catalyst carrier is from 1% or less to 10% (weight) at most per solid catalyst component, the polymer yield per catalyst carrier (magnesium compound) should be several thousand to several tens of thousands. Therefore, if the deashing treatment is not performed, the residual magnesium compound (usually a magnesium halide compound) may cause a reduction in the quality of the product polymer. In particular, if a magnesium halide compound remains as a catalyst residue in the crystalline polyolefin, the magnesium halide compound (for example, magnesium chloride) is thermally decomposed to generate acidic substances such as hydrogen halide when the crystalline polyolefin is melt processed. However, the thermal stability, odor, hue, corrosiveness, weather resistance, etc. of the product polymer tend to deteriorate.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, the transparency of molded articles obtained from a composition comprising a crystalline polyolefin in which a magnesium halide compound remains as the catalyst residue and an alkylidene-bis (substituted aryl) acid phosphite as a nucleating agent is hardly improved. There is.
JP-A-4-89838 describes that a polypropylene polymer is extruded in the presence of water and a polycyclic arylene phosphite processing stabilizer. However, although the publication describes that polycyclic arylene phosphite processing stabilizers are partially hydrolyzed and entrained in water when entrained with water, the polycyclic arylene phosphite processing stabilizer is reduced. The chemical composition of the hydrolyzate produced from the agent is not described, and the hydrolyzate is a polycyclic arylene acid phosphite, an aminotriazine compound or hydroxylamine as a heat stabilizer, a fatty acid metal salt as a slip agent, a fat Using a polypropylene polymer containing a metal halide of a catalyst residue as a polypropylene polymer in combination with an aliphatic amine or aliphatic amide as an aliphatic phosphate metal salt or aliphatic amide or an antistatic agent What can improve the transparency of molded products obtained from products? Mounting nor suggested.
JP-A-5-78527 discloses alkylidene-bis (alkylaryl) acid phosphite, a hindered amine compound as a photoprotective agent, an aminotriazine compound as a metal deactivator, and an aliphatic polyphosphide as a nucleating agent. Carboxylic acid metal salt, alicyclic carboxylic acid metal salt, aromatic carboxylic acid metal salt or aromatic phosphate metal salt, fatty acid metal salt as lubricant, aliphatic phosphate metal salt or aliphatic amide, metal oxidation as filler Metal hydroxides or carbonates, metal hydroxides as antifungal agents, aliphatic amines or amides as antistatic agents or hydroxylamines as other antioxidants, and polyolefin catalyst residues. Permeability of molded articles obtained from compositions using crystalline polyolefins containing magnesium halide compounds Thereby improving sexual also no suggestion according any.
Further, although JP-A-6-41159 discloses that an organic phosphorus compound is used only as a polycarbonate as an organic polymer, an alkylidene-bis (alkylaryl) acid phosphite and a metal are used as the organic phosphorus compound. A molded article obtained from a composition using a crystalline polyolefin containing a magnesium halide compound as a catalyst residue as an organic polymer in combination with an acid scavenger selected from carboxylates, oxides and carbonates of There is no mention or suggestion to improve transparency.
[0007]
On the other hand, the rigidity of a molded product obtained from a composition obtained by blending various conventionally known nucleating agents with crystalline polyolefin is still not sufficiently satisfactory although it is improved to some extent.
JP-A-4-89838 describes that a polypropylene polymer is extruded in the presence of water and a polycyclic arylene phosphite processing stabilizer. However, although the publication describes that polycyclic arylene phosphite processing stabilizers are partially hydrolyzed and entrained in water when entrained with water, the polycyclic arylene phosphite processing stabilizer is reduced. There is no description of the clear chemical composition of the hydrolyzate produced from the agent, and improving the rigidity of the molded product obtained from the polypropylene polymer composition using the hydrolyzate in combination with a specific sodium salt There is no description or suggestion.
JP-A-5-78527 discloses that the rigidity of a molded product obtained from a crystalline polyolefin composition using an alkylidene-bis (alkylaryl) acid phosphite and a specific sodium salt as a lubricant is improved. There is no mention or suggestion.
Furthermore, although JP-A-6-41159 discloses that an organic phosphorus compound is the only organic polymer used in polycarbonates, an alkylidene-bis (alkylaryl) acid phosphite and an acid are used as the organic phosphorus compound. There is no description or suggestion to improve the rigidity of a molded product obtained from a crystalline polyolefin composition in combination with a specific sodium salt as a scavenger.
[0008]
On the other hand, specific isotactics proposed in JP-A-58-104905, JP-A-58-104906, JP-A-58-104907, and JP-A-59-22913 A crystalline propylene homopolymer having a pentad fraction or a crystalline ethylene-propylene block copolymer having a specific isotactic pentad fraction proposed in JP-A-58-201816 is a rigid surface. Is considerably improved, but has the disadvantage that the tensile elongation is significantly reduced.
JP-A-4-89838 describes that a polypropylene polymer is extruded in the presence of water and a polycyclic arylene phosphite processing stabilizer. However, although the publication describes that polycyclic arylene phosphite processing stabilizers are partially hydrolyzed and entrained in water when entrained with water, the polycyclic arylene phosphite processing stabilizer is reduced. There is no description of the clear chemical composition of the hydrolyzate produced from the agent, and the polycyclic arylene acid phosphite as the hydrolyzate, the fatty acid magnesium or aliphatic magnesium phosphate as the slip agent, and the fluorophosphite system as the heat stabilizer Improving the tensile elongation of molded products obtained from a composition using a polypropylene polymer having a specific isotactic pentad fraction as a polypropylene polymer in combination with a compound suggests any description Nor.
JP-A-5-78527 discloses alkylidene-bis (alkylaryl) acid phosphites, alkylidene-bis (substituted aryl) fluorophosphites as other phosphites, and fatty acid magnesium and aliphatic magnesium phosphate as lubricants. Obtained from a composition using a crystalline propylene polymer having a specific isotactic pentad fraction as a polyolefin in combination with a magnesium compound selected from magnesium oxide, magnesium hydroxide and magnesium carbonate as a filler There is no description or suggestion to improve the tensile elongation of the molded product.
Further, although JP-A-6-41159 discloses that an organic phosphorus compound is the only organic polymer used in polycarbonates, the alkylidene-bis (alkylaryl) acid phosphite and alkylidene are used as the organic phosphorus compound. -Combined use of bis (alkylaryl) fluorophosphite and magnesium compound selected from magnesium carboxylates, oxides and carbonates as acid scavengers, with specific isotactic pentad fraction as organic polymers There is no description or suggestion to improve the tensile elongation of a molded product obtained from a composition using a crystalline propylene polymer.
[0009]
The present inventor has (1) a composition which has solved the above-mentioned problems relating to a composition comprising a crystalline polyolefin in which a magnesium halide compound remains as a catalyst residue and an alkylidene-bis (substituted aryl) acid phosphite as a nucleating agent. Namely, a crystalline polyolefin composition having improved transparency, (2) a crystalline polyolefin composition giving the above-mentioned problem relating to a crystalline polyolefin composition, ie, a molded article having improved rigidity, or (3) a specific isoform The above-mentioned problem relating to crystalline propylene polymers having a tactic pentad fraction, ie, a crystalline polyolefin composition that gives a molded article with improved tensile elongation has been intensively studied.
As a result, (1) the present inventors have improved the transparency of the crystalline polyolefin composition containing a magnesium halide compound as a catalyst residue, a specific cyclic phosphorus compound and a specific amount of a halogen scavenger, respectively. A crystalline polyolefin composition comprising a specific amount of each of crystalline polyolefin, a specific cyclic phosphorus compound and a specific sodium salt, is a composition that gives a molded article (the first invention of the present application). A composition giving an improved molded article (the second invention of the present application), or (3) a crystalline propylene homopolymer or a crystalline ethylene-propylene block copolymer having a specific isotactic pentad fraction, Cyclic phosphorus compound having specific structure, specific magnesium compound and fluoro having specific structure The inventors have found that a crystalline polyolefin composition comprising a specific amount of each phosphite compound is a composition giving a molded article with improved tensile elongation (the third invention of the present application), and based on this finding, the present invention has been completed.
As is apparent from the above description, the object of the present invention is a crystalline polyolefin having improved (1) transparency, (2) rigidity, or (3) tensile elongation when formed into a molded product. It is to provide a composition.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The present invention has the following configuration.
(1) 0.001 to 1 part by weight of a cyclic phosphorus compound (hereinafter referred to as Compound A) represented by the following Chemical Formula 5 and 100 parts by weight of a crystalline polyolefin containing a magnesium halide compound as a catalyst residue and a halogen scavenger (hereinafter referred to as a compound) B.) A crystalline polyolefin composition containing 0.001 to 1 part by weight.
[Chemical formula 5]
(2) Compound B is a fatty acid metal salt, alkanoyl lactic acid metal salt, aliphatic hydroxy acid metal salt, hydrotalcite, lithium aluminum composite hydroxide salt, metal oxide, metal hydroxide, metal carbonate salt, fat 2. The crystalline polyolefin composition according to claim 1, which is a metal phosphate metal salt, an epoxy compound, an aliphatic amine, an aliphatic amide, a hindered amine compound, an aminotriazine compound, or a mixture of two or more thereof.
(3) 0.001 to 1 part by weight of Compound A and one or more compounds selected from the following (1) to (3) (hereinafter referred to as Compound C) 0.001-1 to 100 parts by weight of crystalline polyolefin A crystalline polyolefin composition containing parts by weight.
(1) Sodium aliphatic monocarboxylate
(2) C2-C6 aliphatic hydroxy acid sodium
(3) Sodium alkanoyl lactate
[0011]
(4) The relationship between the isotactic pentad fraction (P) and the melt flow rate (MFR: the amount of molten resin discharged for 10 minutes when a load of 21.18 N at 230 ° C. is applied) is 1.00 ≧ P ≧ 0.015 log MFR + 0 100 parts by weight of a crystalline propylene homopolymer of .955, 0.001 to 1 part by weight of Compound A, and one or more magnesium compounds selected from the following (1) to (7) (hereinafter referred to as Compound D) A crystalline polyolefin composition containing 0.001 to 1 part by weight and 0.001 to 1 part by weight of a fluorophosphite compound (hereinafter referred to as Compound E) represented by the following chemical formula 8.
(1) Fatty acid magnesium
(2) Aliphatic magnesium phosphate
(3) Magnesium oxide
(4) Magnesium hydroxide
(5) Magnesium carbonate
(6) Magnesium salt of cyclic phosphorus compound represented by the following chemical formula 6
(7) Magnesium phosphinate compound represented by the following chemical formula 7
[Chemical 6]
(5) The first stage polymer in which the relationship between the isotactic pentad fraction (P) and the melt flow rate (MFR) of the crystalline propylene homopolymer is 1.00 ≧ P ≧ 0.015 log MFR + 0.955 is the total polymer 70 to 95% by weight of the total amount of polymer, then 30 to 5% by weight of the total polymer amount, or ethylene and propylene are polymerized in one or more stages, and the ethylene content is 3 to 20% by weight of the total polymer amount. A crystalline polyolefin composition containing 0.001 to 1 part by weight of Compound A, 0.001 to 1 part by weight of Compound D and 0.001 to 1 part by weight of Compound E in 100 parts by weight of the crystalline ethylene-propylene block copolymer .
[0012]
The crystalline polyolefin used in the first invention of the present application contains a magnesium halide compound as a catalyst residue. For example, the crystalline polyolefin obtained by polymerization in the presence of a Ziegler type complex catalyst using a halogen-containing magnesium compound as a catalyst carrier. It is a polyolefin that is not yet subjected to a catalyst residue removal step or is a crystalline polyolefin obtained through an incomplete catalyst residue removal step. This will be specifically described below.
A Ziegler type complex catalyst having a halogen-containing magnesium compound as a catalyst carrier is a Ziegler type complex catalyst, that is, an organometallic compound of a periodic table group 4 to group 8 transition metal compound and a periodic table group 1 to group 3 metal. In the complex catalyst produced by the combination of the above, the former transition metal compound is supported on the halogen-containing magnesium compound. Here, “to make a catalyst support” or “support” means not only when the transition metal compound is physically mounted on the halogen-containing magnesium compound but also when both are physically, physicochemical or chemical. The case where an interaction or a bond is formed is also included, and the case where the halogen-containing magnesium compound has some catalytic action is not excluded.
[0013]
Typical transition metals used for Ziegler-type complex catalysts include titanium and vanadium. These are used in the highest valence or reduced state, and can be used as the most preferable compound form in terms of catalyst performance for individual metals, such as halides, oxyhalides, alkoxides, alkoxyhalides. Examples of these transition metal compounds include titanium tetrachloride, titanium trichloride, titanium dichloride, tetrabutoxy titanium, tributoxy titanium monochloride, dibutoxy titanium dichloride, vanadium tetrachloride, vanadium oxymonochloride, vanadium trichloride, etc. Of course, these can be used alone or in combination of two or more. Representative examples of organometallic compounds include alkylaluminum compounds, particularly trialkylaluminums, dialkylaluminum monohalides, alkylaluminum dihalides, alkylaluminum sesquihalides, dialkylaluminum monohydrides, alkylaluminum dihydrides (alkyl compounds in these compounds). The group is C 1 ~ C 8 Degree, halogen is preferably chlorine, bromine or iodine). Specifically, for example, trimethylaluminum, triethylaluminum, tri-n-propylaluminum, tri-i-propylaluminum, tri-n-butylaluminum, tri-i-butylaluminum, tri-n-hexylaluminum, tri-n Examples include -octyl aluminum, tri-2-ethylhexyl aluminum, diethyl aluminum monochloride, diethyl aluminum monoiodide, ethyl aluminum dichloride, ethyl aluminum sesquichloride, diethyl aluminum monohydride and the like.
[0014]
As a preferred halogen-containing magnesium compound as a catalyst carrier, magnesium dihalide, oxymagnesium halide, and oxymagnesium halide are treated with alkylaluminum dihalogenide (for example, ethylaluminum dichloride), and a part thereof is transformed into magnesium dihalide. And those obtained by treating magnesium dihalide with various electron donor compounds to form complexes.
On the other hand, in a crystalline polyolefin obtained by using a magnesium compound containing no halogen (for example, magnesium hydroxide, magnesium oxide) as a catalyst carrier and using a halogen compound as an organometallic compound, magnesium halide is used as a catalyst residue. Those containing a compound are also included in the crystalline polyolefin of the first invention of the present application, and the effects of the first invention of the present application can be obtained.
In order to support the transition metal catalyst component on the halogen-containing magnesium compound carrier, both are co-ground by a pulverizer such as a ball mill, when the former is in a liquid state (it is liquid or a solvent such as hydrocarbon, halogen, etc. The solution can be carried out by a method in which the latter is dispersed in a solution of a hydrocarbon or the like, a method in which both are dissolved in a suitable common solvent, or any other known or available method.
