JP3775841B2

JP3775841B2 - Agricultural / horticultural fungicide composition

Info

Publication number: JP3775841B2
Application number: JP35372995A
Authority: JP
Inventors: 潤悦境; 小嶋芳幸; 範久米倉
Original assignee: Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-12-28
Filing date: 1995-12-28
Publication date: 2006-05-17
Anticipated expiration: 2015-12-28
Also published as: JPH09183703A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はアミノ酸アミド誘導体と農園芸用殺菌化合物を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
アミノ酸アミド誘導体はドイツ公開特許第４３２１８９７号に記載されているが、本発明で使用するアミノ酸アミド誘導体のアミン部がＲ体である化合物はドイツ公開特許に具体的に記載されていない新規の物質である。又、農園芸用殺菌化合物は既に市販されているか、または農園芸用殺菌剤として知られた化合物であり、これらの化合物は日本植物防疫協会発行の農薬ハンドブック（１９９４年）、全国農業協同組合連合会発行のクミアイ農薬総覧（１９９５年）及び同連合会発行のＳＨＩＢＵＹＡＩＮＤＥＸ（１９９３年）などで知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
有用作物の病害の予防及び防除に多くの農園芸用殺菌剤が市販され使用されているが、これらの薬剤の中には病原菌侵入後の殺菌効果（治療効果）が低い薬剤がある。又、殺菌剤を連用することによって、近年、薬剤耐性菌が蔓延し薬剤の防除効果が低下し、実際上使用しえない状態となる薬剤がある。更に、作物が病害に侵された場合には種々の病害が混在するが、市販薬剤の中には殺菌スペクトラムが狭い薬剤があり、特に、キュウリべと病、トマト疫病、ブドウべと病、バレイショ疫病などの藻菌類は防除しにくい病害であり他の病害に有効な薬剤であっても、藻菌類に効果が低く藻菌類と他の病害を同時に防除できない薬剤がある。
【０００４】
本発明は有用作物の病害に対して低薬量で広い殺菌スペクトラムを有する農園芸用殺菌剤組成物、特に、病原菌侵入後の殺菌効果（治療効果）が低い農園芸用殺菌化合物については病原菌侵入後に於いて優れた殺菌効果、薬剤耐性菌により薬剤の防除効果が低下した農園芸用殺菌化合物については耐性菌に顕著な防除効果を示し、藻菌類に効果が低く、或いは効果を示さない農園芸用殺菌化合物については藻菌類に対して極めて高い防除効果を有す農園芸用殺菌剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは市販の農園芸用殺菌剤をより優れた薬剤とするため、鋭意研究した結果、一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘導体と農園芸用殺菌化合物を混合使用することにより、本発明の農園芸用殺菌剤組成物が低薬量で広範囲の病原菌に優れた殺菌効果を有し、特に、低薬量で病原菌侵入後に於いて優れた殺菌効果を示す薬剤、耐性菌に顕著な防除効果を示す薬剤、藻菌類（接合菌類、卵菌類）に対する効果を併せ持つ薬剤が得られることを見出し本発明を完成した。
【０００６】
本発明の農園芸用殺菌剤組成物は一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘導体と農園芸用殺菌化合物を有効成分としてなる。
【０００７】即ち、本発明は一般式［１］
［１］
【０００８】
［式中Ｒは、低級アルキル基を示し、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基を示す。］にて示されるアミノ酸アミド誘導体の１種と
【０００９】
（Ａ）亜鉛イオン配位マンガニーズエチレンビスジチオカーバメート（マンゼブ）、（Ｂ）マンガニーズエチレンビスジチオカーバメート（マンネブ）、（Ｃ）ジンクエチレンビスジチオカーバメート（ジネブ）、（Ｄ）ジンクプロピレンビスジチオカーバメート（プロピネブ）、（Ｅ）Ｎ−（トリクロロメチルチオ）シクロヘキサ−４−エン−１，２−ジカロボキシミド（キャプタン）、（Ｆ）テトラクロロフタロニトリル（ＴＰＮ）、（Ｇ）３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−２，６−ジニトロ−４−α，α，α−トリフルオロメチル−２−ピリジン）アミン（フルアジナム）、（Ｈ）２，３−ジクロロ−４−フルオロフェニルマレイミド（フルオルイミド）、（Ｉ）１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル）−３−エチルウレア（シモキサニル）、（Ｊ）アルミニウムトリス（エチルホスホナート）（ホセチルアルミニウム）、（Ｋ）カッパービス（キノリン−８−オラート）（オキシキノリン銅）、（Ｌ）カッパーヒドロキシド（水酸化第二銅）、（Ｍ）メチルＮ−（２−メトキシアセチル）−Ｎ−（２，６−キシリル）−ＤＬ−アラニナート（メタラキシル）、（Ｎ）２−メトキシ−Ｎ−（２−オキソ−１，３−オキサゾリジン−３−イル）アセタミド−２’，６’−キシリジン（オキサジキシル）、（Ｏ）メチルＮ−フェニルアセチル−Ｎ−２，６−キシリル−ＤＬ−アラニナート（ベナラキシル）、（Ｐ）メチルＮ−（２−フリル）−Ｎ−（２，６−キシリル）−ＤＬ−アラニナート（フララキシル）、（Ｑ）（Ｅ，Ｚ）−４−［３−（４−クロロフェニル）−３−（３，４−ジメトキシフェニル）アクリロイル］モルホリン（ジメトモルフ）、（Ｒ）Ｎ−（トリクロロメチルチオ）フタリミド（ホルペット）、（Ｓ）プロピル３−（ジメトキシアミノ）プロピルカーバメート塩酸塩（プロパモカルブ塩酸塩）、（Ｔ）（ＲＳ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−２−イル）ヘキサン−２−オール（ヘキサコナゾール）、（Ｕ）（ｃｉｓ，ｔｒａｎｓ）−３−クロロ−４−［４−メチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］フェニル−４−クロロフェニルエーテル（ジフェノコナゾール）、（Ｖ）（Ｅ）−４−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−Ｎ−（１−イミダゾール−１−イル−２−プロポキシエチリデン）−ｏ−トルイジン（トリフルミゾール）、（Ｗ）２，４’−クロロ−α−（ピリミジン−５−イル）ベンズヒドリルアルコール（フェナリモル）、（Ｘ）１，１’−イミニオジ（オクタメチレン）ジグアニジニウムトリス（ドデシルベンゼンスルフォナート）（イミノクタジンドデシルベンゼンスルホン酸塩）から選ばれた１種以上の農園芸用殺菌化合物を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤組成物に関する。
【００１０】
一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘導体のＲの低級アルキル基は、炭素数が１〜６の直鎖又は分岐鎖を有する基を示し、これらの基としてメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、１−エチルプロピル基、ヘキシル基、イソヘキシル基等を示す。又、Ｘのハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を示す。
【００１１】
本発明の農園芸用殺菌剤組成物は一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘導体のＲがアルキル基であり、Ｘがハロゲン原子であるアミノ酸アミド誘導体が好ましく、Ｒがプロピル基又はブチル基、特にＲがイソプロピル基又はｔｅｒｔ−ブチル基である化合物が好ましい。又、アミノ酸アミド誘導体のアミノ酸の異性体はＬ体が好ましい。又、アミノ酸アミド誘導体のアミン部の異性体はＲ体又はＲＳ体が好ましく、特にＲ体が好ましい。
【００１２】
一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘導体と農園芸用殺菌化合物を混合した本発明の殺菌剤組成物は非常にすぐれた殺菌活性を有し、プラスモジオフォロミセテス（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）、キトリジオミセテス（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、接合菌類（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）、及び担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）に属する菌や、その他の病原菌に起因する植物病害を防除できる。特に、シュウドペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）属、例えばキュウリべと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｃｕｂｅｎｓｉｓ）、ファイトフトラ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）属、例えばトマト疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ）及びバレイショ疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、プラズモパラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）属、例えばブドウべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖｉｔｉｃｏｌａ）等の各種病害に対して低薬量で優れた効果を示す。
【００１３】
更に、本発明の特徴は病原菌侵入後の効果に於いて優れるものである。即ち、本発明で使用するＡ〜Ｌ，Ｑ〜Ｓの殺菌化合物は低薬量で使用する場合満足できる病害防除効果は発揮できない。作物を栽培している圃場において作物はたえず病原菌の危険にさらされている。病害防除のための薬剤処理時期にはすでに病原菌に感染している場合が多く、殺菌化合物Ａ〜Ｈ，Ｊ〜Ｌ，Ｒ，Ｓは病原菌侵入後の効果は著しく低い。又、殺菌化合物Ｉ，Ｑは充分な殺菌効果及び殺菌力の持続性を得るには高薬量で使用する必要がある。
しかしながら、これらＡ〜Ｌ，Ｑ〜Ｓ殺菌化合物と一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘導体を混合使用することにより低薬量で病原菌侵入後に於いて優れた殺菌効果及び持続性を示す薬剤が得られる。
【００１４】
又、本発明の農園芸用殺菌剤組成物は薬剤耐性菌に優れた効果を示す。即ち、Ｍ〜Ｐの殺菌化合物はこれらの化合物を連続散布することによって、薬剤耐性菌が蔓延し薬剤の防除効果が低下しているが、これらの殺菌化合物と一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘導体を混合使用することにより薬剤耐性菌において優れた殺菌効果を示す。
【００１５】
Ｔ〜Ｘの殺菌化合物は藻菌類に対する効果ほとんど期待できないが、一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘導体を混合使用することにより藻菌類に対する効果を併せ持つ薬剤が得られる
本発明に用いられる一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘導体を表１に示す。尚、化合物番号は以下の記載に於て参照される。
【００１６】
【表１】
【００１７】
一般式［Ｉ］で示されるアミノ酸アミド誘導体は以下に示す製造法Ａ又はＢに従って製造することができる。
【００１８】
製造法Ａ
【００１９】
【化２】
（式中、Ｒ及びＸは、前記と同じ意味を示す。）
【００２０】
本発明で使用する一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘導体は、一般式［２］で表されるアミノ酸誘導体又はそのカルボキシル基が活性化された化合物を、触媒及び／又は塩基の存在下又は非存在下に、一般式［３］で表されるアミン類と反応させることにより製造することができる。
【００２１】
この反応において、一般式［２］で表されるアミノ酸誘導体のカルボキシル基が活性化された化合物としては、例えば酸塩化物等の酸ハロゲン化物、一般式［２］で表されるアミノ酸誘導体２分子が脱水縮合した酸無水物、一般式［２］で表されるアミノ酸誘導体と他の酸やＯ−アルキル炭酸等とで構成される混合酸無水物、ｐ−ニトロフェニルエステル、２−テトラヒドロピラニルエステル及び２−ピリジルエステル等の活性化されたエステル類等を挙げることができる。
【００２２】
また、この反応は、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、カルボニルジイミダゾール、２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリウムクロリド等の縮合剤を用いて行うこともできる。
【００２３】
この反応で使用できる溶媒としては、反応を阻害しない溶媒であればよく、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル等の酢酸エステル類、アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、更にはジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒及びこれらから選択される溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることができる。
【００２４】
塩基としては、この型の反応に一般的に用いられるものが使用できる。例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、更にはトリエチルアミン、トリメチルアミン、ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）等の有機塩基等があげられ、好ましくはトリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン等の第三級アミン類が挙げられる。
【００２５】
触媒としては、例えば４−ジメチルアミノピリジン、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。反応温度は、−７５℃〜１００℃の範囲、好ましくは−６０℃〜４０℃の範囲において行われる。反応時間は、１〜２０時間が好ましい。
【００２６】
なお、原料である一般式［２］で表される化合物は、例えば、Ｌ−バリンと二炭酸ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）とを炭酸水素ナトリウム存在下に反応させることにより、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−Ｌ−バリンとして製造することができる。また、ＤＬ−バリンとクロロギ酸イソプロピルとを炭酸水素ナトリウム存在下に反応させることにより、Ｎ−イソプロポキシカルボニル−ＤＬ−バリンとして製造することができる。これらは、すでに知られた方法である〔メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミー（ＭｅｔｈｏｄｅｎｄｅｒＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ）、第１５巻、第２号、第２頁；ゲオルグ・チーメ・フェルラク・スツッツガルト（ＧｅｏｒｇＴｈｉｅｍｅＶｅｒｌａｇＳｔｕｔｔｇａｒｔ）（１９７４年）；ケミストリー・オブ・ジ・アミノ・アシッズ（ＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆｔｈｅＡｍｉｎｏＡｃｉｄｓ）、第２巻、第８９１頁；ジョン・ウイリー・アンド・サンズ、ニューヨーク（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｎ．Ｙ．）（１９６４年）；ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）、第７９巻、第４６８６頁（１９５７年）〕。
【００２７】
これらアミノ酸誘導体のカルボキシル基が活性化された化合物のうち、例えば、混合酸無水物は、一般式［２］で表されるアミノ酸誘導体と塩化ピバロイルとを有機塩基類存在下に反応させることにより製造することができる。また、ｐ−ニトロフェニルエステルは、一般式［２］で表されるアミノ酸誘導体とｐ−ニトロフェノールとを縮合剤存在下に反応させることにより製造することができる。これらは、すでに知られた方法である〔メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミー（ＭｅｔｈｏｄｅｎｄｅｒＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ）、第１５巻、第２号、第２頁；ゲオルグ・チーメ・フェルラク・スツッツガルト（ＧｅｏｒｇＴｈｉｅｍｅＶｅｒｌａｇＳｔｕｔｔｇａｒｔ）（１９７４年）；ヘミッシェ・ベリヒテ（ＣｈｅｍｉｓｃｈｅＢｅｒｉｃｈｔｅ）、第３８巻、第６０５頁（１９０５年）；ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）、第７４巻、第６７６頁（１９５２年）；ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）、第８６巻、第１８３９頁（１９６４年）〕。
