JP3791559B2

JP3791559B2 - Organic clay

Info

Publication number: JP3791559B2
Application number: JP12506596A
Authority: JP
Inventors: 貴裕関本; 佐藤　　淳; 敏和藤崎; 誠之助安藤
Original assignee: Co Op Chemical Co Ltd
Current assignee: Co Op Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-05-20
Filing date: 1996-05-20
Publication date: 2006-06-28
Anticipated expiration: 2016-05-20
Also published as: JPH09309721A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、合成膨潤性層状ケイ酸塩とアニオン界面活性剤を含有する有機粘土、並びに該有機粘土を含有する分散液、塗料及び化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
層状ケイ酸塩鉱物は、粘土を構成する代表的な鉱物であって、２：１型層状ケイ酸塩鉱物にあっては、２層のシリカ四面体の層間にマグネシウム八面体層又はアルミニウム八面体層が挟まれたサンドイッチ型の３層構造を有し、これが、数〜数１０層積層した構造を有している。
【０００３】
ヘクトライト、モンモリロナイト、ベントナイト等の膨潤性層状ケイ酸塩は、水中で分散する性質を有しているため、分散安定剤、沈降防止剤として広く使用されている。しかし、これらの天然品には非粘土質の不純物が多く含まれているため、分散させても時間がたつと非粘土質の不純物が沈澱するといった問題がある。このため、精製ベントナイト等が製造されているが、これらの精製品でも非粘土質の不純物を完全に取り除くことは不可能であった。
【０００４】
このため、非粘土質の不純物をほとんど含まない合成膨潤性ケイ酸塩が製造されている。これらの合成膨潤性層状ケイ酸塩は、非粘土質の不純物をほとんど含まないため、分散性が天然品よりも優れ、分散液は長期間にわたり安定である。
【０００５】
しかし、この合成膨潤性層状ケイ酸塩を水に分散させた場合、分散液のｐＨが８〜１１の塩基性の場合には安定した分散性を示すが、電解質を添加したり又は分散液のｐＨを中性ないし酸性に調整したりすると、合成膨潤性層状ケイ酸塩の会合様式が変化し、凝集、沈澱してしまうといった問題があった。このため、電解質溶液や、中性ないし酸性溶液中でも安定した分散性と粘性を有する水性懸濁剤の開発が強く望まれてきた。
【０００６】
塗料には、粘性調整剤として、ベントナイト等の膨潤性層状ケイ酸塩が用いられてきた。しかし、塗料に含まれる電解質によって、あるいはｐＨを中性から酸性に調整することによって、膨潤性層状ケイ酸塩が凝集、さらに沈澱してしまうため、処方が限定されていた。また、天然の膨潤性層状ケイ酸塩を用いた場合には、ベントナイト等の非粘土質成分の沈殿を生じるため、塗装面がザラついたり、塗膜の透明性が低下したり、色の変化を生じるといった問題があった。
【０００７】
化粧料においては、膨潤性層状ケイ酸塩を用いることにより、使用感に優れることが知られているものの、安全性という観点からは、中性ないし弱酸性であることが必要であり、また、成分として電解質が含まれているのが普通である。しかし、膨潤性層状ケイ酸塩は必ず電解質やｐＨの影響をうけ、凝集、沈澱してしまうため、膨潤性層状ケイ酸塩と一緒に用いることのできる成分が限定される等の問題があり、広く使用されるに至っていない。
【０００８】
特開昭６１−１４１７９９号公報の実施例には、マイアロイド（天然ヘクトライト）やクニピアＧ（天然ベントナイト）とポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（Ｎａ塩）からなる研摩材含有液体洗浄用組成物が開示されている。しかし、該組成物は、天然の膨潤性層状ケイ酸塩が使用された洗浄用組成物であり、電解質溶液や中性ないし酸性溶液で分散性を示すことは全く開示されていない。
特公平７−１１６４６９号公報の実施例には、スメクトンＳＡ（合成スメクタイト）やラボナイトＸＬＳ（合成ヘクトライト）とアルキルフェニルエーテル型のリン酸エステルを含有する洗浄用組成物が開示されている。しかし、該組成物も電解質溶液や中性ないし酸性溶液で分散性を示すことは全く開示されていない。
【０００９】
また、特開昭６０−８１１２３号公報には、実施例でクニピアＦ（高純度天然モンモリロナイト）と、ＰＯＥリン酸エステルを含有する毛髪化粧料組成物が開示されている。しかし、該組成物は、天然の膨潤性層状ケイ酸塩が使用された毛髪化粧料組成物であり、非粘土質をほとんど含有しない合成膨潤性層状ケイ酸塩を使用した本発明の化粧料とは異質のものである。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、電解質が存在する系や、ｐＨを中性ないし酸性に調整した系においても、優れた分散性や粘性を示す分散液を形成する有機粘土を提供する。また本発明は、電解質溶液又はアルカリ性ないし酸性の幅広いｐＨ範囲、特に中性ないし酸性領域において安定な分散性と粘性を有する分散液を提供する。さらに本発明は、該分散液を含有する塗料及び化粧料を提供する。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、合成膨潤性層状ケイ酸塩と、次式（Ｉ）で示すアニオン界面活性剤を含有する有機粘土が、電解質溶液や中性ないし酸性の水溶液に対しても安定な分散性と粘性を保ち、かつ非粘土性鉱物の沈殿を生じない分散液を形成することを見出した。
〔ＲＯ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_n −Ｙ〕^- −Ｍ⁺ （Ｉ）
〔式中、Ｒはアルキル基又はアルキルアリール基を表し、Ｙは陰イオングループを表し、Ｍ⁺ は陽イオンを表し、ｎは２〜１００である〕。
さらに本発明者らは、該分散液を含有する塗料は、多量の電解質を含んだり、ｐＨが中性ないし酸性域においても、安定した分散性と粘性を示し、沈澱を生じないことを見いだした。また、本発明者らは、該分散液を含有する化粧料は、中性ないし酸性域においても安定した分散性を示し、かつ安全性に優れていることを見いだした。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する合成膨潤性層状ケイ酸塩は、非粘土質の不純物をほとんど含んでいないため、天然品に比較して層間に水を取り込んで膨潤や分散する性質、さらに分散安定性に優れる層状ケイ酸塩で、合成スメクタイトや合成膨潤性雲母、合成バーミキュライト等を挙げることができる。
【００１３】
合成スメクタイトとしては、例えばヘクトライト、サポナイト、スチブンサイト、バイデライト、モンモリロナイト、ノントロナイト等の化学的合成品、又はこれらの置換体、誘導体、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。また合成膨潤性雲母としては、Ｌｉ型テニオライト、Ｎａ型四ケイ素雲母、Ｌｉ型四ケイ素雲母等の化学的合成品、又はこれらの置換体、誘導体あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００１４】
合成スメクタイトとしては、ルーセンタイト（コープケミカル社製）、ラポナイト（英国ラボート社製）、サーマビス（独国ヘンケル社製）、スメクトン（クニミネ工業社製）等の市販品を用いることができる。
合成スメクタイトは、例えば以下の製法により製造される。すなわち、ケイ酸とマグネシウム塩の均質混合溶液にアルカリ溶液を反応させてケイ素・マグネシウム複合体を合成し、副生した電解質を除去する。なお、副生した電解質をできるだけ完全に除去する方法としては、特開平５−２７９０１２号公報に記載されたクロスフロー方式による限外濾過処理方法（レイノズル数５０〜５，０００、濾過膜の平均細孔径０．１〜５μm)が好ましいが、同様の分離・除去が可能であれば、この方法に限定されない。副生した電解質を除去した後に、リチウムイオンと必要に応じてナトリウムイオン及び／又はフッ素イオンを添加して、１００℃ないし３５０℃で水熱反応させ、次いで乾燥して得られ、ヘクトライト型粘土鉱物に類似した構造を有し、次式（II）で示される。
【００１５】
Ｘ_c Ｍｇ_d Ｌｉ_e Ｓｉ_f Ｏ_g （ＯＨ及び／又はＦ）_h （II）
〔式中、Ｘは層間イオンで、Ｌｉイオン及び／又はＮａイオンを表し、ｃは０．１〜１．０であり、ｄは２．４〜２．９であり、ｅは０．１〜０．６であり、ｆは３．５〜４．５であり、ｇは９．５〜１０．５であり、ｈは１．５〜２．５である〕
【００１６】
本発明で使用する合成膨潤性雲母は、例えば特開平２−１４９４１５号公報に記載された方法により、ケイフッ化ナトリウムもしくはケイフッ化リチウムとタルクの混合物、又はケイフッ化ナトリウムもしくはケイフッ化リチウムとフッ化ナトリウムもしくはフッ化リチウムとタルクの混合物を、７００〜１０００℃で加熱処理することにより得られ、次式（III)で示される合成膨潤性フッ素雲母が好ましい。具体的には、ソマシフＭＥ（コープケミカル（株）社製）等が市販されている。
【００１７】
αＬＦ・γ（ａＭｇＦ₂ ・ｂＭｇＯ）・σＳｉＯ₂ （III)
〔式中、Ｌは層間イオンで、Ｎａイオン又はＬｉイオンを表し、αは０．１〜２であり、γは２〜３．５であり、σは３〜４であり、ａ及びｂはそれぞれ０〜１であり、かつａ＋ｂ＝１である〕
【００１８】
