JP3803622B2 - Diamine derivatives, process for producing the same, and fungicides containing them as active ingredients - Google Patents

Description

【０００８】
［式中、
Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基（但し、Ｒ１がターシャリーブチル基の場合は除く。）炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいヘテロアリールアルキル基または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ２およびＲ７は水素原子を表し、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよいアリールアルキル基または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し［ただしＲ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６がすべて水素原子あるいはＲ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６のいずれか一つがメチル基、ヒドロキシメチル基またはハロメチル基でその他が水素原子の場合は除く。］、
Ｒ８は置換されていてもよいアリール基または置換されていてもよいヘテロアリール基を表し、
前記アリール基はフェニル基またはナフチル基であり、
前記へテロアリール基は、ピリジル基、ピリミジル基、チエニル基、フラニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、イソチアゾリル基、イソキサゾリル基、インドリル基、キノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基またはベンゾイソチアゾリル基であり、
前記アリール基およびヘテロアリール基の置換基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、トリフルオロエチルチオ基、メタンスルフィニル基、エタンスルフィニル基、プロパンスルフィニル基、ブタンスルフィニル基、トリフルオロメタンスルフィニル基、ジフルオロメタンスルフィニル基、トリフルオロエタンスルフィニル基、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、プロパンスルホニル基、ブタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基、ジフルオロメタンスルホニル基、トリフルオロエタンスルホニル基、メタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、プロパンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、トリフルオロメタンスルホンアミド基、ジフルオロメタンスルホンアミド基、トリフルオロエタンスルホンアミド基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、アセチル基及びベンゾイル基から選択された基である。]
で表されることを特徴とするジアミン誘導体。
【０００９】
[２] Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基（但し、Ｒ１がターシャリーブチル基の場合は除く。）、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいヘテロアリールアルキル基または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよいアリールアルキル基または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ８は置換されていてもよいアリール基または置換されていてもよいヘテロアリール基を表し、
前記アリール基はフェニル基またはナフチル基であり、
前記へテロアリール基は、チエニル基、フラニル基、イソチアゾリル基、イソキサゾリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基またはベンゾイソチアゾリル基を表し、
前記アリール基およびヘテロアリール基の置換基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、プロパンスルホニル基、ブタンスルホニル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子から選択された基である上記[１]記載のジアミン誘導体。
【００１０】
[ ３ ] Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基（但し、Ｒ１がターシャリーブチル基の場合は除く。）、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいヘテロアリールアルキル基または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよいアリールアルキル基または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ８は置換されていてもよいアリール基または置換されていてもよいヘテロアリール基であり、
前記アリール基は、フェニル基またはナフチル基であり、
前記ヘテロアリール基は、チエニル基、フラニル基、ベンゾフラニル基またはベンゾチエニル基であり、
前記アリール基およびヘテロアリール基の置換基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子から選択される基である上記[２]記載のジアミン誘導体。
【００１１】
[４] Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基（但し、Ｒ１がターシャリーブチル基の場合は除く。）、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、置換されていてもよいアリールアルキル基、置換されていてもよいヘテロアリールアルキル基または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよいアリールアルキル基または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ８は置換されていてもよいアリール基または置換されていてもよいヘテロアリール基であり、
前記アリール基は、フェニル基またはナフチル基であり、
前記ヘテロアリール基は、チエニル基またはフラニル基であり、
前記アリール基およびヘテロアリール基の置換基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子から選択される基である上記[３]記載のジアミン誘導体。
【００１２】
［５］ 下記式（９）
【００１３】
【化１４】

【００１４】
［式中、Ｒ９は炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ１０およびＲ１５は水素原子を表し、Ｒ１１およびＲ１２は一方がメチル基で他方が水素原子を表し、Ｒ１３およびＲ１４はそれぞれ水素原子を表し、Ｒ１６はフェニル基または４位が置換されているフェニル基であり、
前記フェニル基の置換基が、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、トリフルオロエチルチオ基、メタンスルフィニル基、エタンスルフィニル基、プロパンスルフィニル基、ブタンスルフィニル基、トリフルオロメタンスルフィニル基、ジフルオロメタンスルフィニル基、トリフルオロエタンスルフィニル基、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、プロパンスルホニル基、ブタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基、ジフルオロメタンスルホニル基、トリフルオロエタンスルホニル基、メタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、プロパンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、トリフルオロメタンスルホンアミド基、ジフルオロメタンスルホンアミド基、トリフルオロエタンスルホンアミド基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、アセチル基またはベンゾイル基である。 ]
で表されることを特徴とするジアミン誘導体。
【００１５】
[６] Ｒ１６はフェニル基または４位が置換されているフェニル基であり、
前記フェニル基の置換基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、プロパンスルホニル基、ブタンスルホニル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。 ]
上記[５]記載のジアミン誘導体。
【００１６】
[７] Ｒ１６はフェニル基または４位が置換されているフェニル基であり、
前記フェニル基の置換基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である上記[６]記載のジアミン誘導体。
【００１７】
[８] Ｒ１６は４位が置換されているフェニル基であり、
前記フェニル基の置換基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である上記[７]記載のジアミン誘導体。
【００１８】
［９］ 上記［１］〜［８］のいずれかに記載のジアミン誘導体を有効成分として含有することを特徴とする殺菌剤。
【００１９】
［１０］ 式（２）
【００２０】
【化１５】

【００２１】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は上記［１］と同じ意味を表す。］で表される化合物を式（３）
【００２２】
【化１６】

【００２３】
［式中、Ｒ８は上記［１］と同じ意味を表し、Ｘは脱離基を表す。］
で表される化合物と反応させることを特徴とする、上記［１］記載のジアミン誘導体の製造方法。
【００２４】
［１１］ 式（２）で表される化合物を式（４）
【００２５】
【化１７】

【００２６】
［式中、Ｒ８は上記［１］と同じ意味を表す。］で表される化合物と縮合させることを特徴とする、上記［１］記載のジアミン誘導体の製造方法。
【００２７】
［１２］ 式（５）
【００２８】
【化１８】

【００２９】
［式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は上記［１］と同じ意味を表す。］で表される化合物を式（６）
【００３０】
【化１９】

【００３１】
［式中、Ｒ１は上記［１］と同じ意味を表し、Ｘは脱離基を表す。］で表される化合物と反応させることを特徴とする、上記［１］記載のジアミン誘導体の製造方法。
【００３２】
［１３］ 式（１０）
【００３３】
【化２０】

【００３４】
［式中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は上記［５］と同じ意味を表す。］で表される化合物を式（１１）
【００３５】
【化２１】

【００３６】
［式中、Ｒ１６は上記［５］と同じ意味を表し、Ｘは脱離基を表す。］
で表される化合物と反応させることを特徴とする、上記［５］記載のジアミン誘導体の製造方法。
【００３７】
［１４］ 式（１０）で表される化合物を式（１２）
【００３８】
【化２２】

【００３９】
［式中、Ｒ１６は上記［５］と同じ意味を表す。］で表される化合物と縮合させることを特徴とする、上記［５］記載のジアミン誘導体の製造方法。
【００４０】
［１５］ 式（１３）
【００４１】
【化２３】

【００４２】
［式中、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は上記［５］と同じ意味を表す。］で表される化合物を式（１４）
【００４３】
【化２４】

【００４４】
［式中、Ｒ９は上記［５］と同じ意味を表し、Ｘは脱離基を表す。］で表される化合物と反応させることを特徴とする、上記［５］記載のジアミン誘導体の製造方法。
【００４５】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００４６】
式（１）または（９）で表されるジアミン誘導体およびその製造方法において、炭素数１〜６のアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、アリル基、メタリル基、プロパルギル基等を、炭素数３〜６のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を、炭素数２〜６のアルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等を、炭素数３〜６のシクロアルケニル基としては、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等を、炭素数２〜６のアルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基等を、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等を、ヘテロアリール基としては、ピリジル基、ピリミジル基、チエニル基、フラニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、イソチアゾリル基、イソキサゾリル基、インドリル基、キノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基等を、アシル基としては、アセチル基等のアルキルカルボニル基またはベンゾイル基等のアリールカルボニル基等を挙げることができる。
【００４７】
アリール基およびヘテロアリール基の置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基等の炭素数１〜６のアルキル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基またはシクロヘキシル基等の炭素数３〜６のシクロアルキル基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ブロモジフルオロメチル基またはトリフルオロエチル基等の炭素数１〜４のハロゲン置換アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基またはブトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基またはトリフルオロエトキシ基等の炭素数１〜４のハロゲン置換アルコキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基またはブチルチオ基等の炭素数１〜４のアルキルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基またはトリフルオロエチルチオ基等の炭素数１〜４のハロゲン置換アルキルチオ基、メタンスルフィニル基、エタンスルフィニル基、プロパンスルフィニル基またはブタンスルフィニル基等の炭素数１〜４のアルキルスルフィニル基、トリフルオロメタンスルフィニル基、ジフルオロメタンスルフィニル基またはトリフルオロエタンスルフィニル基等の炭素数１〜４のハロゲン置換アルキルスルフィニル基、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、プロパンスルホニル基またはブタンスルホニル基等の炭素数１〜４のアルキルスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基、ジフルオロメタンスルホニル基またはトリフルオロエタンスルホニル基等の炭素数１〜４のハロゲン置換アルキルスルホニル基、メタンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基、プロパンスルホンアミド基またはブタンスルホンアミド基等の炭素数１〜４のアルキルスルホンアミド基、トリフルオロメタンスルホンアミド基、ジフルオロメタンスルホンアミド基またはトリフルオロエタンスルホンアミド基等の炭素数１〜４のハロゲン置換アルキルスルホンアミド基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子のハロゲン原子、アセチル基またはベンゾイル基等のアシル基を挙げることができる。アリール基またはヘテロアリール基はこれらから選択された２以上の置換基により置換されていてもよい。
【００４８】
置換されていてもよいメチル基としては、メチル基、ヒドロキシメチル基またはハロメチル基をそれぞれ例示することができる。
【００４９】
式（３）、（６）、（１１）および式（１４）で表される化合物において、脱離基としては、塩素原子等のハロゲン原子、メトキシ基およびエトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基ならびにイミダゾール基等をそれぞれ例示することができる。
【００５０】
式（１）または（９）で表される本発明の化合物は新規化合物である。
【００５１】
式（１）で表される化合物は反応式（１）に記載の方法により製造することができる。
【００５２】
【化２５】

