JP3777725B2

JP3777725B2 - Easy adhesive film for UV ink printing

Info

Publication number: JP3777725B2
Application number: JP16754497A
Authority: JP
Inventors: 忠夫横井; 幹人池田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1997-06-24
Filing date: 1997-06-24
Publication date: 2006-05-24
Anticipated expiration: 2017-06-24
Also published as: JPH1110814A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は印字・印刷・接着等の後加工が可能な易接着フイルムに関するものである。更に詳しくは高温湿熱易接着性、ＵＶ印刷適性、転写印字適性等に優れた易接着フイルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
印字・印刷用受容体として、従来より紙支持体が支配的であったが、近年ＰＥＴフイルムやＰＰフイルム等のプラスチックフイルムが支持体として多く使用され始めている。しかし、高温湿熱下での接着性、印字・印刷適性や寸法安定性、耐水性、機械的強度等は十分とはいえず、客先ニーズを十分に満足するまでには至っていないのが実情である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、上記のような現状に鑑み、従来技術の難点である高温湿熱下での接着性や印字・印刷問題を解消し、接着、印字・印刷適性に優れた、高品質のＵＶインキ印刷用易接着フイルムを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明が採用したＵＶインキ印刷用易接着フイルムは、白色ポリエステルフィルム基材の少なくとも片面に、極性基含有ポリエステル樹脂からなる高分子結着剤、下記（１）の群より選ばれる少なくとも１種からなる架橋結合剤および平均粒子径０．１〜２μｍの架橋型アクリル樹脂系の滑剤を含む受容層を設けたフイルムであることを特徴とするものからなる。
（１）：メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、イソホロンジイソシアネート、および３，３´ジメチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート
【０００５】
また、本発明のＵＶインキ印刷用易接着フイルムは、白色ポリエステルフィルム基材の少なくとも片面に、極性基含有ポリエステル樹脂からなる高分子結着剤、下記（１）の群より選ばれる少なくとも１種からなる架橋結合剤、有機系反応性希釈剤および平均粒子径０．１〜２μｍの架橋型アクリル樹脂系の滑剤を含む受容層を設けたフイルムであることを特徴とするものからなる。
（１）：メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、イソホロンジイソシアネート、および３，３´ジメチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート
【０００６】
【発明の実施の形態】
上記高分子結着剤としては、ポリエステル系、アクリル系、ポリウレタン系等の樹脂が使用できる。中でも、極性基含有ポリエステル樹脂や不飽和結合を有する化合物をグラフト化させた共重合ポリエステル樹脂が好ましく使用できるが、本願発明においては極性基含有ポリエステル樹脂を用いる。
【０００７】
極性基含有ポリエステル樹脂とは、分子中に親水性基或いは親水性成分、例えば、水酸基、カルボキシル基、カルボニル基、シアノ基、アミノ基、メチルカルボニル基、カルボン酸基、ポリエチレングリコール基、リン酸エステル塩、第四級アンモニウム塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩等の少なくとも１種が導入されたポリエステル共重合体である。中でも、代表的なポリエステル共重合体としては以下の組成のものが有用である。すなわち、芳香族ジカルボン酸および／または非芳香族ジカルボン酸およびエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物とグリコールの重縮合物が用いられる。具体的には、芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，５−ジメチルテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタンｐ，ｐ´−ジカルボン酸およびそれらのエステル形成性誘導体があり、非芳香族ジカルボン酸には、例えば、修酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸およびそれらのエステル形成性誘導体がある。これらのうちで芳香族ジカルボン酸および／またはそのエステルエステル形成性誘導体が全ジカルボン酸成分に対し４０モル％以上占めることが樹脂の耐熱性や皮膜強度、耐水性の点で好ましく、その範囲内で、１種以上のジカルボン酸を併用してもよい。
【０００８】
エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物としては、例えば、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン２，７−ジカルボン酸、スルホ−ｐ−キシリレングリコール、２−スルホ−１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンなどのアルカリ金属塩（スルホン酸のアルカリ金属塩）およびこれらのエステル形成性誘導体が用いられ、５−スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸のナトリウムおよびこれらのエステル形成性誘導体がより好ましく使用される。