本発明で使用する次式（Ｉ）で示すアニオン界面活性剤としては、硫酸エステル類、リン酸エステル類、カルボン酸エステル類が挙げられる。
〔ＲＯ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_n −Ｙ〕^- −Ｍ⁺ （Ｉ）
〔式中、Ｒはアルキル基又はアルキルアリール基を表し、Ｙは陰イオングループを表し、Ｍ⁺ は陽イオンを表し、ｎは２〜１００である〕。
【００１９】
なお、式（Ｉ）中のＹは、ＳＯ₃ 、ＰＯ₃ 、ＣＨ₂ ＣＯＯのような陰イオングループであることが好ましく、Ｍ⁺ は、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオンのような陽イオンであることが好ましく、さらにｎは、３〜５０であることが好ましい。
【００２０】
例えば、次のものが挙げられる。
ライオン（株）製の次のアルキルフェニル・ポリオキシエチレンエーテル・硫酸エステルナトリウム塩（商品名：サンノール）
ＮＰ２０３０〔Ｒ：Ｃ₉ Ｈ₁₉−ｐｈＹ：ＳＯ₃ Ｍ：Ｎａｎ：９〕
ＮＰ６１３０〔Ｒ：Ｃ₉ Ｈ₁₉−ｐｈＹ：ＳＯ₃ Ｍ：Ｎａｎ：５０〕
ＯＰ３３３０〔Ｒ：Ｃ₈ Ｈ₁₇−ｐｈＹ：ＳＯ₃ Ｍ：Ｎａｎ：２２〕
ＤＰ２６３０〔Ｒ：Ｃ₁₀Ｈ₂₁−ｐｈＹ：ＳＯ₃ Ｍ：Ｎａｎ：１５〕
日光ケミカル（株）製のＰＯＥトリデシルエーテル酢酸ナトリウム塩
ＥＣＴ−３ＮＥＸ〔Ｒ：Ｃ₁₀Ｈ₂₁ Ｙ：ＣＨ₂ ＣＯＯＭ：Ｎａｎ：３〕
日光ケミカル（株）製のＰＯＥラウリルエーテルリン酸ナトリウム塩
ＤＬＰ−１０〔Ｒ：Ｃ₁₂Ｈ₂₅ Ｙ：ＰＯ₃ Ｍ：Ｎａｎ：１０〕
ライオン（株）製のＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩
ＤＬ１４３０〔Ｒ：Ｃ₁₂Ｈ₂₅ Ｙ：ＳＯ₃ Ｍ：Ｎａｎ：３〕
日光ケミカル（株）製のＰＯＥラウリルエーテル酢酸ナトリウム塩
ＡＫＹＰＯＲＬＭ４５ＮＶ〔Ｒ：Ｃ₁₂Ｈ₂₅ Ｙ：ＣＨ₂ ＣＯＯＭ：Ｎａｎ：４．５〕
ＡＫＹＰＯＲＬＭ１００ＮＶ〔Ｒ：Ｃ₁₂Ｈ₂₅ Ｙ：ＣＨ₂ ＣＯＯＭ：Ｎａｎ：１０〕
【００２１】
本発明の有機粘土は、合成膨潤性層状ケイ酸塩と前記式（Ｉ）で示すアニオン界面活性剤を混合することにより得られる。また、合成膨潤性層状ケイ酸塩を水に分散後、アニオン界面活性剤を添加してから乾燥、粉砕することによっても得られる。
【００２２】
さらに合成膨潤性層状ケイ酸塩を製造する工程で得られる合成膨潤性層状ケイ酸塩スラリーに、アニオン界面活性剤を添加して乾燥、粉砕することによっても得られる。具体的には、ルーセンタイトを合成する際に水熱反応させた乾燥前のスラリーに、アニオン界面活性剤を添加、混合してから乾燥、粉砕することによっても得られる。
【００２３】
本発明の分散液は、合成膨潤性層状ケイ酸塩と前記式（Ｉ）で示すアニオン界面活性剤とを水に分散させることによっても得られる。
また、本発明の分散液は、合成膨潤性層状ケイ酸塩とアニオン界面活性剤を水に分散させたスラリーを乾燥させて得られる有機粘土、あるいは合成膨潤性層状ケイ酸塩を製造する工程で得られる合成膨潤性層状ケイ酸塩スラリーに、アニオン界面活性剤を添加して十分に混合、反応させてから乾燥粉砕して得られる有機粘土を水に分散させても得られる。
後者の水に分散させて乾燥粉砕した有機粘土を、さらに水に分散させて製造した分散液の方が、電解質を添加したり、ｐＨを中性ないし酸性に調整した場合より安全性に優れている。
【００２４】
電解質とは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アルミニウム、コバルト、アンモニウム等の塩化物、硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩、水酸化物等の無機電解質、例えば塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化カリウム、硫酸カリウム等；乳酸塩、カルボン酸塩等の有機電解質、例えば乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等である。
【００２５】
中性ないし酸性域とは、ｐＨが１．５〜７．５の領域を意味し、塩酸、硫酸、リン酸、炭酸等の鉱酸、又はコハク酸、クエン酸等の有機酸を添加して調整することができる。
【００２６】
式（Ｉ）で示すアニオン界面活性剤の添加量は、合成膨潤性層状ケイ酸塩１，０００重量部に対して、１〜９５０重量部であり、好ましくは、５〜８５０重量部である。該アニオン界面活性剤の添加量が９５０重量部以上の場合には、界面活性剤が過剰となり、分散液中の膨潤性層状ケイ酸塩が十分に分散しなくなる。また、１重量部未満の場合には、該アニオン界面活性剤の添加量が少ないため、十分な機能を発現しない。
【００２７】
合成膨潤性層状ケイ酸塩の分散液は、ｐＨが８〜１１の塩基性領域においては安定した分散性と粘性を示すが、電解質溶液や中性ないし酸性領域においては合成膨潤性層状ケイ酸塩の会合様式が変化し、凝集してしまうため沈澱を生じてしまう。
【００２８】
しかし、合成膨潤性層状ケイ酸塩に式（Ｉ）で示すアニオン界面活性剤を添加した有機粘土を含有する分散液においては、従来分散しなかった電解質を添加した場合や、ｐＨを中性ないし酸性に調整した場合にも、合成膨潤性層状ケイ酸塩が安定に分散し、凝集、沈澱することがない。
【００２９】
【発明の効果】
本発明の有機粘土を含有する分散液は、電解質を含んでいる場合、あるいは広範囲のｐＨ域、特に中性ないし酸性域においても、均一に分散し、粘性を示す。また安定性にも優れているため、化粧品、医薬品、衛生剤、接着剤、塗料、インキ、各種プラスチック工業、繊維工業等の各種製品に用いることができる。
【００３０】
本発明の分散液は、多量の電解質を含む場合や、中性ないし酸性域にｐＨを調整した系においても、膨潤性層状ケイ酸塩が沈澱することがなく、安定であり、粘性調整機能を有するため、水性塗料や無機塗料の成分として特に有用である。
【００３１】
本発明の化粧料は、安全性に優れた中性ないし酸性域においても安定であり、粘性調整が可能である。合成膨潤性層状ケイ酸塩が使用されているため、使用感や質感に優れ、クリーム、乳液、洗顔料等の水性化粧料やゲル状化粧料として特に有用である。
【００３２】
【実施例】
実施例１〔有機粘土Ａ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｃ１及びＣ２の製造〕
ケイ酸とマグネシウム塩の均質混合液にアルカリ溶液を反応させてケイ素・マグネシウム複合体を合成し、副生した電解質をクロスフロー方式による限外濾過処理方法で除去した後、リチウムイオンを添加して、２５０℃で水熱反応させて、合成スメクタイトスラリー〔コープケミカル（株）製：ＳＷＮスラリー〕を得た。このスラリー（固形分として２０ｇを含む）に、アニオン界面活性剤であるアルキルフェニル・ポリオキシエチレンエーテル硫酸エステルナトリウム塩、ライオン（株）製：商品名「サンノール」ＮＰ６１３０又はＯＰ３３３０、日光ケミカル（株）製：カルボキシル化ＰＯＥトリデシルエーテルナトリウム塩ＥＣＴ−３ＮＥＸを添加し、１時間撹拌した後、７０℃で一昼夜乾燥し、粉砕して、本発明の有機粘土Ａ１〔ＮＰ６１３０：５．０４ｇ（１００％純正品として計算、以下同様）添加〕、有機粘土Ａ２〔ＮＰ６１３０：１５．１ｇ添加〕、有機粘土Ｂ１〔ＯＰ３３３０：２．５６ｇ添加〕、有機粘土Ｂ２〔ＯＰ３３３０：７．６６ｇ添加〕、有機粘土Ｃ１〔ＥＣＴ−３ＮＥＸ：０．１９ｇ添加〕及び有機粘土Ｃ２〔ＥＣＴ−３ＮＥＸ：０．３７ｇ添加〕を製造した。
【００３３】
実施例２〔有機粘土Ｄ１の製造〕
合成膨潤性フッ素雲母〔コープケミカル（株）製：ソマシフＭＥ〕３０ｇを、純水１，０００mlに添加、３時間以上撹拌した後、前記アニオン界面活性剤〔ＮＰ６１３０〕７．６５ｇを添加して、さらに１時間撹拌した後、７０℃で一昼夜乾燥し、粉砕して、本発明の有機粘土Ｄ１を製造した。
【００３４】
実施例３〔有機粘土分散液Ａ１、Ｂ１、Ｃ２及びＤ１の製造〕
実施例１及び２で得られた有機粘土Ａ１、Ｂ１、Ｃ２及びＤ１を、撹拌機で３時間以上撹拌して純水に分散させ、１N −Ｈ₂ ＳＯ₄ 水溶液を０、１、３、５、１０、１５又は３０重量％添加してｐＨを調整し、有機粘土分散液Ａ１、Ｂ１、Ｃ２及びＤ１を製造した。分散液の有機粘土濃度は２重量％である。
【００３５】
比較例１〔ＳＷＮ分散液の製造〕
合成スメクタイト「ＳＷＮ」のみを用いて実施例３と同様にして、２重量％のＳＷＮ分散液（１N −Ｈ₂ ＳＯ₄ の添加量は、０、１又は３重量％）を得た。
【００３６】
実施例４〔有機粘土分散液ａ１、ａ２及びｃ１の製造〕
合成スメクタイト〔コープケミカル（株）製「ＳＷＮ」：粉体〕を純水に分散させて得た分散液に、アニオン界面活性剤：ＮＰ６１３０又はＥＣＴ−３ＮＥＸの所定量を添加し、１時間撹拌した後、１N −Ｈ₂ ＳＯ₄ を０〜３０重量％添加して全量を１，０００ｇにし、本発明の有機粘土分散液ａ１〔ＳＷＮ：１６ｇ、ＮＰ６１３０：４．０ｇ添加、１N −Ｈ₂ ＳＯ₄ の添加量は０、１、３、５、１０、１５又は３０重量％〕、有機粘土分散液ａ２〔ＳＷＮ：１１．４０ｇ、ＮＰ６１３０：８．６ｇ添加、純水のみ〕、有機粘土分散液ｃ１〔ＳＷＮ：２９．７ｇ、ＥＣＴ−３ＮＥＸ：０．３ｇ添加、純水のみ〕を得た。
【００３７】
試験例１〔酸添加によるｐＨ、分散性及び見掛け粘度〕
実施例３及び４で製造した有機粘土分散液Ａ１、Ｂ１、Ｃ２、Ｄ１、ａ１及びＳＷＮ分散液のｐＨ、分散性及び見掛け粘度を測定した。結果を表１に示す。
（分散性）
分散したもの：○
二層に分離したもの：×
（見掛け粘度）
回転粘度計（東京計器（株）製Ｂ型粘度計）を用い、６回転／分（rpm)及び６０回転／分（rpm)における見掛け粘度（mPa・S)を測定した。
【００３８】
【表１】