【００２８】
製造法Ｂ
【００２９】
【化３】
【００３０】
（式中、Ｒ及びＸは、前記と同じ意味を示し、Ｚは、ハロゲン原子または基ＲＯＣ（Ｏ）Ｏ−を示す。）
【００３１】
一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘導体は、一般式［４］で示される化合物を塩基の存在下又は非存在下に、一般式［５］で表されるアミン類又はその塩酸塩等の無機酸塩若しくはトシル酸塩等の有機酸塩と反応させることにより製造することができる。
【００３２】
本反応で使用できる溶媒としては、反応を阻害しない溶媒であれば良く、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル等の酢酸エステル類、アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒、水及びこれらから選択される溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることができる。
【００３３】
塩基としては、この型の反応に一般的に用いられるものが使用できる。例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、更には、トリエチルアミン、トリメチルアミン、ジメチルアニリン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）等の有機塩基等が挙げられる。好ましくはトリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン等の第三級アミン類が挙げられる。反応温度は、−２０℃〜１００℃の範囲であり、０℃〜４０℃の範囲が好ましい。反応時間は、３０分〜２０時間が好ましい。
【００３４】
次に参考製造例として本発明で使用する化合物の製造を具体的に説明する。
【００３５】
参考製造例１Ｎ^２−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−Ｎ^１−［（Ｒ）−１−（６−クロロ−２−ベンゾチアゾリル）エチル］−Ｌ−バリンアミド（化合物番号５）の製造
ジクロロメタン５０ｍｌにＮ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−Ｌ−バリン０．８ｇを溶解し、−２０℃でＮ−メチルピペリジン０．３７ｇを加え、この温度で１０分間撹拌した。ついで、−２０℃でクロロギ酸イソブチル０．５１ｇを加え、この温度で３０分間撹拌した。この混合物へ（Ｒ）−１−（６−クロロ−２−ベンゾチアゾリル）エチルアミン０．８ｇを−６０℃で加えた後、冷媒を除き室温下で１５時間撹拌した。この反応混合物に水を加え、ジクロロメタン層を５％炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去した。得られた残渣の粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると無色プリズム状結晶の目的物１．３ｇ（収率８７％）を得る。
【００３６】
参考製造例２Ｎ^１−［（Ｒ）−１−（６−フルオロ−２−ベンゾチアゾリル）エチル］−Ｎ^２−イソプロポキシカルボニル−Ｌ−バリンアミド（化合物番号１０）の製造
ジクロロメタン２５ｍｌにＮ−イソプロポキシカルボニル−Ｌ−バリン０．８ｇを溶解し、−２０℃でＮ−メチルピペリジン０．４ｇを加え、この温度で１０分間撹拌した。ついで、−２０℃でクロロギ酸イソブチル０．６ｇを加え−２０℃〜−１０℃で１時間撹拌した。この混合物へ（Ｒ）−１−（６−フルオロ−２−ベンゾチアゾリル）エチルアミン０．８ｇを−６０℃で加えた後、冷媒を除き室温になるまで撹拌した。反応混合物に水を加え、ジクロロメタン層を５％炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に留去した。得られた粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製すると白色粉末の目的物０．９５ｇ（収率６３％）を得る。
【００３７】
【発明の実施の形態】
本発明の殺菌剤組成物を使用する場合は、農薬製剤上汎用されている粉剤、粒剤、微粒剤、錠剤、液剤、乳剤、水和剤、フロアブル、エアゾル等に製剤して使用する。これらは、例えば種子処理、茎葉散布、土壌施用または水面施用等による通常の施用方法で使用することができる。
【００３８】
本発明による殺菌剤組成物の施用量は、組み合わせる殺菌活性化合物の種類、対象病害、発生傾向、被害の程度、環境条件、使用する製剤型などによって変動する。
一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘導体と（Ａ）から（Ｘ）の中から選ばれる１種以上の農園芸用殺菌化合物の重量混合比は１：０．５〜１：１０００の割合で混合し、一般的な使用量は１０アール当り１ｇ〜５Ｋｇである。
【００３９】
更に詳しく本発明を説明する。一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘導体と（Ａ）亜鉛イオン配位マンガニーズエチレンビスジチオカーバメート（マンゼブ）、（Ｂ）マンガニーズエチレンビスジチオカーバメート（マンネブ）、（Ｃ）ジンクエチレンビスジチオカーバメート（ジネブ）、（Ｄ）ジンクプロピレンビスジチオカーバメート（プロピネブ）、（Ｅ）Ｎ−（トリクロロメチルチオ）シクロヘキサ−４−エン−１，２−ジカロボキシミド（キャプタン）、（Ｆ）テトラクロロフタロニトリル（ＴＰＮ）、（Ｇ）３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−２，６−ジニトロ−４−α，α，α−トリフルオロメチル−２−ピリジン）アミン（フルアジナム）、（Ｈ）２，３−ジクロロ−４−フルオロフェニルマレイミド（フルオルイミド）等のキュウリべと病、ブドウべと病、トマト疫病等に治療効果のない農園芸用殺菌化合物と組み合わせる場合、又、（Ｉ）１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル）−３−エチルウレア、（Ｑ）（Ｅ，Ｚ）−４−［３−（４−クロロフェニル）−３−（３，４−ジメトキシフェニル）アクリロイル］モルホリン等の藻菌類に対して薬剤の持続性が充分でない農園芸用殺菌化合物と組み合わせる場合の混合比（重量比）は一般式（１）で示されるアミノ酸アミド誘導体１に対して農園芸用殺菌化合物の混合割合は１〜１０００好ましくは１〜１００の範囲で混合する。これらの本発明の農園芸用殺菌剤組成物を使用する場合には有効成分で１０アール当り１ｇ〜５Ｋｇ，好ましくは１０ｇ〜１Ｋｇである。乳剤及び水和剤を水で希釈して使用する場合、１０〜１０，０００、好ましくは１０〜５，０００ｐｐｍの範囲の希釈濃度で使用する。
【００４０】
又、一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘導体と（Ｍ）メチルＮ−（２−メトキシアセチル）−Ｎ−（２，６−キシリル））−ＤＬ−アラニナート（メタラキシル）、（Ｎ）２−メトキシ−Ｎ−（２−オキソ−１，３−オキサゾリジン−３−イル）アセタミド−２’，６’−キシリジン（オキサジキシル）、（Ｏ）メチルＮ−フェニルアセチル−Ｎ−２，６−キシリル−ＤＬ−アラニナート（ベナラキシル）、（Ｐ）メチルＮ−（２−フリル）−Ｎ−（２，６−キシリル）−ＤＬ−アラニナート（フララキシル）等のキュウリべと病、ブドウべと病、トマト疫病等に予防、治療の両作用を持った農園芸用殺菌化合物と組み合わせる場合の混合比（重量比）は一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘導体１に対して農園芸用殺菌化合物を０．５〜１００好ましくは０．５〜５０の範囲で混合する。これらの本発明の農園芸用殺菌剤組成物を粉剤及び粒剤として使用する場合には有効成分で１０アール当り１ｇ〜２Ｋｇ，好ましくは１０ｇ〜５００ｇである。乳剤及び水和剤を水で希釈して使用する場合、１〜５，０００、好ましくは１０〜１，０００ｐｐｍの範囲の希釈濃度で使用する。
【００４１】
一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘導体と（Ｔ）（ＲＳ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−２−イル）ヘキサン−２−オール（ヘキサコナゾール）、（Ｕ）（ｃｉｓ，ｔｒａｎｓ）−３−クロロ−４−［４−メチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］フェニル−４−クロロフェニルエーテル（ジフェノコナゾール）、（Ｖ）（Ｅ）−４−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−Ｎ−（１−イミダゾール−１−イル−２−プロポキシエチリデン）−ｏ−トルイジン（トリフルミゾール）、（Ｗ）２，４’−クロロ−α−（ピリミジン−５−イル）ベンズヒドリルアルコール（フェナリモル）、（Ｘ）１，１’−イミニオジ（オクタメチレン）ジグアニジニウムトリス（ドデシルベンゼンスルフォナート）（イミノクタジンドデシルベンゼンスルホン酸塩）等の様にキュウリべと病、ブドウべと病、トマト疫病等に効果のない薬剤と農園芸用殺菌化合物を混合する場合の混合比（重量比）は一般式［１］で示されるアミノ酸アミド誘導体１に対して農園芸用殺菌化合物を１〜１０００好ましくは１〜５００の範囲で混合する。これらの本発明の農園芸用殺菌剤組成物を粉剤及び粒剤として使用する場合には有効成分で１０アール当り１ｇ〜５Ｋｇ，好ましくは１ｇ〜１Ｋｇである。乳剤及び水和剤を水で希釈して使用する場合、１〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜２，０００ｐｐｍの範囲の希釈濃度で使用する。
【００４２】
本発明の農園芸用殺菌剤組成物はアミノ酸アミド誘導体と２種以上の農園芸用殺菌化合物を混合することが可能である。代表的な例として、アミノ酸アミド誘導体と農園芸用殺菌化合物ＡとＩ，ＡとＪ，ＲとＩ，ＲとＪの３種混合が挙げられる。
【００４３】
本発明の農園芸用殺菌剤組成物は、上記有効成分に担体、界面活性剤、分散剤又は補助剤等を配合して常法により、例えば、粒剤、水和剤、乳剤、微粒剤、粉剤又はフロアブル等に製剤して施用することが好ましい。ここで好適な担体としては、例えば、タルク、ベントナイト、クレー、カオリン、珪藻土、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、バーミキュライト、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固体担体、イソプロピルアルコール、キシレン、シクロヘキサノン、メチルナフタレン、脂肪酸エステル、植物油、鉱物油、動物油、水等の液体担体等が挙げられる。界面活性剤及び分散剤としては、例えば、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、ナフタレンスルホネートホルマリン縮合物、リグニンスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホネート等が挙げられる。補助剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、アラビアゴム、デキストリン、縮合リン酸塩等が挙げられる。これらの製剤を適宜な濃度に希釈して散布するか、または、直接施用する。
【００４４】
さらに、本発明の殺菌剤組成物は、必要に応じて殺虫剤、他の殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料等と混用してもよい。
【００４５】
【実施例】
製剤例１水和剤
化合物３を１％、農園芸用殺菌化合物（Ａ）を５％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー６５％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００４６】
製剤例２水和剤
化合物５を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｂ）を１０％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー６０％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００４７】
製剤例３水和剤
化合物８を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｅ）を１５％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー５５％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００４８】
製剤例４水和剤
化合物３を１％、農園芸用殺菌化合物（Ａ）を２０％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー５０％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００４９】
製剤例５水和剤
化合物７を０．１％、農園芸用殺菌化合物（Ｈ）を３％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー６７．９％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００５０】
製剤例６水和剤
化合物７を０．１％、農園芸用殺菌化合物（Ａ）を４％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー６６．９％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００５１】
製剤例７水和剤
化合物８を０．１％、農園芸用殺菌化合物（Ｂ）を５％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー６５．９％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００５２】
製剤例８水和剤
化合物３を０．１％、農園芸用殺菌化合物（Ｄ）を１０％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー６０．９％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００５３】
製剤例９水和剤
化合物１０を０．１％、農園芸用殺菌化合物（Ａ）を１５％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー５５．９％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００５４】
製剤例１０水和剤
化合物７を０．１％、農園芸用殺菌化合物（Ｃ）を２０％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー５０．９％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００５５】
製剤例１１水和剤
化合物３を３％、農園芸用殺菌化合物（Ａ）を５％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー６３％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００５６】
製剤例１２水和剤
化合物７を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ａ）を５％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー６５．７％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００５７】
製剤例１３水和剤
化合物３を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ａ）を１０％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー６０．７％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００５８】
製剤例１４乳剤
化合物３を１％、農園芸用殺菌化合物（Ａ）を２０％、シクロヘキサノン２５％、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１３％、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタリン３７％を均一に溶解して乳剤とした。
【００５９】
製剤例１５粉剤
化合物８を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ａ）を０．５％、珪藻土６．２％及びクレー９３％を均一に混合粉砕して粉剤とした。
【００６０】
製剤例１６粒剤
化合物１０を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ａ）を５％、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム４．７％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー８６％を均一に混合粉砕した。この混合物１００重量部に水２０重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。