【０００９】
次に、グリコール成分としては、炭素数２〜８個の脂肪族または炭素数６〜１２個の脂環族グリコールであり、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、ｐ−キシリレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等が好ましく使用される。場合によっては、ポリエーテルを共重合させてもよい。ここでいうポリエーテルとはエーテル結合を主要結合鎖とする親水性高分子のことであり、特に好ましいのは脂肪族ポリエーテルであり、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリンエーテル、ポリエチレングリコールエーテルなどが好ましく使用される。
【００１０】
上記樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は０〜８０℃、より好ましくは３０〜６０℃の範囲である。これは易接着性、耐水性、耐湿熱性、耐アルカリ性等が向上するためである。
【００１１】
極性基含有ポリエステル樹脂は、通常のポリエステル製造技術で製造できる。すなわち、前記した酸成分およびグリコール成分をエステル化或いはエステル交換触媒、重合触媒等の反応触媒を用いて溶融重縮合せしめ、所望のポリマーとして得られる。さらには、溶液重縮合も適用できる。この際、いずれの場合にもグラフト化反応に悪影響を及ぼさない範囲で種々の改質剤、安定剤等を添加してもよい。樹脂の分子量としては好ましくは１〜５万、より好ましくは１〜２万の範囲である。
【００１２】
不飽和結合を有する化合物をグラフト化させた共重合ポリエステル樹脂とは、不飽和結合を有する化合物、具体的には、ビニルエステル類として、例えば、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、高級第３級ビニルエステル、塩化ビニル、酢酸ビニル、臭化ビニル、また不飽和カルボン酸エステル類として、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、マレイン酸ブチル、マレイン酸オクチル、フマル酸ブチル、フマル酸オクチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、エチレングリコールジメタクリル酸エステル、エチレングリコールジアクリル酸エステル、ポリエチレングリコールジメタクリル酸エステル、ポリエチレングリコールジアクリル酸エステル、不飽和カルボン酸アミド類として、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチロールアクリルアミド、ブトキシメチロールアクリルアミド、不飽和ニトリル類として、例えば、アクリロニトリル、不飽和カルボン酸類として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸酸性エステル、フマル酸酸性エステル、イタコン酸酸性エステル、アクリル化合物として、例えば、酢酸アリル、アリルグリシジルエーテル、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸ジアリル、含窒素化合物として、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、炭化水素類として、例えば、エチレン、プロピレン、ヘキセン、オクテン、スチレン、ビニルトルエン、ブタジエン、ビニルシラン化合物として、例えば、ジメチルビニルメトキシシラン、ジメチルエチルエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等、これらの中から選ばれた少なくとも１種を前記の極性基含有ポリエステル樹脂にグラフト化させて得られるものである。
【００１３】
極性基含有ポリエステル樹脂への不飽和結合を有する化合物のグラフト化率は０．５〜６００％、好ましくは５〜３００％、より好ましくは１０〜１００％の範囲であることが必要である。グラフト化率が０．５％未満では耐水性が悪化するので好ましくない。また、グラフト化率が６００％を超えると塗工性が悪化したり、易接着層と基材ベース間の界面力が低下するので好ましくない。
【００１４】
反応性希釈剤は光重合性モノマーともいわれ、ＵＶ硬化型塗料やインキに使用されており、官能基としてアクリロイル基を末端にもつアクリル酸エステルが多く、官能基数により単官能、多官能（２官能基以上）に大別され、重合性プリポリマーのＵＶ硬化には必須である。使用可能な単官能アクリレートとしてラウリルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノアクリレート、ジシクロペンタジエンアクリレート、多官能アクリレートとしてジエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、テトラメチロールプロパンテトラアクリレート等が用いられる。
【００１５】
高分子結着剤に対する配合比率としては、反応性希釈剤の種類にもよるが、有効成分比で１〜１５％が好ましく、より好ましくは３〜１０％の範囲がよい。架橋結合剤とは、極性基含有ポリエステル樹脂や不飽和結合を有する化合物をグラフト化させた共重合ポリエステル樹脂に存在する官能基、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、グリシジル基、アミド基等と熱架橋反応し、最終的には三次元網状構造を有する易接着層とするための架橋剤である。架橋結合剤としてイソシアネート系、メラミン系、尿素系或いはエポキシ系のものを用いたものは架橋効果が大きく好ましい。