【００３９】
結果は、比較のＳＷＮのみの分散液では、１N −Ｈ₂ ＳＯ₄ の添加量が３重量％（pH７．５）で二層に分離したのに対して、実施例３の有機粘土分散液Ｂ１では、１N −Ｈ₂ ＳＯ₄ の添加量が３０重量％（pH１．６）でも、見掛け粘度９８０（６rpm)で安定な分散性を示した。同様に、有機粘土分散液Ｃ２及びＤ１では、１N −Ｈ₂ ＳＯ₄ の添加量が３０重量％（pH２．２及び１．５）；有機粘土分散液Ａ１では、１N −Ｈ₂ ＳＯ₄ の添加量が２０重量％（pH２．１）で安定な分散性を示した。
有機粘土分散液ａ１では、１N −Ｈ₂ ＳＯ₄ の添加量が１５重量％（pH２．２）でも安定な分散性を示した。
【００４０】
試験例２〔耐塩性試験〕
５０mlのスクリュー管に、ＣａＣｌ₂ ・２Ｈ₂ Ｏ又はＭｇＣｌ₂ ・２Ｈ₂ Ｏ（表２中添加量は無水換算で計算）水溶液を入れ、これに実施例１の有機粘土Ａ２又はＢ２の０．６ｇを２重量％分散液となるように加え、分散機で３時間以上分散させた後に、一昼夜静置し、得られた分散液の分散性を調査した。結果を表２に示す。
【００４１】
比較例２
合成スメクタイト「ＳＷＮ」０．６ｇのみを用いた以外は、試験例２と同様に試験を行い、得られた分散液の分散性を調査した。結果を表２に示す。
【００４２】
【表２】