【００６１】
製剤例１７フロアブル剤
化合物１０を１％、農園芸用殺菌化合物（Ａ）を２０％、リグニンスルホン酸ナトリウム塩６％、ポリオキシエチレンアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩１％、キサンタンガム０．１％、水７１．９％を加え混合粉砕しフロアブル剤とした。
【００６２】
製剤例１８水和剤
化合物５を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を１％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー６９％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００６３】
製剤例１９水和剤
化合物３を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｑ）を２％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー６８％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００６４】
製剤例２０水和剤
化合物３を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｑ）を３％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー６７％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００６５】
製剤例２１水和剤
化合物７を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｑ）を４％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー６６％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００６６】
製剤例２２水和剤
化合物３を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を５％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー６５％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００６７】
製剤例２３水和剤
化合物７を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｑ）を６％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー６４％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００６８】
製剤例２４水和剤
化合物５を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を１０％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー６０％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００６９】
製剤例２５水和剤
化合物３を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｉ）を１５％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー５５％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００７０】
製剤例２６水和剤
化合物１０を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｉ）を２０％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー５０％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００７１】
製剤例２７水和剤
化合物３を０．１％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を３％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー６７．９％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００７２】
製剤例２８水和剤
化合物１０を０．１％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を５％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー６５．９％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００７３】
製剤例２９水和剤
化合物３を０．１％、農園芸用殺菌化合物（Ｐ）を１０％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー６０．９％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００７４】
製剤例３０水和剤
化合物１０を３％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を５％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー６３％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００７５】
製剤例３１水和剤
化合物９を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を５％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー６５．７％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００７６】
製剤例３２水和剤
化合物３を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ｉ）を１０％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー６０．７％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００７７】
製剤例３３水和剤
化合物１１を２％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を１％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー６８％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００７８】
製剤例３４乳剤
化合物５を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を２０％、シクロヘキサノン２５％、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１３％、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタリン３７％を均一に溶解して乳剤とした。
【００７９】
製剤例３５粉剤
化合物８を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を０．５％、珪藻土６．２％及びクレー９３％を均一に混合粉砕して粉剤とした。
【００８０】
製剤例３６粒剤
化合物１０を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を５％、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム４．７％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー８６％を均一に混合粉砕した。この混合物１００重量部に水２０重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。
【００８１】
製剤例３７フロアブル剤
化合物１０を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を１０％、ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル硫酸アンモニウム塩４％、ポリオキシエチレンナフタレンスルホン酸ナトリウム塩１．５％、キサンタンガム０．１５％、水８３．３５％を加え混合粉砕しフロアブル剤とした。
【００８２】
製剤例３８乳剤
化合物５を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を２０％、シクロヘキサノン２５％、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１３％、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタリン３７％を均一に溶解して乳剤とした。
【００８３】
製剤例３９粉剤
化合物８を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を０．５％、珪藻土６．２％及びクレー９３％を均一に混合粉砕して粉剤とした。
【００８４】
製剤例４０粒剤
化合物１０を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ｍ）を５％、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム４．７％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー８６％を均一に混合粉砕した。この混合物１００重量部に水２０重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。
【００８５】
製剤例４１水和剤
化合物３を０．１％、農園芸用殺菌化合物（Ｔ）を５％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー６５．９％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００８６】
製剤例４２水和剤
化合物１０を０．１％、農園芸用殺菌化合物（Ｘ）を１０％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー６０．９％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００８７】
製剤例４３水和剤
化合物８を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ｕ）を５０％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１．５％、ポリオキシエチレンアルキルアリール１．５％、珪藻土２６％、クレー２０．７％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００８８】
製剤例４４乳剤
化合物５を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｔ）を２０％、シクロヘキサノン２５％、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１３％、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタリン３７％を均一に溶解して乳剤とした。
【００８９】
製剤例４５粉剤
化合物８を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ｔ）を０．５％、珪藻土６．２％及びクレー９３％を均一に混合粉砕して粉剤とした。
【００９０】
製剤例４６粒剤
化合物１０を０．３％、農園芸用殺菌化合物（Ｔ）を５％、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム４．７％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー８６％を均一に混合粉砕した。この混合物１００重量部に水２０重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。
【００９１】
製剤例４７フロアブル剤
化合物１０を１％、農園芸用殺菌化合物（Ｔ）を２０％、ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル硫酸アンモニウム塩６％、キサンタンガム０．１５％、水７２．８５％を加え混合粉砕しフロアブル剤とした。
【００９２】
次に、本発明の農園芸用殺菌剤組成物の殺菌効果を試験例をあげて具体的に説明する。
【００９３】
試験例１キュウリべと病予防効果試験
９ｃｍ×９ｃｍの塩ビ製鉢にキュウリ種子（品種：相模半白）を１０粒づつ播種し、温室内で７日間育成させ、子葉が展開したキュウリ幼苗を供試植物として用いた。製剤例１，２，５，７，８，１８，１９，２１，２５，２７，２８，２９，３３，４１及び４２に準じて調製した本発明の組成物を所定濃度の有効成分になるように水で希釈し、各々１鉢当たり１５ｍｌを噴霧散布した。風乾後、キュウリべと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｃｕｂｅｎｓｉｓ）の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、直ちに２０℃の湿室内に２４時間入れた。その後温室内に移し、７日後に各子葉の発病程度を下記の発病指数の基準に従って調査し、得られた指数値をもとに、数１により被害度を求め、さらに数２により防除価を求めた。
【００９４】
【００９５】
【数１】
【００９６】
【数２】
【００９７】
【表２】
【００９８】
試験例２トマト疫病予防効果試験
直径１２ｃｍの素焼鉢にトマト苗（品種：ポンテローザ）を１本づつ移植し、温室内で育成させ、複葉が６〜７葉に展開したトマト苗を供試植物として用いた。製剤例２，４，６，７，８，１０，２０，２２，２３，２４，２６，４１及び４２に準じて調製した本発明の組成物を個々の活性化合物または活性化合物の組成物を所定濃度の有効成分になるように水で希釈し、各々１鉢当たり２０ｍｌを噴霧散布した。風乾後、トマト疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ）の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種し、直ちに２０℃の湿室内に入れた。４日後に各小葉の発病程度を実施例１に記載の発病指数の基準に従って調査し、得られた指数値をもとに試験１と同様の方法で被害度及び防除価を求めた。試験結果を表３に示す。
【００９９】
【表３】
【０１００】
試験例３ブドウべと病予防効果試験
直径１２ｃｍの素焼鉢に植えられたブドウ苗（品種：巨峰）を剪定し、温室内で育成させ、４〜５葉に展開したブドウ苗を供試植物として用いた。製剤例１，２，３，１２，２０，２３，２４，２９，３０，３２，３３，４１，４２及び４３に準じて調製した本発明の組成物を個々の活性化合物または活性化合物の組成物を所定濃度の有効成分になるように水で希釈し、各々１鉢当たり２０ｍｌを噴霧散布した。風乾後、ブドウべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖｉｔｉｃｏｌａ）の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、直ちに２０℃の湿室内に２４時間入れた。その後温室内に移し発病させ、１０日後に再び２０℃の湿室内に２４時間入れ、分生胞子を形成させた。各葉の分生胞子の形成された部位と褐点及び褐斑の病斑部位を併せた発病面積の程度を実施例１に記載の発病指数の基準に従って調査し、得られた指数値をもとに試験１と同様の方法で被害度及び防除価を求めた。試験結果を表４に示す。
【０１０１】
【表４】
表４の続き
【０１０２】
次に、個々の活性化合物を単独で使用する場合より、本発明の活性化合物の組成物を使用することによって、宿主植物に病原菌が感染し、侵入した後でも発病を抑制し（治療効果）、更に長期間に渡り病原菌の感染を阻止し（残効性）、より一層安定した総合的な病害防除効果を提供できることを、試験例をあげて具体的に説明する。
【０１０３】
試験例４治療効果と残効性による総合的な効果／キュウリべと病効果試験
９ｃｍ×９ｃｍの塩ビ製鉢各々にキュウリ種子（品種：相模半白）を１０粒づつ播種し、温室内で７日間育成させ、子葉が展開したキュウリ幼苗を供試植物として用いた。キュウリべと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｃｕｂｅｎｓｉｓ）の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、直ちに２０℃の湿室内に入れ、侵入を促した。２４時間後、湿室内からキュウリを温室内に移動し、風乾後、製剤例８及び２９に準じて調製した本発明の組成物をを所定濃度の有効成分になるように水で希釈し、各々１鉢当たり１５ｍｌを噴霧散布し、温室で発病させた。１４日後に、先の病原菌の接種と同様の方法で再び病原菌を接種、侵入させ、その後温室内で発病させた。試験期間中は、適時に抽出した本葉を切除し、また液肥を根部より施用した。薬剤散布の所定期間後に、各子葉の発病程度を実施例１と同様の方法で調査し、得られた指数値をもとに試験１と同様の方法で被害度及び防除価を求めた。試験結果を表５に示す。