【００１６】
エポキシ系としては、具体的にはポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物等が用いられ、ポリエポキシ化合物としては、例えば、ソルビトール、ポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジエポキシ化合物としては、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、モノエポキシ化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等が用いられる。
【００１７】
尿素系としては、例えば、ジメチロール尿素、ジメチロールエチレン尿素、ジメチロールプロピレン尿素、テトラメチロールアセチレン尿素、４−メトキシ−５−ジメチルプロピレン尿素ジメチロール等が用いられる。
【００１８】
メラミン系としては、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロールメラミン誘導体に低級アルコールとしてメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等を反応させてエーテル化した化合物及びそれらの混合物が好ましい。メチロールメラミン誘導体としては、例えば、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等が用いられる。
【００１９】
イソシアネート系としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、１，６−ジイソシアネートヘキサン、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、ポリオール変性ジフェニルメタン−４、４´−ジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３，３´−ビトリレン−４，４´ジイソシアネート、３，３´ジメチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート等が用いられるが、本願発明においては、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、イソホロンジイソシアネート、および３，３´ジメチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネートを用いる。さらに、塗膜の黄変防止、反応性、毒性、コスト面等からみて特にメタキシリレンジイソシアネートが好ましい。これらの架橋結合剤は単独か、場合によっては２種以上併用してもよい。架橋結合剤の配合比率は、高分子結着剤に対して有効成分比で０．５〜１０％、好ましくは３〜１０％の範囲がよい。
【００２０】
滑剤としては架橋型の高分子粒子、例えば、アクリル系ポリマー、スチレン系ポリマー、スチレン・アクリル共重合体ポリマー、エポキシ樹脂の架橋物等が用いられるが、本願発明においてはアクリルポリマー系の架橋物を用いる。その中でもポリメチルメタクリレート系のものが好ましい。
【００２１】
また、平均粒子径は０．１μｍ以上２μｍ以下である。０．１μｍ未満では塗膜表面が平滑すぎて滑り効果が不十分であり、２μｍを超えると塗膜表面の凹凸が大きすぎて、印字・印刷工程で白粉が発生したり、光沢不良等の問題が懸念される。
【００２２】
滑剤の配合比率は、高分子結着剤に対して有効成分比で０．１〜５％、好ましくは０．５〜３％がよい。０．１％未満では滑り効果が不十分で、５％を超えると塗膜の透明性が悪くなる。
【００２３】
また、基材としては、特に限定されず、各種プラスチックフイルム、プラスチックシート等が使用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、フッ素樹脂等からなるフイルムが使用できる。中でもポリエチレンテレフタレートフイルムやポリエチレンナフタレートフイルムが寸法安定性、機械的性質、熱的性質等に優れているため好ましい。
【００２４】
ポリプロピレンやフッ素樹脂、ポリフェニレンサルファイドフイルムの場合には、易接着層を設ける表面に、例えば、コロナ放電処理やプラズマ処理等の表面活性化処理を施しておくと、易接着層の基材への接着性、密着性を向上できる。ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートフイルムの場合は未処理でもよい。
【００２５】
このような基材の少なくとも片面に、前述のような高分子結着剤を主成分とするプライマー層が塗設され、本発明に係る易接着フイルムとされる。プライマー層の塗設は、基材フイルムを製膜した後にオフラインでコーティングするオフラインコーティングによる。
【００２６】
このように構成された本発明に係る易接着フイルムのプライマー層上に、接着剤層やＵＶインキ層等が設けられる。
【００２７】
本発明に係る易接着層は透明性や光沢性に優れており、極めて鮮明な印刷・印字ができる。
【００２８】
【特性の測定、評価方法】
以下に、本発明の易接着フイルムを実施例により説明するが、まず、実施例において用いた特性の測定、評価方法について説明する。
【００２９】
（１）ＵＶインキ密着性
測定条件と評価方法は次のとおり。
【００３０】

評価方法
印刷後４０℃／９０％ＲＨで５日エージングし、その後クロスカット法でのセロハンテープ剥離により測定した。縦横１ｍｍ間隔の刻み目（クロス）を入れ、その部分に１８ｍｍ幅のニチバン（株）製セロハンテープを強く貼り、４５°方向に強制剥離した後のインキ残存率を目視にて判定した。測定点はいずれも３点とし、判定はインキ残存率が各点いずれも１００％のものを○、５０％以下のものを×、その中間のものを△とした。