For the purpose of improving the catalyst performance, various electron donating compounds can be combined with an arbitrary catalyst component and an arbitrary method at an arbitrary stage of the catalyst production. Typical examples are as follows: (1) As shown in Japanese Patent Laid-Open No. 48-16986, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine is reacted with titanium tetrachloride to form a 1: 1 molecule. A catalyst for propylene polymerization by combining a compound prepared in advance and pulverized with anhydrous magnesium chloride in a mill (A) with a product (B) obtained by previously reacting triethylaluminum and ethyl benzoate (2) As shown in JP-A-50-126590, anhydrous magnesium chloride and ethyl benzoate are co-ground in a ball mill, and then this pulverized product is suspended in titanium tetrachloride. Titanium tetrachloride is supported on magnesium chloride, and this is treated with hexane to wash away unsupported titanium tetrachloride to prepare a solid catalyst component, which is combined with triethylaluminum for a catalyst for propylene polymerization. There are other methods for obtaining a medium.
[0015]
The method for polymerizing the crystalline polyolefin used in the first invention of the present application is optional and is not suspension polymerization in a solvent, suspension polymerization in a liquefied monomer, or use of dilution under conditions where the monomer is present in a gaseous state. There are gas phase polymerization methods to be performed, and others.
The “catalyst residue removing step” referred to in the first invention of the present application refers to a reaction with a catalyst such as alcohols or water in order to positively remove the catalyst residue contained in the crystalline polyolefin obtained by polymerization. The crystalline polyolefin is treated with a compound that inactivates or solubilizes it, and then the inactivated or solubilized catalyst is removed by physical means such as filtration, drying, and centrifugation. Therefore, the step of separating the produced polymer from the dispersion medium (solvent or liquefied monomer) during suspension polymerization is a catalyst residue removal step as referred to in the first invention of the present application even if the dispersion medium dissolved catalyst may be removed. Not applicable. In addition, a small amount of catalyst poison such as ether, alcohol, ketone, ester, water, etc. is added to the produced polymer in order to deactivate the catalyst after polymerization, or the produced polymer suspension is removed with water vapor or nitrogen to remove the dispersion medium. The process of treating with a gas such as the above does not correspond to the catalyst residue removing process referred to in the first invention of the present application.
[0016]
The crystalline polyolefin used in the first invention of the present application is a crystalline polyolefin containing a magnesium halide compound as a catalyst residue, and includes ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, 4-methyl-pentene-1, hexene. -1, α-olefin crystalline homopolymers such as octene-1, crystalline or low crystalline random copolymers or crystalline block copolymers of these two or more α-olefins, the above-mentioned α-olefins Copolymer of vinyl acetate or acrylate, copolymer saponified product, copolymer of α-olefin and unsaturated silane compound, α-olefin and unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof Copolymer, reaction product of copolymer and metal ion compound, crystalline homopolymer of the above-mentioned α-olefin, crystalline or low crystalline run Modified polyolefins obtained by modifying dam copolymers or crystalline block copolymers with unsaturated carboxylic acids or their derivatives, crystalline homopolymers of the above-mentioned α-olefins, crystalline or low crystalline random copolymers or crystalline Examples thereof include silane-modified polyolefins obtained by modifying a block copolymer with an unsaturated silane compound. These crystalline polyolefins can be used alone or in combination with two or more crystalline polyolefins. .
[0017]
In addition, various synthetic rubbers (for example, amorphous ethylene-propylene random copolymer, amorphous ethylene-propylene-nonconjugated diene terpolymer, Polybutadiene, polyisoprene, polychloroprene, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, fluororubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer Styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer, styrene-propylene-butylene-styrene block copolymer, ethylene-ethylene-butylene-ethylene block copolymer, ethylene-propylene-butylene-ethylene block copolymer ) Or thermoplastic synthetic resin (eg atactic polystyrene, syndiotactic polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyamide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, chlorinated Polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride, fluororesin, petroleum resin (for example C Five Petroleum resin, hydrogenated C Five Petroleum resin, C 9 Petroleum resin, hydrogenated C 9 Petroleum resin, C Five -C 9 Copolymerized petroleum resin, hydrogenated C Five -C 9 Copolymerized petroleum resin, acid-modified C 9 -Based petroleum resin, etc.), DCPD resin (for example, cyclopentadiene-based petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene-based petroleum resin, cyclopentadiene-C Five Copolymerized petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene-C Five Copolymerized petroleum resin, cyclopentadiene-C 9 Copolymerized petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene-C 9 Copolymerized petroleum resin, cyclopentadiene-C Five -C 9 Copolymerized petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene-C Five -C 9 A DCPD resin having a softening point of 80 to 200 ° C. such as a copolymerized petroleum resin) can also be used as a mixture.
A crystalline propylene homopolymer containing a magnesium halide compound as a catalyst residue, a crystalline propylene copolymer containing 70% by weight or more of a propylene component, a crystalline ethylene-propylene random copolymer, a crystalline propylene- A butene-1 random copolymer, a crystalline ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, a crystalline propylene-hexene-butene-1 terpolymer, and a mixture of two or more of these are particularly preferably used. .
[0018]
The crystalline polyolefin used in the second invention of the present application is a crystalline homopolymer of α-olefin such as ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, 4-methyl-pentene-1, hexene-1, octene-1, A crystalline or low crystalline random copolymer or a crystalline block copolymer of these two or more α-olefins, a copolymer of the above α-olefin and vinyl acetate or acrylate ester, Saponification products, copolymers of these α-olefins and unsaturated silane compounds, copolymers of these α-olefins and unsaturated carboxylic acids or anhydrides, and reaction products of these copolymers with metal ion compounds The above-mentioned α-olefin crystalline homopolymer, crystalline or low crystalline random copolymer or crystalline block copolymer is modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. Examples of such modified polyolefins, crystalline homopolymers of the above-mentioned α-olefins, crystalline or low crystalline random copolymers, or silane modified polyolefins obtained by modifying crystalline block copolymers with unsaturated silane compounds, etc. Of course, these crystalline polyolefins can be used alone, or two or more crystalline polyolefins can be mixed and used.
[0019]
Various synthetic rubbers (for example, amorphous ethylene-propylene random copolymer, amorphous ethylene-propylene-nonconjugated diene terpolymer, polybutadiene, polyisoprene, polychloroprene, chlorinated) Polyethylene, chlorinated polypropylene, fluoro rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer Polymers, styrene-propylene-butylene-styrene block copolymers, ethylene-ethylene-butylene-ethylene block copolymers, ethylene-propylene-butylene-ethylene block copolymers) or thermoplastic synthetic resins (eg atactic) Restyrene, syndiotactic polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyamide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, chlorinated polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyfluoride Vinylidene, fluororesin, petroleum resin (eg C Five Petroleum resin, hydrogenated C Five Petroleum resin, C 9 Petroleum resin, hydrogenated C 9 Petroleum resin, C Five -C 9 Copolymerized petroleum resin, hydrogenated C Five -C 9 Copolymerized petroleum resin, acid-modified C 9 -Based petroleum resin, etc.), DCPD resin (for example, cyclopentadiene-based petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene-based petroleum resin, cyclopentadiene-C Five Copolymerized petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene-C Five Copolymerized petroleum resin, cyclopentadiene-C 9 Copolymerized petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene-C 9 Copolymerized petroleum resin, cyclopentadiene-C Five -C 9 Copolymerized petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene-C Five -C 9 A DCPD resin having a softening point of 80 to 200 ° C. such as a copolymerized petroleum resin) can also be used as a mixture.
Crystalline propylene homopolymer, crystalline propylene copolymer containing 70% by weight or more of propylene component, crystalline ethylene-propylene random copolymer, crystalline ethylene-propylene block copolymer, crystalline propylene- A butene-1 random copolymer, a crystalline ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, a crystalline propylene-hexene-butene-1 terpolymer, and a mixture of two or more of these are particularly preferably used. .
[0020]
The crystalline propylene homopolymer used in the third invention of the present application is a crystalline propylene homopolymer in which the relationship between the isotactic pentad fraction (P) and the melt flow rate (MFR) satisfies 1.00 ≧ P ≧ 0.015 log MFR + 0.955 Polymer (hereinafter abbreviated as HCPP (H)).
Such HCPP (H) can be produced, for example, by the production method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-104907 relating to the application of the same applicant as the present application. That is, a reaction product (v) of an organoaluminum compound (i) (eg, triethylaluminum, diethylaluminum monochloride) or an organoaluminum compound (i) and an electron donor (eg, diisoamyl ether, ethylene glycol monomethyl ether) Solid product (ii) obtained by reacting bismuth with titanium tetrachloride and solid product obtained by further reacting an electron donor with an electron acceptor (eg, anhydrous aluminum chloride, titanium tetrachloride, vanadium tetrachloride, etc.) Compound (iii) in combination with organoaluminum compound (i) and aromatic carboxylic acid ester (iv) (eg ethyl benzoate, methyl p-toluate, ethyl p-toluate, 2-ethylhexyl p-toluate, etc.) The molar ratio of the aromatic carboxylic acid ester (iv) to the solid product (iii) is iv / iii = 0.1 to 10.0. It can be obtained by polymerizing propylene in one or more stages in the presence of a catalyst (hereinafter abbreviated as catalyst (MC)).
In addition, a highly active highly stereoregular catalyst composition (hereinafter referred to as catalyst (HAC), which is a combination of an electron donor catalyst component and a highly active catalyst composition comprising a titanium halide catalyst component supported on magnesium halide and an organoaluminum catalyst component. It can also be obtained by polymerizing propylene in one or more stages in the presence of (preferably non-deashing process).
[0021]
The crystalline ethylene-propylene block copolymer used in the third invention of the present application is such that the relationship between the isotactic pentad fraction (P) and the melt flow rate (MFR) of the crystalline propylene homopolymer is 1.00 ≧ P. ≧ 0.015 logMFR + 0.955 first stage polymer is 70 to 95% by weight of total polymer amount, then 30 to 5% by weight of total polymer amount is ethylene or ethylene and propylene are polymerized in one or more stages A crystalline ethylene-propylene block copolymer (hereinafter abbreviated as HCPP (B)) having an ethylene content of 3 to 20% by weight of the total polymer amount.
In the first stage polymerization, HCPP (B) polymerizes 70 to 95% by weight of propylene with respect to the total polymer amount (excluding a polymer soluble in the polymerization solvent). Then, in the second and subsequent stages, ethylene or ethylene and propylene are polymerized in one or more stages. In the second stage and thereafter, 30 to 5% by weight of ethylene or ethylene and propylene is polymerized in one or more stages. However, the ethylene content in the finally obtained polymer (excluding the soluble polymer eluted in the polymerization solvent) must be in the range of 3 to 20% by weight of the total polymer amount. Therefore, when only propylene is polymerized at 70% by weight of the total polymer amount at the first stage, the amount of block copolymerized at the second stage is limited to 20% by weight or less. For the remaining 10 to 27% by weight, propylene or other α-olefins other than propylene and ethylene must be block copolymerized. However, if 80% by weight of propylene is polymerized in the first stage, only 20% by weight of ethylene can be polymerized in the second stage. As described above, within the limits of the stage where ethylene can be polymerized and the ethylene content in the whole polymer, the ethylene is used alone or ethylene and propylene or other α in the second stage. -Block copolymerization can be carried out in one or more stages by mixing with olefins.
Such HCPP (B) can be produced, for example, by the production method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-201816 related to the application of the same applicant as the present application. That is, 70 to 95% by weight of propylene is polymerized in the presence of the catalyst (MC), and then 30 to 5% by weight of ethylene or ethylene and propylene is polymerized in one or more stages. Thus, it can be obtained by copolymerizing the ethylene content to 3 to 20% by weight. Further, 70 to 95% by weight of propylene is polymerized in the presence of a catalyst (HAC), and then 30 to 5% by weight of ethylene or ethylene and propylene is polymerized in one or more stages. Thus, it can be obtained by copolymerizing the ethylene content to 3 to 20% by weight (preferably a non-deashing process). The above-mentioned one stage means one section of continuous or temporary supply of these monomers.
[0022]
Here, the isotactic pentad fraction (P) refers to Macromolecules, Vol. 6, No. 6, November to December, pages 925 to 926 (1973) [Macromolecules, Vol. 6, No. 6, November-December, 925-926 (1973)], that is, 13 It is an isotactic fraction in pentad units in a propylene polymer molecular chain measured using C-NMR. In other words, the fraction means a fraction of propylene monomer units in which five propylene monomer units are continuously isotactically bonded. Above 13 Determination of the spectral peak assignment in the measurement using C-NMR is described in Macromolecules, Vol. 8, No. 5, September-October, pages 687-689 (1975) [Macromolecules, Vol. 8, No. 5, September-October, 687-689 (1975)]. By the way, in the examples described later 13 For the measurement by C-NMR, a 270-MHz FT-NMR apparatus was used, and the signal detection limit was improved to 0.001 in terms of isotactic pentad fraction by 27,000 integration measurements.
The requirement of the relational expression between the isotactic pentad fraction (P) and the melt flow rate (MFR) in the HCPP (H) and HCPP (B) is generally the fraction of the crystalline propylene homopolymer having a low MFR. Since P decreases, the constituent requirement is to limit the lower limit value of P corresponding to the MFR as the crystalline propylene homopolymer to be used. And since this P is a fraction, 1.00 becomes an upper limit and MFR is 0.05-100 g / 10min normally. MFR is measured in accordance with JIS K 7210 at 230 ° C. and a load of 21.18 N, and the ethylene content is measured by an infrared absorption spectrum method.
[0023]
Further, HCPP (H) or HCPP (B) used in the third invention of the present application is an isotactic pentad component outside the range of HCPP (H) or HCPP (B) within a range not impairing the effect of the third invention of the present application. A normal crystalline propylene polymer having a ratio (P), that is, a crystalline propylene homopolymer, propylene containing at least 70% by weight of a propylene component, ethylene, butene-1, pentene-1, 4-methyl-pentene-1 , Low crystalline or crystalline random copolymer or crystalline block copolymer with one or more α-olefins such as hexene-1 and octene-1, and propylene and vinyl acetate or acrylate ester Copolymer or saponified product of the copolymer, copolymer of propylene and unsaturated silane compound, copolymer of propylene and unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof Alternatively, a reaction product of the copolymer and a metal ion compound or a modified propylene polymer obtained by modifying a crystalline propylene polymer with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, or a crystalline propylene polymer is unsaturated. A silane-modified propylene polymer modified with a silane compound can also be used as a mixture, and various synthetic rubbers (for example, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer rubber, polybutadiene, Polyisoprene, Polychloroprene, Chlorinated polyethylene, Chlorinated polypropylene, Styrene-butadiene rubber, Acrylonitrile-butadiene rubber, Styrene-butadiene-styrene block copolymer, Styrene-isoprene-styrene block copolymer, Styrene-ethylene- Butylene-styrene block copolymer Styrene - propylene - butylene - styrene block copolymer, ethylene - ethylene - butylene - ethylene block copolymer, ethylene - propylene - butylene - ethylene block copolymer)
[0024]
Or thermoplastic synthetic resins (e.g. ultra low density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, ultra high molecular weight polyethylene, amorphous ethylene-cyclic alkene copolymers (e.g. non Except for crystalline propylene polymers such as crystalline ethylene-tetracyclododecene copolymer), polybutene, poly-4-methylpentene-1, polyolefin, atactic polystyrene, syndiotactic polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer , Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, methacryl-butadiene-styrene copolymer, polyamide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polycarbonate, polychlorinated Cycloalkenyl, fluorine resins, petroleum resins (e.g. C Five Petroleum resin, hydrogenated C Five Petroleum resin, C 9 Petroleum resin, hydrogenated C 9 Petroleum resin, C Five -C 9 Copolymerized petroleum resin, hydrogenated C Five -C 9 Copolymerized petroleum resin, acid-modified C 9 -Based petroleum resin, etc.), DCPD resin (for example, cyclopentadiene-based petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene-based petroleum resin, cyclopentadiene-C Five Copolymerized petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene-C Five Copolymerized petroleum resin, cyclopentadiene-C 9 Copolymerized petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene-C 9 Copolymerized petroleum resin, cyclopentadiene-C Five -C 9 Copolymerized petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene-C Five -C 9 A DCPD resin having a softening point of 80 to 200 ° C. such as a copolymerized petroleum resin) can also be mixed and used.