【０１０４】
【表５】
【０１０５】
試験例５治療効果と残効性による総合的な効果／トマト疫病効果試験
直径１２ｃｍの素焼鉢各々にトマト苗（品種：ポンテローザ）を１本づつ移植し、温室内で育成させ、複葉が６〜７葉に展開したトマト苗に供試植物として用いた。トマト疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ）の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種し、直ちに２０℃の湿室内に入れ、侵入を促した。８時間後、湿室内からトマトを温室内に移動し、風乾後、製剤例９に準じて調製した本発明の組成物を所定濃度の有効成分になるように水で希釈し、各々１鉢当たり２０ｍｌを噴霧散布し、温室で発病させた。１４日後に、先の病原菌の接種と同様の方法で再び病原菌を接種し、前記の湿室内にて侵入、発病させた。薬剤散布の所定期間後に、薬剤の散布された各小葉の発病程度を試験例１と同様の方法で調査し、防除価を算出した。結果を表６に示した。
【０１０６】
【表６】
【０１０７】
試験例６治療効果と残効性による総合的な効果／ブドウべと病効果試験
直径１２ｃｍの素焼鉢に植えられたブドウ苗（品種：巨峰）を剪定し、温室内で育成させ、４〜５葉に展開したブドウ苗を供試植物として用いた。ブドウべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖｉｔｉｃｏｌａ）の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、直ちに２０℃の湿室内に入れ、侵入を促した。２４時間後、湿室内からブドウを温室内に移動し、風乾後、製剤例８に準じて調製した本発明の組成物を所定濃度の有効成分になるように水で希釈し、各々１鉢当たり２０ｍｌを噴霧散布し、温室で発病させた。１４日後に、先の病原菌の接種と同様の方法で、再び病原菌を接種、侵入させ、その後温室内で発病させた。薬剤散布の所定期間後に、２０℃の湿室内に２４時間入れ、分生胞子を形成させ、その後、薬剤の散布された各葉について、分生胞子の形成された部位と褐点及び褐斑の病斑部位を併せた発病面積の程度を試験例１に記載の発病指数の基準に従って調査し、試験例１と同様の方法で被害度及び防除価を算出した。試験結果を表７に示す。
【０１０８】
【表７】
【０１０９】
試験例７キユウリべと病予防効果試験（フエニルアマイド系耐性菌）
９ｃｍ×９ｃｍの塩ビ製鉢にキユウリ種子（品種：相模半白）を１０粒づつ播種し、温室内で７日間育成させ、子葉が展開したキユウリ幼苗を供試植物として用いた。製剤例１８，及び３３に準じて調製した本発明の組成物を所定濃度の有効成分になるように水で希釈し、各々１鉢当り１５ｍｌを噴霧接種した。風乾後、フェニルアマイド系耐性キユウリべと病菌（Pseudoperonospora cubensis）の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、直ちに２０℃の湿室内に２４時間いれた。その後温室内に移し、７日後に各子葉の発病程度を下記の発病指数の基準に従って調査し、得られた指数値をもとに、試験例１に記載の発病指数の基準に従って調査し、試験例１と同様の方法で被害度及び防除価を算出した。試験結果を表８に示す。
【０１１０】
【表８】
【０１１１】
【発明の効果】
本発明の農園芸用殺菌剤組成物は、各種病原菌対して低薬量で優れた防除効果を示すが、特に、キュウリべと病、トマト疫病、ブドウべと病、バレイショ疫病等の藻菌類に対し優れた防除効果を示す。又、侵入後の病原菌に効果が低い薬剤については病原菌侵入後に優れた殺菌効果、薬剤耐性菌により薬剤の防除効果が低下した薬剤については耐性菌に顕著な防除効果を示し、藻菌類に効果を示さない薬剤については藻菌類に対して極めて高い防除効果を示す。更に長期間に渡り病原菌の感染を阻止して病害の発生を抑制する効果を有し、有用作物に対する安全性が極めて高い。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to an agricultural and horticultural fungicide composition comprising an amino acid amide derivative and an agricultural and horticultural fungicidal compound as active ingredients.
[0002]
[Prior art]
The amino acid amide derivative is described in German Patent No. 4321897, but the compound in which the amine part of the amino acid amide derivative used in the present invention is R-form is a novel substance not specifically described in the German Published Patent. is there. In addition, agricultural and horticultural bactericidal compounds are already commercially available or are known as agricultural and horticultural bactericides. These compounds are the Agricultural Handbook published by the Japan Plant Protection Association (1994), National Federation of Agricultural Cooperatives. It is known in the Kumiai Agricultural Chemicals Directory (1995) published by the association and SHIBUYA INDEX (1993) published by the association.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
Many agricultural and horticultural fungicides are commercially available and used for the prevention and control of diseases of useful crops. Among these drugs, there are drugs that have a low bactericidal effect (therapeutic effect) after invasion of pathogenic bacteria. In addition, by using a bactericidal agent continuously, there is a drug that has recently become unusable due to the spread of drug-resistant bacteria and a decrease in the control effect of the drug. In addition, various diseases are mixed when crops are affected by diseases, but some of the commercially available drugs have a narrow bactericidal spectrum, especially cucumber downy mildew, tomato plague, grape downy mildew, potato Algae such as plagues are diseases that are difficult to control, and even drugs that are effective against other diseases are low in effectiveness against algae and cannot be controlled at the same time as algae and other diseases.
[0004]
The present invention relates to an agricultural and horticultural fungicide composition having a low bactericidal spectrum and a wide sterilization spectrum for diseases of useful crops, and in particular, to an agricultural and horticultural bactericidal compound having a low bactericidal effect (therapeutic effect) after the invasion of pathogenic bacteria. Agricultural and horticultural compounds that have a superior bactericidal effect and a sterilizing compound for agricultural and horticultural use that has been reduced in resistance by drug-resistant bacteria later. An object of the present invention is to provide an agricultural and horticultural fungicide composition having an extremely high control effect on algae.
[Means for Solving the Problems]
[0005]
In order to make the commercially available agricultural and horticultural fungicides more excellent, the present inventors have intensively studied, and as a result, by using a mixture of the amino acid amide derivative represented by the general formula [1] and the agricultural and horticultural fungicidal compounds, The agricultural and horticultural fungicide composition of the present invention has an excellent bactericidal effect on a wide range of pathogenic bacteria at a low dosage, especially a drug that exhibits an excellent bactericidal effect after invasion of pathogenic bacteria at a low dosage, remarkable for resistant bacteria The present invention has been completed by finding that a drug having a good control effect and a drug having an effect on algae (zygomycetes, oomycetes) can be obtained.
[0006]
The agricultural and horticultural fungicide composition of the present invention comprises an amino acid amide derivative represented by the general formula [1] and an agricultural and horticultural fungicidal compound as active ingredients.
That is, the present invention relates to the general formula [1].
[1]
[0008]
[Wherein R represents a lower alkyl group, and X represents a hydrogen atom, a halogen atom, a methyl group or a methoxy group. ] One of the amino acid amide derivatives represented by
[0009]
(A) Zinc ion coordinated Manganese ethylene bisdithiocarbamate (Manzeb), (B) Manganese ethylene bisdithiocarbamate (Mannebu), (C) Zinc ethylene bisdithiocarbamate (Geneb), (D) Zinc propylene bisdithiocarbamate (Propineb), (E) N- (trichloromethylthio) cyclohex-4-ene-1,2-dicaroboximide (captan), (F) tetrachlorophthalonitrile (TPN), (G) 3-chloro-N- (3 -Chloro-2,6-dinitro-4-α, α, α-trifluoromethyl-2-pyridine) amine (fluazinam), (H) 2,3-dichloro-4-fluorophenylmaleimide (fluorimide), (I ) 1- (2-Cyano-2-methoxyiminoacetyl) -3-ethylurea (Simoxanyl), (J) aluminum tris (ethylphosphonate) (fosetyl aluminum), (K) copper bis (quinoline-8-olate) (oxyquinoline copper), (L) copper hydroxide (cupric hydroxide) (M) Methyl N- (2-methoxyacetyl) -N- (2,6-xylyl) -DL-alaninate (metalaxyl), (N) 2-methoxy-N- (2-oxo-1,3-oxazolidine -3-yl) acetamido-2 ′, 6′-xylidine (oxadixyl), (O) methyl N-phenylacetyl-N-2,6-xylyl-DL-alaninate (benaraxyl), (P) methyl N- (2 -Furyl) -N- (2,6-xylyl) -DL-alaninate (furaxyl), (Q) (E, Z) -4- [3- (4-chlorophenyl) -3- (3,4-dimethoxyphenyl) acryloyl] morpholine (dimethomorph), (R) N- (trichloromethylthio) phthalimide (holpet), (S) propyl 3- (dimethoxyamino) propylcarbamate hydrochloride (propamocarb hydrochloride) ), (T) (RS) -2- (2,4-dichlorophenyl) -1- (1H-1,2,4-triazol-2-yl) hexan-2-ol (hexaconazole), (U) (Cis, trans) -3-Chloro-4- [4-methyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) -1,3-dioxolan-2-yl] phenyl-4-chlorophenyl Ether (diphenoconazole), (V) (E) -4-chloro-α, α, α-trifluoro-N- (1-imidazol-1-yl-2- (Lopoxyethylidene) -o-toluidine (triflumizole), (W) 2,4′-chloro-α- (pyrimidin-5-yl) benzhydryl alcohol (phenalimol), (X) 1,1′-iminodi An agricultural and horticultural fungicide comprising as an active ingredient one or more agricultural and horticultural fungicidal compounds selected from (octamethylene) diguanidinium tris (dodecylbenzenesulfonate) (iminoctadine dodecylbenzenesulfonate) Relates to the composition.
