JP3784417B2

JP3784417B2 - Fabric softening composition

Info

Publication number: JP3784417B2
Application number: JP50065098A
Authority: JP
Inventors: ブルーノ、アルバート、ジーン、ハブシュ; アクセル、マスシュラン; イングリッド、マリア、サイモン、サネン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-06-03
Filing date: 1997-05-23
Publication date: 2006-06-14
Anticipated expiration: 2017-05-23
Also published as: AU3287497A; CZ394598A3; CN1227594A; AR007374A1; BR9709634A; JP2000503733A; EP0811679B1; ES2200047T3; DE69628285T2; CN1093878C; WO1997046651A1; EP0811679A1; DE69628285D1; CA2257201A1

Description

発明の分野
本発明は、布帛柔軟化組成物、更に詳しくは、洗濯操作で生じるような、湿潤処理で着色布帛から放出される染料の量を減少させる組成物に関する。
発明の背景
着色布帛の家庭内処理は、洗濯組成物業界に知られている問題である。更に詳しくは、湿潤処理で着色布帛から放出される染料の量を減少させるように洗濯組成物を処方する問題は、業者にとり特に難題である。この問題は、一段と着色された布帛を好む消費者のトレンドから、今ではなお一層深刻である。
この問題を解決するために、例えば、ＥＰ０，３４１，２０５、ＥＰ０，０３３，８１５に記載されたように洗浄プロセスにおいて染料スカベンジャーで、また、ＷＯ９４／１１４８２に記載されたようにポリビニル物質で布帛を処理し、またはＥＰ０，４６２，８０６に記載されたようにすすぎサイクルに際して染料定着剤で布帛を処理するなどの多くの解決策が当業界で提案されてきた。しかしながら、これらの解決策でみられる問題は、洗浄プロセスに用いられたときに、染料定着剤は、貯蔵において、および／または洗浄プロセス中に、接触により破壊されたりまたはダメージをうけ、その一方ですすぎサイクルで用いられるときに、洗剤活性剤と高レベルの染料定着剤の必要性が有効な染料定着性能を示す上で求められることである。更に、柔軟化組成物で染料定着剤の使用に伴う問題は、その重量効率の問題である。このように、１０重量％以上の染料定着剤のレベルであれば効果的な染料定着を行えるが、このような使用は処方コストの増加を招く。布帛柔軟化組成物で高レベルの染料定着剤の使用に伴うもう１つの問題は、得られた製品が相不安定性を示すことである。他方、染料定着剤のレベルを低下させると、十分な染料定着性を示せず、洗剤物質の必要性が求められる。
したがって、技術的な進歩にもかかわらず、湿潤処理で着色布帛から放出される染料の量を効果的に減少させる布帛柔軟化組成物について必要性がなお存在している。
本発明者は、少くとも２つの長鎖を有するカチオン性布帛柔軟剤と、０．１〜１０重量％の量でカチオン性染料定着剤とを含んだ液体組成物の使用が、その組成物が洗剤物質を含むことなく、このような必要性を満たすことを見い出した。
本発明の利点は、家庭内の湿潤処理で着色布帛から放出される染料の量を効果的に減少させる液体布帛柔軟化組成物を提供することである。
本発明のもう１つの利点は、有効な柔軟性の液体布帛柔軟化組成物を提供することである。
本発明のもう１つの利点は、有効な貯蔵安定性を示す液体布帛柔軟化組成物を提供することである。
本発明の目的にとり、“洗剤物質”という用語は、柔軟剤ではない、石鹸、非石鹸アニオン性、ノニオン性、双極性および両性の合成および天然洗剤界面活性剤から選択される洗剤界面活性剤物質を包含している。布帛柔軟剤性を有しない上記石鹸成分とは違って、布帛柔軟剤である脂肪酸は、この定義に含まれない。
発明の要旨
本発明は、少くとも２つの長鎖を有するカチオン性布帛柔軟剤と、０．１〜１０重量％の量でカチオン性染料定着剤とを含んでなる、液体布帛柔軟化組成物に関し、上記組成物は洗剤物質を含んでいない。
本発明のもう１つの面によると、布帛を処理する方法も提供される。その方法では、消費者洗濯プロセスのすすぎサイクル中、少くとも５０ｐｐｍの本発明の布帛柔軟化組成物を含有した水性媒体に布帛を接触させることからなる。
発明の具体的な説明
カチオン性布帛柔軟剤
本発明の必須成分は、少くとも２つの長鎖を有するカチオン性布帛柔軟剤成分である。少くとも２つの長鎖を有する成分とは少くとも２つのアルキルまたはアルケニル鎖を有した成分を意味し、各々が１０〜２５の炭酸原子を有している。このような布帛柔軟剤は、処理された布帛に有効な柔軟効果を示す。
液体柔軟剤組成物内における上記布帛柔軟剤成分の典型的レベルは、組成物の１〜８０重量％である。組成物の態様に応じて、１〜５重量％の好ましいレベルの布帛柔軟化成分で希釈されるか、または５〜８０重量％、更に好ましくは１０〜５０％、最も好ましくは１５〜３５重量％の好ましいレベルの布帛柔軟化成分で濃縮される。
少くとも２つの長鎖を有する典型的なカチオン性布帛柔軟化成分には、非水溶性四級アンモニウム布帛柔軟化活性剤があり、最も常用されるのはジアルキル長鎖アンモニウムクロリドである。
これらの中で好ましいカチオン性柔軟剤には以下がある：
１）ジタロージメチルアンモニウムクロリド（ＤＴＤＭＡＣ）
２）ジ水素付加タロージメチルアンモニウムクロリド
３）ジ水素付加タロージメチルアンモニウムメチルサルフェート
４）ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド
５）ジオレイルジメチルアンモニウムクロリド
６）ジパルミチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド
７）ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド
８）タロートリメチルアンモニウムクロリド
９）水素付加タロートリメチルアンモニウムクロリド
１０）Ｃ_12-14アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロリド
１１）Ｃ_12-18アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド
１２）ジタローイミダゾリニウムメチルサルフェート
１３）１-（２-タローイルアミドエチル）-２-タローイルイミダゾリニウムメチルサルフェート
しかしながら、近年になり、より環境に優しい物質について必要性が生じ、急速生分解性四級アンモニウム化合物が、伝統的に用いられているジ長鎖アンモニウムクロリドの代わりとして提示されている。このような四級アンモニウム化合物は、カルボキシ基のような官能基を介在させた長鎖アルキル（アルケニル）基を有している。上記物質とそれらを含有した布帛柔軟化組成物は、ＥＰ-Ａ-０，０４０，５６２およびＥＰ-Ａ-０，２３９，９１０のような多数の文献に開示されている。
四級アンモニウム化合物およびそのアミン前駆体は、下記式（Ｉ）または（II）を有している：

上記式中Ｑは-Ｏ-Ｃ（Ｏ）-、-Ｃ（Ｏ）-Ｏ-、-Ｏ-Ｃ（Ｏ）-Ｏ-、-ＮＲ^４-Ｃ（Ｏ）-、-Ｃ（Ｏ）-ＮＲ^４-から選択される；
Ｒ^１は（ＣＨ_２）_ｎ-Ｑ-Ｔ^２またはＴ^３である；
Ｒ^２は（ＣＨ_２）_ｍ-Ｑ-Ｔ^４またはＴ^５、あるいはＲ^３である；
Ｒ^３はＣ_１-Ｃ_４アルキル、Ｃ_１-Ｃ_４ヒドロキシアルキルまたはＨである；
Ｒ^４はＨ、Ｃ_１-Ｃ_４アルキルまたはＣ_１-Ｃ_４ヒドロキシアルキルである；
Ｔ^１、Ｔ^２、Ｔ^３、Ｔ^４、Ｔ^５は独立してＣ₁₁-Ｃ₂₂アルキルまたはアルケニルである；
ｎおよびｍは１〜４の整数である；および
Ｘ⁻は柔軟剤適合性アニオンである。
柔軟剤適合性アニオンの非制限例にはクロリドまたはメチル硫酸がある。
アルキルまたはアルケニル鎖Ｔ^１、Ｔ^２、Ｔ^３、Ｔ^４、Ｔ^５は、少くとも１１の炭素原子、好ましくは少くとも１６の炭素原子を有していなければならない。その鎖は直鎖でもまたは分岐でもよい。
獣脂は長鎖アルキルおよびアルケニル物質の便利で安価な供給源である。Ｔ^１、Ｔ^２、Ｔ^３、Ｔ^４、Ｔ^５が獣脂に典型的な長鎖物質の混合を表している化合物が特に好ましい。
本発明の水性布帛柔軟化組成物で使用に適した四級アンモニウム化合物の具体例には：
１）Ｎ，Ｎ-ジ（タローイルオキシエチル）-Ｎ，Ｎ-ジメチルアンモニウムクロリド
２）Ｎ，Ｎ-ジ（タローイルオキシエチル）-Ｎ-メチル，Ｎ-（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムクロリド
３）Ｎ，Ｎ-ジ（２-タローイルオキシ-２-オキソエチル）-Ｎ，Ｎ-ジメチルアンモニウムクロリド
４）Ｎ，Ｎ-ジ（２-タローイルオキシエチルカルボニルオキシエチル）-Ｎ，Ｎ-ジメチルアンモニウムクロリド
５）Ｎ-（２-タローイルオキシ-２-エチル）-Ｎ-（２-タローイルオキシ-２-オキソエチル）-Ｎ，Ｎ-ジメチルアンモニウムクロリド
６）Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリ（タローイルオキシエチル）-Ｎ-メチルアンモニウムクロリド
７）Ｎ-（２-タローイルオキシ-２-オキソエチル）-Ｎ-（タローイル-Ｎ，Ｎ-ジメチルアンモニウムクロリド）
８）Ｎ-メチル-Ｎ-（３-タローアミドプロピル），Ｎ-（２-タローイルオキシエチル）アンモニウムクロリド
９）１，２-ジタローイルオキシ-３-トリメチルアンモニオプロパンクロリド
および上記物質の混合物がある。
これらの中で、１〜８は式（Ｉ）の化合物の例であり、化合物９は式（II）の化合物である。特に好ましいのは、獣脂鎖が少くとも部分的に不飽和であるＮ，Ｎ-ジ（タローイルオキシエチル）-Ｎ，Ｎ-ジメチルアンモニウムクロリドである。獣脂鎖の不飽和レベルは、対応脂肪酸のヨウ素価（ＩＶ）により測定され、本発明の場合には、好ましくは５〜１００の範囲内であり、２５以下または以上のＩＶを有する２つのカテゴリーの化合物に区別される。確かに、５〜２５、好ましくは１５〜２０のＩＶを有する獣脂脂肪酸から作られた式（Ｉ）の化合物では、３０／７０以上、好ましくは５０／５０以上、更に好ましくは７０／３０以上のシス／トランス異性体重量比が最良の濃縮性を呈することがわかった。２５を超えるＩＶを有した獣脂脂肪酸から作られた式（Ｉ）の化合物では、シス／トランス異性体の比率は、非常に高い濃縮性が要求されないかぎり、さほど重要でないことがわかった。
式（Ｉ）および（II）の適切な四級アンモニウムの他の例は、例えば：
-上記化合物の“タロー”を、例えばココ、パーム、ラウリル、オレイル、リシノレイル、ステアリル、パルミチルなどに置き換える（上記脂肪アシル鎖は完全に飽和であるか、または好ましくは少くとも部分的に不飽和である）；
-上記化合物の“メチル”をエチル、エトキシ、プロピル、プロポキシ、イソプロピル、ブチル、イソブチルまたはｔ-ブチルで置き換える；
-上記化合物の“クロリド”をブロミド、メチル硫酸、ギ酸、硫酸、硝酸などで置き換える
ことにより得られる。
実際上、アニオンは正荷電四級アンモニウム化合物の対イオンとして単に存在しているだけである。対イオンの性質は本発明の実施にとり全く重要でない。本発明の範囲がいずれか特定のアニオンに限定されることはない。
“そのアミン前駆体”とは上記四級アンモニウム化合物に対応した二級または三級アミンを意味し、上記アミンはｐＨ値のために本組成物中で実質的にプロトン化されている。
前記の生分解性布帛柔軟剤の場合に、本組成物のｐＨは本発明の必須パラメーターである。確かに、それは、特に長期貯蔵条件下で、四級アンモニウムまたはアミン前駆体化合物の安定性に影響を与える。本関係で規定されるようなｐＨは、２０℃でニート(naet)組成物で測定される。これら組成物の至適加水分解安定性のために、上記条件下で測定されたニートｐＨは２．０〜４．５の範囲内でなければならない。好ましくは、本発明の液体布帛柔軟化組成物が希釈形態であるとき、ニート組成物のｐＨは２．０〜３．０の範囲である。これらの組成物のｐＨはブレンステッド酸の添加により調節できる。適切な酸の例には、無機鉱酸、カルボン酸、特に低分子量（Ｃ_１-Ｃ_５）カルボン酸およびアルキルスルホン酸がある。適切な無機酸にはＨＣｌ、Ｈ_２ＳＯ_４、ＨＮＯ_３およびＨ_３ＰＯ_４がある。適切な有機酸には、ギ酸、酢酸、クエン酸、メチルスルホン酸およびエチルスルホン酸がある。好ましい酸は、クエン酸、塩酸、リン酸、ギ酸、メチルスルホン酸および安息香酸である。
カチオン性染料定着剤
本発明の他の必須成分はカチオン性染料定着剤である。カチオン性染料定着剤または“固定剤”とは、洗浄に起因した布帛からの染料の喪失を最少に抑制することにより、染色布帛の外観を改善するようにデザインされた、周知の市販物質である。カチオン性染料定着剤は、様々に四級化させたかまたは正電荷に帯電させた有機窒素化合物をベースにしている。カチオン性定着剤は、いくつかの業者から様々な商品名で市販されている。代表例には、CrosfieldのCROSCOLOR PMF(July 1981,Code No.7894)およびCROSCOLOR NOFF(January 1988,Code No.8544)；SandozのINDOSOL E-50(Feburuary 27,1984,Ref.No.6008.35.84；ポリエチレンアミンベース)；Sandozからも市販されていて、本発明で使用上好ましいポリカチオン性定着剤であるSANDDOFIX TPS；CHT-Beitlich GMBHのSANDOFIX SWE（カチオン性樹脂化合物）、REWIN SRF、REWIN SRF-OおよびREWIN DWRがある。
他のカチオン性染料定着剤は、“テクスタイル繊維で染料の堅牢度を改善するための後処理”Christopher C.Cook(REV.PROG.COLORATION,Vol.12,1982)に記載されている。本発明で使用に適した染料定着剤は、脂肪酸-ジアミン縮合物のようなアンモニウム化合物、例えばオレイルジエチルアミノエチルアミドの塩酸、酢酸、メト硫酸およびベンジル塩酸塩、オレイルメチルジエチレンジアミンメト硫酸塩、モノステアリルエチレンジアミノトリメチルアンモニウムメト硫酸塩および三級アミンの酸化産物；ポリマーアルキルジアミンの誘導体、ポリアミン-酸化ジアヌル縮合物およびアミノ化グリセロールジクロロヒドリンである。
本発明の組成物に用いられる染料定着剤の量は、組成物の０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜８重量％、更に好ましくは組成物の０．８〜５．５重量％である。
最良の染料定着効果と柔軟効果のためには、布帛柔軟剤／染料定着剤の重量比は６０：１〜１．５：１、更に好ましくは２０：１〜３．５：１、最も好ましくは１０：１〜３．５：１である。
洗剤物質
本発明の目的にとり、“洗剤物質”という用語は、柔軟剤ではない、石鹸、非石鹸アニオン性、ノニオン性、双極性および両性の合成および天然洗剤界面活性剤から選択される洗剤界面活性剤物質を包含している。布帛柔軟剤性を有しない上記石鹸成分とは違って、布帛柔軟剤である脂肪酸は、この定義に含まれない。
石鹸および非石鹸アニオン性物質は、直鎖および分岐一級アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、Ｃ_５-Ｃ₁₇アシル-Ｎ-（Ｃ_１-Ｃ_４アルキル）および-Ｎ-（Ｃ_１-Ｃ_２ヒドロキシアルキル）グルカミンサルフェートおよびアルキル多糖のサルフェート；アニオン性スルホネート界面活性剤、例えばＣ_５-Ｃ₂₀直鎖アルキルベンゼンスルホネートの塩、アルキルエステルスルホネート、Ｃ_６-Ｃ₂₂一級または二級アルカンスルホネート、Ｃ_６-Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪酸またはオレイルグリセロールスルホネート、アルキルエトキシカルボキシレートおよびサルコシネートのアルカリ金属である。
ノニオン性洗剤物質は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキシド縮合物；脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドとのアルキルエトキシレート縮合産物；エトキシル化Ｃ_６-Ｃ₁₈脂肪アルコールおよびＣ_６-Ｃ₁₈混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール；アルキル多糖および脂肪酸アミドである。
双極性および両性物質は、アミンオキシド、アルキルアンホカルボン酸、ベタイン類、例えばココナツアシルアミドプロピルジメチルベタインおよびヘキサデシルジメチルベタインである。
追加成分
組成物は、追加の布帛柔軟剤物質、電解質濃縮助剤、安定剤、例えば周知の酸化防止剤および還元剤、汚れ放出ポリマー、殺菌剤、着色料、香料、保存剤、蛍光増白剤、イオン化防止剤、消泡剤およびキレート化剤のような追加成分も場合により含有してよい。
追加布帛柔軟剤物質
追加布帛柔軟化物質も、ジ長鎖カチオン性布帛柔軟剤に加えて用いてよい。用いられるとき、このような追加布帛柔軟化物質は、典型的には組成物の０〜１５重量％の量で存在する。このような物質は単一長鎖アルキルカチオン性柔軟剤および／または脂肪酸である。
単一長鎖アルキルカチオン性柔軟剤
本発明で有用なこのようなモノ長鎖アルキルカチオン性柔軟剤は、好ましくは下記一般式の四級アンモニウム塩である：
〔Ｒ^２Ｎ^＋Ｒ^３〕Ｘ⁻
上記式中Ｒ^２基は、Ｃ₁₀-Ｃ₂₂炭化水素基、好ましくはＣ₁₂-Ｃ₁₈アルキル基、あるいは柔軟活性剤の０．１〜２０重量％の、エステル結合とＮとの間に短いアルキレン（Ｃ_１-Ｃ_４）基を介在させてかつ類似炭化水素基を有した対応エステル結合介在基、例えばコリンの脂肪酸エステル、好ましくはＣ₁₂-Ｃ₁₄（ココ）コリンエステルおよび／またはＣ₁₆-Ｃ₁₈タローコリンエステルである。各Ｒ^３はＣ_１-Ｃ_４アルキルまたは置換（例えば、ヒドロキシ）アルキルあるいは水素、好ましくはメチルである；対イオンＸ⁻は柔軟剤適合性アニオン、例えばクロリド、ブロミド、メチル硫酸などである。
単一のＣ₁₂-Ｃ₃₀アルキル鎖を有するアルキルイミダゾリン、イミダゾリニウム、ピリジンおよびピリジニウム塩のような環構造をもつ他のカチオン性物質も使用できる。非常に低いｐＨが、例えばイミダゾリン環構造を安定化させるために要求される。
本発明で有用な一部のアルキルイミダゾリニウム塩およびそれらのイミダゾリン前駆体は下記一般式を有する：

上記式中Ｙ^２は-Ｃ（Ｏ）-Ｏ-、-Ｏ-（Ｏ）Ｃ-、-Ｃ（Ｏ）-Ｎ（Ｒ^５）または-Ｎ（Ｒ^５）-Ｃ（Ｏ）-であって、ここでＲ^５は水素またはＣ_１-Ｃ_４アルキル基であり、Ｒ^６はＣ_１-Ｃ_４アルキル基またはＨ（イミダゾリン前駆体の場合）であり、Ｒ^７およびＲ^８は各々独立して単一長鎖カチオン性界面活性剤について前記されたＲ^３およびＲ^２から選択されるが、但し１つだけはＲ^２である。
本発明で有用な一部のアルキルピリジニウム塩は下記一般式を有する：

上記式中Ｒ^２およびＸ⁻は前記のとおりである。このタイプの典型的物質はセチルピリジニウムクロリドである。
脂肪酸
適切な脂肪酸には、１０〜２５、好ましくは１２〜２５の全炭素原子を有するものがあり、脂肪部分は１０〜２２、好ましくは１６〜２２の炭素原子を有している。それより短い部分は１〜４、好ましくは１〜２の炭素原子を有している。獣脂鎖の不飽和レベルは対応脂肪酸のヨウ素価（ＩＶ）により測定でき、本発明の場合には、好ましくは５〜１００の範囲内、更に好ましくは０〜２５の範囲内とすべきである。
本発明の液体布帛柔軟化組成物で使用に適した脂肪酸化合物の具体例には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パラミチン酸、ステアリン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ココナツ脂肪酸、獣脂脂肪酸、部分的水素付加獣脂脂肪酸およびそれらの混合物から選択される化合物がある。最も好ましい脂肪酸化合物は、ヨウ素価（ＩＶ）１８の獣脂脂肪酸である。
上記脂肪酸が用いられるとき、脂肪酸は２５：１〜６．５：１、更に好ましくは２０：１〜１０：１、最も好ましくは２０：１〜１５：１のジ長鎖を有する上記カチオン性布帛柔軟剤／上記脂肪酸化合物の重量比で存在する。確かに、これらの比率外で用いられると、得られる製品は相不安定性および／または粘度問題を示しやすい。
電解質濃縮助剤
界面活性剤濃縮助剤のように作用できるかまたはその効果を増強できる無機粘度調節剤には、水溶性のイオンしうる塩があり、本発明の組成物中に場合により配合してよい。組成物にこれら成分を配合すると、非常にゆっくりした速度で処理しなければならない。
様々なイオンしうる塩が使用できる。適切な塩の例は、元素の周期律表のＩＡおよびIIＡ族金属のハライド、例えば塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、臭化カリウムおよび塩化リチウムである。イオンしうる塩は、諸成分をミックスして本組成物を作製してから望ましい粘度を得るプロセスに際して、特に有用である。用いられるイオンしうる塩の量は組成物に用いられる活性成分の量に依存しており、業者の希望に従い調整できる。組成物粘度をコントロールするために用いられる塩の典型的レベルは、組成物の重量で２０〜２０，０００部／百万（ｐｐｍ）、好ましくは２０〜１１，０００ｐｐｍである。
アルキレンポリアンモニウム塩も、上記の水溶性のイオンしうる塩に加えて、またはその代わりに、粘度調節するために組成物中に配合できる。加えて、これらの剤はスカベンジャーとして作用でき、主洗浄からすすぎ液と布帛に持ち越されたアニオン性界面活性剤とイオン対を形成して、柔軟性能を改善しうる。これらの剤は、無機電解質と比較して、広範囲の温度にわたり、特に低温で、粘度を安定化させる。アルキレンポリアンモニウム塩の具体例には、Ｌ-リジン一塩酸塩および１，５-ジアンモニウム２-メチルペンタン二塩酸塩がある。
もう１つの成分は液体キャリアである。適切な液体キャリアは、水、有機溶媒およびそれらの混合物から選択される。本組成物に用いられる液体キャリアは、その低コスト、比較的容易な入手性、安全性および環境適合性のために、少くとも主に水であることが好ましい。液体キャリア中における水のレベルは、キャリアの好ましくは少くとも５０重量％、最も好ましくは少くとも６０％である。水と、低分子量、例えば＜２００の有機溶媒、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノールまたはブタノールのような低級アルコールとの混合物も、キャリア液体として有用である。低分子量アルコールには一価、二価（グリコール等）、三価（グリセロール等）および多価（ポリオール）アルコールがある。
組成物の形態
布帛柔軟化組成物は、水性または非水性組成物のような液体を含めて、様々な物理的形態をとることができる。
このような組成物は、すすぎ液添加製品として、またはスプレーもしくはフォーム製品として使用できる。好ましくは、本組成物はすすぎ液添加形態である。
本発明の組成物は、例えば本発明の液体すすぎ液添加布帛柔軟剤組成物について少くとも５０ｐｐｍ、更に好ましくは１００〜１０，０００ｐｐｍで、適度な使用濃度を呈するように、すすぎ浴に直接加えることができる。
したがって、すすぎサイクルで、少くとも５０ｐｐｍ、好ましくは１００〜１０，０００ｐｐｍの本発明の液体布帛柔軟化組成物を含有した水性媒体に上記布帛を接触させることからなる、布帛の処理方法が提供される。
プロセス
布帛柔軟化組成物は、便宜的に、熟練者に周知のプロセスに従い作製することができる。ＥＰ-Ａ-０，６６８，９０２に例示されている。
本発明は下記非制限例に示されており、そこではすべてのパーセンテージが別記されないかぎり重量による。
例中において、略記された成分表示は下記意味を有している：
ＤＥＱＡ：ジ（タローイルオキシエチル）ジメチルアンモニウムクロリド
脂肪酸：ＩＶ＝１８のステアリン酸
電解質：塩化カルシウム
ＰＥＧ：ポリエチレングリコールＭＷ４０００
例１
本発明による下記布帛柔軟化組成物を製造した：

例２
下記布帛柔軟化組成物は本発明による：

FIELD OF THE INVENTION This invention relates to fabric softening compositions, and more particularly to compositions that reduce the amount of dye released from colored fabrics by wet processing, such as occurs in laundry operations.
Background of the invention In- home treatment of colored fabrics is a problem known in the laundry composition industry. More particularly, the problem of formulating laundry compositions to reduce the amount of dye released from colored fabrics by wet processing is a particular challenge for those skilled in the art. This problem is now even more serious due to the trend of consumers who prefer more colored fabrics.
In order to solve this problem, for example, fabrics with dye scavengers in the washing process as described in EP 0,341,205, EP 0,033,815 and with polyvinyl substances as described in WO 94/11482 are used. Many solutions have been proposed in the art, such as treating or treating the fabric with a dye fixing agent during a rinse cycle as described in EP 0,462,806. However, the problem with these solutions is that when used in the cleaning process, the dye fixer is either destroyed or damaged by contact during storage and / or during the cleaning process. When used in a rinse cycle, the need for detergent activators and high levels of dye fixatives is required to demonstrate effective dye fixing performance. Furthermore, a problem with the use of dye fixing agents in softening compositions is their weight efficiency. Thus, effective dye fixing can be achieved at a dye fixing agent level of 10% by weight or more, but such use leads to an increase in prescription cost. Another problem with the use of high levels of dye fixatives in fabric softening compositions is that the resulting product exhibits phase instability. On the other hand, when the level of the dye fixing agent is lowered, sufficient dye fixing property cannot be exhibited, and the necessity of a detergent substance is required.
Thus, despite technical advances, a need still exists for fabric softening compositions that effectively reduce the amount of dye released from colored fabrics by wet processing.
The inventor has used a liquid composition comprising a cationic fabric softener having at least two long chains and a cationic dye fixing agent in an amount of 0.1 to 10% by weight. It has been found that this need is met without the inclusion of detergent substances.
An advantage of the present invention is to provide a liquid fabric softening composition that effectively reduces the amount of dye released from the colored fabric upon wet treatment in the home.
Another advantage of the present invention is to provide an effective flexible liquid fabric softening composition.
Another advantage of the present invention is to provide a liquid fabric softening composition that exhibits effective storage stability.
For the purposes of the present invention, the term “detergent material” is a detergent surfactant material selected from soaps, non-soap anionic, nonionic, bipolar and amphoteric synthetic and natural detergent surfactants that are not softeners. Is included. Unlike the soap component, which does not have fabric softener properties, fatty acids that are fabric softeners are not included in this definition.
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is a liquid fabric softening comprising a cationic fabric softener having at least two long chains and a cationic dye fixing agent in an amount of 0.1 to 10% by weight. With respect to the chemical composition, the composition does not include a detergent material.
According to another aspect of the invention, a method of treating a fabric is also provided. The method comprises contacting the fabric with an aqueous medium containing at least 50 ppm of the fabric softening composition of the present invention during the rinse cycle of the consumer laundry process.
Detailed Description of the Invention
Cationic fabric softener An essential component of the present invention is a cationic fabric softener component having at least two long chains. A component having at least two long chains means a component having at least two alkyl or alkenyl chains, each having from 10 to 25 carbon atoms. Such fabric softeners exhibit an effective softening effect on the treated fabric.
A typical level of the fabric softener component in the liquid softener composition is 1-80% by weight of the composition. Depending on the composition embodiment, it is diluted with a preferred level of fabric softening component of 1 to 5% by weight, or 5 to 80%, more preferably 10 to 50%, most preferably 15 to 35% by weight. At a preferred level of fabric softening component.
A typical cationic fabric softening component having at least two long chains is a water-insoluble quaternary ammonium fabric softening activator, most commonly a dialkyl long chain ammonium chloride.
Among these, preferred cationic softeners include:
1) Ditallowdimethylammonium chloride (DTDMAC)
2) Dihydrogenated tallow dimethylammonium chloride 3) Dihydrogenated tallow dimethylammonium methyl sulfate 4) Distearyldimethylammonium chloride 5) Dioleyldimethylammonium chloride 6) Dipalmitylhydroxyethylmethylammonium chloride 7) Stearylbenzyldimethylammonium chloride 8) Tallow trimethylammonium chloride 9) Hydrogenated tallow trimethylammonium chloride 10) C _12-14 alkylhydroxyethyldimethylammonium chloride 11) C _{12-18 alkyldihydroxyethylmethylammonium} chloride 12) Ditallow imidazolinium methyl sulfate 13) 1 -(2-Tallowoylamidoethyl) -2-Tallowoylimidazolinium methyl sulfate However, in recent years As a result, there is a need for more environmentally friendly materials, and rapidly biodegradable quaternary ammonium compounds have been presented as an alternative to the traditionally used dilong chain ammonium chlorides. Such a quaternary ammonium compound has a long-chain alkyl (alkenyl) group with a functional group such as a carboxy group interposed. The above materials and fabric softening compositions containing them are disclosed in numerous references such as EP-A-0,040,562 and EP-A-0,239,910.
The quaternary ammonium compound and its amine precursor have the following formula (I) or (II):

In the above formula, Q is —O—C (O) —, —C (O) —O—, —O—C (O) —O—, —NR ⁴ —C (O) —, —C (O) —. Selected from NR ⁴ −;
R ¹ is (CH ₂ ) _n -QT ² or T ³ ;
R ² is (CH ₂ ) _m -QT ⁴ or T ⁵ , or R ³ ;
R ³ is C ₁ -C ₄ alkyl, C ₁ -C ₄ hydroxyalkyl or H;
R ⁴ is H, C ₁ -C ₄ alkyl or C ₁ -C ₄ hydroxyalkyl;
T ¹ , T ² , T ³ , T ⁴ , T ⁵ are independently C ₁₁ -C ₂₂ alkyl or alkenyl;
n and m are integers from 1 to 4; and X ⁻ is a softener-compatible anion.
Non-limiting examples of softener compatible anions are chloride or methylsulfate.
The alkyl or alkenyl chain T ¹ , T ² , T ³ , T ⁴ , T ⁵ must have at least 11 carbon atoms, preferably at least 16 carbon atoms. The chain may be linear or branched.
Tallow is a convenient and inexpensive source of long chain alkyl and alkenyl materials. Particularly preferred are compounds in which T ¹ , T ² , T ³ , T ⁴ , T ⁵ represent a mixture of long chain substances typical of tallow.
Specific examples of quaternary ammonium compounds suitable for use in the aqueous fabric softening composition of the present invention include:
1) N, N-di (tallowoyloxyethyl) -N, N-dimethylammonium chloride 2) N, N-di (tallowoyloxyethyl) -N-methyl, N- (2-hydroxyethyl) ammonium chloride 3 ) N, N-di (2-tallowoyloxy-2-oxoethyl) -N, N-dimethylammonium chloride 4) N, N-di (2-tallowoyloxyethylcarbonyloxyethyl) -N, N-dimethylammonium Chloride 5) N- (2-Taloyloxy-2-ethyl) -N- (2-tallowoyloxy-2-oxoethyl) -N, N-dimethylammonium chloride 6) N, N, N-tri (tallowyl) Oxyethyl) -N-methylammonium chloride 7) N- (2-tallowoyloxy-2-oxoethyl) -N- (tallowoyl-N, N-dimethylammonium chloride)
8) N-methyl-N- (3-tallowamidopropyl), N- (2-tallowoyloxyethyl) ammonium chloride 9) 1,2-ditaloyloxy-3-trimethylammoniopropane chloride and the above substances There is a mixture.
Among these, 1 to 8 are examples of compounds of formula (I), and compound 9 is a compound of formula (II). Particularly preferred is N, N-di (tallowoyloxyethyl) -N, N-dimethylammonium chloride in which the tallow chain is at least partially unsaturated. The level of unsaturation of the tallow chain is measured by the iodine number (IV) of the corresponding fatty acid, and in the present case it is preferably in the range of 5-100, with two categories having an IV of 25 or less. A distinction is made between compounds. Indeed, for compounds of formula (I) made from tallow fatty acids having an IV of 5 to 25, preferably 15 to 20, it is 30/70 or more, preferably 50/50 or more, more preferably 70/30 or more. The cis / trans isomer weight ratio was found to exhibit the best concentration. For compounds of formula (I) made from tallow fatty acids having an IV greater than 25, the ratio of cis / trans isomers was found to be less important unless very high concentration was required.
Other examples of suitable quaternary ammoniums of formula (I) and (II) are for example:
Replace the “tallow” in the above compounds with eg coco, palm, lauryl, oleyl, ricinoleyl, stearyl, palmityl, etc. (the fatty acyl chain is fully saturated or preferably at least partially unsaturated) is there);
-Replacing "methyl" in the above compounds with ethyl, ethoxy, propyl, propoxy, isopropyl, butyl, isobutyl or t-butyl;
-Obtained by replacing "chloride" in the above compound with bromide, methylsulfuric acid, formic acid, sulfuric acid, nitric acid, etc.
In practice, the anion is merely present as a counter ion for the positively charged quaternary ammonium compound. The nature of the counterion is not critical to the practice of the invention. The scope of the present invention is not limited to any particular anion.
“The amine precursor” means a secondary or tertiary amine corresponding to the quaternary ammonium compound, which is substantially protonated in the composition due to the pH value.
In the case of the biodegradable fabric softener described above, the pH of the composition is an essential parameter of the present invention. Indeed, it affects the stability of quaternary ammonium or amine precursor compounds, especially under long-term storage conditions. The pH as defined in this context is measured with a neet composition at 20 ° C. For optimal hydrolytic stability of these compositions, the neat pH measured under the above conditions must be in the range of 2.0 to 4.5. Preferably, when the liquid fabric softening composition of the present invention is in diluted form, the pH of the neat composition is in the range of 2.0 to 3.0. The pH of these compositions can be adjusted by the addition of Bronsted acid. Examples of suitable acids are inorganic mineral acids, carboxylic acids, especially low molecular weight (C ₁ -C ₅ ) carboxylic acids and alkyl sulfonic acids. Suitable inorganic acids include HCl, H ₂ SO ₄ , HNO ₃ and H ₃ PO ₄ . Suitable organic acids include formic acid, acetic acid, citric acid, methyl sulfonic acid and ethyl sulfonic acid. Preferred acids are citric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, formic acid, methyl sulfonic acid and benzoic acid.
Cationic dye fixing agent Another essential component of the present invention is a cationic dye fixing agent. Cationic dye fixatives or “fixing agents” are well-known commercial materials designed to improve the appearance of dyed fabrics by minimizing the loss of dye from the fabric due to washing. . Cationic dye fixers are based on organic nitrogen compounds that are variously quaternized or positively charged. Cationic fixing agents are commercially available from several vendors under various trade names. Representative examples include Crosfield's CROSCOLOR PMF (July 1981, Code No. 7894) and CROSCOLOR NOFF (January 1988, Code No. 8544); Sandoz's INDOSOL E-50 (Feburuary 27, 1984, Ref. No. 6008.35.84) SANDDOFIX TPS, which is also a commercially available polycationic fixing agent for use in the present invention, SANDOFIX SWE (cationic resin compound) of CHT-Beitlich GMBH, REWIN SRF, REWIN SRF- There are O and REWIN DWR.
Other cationic dye fixing agents are described in "Post-treatment to improve dye fastness with textile fibers" Christopher C. Cook (REV. PROG. COLORATION, Vol. 12, 1982). Dye fixing agents suitable for use in the present invention include ammonium compounds such as fatty acid-diamine condensates, such as hydrochloric acid, acetic acid, methosulfate and benzyl hydrochloride of oleyldiethylaminoethylamide, oleylmethyldiethylenediamine methosulfate, monostearyl. Oxidation products of ethylene diaminotrimethylammonium methosulfate and tertiary amines; derivatives of polymeric alkyl diamines, polyamine-dianyl oxide condensates and aminated glycerol dichlorohydrin.
The amount of the dye fixing agent used in the composition of the present invention is 0.1 to 10% by weight of the composition, preferably 0.5 to 8% by weight, more preferably 0.8 to 5.5% by weight of the composition. %.
For the best dye fixing and softening effects, the fabric softener / dye fixing agent weight ratio is 60: 1 to 1.5: 1, more preferably 20: 1 to 3.5: 1, most preferably 10: 1 to 3.5: 1.
Detergent materials For the purposes of the present invention, the term "detergent material" is selected from non-softener soaps, non-soap anionic, nonionic, bipolar and amphoteric synthetic and natural detergent surfactants. A detergent surfactant material. Unlike the soap component, which does not have fabric softener properties, fatty acids that are fabric softeners are not included in this definition.
Soap and non-soap anionic materials include linear and branched primary alkyl sulfates, alkyl ethoxy sulfates, fatty oleyl glycerol sulfates, alkyl phenol ethylene oxide ether sulfates, C ₅ -C ₁₇ acyl-N— (C ₁ -C ₄ alkyl) and — N- (C ₁ -C ₂ hydroxyalkyl) glucamine sulfates and sulfates of alkyl polysaccharides; anionic sulfonate surfactants such as salts of C ₅ -C ₂₀ linear alkyl benzene sulfonates, alkyl ester sulfonates, C ₆ -C ₂₂ primary or secondary alkane sulfonates, C ₆ -C ₂₄ olefin sulfonates, sulfonated polycarboxylic acids, alkyl glycerol sulfonates, fatty or oleyl glycerol sulfonates, alkyl ethoxy carboxyanhydride An alkali metal rate and sarcosinate.
Nonionic detergent materials include polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyethylene, polypropylene and polybutylene oxide condensates; alkyl ethoxylate condensates of aliphatic alcohols with from about 1 to about 25 moles of ethylene oxide; ethoxylated C ₆ -C ₁₈ Fatty alcohols and C ₆ -C ₁₈ mixed ethoxylated / propoxylated fatty alcohols; alkyl polysaccharides and fatty acid amides.
Bipolar and amphoteric substances are amine oxides, alkylamphocarboxylic acids, betaines such as coconut acylamidopropyldimethylbetaine and hexadecyldimethylbetaine.
Additional ingredients The composition comprises additional fabric softener materials, electrolyte concentration aids, stabilizers such as well known antioxidants and reducing agents, soil release polymers, bactericides, colorants, perfumes, preservatives, Additional components such as optical brighteners, ionization inhibitors, antifoaming agents and chelating agents may optionally be included.
Additional fabric softener materials Additional fabric softener materials may also be used in addition to the dilong chain cationic fabric softener. When used, such additional fabric softening materials are typically present in an amount of 0-15% by weight of the composition. Such materials are single long chain alkyl cationic softeners and / or fatty acids.
Single long chain alkyl cationic softeners Such mono long chain alkyl cationic softeners useful in the present invention are preferably quaternary ammonium salts of the general formula:
[R ² N ⁺ R ³ ] X ⁻
In the above formula, the R ² group is a C ₁₀ -C ₂₂ hydrocarbon group, preferably a C ₁₂ -C ₁₈ alkyl group, or 0.1 to 20% by weight of the soft activator, short between the ester bond and N. Corresponding ester bond intervening groups with an alkylene (C ₁ -C ₄ ) group and having similar hydrocarbon groups, such as fatty acid esters of choline, preferably C ₁₂ -C ₁₄ (coco) choline esters and / or C ₁₆ -C ₁₈ tallow choline ester. Each R ³ is C ₁ -C ₄ alkyl or substituted (eg, hydroxy) alkyl or hydrogen, preferably methyl; the counterion X ⁻ is a softener compatible anion, eg, chloride, bromide, methylsulfate, and the like.
Other cationic materials with ring structures such as alkyl imidazolines, imidazolinium, pyridine and pyridinium salts with a single C ₁₂ -C ₃₀ alkyl chain can also be used. A very low pH is required, for example, to stabilize the imidazoline ring structure.
Some alkyl imidazolinium salts and their imidazoline precursors useful in the present invention have the general formula:

In the above formula, Y ² is —C (O) —O—, —O— (O) C—, —C (O) —N (R ⁵ ) or —N (R ⁵ ) —C (O) —. Where R ⁵ is hydrogen or a C ₁ -C ₄ alkyl group, R ⁶ is a C ₁ -C ₄ alkyl group or H (in the case of an imidazoline precursor), and R ⁷ and R ⁸ are each independently Selected from R ³ and R ² described above for single long chain cationic surfactants, but only one is R ² .
Some alkyl pyridinium salts useful in the present invention have the general formula:

In the above formula, R ² and X ⁻ are as defined above. A typical material of this type is cetylpyridinium chloride.
Fatty acids Some suitable fatty acids have 10 to 25, preferably 12 to 25 total carbon atoms, and the fatty moiety has 10 to 22, preferably 16 to 22 carbon atoms. . The shorter part has 1 to 4, preferably 1 to 2 carbon atoms. The level of unsaturation of tallow chain can be measured by the iodine value (IV) of the corresponding fatty acid, and in the case of the present invention, it should preferably be in the range of 5-100, more preferably in the range of 0-25.
Specific examples of fatty acid compounds suitable for use in the liquid fabric softening composition of the present invention include lauric acid, myristic acid, paramitic acid, stearic acid, arachidonic acid, behenic acid, oleic acid, coconut fatty acid, tallow fatty acid, partial There are compounds selected from mechanical hydrogenated tallow fatty acids and mixtures thereof. The most preferred fatty acid compound is tallow fatty acid having an iodine value (IV) of 18.
When the fatty acid is used, the cationic fabric has a di-long chain of 25: 1 to 6.5: 1, more preferably 20: 1 to 10: 1, most preferably 20: 1 to 15: 1. It exists in a weight ratio of softener / fatty acid compound. Indeed, when used outside these ratios, the resulting product is prone to exhibit phase instability and / or viscosity problems.
Electrolyte concentration aids Inorganic viscosity modifiers that can act like or enhance the effectiveness of surfactant concentration aids include water-soluble ionic salts that are present in the compositions of the present invention. You may mix | blend depending on the case. When these components are incorporated into the composition, they must be processed at a very slow rate.
Various ionizable salts can be used. Examples of suitable salts are halides of group IA and IIA metals of the periodic table of elements, such as calcium chloride, magnesium chloride, sodium chloride, potassium bromide and lithium chloride. Ionizable salts are particularly useful in the process of obtaining the desired viscosity after mixing the ingredients to make the present composition. The amount of ionizable salt used depends on the amount of active ingredient used in the composition and can be adjusted according to the wishes of the manufacturer. Typical levels of salt used to control composition viscosity are 20 to 20,000 parts / million (ppm) by weight of the composition, preferably 20 to 11,000 ppm.
Alkylene polyammonium salts can also be incorporated into the composition to adjust the viscosity in addition to or instead of the water-soluble ionic salts described above. In addition, these agents can act as scavengers and can form ion pairs with the anionic surfactant carried over from the main wash to the rinse and fabric to improve softness performance. These agents stabilize the viscosity over a wide range of temperatures, especially at low temperatures, compared to inorganic electrolytes. Specific examples of alkylene polyammonium salts include L-lysine monohydrochloride and 1,5-diammonium 2-methylpentane dihydrochloride.
Another component is a liquid carrier. Suitable liquid carriers are selected from water, organic solvents and mixtures thereof. The liquid carrier used in the present composition is preferably at least predominantly water due to its low cost, relatively easy availability, safety and environmental compatibility. The level of water in the liquid carrier is preferably at least 50% by weight of the carrier and most preferably at least 60%. Mixtures of water and low molecular weight, for example <200 organic solvents such as lower alcohols such as ethanol, propanol, isopropanol or butanol are also useful as carrier liquids. Low molecular weight alcohols include monovalent, divalent (such as glycol), trivalent (such as glycerol) and polyhydric (polyol) alcohol.
Composition Forms Fabric softening compositions can take a variety of physical forms, including liquids such as aqueous or non-aqueous compositions.
Such a composition can be used as a rinse additive product or as a spray or foam product. Preferably, the composition is in the form of a rinse solution addition.
The composition of the present invention is added directly to the rinsing bath, for example, at least 50 ppm, more preferably 100-10,000 ppm for the liquid rinse-added fabric softener composition of the present invention, so as to provide an appropriate working concentration. Can do.
Accordingly, there is provided a method of treating a fabric comprising contacting the fabric with an aqueous medium containing at least 50 ppm, preferably 100 to 10,000 ppm of the liquid fabric softening composition of the present invention in a rinse cycle. .
Process The fabric softening composition can be conveniently made according to processes well known to those skilled in the art. It is exemplified in EP-A-0,668,902.
The invention is illustrated in the following non-limiting examples in which all percentages are by weight unless otherwise indicated.
In the examples, the abbreviated component designations have the following meanings:
DEQA: Di (tallowyloxyethyl) dimethylammonium chloride fatty acid: Stearic acid electrolyte with IV = 18: Calcium chloride PEG: Polyethylene glycol MW4000
Example 1
The following fabric softening compositions according to the present invention were prepared:

Example 2
The following fabric softening compositions are in accordance with the present invention:

Claims

A liquid fabric softening composition comprising a cationic fabric softener having at least two long chains and a cationic dye fixative in an amount of 0.1 to 10% by weight and free of detergent substances.

The liquid fabric softening composition of claim 1, wherein the cationic dye fixing agent is a polycationic dye fixing agent.

The liquid fabric softening composition according to claim 1 or 2, wherein the cationic dye fixing agent is in an amount of 0.5 to 8% by weight of the composition.

4. A liquid fabric softening composition according to claim 3, wherein the cationic dye fixing agent is in an amount of 0.8 to 5.5% by weight of the composition.

The liquid fabric softening composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the fabric softening agent is a biodegradable fabric softening substance.

The biodegradable fabric softening material comprises a quaternary ammonium compound and amine precursor having the following formula (I) or (II):

(In the above formula, Q is —O—C (O) —, —C (O) —O—, —O—C (O) —O—, —NR ⁴ —C (O) —, —C (O)). -NR ⁴ - is selected from;
R ¹ is (CH ₂ ) _n -QT ² or T ³ ;
R ² is (CH ₂ ) _m -QT ⁴ or T ⁵ , or R ³ ;
R ³ is C ₁ -C ₄ alkyl, C ₁ -C ₄ hydroxyalkyl or H;
R ⁴ is H, C ₁ -C ₄ alkyl or C ₁ -C ₄ hydroxyalkyl;
T ¹ , T ² , T ³ , T ⁴ , T ⁵ are independently C ₁₁ -C ₂₂ alkyl or alkenyl;
n and m are an integer of from 1 to 4; and X ^- is selected from a softener compatible anion), liquid fabric softening composition according to claim 5.

7. A liquid fabric softening composition according to any one of the preceding claims, wherein the fabric softening agent is present in an amount of 1 to 80% by weight.

A method for treating a fabric comprising contacting the fabric with an aqueous medium containing at least 50 ppm of the liquid fabric softening composition according to any one of claims 1 to 7 in a rinse cycle.