JP3766185B2 - Polyacetal resin composition - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本願発明は、ポリアセタール樹脂組成物に関し、詳しくは、優れた摺動特性と導電性、機械的性質、熱安定性および成形性を有するポリアセタール樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、オーデイオ、ビデオテープコーダー、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサ等の電子機器の普及に伴い、多くのプラスチック製品が機構部品および内蔵部品として使用されいる。これら機構部品および内蔵部品のうち、軸受、カム、歯車、滑り板、ガイド部材等の摺動部材には優れた摺動特性および高い導電性が求められている。摺動特性と導電性を付与するために、ポリアセタール樹脂に導電性カーボンブラックとフッ素樹脂とを配合することが知られている(特公平2ー60694)。
【0003】
しかしながら、ポリアセタール樹脂に、所望の摺動特性と導電性を得るための十分な量のフッソ樹脂と導電性カーボンブラックを配合した場合、ポリアセタール樹脂の熱安定性が低下すると共に、成形性が著しく悪化し、且つ、機械的性質も低下する。特に、樹脂組成物の熱安定性および成形性の悪化に伴い、射出成形などによって導電性を有する高精度の小型の摺動部材などの機構部品および内蔵部品の成形が困難である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、優れた摺動特性、導電性、機械的性質、熱安定性および成形性を有するポリアセタール樹脂組成物を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、ポリアセタール樹脂およびカーボンブラックとから成る組成物に脂肪酸、リン酸塩および特定の熱安定剤を特定量添加することにより、上記の目的を容易に達成し得るとの知見を得た。
【0006】
本発明は、上記の知見に基づき完成されたものであり、その要旨は、(a)ポリアセタール樹脂100重量部、(b)脂肪酸1〜10重量部、(c)リン酸塩1〜10重量部、(d)カーボンブラック1〜20重量部および(e)下記一般式(1)、(2)及び(3)で示されるキノリン化合物アミン化合物の群から選択された少なくとも1種の熱安定剤0.1〜15重量部とから成ることを特徴とするポリアセタール樹脂組成物に存する。
【0007】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。先ず、ポリアセタール樹脂について説明する。ポリアセタール樹脂としては、ポリアセタールホモポリマーの他、主鎖の大部分がオキシメチレン連鎖より成るポリアセタールコポリマーを使用することが出来る。また、公知の方法で架橋またはグラフト共重合して変性させたポリアセタール樹脂も使用することが出来る。
【0008】
ポリアセタール樹脂の分子量(数平均分子量)は、その成形が可能な限り特に制限はないが、通常20,000〜80,000の範囲である。そして、比較的流動性のよいポリアセタール樹脂、例えば、ASTM−D−1238法で測定したメルトフローレートが4g/10min以上のポリアセタール樹脂が好適に使用される。
【0009】
ポリアセタール樹脂の具体例としては、ホルムアルデヒドのホモポリマー(イー.アイ.デュポン社製「デルリン」(商品名)、分子量50,000〜70,000)、トリオキサンとエチレンオキサイドとの100/0.1〜15の共重合体(ポリプラスチックス社製商品名「ジュラコン」、分子量約50,000)等が挙げられる。
【0010】
次に、本発明で使用される脂肪酸について説明する。脂肪酸としては、常温でロウ状または油状を呈する高級脂肪酸で、飽和高級脂肪酸または不飽和高級脂肪酸のいずれも使用することが出来る。飽和高級脂肪酸としては、炭素数10以上の飽和脂肪酸を好適に使用することが出来、具体的には、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等が挙げられる。
【0011】
不飽和高級脂肪酸としては、炭素数12以上の不飽和脂肪酸を好適に使用することが出来、具体的には、ラウロレイン酸、ミリストレイン酸、オレイン酸、ガドレン酸、リノール酸等が挙げられる。
【0012】
脂肪酸の使用割合は、ポリアセタール樹脂100重量部に対して1〜10重量部、好ましくは3〜5重量部である。脂肪酸の量が1重量部未満の場合は、摩擦係数の低下の効果が十分でなく所望の摺動特性が得られない。また、10重量部を超える場合は、機械的性質、特に、強度が低下する。
【0013】