【００４３】
結果は、比較のＳＷＮのみの分散液では、ＣａＣｌ₂ 又はＭｇＣｌ₂ の添加量が０．３重量％で二層に分離したが、本発明の有機粘土Ａ２は、ＣａＣｌ₂ の添加量が１．０重量％；ＭｇＣｌ₂ の添加量が５．０重量％でも二層に分離せず、安定な分散性を示した。また、本発明の有機粘土Ｂ２も、ＣａＣｌ₂ の添加量が１．０重量％；ＭｇＣｌ₂ の添加量が３．０重量％でも二層に分離せず、安定な分散性を示した。
【００４４】
試験例３〔中性域での耐塩性試験〕
５０mlのスクリュー管に、実施例２の有機粘土分散液Ｃ１又は比較のＳＷＮのみの分散液を入れ、これに１N −Ｈ₂ ＳＯ₄ を添加して、分散機で３時間以上分散させ、一昼夜静置した時点でｐＨが７．０前後になるように調整した。得られた調整液に、ＮａＣｌを添加して、分散機で３時間以上分散させ、さらに一昼夜静置し、得られた分散液のｐＨ及び分散性を測定した。結果を表３に示す。
【００４５】
【表３】

【００４６】
結果は、比較のＳＷＮ分散液はｐＨを７．０前後に調整した時点で二層に分離して沈澱を生じたのに対して、本発明の有機粘土分散液Ｃ１は、ＮａＣｌを１０重量％添加しても安定した分散性を示した。
【００４７】
実施例５〔水溶性塗料組成物〕
実施例１の有機粘土Ａ１を１０重量部と水９０重量部を混合して、有機粘土Ａ１を１０重量％含有する分散液を作成し、さらに５N −Ｈ₂ ＳＯ₄ 溶液２．５重量部を加えて混合し、pH２．５の分散液とした。この分散液に、重合度２，５００のポリビニルアルコール１０重量％を含有する水溶液１００重量部を加えて、ゲル状の塗膜用塗料を作成した。
フッ素樹脂（ＰＴＦＥ）がコーティングされたテント膜（中興化成工業（株）製ＦＧＴ−６００）にこの塗膜用塗料をローラー塗りし、７０℃で３０分熱処理して塗膜を形成させた。形成された塗膜を６ケ月間屋外に放置して表面状態を観察した。雨天時は水滴が形成されず、膜に添って流れ落ちており、また表面状態に変化はなく、微生物の発生等もなかった。このような塗膜は水滴が落下することを嫌う建築物に適している。
このように本発明の有機粘土を含有する塗膜用塗料は、ローラー塗りができ、また形成された塗膜は、耐候性、防汚性、親水性が長期にわたり持続する性質を有しているが、これらは分散液の増粘性（ローラー塗りに対する有効な粘性）と酸性領域で安定に分散している分散液の効果（膜表面の親水性の向上、塗膜表面の防汚性、耐候性等への寄与）が生かされた結果であると判断される。
【００４８】
実施例６〔モイスチュアクリーム〕
５０mlのスクリュー管に、ステアリン酸８重量部、ピロリドンカルボン酸４重量部、セタノール４重量部、スクワラン６重量部、ラノリン誘導体１重量部、プロピレングリコール７重量部及び香料０．５重量部と、有機粘土分散液Ｃ２を６９．５重量部添加して、分散液で３時間以上分散させ、さらに一昼夜静置してモイスチュアクリームを製造した。このクリームは安定した分散性と粘性を示した。またパネルテストの結果、刺激がなく、使用感のよい化粧料としての評価が得られた。
【００４９】
比較例３〔比較有機粘土分散液の製造〕
実施例２の合成膨潤性フッ素雲母３０ｇを、天然スメクタイト〔クニミネ鉱業（株）製：クニピアＦ〕に代え、アニオン界面活性剤ＮＰ６１３０７．６５ｇをＥＣＴ−３ＮＥＴ０．３７ｇとした以外は、実施例２と同様にして、比較有機粘土を製造した。この比較有機粘土を純水に添加、１時間撹拌して、比較有機粘土分散液を製造した。
【００５０】
比較例４〔比較モイスチュアクリーム〕
実施例６における、有機粘土分散液Ｃ２を、比較例３の比較有機粘土分散液６９．５重量％とした以外は、実施例６と同様にして比較モイスチュアクリームを製造した。
このクリームは分散性が悪く、パネルテストの結果、多少ザラついて、使用感がよくなかった。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an organoclay containing a synthetic swellable layered silicate and an anionic surfactant, and a dispersion, paint and cosmetic containing the organoclay.
[0002]
[Prior art]
The layered silicate mineral is a typical mineral constituting clay, and in the case of a 2: 1 type layered silicate mineral, a magnesium octahedron layer or an aluminum octahedron between two layers of silica tetrahedrons. It has a sandwich type three-layer structure in which layers are sandwiched, and this has a structure in which several to several tens of layers are stacked.
[0003]
Swellable layered silicates such as hectorite, montmorillonite, and bentonite are widely used as dispersion stabilizers and anti-settling agents because they have the property of dispersing in water. However, since these natural products contain many non-clay impurities, there is a problem that even if dispersed, the non-clay impurities precipitate over time. For this reason, refined bentonite and the like are produced, but it was impossible to completely remove non-clay impurities even with these refined products.
[0004]
For this reason, synthetic swellable silicates that are substantially free of non-clay impurities have been produced. Since these synthetic swellable layered silicates contain almost no non-clay impurities, their dispersibility is superior to that of natural products, and the dispersion is stable over a long period of time.
[0005]
However, when this synthetic swellable layered silicate is dispersed in water, the dispersion exhibits a stable dispersibility when the pH of the dispersion is 8 to 11, but an electrolyte is added or the dispersion When the pH is adjusted to neutral or acidic, the association mode of the synthetic swellable layered silicate changes, causing a problem of aggregation and precipitation. For this reason, there has been a strong demand for the development of aqueous suspensions having stable dispersibility and viscosity even in electrolyte solutions and neutral or acidic solutions.
[0006]
In paints, swellable layered silicates such as bentonite have been used as viscosity modifiers. However, since the swellable layered silicate is aggregated and further precipitated by the electrolyte contained in the paint or by adjusting the pH from neutral to acidic, the formulation is limited. In addition, when natural swellable layered silicate is used, it causes precipitation of non-clay components such as bentonite, resulting in a rough coating surface, reduced transparency of the coating film, and color change. There was a problem such as.
[0007]
In cosmetics, it is known that by using a swellable layered silicate, it is known that it has excellent usability, but from the viewpoint of safety, it must be neutral to weakly acidic, Usually, an electrolyte is contained as a component. However, since the swellable layered silicate is always affected by the electrolyte and pH and aggregates and precipitates, there is a problem that the components that can be used together with the swellable layered silicate are limited. It has not been widely used.
[0008]
In an example of Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-141799, an abrasive-containing liquid cleaning composition comprising Myaloid (natural hectorite) or Kunipia G (natural bentonite) and polyoxyethylene alkyl ether sulfate (Na salt) is provided. It is disclosed. However, the composition is a cleaning composition using a natural swellable layered silicate, and it is not disclosed at all that it exhibits dispersibility in an electrolyte solution or a neutral or acidic solution.
In the examples of JP-B-7-116469, a cleaning composition containing smecton SA (synthetic smectite) or labnite XLS (synthetic hectorite) and an alkylphenyl ether type phosphate is disclosed. However, it is not disclosed at all that the composition exhibits dispersibility in an electrolyte solution or a neutral or acidic solution.
[0009]
JP-A-60-81123 discloses a hair cosmetic composition containing Kunipia F (high-purity natural montmorillonite) and POE phosphate in Examples. However, the composition is a hair cosmetic composition using a natural swellable layered silicate, and the cosmetic of the present invention using a synthetic swellable layered silicate containing almost no clay. Is heterogeneous.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides an organoclay that forms a dispersion having excellent dispersibility and viscosity even in a system in which an electrolyte is present and a system in which pH is adjusted to neutral or acidic. The present invention also provides an electrolyte solution or a dispersion having stable dispersibility and viscosity in a wide alkaline or acidic pH range, particularly in a neutral to acidic range. Furthermore, this invention provides the coating material and cosmetics containing this dispersion liquid.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present invention have found that an organic clay containing a synthetic swellable layered silicate and an anionic surfactant represented by the following formula (I) is stable in electrolyte solution and neutral or acidic aqueous solution. It has been found that a dispersion is formed that maintains viscosity and does not cause precipitation of non-clay minerals.