【００５３】
［式中、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ 、Ｒ４ 、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は式（２）と同じ意味を表し、Ｒ８およびＸは式（３）と同じ意味を表す。］
反応式（１）において、式（２）で表されるジアミン誘導体およびその塩を式（３）で表される公知のカルボニル化合物と無溶媒もしくは溶媒中、無塩基もしくは塩基の存在下で反応させることにより、式（１）で表されるジアミン誘導体を製造できる。
【００５４】
反応式（１）で表される反応に用いられる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属類、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属類、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アルカリ金属類、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属アルコラート類、酸化ナトリウム等のアルカリ金属酸化物類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸塩類、燐酸三カリウム、燐酸三ナトリウム、燐酸一水素二カリウム、燐酸一水素二ナトリウム等の燐酸塩類、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等の酢酸塩類、ピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、トリエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン（1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene）等の有機塩基類等を挙げることができる。これらの少なくとも１種を用いることができる。
【００５５】
これらの塩基の使用量は特に制限されるものではなく、上記有機塩基類の少なくとも１種を用いた場合には溶媒として使用することもできる。
【００５６】
反応式（１）で表される反応に用いられる溶媒としては、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）、１−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）等の非プロトン性極性溶媒、ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類等を挙げることができる。
【００５７】
式（３）で表されるカルボニル化合物の当量は式（２）で表される化合物に対し、１〜２当量が好ましく、より好ましくは１〜１．２当量である。
【００５８】
上記反応の反応温度および反応時間は広範囲に変化させることができる。一般的には、反応温度は−２０〜２００℃が好ましく、より好ましくは０〜１００℃、反応時間は０．０１〜５０時間が好ましく、より好ましくは０．１〜１５時間である。
【００５９】
反応式（１）の式（２）で表されるアミン誘導体およびその塩は、市販されているもの以外は、例えば、ガブリエル法、デルピン法、シアノ基やアミド、イミン、オキシム等の還元のような公知のアミン合成法やテトラヘドロン・アシンメトリー（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ），第１１巻，第１９０７頁（２０００年）に記載の方法により、容易に製造できる。
【００６０】
反応式（１）の式（３）で表される化合物は、式（４）で表される公知のカルボン酸誘導体をチオニルクロライド、オキザリルクロライド、ホスゲン、１，１’−カルボニルビス−１Ｈ−イミダゾール等と反応させるという常法により製造できる。
【００６１】
反応式（１）の式（３）で表される化合物は、式（４）で表される公知のカルボン酸誘導体をメチルアルコール、エチルアルコール等のアルコール類と無触媒もしくは触媒の存在下で反応させるという常法によっても製造できる。
【００６２】
式（１）で表される本発明の化合物は、反応式（２）に記載の方法によっても製造することができる。
【００６３】
【化２６】

【００６４】
［式中、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ 、Ｒ４ 、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は式（２）と同じ意味を表し、Ｒ８は式（４）と同じ意味を表す。］
反応式（２）において、式（２）で表されるジアミン誘導体およびその塩を式（４）で表される公知のカルボン酸誘導体と無溶媒もしくは溶媒中、縮合させることにより、式（１）で表されるジアミン誘導体を製造できる。
【００６５】
この場合の縮合剤としては、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、１，１’−カルボニルビス−１Ｈ−イミダゾール、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド・塩酸塩、２−クロロー１，３−ジメチルイミダゾリウムクロリド等が使用できる。
【００６６】
縮合剤の使用量は式（４）で表される化合物に対し、１〜２当量であり、好ましくは１〜１．２当量である。
【００６７】
またこの場合の有機溶媒としては、反応式（１）で示される方法で使用されるものと同様のものが使用できる。
【００６８】
式（４）で表されるカルボン酸誘導体の使用量は式（２）で表されるジアミン誘導体に対して１〜２当量、好ましくは１〜１．２当量である。
【００６９】
上記反応の反応温度および反応時間は広範囲に変化させることができる。一般的には、反応温度は−２０〜２００℃であり、好ましくは０〜１００℃である。反応時間は０．０１〜５０時間であり、好ましくは０．１〜１５時間である。
【００７０】
式（１）で表される本発明の化合物は、反応式（３）に記載の方法によっても製造することができる。
【００７１】
【化２７】