[0025]
Compound A used in the present invention includes 2,2′-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) acid phosphite, 2,2′-methylene-bis (4-ethyl-6-t -Butylphenyl) acid phosphite, 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-nonylphenyl) acid phosphite, 2,2'-methylene-bis (4,6-dinonylphenyl) acid phosphite 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-cyclohexylphenyl) acid phosphite, 2,2'-methylene-bis {4-methyl-6- (1'-methylcyclohexyl) phenyl} acid phosphite 2,2'-i-propylidene-bis (4-nonylphenyl) acid phosphite, 2,2'-butylidene-bis (4,6-dimethylphenyl) acid phosphite, 2,2'-methylene-bis ( 4,6-di-t-butylphenyl) acid phosphite, 2,2'-me Ren-bis (4,6-di-t-amylphenyl) acid phosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) acid phosphite, 2,2'-ethylidene- Bis (4-ethyl-6-t-butylphenyl) acid phosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4-s-butyl-6-t-butylphenyl) acid phosphite, 2,2'-ethylidene- Bis (4,6-di-t-butylphenyl) acid phosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-amylphenyl) acid phosphite, 2,2'-methylene-bis ( 4-methyl-6-t-octylphenyl) acid phosphite, 2,2'-methylene-bis (4,6-diphenylphenyl) acid phosphite, 2,2'-methylene-bis (4,6-dibenzyl) Phenyl) acid phosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4-methyl-6-α-methylbenzylphenyl) fluoro Phosphite, 2,2'-i-propylidene-bis (4,6-dibenzylphenyl) acid phosphite, 2,2'-butylidene-bis {4-methyl-6- (1'-methylcyclohexyl) phenyl} Examples include acid phosphite and 2,2'-methylene-bis (4,6-dimethylphenyl) acid phosphite, especially 2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) acid Phosphite is preferred. These compounds A can be hydrolyzed by reacting, for example, phosphorus trichloride with 2,2′-alkylidene bisphenol and then reacting with water or hydrolyzing 2,2′-alkylidene-bis (substituted aryl) phosphite. Can be obtained. These compounds A can be used alone, or two or more compounds A can be used in combination. The content of compound A is as follows: (1) crystalline polyolefin containing magnesium halide compound as catalyst residue, (2) crystalline polyolefin, or (3) 100 parts by weight of HCPP (H) or HCPP (B). 0.001 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.5 part by weight. If the content is less than 0.001 part by weight, the effect of improving (1) transparency, (2) rigidity and heat-resistant rigidity, or (3) tensile elongation may not be sufficiently exhibited, and it may exceed 1 part by weight. Further, (1) transparency, (2) rigidity and heat-resistant rigidity, or (3) improvement in tensile elongation cannot be expected, which is not practical and uneconomical.
[0026]
Compound B used in the present invention includes fatty acid metal salts (for example, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, α-methylbutyric acid, hexanoic acid, sorbic acid, octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid). , Caproleic acid, undecanoic acid, undecylenic acid, lauric acid, Linderic acid, myristic acid, fizeteric acid, myristoleic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, hydragoic acid, stearic acid, petrothelic acid, oleic acid, elaidic acid, asclepic acid, Vaccenoic acid, linoleic acid, α-eleostearic acid, β-eleostearic acid, punicic acid, linolenic acid, γ-linolenic acid, moloctic acid, stearidonic acid, stearolic acid, arachidic acid, gadoleic acid, gondoic acid, Arachidonic acid, behenic acid, cetreic acid, erucic acid, brassic acid, Metal salts of fatty acids such as silicic acid, lignoceric acid, ceracoleic acid, nisinic acid, serotic acid, ximenoic acid, montanic acid, mellicic acid, lumectric acid, alkanoyl lactic acid metal salts (for example, dodecanoyl lactic acid, tetradecanoyl lactic acid and octadecanoic acid) Metal salts of alkanoyl lactic acid such as noyl lactic acid), aliphatic hydroxy acid metal salts (eg glycolic acid, lactic acid, hydroacrylic acid, α-oxybutyric acid, tartronic acid, glyceric acid, malic acid, tartaric acid, mesotartaric acid, glucose acid, Citric acid, 2-hydroxytetradecanoic acid, iprolic acid, 2-hydroxyhexadecanoic acid, yarapinolic acid, uniperic acid, ambretoleic acid, aleurit acid, 2-hydroxyoctadecanoic acid, 12-hydroxyoctadecanoic acid, 18-hydroxyoctadecanoic acid 9,10-dihydroxyoct Decanoic acid, ricinoleic acid, Kamuroren acid, licanic, Feron acid, metal salts of aliphatic hydroxy acids, such as cerebronic acid),
Alicyclic carboxylic acid metal salts (naphthenic acid metal salts), aromatic carboxylic acid metal salts (for example, metal salts of aromatic carboxylic acids such as benzoic acid and pt-butylbenzoic acid), alicyclic hydroxy acid metal salts (hydroxy Naphthenic acid metal salts), aromatic hydroxy acid metal salts (for example, salicylic acid, m-hydroxybenzoic acid, p-hydroxybenzoic acid, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoic acid, etc.) Metal salts), amino acid metal salts,
[0027]
Hydrotalcite, basic aluminum, lithium, hydroxy, carbonate, hydrate and lithium aluminum composite hydroxide salt such as basic aluminum, lithium, hydroxy, sulfate, hydrate, metal oxide, metal hydroxide, carbonic acid Metal salts, metal phosphates, aliphatic metal phosphates (eg (mono, dimixed) hexyl phosphate, (mono, dimixed) octyl phosphate, (mono, dimixed) 2-ethylhexyl phosphate, (mono, dimixed) decyl phosphorus Acid, (mono, dimixed) lauryl phosphate, (mono, dimixed) myristyl phosphate, (mono, dimixed) palmityl phosphate, (mono, dimixed) stearyl phosphate, (mono, dimixed) oleyl phosphate, (mono, dimixed) Reno Luric acid, (mono, dimixed) linoleyl phosphate, (mono, dimixed) docosyl phosphate, (mono, dimixed) erucyl phosphate, (mono, dimixed) tetracosyl phosphate, (mono, dimixed) hexacosyl phosphate, (mono, dimixed) Aliphatic phosphate metal salts such as octacosyl phosphate), aromatic phosphate metal salts (eg bis (pt-butylphenyl) phosphate, mono (pt-butylphenyl) phosphate, 2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphoric acid, 2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-amylphenyl) phosphoric acid, 2,2'-ethylidene-bis (4,6 -Di-t-butylphenyl) phosphoric acid, 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-amylphenyl) phosphoric acid and other aromatic phosphoric acid salts), tribasic lead sulfate,
Hydrazone, alkene, cyclic ester, organometallic compound, benzhydrol, epoxy compound (for example, condensate of epichlorohydrin and bisphenol A, condensate of 2-methylepichlorohydrin and bisphenol A, triglycidyl isocyanurate, epoxidized soybean oil, Epoxidized linseed oil, epoxidized castor oil, etc.), hydroxylamine,
[0028]
Aliphatic amines (for example, octylamine, laurylamine, myristylamine, palmitylamine, stearylamine, oleylamine, cocoamine, tallowamine, soyamine, N, N-dicocoamine, N, N-ditalouamine, N, N-disoyamine, N-lauryl -N, N-dimethylamine, N-myristyl-N, N-dimethylamine, N-palmityl-N, N-dimethylamine, N-stearyl-N, N-dimethylamine, N-coco-N, N-dimethyl Amine, N-Tallow-N, N-dimethylamine, N-soy-N, N-dimethylamine, N-methyl-N, N-ditalouamine, N-methyl-N, N-dicocoamine, N-oleyl-1, 3-diaminopropane, N-tallow-1,3-diaminopropane, hexamethylenediamine, N-lauryl-N, N, N-trimethylammonium chloride, N-palmityl-N, N, N- Trimethylammonium chloride, N-stearyl-N, N, N-trimethylammonium chloride, N-docosyl-N, N, N-trimethylammonium chloride, N-coco-N, N, N-trimethylammonium chloride, N-tallow- N, N, N-trimethylammonium chloride, N-soy-N, N, N-trimethylammonium chloride, N, N, N-triethyl-N-benzylammonium chloride, N-lauryl-N, N-dimethyl-N- Benzylammonium chloride, N-myristyl-N, N-dimethyl-N-benzylammonium chloride, N-stearyl-N, N-dimethyl-N-benzylammonium chloride, N-coco-N, N-dimethyl-N-benzylammonium Chloride, N, N-dioleyl-N, N-dimethylammonium chloride, N, N-dicoco-N, N-dimethyla Numonium chloride, N, N-ditarou-N, N-dimethylammonium chloride, N, N-disoy-N, N-dimethylammonium chloride, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -N-lauryl-N-methyl Ammonium chloride, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -N-stearyl-N-methylammonium chloride, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -N-oleyl-N-methylammonium chloride, N, N -Bis (2-hydroxyethyl) -N-coco-N-methylammonium chloride, N, N-bis (polyoxyethylene) -N-lauryl-N-methylammonium chloride, N, N-bis (polyoxyethylene) -N-stearyl-N-methylammonium chloride, N, N-bis (polyoxyethylene) -N-oleyl-N-methylammonium chloride, N, N-bis (poly) Oxyethylene) -N- here -N- methyl ammonium chloride,
[0029]
N, N-bis (2-hydroxyethyl) laurylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) tridecylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) myristylaminobetaine, N, N- Bis (2-hydroxyethyl) pentadecylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) palmitylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) stearylaminobetaine, N, N-bis (2 -Hydroxyethyl) oleylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) docosylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) octacosylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxy) Ethyl) cocoaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) tallowaminobetaine, hexamethylenetetramine, triethanolamine, trii Propanolamine, N- (2-hydroxyethyl) laurylamine, N- (2-hydroxyethyl) tridecylamine, N- (2-hydroxyethyl) myristylamine, N- (2-hydroxyethyl) pentadecylamine, N -(2-hydroxyethyl) palmitylamine, N- (2-hydroxyethyl) stearylamine, N- (2-hydroxyethyl) oleylamine, N- (2-hydroxyethyl) docosylamine, N- (2-hydroxyethyl) Octacosylamine, N- (2-hydroxyethyl) cocoamine, N- (2-hydroxyethyl) tallowamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) laurylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) ) Tridecylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) myristylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) pentadeci Amine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) palmitylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) stearylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) oleylamine, N-methyl -N- (2-hydroxyethyl) docosylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) octacosylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) cocoamine, N-methyl-N- (2- Hydroxyethyl) tallowamine,
[0030]
N, N-bis (2-hydroxyethyl) laurylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) tridecylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) myristylamine, N, N-bis (2 -Hydroxyethyl) pentadecylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) palmitylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) stearylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) oleylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) docosylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) octacosylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) cocoamine, N, N-bis (2-hydroxy) N) N-bis (2-hydroxyethyl) aliphatic amine such as ethyl) tallowamine, the N, N-bis (2-hydroxyethyl) aliphatic amine and lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearyl Mono- or diesters with fatty acids such as acid, oleic acid, behenic acid, erucic acid, polyoxyethylene lauryl amino ether, polyoxyethylene stearyl amino ether, polyoxyethylene oleyl amino ether, polyoxyethylene cocoamino ether, polyoxy Ethylene tallow amino ether, N, N, N ′, N′-tetra (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N, N, N ′, N′-tetra (2-hydroxyethyl) -1, 6-diaminohexane, N-lauryl-N, N ′, N′-tris (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N-stearyl-N, N ′, N′-tris (2-hydroxyethyl) ) -1,3-diaminopropane, N-coco-N, N ′, N′-tris (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N-tallow-N, N ′, N′-tris ( 2-Hydroxyethyl) -1,3-diamino Propane, N, N-dicoco-N ′, N′-bis (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N, N-ditalou-N ′, N′-bis (2-hydroxyethyl) -1 , 3-Diaminopropane, N-coco-N, N ′, N′-tris (2-hydroxyethyl) -1,6-diaminohexane, N-tallow-N, N ′, N′-tris (2-hydroxy Ethyl) -1,6-diaminohexane, N, N-dicoco-N ′, N′-bis (2-hydroxyethyl) -1,6-diaminohexane and N, N-ditalou-N ′, N′-bis (Such as 2-hydroxyethyl) -1,6-diaminohexane)
[0031]