_{_{[RO- (CH 2 CH 2 O)}} n -Y ] ^- -M ⁺ (I)
[Wherein, R represents an alkyl group or an alkylaryl group, Y represents an anion group, M ⁺ represents a cation, and n is 2 to 100].
Furthermore, the present inventors have found that the coating material containing the dispersion contains a large amount of electrolyte, exhibits stable dispersibility and viscosity even when the pH is neutral or acidic, and does not cause precipitation. . In addition, the present inventors have found that the cosmetic containing the dispersion exhibits stable dispersibility even in a neutral or acidic range and is excellent in safety.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Since the synthetic swellable layered silicate used in the present invention contains almost no non-clay impurities, it has a property of taking water between layers to swell and disperse compared to a natural product, and also has excellent dispersion stability. Examples of layered silicates include synthetic smectite, synthetic swelling mica, and synthetic vermiculite.
[0013]
Examples of the synthetic smectite include chemical synthetic products such as hectorite, saponite, stevensite, beidellite, montmorillonite, and nontronite, or substituted products, derivatives, or mixtures thereof. Examples of the synthetic swellable mica include chemically synthesized products such as Li-type teniolite, Na-type tetrasilicon mica, and Li-type tetrasilicon mica, or substituted products, derivatives, or mixtures thereof.
[0014]
As the synthetic smectite, commercially available products such as Lucentite (manufactured by Coop Chemical Co., Ltd.), Laponite (manufactured by Laborte, UK), Thermabis (manufactured by Henkel, Germany), Smecton (manufactured by Kunimine Kogyo Co., Ltd.) can be used.
Synthetic smectite is produced, for example, by the following production method. That is, an alkaline solution is reacted with a homogeneous mixed solution of silicic acid and magnesium salt to synthesize a silicon-magnesium complex, and the by-produced electrolyte is removed. In addition, as a method of removing as much as possible the by-produced electrolyte, an ultrafiltration method by the cross flow method described in JP-A-5-279012 (number of Ray nozzles 50 to 5,000, average fineness of filtration membrane). The pore diameter is preferably 0.1 to 5 μm, but is not limited to this method as long as the same separation and removal are possible. After removing the by-produced electrolyte, lithium ions and sodium ions and / or fluorine ions as necessary are added, and hydrothermal reaction is performed at 100 ° C. to 350 ° C., followed by drying. It has a structure similar to mineral and is represented by the following formula (II).
[0015]
_{_{_{_{X c Mg d Li e Si f}}}} O g (OH and / or F) _h (II)
[In formula, X is an interlayer ion, represents Li ion and / or Na ion, c is 0.1-1.0, d is 2.4-2.9, and e is 0.1-1.0. 0.6, f is 3.5 to 4.5, g is 9.5 to 10.5, and h is 1.5 to 2.5.
[0016]
The synthetic swellable mica used in the present invention is obtained by, for example, sodium silicofluoride or a mixture of lithium silicofluoride and talc, or sodium silicofluoride or lithium silicofluoride and sodium fluoride by the method described in JP-A-2-149415. Or the synthetic swelling fluorine mica shown by following Formula (III) obtained by heat-processing the mixture of lithium fluoride and talc at 700-1000 degreeC is preferable. Specifically, Somasif ME (manufactured by Corp Chemical Co., Ltd.) and the like are commercially available.
[0017]
αLF · γ (aMgF ₂ · bMgO) · σSiO ₂ (III)
[In the formula, L is an interlayer ion and represents Na ion or Li ion, α is 0.1 to 2, γ is 2 to 3.5, σ is 3 to 4, a and b are Each is 0-1 and a + b = 1]
[0018]
Examples of the anionic surfactant represented by the following formula (I) used in the present invention include sulfate esters, phosphate esters, and carboxylic acid esters.
_{_{[RO- (CH 2 CH 2 O)}} n -Y ] ^- -M ⁺ (I)
[Wherein, R represents an alkyl group or an alkylaryl group, Y represents an anion group, M ⁺ represents a cation, and n is 2 to 100].
[0019]
In formula (I), Y is preferably an anion group such as SO ₃ , PO ₃ , CH ₂ COO, and M ⁺ is a cation such as an alkali metal ion or ammonium ion. And n is preferably 3 to 50.
[0020]
For example, the following are mentioned.
The following alkylphenyl polyoxyethylene ether sulfate sodium salt manufactured by Lion Corporation (trade name: Sannol)
NP2030 _{_{[R: C 9 H 19 -ph Y}} : SO 3 M: Na n: 9 ]
NP6130 _{_{[R: C 9 H 19 -ph Y}} : SO 3 M: Na n: 50 ]
OP3330 _{_{[R: C 8 H 17 -ph Y}} : SO 3 M: Na n: 22 ]
DP2630 _{_{[R: C 10 H 21 -ph Y}} : SO 3 M: Na n: 15 ]
POE tridecyl ether acetate sodium salt ECT-3NEX manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd. [R: C ₁₀ H ₂₁ Y: CH ₂ COOM: Nan: 3]
POE lauryl ether phosphate sodium salt DLP-10 manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd. [R: C ₁₂ H ₂₅ Y: PO ₃ M: Nan: 10]
POE lauryl ether sulfate sodium salt DL1430 manufactured by Lion Corporation [R: C ₁₂ H ₂₅ Y: SO ₃ M: Nan: 3]
POE lauryl ether acetate sodium salt AKYPO RLM 45NV [R: C ₁₂ H ₂₅ Y: CH ₂ COO M: Nan: 4.5] manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd.
AKYPO RLM 100 NV [R: C ₁₂ H ₂₅ Y: CH ₂ COOM: Nan: 10]
[0021]
The organoclay of the present invention can be obtained by mixing a synthetic swellable layered silicate and an anionic surfactant represented by the above formula (I). It can also be obtained by dispersing the synthetic swellable layered silicate in water, adding an anionic surfactant, drying and grinding.
[0022]
Furthermore, it can also be obtained by adding an anionic surfactant to the synthetic swellable layered silicate slurry obtained in the step of producing the synthetic swellable layered silicate, followed by drying and grinding. Specifically, it can also be obtained by adding and mixing an anionic surfactant to a slurry before drying which is hydrothermally reacted when synthesizing Lucentite, followed by drying and grinding.
[0023]
The dispersion of the present invention can also be obtained by dispersing a synthetic swellable layered silicate and an anionic surfactant represented by the formula (I) in water.
The dispersion of the present invention is a process for producing an organic clay obtained by drying a slurry obtained by dispersing a synthetic swellable layered silicate and an anionic surfactant in water, or a synthetic swellable layered silicate. It can also be obtained by dispersing an organic clay obtained by adding an anionic surfactant to the resulting synthetic swellable layered silicate slurry, thoroughly mixing and reacting, then drying and pulverizing it in water.