【００７２】
［式中、Ｒ２ 、Ｒ３ 、Ｒ４ 、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は式（５）と同じ意味を表し、Ｒ１およびＸは式（６）と同じ意味を表す。］
反応式（３）において、式（５）で表されるジアミン誘導体およびその塩を式（６）で表される公知の化合物と無溶媒もしくは溶媒中、無塩基もしくは塩基の存在下で反応させることにより、式（１）で表されるジアミン誘導体を製造できる。
【００７３】
また、この場合の塩基としては、反応式（１）で示される方法で使用されるものと同様のものが使用できる。
【００７４】
これらの塩基の使用量は特に制限されるものではなく、上記有機塩基類を用いた場合には溶媒として使用することもできる。
【００７５】
また、この場合の有機溶媒としては、反応式（１）で示される方法で使用されるものと同様のものが使用できる。
【００７６】
式（６）で表される化合物の使用量は式（５）で表されるジアミン誘導体に対して１〜２当量、好ましくは１〜１．２当量である。
【００７７】
上記反応の反応温度および反応時間は広範囲に変化させることができる。一般的には、反応温度は−２０〜２００℃であり、好ましくは０〜１００℃である。反応時間は０．０１〜５０時間であり、好ましくは０．１〜１５時間である。
【００７８】
式（９）の化合物も、上記反応式（１）〜（３）における化合物（２）〜（６）を先に挙げた化合物（１０）〜（１４）の化合物に代えて同様にして製造することができる。
【００７９】
式（１）または（９）で表されるジアミン誘導体は、置換基の種類によっては不斉炭素が存在し、光学異性体、ジアステレオ異性体、ラセミ体および任意の割合の混合物として存在し得る。この種の全ての異性体ならびにその混合物も本発明に包含される。
【００８０】
本発明化合物である式（１）または（９）で表されるジアミン誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤は、イネのいもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａｏｒｙｚａｅ）等に対し、優れた防除効果を示す。
【００８１】
本発明化合物である式（１）または（９）で表されるジアミン誘導体は、他の殺菌剤や殺虫剤、除草剤、植物成長調節剤等の農薬、土壌改良剤または肥効性物質の少なくとも１種との混合使用は勿論のこと、これらとの混合製剤も可能である。
【００８２】
本発明の化合物はそのまま使用しても良いが、固体または液体の希釈剤を包含する担体と混合した組成物の形で施用するのが好ましい。ここで言う担体とは処理すべき部位への有効成分の到達を助け、また有効成分化合物の貯蔵、輸送および取り扱いを容易にするために配合される合成または天然の無機または有機物質を意味する。
【００８３】
適当な固体担体としては、モンモリロナイト、カオリナイトおよびベントナイト等の粘土類、珪藻土、白土、タルク、バーミュキュライト、石膏、炭酸カルシウム、シリカゲル、硫安等の無機物質、大豆粉、鋸屑、小麦粉等の植物性有機物質および尿素等があげられる。
【００８４】
適当な液体担体としては、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類、ケロシン、鉱油などのパラフィン系炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロエタンなどのハロゲン系炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ジオキサン、テトラヒドラフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコールなどのアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキドおよび水等があげられる。
【００８５】
さらに本発明化合物の効力を増強するために、製剤の剤型、適用場面等を考慮して目的に応じてそれぞれ単独に、または組み合わせて次のような補助剤を使用することもできる。
【００８６】
補助剤としては、乳化、分散、拡展、湿潤、結合および安定化などの目的ではリグニンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸塩およびポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩等のアニオン界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、ポリオキシアルキレンアルキルチオエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル及びポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロックポリマー等の非イオン性界面活性剤、ステアリン酸カルシウム、ワックス等の滑剤、イソプロピルヒドロジエンホスフェート等の安定剤、その他メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、アラビアゴム等があげられる。しかし、これらの成分は以上のものに限定されるものではない。
【００８７】
本発明化合物の有効成分量は、通常粉剤では０．５〜２０重量％、乳剤では５〜５０重量％、水和剤では１０〜９０重量％、粒剤では０．１〜２０重量％およびフロアブル製剤では１０〜９０重量％である。一方それぞれの剤型における担体の量は、通常粉剤では６０〜９９重量％、乳剤では４０〜９５重量％、水和剤では１０〜９０重量％、粒剤では８０〜９９重量％およびフロアブル製剤では１０〜９０重量％である。また補助剤の量は、通常粉剤では０．１〜２０重量％、乳剤では１〜２０重量％、水和剤では０．１〜２０重量％、粒剤では０．１〜２０重量％およびフロアブル製剤では０．１〜２０重量％である。
【００８８】
【実施例】
以下に実施例および試験例で本説明をさらに詳しく説明する。
【００８９】
実施例１ Ｎ−（メトキシカルボニル）−Ｎ’−ベンゾイル−１−フェニル−１，２−エチレンジアミン（化合物番号６６）の合成法
Ｎ−（メトキシカルボニル）−１−フェニルエチレンジアミン０．２５ｇとトリエチルアミン０．２ｇのジクロロメタン溶液１０ｍｌにベンゾイルクロライド０．２２ｇを氷冷下で加え、５℃で３０分、室温で３時間撹拌した。反応液を水にて洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した後、減圧濃縮して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（２：１ ヘキサン／酢酸エチル）で精製し、標記化合物０．２８ｇを白色結晶として得た。
【００９０】
実施例２ Ｎ−（４−クロロベンゾイル）−Ｎ’−（ｉ−プロポキシカルボニル）−３−フェニル−１，２−プロパンジアミン（化合物番号２９０）の合成法４−クロロ安息香酸０．１９ｇのテトラヒドロフラン溶液に１，１’−カルボニルビス−１Ｈ−イミダゾール０．２１ｇを加え、室温で１時間撹拌した。この溶液に２−（ｉ−プロポキシカルボニルアミノ）−３−フェニルプロピルアミン０．２５ｇのテトラヒドロフラン溶液５ｍｌを加え、室温で４時間撹拌した。反応液を水にて洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した後、減圧濃縮して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（２：１ ヘキサン／酢酸エチル）で精製し、標記化合物０．２６ｇを白色結晶として得た。
【００９１】
実施例３ Ｎ−（ベンジルオキシカルボニル）−Ｎ’−ベンゾイル−１−フェニル−１，２−エチレンジアミン（化合物番号６３６）の合成法
Ｎ−ベンゾイル−２−フェニル−１，２−エチレンジアミン塩酸塩０．２５ｇとクロロギ酸ベンジル０．１７ｇのジクロロメタン溶液１０ｍｌにトリエチルアミン０．１２ｇを氷冷下で加え、５℃で３０分、室温で３時間撹拌した。反応液を水にて洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した後、減圧濃縮して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（２：１ ヘキサン／酢酸エチル）で精製し、標記化合物０．２８ｇを白色結晶として得た。
【００９２】
実施例４ Ｎ−（ｔ−ブトキシカルボニル）−Ｎ’−（４−メチルベンゾイル）−１−フェニル−１，２−エチレンジアミン（化合物番号５０４）の合成法
ジ−ｔ−ブチルジカーボネート０．２２ｇとＮ−（４−メチルベンゾイル）−２−フェニル−１，２−エチレンジアミン塩酸塩０．２５ｇのジクロロメタン溶液にトリエチルアミン０．２４ｇを氷冷下で加え、５℃で１時間、室温で３時間撹拌した。反応液を水にて洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥した後、減圧濃縮して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（２：１ ヘキサン／酢酸エチル）で精製し、標記化合物０．２４ｇを白色結晶として得た。
【００９３】
以下に実施例１〜４と同様にして製造できる式（１）または（９）で表される化合物を第１表に示す。またそのうちのいくつかの物性値を第２表に示す。なお、表１におけるＲ１７〜Ｒ２４は以下の式（１５）に示される置換基である。
【００９４】
【化２８】

【００９５】
また、第１表中に記載のＭｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、ｎ−Ｐｒはノルマルプロピル基を、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基を、ｉ−Ｂｕはイソブチル基を、ｓ−Ｂｕはセカンダリーブチル基を、ｔ−Ｂｕはターシャリーブチル基を、Ｐｈはフェニル基を、Ｂｎはベンジル基を、１−Ｎａｐｈは１−ナフチル基を、２−Ｎａｐｈは２−ナフチル基を、ｃ−Ｐｒはシクロプロピル基を、ｃ−Ｈｅｘはシクロヘキシル基を、Ａｃはアセチル基を、Ｂｚはベンゾイル基を、ｖｉｎｙｌはエテニル基を、ａｌｌｙｌは２−プロペニル基を、ｐｒｏｐａｒｇｙｌは２−プロピニル基を、ｎｅｏｐｅｎｔｙｌは２，２−ジメチルプロピル基を、ｍｅｔｈａｌｌｙｌは２−メチル−２−プロペニル基を、２−ｔｈｉｅｎｙｌはチオフェン−２−イル基を表すものとする。
【００９６】
【表１】

【００９７】
【表２】

【００９８】
【表３】

【００９９】
【表４】

【０１００】
【表５】

【０１０１】
【表６】

【０１０２】
【表７】

【０１０３】
【表８】

【０１０４】
【表９】

【０１０５】
【表１０】

【０１０６】
【表１１】

【０１０７】
【表１２】

【０１０８】
【表１３】

【０１０９】
【表１４】

【０１１０】
【表１５】

【０１１１】
【表１６】

【０１１２】
【表１７】

【０１１３】
【表１８】

【０１１４】
【表１９】

【０１１５】
【表２０】

【０１１６】
【表２１】

【０１１７】
【表２２】

【０１１８】
【表２３】

【０１１９】
【表２４】

【０１２０】
【表２５】

【０１２１】
【表２６】

【０１２２】
【表２７】

【０１２３】
【表２８】

【０１２４】
【表２９】

【０１２５】
【表３０】

【０１２６】
【表３１】

【０１２７】
【表３２】

【０１２８】
【表３３】

【０１２９】
【表３４】

【０１３０】
【表３５】

【０１３１】
【表３６】

【０１３２】
【表３７】

【０１３３】
【表３８】

【０１３４】
【表３９】

【０１３５】
【表４０】

【０１３６】
【表４１】

【０１３７】
【表４２】

【０１３８】
【表４３】

【０１３９】
【表４４】

【０１４０】
【表４５】

【０１４１】
製剤例および試験例
次に本発明に係わる殺菌剤の製剤例及び殺菌活性試験例を示す。以下の説明において「部」とあるのは「重量部」または「重量％」を意味する。
【０１４２】
製剤例１ 粒剤
本発明化合物（３０）３０部、ベントナイト２２部、タルク４５部、ソルポール５０６０（界面活性剤：東邦化学（株）商品名）３部及び少量の消泡剤を均一に混錬し、バスケット造粒機にて造粒した後乾燥させて粒剤１００部を得た。
【０１４３】
製剤例２ 粒剤
本発明化合物（２４１）１５部、ベントナイト６０部、タルク２１部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１部、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル１部及びリグニンスルホン酸ソーダ２部を混合した後、適量の水を加えて均一に混錬し、バスケット造粒機にて造粒した後乾燥させて粒剤１００部を得た。
【０１４４】
製剤例３ 水和剤
本発明化合物（２９０）５０部、炭酸カルシウム４０部、ソルポール５０３９（アニオン性界面活性剤とホワイトカーボンの混合物：東邦化学（株）商品名）５部及びホワイトカーボン５部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【０１４５】
製剤例４ 水和剤
本発明化合物（５２６）３０部、カオリナイト６３部、ソルポール５０３９（アニオン性界面活性剤とホワイトカーボンの混合物：東邦化学（株）商品名）５部及びホワイトカーボン２部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【０１４６】
製剤例５ 乳剤
本発明化合物（６７４）２０部、キシレン５５部、N,N-ジメチルホルムアミド２０部、ソルポール２６８０（界面活性剤）５部を均一に混合して乳剤とした。
【０１４７】
製剤例６ フロアブル剤
本発明化合物（７４２）４０部、ソルポール３３５３（非イオン性界面活性剤：東邦化学（株）商品名）５部、ザンサンガムの１％水溶液５部、水４０部、エチレングリコール１０部のうち有効成分以外の成分を均一に溶解し、ついで本発明化合物を加え、よく攪拌した後、サンドミルにて湿式粉砕し、フロアブル剤を得た。
【０１４８】
製剤例７ 粉剤
本発明化合物（８０７）５部、クレー９５部を均一に混和し、粉剤を得た。
【０１４９】
試験例１ イネいもち病防除効果試験（散布試験）
イネポット（品種：コシヒカリ；２葉期）に製剤例４に準じて、５００ｐｐｍに調製した水和剤の希釈液で散布し風乾させた。人工気象室（設定条件：２２℃、１２時間暗光サイクル）に植物を入れ、いもち病胞子懸濁液を噴霧接種した。気象室内を高湿に保ち、７日後に調査を行った。防除価を次式により算出し、以下の基準で表示した。結果を第３表に示す。
【０１５０】
【表４６】