Aliphatic amides (eg, oleic acid amide, stearic acid amide, erucic acid amide, behenic acid amide, montanic acid amide, N-stearyl stearic acid amide, N-oleyl oleic acid amide, N-stearyl oleic acid amide, N-oleyl stearin Acid amide, N-stearyl erucic acid amide, N-oleyl palmitic acid amide, N, N'-methylene-bis-lauric acid amide, N, N'-methylene-bis-myristic acid amide, N, N'-methylene- Bis-palmitic acid amide, N, N′-methylene-bis-palmitoleic acid amide, N, N′-methylene-bis-stearamide, N, N′-methylene-bis-12-hydroxystearic acid amide, N, N ′ -Methylene-bis-oleic acid amide, N, N'-methylene-bis-behenic acid amide, N, N'-methylene-bis-erucic acid amide, N, N'-methylene-bis- Ntanic acid amide, N, N'-ethylene-bis-lauric acid amide, N, N'-ethylene-bis-myristic acid amide, N, N'-ethylene-bis-palmitic acid amide, N, N'-ethylene- Bis-palmitoleic acid amide, N, N′-ethylene-bis-stearamide, N, N′-ethylene-bis-12-hydroxystearic acid amide, N, N′-ethylene-bis-oleic acid amide, N, N ′ -Ethylene-bis-behenamide, N, N'-ethylene-bis-erucamide, N, N'-ethylene-bis-montanoamide, N, N'-hexamethylene-bis-stearamide, N, N '-Hexamethylene-bis-oleic acid amide, N, N'-hexamethylene-bis-behenic acid amide, N, N'-distearyl oxalic acid amide, N, N'-dioleyl oxalic acid amide, N, N '-Distearyl succinamide, N, N'-dioleyl succinamide, , N′-distearyl adipic acid amide, N, N′-dioleyl adipic acid amide, N, N′-distearyl sebacic acid amide, N, N′-dioleyl sebacic acid amide, N, N-bis (2 -Hydroxyethyl) laurylamide, N, N-bis (2-hydroxyethyl) tridecylamide, N, N-bis (2-hydroxyethyl) myristylamide, N, N-bis (2-hydroxyethyl) pentadecylamide N, N-bis (2-hydroxyethyl) palmitylamide, N, N-bis (2-hydroxyethyl) stearylamide, N, N-bis (2-hydroxyethyl) oleylamide, N, N-bis ( 2-hydroxyethyl) docosylamide, N, N-bis (2-hydroxyethyl) octacosylamide, N, N-bis (2-hydroxyethyl) cocoamide, N, N-bis (2-hydroxyethyl) tallowamide, poly Oxyethylene lauryl amide ether, polyoxyethylene stearyl amide ether, polyoxyethylene oleyl amide ether, polyoxyethylene cocoamide ether, polyoxyethylene tallow amide ether)
[0032]
Hindered amine compounds (eg 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-allyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-benzyl-4-hydroxy -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1- (4-t-butyl-2-butenyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearoyloxy-2, 2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-methacryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, 1-benzyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylmalate, Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) succinate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) succinate, bis (2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidyl) adipate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) fumarate, bis (1, 2,3,6-tetramethyl -2,6-diethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1-allyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) phthalate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl- 4-piperidyl) sebacate, 1,1 '-(1,2-ethanediyl) bis (3,3,5,5-tetramethylpiperazinone), 2-methyl-2- (2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl) imino-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) propionamide, 2-methyl-2- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4 -Piperidyl) imino-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) propionamide, 1-propargyl-4-β-cyanoethyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-acetyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-acetate, trimellitic acid-tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) ester, 1-acryloyl-4- Benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis (1,2,2,6, 6-pentamethyl-4-piperidyl) dibutyl malonate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) dibenzyl-malonate, bis (1,2,3,6-tetramethyl-2,6 -Diethyl-4-piperidyl) dibenzyl-malonate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2 -n-butyl malonate,
[0033]
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,5-dioxaspiro [5.5] undecane-3,3-dicarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl- 4-piperidyl) -1,5-dioxaspiro [5.5] undecane-3,3-dicarboxylate, bis (1-acetyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,5-dioxaspiro [5.5] Undecane-3,3-dicarboxylate, 1,3-bis [2,2 '-[bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,3-dioxacyclohexane -5,5-dicarboxylate]], bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -2- [1-methylethyl] -1,3-dioxacyclohexane-5,5- Dicarboxylate]], 1,2-bis [2,2 ′-[bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -2-methyl-1,3-dioxacyclohexane-5, 5-dicarboxylate]], bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -2- [2- (3,5- -t-butyl-4-hydroxyphenyl)] ethyl-2-methyl-1,3-dioxacyclohexane-5,5-dicarboxylate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,5-dioxaspiro [5.11] heptadecane-3,3-dicarboxylate, hexane-1 ', 6'-bis-4-carbamoyloxy-1-n-butyl-2,2,6,6-tetramethyl Piperidine), toluene-2 ', 4'-bis (4-carbamoyloxy-1-n-butyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine), dimethyl-bis (2,2,6,6-tetra) Methylpiperidine-4-oxy) -silane, phenyl-tris (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-oxy) -silane, tris (1-propyl-2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl) -phosphite, tris (1-propyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -phosphate, phenyl- [bis (1,2,2,6,6-pentamethyl- 4-piperidyl)]-phosph Nate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarbonamide, tetrakis (1,2,2 , 6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarbonamide,
[0034]
2-dibutylamino-4,6-bis (9-aza-3-ethyl-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxaspiro [5.5] -3-undecylmethoxy) -s-triazine, 2-Dibutylamino-4,6-bis (9-aza-3-ethyl-8,8,9,10,10-pentamethyl-1,5-dioxaspiro [5.5] -3-undecylmethoxy) -s-triazine , Tetrakis (9-aza-3-ethyl-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxaspiro [5.5] -3-undecylmethyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate , Tetrakis (9-aza-3-ethyl-8,8,9,10,10-pentamethyl-1,5-dioxaspiro [5.5] -3-undecylmethyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxy Rate, tridecyl tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tridecyl tris (1,2,2,6,6-pentamethyl- 4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, di (tri Decyl) bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, di (tridecyl) bis (1,2,2,6,6- Pentamethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diazadispiro [5,1,11,2] heneicosane- 21-one, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxycarbonyl) butylcarbonyloxy} ethyl] -2,4,8 , 10-Tetraoxaspiro [5.5] undecane, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {tris (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl) butylcarbonyloxy} Ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, poly (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl acrylate), poly (1,2,2,6,6- Pentamethyl-4-piperidyl acrylate), poly 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate), poly (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate), poly [[bis (2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl) itaconate] [vinyl butyl ether]], poly [[bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) itaconate] [vinyl butyl ether]], poly [[bis (2 , 2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) itaconate] [vinyl octyl ether]], poly [[bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) itaconate] [vinyl octyl ether ], Dimethyl succinate-2- (4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) ethanol condensate,
[0035]
Poly [hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]], poly [ethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [ (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]], poly [[1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]], poly [[6- (diethylimino) -1,3,5-triazine-2,4 -Diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]], poly [[6- [(2-Ethylhexyl) imino] -1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]], poly [[6-[(1,1 , 3,3-tetramethylbutyl) imino] -1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2 , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]], poly [[6- (cyclohexylimino) -1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6, 6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]], poly [[6-morpholino-1,3,5-triazine-2 , 4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]], poly [[ 6- (Butoxyimino) -1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6, 6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]], poly [[6-[(1,1,3,3-tetramethyl Butyl) oxy] -1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl) imino]], poly [oxy [6-[(1-piperidyl) -1,3,5-triazine-2,4-diyloxy-1,2-ethanediyl] [(2,2, 6,6-tetramethyl-3-oxo-1,4-piperidyl) -1,2-ethanediyl] [(3,3,5,5-tetramethyl-2-oxo-1,4-piperidyl) -1, 2-ethanediyl]], poly [oxy [6-[(1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino] -1,3,5-triazine-2,4-diyloxy-1,2-ethanediyl] [ (2,2,6,6-tetramethyl-3-oxo-1,4-piperidyl) -1,2-ethanediyl] [(3,3,5,5-tetramethyl-2-oxo-1,4- Piperidyl) -1,2-ethanediyl]], poly [[6-[(ethylacetyl) imino] -1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl) -4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]], poly [[6-[(2,2,6,6-tetramethyl-4- Piperidyl) butylimino] -1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl) imino]],
[0036]
1,6,11-tris [{4,6-bis (N-butyl-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino) -1,3,5-triazine-2- Yl} amino] undecane, 1,6,11-tris [{4,6-bis (N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino) -1,3 , 5-Triazin-2-yl} amino] undecane, 1,6,11-tris [{4,6-bis (N-octyl-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) Amino) -1,3,5-triazin-2-yl} amino] undecane, 1,6,11-tris [{4,6-bis (N-octyl-N- (1,2,2,6,6) -Pentamethyl-4-piperidyl) amino) -1,3,5-triazin-2-yl} amino] undecane, 1,5,8,12-tetrakis [4,6-bis (N- (2,2,6) , 6-Tetramethyl-4-piperidyl) -butylamino) -1,3,5-triazin-2-yl] -1,5,8,12-tetraazadodecane, 1,5,8,12-tetrakis [ 4,6-bis (N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pipe Lysyl) -butylamino) -1,3,5-triazin-2-yl] -1,5,8,12-tetraazadodecane),
[0037]
Aminotriazine compounds (eg 2,4,6-triamino-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-methyl-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-phenyl- 1,3,5-triazine, 1,4-bis (3,5-diamino-2,4,6-triazinyl) butane, 3,9-bis [2- (3,5-diamino-2,4,6 -Triazaphenyl) ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane) and the like.
Examples of the metal include lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, and aluminum. The above metal salts include not only normal salts but also various basic salts.
Especially fatty acid metal salt, alkanoyl lactic acid metal salt, aliphatic hydroxy acid metal salt, hydrotalcite, lithium aluminum composite hydroxide salt, metal oxide, metal hydroxide, carbonate metal salt, aliphatic phosphate metal salt, Epoxy compounds, aliphatic amines, aliphatic amides, hindered amine compounds, aminotriazine compounds and mixtures of two or more thereof are preferred. These compounds B can be used alone, or two or more compounds B can be used in combination. The content of the compound B is 0.001 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the crystalline polyolefin containing the magnesium halide compound as the catalyst residue. If the content is less than 0.001 part by weight, (1) transparency improvement effect is not fully exhibited, and it may be more than 1 part by weight, but more than (1) transparency improvement effect cannot be expected. Not only practical but also uneconomical.
[0038]
Compound C used in the present invention includes sodium acetate, sodium propionate, sodium butyrate, sodium valerate, sodium α-methylbutyrate, sodium hexanoate, sodium sorbate, sodium octoate, sodium 2-ethylhexanoate, nonanoic acid Sodium, sodium decanoate, sodium caproleate, sodium undecanoate, sodium undecylate, sodium laurate, sodium lindelate, sodium myristate, sodium fizetelate, sodium myristate, sodium palmitate, sodium palmitate, sodium hiragoate , Sodium stearate, sodium petrolinate, sodium oleate, sodium elaidate, sodium asclepinate, vacce Acid sodium, sodium linoleate, sodium α-eleostearate, sodium β-eleostearate, sodium punicate, sodium linolenate, sodium γ-linolenate, sodium moloctate, sodium stearate, sodium stearate, Sodium arachidate, sodium gadoleate, sodium gondoate, sodium arachidonic acid, sodium behenate, sodium ceretate, sodium erucate, sodium brassinate, sodium sardate, sodium lignocerate, sodium ceracholate, sodium nisinate, serotic acid Sodium, sodium ximentate, sodium montanate, sodium melicinate, sodium lumecitrate,
[0039]
Sodium 2-hydroxytetradecanoate, sodium iprolate, sodium 2-hydroxyhexadecanoate, sodium yarapinolate, sodium unipelliate, sodium ambretoleate, sodium allulitoate, sodium 2-hydroxyoctadecanoate, sodium 12-hydroxyoctadecanoate , Sodium 18-hydroxyoctadecanoate, sodium 9,10-dihydroxyoctadecanoate, sodium ricinoleate, sodium camlolenoate, sodium licanoate, sodium ferronate, sodium cerebrate,
[0040]
Sodium glycolate, sodium lactate, sodium hydroacrylate, sodium alpha-oxybutyrate, sodium tartronate, sodium glycerate, sodium malate, sodium tartrate, sodium meso tartrate, sodium glucose, sodium citrate, sodium dodecanoyl lactate, tetra Examples include sodium decanoyl lactate and octadecanoyl sodium lactate,
[0041]
Sodium stearate is particularly preferable. These compounds C can be used alone, or two or more compounds C can be used in combination. The content ratio of Compound C is 0.001 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of (2) crystalline polyolefin. If the content is less than 0.001 part by weight, (2) the effect of improving the rigid surface is not fully exhibited, and it may be more than 1 part by weight, but no more than (2) the effect of improving the rigid surface cannot be expected. Not only practical but also uneconomical.