The latter dispersion of organic clay dispersed and dried in water and further dispersed in water is more safe than adding electrolyte or adjusting the pH to neutral or acidic. Yes.
[0024]
Electrolytes are inorganic electrolytes such as chlorides, sulfates, carbonates, nitrates, hydroxides such as sodium, potassium, magnesium, aluminum, cobalt, and ammonium, such as sodium chloride, sodium sulfate, potassium chloride, potassium sulfate, etc .; Organic electrolytes such as lactate and carboxylate, such as sodium lactate and sodium pyrrolidonecarboxylate.
[0025]
Neutral or acidic range means a range of pH 1.5 to 7.5, with addition of mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, carbonic acid, or organic acids such as succinic acid, citric acid. Can be adjusted.
[0026]
The addition amount of the anionic surfactant represented by the formula (I) is 1 to 950 parts by weight, preferably 5 to 850 parts by weight with respect to 1,000 parts by weight of the synthetic swellable layered silicate. When the added amount of the anionic surfactant is 950 parts by weight or more, the surfactant becomes excessive, and the swellable layered silicate in the dispersion is not sufficiently dispersed. When the amount is less than 1 part by weight, the amount of the anionic surfactant added is small, so that a sufficient function is not exhibited.
[0027]
The synthetic swellable layered silicate dispersion exhibits stable dispersibility and viscosity in the basic region with a pH of 8 to 11, but the synthetic swellable layered silicate in the electrolyte solution and neutral to acidic regions. The association mode changes and aggregates, resulting in precipitation.
[0028]
However, in a dispersion containing an organic clay in which an anionic surfactant represented by the formula (I) is added to a synthetic swellable layered silicate, when an electrolyte that has not been dispersed conventionally is added, Even when adjusted to acidity, the synthetic swellable layered silicate is stably dispersed and does not aggregate and precipitate.
[0029]
【The invention's effect】
The dispersion containing the organoclay of the present invention is uniformly dispersed and exhibits viscosity even when it contains an electrolyte or in a wide pH range, particularly in a neutral to acidic range. Moreover, since it is also excellent in stability, it can be used in various products such as cosmetics, pharmaceuticals, hygiene agents, adhesives, paints, inks, various plastics industries, textile industries and the like.
[0030]
The dispersion of the present invention is stable and does not precipitate swellable layered silicate even in a system containing a large amount of electrolyte or a system in which pH is adjusted to neutral or acidic range. Therefore, it is particularly useful as a component of water-based paints and inorganic paints.
[0031]
The cosmetic of the present invention is stable even in a neutral or acidic region excellent in safety, and the viscosity can be adjusted. Since the synthetic swellable layered silicate is used, it has excellent usability and texture, and is particularly useful as an aqueous cosmetic or gel cosmetic such as cream, milky lotion, and facial cleanser.
[0032]
【Example】
Example 1 [Production of organoclays A1, A2, B1, B2, C1 and C2]
An alkaline solution is reacted with a homogeneous mixture of silicic acid and magnesium salt to synthesize a silicon-magnesium complex, and the by-product electrolyte is removed by a cross-flow ultrafiltration method, and then lithium ions are added. And a hydrothermal reaction at 250 ° C. to obtain a synthetic smectite slurry [Coop Chemical Co., Ltd. product: SWN slurry]. Alkylphenyl polyoxyethylene ether sulfate sodium salt, an anionic surfactant, manufactured by Lion Co., Ltd .: trade name “Sannor” NP6130 or OP3330, Nikko Chemical Co., Ltd. Manufactured: Carboxylated POE tridecyl ether sodium salt ECT-3NEX was added, stirred for 1 hour, dried overnight at 70 ° C., pulverized, and the organic clay A1 [NP6130: 5.04 g (100% genuine) of the present invention As the product, the same applies hereinafter)], organic clay A2 [NP6130: 15.1 g added], organic clay B1 [OP3330: 2.56 g added], organic clay B2 [OP3330: 7.66 g added], organic clay C1 [ ECT-3NEX: 0.19 g added] and organoclay C2 [ECT-3NEX 0.37g addition] was prepared.
[0033]
Example 2 [Production of organoclay D1]
30 g of synthetic swellable fluorine mica [manufactured by Coop Chemical Co., Ltd .: Somasif ME] was added to 1,000 ml of pure water and stirred for 3 hours or more, and 7.65 g of the anionic surfactant [NP6130] was added. The mixture was further stirred for 1 hour, dried overnight at 70 ° C., and pulverized to produce the organoclay D1 of the present invention.
[0034]
Example 3 [Production of organoclay dispersions A1, B1, C2 and D1]
The organoclays A1, B1, C2 and D1 obtained in Examples 1 and 2 were stirred with a stirrer for 3 hours or more and dispersed in pure water, and a 1N—H ₂ SO ₄ aqueous solution was added to 0, 1, 3, 5 The pH was adjusted by adding 10, 15 or 30% by weight to prepare organoclay dispersions A1, B1, C2 and D1. The organoclay concentration of the dispersion is 2% by weight.
[0035]
Comparative Example 1 [Production of SWN Dispersion]
Using only the synthetic smectite “SWN”, a 2 wt% SWN dispersion (addition amount of 1N—H ₂ SO ₄ was 0, 1 or 3 wt%) was obtained in the same manner as in Example 3.
[0036]
Example 4 [Production of organoclay dispersions a1, a2 and c1]
A predetermined amount of anionic surfactant: NP6130 or ECT-3NEX was added to a dispersion obtained by dispersing synthetic smectite (“SWN”: powder manufactured by Coop Chemical Co., Ltd.) in pure water and stirred for 1 hour. Thereafter, 1 to 30 wt% of 1N—H ₂ SO ₄ was added to make the total amount 1,000 g, and the organoclay dispersion liquid a1 of the present invention [SWN: 16 g, NP 6130: 4.0 g added, 1N—H ₂ SO ₄ 0, 1, 3, 5, 10, 15 or 30% by weight], organic clay dispersion a2 [SWN: 11.40 g, NP6130: 8.6 g added, pure water only], organoclay dispersion c1 [SWN: 29.7 g, ECT-3NEX: 0.3 g added, pure water only] was obtained.
[0037]
Test Example 1 [pH, dispersibility and apparent viscosity by acid addition]
The pH, dispersibility and apparent viscosity of the organoclay dispersions A1, B1, C2, D1, a1 and SWN dispersions prepared in Examples 3 and 4 were measured. The results are shown in Table 1.
(Dispersibility)
Distributed: ○
Separated into two layers: ×
(Apparent viscosity)
The apparent viscosity (mPa · S) at 6 revolutions / minute (rpm) and 60 revolutions / minute (rpm) was measured using a rotational viscometer (B-type viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.).
[0038]
[Table 1]