【０１５１】
また、対照薬剤は以下のものを使用した。
【０１５２】
式（７）：
【０１５３】
【化２９】

【０１５４】
式（８）：
【０１５５】
【化３０】

【０１５６】
【表４７】

【０１５７】
【表４８】

【０１５８】
試験例２ イネいもち病防除効果試験（水面施用）
５０００分の１アールのワグネルポットにイネ（品種：コシヒカリ；３葉期）を移植し、温室内で１週間生育した後、製剤例２に準じて調製した粒剤を１０アール当たり３ｋｇになるように水面施用した。薬剤処理３０日後、イネいもち病菌の胞子懸濁液を噴霧接種し、温度２５℃で高湿度の条件下に１週間置き病斑数を調査した。防除価は次式により算出し、以下の基準で表示した。結果を第４表に示す。また対照薬剤は試験例１と同様のものを使用した。
【０１５９】
【表４９】

【０１６０】
【表５０】

【０１６１】
【表５１】

【０１６２】
試験例３ イネいもち病防除効果試験（育苗箱処理）
イネ育苗箱（３０ｃｍ×６０ｃｍ×３ｃｍ）に育成したイネ苗（品種：コシヒカリ；２葉期）に製剤例１に準じて調製した粒剤を箱当たり５０ｇになるように処理した。３日後、５０００分の１アールのワグネルポットに移植し温室内で育てた。移植３０日目にイネいもち病菌の胞子懸濁液を噴霧接種し、温度２５℃で高湿度の条件下に１週間置き病斑数を調査した。防除価は次式により算出し、試験例２と同様の基準で表示した。結果を第５表に示す。また対照薬剤は試験例１と同様のものを使用した。
【０１６３】
【数１】

【０１６４】
【表５２】

【０１６５】
【表５３】

【０１６６】
【発明の効果】
本発明に係るジアミン誘導体は、イネいもち病に対して優れた防除効果を示すとともに有用作物に対し何ら害を及ぼさないことから、農芸用殺菌剤として有用である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel diamine derivative, a method for producing the same, and a fungicide containing these as active ingredients.
[0002]
[Prior art]
Pest control plays a major role in rice cultivation. In particular, rice blast has been developed and used as an important disease. However, there is not always enough in the bactericidal activity and the harm to useful crops. Also, in recent years, resistant bacteria to drugs have emerged due to heavy use of agricultural and horticultural fungicides, and existing drugs may not exhibit sufficient activity. Furthermore, there is a need for new fungicides that are safe and can control harmful bacteria at low concentrations due to environmental problems.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of this invention is to provide the diamine derivative which shows the control effect which is excellent with respect to rice blast, and has no harm with respect to a useful crop.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present invention synthesized various novel diamine derivatives to solve the above problems, and variously studied their bactericidal activity. As a result, the present inventors have found a diamine derivative that exhibits an excellent control effect against rice blast and has no harmful effect on useful crops.
[0005]
That is, the present invention is as follows.
[0006]
[1] Formula (1)
[0007]
Embedded image

[0008]
[Where:
  R1 is alkyl having 1 to 6 carbon atomsGroup (except when R1 is tertiary butyl group)2-6 alkenylGroup, carbon number2 to 6 alkynyl groups, optionally substituted arylalkyl groups, optionally substituted heteroarylalkyl groupsOrAryl group which may be substitutedRepresentsR2 and R7 are hydrogen atomsRepresentsR3 and R4 are each independently a hydrogen atom or alkyl having 1 to 6 carbon atoms.Group, substitutionArylalkyl group which may beOrAryl group which may be substitutedRepresentsR5 and R6 are each independently a hydrogen atomOrAlkyl group having 1 to 6 carbon atomsRepresents[However, R3, R4, R5 and R6 are all hydrogen atoms or any one of R3, R4, R5 and R6 isWith methyl, hydroxymethyl or halomethyl groupsExcept when hydrogen atom is other. ],
  R8 represents an optionally substituted aryl group or an optionally substituted heteroaryl group.Represent,
The aryl group is a phenyl group or a naphthyl group;
The heteroaryl group includes pyridyl, pyrimidyl, thienyl, furanyl, pyrazolyl, imidazolyl, isothiazolyl, isoxazolyl, indolyl, quinolyl, benzofuranyl, benzothienyl, benzoxazolyl, Isoxazolyl group, benzimidazolyl group, benzothiazolyl group or benzoisothiazolyl group,
Substituents of the aryl group and heteroaryl group are methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, trifluoromethyl group, difluoromethyl group, bromodifluoromethyl group , Trifluoroethyl group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, trifluoromethoxy group, difluoromethoxy group, trifluoroethoxy group, methylthio group, ethylthio group, propylthio group, butylthio group, trifluoromethylthio group, difluoro Methylthio group, trifluoroethylthio group, methanesulfinyl group, ethanesulfinyl group, propanesulfinyl group, butanesulfinyl group, trifluoromethanesulfinyl group, difluoromethanesulfinyl group, trifluoro Oroethanesulfinyl group, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group, propanesulfonyl group, butanesulfonyl group, trifluoromethanesulfonyl group, difluoromethanesulfonyl group, trifluoroethanesulfonyl group, methanesulfonamide group, ethanesulfonamide group, propanesulfonamide A group selected from the group, butanesulfonamide group, trifluoromethanesulfonamide group, difluoromethanesulfonamide group, trifluoroethanesulfonamide group, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, acetyl group and benzoyl group .]
The diamine derivative characterized by being represented by these.
[0009]
  [2] R1 is alkyl having 1 to 6 carbon atomsGroup (except when R1 is tertiary butyl group), carbon number2-6 alkenyl groups, An alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms,Arylalkyl group which may be substituted, heteroarylalkyl group which may be substitutedOrOptionally substituted aryl groupR3 and R4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an arylalkyl group which may be substituted or an aryl group which may be substituted, and R8 may be substituted Represents a good aryl group or an optionally substituted heteroaryl group,
The aryl group is a phenyl group or a naphthyl group;
The heteroaryl group represents a thienyl group, furanyl group, isothiazolyl group, isoxazolyl group, benzofuranyl group, benzothienyl group, benzoxazolyl group, benzoisoxazolyl group, benzothiazolyl group or benzoisothiazolyl group;
The substituents of the aryl group and heteroaryl group are methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, trifluoromethyl group, difluoromethyl group, bromodifluoromethyl group, trifluoroethyl group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group. Group, butoxy group, trifluoromethoxy group, difluoromethoxy group, trifluoroethoxy group, methylthio group, ethylthio group, propylthio group, butylthio group, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group, propanesulfonyl group, butanesulfonyl group, fluorine atom, A group selected from a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atomThe diamine derivative according to the above [1].
[0010]
[ 3 ] R1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (except when R1 is a tertiary butyl group), an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms, and optionally substituted. Represents an arylalkyl group, an optionally substituted heteroarylalkyl group or an optionally substituted aryl group, wherein R3 and R4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, Represents an optionally substituted arylalkyl group or an optionally substituted aryl group, R8 represents an optionally substituted aryl group or an optionally substituted heteroaryl group;
The aryl group is a phenyl group or a naphthyl group,
The heteroaryl group is a thienyl group, furanyl group, benzofuranyl group or benzothienyl group,
The substituents of the aryl group and heteroaryl group are methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, trifluoromethyl group, difluoromethyl group, bromodifluoromethyl group, trifluoroethyl group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group. A group selected from the group, butoxy group, trifluoromethoxy group, difluoromethoxy group, trifluoroethoxy group, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atomThe diamine derivative according to the above [2].
[0011]
  [4]R1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (except when R1 is a tertiary butyl group), an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms, and optionally substituted. Represents an arylalkyl group, an optionally substituted heteroarylalkyl group or an optionally substituted aryl group, wherein R3 and R4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, Represents an optionally substituted arylalkyl group or an optionally substituted aryl group, R8 represents an optionally substituted aryl group or an optionally substituted heteroaryl group;
The aryl group is a phenyl group or a naphthyl group,
The heteroaryl group is a thienyl group or a furanyl group;
The substituent of the aryl group and heteroaryl group is a group selected from methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atomThe diamine derivative according to the above [3].
[0012]
[5] The following formula (9)
[0013]
Embedded image