本発明で使用されるリン酸塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属または遷移金属の第三リン酸塩、第二リン酸塩、ピロリン酸塩またはメタリン酸塩が挙げられ、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、第二リン酸塩またはピロリン酸塩が好ましい。具体的には、リン酸三リチウム、リン酸水素二リチウム、ピロリン酸リチウム、リン酸三カルシウム、リン酸一水素カルシウムおよびピロリン酸カルシウムが好ましい。
【0014】
リン酸塩の配合割合は、ポリアセタール樹脂100重量部に対して1〜10重量部である。リン酸塩を前記脂肪酸と共存させることによって、低速領域における摩擦係数の安定化が計られる。特に、耐摩耗性および耐荷重性の見地から、3〜7重量部の配合割合が好ましい。リン酸塩の量が1重量部未満の場合は、低速領域における摩擦係数の安定化が計られず、10量部を超える場合は、成形性が低下し、機械的性質、特に、靱性が低下する。
【0015】
次に、本発明で使用される導電性カーボンブラックについて説明する。導電性カーボンブラックは、市販の導電性カーボンブラックでよく、その一例を示せば、ライオンアクゾ社製「ケッチェンブラック」(商品名)が例示される。導電性カーボンブラックの使用割合は、ポリアセタール樹脂100重量部に対して1〜20重量部、好ましくは2〜10重量部である。
【0016】
導電性カーボンブラックの量が1重量部未満の場合は、所望の導電性が得られず、20重量部を超える場合は、導電性カーボンブラックがポリアセタール樹脂へ均一に配合されず、且つ、機械的性質、熱安定性および成形性が低下する。
【0017】
次に、本発明で使用される熱安定剤としてのキノリン化合物について説明する。キノリン化合物としては、下記式一般式(1)、(2)又は(3)で表される化合物が好適に使用される。
【0018】
【化5】

Figure 0003766185
【0019】
一般式(1)中、R1、R2およびR3は、それぞれ、炭素数1〜3のアルキル基、好ましくは炭素数1〜2のアルキル基を示し、Zは―OR4を示し、R4は、炭素数1〜3のアルキル基、好ましくは炭素数1〜2のアルキル基を示す。
【0020】
【化6】
Figure 0003766185
【0021】
一般式(2)中、R1、R2およびR3は、それぞれ、炭素数1〜3のアルキル基、好ましくは炭素数1〜2のアルキル基を示し、nは整数であり、好ましくは1〜9の整数である。
【0022】
【化7】
Figure 0003766185
【0023】
一般式(3)中、AおよびDは、それぞれ、水素原子、水酸基または炭素数1〜3のアルキル基、好ましくは炭素数1〜2のアルキル基を示し、Bは、水素原子または炭素数1〜3のアルキル基、好ましくは炭素数1〜2のアルキル基を示し、Eは水素原子または水酸基を示し、Gは、水素原子、水酸基、炭素数1〜3のアルキル基、好ましくは炭素数1〜2のアルキル基または炭素数1〜3のアルコキシ基、好ましくは炭素数1〜2のアルコキシ基を示し、JおよびLは、それぞれ、水素原子または水酸基を示す。但し、キノリン環は少なくとも5個の水素原子を有する。
【0024】
キノリン化合物としては、2、2、4ートリメチルー1、2ージハイドロキノリン重合物、6ーエトキシー2、2、4ートリメチルー1、2ージハイドロキノリン、8ーキノリノール又はキノリンが好ましい。
【0029】
次に、本発明で使用される熱安定剤としてのアミン化合物について説明する。斯かるアミン化合物としては、4、4’−ジオクチルジフェニルアミン、4、4’−ビス(α、α’−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、N、N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N、N’−ジ−β−ナフチル−p−フェニレンジアミン、N−シクロヘキシル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N’−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、アルドール−α−ナフチルアミン等が挙げられる。
【0030】
上記の各熱安定剤の使用割合は、ポリアセタール樹脂100重量部に対して0.1〜15重量部、好ましくは1〜5重量部である。熱安定剤の量が0.1重量部未満の場合は、十分な熱安定性が得られずに成形性が著しく悪くなり、射出成形によって所望の小型機構部品および内蔵部品を得ることが出来ない。熱安定剤の量が15重量部を超える場合は、機械的性質が低下し且つ成形品の表面に熱安定剤が析出する欠点がある。
【0031】