[0010]
The lower alkyl group of R of the amino acid amide derivative represented by the general formula [1] represents a linear or branched group having 1 to 6 carbon atoms, and these groups include a methyl group, an ethyl group, and n-propyl. Group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, 1-methylbutyl group, 2-methylbutyl group, 3-methylbutyl group, 2,2-dimethylpropyl group, 1 , 1-dimethylpropyl group, 1-ethylpropyl group, hexyl group, isohexyl group and the like. The halogen atom of X represents a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or the like.
[0011]
The agricultural and horticultural fungicide composition of the present invention is preferably an amino acid amide derivative in which R of the amino acid amide derivative represented by the general formula [1] is an alkyl group and X is a halogen atom, and R is a propyl group or a butyl group, Particularly preferred are compounds wherein R is an isopropyl group or a tert-butyl group. The amino acid isomer of the amino acid amide derivative is preferably L. Further, the isomer of the amine moiety of the amino acid amide derivative is preferably R-form or RS-form, and particularly R-form is preferred.
[0012]
The fungicidal composition of the present invention in which the amino acid amide derivative represented by the general formula [1] and the agricultural and horticultural fungicidal compound are mixed has very excellent fungicidal activity, and Plasmodiophorometices and Chitridiomycetes. (Cytridiomycetes), zygomycetes, oomycetes, ascomycetes, incomplete fungi (Deuteromycetes), fungi that belong to fungi belonging to pathogenic fungi (Basidiomycetes) and other pathogenic fungi Can be controlled. In particular, the genus Pseudoperonospora, such as Pseudoperonospora cubensis, the genus Phytophthora, such as Phytophthora infesta and Phytophthora infesta It shows excellent effects at low doses against various diseases such as genera such as Plasmopara viticola.
[0013]
Furthermore, the feature of the present invention is excellent in the effect after invasion of pathogenic bacteria. That is, the disinfecting compounds A to L and Q to S used in the present invention cannot exhibit a satisfactory disease control effect when used at a low dose. In fields where crops are cultivated, crops are constantly at risk of pathogenic bacteria. In many cases, pathogens are already infected at the time of drug treatment for disease control, and the bactericidal compounds A to H, J to L, R, and S have extremely low effects after the pathogen invasion. Moreover, it is necessary to use the bactericidal compounds I and Q at a high dose in order to obtain a sufficient bactericidal effect and durability of bactericidal power.
However, by using a mixture of these A to L and Q to S bactericidal compounds and the amino acid amide derivative represented by the general formula [1], a drug having an excellent bactericidal effect and durability after invasion of pathogenic bacteria at a low dose is obtained. can get.
[0014]
In addition, the agricultural and horticultural fungicide composition of the present invention exhibits an excellent effect on drug-resistant bacteria. That is, the fungicidal compounds of M to P are spread with drug-resistant bacteria by continuously spraying these compounds, and the control effect of the drug is reduced, but these fungicidal compounds and the amino acid represented by the general formula [1] An excellent bactericidal effect is exhibited in drug-resistant bacteria by using a mixture of amide derivatives.
[0015]
The antibacterial compound of T to X can hardly be expected to have an effect on algae, but by using the amino acid amide derivative represented by the general formula [1] in combination, a drug having an effect on algae can be obtained.
Table 1 shows amino acid amide derivatives represented by the general formula [1] used in the present invention. The compound number is referred to in the following description.
[0016]
[Table 1]
[0017]
The amino acid amide derivative represented by the general formula [I] can be produced according to production method A or B shown below.
[0018]
Manufacturing method A
[0019]
[Chemical 2]
(In the formula, R and X have the same meaning as described above.)
[0020]
The amino acid amide derivative represented by the general formula [1] used in the present invention is a compound in which the amino acid derivative represented by the general formula [2] or a carboxyl group thereof is activated in the presence of a catalyst and / or a base. In the absence, it can be produced by reacting with an amine represented by the general formula [3].
[0021]
In this reaction, examples of the compound in which the carboxyl group of the amino acid derivative represented by the general formula [2] is activated include acid halides such as acid chlorides and two molecules of the amino acid derivative represented by the general formula [2]. An acid anhydride obtained by dehydration condensation, a mixed acid anhydride composed of an amino acid derivative represented by the general formula [2] and another acid, O-alkyl carbonate, etc., p-nitrophenyl ester, 2-tetrahydropyranyl ester And activated esters such as 2-pyridyl ester.
[0022]
This reaction can also be performed using a condensing agent such as N, N′-dicyclohexylcarbodiimide, carbonyldiimidazole, 2-chloro-1,3-dimethylimidazolium chloride.
[0023]
As a solvent that can be used in this reaction, any solvent that does not inhibit the reaction may be used, for example, hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, cyclohexane, petroleum ether, ligroin, benzene, toluene, xylene, dichloromethane, dichloroethane, chloroform, and the like. , Halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chlorobenzene and dichlorobenzene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone and methyl isobutyl ketone , Acetates such as methyl acetate and ethyl acetate, nitriles such as acetonitrile, propionitrile and benzonitrile, dimethyl sulfoxide, dimethyl Formamide, may be used aprotic polar solvents and mixed solvent combining solvents selected from these sulfolane.
[0024]
As the base, those generally used for this type of reaction can be used. For example, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide, alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, triethylamine, trimethylamine and dimethylaniline , Pyridine, N-methylpiperidine, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] non-5-ene (DBN), 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene (DBU), etc. Organic bases, and the like, preferably tertiary amines such as triethylamine, pyridine, and N-methylpiperidine.
[0025]
Examples of the catalyst include 4-dimethylaminopyridine, 1-hydroxybenzotriazole, dimethylformamide and the like. The reaction temperature is −75 ° C. to 100 ° C., preferably −60 ° C. to 40 ° C. The reaction time is preferably 1 to 20 hours.
[0026]
In addition, the compound represented by the general formula [2] as a raw material is obtained by reacting, for example, L-valine and di (tert-butyl) dicarbonate in the presence of sodium hydrogen carbonate, thereby producing N-tert-butoxycarbonyl. It can be produced as -L-valine. It can also be produced as N-isopropoxycarbonyl-DL-valine by reacting DL-valine with isopropyl chloroformate in the presence of sodium bicarbonate. These are already known methods [Methoden der Organischen Chemie, Vol. 15, No. 2, p. 2; Georg Thieme Verlag (Georg Thieme Verlag Stuttgart (1974); Chemistry of the Amino Acids, vol. 2, p. 891; John Willy & Sons, New York (John Wiley & Sons, N.Y.) (1964); Journal of the American Chemical Society, 79, 4686. (1957)].
[0027]
Among these compounds in which the carboxyl group of the amino acid derivative is activated, for example, a mixed acid anhydride is produced by reacting the amino acid derivative represented by the general formula [2] with pivaloyl chloride in the presence of an organic base. can do. The p-nitrophenyl ester can be produced by reacting the amino acid derivative represented by the general formula [2] with p-nitrophenol in the presence of a condensing agent. These are already known methods [Methoden der Organischen Chemie, Vol. 15, No. 2, p. 2; Georg Thieme Verlag (Georg Thieme Verlag Stuttgart (1974); Chemische Berichte, 38, 605 (1905); Journal of the American Chemical Society, 74. 676 (1952); Journal of the American Chemical Society. l Society), the first 86 volumes, the first 1839 pages (1964)].
[0028]
Manufacturing method B
[0029]
[Chemical 3]
[0030]
(Wherein R and X have the same meaning as described above, and Z represents a halogen atom or a group ROC (O) O—).
[0031]
The amino acid amide derivative represented by the general formula [1] is obtained by reacting the compound represented by the general formula [4] in the presence or absence of a base with an amine represented by the general formula [5] or a hydrochloride thereof. It can be produced by reacting with an organic acid salt such as an inorganic acid salt or a tosylate salt.
[0032]
The solvent that can be used in this reaction may be any solvent that does not inhibit the reaction. For example, pentane, hexane, heptane, cyclohexane, petroleum ether, ligroin, benzene, toluene, xylene and other hydrocarbons, dichloromethane, dichloroethane, chloroform , Halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chlorobenzene and dichlorobenzene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone and methyl isobutyl ketone , Acetates such as methyl acetate and ethyl acetate, nitriles such as acetonitrile, propionitrile and benzonitrile, dimethyl sulfoxide, dimethylforma De, can be used aprotic polar solvents such as sulfolane, water and mixed solvents combining solvents selected from these.
[0033]
As the base, those generally used for this type of reaction can be used. For example, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide, alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, triethylamine, trimethylamine, dimethyl Aniline, N-methylmorpholine, pyridine, N-methylpiperidine, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] non-5-ene (DBN), 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7 -Organic bases such as ene (DBU). Preferably, tertiary amines such as triethylamine, N-methylmorpholine, pyridine and N-methylpiperidine are used. The reaction temperature is in the range of -20 ° C to 100 ° C, preferably in the range of 0 ° C to 40 ° C. The reaction time is preferably 30 minutes to 20 hours.
[0034]
Next, the production of the compound used in the present invention will be specifically described as a reference production example.
[0035]
Reference production example 1 N ² -Tert-butoxycarbonyl-N ¹ -Preparation of [(R) -1- (6-chloro-2-benzothiazolyl) ethyl] -L-valine amide (Compound No. 5)
0.8 g of N-tert-butoxycarbonyl-L-valine was dissolved in 50 ml of dichloromethane, 0.37 g of N-methylpiperidine was added at −20 ° C., and the mixture was stirred at this temperature for 10 minutes. Then, 0.51 g of isobutyl chloroformate was added at −20 ° C., and the mixture was stirred at this temperature for 30 minutes. To this mixture, 0.8 g of (R) -1- (6-chloro-2-benzothiazolyl) ethylamine was added at −60 ° C., the refrigerant was removed, and the mixture was stirred at room temperature for 15 hours. Water was added to the reaction mixture, and the dichloromethane layer was washed with a 5% aqueous sodium hydrogen carbonate solution and water in that order, dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The crude crystals of the resulting residue are purified by silica gel column chromatography to obtain 1.3 g (yield 87%) of the desired product as colorless prism crystals.