[0014]
[Where:R9 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.Represent,R10 and R15 areRepresents a hydrogen atom,R11 and R12 each represents one methyl group and the other represents a hydrogen atom, R13 and R14 each represents a hydrogen atom, and R16 represents a phenyl groupOr4-position is substitutedA phenyl group,
The substituent of the phenyl group is methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, trifluoromethyl group, difluoromethyl group, bromodifluoromethyl group, trifluoroethyl. Group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, trifluoromethoxy group, difluoromethoxy group, trifluoroethoxy group, methylthio group, ethylthio group, propylthio group, butylthio group, trifluoromethylthio group, difluoromethylthio group, tri Fluoroethylthio group, methanesulfinyl group, ethanesulfinyl group, propanesulfinyl group, butanesulfinyl group, trifluoromethanesulfinyl group, difluoromethanesulfinyl group, trifluoroethanesulfinyl group Group, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group, propanesulfonyl group, butanesulfonyl group, trifluoromethanesulfonyl group, difluoromethanesulfonyl group, trifluoroethanesulfonyl group, methanesulfonamide group, ethanesulfonamide group, propanesulfonamide group, butane A sulfonamide group, a trifluoromethanesulfonamide group, a difluoromethanesulfonamide group, a trifluoroethanesulfonamide group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, an acetyl group or a benzoyl group. ]
The diamine derivative characterized by being represented by these.
[0015]
  [6]R16 is a phenyl group or a phenyl group substituted at the 4-position;
The substituent of the phenyl group is methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, trifluoromethyl group, difluoromethyl group, bromodifluoromethyl group, trifluoroethyl group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group. , Trifluoromethoxy group, difluoromethoxy group, trifluoroethoxy group, methylthio group, ethylthio group, propylthio group, butylthio group, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group, propanesulfonyl group, butanesulfonyl group, fluorine atom, chlorine atom, bromine An atom or an iodine atom. ]
The diamine derivative according to the above [5].
[0016]
  [7]R16 is a phenyl group or a phenyl group substituted at the 4-position;
Substituent of the phenyl group is methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, trifluoromethyl group, difluoromethyl group, bromodifluoromethyl group, trifluoroethyl group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group , Trifluoromethoxy group, difluoromethoxy group, trifluoroethoxy group, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom or iodine atomThe diamine derivative according to the above [6].
[0017]
  [8]R16 is a phenyl group substituted at the 4-position;
The substituent of the phenyl group is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.The diamine derivative according to the above [7].
[0018]
[9] A bactericide containing the diamine derivative according to any one of [1] to [8] as an active ingredient.
[0019]
[10] Formula (2)
[0020]
Embedded image

[0021]
[Wherein R1, R2, R3, R4, R5, R6 and R7 represent the same meaning as in the above [1]. The compound represented by formula (3)
[0022]
Embedded image

[0023]
[Wherein R8 represents the same meaning as [1] above, and X represents a leaving group. ]
The method for producing a diamine derivative according to the above [1], characterized by reacting with a compound represented by the formula:
[0024]
[11] A compound represented by formula (2) is represented by formula (4).
[0025]
Embedded image

[0026]
[Wherein R8 represents the same meaning as in the above [1]. ] The manufacturing method of the diamine derivative as described in said [1] characterized by condensing with the compound represented by this.
[0027]
[12] Formula (5)
[0028]
Embedded image

[0029]
[Wherein R 2, R 3, R 4, R 5, R 6, R 7 and R 8 represent the same meaning as [1] above. The compound represented by formula (6)
[0030]
Embedded image

[0031]
[Wherein R 1 represents the same meaning as [1] above, and X represents a leaving group. ] The manufacturing method of the diamine derivative of the said [1] description characterized by making it react with the compound represented by this.
[0032]
[13] Formula (10)
[0033]
Embedded image

[0034]
[Wherein, R9, R10, R11, R12, R13, R14 and R15 represent the same meaning as [5] above. The compound represented by formula (11)
[0035]
Embedded image

[0036]
[Wherein, R16 represents the same meaning as [5] above, and X represents a leaving group. ]
The method for producing a diamine derivative according to the above [5], characterized by reacting with a compound represented by the formula:
[0037]
[14] The compound represented by the formula (10) is represented by the formula (12).
[0038]
Embedded image

[0039]
[Wherein R16 represents the same meaning as in the above [5]. ] The manufacturing method of the diamine derivative of the said [5] description characterized by making it condense with the compound represented.
[0040]
[15] Formula (13)
[0041]
Embedded image

[0042]
[Wherein, R10, R11, R12, R13, R14, R15, and R16 have the same meaning as [5] above. The compound represented by formula (14)
[0043]
Embedded image

[0044]
[Wherein R9 represents the same meaning as in the above [5], and X represents a leaving group. ] The manufacturing method of the diamine derivative of the said [5] description characterized by making it react with the compound represented by this.
[0045]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
[0046]
In the diamine derivative represented by the formula (1) or (9) and the production method thereof, the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, an allyl group. , A methallyl group, a propargyl group, etc., as a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, etc., and as an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, a vinyl group, A propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, etc., and a cycloalkenyl group having 3 to 6 carbon atoms such as a cyclopropenyl group, a cyclobutenyl group, a cyclopentenyl group, a cyclohexenyl group, etc. Examples of the group include ethynyl group, propynyl group, butynyl group, pentynyl group, hexynyl group, and the like. As the group, phenyl group, naphthyl group and the like, and as the heteroaryl group, pyridyl group, pyrimidyl group, thienyl group, furanyl group, pyrazolyl group, imidazolyl group, isothiazolyl group, isoxazolyl group, indolyl group, quinolyl group, benzofuranyl group Benzothienyl group, benzoxazolyl group, benzisoxazolyl group, benzimidazolyl group, benzothiazolyl group, benzoisothiazolyl group, etc., as the acyl group, alkylcarbonyl group such as acetyl group or benzoyl group, etc. An arylcarbonyl group etc. can be mentioned.
[0047]
The substituent for the aryl group and heteroaryl group includes an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, a carbon number such as a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group or a cyclohexyl group. 3 to 6 cycloalkyl group, trifluoromethyl group, difluoromethyl group, bromodifluoromethyl group, trifluorodiethyl group or haloethyl substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, methoxy group, ethoxy group, propoxy group or butoxy group Such as alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms, such as C1-C4 halogen-substituted alkoxy groups such as trifluoromethoxy group, difluoromethoxy group or trifluoroethoxy group, methylthio group, ethylthio group, propylthio group or butylthio group C1-C4 alkylthio group, trif C1-C4 halogen-substituted alkylthio group such as olomethylthio group, difluoromethylthio group or trifluoroethylthio group, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as methanesulfinyl group, ethanesulfinyl group, propanesulfinyl group or butanesulfinyl group Carbon such as halogen-substituted alkylsulfinyl group having 1 to 4 carbon atoms such as sulfinyl group, trifluoromethanesulfinyl group, difluoromethanesulfinyl group or trifluoroethanesulfinyl group, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group, propanesulfonyl group or butanesulfonyl group C1-C4 halogen-substituted alkyl such as an alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms, a trifluoromethanesulfonyl group, a difluoromethanesulfonyl group, or a trifluoroethanesulfonyl group C1-C4 alkylsulfonamide group such as sulfonyl group, methanesulfonamide group, ethanesulfonamide group, propanesulfonamide group or butanesulfonamide group, trifluoromethanesulfonamide group, difluoromethanesulfonamide group or trifluoroethane Examples thereof include C1-C4 halogen-substituted alkylsulfonamide groups such as a sulfonamido group, halogen atoms such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, an acyl group such as an acetyl group or a benzoyl group. The aryl group or heteroaryl group may be substituted with two or more substituents selected from these.
[0048]
Examples of the optionally substituted methyl group include a methyl group, a hydroxymethyl group, and a halomethyl group.
[0049]
In the compounds represented by formulas (3), (6), (11) and formula (14), examples of the leaving group include halogen atoms such as chlorine atoms, alkoxy groups such as methoxy groups and ethoxy groups, phenoxy groups, and the like. An aryloxy group, an imidazole group, and the like can be exemplified.
[0050]
The compound of the present invention represented by the formula (1) or (9) is a novel compound.
[0051]
The compound represented by the formula (1) can be produced by the method described in the reaction formula (1).
[0052]
Embedded image