[0042]
Examples of the compound D used in the present invention include magnesium acetate, magnesium propionate, magnesium n-butyrate, magnesium i-butyrate, magnesium n-valerate, magnesium i-valerate, magnesium n-hexanoate, and magnesium n-octanoate. , Magnesium 2-ethylhexanoate, magnesium decanoate, magnesium laurate, magnesium myristate, magnesium myristate, magnesium palmitate, magnesium palmitate, magnesium stearate, magnesium oleate, magnesium linoleate, magnesium linolenate, arachin Magnesium acid, Magnesium behenate, Magnesium erucate, Magnesium lignocerate, Magnesium cellotate, Magnesium montanate, Magnesic acid magnesium Magnesium 12-hydroxyoctadecanoate, magnesium ricinoleate, magnesium cerebronate, (mono, dimixed) magnesium hexyl phosphate, (mono, dimixed) magnesium octyl phosphate, (mono, dimixed) magnesium 2-ethylhexyl phosphate, (mono, dimixed) ) Magnesium decyl phosphate, (mono, dimixed) magnesium lauryl phosphate, (mono, dimixed) magnesium myristyl phosphate, (mono, dimixed) magnesium palmitate, (mono, dimixed) magnesium stearyl phosphate, (mono, dimixed) oleyl phosphorus Magnesium phosphate, (mono, dimixed) linoleic magnesium phosphate, (mono, dimixed) linoleyl magnesium phosphate, (mono, dimi Cusdo) magnesium docosyl phosphate, (mono, dimixed) magnesium erucyl phosphate, (mono, dimixed) magnesium tetracosyl phosphate, (mono, dimixed) magnesium hexacosyl phosphate, (mono, dimixed) magnesium octacosyl phosphate, magnesium oxide, magnesium hydroxide , Magnesium carbonate,
[0043]
10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1-methyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphafenance Len-10-oxide, 2-methyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-methyl-10-hydroxy-9,10-dihydro- 9-Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 7-methyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-methyl- 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-dimethyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phospho Phenanthrene-10-oxide, 2,6,8-trimethyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-ethyl-10-hydride Roxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-ethyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene- 10-oxide, 8-ethyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-diethyl-10-hydroxy-9,10-dihydro- 9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-triethyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-i-propyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-i-propyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9- Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-i-propyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphophenanthrene-10-oxide, 6,8- Zip Pyr-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri-i-propyl-10-hydroxy-9,10-dihydro- 9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide,
[0044]
2-s-Butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-s-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9- Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-s-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphophenanthrene-10-oxide, 1,8- Di-s-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri-s-butyl-10-hydroxy-9, 10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10- Oxide, 6-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro- 9-Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxa Id, 1,6-di-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6-di-t-butyl-10- Hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,7-di-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10- Phosphophenanthrene-10-oxide, 2,8-di-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphenanthrene-10-oxide, 6,8- Di-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri-t-butyl-10-hydroxy-9, 10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-t-amyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10- Oxide, 6-t-amyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phospho Enanthrene-10-oxide, 8-t-amyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-di-t-amyl-10- Hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide,
[0045]
2,6,8-tri-t-amyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-t-octyl-10-hydroxy-9, 10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-t-octyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10- Oxide, 8-t-octyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-di-t-octyl-10-hydroxy-9, 10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri-t-octyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phospha Phenanthrene-10-oxide, 2-cyclohexyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-cyclohexyl-10-hydroxy-9,10- Dihydro-9-oxa-10-fu Phosphophenanthrene-10-oxide, 8-cyclohexyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphophenanthrene-10-oxide, 6,8-di-cyclohexyl-10- Hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri-cyclohexyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10- Phosphophenanthrene-10-oxide, 6-phenyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-benzyl-10-hydroxy-9, 10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-Benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-di-benzyl-10- Droxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri-benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10- Phosphaphenanthrene-10-oxide, 2- (α-methylbenzyl) -10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphenanthrene-10-oxide,
[0046]
6- (α-methylbenzyl) -10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8- (α-methylbenzyl) -10-hydroxy-9, 10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-di (α-methylbenzyl) -10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phospha Phenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri (α-methylbenzyl) -10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2, 6-di (α, α-dimethylbenzyl) -10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-t-butyl-8-methyl-10- Hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-benzyl-8-methyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phospha Phenanthrene-10-O Side, 6-cyclohexyl-8-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-benzyl-8-t-butyl-10- Hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6- (α-methylbenzyl) -8-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9 -Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-t-butyl-8-cyclohexyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphenanthrene-10-oxide 6-benzyl-8-cyclohexyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-t-butyl-8-benzyl-10-hydroxy-9 , 10-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-cyclohexyl-8-benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phospha Phenanthrene-10-oxide, 2,6-di-t-butyl-8-benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide and 2,6- Magnesium salts of cyclic phosphorus compounds such as dicyclohexyl-8-benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide,
[0047]
Magnesium-bis (1'-hydroxy-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (5-methyl-1'-hydroxy-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (6- Methyl-1'-hydroxy-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (1'-hydroxy-4'-methyl-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (1'- Hydroxy-5'-methyl-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (1'-hydroxy-6'-methyl-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (1'- Hydroxy-4 ', 6'-dimethyl-2,2'-biphenylene phosphinate), Magnesium-bis (5,4', 6'-trimethyl-1'-hydroxy-2,2'-biphenylene phosphinate) Magnesium-bis (5-ethyl-1'-hydroxy-2,2'-biphenylenephosphine ), Magnesium-bis (1'-hydroxy-4'-ethyl-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (1'-hydroxy-6'-ethyl-2,2'-biphenylene phosphite) Nate), magnesium-bis (1'-hydroxy-4 ', 6'-diethyl-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (5,4', 6'-triethyl-1'-hydroxy- 2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (5-i-propyl-1'-hydroxy-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (1'-hydroxy-4'-i -Propyl-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (1'-hydroxy-6'-i-propyl-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (1'-hydroxy- 4 ', 6'-di-i-propyl-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (5,4', 6 '-Tri-i-propyl-1'-hydroxy-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (5-s-butyl-1'-hydroxy-2,2'-biphenylene phosphinate),
[0048]
Magnesium-bis (1'-hydroxy-4'-s-butyl-2,2'-biphenylene phosphinate), Magnesium-bis (1'-hydroxy-6'-s-butyl-2,2'-biphenylene phosphinate) Finate), magnesium-bis (6,6'-di-s-butyl-1'-hydroxy-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (5,4 ', 6'-tri-s) -Butyl-1'-hydroxy-2,2'-biphenylene phosphinate), Magnesium-bis (5-t-butyl-1'-hydroxy-2,2'-biphenylene phosphinate), Magnesium-bis (1 '-Hydroxy-4'-t-butyl-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (1'-hydroxy-6'-t-butyl-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium -Bis (5,6'-di-t-butyl-1'-hydroxy-2,2'-biphenylene phosphinate), Magnesium-bis (5,4'-di-t-butyl-1'- Loxy-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (5,5'-di-t-butyl-1'-hydroxy-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (6, 4'-di-t-butyl-1'-hydroxy-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (1'-hydroxy-4 ', 6'-di-t-butyl-2,2' -Biphenylene phosphinate), magnesium-bis (5,4 ', 6'-tri-t-butyl-1'-hydroxy-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (5-t-amyl) -1'-hydroxy-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium bis (1'-hydroxy-4'-t-amyl-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium bis (1 '-Hydroxy-6'-t-amyl-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (1'-hydroxy-4 ', 6'-di-t-amyl-2,2'-biphenylene phosphite) Finate), magnesium-bis (5,4 ′, 6′-tri-t-amyl-1′-hydroxy-2,2′-biphenylene phosphinate),
[0049]
Magnesium-bis (5-t-octyl-1'-hydroxy-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (1'-hydroxy-4'-t-octyl-2,2'-biphenylene phosphite) Nate), magnesium-bis (1'-hydroxy-6'-t-octyl-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (1'-hydroxy-4 ', 6'-di-t-octyl) -2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (5,4 ', 6'-tri-t-octyl-1'-hydroxy-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis ( 5-cyclohexyl-1'-hydroxy-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (1'-hydroxy-4'-cyclohexyl-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (1 '-Hydroxy-6'-cyclohexyl-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium -Bis (1'-hydroxy-4 ', 6'-di-cyclohexyl-2,2'-biphenylene phosphinate), Magnesium-bis (5,4', 6'-tri-cyclohexyl-1'-hydroxy- 2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (1'-hydroxy-4'-phenyl-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (5-benzyl-1'-hydroxy-2) , 2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (1'-hydroxy-4'-benzyl-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (1'-hydroxy-6'-benzyl-2) , 2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (1'-hydroxy-4 ', 6'-di-benzyl-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (5,4', 6 '-Tri-benzyl-1'-hydroxy-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis [5- (α -Methylbenzyl) -1'-hydroxy-2,2'-biphenylene phosphinate], magnesium-bis [1'-hydroxy-4 '-(α-methylbenzyl) -2,2'-biphenylene phosphinate] ,
[0050]
Magnesium-bis [1'-hydroxy-6 '-(α-methylbenzyl) -2,2'-biphenylene phosphinate], magnesium-bis [1'-hydroxy-4', 6'-di (α-methyl) Benzyl) -2,2′-biphenylene phosphinate], magnesium-bis [5,4 ′, 6′-tri (α-methylbenzyl) -1′-hydroxy-2,2′-biphenylene phosphinate], Magnesium-bis [5,4'-di (α, α-dimethylbenzyl) -1'-hydroxy-2,2'-biphenylene phosphinate], magnesium-bis (1'-hydroxy-4'-t-butyl -6'-methyl-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (1'-hydroxy-4'-benzyl-6'-methyl-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (1'-hydroxy-4'-cyclohexyl-6'-t-butyl-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (1'-hydride Xy-4'-benzyl-6'-t-butyl-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis [1'-hydroxy-4 '-(α-methylbenzyl) -6'-t-butyl -2,2'-biphenylene phosphinate], magnesium-bis (1'-hydroxy-4'-t-butyl-6'-cyclohexyl-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (1 '-Hydroxy-4'-benzyl-6'-cyclohexyl-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (1'-hydroxy-4'-t-butyl-6'-benzyl-2,2'- Biphenylene phosphinate), magnesium-bis (1'-hydroxy-4'-cyclohexyl-6'-benzyl-2,2'-biphenylene phosphinate), magnesium-bis (5,4'-di-t-butyl) -6'-benzyl-1'-hydroxy-2,2'-biphenylene phosphinate) and magnesium-bis (5,4'-dicyclohexyl-6'- Njiru 1'-hydroxy-2,2'-biphenylene phosphinate) can be exemplified and,
[0051]
Especially magnesium 2-ethylhexanoate, magnesium laurate, magnesium myristate, magnesium palmitate, magnesium stearate, magnesium oleate, magnesium behenate, magnesium erucate, magnesium montanate, 12-hydroxyoctadecanoate, (mono, Dimixed) magnesium stearyl phosphate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium salt of 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide and magnesium-bis ( 1'-hydroxy-2,2'-biphenylene phosphinate) is preferred. These compounds D can be used alone, or two or more compounds D can be used in combination. The content ratio of Compound D is 0.001 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of (3) HCPP (H) or HCPP (B). If the content is less than 0.001 part by weight, (3) the effect of improving the tensile elongation is not sufficiently exhibited, and compound D excluding magnesium oxide, magnesium hydroxide and magnesium carbonate may exceed 1 part by weight. 3) Further improvement effect of tensile elongation cannot be expected, which is not practical and also uneconomical. When magnesium oxide, magnesium hydroxide and magnesium carbonate exceed 1 part by weight, 3) tensile elongation The improvement effect of the degree is not achieved.
[0052]
As the compound E used in the present invention, 2,2′-bis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite, 2,2′-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) Fluorophosphite, 2,2'-bis (4-t-amyl-6-methylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-bis (4-s-eicosylphenyl) fluorophosphite, 2,2'- Methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-methylene-bis (4-ethyl-6-t-butylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-methylene- Bis (4-methyl-6-nonylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-methylene-bis (4,6-dinonylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6) -Cyclohexylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6- (1'-methylcyclohexyl) fur Nyl) fluorophosphite, 2,2'-i-propylidene-bis (4-nonylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-butylidene-bis (4,6-dimethylphenyl) fluorophosphite, 2,2 ' -Methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-amylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-ethylidene -Bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4-ethyl-6-t-butylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4-s-Butyl-6-t-butylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-amylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t- Cutylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-butylidene-bis (4-methyl-6- (1'-methylcyclohexyl) phenyl) fluorophosphite, 2,2'-methylene-bis (4,6-dimethylphenyl) ) Fluorophosphite, 2,2'-thio-bis (4-t-octylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-thio-bis (4,6-di-s-amylphenyl) fluorophosphite, 2 , 2'-thio-bis (4,6-di-i-octylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-thio-bis (5-t-butylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-thio- Bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-thio-bis (4-methyl-6-α-methylbenzylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-thio-bis (3-Methyl-4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite and 2,2'-thio-bis (4-t-amylf Enyl) fluorophosphite, etc.
[0053]
Especially 2,2'-bis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) fluorophosphite, 2,2 '-Methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) fluorophosphite, 2,2'- Ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite and 2,2′-thio-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) fluorophosphite are preferred. These compounds E can be used alone or in combination of two or more compounds E. The content ratio of Compound E is 0.001 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.5 part by weight with respect to 100 parts by weight of (3) HCPP (H) or HCPP (B). If the content is less than 0.001 part by weight, (3) the effect of improving the tensile elongation is not fully exhibited, and may exceed 1 part by weight, but more than (3) the effect of improving the tensile elongation is expected. Not only impossible and impractical, but also uneconomical.
[0054]
In the composition of the first invention of the present application, various additives usually added to crystalline polyolefins, such as antioxidants such as phenols, thioethers, phosphoruss (excluding compound A), light stabilizers, etc. (Excluding compound B), heavy metal deactivator (copper damage inhibitor; except compound B), clarifying agent (excluding compound A and compound B), nucleating agent (excluding compound B) Radical generators such as A and compound B), lubricants (excluding compound B), antistatic agents (excluding compound B), anti-fogging agents, anti-blocking agents, drip-free agents, and peroxides , Flame retardants (except for compound B), flame retardant aids, pigments, organic and inorganic antibacterial agents, inorganic fillers (eg talc, mica, clay, wollastonite, zeolite, kaolin, bentonite Perlite, diatomaceous earth, asbestos, silicon dioxide, titanium dioxide, zinc sulfide, barium sulfate, magnesium sulfate, calcium silicate, aluminum silicate, glass fiber, potassium titanate, carbon fiber, carbon black, graphite and metal fiber, etc.), The inorganic filler or organic filler (for example, wood flour, pulp, waste paper) surface-treated with a surface treatment agent such as a coupling agent (for example, silane, titanate, boron, aluminate, zircoaluminate, etc.) , Synthetic fibers, natural fibers, etc.) can be used in combination as long as the object of the present invention is not impaired.
[0055]
In the composition of the second invention of the present application, various additives usually added to crystalline polyolefins, such as antioxidants such as phenols, thioethers, phosphoruss (except for compound A), light stabilizers, etc. , Heavy metal deactivator (copper damage inhibitor), clearing agent (excluding compound A), nucleating agent (excluding compound A), lubricant, antistatic agent, antifogging agent, antiblocking agent Dispersants or neutralizers such as dripping agents, radical generators such as peroxides, flame retardants, flame retardant aids, pigments, halogen scavengers (except for compound C), metal soaps, etc. , Except for compound C), organic and inorganic antibacterial agents, inorganic fillers (eg talc, mica, clay, wollastonite, zeolite, kaolin, bentonite, perlite, diatomaceous earth, asbestos, calcium carbonate) , Magnesium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, hydrotalcite, basic aluminum, lithium, hydroxy, carbonate, hydrate, silicon dioxide, titanium dioxide, zinc oxide, magnesium oxide, calcium oxide, zinc sulfide, barium sulfate , Magnesium sulfate, calcium silicate, aluminum silicate, glass fiber, potassium titanate, carbon fiber, carbon black, graphite and metal fiber, etc.), coupling agents (eg silane, titanate, boron, aluminate, The inorganic filler or organic filler (for example, wood flour, pulp, waste paper, synthetic fiber, natural fiber, etc.) surface-treated with a surface treating agent such as a zircoaluminate-based material is within the range not impairing the object of the present invention. Can be used together
[0056]
In the composition of the third invention of the present application, various additives usually added to the crystalline propylene polymer, for example, phenol-based, thioether-based, phosphorus-based antioxidants (excluding Compound A and Compound E). ), Light stabilizer, heavy metal deactivator (copper damage inhibitor), clearing agent, β crystal nucleating agent, lubricant (excluding compound D), antistatic agent, antifogging agent, antiblocking agent, Non-droplet, flame retardant (excluding compound D), flame retardant aid, pigment, halogen scavenger (excluding compound D), dispersing agent or neutralizing agent such as metal soap (however, compound D), organic and inorganic antibacterial agents, inorganic fillers (eg talc, mica, clay, wollastonite, zeolite, kaolin, bentonite, perlite, diatomaceous earth, asbestos, calcium carbonate, hydroxide Aluminum, hydrotalcite, basic aluminum, lithium, hydroxy, carbonate, hydrate, silicon dioxide, titanium dioxide, zinc oxide, calcium oxide, zinc sulfide, barium sulfate, magnesium sulfate, calcium silicate, aluminum silicate, glass fiber Surface treatment with surface treatment agents such as potassium titanate, carbon fiber, carbon black, graphite and metal fibers), coupling agents (eg silane, titanate, boron, aluminate, zircoaluminate). The above inorganic filler or organic filler (for example, wood flour, pulp, waste paper, synthetic fiber, natural fiber, etc.) can be used in combination as long as the object of the present invention is not impaired.
[0057]
The composition of the first invention of the present application is, for example, (1) each of the above-mentioned various additives added to the above-mentioned compound A and compound B and usually the crystalline polyolefin to the crystalline polyolefin containing a magnesium halide compound as a catalyst residue. The predetermined amount of the composition of the second invention of the present application is, for example, (2) the predetermined amount of each of the above-mentioned various additives added to the above-mentioned compound A and compound C and the normal crystalline polyolefin in the crystalline polyolefin, The composition of the third invention is, for example, (3) each of the above-mentioned various additives added to the above-mentioned Compound A, Compound D and Compound E and the normal crystalline propylene polymer to HCPP (H) or HCPP (B). Predetermined amount of normal mixing equipment such as Henschel mixer (trade name), super mixer, ribbon blender -Mix using a Banbury mixer, etc., and melt kneading pelletize at a melt kneading temperature of 150 ° C to 300 ° C, preferably 180 ° C to 270 ° C, using an ordinary single screw extruder, twin screw extruder, Brabender or roll. Can be obtained. The obtained composition is subjected to production of a desired molded article by various molding methods such as an injection molding method, an extrusion molding method, and a blow molding method.