[0039]
As a result, in the dispersion containing only the comparative SWN, the addition amount of 1N—H ₂ SO ₄ was separated into two layers at 3 wt% (pH 7.5), whereas the organoclay dispersion B1 of Example 3 was used. Then, even when the amount of 1N—H ₂ SO ₄ added was 30% by weight (pH 1.6), stable dispersibility was exhibited at an apparent viscosity of 980 (6 rpm). Similarly, in the organic clay dispersions C2 and D1, the amount of 1N—H ₂ SO ₄ added is 30% by weight (pH 2.2 and 1.5); in the organic clay dispersion A1, the addition of 1N—H ₂ SO ₄ An amount of 20% by weight (pH 2.1) showed stable dispersibility.
The organoclay dispersion a1 showed stable dispersibility even when the amount of 1N—H ₂ SO ₄ added was 15 wt% (pH 2.2).
[0040]
Test Example 2 [Salt tolerance test]
A 50 ml screw tube is charged with an aqueous solution of CaCl ₂ .2H ₂ O or MgCl ₂ .2H ₂ O (the amount added in Table 2 is calculated in terms of anhydrous), and 0.6 g of the organic clay A2 or B2 of Example 1 is added thereto. Was added to a 2% by weight dispersion, dispersed for 3 hours or more with a disperser, and then allowed to stand overnight, and the dispersibility of the obtained dispersion was investigated. The results are shown in Table 2.
[0041]
Comparative Example 2
A test was conducted in the same manner as in Test Example 2 except that only 0.6 g of synthetic smectite “SWN” was used, and the dispersibility of the obtained dispersion was investigated. The results are shown in Table 2.
[0042]
[Table 2]