[0053]
[Wherein R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6 and R 7 have the same meaning as in formula (2), and R 8 and X have the same meaning as in formula (3). ]
In the reaction formula (1), the diamine derivative represented by the formula (2) and a salt thereof are reacted with the known carbonyl compound represented by the formula (3) in the absence of a base or a base in a solvent-free or solvent. Thus, the diamine derivative represented by the formula (1) can be produced.
[0054]
Bases used in the reaction represented by the reaction formula (1) include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkaline earth metal hydroxides such as magnesium hydroxide and calcium hydroxide, hydrogen Alkali metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride; alkali metal alcoholates such as sodium methoxide and sodium ethoxide; alkali metal oxides such as sodium oxide; carbonates such as potassium carbonate and sodium carbonate; Phosphate salts such as potassium, trisodium phosphate, dipotassium monohydrogen phosphate, disodium monohydrogen phosphate, acetates such as sodium acetate and potassium acetate, pyridine, 4- (dimethylamino) pyridine, triethylamine, diazabicycloundecene ( 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene) and other organic bases wear. At least one of these can be used.
[0055]
The amount of these bases to be used is not particularly limited, and when at least one of the above organic bases is used, it can be used as a solvent.
[0056]
Solvents used in the reaction represented by the reaction formula (1) include water, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and chloroform, and aromatics such as benzene, toluene and xylene. Group hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMA), dimethylsulfoxide (DMSO), 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (DMI), 1 -Aprotic polar solvents such as methyl-2-pyrrolidone (NMP), diethyl ether, isopropyl ether, 1,2-dimethoxyethane (DME), tetrahydrofuran (THF), ethers such as dioxane, acetonitrile, propionitrile, etc. List nitriles Can.
[0057]
The equivalent amount of the carbonyl compound represented by the formula (3) is preferably 1 to 2 equivalents, more preferably 1 to 1.2 equivalents, relative to the compound represented by the formula (2).
[0058]
The reaction temperature and reaction time for the above reaction can be varied over a wide range. In general, the reaction temperature is preferably -20 to 200 ° C, more preferably 0 to 100 ° C, and the reaction time is preferably 0.01 to 50 hours, more preferably 0.1 to 15 hours.
[0059]
The amine derivative represented by the formula (2) of the reaction formula (1) and its salt are those other than those commercially available, for example, Gabriel method, delpin method, reduction of cyano group, amide, imine, oxime, etc. It can be easily produced by a known amine synthesis method or a method described in Tetrahedron Asymmetry, Vol. 11, page 1907 (2000).
[0060]
The compound represented by the formula (3) in the reaction formula (1) is obtained by converting a known carboxylic acid derivative represented by the formula (4) into thionyl chloride, oxalyl chloride, phosgene, 1,1′-carbonylbis-1H— It can be produced by a conventional method of reacting with imidazole or the like.
[0061]
The compound represented by the formula (3) in the reaction formula (1) is obtained by reacting a known carboxylic acid derivative represented by the formula (4) with alcohols such as methyl alcohol and ethyl alcohol in the absence of a catalyst or a catalyst. It can also be produced by the usual method of making it.
[0062]
The compound of the present invention represented by the formula (1) can also be produced by the method described in the reaction formula (2).
[0063]
Embedded image

[0064]
[Wherein R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6 and R 7 represent the same meaning as in formula (2), and R 8 represents the same meaning as in formula (4). ]
In the reaction formula (2), the diamine derivative represented by the formula (2) and a salt thereof are condensed with the known carboxylic acid derivative represented by the formula (4) in the absence of a solvent or in a solvent to obtain the formula (1). The diamine derivative represented by these can be manufactured.
[0065]
As the condensing agent in this case, N, N′-dicyclohexylcarbodiimide, 1,1′-carbonylbis-1H-imidazole, 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide / hydrochloride, 2-chloro-1 , 3-dimethylimidazolium chloride and the like can be used.
[0066]
The usage-amount of a condensing agent is 1-2 equivalent with respect to the compound represented by Formula (4), Preferably it is 1-1.2 equivalent.
[0067]
Moreover, as an organic solvent in this case, the thing similar to what is used by the method shown by Reaction formula (1) can be used.
[0068]
The usage-amount of the carboxylic acid derivative represented by Formula (4) is 1-2 equivalent with respect to the diamine derivative represented by Formula (2), Preferably it is 1-1.2 equivalent.
[0069]
The reaction temperature and reaction time for the above reaction can be varied over a wide range. Generally, the reaction temperature is -20 to 200 ° C, preferably 0 to 100 ° C. The reaction time is 0.01 to 50 hours, preferably 0.1 to 15 hours.
[0070]
The compound of the present invention represented by the formula (1) can also be produced by the method described in the reaction formula (3).
[0071]
Embedded image

[0072]
[Wherein R2, R3, R4, R5, R6, R7 and R8 represent the same meaning as in formula (5), and R1 and X represent the same meaning as in formula (6). ]
In the reaction formula (3), the diamine derivative represented by the formula (5) and a salt thereof are reacted with the known compound represented by the formula (6) in the absence of a solvent or a solvent in the absence of a base or a base. Thus, a diamine derivative represented by the formula (1) can be produced.
[0073]
Moreover, as a base in this case, the thing similar to what is used by the method shown by Reaction formula (1) can be used.
[0074]
The amount of these bases to be used is not particularly limited, and can be used as a solvent when the above organic bases are used.
[0075]
Moreover, as an organic solvent in this case, the thing similar to what is used by the method shown by Reaction formula (1) can be used.
[0076]
The usage-amount of the compound represented by Formula (6) is 1-2 equivalent with respect to the diamine derivative represented by Formula (5), Preferably it is 1-1.2 equivalent.
[0077]
The reaction temperature and reaction time for the above reaction can be varied over a wide range. Generally, the reaction temperature is -20 to 200 ° C, preferably 0 to 100 ° C. The reaction time is 0.01 to 50 hours, preferably 0.1 to 15 hours.
[0078]
The compound of the formula (9) is produced in the same manner by replacing the compounds (2) to (6) in the reaction formulas (1) to (3) with the compounds (10) to (14) mentioned above. be able to.
[0079]
The diamine derivative represented by the formula (1) or (9) may have an asymmetric carbon depending on the type of the substituent, and may exist as an optical isomer, a diastereoisomer, a racemate, and a mixture in an arbitrary ratio. . All isomers of this type as well as mixtures thereof are encompassed by the present invention.
[0080]
The agricultural and horticultural fungicide containing the diamine derivative represented by the formula (1) or (9), which is the compound of the present invention, as an active ingredient exhibits an excellent control effect against rice blast (Pyricularia oryzae) and the like.
[0081]
The diamine derivative represented by the formula (1) or (9) which is the compound of the present invention is at least one of other fungicides, insecticides, herbicides, plant growth regulators and other agricultural chemicals, soil improvers or fertilizers. Of course, mixed preparations with these as well as mixed use with one kind are possible.
[0082]
The compounds of the present invention may be used as is, but are preferably applied in the form of a composition mixed with a carrier that includes a solid or liquid diluent. The carrier as used herein means a synthetic or natural inorganic or organic substance formulated to help the active ingredient reach the site to be treated and to facilitate the storage, transport and handling of the active ingredient compound.
[0083]
Suitable solid carriers include clays such as montmorillonite, kaolinite and bentonite, diatomaceous earth, white clay, talc, vermiculite, gypsum, calcium carbonate, silica gel, ammonium sulfate and other inorganic substances, soy flour, sawdust, wheat flour, etc. Examples include plant organic substances and urea.
[0084]
Suitable liquid carriers include aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and cumene, paraffinic hydrocarbons such as kerosene and mineral oil, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform and dichloroethane, acetone and methyl ethyl ketone. Ketones, dioxane, tetrahydrafuran, ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and ethylene glycol, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide and water.
[0085]
Furthermore, in order to enhance the efficacy of the compound of the present invention, the following adjuvants may be used alone or in combination depending on the purpose in consideration of the dosage form of the preparation, application scene, and the like.
[0086]
Adjuvants include lignin sulfonates, alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfate esters, polyoxyalkylene alkyl sulfates and polyoxyalkylene alkyl phosphates for purposes such as emulsification, dispersion, spreading, wetting, binding and stabilization. Anionic surfactants such as ester salts, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkyl aryl ethers, polyoxyalkylene alkyl amines, polyoxyalkylene alkyl amides, polyoxyalkylene alkyl thioethers, polyoxyalkylene fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, Nonionic surfactants such as sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters and polyoxypropylene polyoxyethylene block polymers Calcium stearate, lubricants such as wax, stabilizers such as isopropyl hydroperoxide diene phosphate, other cellulose, carboxymethyl cellulose, casein, gum arabic, and the like. However, these components are not limited to the above.
[0087]
The amount of the active ingredient of the compound of the present invention is usually 0.5 to 20% by weight for powders, 5 to 50% by weight for emulsions, 10 to 90% by weight for wettable powders, 0.1 to 20% by weight for granules, and flowable. In the preparation, it is 10 to 90% by weight. On the other hand, the amount of carrier in each dosage form is usually 60 to 99% by weight for powders, 40 to 95% by weight for emulsions, 10 to 90% by weight for wettable powders, 80 to 99% by weight for granules, and for flowable formulations. 10 to 90% by weight. The amount of the adjuvant is usually 0.1 to 20% by weight for powders, 1 to 20% by weight for emulsions, 0.1 to 20% by weight for wettable powders, 0.1 to 20% by weight for granules, and flowable. In the preparation, it is 0.1 to 20% by weight.
[0088]
【Example】
In the following, this description will be described in more detail with reference to examples and test examples.
[0089]
Example 1 Synthesis Method of N- (Methoxycarbonyl) -N′-benzoyl-1-phenyl-1,2-ethylenediamine (Compound No. 66)
To 10 ml of a dichloromethane solution of 0.25 g of N- (methoxycarbonyl) -1-phenylethylenediamine and 0.2 g of triethylamine was added 0.22 g of benzoyl chloride under ice cooling, and the mixture was stirred at 5 ° C. for 30 minutes and at room temperature for 3 hours. The reaction mixture is washed with water, the organic layer is dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The oily substance obtained is purified by silica gel column chromatography (2: 1 hexane / ethyl acetate) to give the title compound. 0.28 g was obtained as white crystals.
[0090]
Example 2 Synthesis Method of N- (4-Chlorobenzoyl) -N ′-(i-propoxycarbonyl) -3-phenyl-1,2-propanediamine (Compound No. 290) 4-Chlorobenzoic acid 0.19 g of tetrahydrofuran To the solution, 0.21 g of 1,1′-carbonylbis-1H-imidazole was added and stirred at room temperature for 1 hour. To this solution was added 5 ml of a tetrahydrofuran solution containing 0.25 g of 2- (i-propoxycarbonylamino) -3-phenylpropylamine, and the mixture was stirred at room temperature for 4 hours. The reaction mixture is washed with water, the organic layer is dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The oily substance obtained is purified by silica gel column chromatography (2: 1 hexane / ethyl acetate) to give the title compound. 0.26 g was obtained as white crystals.
[0091]
Example 3 Synthesis Method of N- (Benzyloxycarbonyl) -N′-Benzoyl-1-phenyl-1,2-ethylenediamine (Compound No. 636)
To 10 ml of a dichloromethane solution of 0.25 g of N-benzoyl-2-phenyl-1,2-ethylenediamine hydrochloride and 0.17 g of benzyl chloroformate, 0.12 g of triethylamine was added under ice-cooling, and the mixture was added at 5 ° C. for 30 minutes and at room temperature for 3 minutes. Stir for hours. The reaction mixture is washed with water, the organic layer is dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The oily substance obtained is purified by silica gel column chromatography (2: 1 hexane / ethyl acetate) to give the title compound. 0.28 g was obtained as white crystals.
[0092]
Example 4 Synthesis Method of N- (t-Butoxycarbonyl) -N '-(4-Methylbenzoyl) -1-phenyl-1,2-ethylenediamine (Compound No. 504)
To a dichloromethane solution of 0.22 g of di-t-butyl dicarbonate and 0.25 g of N- (4-methylbenzoyl) -2-phenyl-1,2-ethylenediamine hydrochloride was added 0.24 g of triethylamine under ice cooling. The mixture was stirred at 0 ° C. for 1 hour and at room temperature for 3 hours. The reaction mixture is washed with water, the organic layer is dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The oily substance obtained is purified by silica gel column chromatography (2: 1 hexane / ethyl acetate) to give the title compound. 0.24 g was obtained as white crystals.
[0093]
The compounds represented by formula (1) or (9) that can be produced in the same manner as in Examples 1 to 4 are shown in Table 1. In addition, some of the physical property values are shown in Table 2. In addition, R17 to R24 in Table 1 are substituents represented by the following formula (15).
[0094]
Embedded image