[0058]
In addition, the composition of the present invention can be used for various post-treatments, for example, medical applications or food packaging applications, sterilization by radiation, or improvement of surface properties such as paintability and printability. Therefore, it can also be used for applications in which low-temperature plasma treatment, corona discharge treatment, or the like is performed after molding.
[0059]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited by this.
In addition, the evaluation method used by the Example and the comparative example was based on the following method.
1) Transparency: Using the obtained pellets, a test piece having a length of 50 mm, a width of 25 mm, and a thickness of 1 mm was prepared by injection molding, and haze was measured using the test piece (according to ASTM D-1003-61) ). A highly transparent material means a material having a small haze value.
2) Rigidity: Evaluated by a bending test. In other words, a test piece having a length of 100 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 4 mm was prepared by the injection molding method using the obtained pellet, and the bending elastic modulus was measured using the test piece (in accordance with JIS K 7203). Evaluated. A highly rigid material means a material having a large bending elastic modulus.
3) Heat-resistant rigidity: Evaluated by a deflection temperature test under load. That is, using the obtained pellets, a test piece having a length of 130 mm, a width of 13 mm, and a thickness of 6.5 mm was prepared by injection molding, and the thermal deformation temperature was measured using the test piece (conforming to JIS K 7207; 0.451 MPa) Thus, the heat-resistant rigidity was evaluated. A high heat-resistant rigidity material has a high heat distortion temperature.
4) Impact resistance: Evaluated by Izod impact test. That is, a test piece (notched) having a length of 63.5 mm, a width of 13 mm, and a thickness of 3.5 mm was prepared by injection molding using the obtained pellet, and the Izod impact strength at 23 ° C. was measured using the test piece (JIS) The impact resistance was evaluated in accordance with (K 7110). A material having excellent impact resistance means a material having high Izod impact strength.
5) Tensile elongation: evaluated by a tensile test. That is, a JIS No. 1 test piece having a length of 175 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 3.3 mm was prepared by the injection molding method using the obtained pellet, and the tensile elongation was measured using the test piece (based on JIS K 7113). did. A material having an excellent tensile elongation means a material having a high tensile elongation.
[0060]
Production Examples 1 to 3 (Method for producing HCPP (H) used in Examples 79 to 105 and Comparative Examples 22 to 51)
(1) Preparation of catalyst
600 ml of n-hexane, 0.50 mol of diethylaluminum monochloride (DEAC) and 1.20 mol of diisoamyl ether were mixed at 25 ° C. for 1 minute and reacted at the same temperature for 5 minutes to produce a reaction product solution (v) (diisoamyl ether / DEAC A molar ratio of 2.4) was obtained. Into a reactor purged with nitrogen, 4.0 mol of titanium tetrachloride was added and heated to 35 ° C., and after the entire amount of the reaction product solution (v) was added dropwise over 180 minutes, the temperature was maintained at the same temperature for 30 minutes and maintained at 75 ° C. The temperature was raised and the reaction was further continued for 1 hour. After cooling to room temperature (20 ° C), the supernatant was removed, 4,000 ml of n-hexane was added, and the supernatant was removed by decantation four times to obtain a solid product. (ii) 190 g was obtained. In a state where the total amount of the solid product (ii) is suspended in 3,000 ml of n-hexane, 160 g of diisoamyl ether and 350 g of titanium tetrachloride are added at 20 ° C. in about 1 minute and 1 at 65 ° C. Reacted for hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, the supernatant was removed by decantation, 4,000 ml of n-hexane was added, and the mixture was stirred for 10 minutes. The solid product (iii) was obtained by drying under reduced pressure.
(2) Preparation of pre-activated catalyst
After replacing the stainless steel reactor with inclined blades with an inner volume of 20 l with nitrogen gas, add 15 l of n-hexane, 42 g of diethylaluminum monochloride and 30 g of solid product (iii) at room temperature, and then add 15 Nl of hydrogen. Then, the reaction was carried out at a propylene partial pressure of 0.588 MPa for 5 minutes, and unreacted propylene, hydrogen and n-hexane were removed under reduced pressure to obtain a preactivated catalyst (vi) as a granular material (per 1 g of the solid product (iii) Propylene 82.0g reaction).
[0061]
(3) Polymerization of propylene
100 l of n-hexane dried in a stainless steel polymerization vessel with a turbine type stirring blade with an internal volume of 250 l substituted with nitrogen gas, 10 g of diethylaluminum monochloride, 10 g of the preactivated catalyst (vi) and methyl p-toluate 11.0 g was charged, and further hydrogen was added at 100 Nl in Production Example 1, 200 Nl in Production Example 2, and 410 Nl in Production Example 3. Subsequently, after raising the temperature in the vessel to 70 ° C., propylene was supplied into the vessel, and the pressure in the vessel was increased to 1.079 MPa. Then, polymerization was continued for 4 hours while maintaining the temperature at 70 ° C. and the pressure at 1.079 MPa, and then 25 l of methanol was supplied to raise the temperature to 80 ° C. After 30 minutes, 100 g of a 20% by weight aqueous sodium hydroxide solution was further added and stirred for 20 minutes. After adding 50 l of pure water, the remaining propylene was discharged. After extracting the aqueous layer, 50 l of pure water was added and washed with stirring for 10 minutes. The aqueous layer was extracted, and the HCPP (H) -n-hexane slurry was extracted, the slurry was filtered, and the filtrate was dried. White HCPP (H) powder was obtained. The obtained HCPP (H) was used to determine the melt flow rate (MFR) and the isotactic pentad fraction (P) described above. The results of these analyzes are shown in Table 1.
The HCPP (H) obtained in Production Examples 1 to 3 is hereinafter abbreviated as HCPP (H)-[1], HCPP (H)-[2], and HCPP (H)-[3], respectively.
[0062]
Production Examples 4 to 6 (Production Examples of HCPP (B) used in Examples 106 to 132 and Comparative Examples 52 to 81)
(1) Preparation of catalyst
600 ml of n-hexane, 0.50 mol of diethylaluminum monochloride (DEAC) and 1.20 mol of diisoamyl ether were mixed at 25 ° C. for 1 minute and reacted at the same temperature for 5 minutes to produce a reaction product solution (v) (diisoamyl ether / DEAC A molar ratio of 2.4) was obtained. Into a reactor purged with nitrogen, 4.0 mol of titanium tetrachloride was added and heated to 35 ° C., and after the entire amount of the reaction product solution (v) was added dropwise over 180 minutes, the temperature was maintained at the same temperature for 30 minutes and maintained at 75 ° C. The temperature was raised and the reaction was further continued for 1 hour. After cooling to room temperature (20 ° C), the supernatant was removed, 4,000 ml of n-hexane was added, and the supernatant was removed by decantation four times to obtain a solid product. (ii) 190 g was obtained. In a state where the total amount of the solid product (ii) is suspended in 3,000 ml of n-hexane, 160 g of diisoamyl ether and 350 g of titanium tetrachloride are added at 20 ° C. in about 1 minute and 1 at 65 ° C. Reacted for hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, the supernatant was removed by decantation, 4,000 ml of n-hexane was added, and the mixture was stirred for 10 minutes. The solid product (iii) was obtained by drying under reduced pressure.
(2) Preparation of pre-activated catalyst
After replacing the stainless steel reactor with inclined blades with an inner volume of 20 l with nitrogen gas, add 15 l of n-hexane, 42 g of diethylaluminum monochloride and 30 g of solid product (iii) at room temperature, and then add 15 Nl of hydrogen. Then, the reaction was carried out at a propylene partial pressure of 0.588 MPa for 5 minutes, and unreacted propylene, hydrogen and n-hexane were removed under reduced pressure to obtain a preactivated catalyst (vi) as a granular material (per 1 g of the solid product (iii) Propylene 82.0g reaction).
[0063]
(3) Polymerization method
250 l of n-hexane dried in a stainless steel polymerization vessel with a turbine type stirring blade with an internal volume of 400 l replaced with nitrogen gas, 10 g of diethylaluminum monochloride, 10 g of the preactivated catalyst (vi) and methyl p-toluate 11.0 g was charged, and hydrogen was further added at a concentration in the gas phase gas so as to keep 6 mol% in Production Example 4, 8 mol% in Production Example 5, and 10 mol% in Production Example 6. Subsequently, after raising the temperature in the vessel to 70 ° C., propylene was supplied into the vessel, and the pressure in the vessel was increased to 1.079 MPa. The polymerization was continued for 4 hours while maintaining the temperature at 70 ° C. and the pressure at 1.079 MPa. Then, the supply of propylene was stopped, the unreacted propylene was discharged, and a part of the slurry in the polymerization vessel was collected and filtered. Washing and drying gave white HCPP (H) powder. The obtained HCPP (H) was used to determine the melt flow rate (MFR) and the isotactic pentad fraction (P) described above. The results of these analyzes are shown in Table 2.
After releasing unreacted propylene, the polymerization vessel is maintained at a temperature of 60 ° C. and a pressure of 0.108 MPa, and the supply ratio of ethylene as the second stage polymerization raw material is maintained at 33% by weight in Production Examples 4 to 6, respectively. Then, ethylene and propylene were continuously fed for 2 hours so that the total supply amount of ethylene was 2.4 kg in Production Example 4, 5.4 kg in Production Example 5, and 8.8 kg in Production Example 6. After polymerization for 2 hours, the supply of ethylene and propylene was stopped, and unreacted ethylene and propylene were released. Subsequently, 25 l of methanol was supplied into the polymerization vessel, and the temperature was raised to 75 ° C. After 30 minutes, 100 g of a 20% by weight aqueous sodium hydroxide solution was further added and stirred for 20 minutes. After adding 100 l of pure water, residual propylene was discharged. After extracting the aqueous layer, 100 l of pure water was further added and washed with stirring for 10 minutes. The aqueous layer was extracted, and the HCPP (B) -n-hexane slurry was extracted, the slurry was filtered, and the filtrate was dried. White HCPP (B) powder was obtained. The obtained HCPP (B) was used to determine the above-described melt flow rate (MFR) and each ethylene content. The results of these analyzes are shown in Table 2.
The HCPP (B) obtained in Production Examples 4 to 6 is hereinafter abbreviated as HCPP (B)-[1], HCPP (B)-[2], and HCPP (B)-[3], respectively.
[0064]
Examples 1-17, Comparative Examples 1-2
100 parts by weight of an unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer (magnesium chloride content 40 ppm) of MFR 6.0 g / 10 min as crystalline polyolefin and 2,2′-methylene-bis (4- Methyl-6-t-butylphenyl) acid phosphite, 2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) acid phosphite or 2,2'-methylene-bis (4,6- Dinonylphenyl) acid phosphite, as compound B lithium acetate, calcium stearate, zinc montanate, octadecanoyl calcium lactate, basic magnesium 12-hydroxyoctadecanoate, lithium glycolate, calcium lactate, zinc tartrate, sodium citrate, Basic magnesium, aluminum, hydroxy, carbonate, hydrate or basic aluminum Predetermined amounts of thi, hydroxy, carbonate, hydrate and other additives are added to a Henschel mixer (trade name) in the proportions shown in Table 3 below, and stirred and mixed for 3 minutes. The mixture was melt-kneaded at 200 ° C. in a machine and pelletized. In addition, as Comparative Examples 1 and 2, each of the additives described in Table 3 below is added to 100 parts by weight of a powdery crystalline propylene homopolymer (magnesium chloride content 40 ppm) which has not been stabilized with an MFR of 6.0 g / 10 min. A predetermined amount was blended and subjected to melt-kneading treatment according to Examples 1 to 17 to obtain pellets.
The test piece used for the evaluation of transparency was prepared by injection molding the obtained pellets at a resin temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 50 ° C.
Transparency was evaluated by the above test method using the obtained test piece. These results are shown in Table 3.
[0065]
Examples 18-34, Comparative Examples 3-4
As a crystalline polyolefin, 100 parts by weight of an unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene random copolymer (ethylene content: 4.0% by weight, magnesium chloride content: 54 ppm) of MFR 7.0 g / 10 min as a crystalline polyolefin, 2,2'-ethylidene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) acid phosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) acid phosphite or 2,2 '-Ethylidene-bis (4,6-di-t-amylphenyl) acid phosphite, zinc oxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, (mono, dimixed) calcium stearyl phosphate, (mono, dimixed) stearyl phosphate as compound B Zinc, sodium-2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, epoxidized soybean oil, hexamethylenetetramine, tri Henschel with predetermined amounts of sopropanolamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) cocoamine or N, N-bis (2-hydroxyethyl) tallowamine and other additives in the proportions shown in Table 4 below After putting into a mixer (trade name) for 3 minutes with stirring, the mixture was melt-kneaded at 200 ° C. by a twin screw extruder having a diameter of 30 mm to be pelletized. Further, as Comparative Examples 3 to 4, 100 parts by weight of an unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene random copolymer (ethylene content: 4.0% by weight, magnesium chloride content: 54 ppm) having an MFR of 7.0 g / 10 minutes is described later. Predetermined amounts of the additives listed in Table 4 were blended and subjected to melt-kneading treatment according to Examples 18 to 34 to obtain pellets.
The test piece used for the evaluation of transparency was prepared by injection molding the obtained pellets at a resin temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 50 ° C.
Transparency was evaluated by the above test method using the obtained test piece. These results are shown in Table 4.