[0036]
Reference production example 2 N ¹ -[(R) -1- (6-fluoro-2-benzothiazolyl) ethyl] -N ² -Production of isopropoxycarbonyl-L-valine amide (Compound No. 10)
In 25 ml of dichloromethane, 0.8 g of N-isopropoxycarbonyl-L-valine was dissolved, 0.4 g of N-methylpiperidine was added at −20 ° C., and the mixture was stirred at this temperature for 10 minutes. Then, 0.6 g of isobutyl chloroformate was added at −20 ° C., and the mixture was stirred at −20 ° C. to −10 ° C. for 1 hour. To this mixture, 0.8 g of (R) -1- (6-fluoro-2-benzothiazolyl) ethylamine was added at −60 ° C., then the refrigerant was removed and the mixture was stirred until it reached room temperature. Water was added to the reaction mixture, and the dichloromethane layer was washed with a 5% aqueous sodium bicarbonate solution and water in that order, dried over anhydrous magnesium sulfate, and evaporated under reduced pressure. The obtained crude crystals are purified by silica gel column chromatography to obtain 0.95 g (yield 63%) of the desired product as a white powder.
[0037]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
When the fungicidal composition of the present invention is used, it is used by preparing it in powders, granules, fine granules, tablets, liquids, emulsions, wettable powders, flowables, aerosols and the like that are widely used in agricultural chemical formulations. These can be used in a normal application method such as seed treatment, foliage spraying, soil application or water surface application.
[0038]
The application amount of the bactericidal composition according to the present invention varies depending on the type of bactericidal active compound to be combined, target disease, occurrence tendency, degree of damage, environmental conditions, formulation type to be used, and the like.
The weight mixing ratio of the amino acid amide derivative represented by the general formula [1] and one or more agricultural and horticultural fungicidal compounds selected from (A) to (X) is 1: 0.5 to 1: 1000. The amount generally used is 1 g to 5 Kg per 10 ares.
[0039]
The present invention will be described in more detail. Amino acid amide derivatives represented by the general formula [1] and (A) zinc ion coordinated manganese ethylene bisdithiocarbamate (manzeb), (B) manganese ethylene bisdithiocarbamate (manneb), (C) zinc ethylene bisdithiocarbamate (Dinebu), (D) Zinc Propylene bisdithiocarbamate (propineb), (E) N- (trichloromethylthio) cyclohex-4-ene-1,2-dicaroboximide (captan), (F) Tetrachlorophthalonitrile (TPN) (G) 3-chloro-N- (3-chloro-2,6-dinitro-4-α, α, α-trifluoromethyl-2-pyridine) amine (fluazinam), (H) 2,3-dichloro Cucumber downy mildew such as -4-fluorophenylmaleimide (fluorimide), grape When combined with an agricultural and horticultural bactericidal compound that has no therapeutic effect on Tomato disease, tomato plague, etc., and (I) 1- (2-cyano-2-methoxyiminoacetyl) -3-ethylurea, (Q) (E, Z ) -4- [3- (4-Chlorophenyl) -3- (3,4-dimethoxyphenyl) acryloyl] Mixing in combination with an agrobacterial compound that is not sufficiently durable against algal fungi such as morpholine The mixing ratio of the agricultural and horticultural fungicidal compound is 1 to 1000, preferably 1 to 100 with respect to the amino acid amide derivative 1 represented by the general formula (1). When using these agricultural and horticultural fungicidal compositions of the present invention, the active ingredient is 1 to 5 kg, preferably 10 to 1 kg per 10 are. When the emulsion and wettable powder are diluted with water, they are used at a dilution concentration in the range of 10 to 10,000, preferably 10 to 5,000 ppm.
[0040]
In addition, the amino acid amide derivative represented by the general formula [1] and (M) methyl N- (2-methoxyacetyl) -N- (2,6-xylyl))-DL-alaninate (metalaxyl), (N) 2- Methoxy-N- (2-oxo-1,3-oxazolidine-3-yl) acetamide-2 ′, 6′-xylidine (oxadixyl), (O) methyl N-phenylacetyl-N-2,6-xylyl-DL -For cucumber downy mildews such as alaninate (benaraxyl), (P) methyl N- (2-furyl) -N- (2,6-xylyl) -DL-alaninate (furaraxil), grape downy mildew, tomato plague The mixing ratio (weight ratio) when combined with an agricultural and horticultural bactericidal compound having both preventive and therapeutic effects is that the agricultural and horticultural bactericidal compound is compared to the amino acid amide derivative 1 represented by the general formula [1]. .5～100 preferably mixed in a range of 0.5 to 50. When these agricultural and horticultural fungicidal compositions of the present invention are used as powders and granules, the active ingredients are 1 g to 2 Kg, preferably 10 g to 500 g per 10 ares. When the emulsion and wettable powder are diluted with water, they are used at a dilution concentration in the range of 1 to 5,000, preferably 10 to 1,000 ppm.
[0041]
An amino acid amide derivative represented by the general formula [1] and (T) (RS) -2- (2,4-dichlorophenyl) -1- (1H-1,2,4-triazol-2-yl) hexane-2- All (hexaconazole), (U) (cis, trans) -3-chloro-4- [4-methyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) -1,3-dioxolane -2-yl] phenyl-4-chlorophenyl ether (diphenoconazole), (V) (E) -4-chloro-α, α, α-trifluoro-N- (1-imidazol-1-yl-2-propoxyethylidene ) -O-toluidine (triflumizole), (W) 2,4′-chloro-α- (pyrimidin-5-yl) benzhydryl alcohol (phenalimol), (X) 1,1′-iminioji (octa Tyrene) Diguanidinium Tris (dodecylbenzenesulfonate) (iminoctadine dodecylbenzenesulfonate) and other chemicals that are not effective against cucumber downy mildew, grape downy mildew, tomato plague, etc. are mixed with agricultural and horticultural fungicidal compounds The mixing ratio (weight ratio) in this case is a mixture of the agricultural and horticultural fungicidal compound in the range of 1 to 1000, preferably 1 to 500, with the amino acid amide derivative 1 represented by the general formula [1]. When these agricultural and horticultural fungicidal compositions of the present invention are used as powders and granules, the active ingredients are 1 g to 5 Kg, preferably 1 g to 1 Kg per 10 ares. When the emulsion and wettable powder are diluted with water, they are used at a dilution concentration in the range of 1 to 5,000 ppm, preferably 10 to 2,000 ppm.
[0042]
The agricultural and horticultural fungicide composition of the present invention can be mixed with an amino acid amide derivative and two or more agricultural and horticultural fungicidal compounds. A typical example is an amino acid amide derivative and an agricultural and horticultural bactericidal compound A and I, A and J, R and I, and R and J.
[0043]
The agricultural and horticultural fungicide composition of the present invention is prepared by blending a carrier, a surfactant, a dispersing agent, an auxiliary agent, or the like with the above-mentioned active ingredient in a conventional manner, for example, granules, wettable powders, emulsions, fine granules, It is preferable to apply it in a powder or flowable form. Suitable carriers here include, for example, solid carriers such as talc, bentonite, clay, kaolin, diatomaceous earth, calcium carbonate, white carbon, vermiculite, slaked lime, silica sand, ammonium sulfate, urea, isopropyl alcohol, xylene, cyclohexanone, methylnaphthalene, Examples thereof include liquid carriers such as fatty acid esters, vegetable oils, mineral oils, animal oils and water. As the surfactant and dispersant, for example, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, Examples thereof include alkylbenzene sulfonate, naphthalene sulfonate formalin condensate, lignin sulfonate, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfonate and the like. Examples of the auxiliary agent include carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, propylene glycol, gum arabic, dextrin, and condensed phosphate. These preparations can be applied after diluting to an appropriate concentration or applied directly.
[0044]
Furthermore, the fungicide composition of the present invention may be used in combination with insecticides, other fungicides, herbicides, plant growth regulators, fertilizers, and the like as necessary.
[0045]
【Example】
Formulation Example 1 Wetting agent
1% of compound 3, 5% of agricultural and horticultural bactericidal compound (A), 1.5% naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt, 1.5% polyoxyethylene alkylaryl, 26% diatomaceous earth, 65% clay The mixture was pulverized into a wettable powder.
[0046]
Formulation Example 2 Wetting agent
1% compound 5, 10% agricultural and horticultural bactericidal compound (B), 1.5% naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt, 1.5% polyoxyethylene alkylaryl, 26% diatomaceous earth, 60% clay The mixture was pulverized into a wettable powder.
[0047]
Formulation Example 3 Wetting agent
1% of compound 8, 15% of agricultural and horticultural bactericidal compound (E), 1.5% naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt, 1.5% polyoxyethylene alkylaryl, 26% diatomaceous earth, and 55% clay The mixture was pulverized into a wettable powder.
[0048]
Formulation Example 4 Wetting agent
1% of compound 3, 20% of agricultural and horticultural bactericidal compound (A), 1.5% naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt, 1.5% polyoxyethylene alkylaryl, 26% diatomaceous earth, 50% clay The mixture was pulverized into a wettable powder.
[0049]
Formulation Example 5
Compound 7 0.1%, agricultural and horticultural bactericidal compound (H) 3%, naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt 1.5%, polyoxyethylene alkylaryl 1.5%, diatomaceous earth 26%, clay 67. 9% was uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0050]
Formulation Example 6
Compound 7 0.1%, agricultural and horticultural bactericidal compound (A) 4%, naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt 1.5%, polyoxyethylene alkylaryl 1.5%, diatomaceous earth 26%, clay 66. 9% was uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0051]
Formulation Example 7
Compound 8 0.1%, agricultural and horticultural bactericidal compound (B) 5%, naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt 1.5%, polyoxyethylene alkylaryl 1.5%, diatomaceous earth 26%, clay 65. 9% was uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0052]
Formulation Example 8
Compound 3 0.1%, agricultural and horticultural bactericidal compound (D) 10%, naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt 1.5%, polyoxyethylene alkylaryl 1.5%, diatomaceous earth 26%, clay 60. 9% was uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0053]
Formulation Example 9
Compound 10 0.1%, agricultural and horticultural bactericidal compound (A) 15%, naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt 1.5%, polyoxyethylene alkylaryl 1.5%, diatomaceous earth 26%, clay 55. 9% was uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0054]
Formulation Example 10
Compound 7 0.1%, agricultural and horticultural bactericidal compound (C) 20%, naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt 1.5%, polyoxyethylene alkylaryl 1.5%, diatomaceous earth 26%, clay 50. 9% was uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0055]
Formulation Example 11 Wetting agent
3% compound 3, 5% agricultural and horticultural bactericidal compound (A), 1.5% naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt, 1.5% polyoxyethylene alkylaryl, 26% diatomaceous earth, 63% clay The mixture was pulverized into a wettable powder.
[0056]
Formulation Example 12
Compound 7 0.3%, agricultural and horticultural bactericidal compound (A) 5%, naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt 1.5%, polyoxyethylene alkylaryl 1.5%, diatomaceous earth 26%, clay 65. 7% was uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0057]
Formulation Example 13
Compound 3 0.3%, agricultural and horticultural bactericidal compound (A) 10%, naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt 1.5%, polyoxyethylene alkylaryl 1.5%, diatomaceous earth 26%, clay 60. 7% was uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0058]
Formulation Example 14 Emulsion
Emulsified by uniformly dissolving 1% of compound 3, 20% of agricultural and horticultural bactericidal compound (A), 25% of cyclohexanone, 13% of polyoxyethylene alkylaryl ether, 4% of calcium alkylbenzenesulfonate and 37% of methylnaphthalene did.