[0095]
In Table 1, Me is a methyl group, Et is an ethyl group, n-Pr is a normal propyl group, i-Pr is an isopropyl group, i-Bu is an isobutyl group, and s-Bu is Secondary butyl group, t-Bu is tertiary butyl group, Ph is phenyl group, Bn is benzyl group, 1-Naph is 1-naphthyl group, 2-Naph is 2-naphthyl group, c-Pr Is a cyclopropyl group, c-Hex is a cyclohexyl group, Ac is an acetyl group, Bz is a benzoyl group, vinyl is an ethenyl group, allyl is a 2-propenyl group, propargyl is a 2-propynyl group, and neopentyl is 2,2-dimethylpropyl group, methylyl represents 2-methyl-2-propenyl group, 2-thienyl represents thiophen-2-yl group. And things.
[0096]
[Table 1]

[0097]
[Table 2]

[0098]
[Table 3]

[0099]
[Table 4]

[0100]
[Table 5]

[0101]
[Table 6]

[0102]
[Table 7]

[0103]
[Table 8]

[0104]
[Table 9]

[0105]
[Table 10]

[0106]
[Table 11]

[0107]
[Table 12]

[0108]
[Table 13]

[0109]
[Table 14]

[0110]
[Table 15]

[0111]
[Table 16]

[0112]
[Table 17]

[0113]
[Table 18]

[0114]
[Table 19]

[0115]
[Table 20]

[0116]
[Table 21]

[0117]
[Table 22]

[0118]
[Table 23]

[0119]
[Table 24]

[0120]
[Table 25]

[0121]
[Table 26]

[0122]
[Table 27]

[0123]
[Table 28]

[0124]
[Table 29]

[0125]
[Table 30]

[0126]
[Table 31]

[0127]
[Table 32]

[0128]
[Table 33]

[0129]
[Table 34]

[0130]
[Table 35]

[0131]
[Table 36]

[0132]
[Table 37]

[0133]
[Table 38]

[0134]
[Table 39]

[0135]
[Table 40]

[0136]
[Table 41]

[0137]
[Table 42]

[0138]
[Table 43]

[0139]
[Table 44]

[0140]
[Table 45]

[0141]
Formulation examples and test examples
Next, formulation examples and bactericidal activity test examples of the bactericide according to the present invention are shown. In the following description, “parts” means “parts by weight” or “% by weight”.
[0142]
Formulation Example 1 Granules
The present compound (30) 30 parts, bentonite 22 parts, talc 45 parts, Solpol 5060 (surfactant: Toho Chemical Co., Ltd. trade name) 3 parts and a small amount of antifoaming agent are uniformly kneaded and basket granulated. After granulating with a machine, it was dried to obtain 100 parts of a granule.
[0143]
Formulation Example 2 Granules
After mixing 15 parts of the present compound (241), 60 parts of bentonite, 21 parts of talc, 1 part of sodium dodecylbenzene sulfonate, 1 part of polyoxyethylene alkyl allyl ether and 2 parts of sodium lignin sulfonate, an appropriate amount of water was added. The mixture was kneaded uniformly, granulated with a basket granulator, and then dried to obtain 100 parts of a granule.
[0144]
Formulation Example 3 Wetting agent
50 parts of the present compound (290), 40 parts of calcium carbonate, 5 parts of Solpol 5039 (mixture of anionic surfactant and white carbon: trade name of Toho Chemical Co., Ltd.) and 5 parts of white carbon were mixed and ground uniformly. A wettable powder was used.
[0145]
Formulation Example 4 Wetting agent
30 parts of the present compound (526), 63 parts of kaolinite, 5 parts of Solpol 5039 (mixture of anionic surfactant and white carbon: trade name of Toho Chemical Co., Ltd.) and 2 parts of white carbon are uniformly mixed and ground. A wettable powder was used.
[0146]
Formulation Example 5 Emulsion
The present compound (674) (20 parts), xylene (55 parts), N, N-dimethylformamide (20 parts) and solpol 2680 (surfactant) (5 parts) were uniformly mixed to prepare an emulsion.
[0147]
Formulation Example 6 Flowable Agent
40 parts of the present compound (742), 5 parts of Solpol 3353 (nonionic surfactant: Toho Chemical Co., Ltd. trade name), 5 parts of 1% aqueous solution of xanthan gum, 40 parts of water, 10 parts of ethylene glycol The other components were uniformly dissolved, and then the compound of the present invention was added and stirred well, followed by wet grinding with a sand mill to obtain a flowable agent.
[0148]
Formulation Example 7 Powder
The compound of the present invention (807) and 95 parts of clay were uniformly mixed to obtain a powder.
[0149]
Test Example 1 Rice blast control effect test (dispersion test)
A rice pot (variety: Koshihikari; 2 leaf stage) was sprayed with a diluent of a wettable powder prepared to 500 ppm according to Formulation Example 4 and allowed to air dry. The plant was placed in an artificial weather chamber (setting conditions: 22 ° C., 12 hour dark light cycle) and spray-inoculated with a blast spore suspension. The weather chamber was kept at high humidity and the survey was conducted 7 days later. The control value was calculated by the following formula and displayed according to the following criteria. The results are shown in Table 3.
[0150]
[Table 46]

[0151]
In addition, the following control drugs were used.
[0152]
Formula (7):
[0153]
Embedded image

[0154]
Formula (8):
[0155]
Embedded image

[0156]
[Table 47]

[0157]
[Table 48]

[0158]
Test example 2 Rice blast control effect test (water surface application)
After transplanting rice (variety: Koshihikari; 3 leaf stage) into a Wagner pot of 1/5000 are and growing for 1 week in a greenhouse, the granule prepared according to Formulation Example 2 would be 3 kg per 10 are Applied to the water surface. 30 days after the drug treatment, a spore suspension of rice blast fungus was spray-inoculated, and the number of lesions was examined at a temperature of 25 ° C. under high humidity for 1 week. The control value was calculated by the following formula and displayed according to the following criteria. The results are shown in Table 4. The same control drug as that used in Test Example 1 was used.
[0159]
[Table 49]

[0160]
[Table 50]

[0161]
[Table 51]

[0162]
Test example 3 Rice blast control effect test (nursing box treatment)
A rice seedling (cultivar: Koshihikari; 2 leaf stage) grown in a rice seedling box (30 cm × 60 cm × 3 cm) was treated with 50 g of a granule prepared according to Formulation Example 1. Three days later, they were transplanted to a 1/5000 aren Wagner pot and grown in a greenhouse. On the 30th day after transplantation, a spore suspension of rice blast fungus was spray-inoculated, and the number of lesions was examined at a temperature of 25 ° C. under high humidity for 1 week. The control value was calculated according to the following formula and displayed according to the same criteria as in Test Example 2. The results are shown in Table 5. The same control drug as that used in Test Example 1 was used.
[0163]
[Expression 1]

[0164]
[Table 52]

[0165]
[Table 53]

[0166]
【The invention's effect】
The diamine derivative according to the present invention is useful as an agricultural fungicide because it exhibits an excellent control effect against rice blast and has no harmful effect on useful crops.