【００３１】
（２）接着性
測定条件と評価方法は次のとおり。
【００３２】

評価方法
５０℃／８５％ＲＨで４日後の剥離接着強さを測定、フイルムが破断するものを○、破断しないものを×とした。
【００３３】
【実施例】
実施例１
厚さ１２５μｍの未処理白色二軸配向ポリエチレンフタレート（ＰＥＴ）フイルムの片面に、日本化工塗料（株）製の変性ポリエステル高分子結着剤ＦＳ−４４、イソシアネート系架橋結合剤ＴＤ硬化剤及び綜研化学（株）製の滑剤ＭＰ−３００からなる塗剤を塗布・乾燥してプライマー層を形成し（約１ｇ／ｍ²ｄｒｙ）、その上にＵＶ印刷を施したサンプルの印刷直後及び４０℃／９０％ＲＨ、５日後のインキ密着性をセロハンテープにより評価したところ、極めて良好な結果が得られた。また、“セメダイン”の５０℃／８５％ＲＨ、４日後の接着性についても良好な結果が得られた。
【００３４】
実施例２
厚さ１２５μｍの未処理白色ＰＥＴフイルムの片面に、日本化工塗料（株）製の変性ポリエステル高分子結着剤ＦＳ−４４、イソシアネート系架橋結合剤ＴＤ硬化剤と反応性希釈剤２−ヒドロキシプロピルアクリレート、綜研化学（株）製の滑剤ＭＰ−３００からなる塗剤を塗布・乾燥してプライマー層を形成し（約１ｇ／ｍ²ｄｒｙ）、その上にＵＶ印刷を施したサンプルの印刷直後及び４０℃／９０％ＲＨ、５日後のインキ密着性をセロハンテープにより評価したところ、極めて良好な結果が得られた。また、“セメダイン”の５０℃／８５％ＲＨ、４日後の接着性についても良好な結果が得られた。
【００３５】
比較例１
厚さ１２５μｍの未処理白色ＰＥＴフイルムの片面に、アクリル系樹脂、メラミン系架橋結合剤及び滑剤からなる塗剤を塗布・乾燥してプライマー層を形成し（約１ｇ／ｍ²ｄｒｙ）、その上にＵＶ印刷を施したサンプルの印刷直後及び４０℃／９０％ＲＨ、５日後のインキ密着性をセロハンテープにより評価したところ、良好な結果は得られなかった。また、“セメダイン”の５０℃／８５％ＲＨ、４日後の接着性についても良好な結果は得られなかった。
【００３６】
比較例２
厚さ１２５μｍの未処理白色ＰＥＴフイルムの片面に、アクリル系樹脂、イソシアネート系架橋結合剤及び滑剤からなる塗剤を塗布・乾燥してプライマー層を形成し（約１ｇ／ｍ²ｄｒｙ）、その上にＵＶ印刷を施したサンプルの印刷直後及び４０℃／９０％ＲＨ、５日後のインキ密着性をセロハンテープにより評価したところ、良好な結果は得られなかった。また、“セメダイン”の５０℃／８５％ＲＨ、４日後の接着性についても良好な結果は得られなかった。
【００３７】
【表１】

【００３８】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の易接着フイルムによるときは、基材に塗布するプライマー層を特定のものから構成することにより、高温高湿下での基材との密着性、後加工でのＵＶ塗料やインキとの密着性、接着剤との接着性等がともに向上でき、かつ、透明性や光沢性に優れた易接着層を得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an easily adhesive film that can be post-processed such as printing, printing, and adhesion. More specifically, the present invention relates to an easy-adhesion film excellent in high-temperature wet heat easy adhesion, UV printing suitability, transfer printing suitability and the like.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a paper support has been dominant as a printing / printing receiver, but in recent years, plastic films such as PET film and PP film have begun to be used as a support. However, adhesiveness under high temperature and humidity, printability, printability, dimensional stability, water resistance, mechanical strength, etc. are not sufficient, and the actual situation is that they do not fully satisfy customer needs. is there.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the present situation as described above, the problem of the present invention is to solve the problems of conventional technology, such as adhesion under high temperature and high humidity and printing / printing problems, and excellent in adhesion, printing / printing suitability, and high quality UV. The object is to provide an easily adhesive film for ink printing .