[0066]
Examples 35-51, Comparative Examples 5-6
Unstable powdery crystalline propylene homopolymer (magnesium chloride content 15ppm) 15% by weight, MFR 7.0g / 10min, unstabilized powdery crystal as MFR 6.0g / 10min as crystalline polyolefin Ethylene-propylene-butene-1 terpolymer (ethylene content 4.0% by weight, butene-1 content 4.5% by weight, magnesium chloride content 95ppm) 80% by weight and MI (load 21.18N at 190 ° C) 10 minutes molten resin discharge rate) 5.0 g / 10 min unstabilized Ziegler-Natta high density ethylene-propylene copolymer (density 0.950 g / cm) Three 2,2'-methylene-bis (4,6-diphenylphenyl) acid phosphite as compound A in a total of 100 parts by weight consisting of 5 parts by weight of methyl branch 3.0 / 1000 carbon, magnesium chloride content 20 ppm), 2,2'-i-propylidene-bis (4,6-dibenzylphenyl) acid phosphite or 2,2'-butylidene-bis (4-methyl-6- (1'-methylcyclohexyl) phenyl) acid phosphite Compound B as octadecanoic acid 2-[(2-hydroxyethyl) octadecylamino] ethyl ester (octadecylimino) diethylene distearate, oleic acid amide, erucic acid amide, N, N′-ethylene-bis-stearamide, N, N-bis (2-hydroxyethyl) cocoamide, 2,4,6-triamino-1,3,5-triazine, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, poly [[ 6-[(1,1,3,3-Tetramethylbutyl) imino] -1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) Imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]], poly [[6-morpholino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2, 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]] or 1,5,8,12-tetrakis [4, 6-bis (N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -butylamino) -1,3,5-triazin-2-yl] -1,5,8,12-tetra Predetermined amounts of azadodecane and other additives were added to a Henschel mixer (trade name) at the blending ratio shown in Table 5 to be described later, stirred and mixed for 3 minutes, and then at 200 ° C. with a 30 mm diameter twin screw extruder. It was melt-kneaded and pelletized. Further, as Comparative Examples 5 to 6, MFR was stabilized at 6.0 g / 10 minutes, and the powdered crystalline propylene homopolymer (magnesium chloride content 15 ppm) was 15% by weight, and MFR was stabilized at 7.0 g / 10 minutes. Powdery crystalline ethylene-propylene-butene-1 terpolymer (ethylene content 4.0 wt%, butene-1 content 4.5 wt%, magnesium chloride content 95 ppm) 80 wt% and MI 5.0 g / 10 minutes unstabilized Ziegler-Natta high density ethylene-propylene copolymer (density 0.950 g / cm) Three , Methyl branch 3.0 / 1000 carbon, magnesium chloride content 20 ppm) in a total of 100 parts by weight, each predetermined amount of additives listed in Table 5 below is blended, and in accordance with Examples 35 to 51 Then, the mixture was melt kneaded to obtain pellets.
The test piece used for the evaluation of transparency was prepared by injection molding the obtained pellets at a resin temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 50 ° C.
Transparency was evaluated by the above test method using the obtained test piece. These results are shown in Table 5.
[0067]
Examples 52-60, Comparative Examples 7-11
100 parts by weight of an unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer of MFR 6.0 g / 10 min as a crystalline polyolefin and 2,2′-methylene-bis (4-methyl-6-t-butyl as compound A Phenyl) acid phosphite, 2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) acid phosphite or 2,2'-methylene-bis (4,6-dinonylphenyl) acid phosphite Then, predetermined amounts of sodium acetate, sodium stearate or sodium montanate and other additives as compound C were placed in a Henschel mixer (trade name) in the proportions described in Table 6 below, and stirred and mixed for 3 minutes. It was pelletized by melt-kneading at 200 ° C. with a twin screw extruder having a diameter of 30 mm. Further, as Comparative Examples 7 to 11, a predetermined amount of each additive shown in Table 6 described below was blended with 100 parts by weight of powdered crystalline propylene homopolymer which was not stabilized with an MFR of 6.0 g / 10 min. A pellet was obtained by melt-kneading in accordance with Examples 52-60.
Test pieces used for evaluation of rigidity and heat-resistant rigidity were prepared by injection molding the obtained pellets at a resin temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 50 ° C.
Using the obtained test piece, the rigidity and heat-resistant rigidity were evaluated by the above test method. These results are shown in Table 6.
[0068]
Examples 61-69, Comparative Examples 12-16
100 parts by weight of an unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene block copolymer (ethylene content 8.5% by weight) as MFR 4.0 g / 10 min as crystalline polyolefin and 2,2′-ethylidene as compound A Bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) acid phosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) acid phosphite or 2,2'-ethylidene-bis ( 4,6-di-t-amylphenyl) acid phosphite, 12-hydroxyoctadecanoic acid sodium, sodium glycolate or sodium lactate as compound C, and predetermined amounts of other additives described in Table 7 below In a Henschel mixer (trade name), the mixture was stirred and mixed for 3 minutes, and then melt-kneaded at 200 ° C. with a twin screw extruder having a diameter of 30 mm to form pellets. As Comparative Examples 12 to 16, 100 parts by weight of an unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene block copolymer (ethylene content 8.5% by weight) having an MFR of 4.0 g / 10 min is described in Table 7 described later. Predetermined amounts of each additive were blended and subjected to melt-kneading treatment according to Examples 61 to 69 to obtain pellets.
Test pieces used for evaluation of rigidity, heat resistance rigidity and impact resistance were prepared by injection molding the obtained pellets at a resin temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 50 ° C.
The obtained test piece was used to evaluate rigidity, heat-resistant rigidity and impact resistance by the above-described test methods. These results are shown in Table 7.
[0069]
Examples 70-78, Comparative Examples 17-21
As crystalline polyolefin, MFR 7.0 g / 10 min unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene random copolymer (ethylene content 2.5 wt%) 90 wt% and MI 15.0 g / 10 min stabilized 2,2′-methylene-bis (4,6-diphenylphenyl) acid phosphite as compound A in a total of 100 parts by weight consisting of 10% by weight of a non-powdered Ziegler-Natta high-density ethylene homopolymer, 2'-i-propylidene-bis (4,6-dibenzylphenyl) acid phosphite or 2,2'-butylidene-bis (4-methyl-6- (1'-methylcyclohexyl) phenyl) acid phosphite, compound C as a predetermined amount of sodium tartrate, sodium citrate or octadecanoyl sodium lactate and other additives, respectively, in the proportions described in Table 8 below. Placed in a mixer (trade name), it was mixed for 3 minutes, and pelletized by melt-kneaded at 200 ° C. in a twin screw extruder having a diameter of 30 mm. In addition, as Comparative Examples 17 to 21, 90% by weight of powdery crystalline ethylene-propylene random copolymer (ethylene content 2.5% by weight) unstable with an MFR of 7.0 g / 10 min and MI of 15.0 g / 10 min A predetermined amount of each of the additives shown in Table 8 described below was added to a total of 100 parts by weight of 10% by weight of a non-stabilized powdery Ziegler-Natta high-density ethylene homopolymer, and Examples 70 to In accordance with 78, the mixture was melt kneaded to obtain pellets.
Test pieces used for evaluation of rigidity and heat-resistant rigidity were prepared by injection molding the obtained pellets at a resin temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 50 ° C.
Using the obtained test piece, the rigidity and heat-resistant rigidity were evaluated by the above test method. These results are shown in Table 8.
[0070]
Examples 79-87, Comparative Examples 22-31
As a crystalline propylene polymer, MFR of 2.5 g / 10 min produced in Production Example 1 unstable powdered HCPP (H)-[1] in 100 parts by weight and 2,2′-methylene-bis as compound A (4-Methyl-6-t-butylphenyl) acid phosphite, 2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) acid phosphite or 2,2'-methylene-bis (4 , 6-Dinonylphenyl) acid phosphite, magnesium acetate as compound D, (mono, dimixed) 2-ethylhexyl magnesium phosphate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, 10-hydroxy-9,10-dihydro-9 -Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide magnesium salt or magnesium-bis (1'-hydroxy-2,2'-biphenylene phosphinate), 2,2'-bis (4, 6-Gee t-Butylphenyl) fluorophosphite or 2,2′-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) fluorophosphite and other additives, each containing a predetermined amount as shown in Table 9 below The mixture was put into a Henschel mixer (trade name) at a ratio, stirred and mixed for 3 minutes, and then melt-kneaded at 200 ° C. with a twin screw extruder having a diameter of 30 mm to be pelletized. Further, as Comparative Examples 22 to 31, predetermined amounts of additives shown in Table 9 described later were blended with 100 parts by weight of powdered HCPP (H)-[1] that was not stabilized with an MFR of 2.5 g / 10 minutes. In accordance with Examples 79 to 87, pellets were obtained by melt kneading.
Test pieces used for evaluation of tensile elongation were prepared by injection molding the obtained pellets at a resin temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 50 ° C.
The tensile elongation was evaluated by the test method using the obtained test piece. These results are shown in Table 9.
[0071]
Examples 88-96, Comparative Examples 32-41
100 parts by weight of unstable powdered HCPP (H)-[2] MFR 10.6 g / 10 min produced in Production Example 2 as a crystalline propylene polymer and 2,2′-ethylidene-bis as compound A (4-Methyl-6-t-butylphenyl) acid phosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) acid phosphite or 2,2'-ethylidene-bis (4 , 6-Di-t-amylphenyl) acid phosphite, magnesium stearate as compound D, (mono, dimixed) stearyl magnesium phosphate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, 2,6,8-tri-t -Butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide magnesium salt or magnesium-bis (5,4 ', 6'-tri-t-butyl- 1'-hydroxy-2,2'-biphenylene 2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite or 2,2'-ethylidene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) as compound E Predetermined amounts of fluorophosphite and other additives are added to a Henschel mixer (trade name) in the proportions shown in Table 10 below, and after stirring and mixing for 3 minutes, the mixture is heated to 200 ° C with a 30-mm diameter twin-screw extruder. And then kneaded and pelletized. Further, as Comparative Examples 32-41, a predetermined amount of each of the additives listed in Table 10 described below is blended with 100 parts by weight of powdered HCPP (H)-[2] which is not stabilized with an MFR of 10.6 g / 10 minutes. In accordance with Examples 88 to 96, melt-kneading treatment was performed to obtain pellets.
Test pieces used for evaluation of tensile elongation were prepared by injection molding the obtained pellets at a resin temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 50 ° C.
The tensile elongation was evaluated by the test method using the obtained test piece. These results are shown in Table 10.
[0072]
Examples 97-105, Comparative Examples 42-51
As a compound A, 2,2′-methylene-bis was obtained by adding 100 parts by weight of unstabilized powdered HCPP (H)-[3] produced in Production Example 3 as a crystalline propylene polymer at 34.0 g / 10 min. (4,6-diphenylphenyl) acid phosphite, 2,2'-i-propylidene-bis (4,6-dibenzylphenyl) acid phosphite or 2,2'-butylidene-bis (4-methyl-6- (1'-methylcyclohexyl) phenyl) acid phosphite, compound D as magnesium oleate, (mono, dimixed) magnesium stearyl phosphate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, 2-cyclohexyl-10-hydroxy-9, Magnesium salt of 10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide or magnesium-bis (5-cyclohexyl-1'-hydroxy-2,2 ' -Biphenylene phosphinate), 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite or 2,2'-thio-bis (4-methyl-6-t as compound E -Butylphenyl) Fluorophosphite and other additives are added to a Henschel mixer (trade name) in the proportions shown in Table 11 to be described later, and stirred and mixed for 3 minutes. And pelletized by melting and kneading at 200 ° C. As Comparative Examples 42 to 51, a predetermined amount of each of the additives listed in Table 11 described below was added to 100 parts by weight of powdered HCPP (H)-[3] that was not stabilized with an MFR of 34.0 g / 10 min. In accordance with Examples 97 to 105, pellets were obtained by melt-kneading.
Test pieces used for evaluation of tensile elongation were prepared by injection molding the obtained pellets at a resin temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 50 ° C.
The tensile elongation was evaluated by the test method using the obtained test piece. These results are shown in Table 11.
[0073]
Examples 106-114, Comparative Examples 52-61
As a compound A, 100 parts by weight of unstabilized powdered HCPP (B)-[1] (ethylene content 4.2 wt%) produced in Production Example 4 as a crystalline propylene polymer was 8.5 g / 10 min. 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) acid phosphite, 2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) acid phosphite or 2, 2'-methylene-bis (4,6-dinonylphenyl) acid phosphite, compound D as magnesium behenate, (mono, dimixed) stearyl magnesium phosphate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, 6-phenyl- 10-Hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide magnesium salt or magnesium-bis (1'-hydroxy-4'-phenyl-2,2'-biphenylene 2,2'-bis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite or 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) fluorophosphine as compound E Fill each Henshell mixer (trade name) with the specified amount of phyto and other additives in the proportions shown in Table 12 below, stir and mix for 3 minutes, then melt at 200 ° C in a 30mm caliber twin screw extruder It kneaded and pelletized. In addition, as Comparative Examples 52 to 61, the powdered HCPP (B)-[1] (ethylene content 4.2 wt%) having an MFR of 8.5 g / 10 minutes which was not stabilized was added to 100 parts by weight as described in Table 12 below. Predetermined amounts of each agent were blended and subjected to melt-kneading treatment according to Examples 106 to 114 to obtain pellets.
Test pieces used for evaluation of tensile elongation were prepared by injection molding the obtained pellets at a resin temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 50 ° C.
The tensile elongation was evaluated by the test method using the obtained test piece. These results are shown in Table 12.
[0074]
Examples 115-123, Comparative Examples 62-71
As a compound A, 100 parts by weight of unstabilized powdery HCPP (B)-[2] (ethylene content 8.5% by weight) produced in Production Example 5 as a crystalline propylene polymer was 9.0 g / 10 min. 2,2'-ethylidene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) acid phosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) acid phosphite or 2, 2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-amylphenyl) acid phosphite, magnesium montanate as compound D, (mono-dimixed) magnesium stearyl phosphate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, 2 -Benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide magnesium salt or magnesium-bis (5-benzyl-1'-hydroxy-2,2'- Bife Nylene phosphinate), 2,2′-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite or 2,2′-ethylidene-bis (4-methyl-6-t-) as compound E (Butylphenyl) Fluorophosphite and other additives are added in a Henschel mixer (trade name) in the proportions described in Table 13 below, and stirred and mixed for 3 minutes. It was melt-kneaded at 200 ° C. and pelletized. Further, as Comparative Examples 62 to 71, addition of powdery HCPP (B)-[2] (ethylene content: 8.5% by weight) with an MFR of 9.0 g / 10 min which is not stabilized is described in Table 13 below. Predetermined amounts of each agent were blended and subjected to melt-kneading treatment according to Examples 115 to 123 to obtain pellets.
Test pieces used for evaluation of tensile elongation were prepared by injection molding the obtained pellets at a resin temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 50 ° C.
The tensile elongation was evaluated by the test method using the obtained test piece. These results are shown in Table 13.
[0075]
Examples 124-132, Comparative Examples 72-81
As a compound A, 100 parts by weight of unstabilized powdered HCPP (B)-[3] (ethylene content 12.1% by weight) prepared in Production Example 6 as a crystalline propylene polymer was 7.7 g / 10 min. 2,2'-methylene-bis (4,6-diphenylphenyl) acid phosphite, 2,2'-i-propylidene-bis (4,6-dibenzylphenyl) acid phosphite or 2,2'-butylidene- Bis (4-methyl-6- (1'-methylcyclohexyl) phenyl) acid phosphite, 12-hydroxyoctadecanoic acid magnesium as compound D, (mono, dimixed) magnesium stearyl phosphate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate , 6- (α-Methylbenzyl) -8-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide magnesium salt Or magnesium-bis [1'-hydroxy-4 '-(α-methylbenzyl) -6'-t-butyl-2,2'-biphenylene phosphinate], 2,2'-ethylidene-bis as compound E Predetermined amounts of (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite or 2,2'-thio-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) fluorophosphite and other additives are described below. The mixture was placed in a Henschel mixer (trade name) at the content ratio shown in Table 14 and stirred and mixed for 3 minutes, and then melt-kneaded at 200 ° C. with a twin screw extruder having a diameter of 30 mm to be pelletized. Further, as Comparative Examples 72 to 81, 100 parts by weight of unstabilized powdered HCPP (B)-[3] (ethylene content 12.1% by weight) having an MFR of 7.7 g / 10 minutes were added as described in Table 14 below. Predetermined amounts of each agent were blended and subjected to melt-kneading treatment according to Examples 124 to 132 to obtain pellets.