[0059]
Formulation Example 15 Powder
Compound 8 was 0.3%, agricultural and horticultural bactericidal compound (A) 0.5%, diatomaceous earth 6.2%, and clay 93% were uniformly mixed and pulverized to obtain a powder.
[0060]
Formulation Example 16 Granules
Compound 10 0.3%, agricultural and horticultural bactericidal compound (A) 5%, sodium lauryl alcohol sulfate 2%, sodium lignin sulfonate 4.7%, carboxymethylcellulose 2% and clay 86% uniformly Mixed and crushed. 20 parts by weight of water was added to 100 parts by weight of the mixture, kneaded, processed into granules of 14 to 32 mesh using an extrusion granulator, and dried to form granules.
[0061]
Formulation Example 17 Flowable Agent
Compound 10 1%, agricultural and horticultural bactericidal compound (A) 20%, lignin sulfonic acid sodium salt 6%, polyoxyethylene alkylnaphthalene sulfonic acid sodium salt 1%, xanthan gum 0.1%, water 71.9% In addition, the mixture was pulverized to obtain a flowable agent.
[0062]
Formulation Example 18
1% compound 5, 1% agricultural and horticultural bactericidal compound (M), 1.5% naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt, 1.5% polyoxyethylene alkylaryl, 26% diatomaceous earth, 69% clay The mixture was pulverized into a wettable powder.
[0063]
Formulation Example 19
1% of Compound 3, 2% of agricultural and horticultural bactericidal compound (Q), 1.5% naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt, 1.5% polyoxyethylene alkylaryl, 26% diatomaceous earth, 68% clay The mixture was pulverized into a wettable powder.
[0064]
Formulation Example 20
1% compound 3, 3% agricultural and horticultural bactericidal compound (Q), 1.5% naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt, 1.5% polyoxyethylene alkylaryl, 26% diatomaceous earth, 67% clay The mixture was pulverized into a wettable powder.
[0065]
Formulation Example 21
1% of compound 7, 4% of agricultural and horticultural bactericidal compound (Q), 1.5% naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt, 1.5% polyoxyethylene alkylaryl, 26% diatomaceous earth, 66% clay The mixture was pulverized into a wettable powder.
[0066]
Formulation Example 22
1% of compound 3, 5% of agricultural and horticultural bactericidal compound (M), 1.5% naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt, 1.5% polyoxyethylene alkylaryl, 26% diatomaceous earth, 65% clay The mixture was pulverized into a wettable powder.
[0067]
Formulation Example 23
1% of compound 7, 6% of agricultural and horticultural bactericidal compound (Q), 1.5% naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt, 1.5% polyoxyethylene alkylaryl, 26% diatomaceous earth, 64% clay The mixture was pulverized into a wettable powder.
[0068]
Formulation Example 24
1% compound 5, 10% agricultural and horticultural bactericidal compound (M), 1.5% naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt, 1.5% polyoxyethylene alkylaryl, 26% diatomaceous earth, 60% clay The mixture was pulverized into a wettable powder.
[0069]
Formulation Example 25 wettable powder
1% of compound 3, 15% of agricultural and horticultural bactericidal compound (I), 1.5% naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt, 1.5% polyoxyethylene alkylaryl, 26% diatomaceous earth, and 55% clay The mixture was pulverized into a wettable powder.
[0070]
Formulation Example 26
1% of compound 10, 20% of agricultural and horticultural sterilization compound (I), 1.5% naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt, 1.5% polyoxyethylene alkylaryl, 26% diatomaceous earth, 50% clay The mixture was pulverized into a wettable powder.
[0071]
Formulation Example 27
Compound 3 0.1%, agricultural and horticultural bactericidal compound (M) 3%, naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt 1.5%, polyoxyethylene alkylaryl 1.5%, diatomaceous earth 26%, clay 67. 9% was uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0072]
Formulation Example 28
Compound 10 0.1%, agricultural and horticultural bactericidal compound (M) 5%, naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt 1.5%, polyoxyethylene alkylaryl 1.5%, diatomaceous earth 26%, clay 65. 9% was uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0073]
Formulation Example 29
Compound 3 0.1%, agricultural and horticultural bactericidal compound (P) 10%, naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt 1.5%, polyoxyethylene alkylaryl 1.5%, diatomaceous earth 26%, clay 60. 9% was uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0074]
Formulation Example 30
3% compound 10, 5% agricultural and horticultural bactericidal compound (M), 1.5% naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt, 1.5% polyoxyethylene alkylaryl, 26% diatomaceous earth, 63% clay The mixture was pulverized into a wettable powder.
[0075]
Formulation Example 31
Compound 9 0.3%, agricultural and horticultural bactericidal compound (M) 5%, naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt 1.5%, polyoxyethylene alkylaryl 1.5%, diatomaceous earth 26%, clay 65. 7% was uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0076]
Formulation Example 32
Compound 3 0.3%, agricultural and horticultural bactericidal compound (I) 10%, naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt 1.5%, polyoxyethylene alkylaryl 1.5%, diatomaceous earth 26%, clay 60. 7% was uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0077]
Formulation Example 33
2% of compound 11, 1% of agricultural and horticultural sterilization compound (M), 1.5% naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt, 1.5% polyoxyethylene alkylaryl, 26% diatomaceous earth, 68% clay The mixture was pulverized into a wettable powder.
[0078]
Formulation Example 34 Emulsion
1% of compound 5, 20% of agricultural and horticultural bactericidal compound (M), 25% of cyclohexanone, 13% of polyoxyethylene alkylaryl ether, 4% of calcium alkylbenzenesulfonate and 37% of methylnaphthalene were uniformly dissolved to obtain an emulsion. did.
[0079]
Formulation Example 35 Powder
Compound 8 was 0.3%, agricultural and horticultural bactericidal compound (M) 0.5%, diatomaceous earth 6.2%, and clay 93% were uniformly mixed and ground to obtain a powder.
[0080]
Formulation Example 36 Granules
Compound 10 0.3%, agricultural and horticultural bactericidal compound (M) 5%, sodium lauryl alcohol sulfate 2%, sodium lignin sulfonate 4.7%, carboxymethylcellulose 2% and clay 86% uniformly Mixed and crushed. 20 parts by weight of water was added to 100 parts by weight of the mixture, kneaded, processed into granules of 14 to 32 mesh using an extrusion granulator, and dried to form granules.
[0081]
Formulation Example 37 Flowable
Compound 10 (1%), agricultural and horticultural bactericidal compound (M) 10%, polyoxyethylene nonyl phenyl ether ammonium sulfate 4%, polyoxyethylene naphthalene sulfonate sodium salt 1.5%, xanthan gum 0.15%, water 83.35% was added and mixed and ground to obtain a flowable agent.
[0082]
Formulation Example 38 Emulsion
1% of compound 5, 20% of agricultural and horticultural bactericidal compound (M), 25% of cyclohexanone, 13% of polyoxyethylene alkylaryl ether, 4% of calcium alkylbenzenesulfonate and 37% of methylnaphthalene were uniformly dissolved to obtain an emulsion. did.
[0083]
Formulation Example 39 Powder
Compound 8 was 0.3%, agricultural and horticultural bactericidal compound (M) 0.5%, diatomaceous earth 6.2%, and clay 93% were uniformly mixed and ground to obtain a powder.
[0084]
Formulation Example 40 Granules
Compound 10 0.3%, agricultural and horticultural bactericidal compound (M) 5%, sodium lauryl alcohol sulfate 2%, sodium lignin sulfonate 4.7%, carboxymethylcellulose 2% and clay 86% uniformly Mixed and crushed. 20 parts by weight of water was added to 100 parts by weight of the mixture, kneaded, processed into granules of 14 to 32 mesh using an extrusion granulator, and dried to form granules.
[0085]
Formulation Example 41
Compound 3 0.1%, agricultural and horticultural bactericidal compound (T) 5%, naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt 1.5%, polyoxyethylene alkylaryl 1.5%, diatomaceous earth 26%, clay 65. 9% was uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0086]
Formulation Example 42
Compound 10 (0.1%), agricultural and horticultural bactericidal compound (X) 10%, naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt 1.5%, polyoxyethylene alkylaryl 1.5%, diatomaceous earth 26%, clay 60. 9% was uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0087]
Formulation Example 43
Compound 8 0.3%, agricultural and horticultural bactericidal compound (U) 50%, naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt 1.5%, polyoxyethylene alkylaryl 1.5%, diatomaceous earth 26%, clay 20. 7% was uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
[0088]
Formulation Example 44 Emulsion
1% of compound 5, 20% of agricultural and horticultural sterilization compound (T), 25% of cyclohexanone, 13% of polyoxyethylene alkylaryl ether, 4% of calcium alkylbenzenesulfonate and 37% of methylnaphthalene were uniformly dissolved to obtain an emulsion. did.
[0089]
Formulation Example 45 Powder
Compound 8 was 0.3%, agricultural and horticultural bactericidal compound (T) 0.5%, diatomaceous earth 6.2%, and clay 93% were uniformly mixed and pulverized to obtain a powder.
[0090]
Formulation Example 46 Granules
Compound 10 0.3%, agricultural and horticultural bactericidal compound (T) 5%, sodium lauryl alcohol sulfate 2%, sodium lignin sulfonate 4.7%, carboxymethyl cellulose 2% and clay 86% uniformly Mixed and crushed. 20 parts by weight of water was added to 100 parts by weight of the mixture, kneaded, processed into granules of 14 to 32 mesh using an extrusion granulator, and dried to form granules.
[0091]
Formulation Example 47 Flowable Agent
1% of compound 10, 20% of agricultural and horticultural bactericidal compound (T), 6% polyoxyethylene nonyl phenyl ether ammonium sulfate salt, 0.15% xanthan gum and 72.85% water were mixed and ground to obtain a flowable agent. .
[0092]
Next, the bactericidal effect of the agricultural and horticultural fungicide composition of the present invention will be specifically described with reference to test examples.
[0093]
Test Example 1 Cucumber downy mildew prevention effect test
Ten cucumber seeds (variety: Sagamihanjiro) were sown in 9 cm × 9 cm PVC pots, grown in a greenhouse for 7 days, and cucumber seedlings with cotyledons were used as test plants. Formulation Examples 1, 2, 5, 7, 8, 18, 19, 19, 21, 25, 27, 28, 29, 33, 41 and 42 so that the composition of the present invention is an active ingredient having a predetermined concentration. The mixture was diluted with water and sprayed at 15 ml per bowl. After air drying, a conidial spore suspension of cucumber downy mildew (Pseudoperonospora cubensis) was spray-inoculated and immediately placed in a 20 ° C. humidity chamber for 24 hours. After that, after moving to the greenhouse, 7 days later, the degree of disease of each cotyledon was investigated according to the following criteria of disease index, and based on the obtained index value, the degree of damage was calculated by Equation 1, and the control value was calculated by Equation 2. Asked.