[0004]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, the easy-adhesion film for UV ink printing adopted by the present invention is a polymer binder comprising a polar group-containing polyester resin on at least one surface of a white polyester film substrate, the following (1) The film is characterized in that it is a film provided with a receiving layer containing at least one cross-linking agent selected from the group and a cross-linking acrylic resin-based lubricant having an average particle size of 0.1 to 2 μm .
(1): Metaxylylene diisocyanate, hexamethylene-1,6-diisocyanate, adduct of tolylene diisocyanate and hexanetriol, adduct of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane, isophorone diisocyanate, and 3,3′dimethyldiphenylmethane 4,4'-diisocyanate
Moreover, the easy-adhesion film for UV ink printing of the present invention comprises at least one selected from the group consisting of a polymer binder composed of a polar group-containing polyester resin on at least one side of a white polyester film substrate and the following (1). comprising crosslinking agent, consisting of those which is a film in which a receiving layer containing an organic reactive diluent and an average particle diameter 0.1~2μm of crosslinked lubricant acrylic resin.
(1): Metaxylylene diisocyanate, hexamethylene-1,6-diisocyanate, adduct of tolylene diisocyanate and hexanetriol, adduct of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane, isophorone diisocyanate, and 3,3′dimethyldiphenylmethane 4,4'-diisocyanate [0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
As the polymer binder, resins such as polyester, acrylic and polyurethane can be used . Among them, the polar group-containing polyester resin and an unsaturated bond compound can be used copolymerized polyester resin obtained by grafting is rather preferably having used a polar group-containing polyester resin in the present invention.
[0007]
The polar group-containing polyester resin is a hydrophilic group or a hydrophilic component in the molecule, for example, hydroxyl group, carboxyl group, carbonyl group, cyano group, amino group, methylcarbonyl group, carboxylic acid group, polyethylene glycol group, phosphate ester. A polyester copolymer into which at least one of a salt, a quaternary ammonium salt, a sulfate ester salt, a sulfonate and the like is introduced. Among them, as a typical polyester copolymer, those having the following composition are useful. That is, a polycondensate of an aromatic dicarboxylic acid and / or a non-aromatic dicarboxylic acid and an ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compound and glycol is used. Specifically, examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,5-dimethylterephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, 1,2-bis (phenoxy). ) Ethane p, p'-dicarboxylic acids and their ester-forming derivatives. Non-aromatic dicarboxylic acids include, for example, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, 1,2 -Cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid and their ester-forming derivatives. Of these, aromatic dicarboxylic acids and / or ester ester-forming derivatives thereof preferably occupy 40 mol% or more based on the total dicarboxylic acid component from the viewpoint of the heat resistance, film strength, and water resistance of the resin. One or more dicarboxylic acids may be used in combination.
[0008]
Examples of ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compounds include sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfophthalic acid, 4-sulfonaphthalene 2,7-dicarboxylic acid, sulfo-p-xylylene glycol, 2- Alkali metal salts (alkali metal salts of sulfonic acids) such as sulfo-1,4-bis (hydroxyethoxy) benzene and ester-forming derivatives thereof are used, and 5-sulfoisophthalic acid, sodium sulfoterephthalic acid and these Ester-forming derivatives are more preferably used.
[0009]
Next, as a glycol component, it is C2-C8 aliphatic or C6-C12 alicyclic glycol, for example, ethylene glycol, 1, 3- propanediol, 1, 4- butanediol. 1,2-propylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,6-hexanediol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanedimethanol, p-xylylene glycol, diethylene glycol Triethylene glycol and the like are preferably used. In some cases, a polyether may be copolymerized. The polyether here is a hydrophilic polymer having an ether bond as a main bond chain, and particularly preferred is an aliphatic polyether, such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin ether, polyethylene glycol ether, etc. Are preferably used.
[0010]
The glass transition temperature (Tg) of the resin is in the range of 0 to 80 ° C, more preferably 30 to 60 ° C. This is because easy adhesion, water resistance, moist heat resistance, alkali resistance and the like are improved.
[0011]
The polar group-containing polyester resin can be produced by a normal polyester production technique. That is, the above-mentioned acid component and glycol component are melt polycondensed using a reaction catalyst such as an esterification or transesterification catalyst or a polymerization catalyst to obtain a desired polymer. Furthermore, solution polycondensation can also be applied. At this time, in any case, various modifiers, stabilizers and the like may be added as long as the grafting reaction is not adversely affected. The molecular weight of the resin is preferably 1 to 50,000, more preferably 1 to 20,000.
[0012]
Copolyester resin grafted with a compound having an unsaturated bond is a compound having an unsaturated bond, specifically, vinyl esters such as vinyl propionate, vinyl stearate, and higher tertiary vinyl. Esters, vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl bromide, and unsaturated carboxylic esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, butyl methacrylate, maleic acid Butyl, octyl maleate, butyl fumarate, octyl fumarate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, dimethyl methacrylate Aminoethyl, dimethylaminoethyl acrylate, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, unsaturated carboxylic acid amides such as acrylamide, methacryl Amides, methylolacrylamides, butoxymethylolacrylamides, unsaturated nitriles, for example, acrylonitrile, unsaturated carboxylic acids, for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, maleic acid acid ester, fumaric acid acidity Esters, itaconic acid acidic esters, acrylic compounds, for example, allyl acetate, allyl glycidyl ether, allyl methacrylate, acrylic acid Ril, diallyl itaconate, nitrogen-containing compounds, vinyl pyridine, vinyl imidazole, hydrocarbons, for example, ethylene, propylene, hexene, octene, styrene, vinyl toluene, butadiene, vinyl silane compounds, for example, dimethylvinylmethoxysilane, At least one selected from dimethylethylethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane, methylvinyldiethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane and the like is the polar group. It is obtained by grafting to the containing polyester resin.
[0013]
The grafting rate of the compound having an unsaturated bond to the polar group-containing polyester resin needs to be in the range of 0.5 to 600%, preferably 5 to 300%, more preferably 10 to 100%. If the grafting rate is less than 0.5%, the water resistance deteriorates, which is not preferable. On the other hand, if the grafting rate exceeds 600%, the coatability deteriorates and the interfacial force between the easy-adhesion layer and the base material base decreases, which is not preferable.
[0014]
Reactive diluents, also called photopolymerizable monomers, are used in UV curable paints and inks. Many acrylates have acryloyl groups at the end as functional groups, and monofunctional or polyfunctional (bifunctional) depending on the number of functional groups. And is essential for UV curing of the polymerizable prepolymer. Usable monofunctional acrylates are lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 1,6-hexanediol monoacrylate, dicyclopentadiene acrylate, polyfunctional acrylates are diethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol di- Acrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, tetramethylolpropane tetraacrylate and the like are used.
[0015]
The blending ratio with respect to the polymer binder is preferably from 1 to 15%, more preferably from 3 to 10% in terms of the active ingredient ratio, although it depends on the type of reactive diluent. The crosslinking agent is a functional group existing in a polyester resin obtained by grafting a polar group-containing polyester resin or a compound having an unsaturated bond, for example, hydroxyl group, carboxyl group, glycidyl group, amide group, etc. It is a cross-linking agent that reacts and finally becomes an easy-adhesion layer having a three-dimensional network structure. Those using an isocyanate, melamine, urea or epoxy type as the crosslinking agent are preferred because of their great crosslinking effect.
[0016]
As the epoxy system, specifically, a polyepoxy compound, a diepoxy compound, a monoepoxy compound and the like are used. Examples of the polyepoxy compound include sorbitol, polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, Examples of the diglycerol polyglycidyl ether, triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanate, glycerol polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, and diepoxy compound include neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diester. Glycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl Ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, as a monoepoxy compound, e.g., allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether and the like are used.
[0017]
Examples of the urea system include dimethylol urea, dimethylol ethylene urea, dimethylol propylene urea, tetramethylol acetylene urea, 4-methoxy-5-dimethylpropylene urea dimethylol and the like.
[0018]
As the melamine system, compounds obtained by reacting methylol melamine derivatives obtained by condensing melamine and formaldehyde with methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol or the like as a lower alcohol and mixtures thereof are preferable. Examples of the methylol melamine derivative include monomethylol melamine, dimethylol melamine, trimethylol melamine, tetramethylol melamine, pentamethylol melamine, hexamethylol melamine and the like.
[0019]
Examples of the isocyanate system include tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, hexamethylene-1,6-diisocyanate, 1,6-diisocyanate hexane, and adducts of tolylene diisocyanate and hexane triol. , Tolylene diisocyanate and trimethylolpropane adduct, polyol-modified diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, carbodiimide-modified diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 3,3'-vitrylene -4,4 'diisocyanate, 3,3'dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, metaphenylene diisocyanate, etc. are used. In the present invention, m-xylylene diisocyanate, hexamethylene-1,6-diisocyanate, tolylene diisocyanate and hexane triol adducts, adducts of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane, isophorone diisocyanate, and 3,3'-dimethyl-diphenylmethane -4,4'-diisocyanate is used. Furthermore, metaxylylene diisocyanate is particularly preferable in view of prevention of yellowing of the coating film, reactivity, toxicity, cost and the like. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more in some cases. The blending ratio of the crosslinking agent is in the range of 0.5 to 10%, preferably 3 to 10% in terms of the active ingredient ratio with respect to the polymer binder.
[0020]
As the lubricant, cross-linked polymer particles such as acrylic polymer, styrene polymer, styrene / acryl copolymer polymer, cross-linked product of epoxy resin, etc. are used. In the present invention, an acrylic polymer-based cross-linked product is used. Use. Among them, polymethyl methacrylate type is preferable.
[0021]
The average particle diameter is 0.1 μm or more and 2 μm or less . If it is less than 0.1 μm, the surface of the coating is too smooth and the sliding effect is insufficient. If it exceeds 2 μm, the unevenness of the surface of the coating is too large, white powder is generated in the printing / printing process, and problems such as poor gloss are caused. Is concerned .
[0022]
The blending ratio of the lubricant is 0.1 to 5%, preferably 0.5 to 3% in terms of the active ingredient ratio with respect to the polymer binder. If it is less than 0.1%, the sliding effect is insufficient, and if it exceeds 5%, the transparency of the coating film is deteriorated.
[0023]
Moreover, it does not specifically limit as a base material, Various plastic films, a plastic sheet, etc. can be used. For example, a film made of polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, polyphenylene sulfide, polyvinyl chloride, polystyrene, fluorine resin, or the like can be used. Among these, polyethylene terephthalate film and polyethylene naphthalate film are preferable because they are excellent in dimensional stability, mechanical properties, thermal properties, and the like.
[0024]
In the case of polypropylene, fluororesin, or polyphenylene sulfide film, if the surface on which the easy adhesion layer is provided is subjected to surface activation treatment such as corona discharge treatment or plasma treatment, the adhesion of the easy adhesion layer to the substrate is achieved. And adhesion can be improved. In the case of polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate film, it may be untreated.
[0025]
A primer layer mainly composed of the polymer binder as described above is coated on at least one surface of such a base material to obtain an easily adhesive film according to the present invention. The primer layer is applied by off-line coating in which a base film is formed and then coated off-line.
[0026]
An adhesive layer, a UV ink layer, and the like are provided on the primer layer of the easy adhesion film according to the present invention configured as described above.
[0027]
The easy-adhesion layer according to the present invention is excellent in transparency and gloss, and can perform extremely clear printing and printing.
[0028]
[Measurement and evaluation method of characteristics]
Hereinafter, the easy-adhesion film of the present invention will be described with reference to examples, but first, measurement and evaluation methods of characteristics used in the examples will be described.
[0029]
(1) UV ink adhesion measurement conditions and evaluation methods are as follows.
[0030]

Evaluation Method After printing, the film was aged at 40 ° C./90% RH for 5 days, and then measured by peeling the cellophane tape by the cross-cut method. A notch (cross) at intervals of 1 mm in length and width was put, and a cellophane tape made by Nichiban Co., Ltd. having a width of 18 mm was firmly attached to that portion, and the ink residual ratio after forced peeling in the 45 ° direction was visually determined. The measurement points were all three points, and the judgment was made that the ink remaining ratio was 100% for each point, ○, 50% or less for x, and the intermediate one for Δ.
[0031]
(2) Adhesive measurement conditions and evaluation methods are as follows.
[0032]

Evaluation method The peel adhesion strength after 4 days at 50 ° C./85% RH was measured.