[0043]
As a result, the comparative dispersion of SWN alone was separated into two layers with the addition amount of CaCl ₂ or MgCl ₂ being 0.3% by weight, but the addition amount of CaCl ₂ was 1. 0 wt%; even when the added amount of MgCl ₂ was 5.0 wt%, the two layers were not separated and stable dispersibility was exhibited. Further, the organoclay B2 of the present invention also showed stable dispersibility without being separated into two layers even when the addition amount of CaCl ₂ was 1.0% by weight; and the addition amount of MgCl ₂ was 3.0% by weight.
[0044]
Test Example 3 [Salt tolerance test in neutral range]
Into a 50 ml screw tube, put the organoclay dispersion C1 of Example 2 or the dispersion of only the comparative SWN, add 1N—H ₂ SO ₄ thereto, and disperse it for 3 hours or more with a disperser. When it was placed, the pH was adjusted to around 7.0. NaCl was added to the obtained adjustment liquid, and it was dispersed for 3 hours or more with a disperser, and was further allowed to stand overnight. The pH and dispersibility of the obtained dispersion liquid were measured. The results are shown in Table 3.
[0045]
[Table 3]

[0046]
The results show that the comparative SWN dispersion was separated into two layers when the pH was adjusted to around 7.0, and precipitation occurred, whereas the organoclay dispersion C1 of the present invention contained 10 wt% NaCl. Stable dispersibility was exhibited even when added.
[0047]
Example 5 [Water-soluble paint composition]
10 parts by weight of the organoclay A1 of Example 1 and 90 parts by weight of water were mixed to prepare a dispersion containing 10% by weight of the organoclay A1, and 2.5 parts by weight of 5N—H ₂ SO ₄ solution was further added. In addition, the mixture was mixed to obtain a dispersion having a pH of 2.5. To this dispersion, 100 parts by weight of an aqueous solution containing 10% by weight of polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 2,500 was added to prepare a gel-like coating material for a coating film.
This coating material for a coating film was applied onto a tent film coated with fluororesin (PTFE) (FGT-600 manufactured by Chukoh Chemical Industry Co., Ltd.) and heat-treated at 70 ° C. for 30 minutes to form a coating film. The formed coating film was left outdoors for 6 months to observe the surface condition. When it rained, no water droplets were formed, it flowed down along the film, the surface condition did not change, and no microorganisms were generated. Such a coating film is suitable for a building that dislikes dropping of water droplets.
As described above, the coating material for coating film containing the organic clay of the present invention can be applied with a roller, and the formed coating film has properties that weather resistance, antifouling property, and hydrophilicity last for a long time. However, these are the thickening of the dispersion (effective viscosity for roller coating) and the effect of the dispersion stably dispersed in the acidic region (improving the hydrophilicity of the film surface, antifouling properties of the coating surface, and weather resistance) It is determined that this is a result of making use of the contribution to
[0048]
Example 6 [Moisture Cream]
In a 50 ml screw tube, 8 parts by weight of stearic acid, 4 parts by weight of pyrrolidone carboxylic acid, 4 parts by weight of cetanol, 6 parts by weight of squalane, 1 part by weight of lanolin derivative, 7 parts by weight of propylene glycol and 0.5 parts by weight of perfume, organic 69.5 parts by weight of Clay Dispersion C2 was added and dispersed with the dispersion for 3 hours or more, and further allowed to stand overnight to produce a moisture cream. This cream showed stable dispersibility and viscosity. In addition, as a result of the panel test, evaluation as a cosmetic material with no irritation and good usability was obtained.
[0049]
Comparative Example 3 [Production of Comparative Organoclay Dispersion]
Example 3 except that 30 g of the synthetic swellable fluorinated mica of Example 2 was replaced with natural smectite [Kunimine Mining Co., Ltd .: Kunipia F], and 7.65 g of the anionic surfactant NP6130 was changed to ECT-3NET 0.37 g. Comparative organoclay was produced in the same manner as in Example 2. This comparative organoclay was added to pure water and stirred for 1 hour to produce a comparative organoclay dispersion.
[0050]
Comparative Example 4 [Comparative Moisture Cream]
A comparative moisture cream was produced in the same manner as in Example 6 except that the organoclay dispersion C2 in Example 6 was changed to 69.5% by weight of the comparative organoclay dispersion in Comparative Example 3.
This cream had poor dispersibility, and as a result of a panel test, it was somewhat rough and unusable.

Claims

An organic clay composed of a synthetic swellable layered silicate and an anionic surfactant,
The synthetic swellable layered silicate is a synthetic swellable mica;
The anionic surfactant has the following formula (I):
Formula [RO— (CH ₂ CH ₂ O) _n —Y] ⁻ —M ⁺ (I)
(In the formula, R represents an alkyl group or an alkylaryl group, Y represents an anion group, M ⁺ represents a cation, and n represents 2 to 100)
Is an organic clay.

A method for producing an organoclay comprising a synthetic swellable layered silicate and an anionic surfactant,
As the synthetic swellable layered silicate, (A) an alkaline solution is reacted with a homogeneous mixed solution of silicic acid and magnesium salt to synthesize a silicon-magnesium complex, and the by-product electrolyte is removed from the complex; Next, after adding lithium ions, hydrothermal synthesis to obtain a synthetic smectite, or
As the synthetic swellable layered silicate, (B) sodium silicofluoride or a mixture of lithium silicofluoride and talc, or sodium silicofluoride or lithium silicofluoride and sodium fluoride, or a mixture of lithium fluoride and talc, 700 to 1000 A step obtained by heat treatment at ° C .;
In any of the synthetic swellable layered silicates (A) or (B) obtained by the step, the following formula (I):
Formula [RO— (CH ₂ CH ₂ O) _n —Y] ⁻ —M ⁺ (I)
(Wherein R represents an alkyl group or an alkylaryl group, Y represents an anion group, M ⁺ represents a cation, and n represents 2 to 100). Drying and pulverizing.

The method according to claim 2, wherein the method of removing the by-produced electrolyte is a cross-flow ultrafiltration method (Reynolds number 50 to 5000, average pore size of filtration membrane 0.1 to 5 μm).

The method according to claim 2 or 3, wherein in the step (A), when adding lithium ions, sodium ions and / or fluorine ions are added as necessary.

The dispersion liquid containing the organoclay of Claim 1, or the organoclay obtained by the method of any one of Claims 2-4.

The coating material containing the organic clay of Claim 1, or the organic clay obtained by the method of any one of Claims 2-4.

Cosmetics containing the organoclay according to claim 1 or the organoclay obtained by the method according to any one of claims 2 to 4.