[0094]
[0095]
[Expression 1]
[0096]
[Expression 2]
[0097]
[Table 2]
[0098]
Test example 2 Tomato plague prevention effect test
Tomato seedlings (variety: Ponterosa) were transplanted one by one in an unglazed pot with a diameter of 12 cm, grown in a greenhouse, and used as test plants. Compositions of the present invention prepared according to Formulation Examples 2, 4, 6, 7, 8, 10, 20, 22, 23, 24, 26, 41 and 42 are designated as individual active compounds or compositions of active compounds. It diluted with water so that it might become an active ingredient of a density | concentration, and spray-sprayed 20 ml per bowl each. After air-drying, a zoospore suspension of Phytophthora infestans was spray-inoculated and immediately placed in a wet chamber at 20 ° C. Four days later, the degree of disease on each leaflet was examined according to the criteria of disease index described in Example 1, and the damage degree and control value were determined in the same manner as in Test 1 based on the obtained index value. The test results are shown in Table 3.
[0099]
[Table 3]
[0100]
Test example 3 Grape mildew prevention effect test
Grape seedlings (variety: Kyoho) planted in a clay pot with a diameter of 12 cm were pruned and grown in a greenhouse, and grape seedlings developed on 4 to 5 leaves were used as test plants. Formulation Examples 1, 2, 3, 12, 20, 23, 24, 29, 30, 32, 33, 41, 42 and 43, the compositions of the present invention are prepared as individual active compounds or compositions of active compounds. Was diluted with water so as to be an active ingredient having a predetermined concentration, and 20 ml per spray was sprayed. After air-drying, a conidial spore suspension of Plasmopara viticola was spray-inoculated and immediately placed in a humid chamber at 20 ° C. for 24 hours. Thereafter, it was transferred to a greenhouse to cause illness, and after 10 days, it was placed again in a 20 ° C. wet chamber for 24 hours to form conidia. The extent of the diseased area combining the site where conidia of each leaf were formed and the brown spot and the lesion site of brown spot was investigated according to the criteria of the disease index described in Example 1, and the index value obtained was also obtained. In addition, the damage degree and the control value were determined in the same manner as in Test 1. The test results are shown in Table 4.
[0101]
[Table 4]
Continuation of Table 4
[0102]
Next, by using the composition of the active compound of the present invention rather than the case where each individual active compound is used alone, pathogenic fungi are infected and invaded into the host plant (therapeutic effect). Further, it will be specifically described with reference to test examples that it is possible to prevent infection with pathogenic bacteria for a long period of time (residual effect) and provide a more stable and comprehensive disease control effect.
[0103]
Test Example 4 Overall effect of treatment and residual effect / Cucumber downy mildew effect test
Ten cucumber seeds (variety: Sagamihanjiro) were sown in each 9 cm × 9 cm PVC pot, grown in a greenhouse for 7 days, and cucumber seedlings in which cotyledons were developed were used as test plants. A conidial spore suspension of cucumber downy mildew (Pseudoperonospora cubensis) was spray-inoculated and immediately placed in a 20 ° C. humidity chamber to facilitate invasion. After 24 hours, the cucumber was moved from the humidity chamber into the greenhouse, air-dried, and the composition of the present invention prepared according to Formulation Examples 8 and 29 was diluted with water so as to become an active ingredient at a predetermined concentration, Sprayed 15 ml per bowl and caused disease in the greenhouse. After 14 days, the pathogen was again inoculated and invaded in the same manner as the previous inoculation of the pathogen, and then caused in the greenhouse. During the test period, the true leaves extracted in a timely manner were excised, and liquid fertilizer was applied from the root. After a predetermined period of drug spraying, the degree of disease on each cotyledon was investigated by the same method as in Example 1, and the damage level and control value were determined by the same method as in Test 1 based on the obtained index value. The test results are shown in Table 5.
[0104]
[Table 5]
[0105]
Test Example 5 Combined effect of therapeutic effect and residual effect / tomato plague effect test
One tomato seedling (variety: Ponterosa) was transplanted one by one in each clay pot with a diameter of 12 cm, grown in a greenhouse, and used as a test plant for a tomato seedling having 6-7 leaves. A zoosporangium suspension of Phytophthora infestans was spray-inoculated and immediately placed in a 20 ° C. wet chamber to promote invasion. After 8 hours, the tomatoes were moved from the humidity chamber into the greenhouse, air-dried, and then the composition of the present invention prepared according to Formulation Example 9 was diluted with water so as to become an active ingredient of a predetermined concentration, 20 ml was sprayed and diseased in the greenhouse. After 14 days, the pathogen was inoculated again in the same manner as the previous inoculation of the pathogen, and invaded and caused disease in the wet chamber. After a predetermined period of spraying the drug, the disease severity of each leaflet sprayed with the drug was investigated by the same method as in Test Example 1, and the control value was calculated. The results are shown in Table 6.
[0106]
[Table 6]
[0107]
Test Example 6 Overall effect of therapeutic effect and residual effect / Grape mildew effect test
Grape seedlings (variety: Kyoho) planted in a clay pot with a diameter of 12 cm were pruned and grown in a greenhouse, and grape seedlings developed on 4 to 5 leaves were used as test plants. A conidial spore suspension of Plasmopara viticola was spray-inoculated and immediately placed in a 20 ° C. wet chamber to facilitate invasion. After 24 hours, the grapes were moved from the humidity chamber into the greenhouse, air-dried, and then the composition of the present invention prepared according to Formulation Example 8 was diluted with water so as to become an active ingredient of a predetermined concentration, 20 ml was sprayed and diseased in the greenhouse. After 14 days, the same pathogen was inoculated and inoculated again and invaded, and then diseased in the greenhouse. After a predetermined period of spraying the drug, put it in a humidity chamber at 20 ° C. for 24 hours to form conidia, and then, for each leaf sprayed with the drug, the site where the conidia were formed, brown spots and brown spots The extent of the diseased area including the lesion site was investigated according to the criteria of disease index described in Test Example 1, and the damage degree and control value were calculated in the same manner as in Test Example 1. The test results are shown in Table 7.
[0108]
[Table 7]
[0109]
Test Example 7 Test of preventive effect against cucumber downy mildew (phenylamide-resistant bacteria)
Ten cucumber seeds (variety: Sagamihanjiro) were sown in 9 cm × 9 cm PVC pots, grown in a greenhouse for 7 days, and cucumber seedlings with cotyledons were used as test plants. The composition of the present invention prepared according to Formulation Examples 18 and 33 was diluted with water so as to be an active ingredient having a predetermined concentration, and 15 ml was spray-inoculated per pot. After air drying, a conidial spore suspension of phenylamide-resistant Pseudoperonospora cubensis was spray-inoculated and immediately placed in a 20 ° C. humidity chamber for 24 hours. After that, it was transferred to the greenhouse, and after 7 days, the incidence of each cotyledon was examined according to the following criteria of the disease index, and based on the obtained index value, the disease index was examined according to the criteria of the disease index described in Test Example 1 and tested. The damage level and control value were calculated in the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 8.
[0110]
[Table 8]
[0111]
【The invention's effect】
The agricultural and horticultural fungicide composition of the present invention shows an excellent control effect at low doses against various pathogens, especially for algal fungi such as cucumber downy mildew, tomato plague, grape downy mildew, potato plague Excellent control effect is shown. In addition, for drugs that are less effective against pathogenic bacteria after invasion, they have excellent bactericidal effects after invasion of pathogenic bacteria, and drugs that have been reduced in their control effect due to drug-resistant bacteria have significant control effects on resistant bacteria, and are effective against algae. About the medicine which is not shown, very high control effect is shown with respect to algae. In addition, it has the effect of inhibiting pathogens and preventing the occurrence of diseases over a long period of time, and is extremely safe for useful crops.

Claims

General formula [1]
[Wherein R represents a lower alkyl group, and X represents a hydrogen atom, a halogen atom, a methyl group or a methoxy group. ] And zinc ion coordination Manganese ethylene bisdithiocarbamate, Manganese ethylenebisdithiocarbamate, zinc ethylenebisdithiocarbamate, zinc propylenebisdithiocarbamate, N- (trichloromethylthio) cyclohexa- 4-ene-1,2-dicaroboximide, tetrachlorophthalonitrile, 3-chloro-N- (3-chloro-2,6-dinitro-4-α, α, α-trifluoromethyl-2-pyridine) amine, 2,3-dichloro-4-fluorophenylmaleimide, 1- (2-cyano-2-methoxyiminoacetyl) -3-ethylurea, aluminum tris (ethylphosphonate), copper bis (quinoline-8-olate), copper hydroxy Methyl N- (2-methoxyacetyl) -N- (2,6-xylyl) -DL-alaninate, 2-methoxy-N- (2-oxo-1,3-oxazolidine-3-yl) acetamide-2 ′, 6′- Xylidine, methyl N-phenylacetyl-N-2,6-xylyl-DL-alaninate, methyl N- (2-furyl) -N- (2,6-xylyl) -DL-alaninate, (E, Z) -4 -[3- (4-Chlorophenyl) -3- (3,4-dimethoxyphenyl) acryloyl] morpholine, N- (trichloromethylthio) phthalimido, propyl 3- (dimethoxyamino) propylcarbamate hydrochloride, (RS) -2- (2,4-Dichlorophenyl) -1- (1H-1,2,4-triazol-2-yl) hexan-2-ol, (cis, trans) -3-chloro 4- [4-Methyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) -1,3-dioxolan-2-yl] phenyl-4-chlorophenyl ether, (E) -4-chloro- α, α, α-trifluoro-N- (1-imidazol-1-yl-2-propoxyethylidene) -o-toluidine, 2,4′-chloro-α- (pyrimidin-5-yl) benzhydryl alcohol 1,1'-iminiodi (octamethylene) diguanidinium tris (dodecylbenzenesulfonate) (iminoctadine dodecylbenzenesulfonate), containing at least one agricultural and horticultural bactericidal compound as an active ingredient An agricultural and horticultural fungicide composition.

The agricultural and horticultural fungicide composition according to claim 1, wherein R of the amino acid amide derivative represented by the general formula [1] is an alkyl group, and X is a halogen atom.

The agricultural and horticultural fungicide composition according to claim 1 or 2 , wherein R of the amino acid amide derivative represented by the general formula [1] is a propyl group or a butyl group.

The agricultural and horticultural fungicide composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the amino acid isomer of the amino acid amide derivative represented by the general formula [1] is L-form.

The agricultural and horticultural fungicide composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the isomer of the amine moiety of the amino acid amide derivative represented by the general formula [1] is R-form or RS-form.

The weight mixing ratio of the amino acid amide derivative represented by the general formula [1] and one or more compounds selected from agricultural and horticultural fungicidal compounds is 1: 0.5 to 1: 1000 . The agricultural and horticultural fungicide composition according to any one of the above.