[0033]
【Example】
Example 1
On one side of an untreated white biaxially oriented polyethylene phthalate (PET) film having a thickness of 125 μm, a modified polyester polymer binder FS-44, an isocyanate-based cross-linking agent TD curing agent and Soken Chemical Co., Ltd. manufactured by Nippon Kako Paint Co., Ltd. A primer layer made of a lubricant MP-300 manufactured by Co., Ltd. was applied and dried to form a primer layer (about 1 g / m ² dry), and immediately after printing the sample on which UV printing was applied and at 40 ° C./90 % RH, ink adhesion after 5 days was evaluated with a cellophane tape, and very good results were obtained. Also, good results were obtained with respect to the adhesiveness of “cemedine” at 50 ° C./85% RH after 4 days.
[0034]
Example 2
On one side of an untreated white PET film having a thickness of 125 μm, a modified polyester polymer binder FS-44, an isocyanate-based crosslinking agent TD curing agent and a reactive diluent 2-hydroxypropyl acrylate manufactured by Nippon Kayaku Paint Co., Ltd. Then, a primer comprising a lubricant MP-300 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. was applied and dried to form a primer layer (about 1 g / m ² dry). When the ink adhesion after 5 days at 0 ° C./90% RH was evaluated using a cellophane tape, extremely good results were obtained. Also, good results were obtained with respect to the adhesiveness of “cemedine” at 50 ° C./85% RH after 4 days.
[0035]
Comparative Example 1
A primer layer is formed on one side of an untreated white PET film having a thickness of 125 μm by applying and drying a coating comprising an acrylic resin, a melamine crosslinking agent and a lubricant (about 1 g / m ² dry). When the ink adhesion was evaluated with a cellophane tape immediately after printing of the sample subjected to UV printing and after 40 ° C./90% RH and after 5 days, good results were not obtained. Also, good results were not obtained with respect to the adhesiveness of “cemedine” at 50 ° C./85% RH after 4 days.
[0036]
Comparative Example 2
A primer layer was formed on one side of an untreated white PET film having a thickness of 125 μm by applying and drying a coating comprising an acrylic resin, an isocyanate crosslinking agent and a lubricant (about 1 g / m ² dry). When the ink adhesion was evaluated with a cellophane tape immediately after printing of the sample subjected to UV printing and 40 ° C./90% RH, and after 5 days, good results were not obtained. Also, good results were not obtained with respect to the adhesiveness of “cemedine” at 50 ° C./85% RH after 4 days.
[0037]
[Table 1]

[0038]
【The invention's effect】
As explained above, when using the easy-adhesion film of the present invention, the primer layer to be applied to the base material is composed of a specific material, so that the adhesiveness with the base material under high temperature and high humidity, in post-processing It is possible to improve both adhesion to UV paints and inks, adhesion to adhesives, and the like, and to obtain an easy-adhesion layer excellent in transparency and gloss.

Claims

A polymer binder comprising a polar group-containing polyester resin , at least one selected from the group of (1) below , and an average particle size of 0.1 to 2 μm on at least one side of the white polyester film substrate An easily adhesive film for UV ink printing comprising a receiving layer containing a cross-linked acrylic resin-based lubricant.
(1): Metaxylylene diisocyanate, hexamethylene-1,6-diisocyanate, adduct of tolylene diisocyanate and hexanetriol, adduct of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane, isophorone diisocyanate, and 3,3′dimethyldiphenylmethane 4,4'-diisocyanate

A polymer binder comprising a polar group-containing polyester resin , at least one cross-linking agent selected from the group of (1) below , an organic reactive diluent and an average particle on at least one surface of a white polyester film substrate An easily adhesive film for UV ink printing comprising a receiving layer containing a cross-linked acrylic resin-based lubricant having a diameter of 0.1 to 2 μm .
(1): Metaxylylene diisocyanate, hexamethylene-1,6-diisocyanate, adduct of tolylene diisocyanate and hexanetriol, adduct of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane, isophorone diisocyanate, and 3,3′dimethyldiphenylmethane 4,4'-diisocyanate

The easily adhesive film for UV ink printing according to claim 1 or 2 , wherein the receiving layer has a thickness of from 0.1 µm to 2 µm.