Claims (15)

Formula (1)

[Where:
R1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (except when R1 is a tertiary butyl group), an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms , and optionally substituted. An arylalkyl group, an optionally substituted heteroarylalkyl group or an optionally substituted aryl group , R2 and R7 each independently represent a hydrogen atom , R3 and R4 each independently represent a hydrogen atom, 6 alkyl groups, represents an optionally substituted arylalkyl group or an optionally substituted aryl group, R5 and R6 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms [provided that R3 , R4, R5 and R6 are all hydrogen atoms or R3, R4, any one methyl group of R5 and R6, hydroxymethyl group or Harome Except when other is a hydrogen atom Le group. ],
R8 represents an optionally substituted aryl group or an optionally substituted heteroaryl group ;
The aryl group is a phenyl group or a naphthyl group;
The heteroaryl group includes pyridyl, pyrimidyl, thienyl, furanyl, pyrazolyl, imidazolyl, isothiazolyl, isoxazolyl, indolyl, quinolyl, benzofuranyl, benzothienyl, benzoxazolyl, Isoxazolyl group, benzimidazolyl group, benzothiazolyl group or benzoisothiazolyl group,
Substituents of the aryl group and heteroaryl group are methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, trifluoromethyl group, difluoromethyl group, bromodifluoromethyl group , Trifluoroethyl group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, trifluoromethoxy group, difluoromethoxy group, trifluoroethoxy group, methylthio group, ethylthio group, propylthio group, butylthio group, trifluoromethylthio group, difluoro Methylthio group, trifluoroethylthio group, methanesulfinyl group, ethanesulfinyl group, propanesulfinyl group, butanesulfinyl group, trifluoromethanesulfinyl group, difluoromethanesulfinyl group, trifluoro Oroethanesulfinyl group, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group, propanesulfonyl group, butanesulfonyl group, trifluoromethanesulfonyl group, difluoromethanesulfonyl group, trifluoroethanesulfonyl group, methanesulfonamide group, ethanesulfonamide group, propanesulfonamide A group selected from the group, butanesulfonamide group, trifluoromethanesulfonamide group, difluoromethanesulfonamide group, trifluoroethanesulfonamide group, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, acetyl group and benzoyl group . ]
The diamine derivative characterized by being represented by these. R1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (except when R1 is a tertiary butyl group), an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms , and optionally substituted. Represents an arylalkyl group, an optionally substituted heteroarylalkyl group or an optionally substituted aryl group , wherein R3 and R4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, An arylalkyl group which may be substituted or an aryl group which may be substituted; R8 represents an aryl group which may be substituted or a heteroaryl group which may be substituted;
The aryl group is a phenyl group or a naphthyl group;
The heteroaryl group represents a thienyl group, furanyl group, isothiazolyl group, isoxazolyl group, benzofuranyl group, benzothienyl group, benzoxazolyl group, benzoisoxazolyl group, benzothiazolyl group or benzoisothiazolyl group;
The substituents of the aryl group and heteroaryl group are methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, trifluoromethyl group, difluoromethyl group, bromodifluoromethyl group, trifluoroethyl group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group. Group, butoxy group, trifluoromethoxy group, difluoromethoxy group, trifluoroethoxy group, methylthio group, ethylthio group, propylthio group, butylthio group, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group, propanesulfonyl group, butanesulfonyl group, fluorine atom, The diamine derivative according to claim 1, which is a group selected from a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom . R1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (except when R1 is a tertiary butyl group), an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms, and optionally substituted. Represents an arylalkyl group, an optionally substituted heteroarylalkyl group or an optionally substituted aryl group, wherein R3 and R4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, Represents an optionally substituted arylalkyl group or an optionally substituted aryl group, R8 represents an optionally substituted aryl group or an optionally substituted heteroaryl group;
The aryl group is a phenyl group or a naphthyl group,
The heteroaryl group is a thienyl group, furanyl group, benzofuranyl group or benzothienyl group,
The substituents of the aryl group and heteroaryl group are methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, trifluoromethyl group, difluoromethyl group, bromodifluoromethyl group, trifluoroethyl group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group. The diamine derivative according to claim 2, which is a group selected from a group, a butoxy group, a trifluoromethoxy group, a difluoromethoxy group, a trifluoroethoxy group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom . R1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (except when R1 is a tertiary butyl group), an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms, and optionally substituted. Represents an arylalkyl group, an optionally substituted heteroarylalkyl group or an optionally substituted aryl group, wherein R3 and R4 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, Represents an optionally substituted arylalkyl group or an optionally substituted aryl group, R8 represents an optionally substituted aryl group or an optionally substituted heteroaryl group;
The aryl group is a phenyl group or a naphthyl group,
The heteroaryl group is a thienyl group or a furanyl group;
The diamine derivative according to claim 3, wherein the substituent of the aryl group and heteroaryl group is a group selected from a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom . Formula (9)

[Wherein R9 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms , R10 and R15 each represents a hydrogen atom, one of R11 and R12 represents a methyl group and the other represents a hydrogen atom, and R13 and R14 each represents a hydrogen atom. R16 is a phenyl group or a phenyl group substituted at the 4-position ,
The substituent of the phenyl group is methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, trifluoromethyl group, difluoromethyl group, bromodifluoromethyl group, trifluoroethyl. Group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, trifluoromethoxy group, difluoromethoxy group, trifluoroethoxy group, methylthio group, ethylthio group, propylthio group, butylthio group, trifluoromethylthio group, difluoromethylthio group, tri Fluoroethylthio group, methanesulfinyl group, ethanesulfinyl group, propanesulfinyl group, butanesulfinyl group, trifluoromethanesulfinyl group, difluoromethanesulfinyl group, trifluoroethanesulfinyl group Group, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group, propanesulfonyl group, butanesulfonyl group, trifluoromethanesulfonyl group, difluoromethanesulfonyl group, trifluoroethanesulfonyl group, methanesulfonamide group, ethanesulfonamide group, propanesulfonamide group, butane A sulfonamide group, a trifluoromethanesulfonamide group, a difluoromethanesulfonamide group, a trifluoroethanesulfonamide group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, an acetyl group or a benzoyl group. ]
The diamine derivative characterized by being represented by these. R16 is a phenyl group or a phenyl group substituted at the 4-position;
The substituent of the phenyl group is methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, trifluoromethyl group, difluoromethyl group, bromodifluoromethyl group, trifluoroethyl group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group. , Trifluoromethoxy group, difluoromethoxy group, trifluoroethoxy group, methylthio group, ethylthio group, propylthio group, butylthio group, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group, propanesulfonyl group, butanesulfonyl group, fluorine atom, chlorine atom, bromine An atom or an iodine atom. ]
The diamine derivative according to claim 5. R16 is a phenyl group or a phenyl group substituted at the 4-position;
The substituent of the phenyl group is methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, trifluoromethyl group, difluoromethyl group, bromodifluoromethyl group, trifluoroethyl group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group. The diamine derivative according to claim 6, which is a trifluoromethoxy group, a difluoromethoxy group, a trifluoroethoxy group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom . R16 is a phenyl group substituted at the 4-position;
The diamine derivative according to claim 7, wherein the substituent of the phenyl group is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom . A disinfectant comprising the diamine derivative according to any one of claims 1 to 8 as an active ingredient. Formula (2)

[Wherein R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6 and R 7 represent the same meaning as in claim 1. The compound represented by formula (3)

[Wherein R8 represents the same meaning as in claim 1, and X represents a leaving group. ]
The method for producing a diamine derivative according to claim 1, wherein the compound is reacted with a compound represented by the formula: The compound represented by formula (2) is represented by formula (4).

[Wherein R8 represents the same meaning as in claim 1.] The method for producing a diamine derivative according to claim 1, wherein the compound is condensed with a compound represented by the formula: Formula (5)

[Wherein R 2, R 3, R 4, R 5, R 6, R 7 and R 8 represent the same meaning as in claim 1. The compound represented by formula (6)

[Wherein, R1 represents the same meaning as in claim 1 and X represents a leaving group. The method for producing a diamine derivative according to claim 1, wherein the compound is reacted with a compound represented by the formula: Formula (10)

[Wherein, R9, R10, R11, R12, R13, R14 and R15 represent the same meaning as in claim 5.] The compound represented by formula (11)

[Wherein R16 represents the same meaning as in claim 5, and X represents a leaving group. ]
6. The method for producing a diamine derivative according to claim 5, wherein the compound is reacted with a compound represented by the formula: The compound represented by formula (10) is represented by formula (12).

[Wherein R 16 represents the same meaning as in claim 5. The method for producing a diamine derivative according to claim 5, wherein the compound is condensed with a compound represented by the formula: Formula (13)

[Wherein R10, R11, R12, R13, R14, R15 and R16 have the same meaning as in claim 5.] The compound represented by formula (14)

[Wherein R9 represents the same meaning as in claim 5, and X represents a leaving group. The method for producing a diamine derivative according to claim 5, wherein the compound is reacted with a compound represented by the formula: