JP3784108B2

JP3784108B2 - Laminate and manufacturing method thereof

Info

Publication number: JP3784108B2
Application number: JP17768596A
Authority: JP
Inventors: 泰樹中山; 誠尾下; 誠坪郷
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1996-07-08
Filing date: 1996-07-08
Publication date: 2006-06-07
Anticipated expiration: 2016-07-08
Also published as: JPH1016162A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱可塑性ポリエステル樹脂をマトリックス樹脂とし、表面が平滑で、そりが小さく、電子部品や高周波基板材料等に好適に利用できるリジッドな積層板及びその製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に代表される熱可塑性ポリエステル樹脂は、機械的特性、電気的特性、耐熱性、耐薬品性等に優れているため、繊維、フィルム、ボトル、発泡体等に広く用いられているが、電子部品や高周波基板材料等に利用するには、剛性や寸法精度等の点で十分といえず、さらに高性能化する必要があった。
【０００３】
これらの特性を向上する方法として、ＰＥＴをマトリックス樹脂とするシートを用いる方法が提案され、例えば、特開昭63−159425号公報には、ＰＥＴにガラス繊維等の強化剤を充填した樹脂組成物を用い、Ｔダイにより押出し成形することによりシートを製造する方法が提案されている。
【０００４】
また、特開平１−189809号公報及び同６−115040号公報には、繊維状強化材や粒状無機化合物等の強化充填材を適量含有したポリエステル樹脂シートを複数枚積層し、熱プレス成形機により成形し、成形と同時に結晶化度を高めることで、より高性能の積層板にする方法が提案されている。
【０００５】
しかし、この方法により、厚みが 0.4mmを超える積層板を多段プレス成形により成形する場合、同じ厚みのシートを用いて積層成形しているため、熱プレス成形機の熱板付近に配置された部分ではそりが発生し易く、生産性が著しく損なわれるという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、簡単な方法で上記のポリエステル樹脂組成物からなるシートを積層成形でき、表面平滑性や剛性に優れ、かつ、そりの小さい積層板を提供しようとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の配合割合と厚みを有するポリエステル樹脂組成物からなるシートを２枚以上用い、かつ特定の条件下で、これらのシートを積層成形することで、この目的が達成できることを見出し、本発明に到達した。
【０００８】
すなわち、本発明の要旨は次の通りである。
(1) 熱可塑性ポリエステル樹脂 100重量部に対して、繊維状強化材５〜40重量部及び粒状無機化合物５〜50重量部を配合した組成物からなる厚み比（ａ／ｂ）が 0.3 以上１未満である２枚のシート（ A ）と（ B ）を、積層成形してなる積層板であって、厚みが 0.4〜 5.0mm、そり率（Ｗ₁₀₀₀）が10％以下であることを特徴とする積層板。ここで、ａはシート (A) の厚み、ｂはシート (B) の厚みを表す。
(2) 熱可塑性ポリエステル樹脂 100重量部に対して、繊維状強化材５〜40重量部及び粒状無機化合物５〜50重量部を配合した組成物からなる厚み比（ａ／ｂ）が 0.3 以上１未満である２枚のシート（ A ）と（ B ）を、熱プレス成形機を用いて積層成形するに際し、シート（ A ）を熱プレス成形機の熱板側となるように配置することを特徴とする積層板の製造法。ここで、ａはシート (A) の厚み、ｂはシート (B) の厚みを表す。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１０】
本発明におけるシートは、特定量の熱可塑性ポリエステル樹脂、繊維状強化材及び粒状無機化合物からなるもので、通常、その厚みは 0.1〜 2.0mmの範囲にあるものが好ましく、 0.2〜 1.5mmの範囲にあるものが特に好ましい。
【００１１】
本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂は、結晶性のものであり、例えばＰＥＴ、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート等が挙げられるが、ＰＥＴが特に好ましい。
【００１２】
本発明における繊維状強化材は、耐熱性を有し、弾性率、強度、弾性回復率等の力学特性に優れた短繊維、ウィスカー、フィブリッド等の繊維状の配合材であり、例えばガラス繊維、炭素繊維、炭化ケイ素繊維、チタン酸カリウムウィスカー等の無機繊維、アラミド繊維等の有機繊維等を挙げることができる。これらの中で力学特性、経済性等を総合的に考慮するとガラス繊維が特に好ましい。
【００１３】
また、繊維状強化材の直径及び長さについては特に制限されないが、繊維長が長すぎると、熱可塑性ポリエステル樹脂や他の配合剤と均一に混合、分散させることが難しく、逆に短かすぎると、強化材としての効果が不十分となるため、通常は 0.1〜10mmの繊維長のものが使用される。中でも、繊維状強化材がガラス繊維である場合には、繊維長が 0.1〜７mmのものが好ましく、 0.3〜５mmのものが特に好ましい。
【００１４】
繊維状強化材の配合量は、機械的特性、表面平滑性、そり等のバランスの点で、熱可塑性ポリエステル樹脂 100重量部に対して５〜40重量部とすることが必要である。この配合量が40重量部を超えると、積層板の異方性が顕著になり、表面平滑性が悪くなったり、そりが大きくなったりする。逆にこの配合量が５重量部未満では、機械的特性に優れた積層板が得られないので好ましくない。
【００１５】
また、必要に応じ、マトリックス樹脂である熱可塑性ポリエステル樹脂との界面接着力を向上させ、補強効果を向上させる目的で、種々の化合物で処理した繊維状強化材を使用することが有効である。繊維状強化材がガラス繊維の場合には、例えばビニルエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（3,4 −エポキシシクロヘキシル）−エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシラン系処理剤、メタクリレートクロミッククロリド等のクロム系処理剤で処理したものが好ましい。
【００１６】
本発明における粒状無機化合物は、その粒径、形状及び化学組成によって効果は異なるが、一般的にはそり改良材、表面平滑性改良材、強化材、機械的特性の異方性緩和材、結晶核剤等としての機能を発揮するものである。
【００１７】
粒度としては平均粒径が1000μｍを超えると、その効果が小さくなるので、通常は1000μｍ以下のものが好ましく、１〜 600μｍの範囲にあるものがより好ましい。その具体例としては、マイカ、ガラスフレーク、タルク、ワラストナイト、シリカ、炭酸カルシウム、合成ケイ酸又はその塩、亜鉛華、ハロサイトクレー、カオリン、塩基性炭酸マグネシウム、石英粉、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、アルミナ等が挙げられるが、中でも、マイカ、ガラスフレークが特に好ましい。
【００１８】
粒状無機化合物の配合量は、機械的特性及び表面平滑性のバランスの点で、熱可塑性ポリエステル樹脂 100重量部に対して５〜50重量部とすることが必要である。この配合量が５重量部未満では、その効果が小さく、逆にこの配合量が50重量部を超えると、機械的特性等が低下するので好ましくない。
【００１９】
また、上記配合物以外に、必要に応じて、熱安定剤、酸化安定剤、光安定剤、滑剤、顔料、可塑剤、架橋剤、耐衝撃剤、難燃剤、難燃助剤等のプラスチック添加剤をポリエステル樹脂組成物に添加してシートとすることもできる。
【００２０】
特に耐熱性を要求される用途には、シート成形時には架橋せず、熱プレス成形時あるいは熱プレス成形後に、高温熱処理、紫外線照射もしくは電子線照射等の高エネルギー処理により架橋させることのできる後架橋型の架橋剤を配合させることが極めて有効であり、本発明で用いるシートに対しては、例えばトリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート等が好ましく用いられる。
【００２１】
本発明においては、上記シートを積層成形して積層板とする。
本発明の積層板は、厚みが 0.4〜 5.0mm、そり率（Ｗ₁₀₀₀）が10％以下であることが必要である。厚みが 0.4mm未満のものでは、通常、１枚のシートでそりの小さい積層板とすることができるので本発明の方法を採用する必要がない。逆に厚みが 5.0mmを超えるものでは、使用するシートの枚数が増えるので品質の安定した積層板とすることが難しい。また、そり率（Ｗ₁₀₀₀）が10％を超えると、当然のことながら、そりの小さい積層板とすることができないので好ましくない。
【００２２】
熱プレス成形時には、厚みの異なる２枚以上のシートを用いることが必要であり、２〜４枚のシートを用いることがより好ましく、２枚のシートを用いることが特に好ましい。
【００２３】
厚みの異なる２枚のシート(A) と(B) とを用いる場合、それらのシートの厚み比（ａ／ｂ）は、0.3 以上１未満とすることが必要であり、0.3 以上 0.9以下とすることが特に好ましい。ここで、ａはシート(A) の厚み、ｂはシート(B) の厚みを表す。この厚み比（ａ／ｂ）が、0.3 より小さくても、また１以上であっても、表面平滑性とそりの小ささを同時に満足する積層板とすることができない。
【００２４】
次に、本発明の積層板の製造法について、２枚のシート(A) 及び(B) を用いた場合を例に挙げて説明する。
なお、この例は、熱プレス成形機の上下の熱板側に厚みの異なる２枚のシートを配置して、２枚の積層板を製造する例であって、多段プレス成形により３枚以上の積層板を製造する場合には、熱板側以外に配置されるシート構成は、厚みの異なるものであっても、厚みの同じものであってもよい。
【００２５】
本発明の方法において、シート(A) 及び(B) を積層成形して積層板とするには、通常、熱プレス成形機を用いる。この際、シート(A) が熱プレス成形機の熱板側となるように配置することが必要である。図１は熱プレス成形におけるプレス板及びシートの配置図であり、１は熱板、２はプレス板、3Aはシート(A) 、3Bはシート(B) を示す。
【００２６】
熱プレス成形においては、成形温度は、（熱可塑性ポリエステル樹脂のガラス転移点）〜（熱可塑性ポリエステル樹脂の融点−10℃）の範囲とすることが必要であり、通常 100〜 220℃、好ましくは 120〜 200℃とし、昇温速度は、通常３〜20℃／分、好ましくは５〜10℃／分とする。また、プレス圧は、通常 1.5〜10 MPa、好ましくは３〜８ MPaとするのが適当である。さらに、熱プレス成形の保持時間は、通常３〜20分、好ましくは５〜15分である。
【００２７】
熱プレス成形の際に用いられるプレス板としては通常、金属板が好ましく、中でもアルミ合金板が、軽量である点で特に好ましい。さらに、プレス板の表面は鏡面状あるいはマット状仕上げのものが用いられる。
【００２８】
上記した方法により得られる積層板は、厚みが 0.4〜 5.0mmで、かつ、そり率（Ｗ₁₀₀₀）が10％以下を満足するものであり、電子部品や高周波基板材料等に好適に利用できる。
【００２９】
【実施例】
次に、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
なお、実施例における特性値の測定法は次の通りである。
▲１▼極限粘度
フェノールとテトラクロロエタンとの等重量混合物を溶媒として、温度20℃で測定した。
▲２▼厚み
最小読取値0.02mmのノギスを用いて測定した。
▲３▼積層性
積層板のシート間の接着状況を次の３段階で評価した。
○：層間剥離が全く発生しない
△：層間剥離が端部で発生
×：層間剥離が全面で発生し、積層化が不能
▲４▼そり率（Ｗ₁₀₀₀）
1000mm×1000mm角の積層板を用い、JIS K 6911に基づいて測定した。
Ｗ₁₀₀₀は、次式により算出した。
Ｗ₁₀₀₀（％）＝（Ｄ₁₀₀₀／1000）× 100
ここで、Ｄ₁₀₀₀は、1000mmに対するそり（mm）の最大値を表す。
▲５▼表面平滑性
積層体の表面粗さを、表面粗さ計（ミツトヨ社製、サーフテスト 201）で測定し、10点平均表面粗度（Ｒz ）を指標として次の３段階で評価した。
○：Ｒz が50μｍ未満
△：Ｒz が50μｍ以上 100μｍ未満
×：Ｒz が 100μｍ以上
▲６▼曲げ強度及び曲げ弾性率
ASTM D790 に基づいて測定した。
【００３０】
実施例１
極限粘度0.78のＰＥＴ 100重量部に、繊維状強化材として直径13μｍ、長さ３mmのガラス繊維（日本電気硝子社製）25重量部、及び粒状無機化合物として平均粒径 100μｍのマイカ（レプコ社製）21重量部を配合し、75mmφの２軸押出機を用いて 280℃で溶融混練した後、ストランド状に押出し、冷却後、切断することによりペレットを得た。
このペレットを用い、Ｔダイを備えた押出シート成形装置で、厚み 0.5〜 1.7mmのシートに成形した。
次いで、表１で示したような厚みの異なる２枚のシート(A) 及び(B) を用い、熱プレス成形機（北川精機社製）の熱板間に、プレス板及びシートを図１に示すように配置し、プレス圧４ MPaで常温〜 180℃まで昇温速度５℃／分で昇温し、180 ℃の温度に15分間保持して熱プレス成形した後、速やかに冷却することにより積層板を得た。
【００３１】
実施例２〜３
厚みの異なる２枚のシート(A) 及び(B) を、表１で示したように変えた以外は、実施例１と同様にして積層板を得た。
【００３２】
実施例４
ガラス繊維及びマイカの配合量を表１に示したように変えた以外は、実施例１と同様にして積層板を得た。
【００３３】
上記実施例１〜４における配合割合、シート構成及び積層板の特性値を表１に示す。
【００３４】
【表１】

【００３５】
比較例１〜３
厚みの異なる２枚のシート(A) 及び(B) を、表２で示したように変えた以外は、実施例１と同様にして積層板を得た。
【００３６】
比較例４〜６
ガラス繊維及びマイカの配合量を表２に示したように変えた以外は、実施例１と同様にして積層板を得た。
【００３７】
比較例７
ガラス繊維及びマイカを含有していない、厚みの異なる２枚のシート(A) 及び(B) を用いた以外は、実施例１と同様にして熱プレス成形したが、積層板を得ることができなかった。
【００３８】
上記比較例１〜７における配合割合、シート構成及び積層板の特性値を表２に示す。
【００３９】
【表２】

【００４０】
【発明の効果】
本発明によれば、熱可塑性ポリエステル樹脂をマトリックス樹脂とし、表面が平滑で、そりが小さく、電子部品や高周波基板材料等に好適に利用できるリジッドな積層板を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】熱プレス成形におけるプレス板及びシートの配置図である。
【符号の説明】
１熱板
２プレス板
3A シート(A)
3B シート(B)[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a rigid laminated board having a thermoplastic polyester resin as a matrix resin, a smooth surface, small warpage, and suitable for use in electronic parts, high-frequency board materials, and the like, and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
Thermoplastic polyester resins represented by polyethylene terephthalate (PET) are excellent in mechanical properties, electrical properties, heat resistance, chemical resistance, etc., and are widely used in fibers, films, bottles, foams, etc. However, in order to use it for electronic parts, high-frequency substrate materials, etc., it cannot be said that the rigidity and dimensional accuracy are sufficient, and it is necessary to further improve the performance.
[0003]
As a method for improving these characteristics, a method using a sheet containing PET as a matrix resin has been proposed. For example, JP-A 63-159425 discloses a resin composition in which PET is filled with a reinforcing agent such as glass fiber. And a method of manufacturing a sheet by extrusion molding with a T die.
[0004]
In JP-A-1-189809 and JP-A-6-115040, a plurality of polyester resin sheets containing appropriate amounts of reinforcing fillers such as a fibrous reinforcing material and a granular inorganic compound are laminated, and a hot press molding machine is used. There has been proposed a method of forming a higher performance laminate by forming and increasing the crystallinity at the same time as forming.
[0005]
However, with this method, when a laminated plate with a thickness of more than 0.4 mm is formed by multi-stage press molding, it is laminated using the same thickness sheet, so the part placed near the hot plate of the hot press molding machine However, there is a problem that warpage is likely to occur and productivity is significantly impaired.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is intended to provide a laminate that can laminate and form a sheet made of the above polyester resin composition by a simple method, is excellent in surface smoothness and rigidity, and has a small warp.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors used two or more sheets made of a polyester resin composition having a specific blending ratio and thickness, and under these specific conditions, The inventors have found that this object can be achieved by laminate molding, and have reached the present invention.
[0008]
That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) A thickness ratio (a / b) of 0.3 to 1 is composed of a composition in which 5 to 40 parts by weight of a fibrous reinforcing material and 5 to 50 parts by weight of a granular inorganic compound are blended with 100 parts by weight of a thermoplastic polyester resin. It is a laminated board formed by laminating two sheets ( A ) and ( B ) which are less than the thickness, characterized in that the thickness is 0.4 to 5.0 mm and the warpage rate (W ₁₀₀₀ ) is 10% or less. Laminated board. Here, a represents the thickness of the sheet (A) , and b represents the thickness of the sheet (B) .
(2) with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polyester resin, the thickness ratio ing from a composition obtained by blending a fibrous reinforcing material 5 to 40 parts by weight of particulate inorganic compound 5-50 parts by weight (a / b) is 0.3 or more When two sheets ( A ) and ( B ) that are less than 1 are laminated and formed using a hot press molding machine, the sheet ( A ) should be arranged so as to be on the hot plate side of the hot press molding machine. A method for producing a laminated sheet. Here, a represents the thickness of the sheet (A) , and b represents the thickness of the sheet (B) .
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0010]
The sheet in the present invention comprises a specific amount of a thermoplastic polyester resin, a fibrous reinforcing material, and a granular inorganic compound, and usually has a thickness in the range of 0.1 to 2.0 mm, preferably in the range of 0.2 to 1.5 mm. Are particularly preferred.
[0011]
The thermoplastic polyester resin in the present invention is crystalline and includes, for example, PET, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycyclohexylene dimethylene terephthalate and the like, and PET is particularly preferable.
[0012]
The fibrous reinforcing material in the present invention is a fiber-like compounding material such as short fiber, whisker, and fibrid having heat resistance and excellent mechanical properties such as elastic modulus, strength, and elastic recovery rate, such as glass fiber, Examples thereof include inorganic fibers such as carbon fibers, silicon carbide fibers and potassium titanate whiskers, and organic fibers such as aramid fibers. Among these, glass fibers are particularly preferable in view of mechanical properties, economy and the like.
[0013]
Further, the diameter and length of the fibrous reinforcing material are not particularly limited, but if the fiber length is too long, it is difficult to uniformly mix and disperse with the thermoplastic polyester resin and other compounding agents, and is too short. Since the effect as a reinforcing material becomes insufficient, a fiber length of 0.1 to 10 mm is usually used. Among these, when the fibrous reinforcing material is glass fiber, the fiber length is preferably 0.1 to 7 mm, particularly preferably 0.3 to 5 mm.
[0014]
The blending amount of the fibrous reinforcing material needs to be 5 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polyester resin in terms of balance of mechanical properties, surface smoothness, warpage, and the like. When this blending amount exceeds 40 parts by weight, the anisotropy of the laminated plate becomes remarkable, resulting in poor surface smoothness and large warpage. On the other hand, if the blending amount is less than 5 parts by weight, a laminate having excellent mechanical properties cannot be obtained, which is not preferable.
[0015]
Moreover, it is effective to use a fibrous reinforcing material treated with various compounds for the purpose of improving the interfacial adhesive force with the thermoplastic polyester resin, which is a matrix resin, and improving the reinforcing effect as necessary. When the fibrous reinforcing material is glass fiber, for example, vinylethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) -ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxy Those treated with a silane treatment agent such as silane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, and γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, and a chromium treatment agent such as methacrylate chromic chloride are preferred.
[0016]
The effect of the granular inorganic compound in the present invention varies depending on its particle size, shape and chemical composition, but generally a warpage improving material, a surface smoothness improving material, a reinforcing material, an anisotropic relaxation material of mechanical properties, a crystal It functions as a nucleating agent.
[0017]
As the particle size, when the average particle size exceeds 1000 μm, the effect is reduced. Therefore, the particle size is usually preferably 1000 μm or less, and more preferably in the range of 1 to 600 μm. Specific examples thereof include mica, glass flakes, talc, wollastonite, silica, calcium carbonate, synthetic silicic acid or a salt thereof, zinc white, halocyto clay, kaolin, basic magnesium carbonate, quartz powder, titanium dioxide, sulfuric acid. Barium, calcium sulfate, alumina and the like can be mentioned, among which mica and glass flakes are particularly preferable.
[0018]
The blending amount of the granular inorganic compound needs to be 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polyester resin in terms of the balance between mechanical properties and surface smoothness. If the blending amount is less than 5 parts by weight, the effect is small. Conversely, if the blending amount exceeds 50 parts by weight, the mechanical properties and the like deteriorate, which is not preferable.
[0019]
In addition to the above blends, if necessary, plastic additives such as heat stabilizers, oxidation stabilizers, light stabilizers, lubricants, pigments, plasticizers, crosslinking agents, impact resistance agents, flame retardants, flame retardant aids, etc. An agent may be added to the polyester resin composition to form a sheet.
[0020]
Especially for applications that require heat resistance, post-crosslinking can be cross-linked by high energy treatment such as high-temperature heat treatment, ultraviolet irradiation or electron beam irradiation at the time of hot press molding or after hot press molding, without crosslinking at the time of sheet molding. For example, triallyl isocyanurate or triallyl cyanurate is preferably used for the sheet used in the present invention.
[0021]
In the present invention, the sheet is laminated and formed into a laminated plate.
The laminated board of the present invention needs to have a thickness of 0.4 to 5.0 mm and a warpage rate (W ₁₀₀₀ ) of 10% or less. When the thickness is less than 0.4 mm, it is usually not necessary to adopt the method of the present invention because a single sheet can be used to form a laminated board having a small warp. On the other hand, if the thickness exceeds 5.0 mm, the number of sheets to be used increases, making it difficult to produce a laminate with stable quality. Further, it is not preferable that the warpage rate (W ₁₀₀₀ ) exceeds 10% because a laminated board having a small warp cannot be obtained.
[0022]
At the time of hot press molding, it is necessary to use two or more sheets having different thicknesses, and it is more preferable to use 2 to 4 sheets, and it is particularly preferable to use two sheets.
[0023]
When two sheets (A) and (B) having different thicknesses are used, the thickness ratio (a / b) of the sheets needs to be 0.3 or more and less than 1, and is 0.3 or more and 0.9 or less. It is particularly preferred. Here, a represents the thickness of the sheet (A), and b represents the thickness of the sheet (B). Even if the thickness ratio (a / b) is smaller than 0.3 or 1 or more, it is not possible to obtain a laminated sheet satisfying both the surface smoothness and the small warpage.
[0024]
Next, the manufacturing method of the laminated board of the present invention will be described by taking the case where two sheets (A) and (B) are used as an example.
This example is an example of manufacturing two laminated plates by arranging two sheets having different thicknesses on the upper and lower hot plate sides of the hot press molding machine. When manufacturing a laminated board, the sheet | seat structure arrange | positioned except a hot plate | board side may have a different thickness, or the same thickness.
[0025]
In the method of the present invention, in order to laminate the sheets (A) and (B) into a laminate, a hot press molding machine is usually used. At this time, it is necessary to arrange the sheet (A) so as to be on the hot plate side of the hot press molding machine. FIG. 1 is a layout view of a press plate and a sheet in hot press molding. 1 is a hot plate, 2 is a press plate, 3A is a sheet (A), and 3B is a sheet (B).
[0026]
In hot press molding, the molding temperature needs to be in the range of (glass transition point of thermoplastic polyester resin) to (melting point of thermoplastic polyester resin −10 ° C.), usually 100 to 220 ° C., preferably The temperature rising rate is usually 3 to 20 ° C./min, preferably 5 to 10 ° C./min. The pressing pressure is usually 1.5 to 10 MPa, preferably 3 to 8 MPa. Furthermore, the holding time of hot press molding is usually 3 to 20 minutes, preferably 5 to 15 minutes.
[0027]
As the press plate used in hot press molding, a metal plate is usually preferable, and an aluminum alloy plate is particularly preferable because of its light weight. Further, the surface of the press plate has a mirror-like or matte finish.
[0028]
The laminate obtained by the above method has a thickness of 0.4 to 5.0 mm and a warpage rate (W ₁₀₀₀ ) of 10% or less, and can be suitably used for electronic components, high-frequency substrate materials, and the like.
[0029]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
In addition, the measuring method of the characteristic value in an Example is as follows.
(1) The viscosity was measured at a temperature of 20 ° C. using a mixture of an equal weight of intrinsic viscosity phenol and tetrachloroethane as a solvent.
(2) Measured with a caliper having a minimum thickness reading of 0.02 mm.
(3) The adhesion between the sheets of the laminate sheet was evaluated in the following three stages.
○: Delamination does not occur at all Δ: Delamination occurs at the end ×: Delamination occurs on the entire surface, making lamination impossible (4) Warpage rate (W ₁₀₀₀ )
Measurement was performed based on JIS K 6911 using a 1000 mm × 1000 mm square laminate.
_W1000 was calculated by the following equation.
_W1000 (%) = ( _D1000 / 1000) x 100
Here, D1000 represents the maximum value of warpage (mm) with respect to ₁₀₀₀ mm.
(5) Surface smoothness The surface roughness of the laminate is measured with a surface roughness meter (Surf Test 201, manufactured by Mitutoyo Corporation) and evaluated in the following three stages using the 10-point average surface roughness (Rz) as an index. did.
○: Rz is less than 50 μm Δ: Rz is 50 μm or more and less than 100 μm ×: Rz is 100 μm or more (6) Bending strength and flexural modulus
Measured based on ASTM D790.
[0030]
Example 1
100 parts by weight of PET having an intrinsic viscosity of 0.78, 25 parts by weight of glass fiber (manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.) having a diameter of 13 μm and a length of 3 mm as a fibrous reinforcement, and mica having an average particle diameter of 100 μm as a granular inorganic compound ) 21 parts by weight was blended, melt kneaded at 280 ° C. using a 75 mmφ twin screw extruder, extruded into a strand, cooled, and cut to obtain pellets.
Using this pellet, it was formed into a sheet having a thickness of 0.5 to 1.7 mm by an extrusion sheet forming apparatus equipped with a T die.
Next, using two sheets (A) and (B) with different thicknesses as shown in Table 1, between the hot plates of a hot press molding machine (made by Kitagawa Seiki Co., Ltd.), the press plates and sheets are shown in FIG. As shown in the figure, by raising the temperature from room temperature to 180 ° C at a heating rate of 5 ° C / min at a press pressure of 4 MPa, holding at 180 ° C for 15 minutes, hot press molding, and then quickly cooling A laminate was obtained.
[0031]
Examples 2-3
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the two sheets (A) and (B) having different thicknesses were changed as shown in Table 1.
[0032]
Example 4
A laminated board was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts of glass fiber and mica were changed as shown in Table 1.
[0033]
Table 1 shows the blending ratio, sheet configuration, and characteristic values of the laminates in Examples 1 to 4 above.
[0034]
[Table 1]

[0035]
Comparative Examples 1-3
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the two sheets (A) and (B) having different thicknesses were changed as shown in Table 2.
[0036]
Comparative Examples 4-6
A laminated board was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts of glass fiber and mica were changed as shown in Table 2.
[0037]
Comparative Example 7
Except for using two sheets (A) and (B) having different thicknesses that do not contain glass fiber and mica, hot press molding was carried out in the same manner as in Example 1, but a laminate could be obtained. There wasn't.
[0038]
Table 2 shows the blending ratio, sheet configuration, and characteristic values of the laminates in Comparative Examples 1 to 7.
[0039]
[Table 2]

[0040]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to obtain a rigid laminate that uses a thermoplastic polyester resin as a matrix resin, has a smooth surface, is small in warpage, and can be suitably used for electronic components, high-frequency substrate materials, and the like.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a layout view of press plates and sheets in hot press molding.
[Explanation of symbols]
1 Hot plate 2 Press plate
3A sheet (A)
3B sheet (B)

Claims

The thickness ratio (a / b) comprising a composition in which 5 to 40 parts by weight of a fibrous reinforcing material and 5 to 50 parts by weight of a particulate inorganic compound is blended with respect to 100 parts by weight of a thermoplastic polyester resin is 0.3 or more and less than 1. A laminate obtained by laminating two sheets ( A ) and ( B ), wherein the laminate has a thickness of 0.4 to 5.0 mm and a warpage rate (W ₁₀₀₀ ) of 10% or less. . Here, a represents the thickness of the sheet (A) , and b represents the thickness of the sheet (B) .

The thickness ratio (a / b) comprising a composition in which 5 to 40 parts by weight of a fibrous reinforcing material and 5 to 50 parts by weight of a particulate inorganic compound is blended with respect to 100 parts by weight of a thermoplastic polyester resin is 0.3 or more and less than 1. When the two sheets ( A ) and ( B ) are laminated using a hot press molding machine, the lamination is characterized in that the sheet ( A ) is arranged so as to be on the hot plate side of the hot press molding machine. Board manufacturing method. Here, a represents the thickness of the sheet (A) , and b represents the thickness of the sheet (B) .