Test pieces used for evaluation of tensile elongation were prepared by injection molding the obtained pellets at a resin temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 50 ° C.
The tensile elongation was evaluated by the test method using the obtained test piece. These results are shown in Table 14.
[0076]
The compounds and additives according to the present invention shown in Tables 3 to 14 are as follows.
Compound A [1]: 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) acid phosphite
Compound A [2]: 2,2′-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) acid phosphite
Compound A [3]: 2,2′-methylene-bis (4,6-dinonylphenyl) acid phosphite
Compound A [4]: 2,2'-ethylidene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) acid phosphite
Compound A [5]: 2,2′-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) acid phosphite
Compound A [6]: 2,2′-ethylidene-bis (4,6-di-t-amylphenyl) acid phosphite
Compound A [7]: 2,2'-methylene-bis (4,6-diphenylphenyl) acid phosphite
Compound A [8]: 2,2'-i-propylidene-bis (4,6-dibenzylphenyl) acid phosphite
Compound A [9]: 2,2′-butylidene-bis (4-methyl-6- (1′-methylcyclohexyl) phenyl) acid phosphite
[0077]
Compound B [1]: Lithium acetate
Compound B [2]: Calcium stearate
Compound B [3]: Zinc montanate
Compound B [4]: Octadecanoyl calcium lactate
Compound B [5]: basic magnesium 12-hydroxyoctadecanoate (0.44 MgO · C 17 H 34 (OH) COOMg 1/2 )
Compound B [6]: Lithium glycolate
Compound B [7]: Calcium lactate
Compound B [8]: Zinc tartrate
Compound B [9]: Sodium citrate
Compound B [10]: basic magnesium, aluminum, hydroxy, carbonate, hydrate (Mg 4.5 Al 2 (OH) 13 CO Three ・ 3.5H 2 O) [DHT-4A manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.]
Compound B [11]: Basic aluminum, lithium, hydroxy, carbonate, hydrate (Al Four Li 2 (OH) 12 CO Three ・ 1.6H 2 O)
Compound B [12]: Zinc oxide
Compound B [13]: Magnesium hydroxide
Compound B [14]: Calcium carbonate
Compound B [15]: (mono, dimixed) calcium stearyl phosphate
Compound B [16]: (mono, dimixed) zinc stearyl phosphate
Compound B [17]: Sodium-2,2′-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate
Compound B [18]: Epoxidized soybean oil
Compound B [19]: Hexamethylenetetramine
Compound B [20]: Triisopropanolamine
Compound B [21]: N, N-bis (2-hydroxyethyl) cocoamine
Compound B [22]: N, N-bis (2-hydroxyethyl) tallowamine
Compound B [23]: Octadecanoic acid 2-[(2-hydroxyethyl) octadecylamino] ethyl ester
Compound B [24]: (Octadecylimino) diethylene distearate
Compound B [25]: Oleic acid amide
Compound B [26]: Erucic acid amide
Compound B [27]: N, N′-ethylene-bis-stearamide
Compound B [28]: N, N-bis (2-hydroxyethyl) cocoamide
Compound B [29]: 2,4,6-triamino-1,3,5-triazine
Compound B [30]: bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate
Compound B [31]: Poly [[6-[(1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino] -1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6, 6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]]
Compound B [32]: Poly [[6-morpholino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [( 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]]
Compound B [33]: 1,5,8,12-tetrakis [4,6-bis (N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -butylamino) -1,3, 5-Triazin-2-yl] -1,5,8,12-tetraazadodecane
[0078]
Compound C [1]: Sodium acetate
Compound C [2]: Sodium stearate
Compound C [3]: Sodium montanate
Compound C [4]: sodium 12-hydroxyoctadecanoate
Compound C [5]: Sodium glycolate
Compound C [6]: Sodium lactate
Compound C [7]: Sodium tartrate
Compound C [8]: Sodium citrate
Compound C [9]: Octadecanoyl sodium lactate
[0079]
Compound D [1]: Magnesium acetate
Compound D [2]: Magnesium stearate
Compound D [3]: Magnesium oleate
Compound D [4]: Magnesium behenate
Compound D [5]: magnesium montanate
Compound D [6]: 12-hydroxyoctadecanoic acid magnesium
Compound D [7]: (Mono, dimixed) 2-ethylhexyl magnesium phosphate
Compound D [8]: (mono, dimixed) magnesium stearyl phosphate
Compound D [9]: Magnesium oxide
Compound D [10]: Magnesium hydroxide
Compound D [11]: Magnesium carbonate
Compound D [12]: Magnesium salt of 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide
Compound D [13]: Magnesium salt of 2,6,8-tri-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide
Compound D [14]: Magnesium salt of 2-cyclohexyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide
Compound D [15]: Magnesium salt of 6-phenyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide
Compound D [16]: Magnesium salt of 2-benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide
Compound D [17]: Magnesium salt of 6- (α-methylbenzyl) -8-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide
Compound D [18]: Magnesium-bis (1′-hydroxy-2,2′-biphenylene phosphinate)
Compound D [19]: Magnesium-bis (5,4 ′, 6′-tri-t-butyl-1′-hydroxy-2,2′-biphenylene phosphinate)
Compound D [20]: Magnesium-bis (5-cyclohexyl-1′-hydroxy-2,2′-biphenylene phosphinate)
Compound D [21]: Magnesium-bis (1′-hydroxy-4′-phenyl-2,2′-biphenylene phosphinate)
Compound D [22]: Magnesium-bis (5-benzyl-1′-hydroxy-2,2′-biphenylene phosphinate)
Compound D [23]: Magnesium-bis [1′-hydroxy-4 ′-(α-methylbenzyl) -6′-t-butyl-2,2′-biphenylene phosphinate]
[0080]
Compound E [1]: 2,2′-bis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite
Compound E [2]: 2,2′-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) fluorophosphite
Compound E [3]: 2,2′-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite
Compound E [4]: 2,2′-ethylidene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) fluorophosphite
Compound E [5]: 2,2′-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite
Compound E [6]: 2,2′-thio-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) fluorophosphite
Lithium salt 1: lithium stearate
Lithium salt 2: Basic aluminum, lithium, hydroxy, carbonate, hydrate (Al Four Li 2 (OH) 12 CO Three ・ 1.6H 2 O)
[0081]
Phenolic antioxidant 1: 2,6-di-t-butyl-p-cresol
Phenol antioxidant 2: tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane
Phenol antioxidant 3: Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate
Phenol-based antioxidant 4: 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene
Phenolic antioxidant 5: n-octadecyl-β- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) propionate
Phenol antioxidant 6: Tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate
Phosphorus antioxidant 1: bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) -pentaerythritol-diphosphite
Phosphorous antioxidant 2: Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite
Phosphorous antioxidant 3: bis (2,4-di-t-butylphenyl) -pentaerythritol-diphosphite
Phosphorous antioxidant 4: bis [2,2′-ethylidene-bis (4,6-di-t-amylphenyl)]-3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2 , 4,8,10-Tetraoxaspiro [5.5] undecane-diphosphite
Phosphorous antioxidant 5: tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylene-di-phosphonite
[0082]
[Table 1]
[Table 2]
[Table 3]
[Table 4]
[Table 5]
[Table 6]
[Table 7]
[Table 8]
[Table 9]
[Table 10]
[Table 11]
[Table 12]
[Table 13]
[Table 14]
The examples and comparative examples described in Table 3 are cases where a crystalline propylene homopolymer having a magnesium chloride content of 40 ppm was used as the crystalline polyolefin. As can be seen from Table 3, Examples 1 to 17 contain Compound A and Compound B according to the first invention of this application, and Examples 1 to 17 and Comparative Example 1 (not containing Compound A and Compound B) ), It can be seen that Examples 1 to 17 are remarkably excellent in transparency. Further, when Comparative Example 2 containing Compound A and not containing Compound B and Examples 1 to 17 were compared, Comparative Example 2 was improved in transparency by containing Compound A, as apparent from Comparative Example 1. However, it is still not fully satisfactory, and it can be seen that in Examples 1 to 17 in which Compound B is used in combination with Compound A, the transparency is remarkably improved. Therefore, comparative examples that do not satisfy the specific amounts of the three components of crystalline polyolefin, compound A, and compound B containing a magnesium halide compound as the catalyst residue according to the first invention of the present application are shown in the first invention of the present application. It is clear that there is no effect. That is, it can be said that the transparency obtained in the first invention of the present application is a unique effect that is first seen when the compound A and the compound B are contained in a crystalline polyolefin containing a magnesium halide compound as a catalyst residue.
[0097]
Tables 4 to 5 show, as crystalline polyolefins, crystalline ethylene-propylene random copolymer having a magnesium chloride content of 54 ppm, crystalline propylene homopolymer having a magnesium chloride content of 15 ppm, and crystalline ethylene having a magnesium chloride content of 95 ppm. -A propylene-butene-1 terpolymer and a Ziegler-Natta high density ethylene-propylene copolymer with a magnesium chloride content of 20 ppm were used, and the same effects as above were confirmed. It was.
[0098]
The Examples and Comparative Examples described in Table 6 are cases where a crystalline propylene homopolymer is used as the crystalline polyolefin. As can be seen from Table 6, Examples 52 to 60 contain Compound A and Compound C according to the second invention of the present application, and Examples 52 to 60 and Comparative Example 7 (containing Compound A and Compound B) In comparison, the examples 52 to 60 are remarkably superior in rigidity. Further, when comparing Comparative Example 8 containing only Compound A and Examples 52 to 60, the improvement effect of the rigidity surface of Comparative Example 8 is still sufficient, although it is recognized to some extent as compared with Comparative Example 7. It is not satisfactory. Similarly, when Comparative Example 9 containing only Compound B is compared with Examples 52 to 60, it can be seen that there is almost no improvement effect on the rigid surface of Comparative Example 9. Further, comparing Comparative Examples 10 to 11 and Examples 52 to 60 in which Compound B was replaced with lithium salts 1 to 2 in Examples 52 to 60, the improvement effect on the rigidity surface of Comparative Examples 10 to 11 was Comparative Example. It can be seen that even when the lithium salt 1 or 2 is used in combination with Compound A, the effect of improving the rigidity is hardly observed. Therefore, it is clear that each comparative example that does not satisfy the contents of the two components of Compound A and Compound C according to the second invention of the present application does not exhibit the effect of the second invention of the present application. That is, it can be said that the rigid surface obtained in the second invention of the present application is a unique effect that is first seen when the compound A and the compound C are contained in the crystalline polyolefin.
[0099]
Tables 7 to 8 use, as the crystalline polyolefin, a mixture of a crystalline ethylene-propylene block copolymer, a crystalline ethylene-propylene random copolymer, and a high-density ethylene homopolymer, respectively. The same effect as above was confirmed.
Moreover, in each Example which is a composition of this invention 2 of this application of Table 7, the fall of impact resistance accompanying the improvement of a rigid surface is not seen by containing the compound A and the compound C, Compared with each comparative example. However, it was confirmed that the impact resistance is comparable.
[0100]
The examples and comparative examples described in Table 9 are cases where HCPP (H)-[1] is used as the crystalline propylene polymer. As can be seen from Table 9, Examples 79 to 87 contain Compound A, Compound D and Compound E according to the third invention of the present application. Examples 79 to 87 and Comparative Example 22 (Compound A, Compound In comparison with D and those not containing compound E), it can be seen that Examples 79 to 87 are remarkably excellent in tensile elongation. Comparing Comparative Examples 23 to 27 and Examples 79 to 87 each containing Compound A, Compound D, or Compound E alone, the tensile elongation of Comparative Examples 23 to 27 is almost the same as that of Comparative Example 22 and is almost the same. It turns out that it is not improved. Further, comparing Comparative Examples 28-30 and Examples 79-87 each containing two components of Compound A, Compound D or Compound E, the tensile elongation of Comparative Examples 28-30 is Comparative Example 22 and It can be seen that the tensile elongation is hardly improved even when two components of Compound A, Compound D, or Compound E according to the third invention of the present application are used in combination. Further, when Comparative Example 31 and Examples 79 to 87 containing compounds D [9] to [11] exceeding the content of the third invention of the present application in Examples 79 to 87 were compared, Comparative Example 31 was a compound. It can be seen that despite the inclusion of A, Compound D, and Compound E, the tensile elongation improving effect is hardly recognized. Therefore, it is clear that each comparative example that does not satisfy the specific amounts of the three components of Compound A, Compound D, and Compound E according to the third invention of the present application does not exhibit the effect of the third invention of the present application. That is, it can be said that the tensile elongation obtained in the third invention of the present application is a unique effect that is first seen when HCPP (H) contains specific amounts of Compound A, Compound D, and Compound E, respectively.
[0101]
Tables 10 to 14 show HCPP (H)-[2], HCPP (H)-[3], HCPP (B)-[1], HCPP (B)-[2] as crystalline propylene polymers, respectively. HCPP (B)-[3] was used, and the same effects as described above were confirmed for these.
[0102]
【The invention's effect】
The crystalline polyolefin composition of the first invention of the present application is greatly improved in transparency.
The composition of the second invention of the present application is remarkably excellent in the rigidity of the molded product when it is (1) molded product. (2) Not only can the thickness of the molded product be reduced, contributing to resource saving, but also the cooling rate during molding is increased, so the molding rate per unit time can be increased, contributing to improved productivity. it can.
The composition of the third invention of the present application is remarkably excellent in tensile elongation when the molded product is formed using HCPP (H) or HCPP (B).
Claims (5)
▲１▼脂肪族モノカルボン酸ナトリウム
▲２▼炭素数２〜６の脂肪族ヒドロキシ酸ナトリウム
▲３▼アルカノイル乳酸ナトリウムTo 100 parts by weight of crystalline polyolefin, 0.001 to 1 part by weight of Compound A and one or more compounds selected from the following (1) to (3) (hereinafter referred to as Compound C) are added to 0.001 to 1 part by weight. Crystalline polyolefin composition contained.
(1) Sodium aliphatic monocarboxylate (2) Sodium aliphatic hydroxy acid having 2 to 6 carbon atoms (3) Sodium alkanoyl lactate
▲１▼脂肪酸マグネシウム
▲２▼脂肪族リン酸マグネシウム
▲３▼酸化マグネシウム
▲４▼水酸化マグネシウム
▲５▼炭酸マグネシウム
▲６▼下記化２で示される環状リン化合物のマグネシウム塩
▲７▼下記化３で示されるマグネシウムフォスフィネート系化合物
(1) Fatty acid magnesium (2) Aliphatic magnesium phosphate (3) Magnesium oxide (4) Magnesium hydroxide (5) Magnesium carbonate (6) Magnesium salt of cyclic phosphorus compound represented by Chemical formula 2 below (7) Chemical formula 3 below Magnesium phosphinate compounds represented by
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