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、(a)ポリアセタール樹脂に(b)脂肪酸、(c)リン酸塩、(d)カーボンブラックおよび(e)上記一般式(1)、(2)及び(3)で示されるキノリン化合物アミン化合物の群から選択された少なくとも1種の熱安定剤を配合して成り、導電性、機械的性質、摺動特性および熱安定性等の良好な特性と優れた成形加工性を有するが、更に、上述の成分に加えて潤滑油をポリアセタール樹脂に配合することにより、一層優れた摺動特性を発揮する。
【0032】
潤滑油としては、機械油、エンジン油等の鉱油、ヒマシ油等の植物油、エステル油、シリコン油、下記一般式(5)で表されるポリα−オレフィン等の合成油を使用することが出来る。
【0033】
【化9】
Figure 0003766185
【0034】
一般式(5)で表されるポリα−オレフィンは、アルキル基の種類およびn数によって種々の特性を有する。例えば、R=C817およびn=1〜6のポリα−オレフィンは、40℃で18〜30cstの粘度を有する。具体的には、三井石油化学工業社製の「ルーカント」(商品名)が挙げられる。
【0035】
潤滑油の配合割合は、ポリアセタール樹脂100部に対して、通常10重量部以下、好ましくは3〜7重量部である。潤滑油の量が10重量部を超える場合は、機械的性質、特に、強度が低下する。
【0036】
本発明のポリアセタール樹脂組成物は優れた成形性を有し、且つ、当該ポリアセタール樹脂組成物から成る成形部材は、体積固有抵抗値が1〜107Ω・cm、すべり速度10m/min、荷重10kgf/cm2 、試験時間15時間のラジアルジャーナル試験において、摩擦係数が0.30以下で摩耗量が35μm以下の優れた摺動特性を示す。
【0037】
斯かる本発明のポリアセタール樹脂組成物は、オーデイオ、ビデオテープコーダー、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサ等の電子機器の小型で優れた摺動特性と高い導電性が求められている機構部品および内蔵部品、例えば、軸受、カム、歯車、滑り板、ガイド部材等の摺動部材の成形に適している。
【0038】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。なお、ポリアセタール樹脂組成物および摺動部材の評価は以下の方法で行った。
【0039】
(1)体積固有抵抗値:
成形物の両端に導電性塗料を塗布し、JIS K6911に準拠して乾燥後両端の抵抗を測定した。
【0040】
(2)成形性:
射出成型機(住友重機工業(株)製、SG−50)を使用して試験片を成形した。成型品の金型からの離型性および表面状態を目視し、表1の評価基準にて評価した。
【0041】
【表1】
◎: 優
○: 良
×: 不可
【0042】
(3)摺動性(摩擦係数、摩耗量)
ラジアルジャーナル試験機を用いて、表2に記載の条件下で摩擦係数および摩耗量を測定した。
【0043】
【表2】
すべり速度:10m/min
荷重 :10kg/cm2
試験時間 :15時間(Hr)
試験片 :円筒状摺動部材(内径10mm、外径14mm、長さ10mm)
相手材 :機械構造用炭素鋼(S45C)
潤滑 :無潤滑
【0044】
実施例1
ポリアセタール樹脂として、「ジュラコンM90」(ポリプラスチックス(株)製)100重量部に、脂肪酸としてステアリン酸1重量部、リン酸塩としてリン酸三リチウム1重量部、導電性カーボンブラックとして、「ケッチェンブラックEC600JD」(ライオン・アクゾ(株)製)6重量部および熱安定剤としての2、2、4ートリメチルー1、2ージハイドロキノリン重合物(精工化学(株)製商品名「ノンフレックス」)3重量部をヘンシェルミキサーで混合し、35mmφ二軸押出機を使用して溶融混練してペレット得た。次いで、このペレットを射出成形機(住友重機工業(株)製「SGー50」)を使用して試験片を成形し、特性を測定した。結果を表3に示す。
【0045】
実施例2〜22、比較例1〜2
実施例1において、表3に示す様に組成を変更した以外は、実施例1と同様にして試験片を成形した。成分組成および諸特性を表3に示す。
【0046】
【表3】
Figure 0003766185
【0047】
【表4】
Figure 0003766185
【0048】
【表5】
Figure 0003766185
【0050】
【表6】
Figure 0003766185
【0051】
【表7】
Figure 0003766185
【0052】
【表8】
Figure 0003766185
【0054】
【表9】
Figure 0003766185
【0055】
表中、1)は2、2、4ートリメチルー1、2ージハイドロキノリン重合物を示し、2)は4、4’−ジオクチルジフェニルアミンを示し、3)は一般式(5)で表されるポリα−オレフィンを示す。
【0056】
【発明の効果】
以上説明した本発明によれば、優れた摺動特性、導電性、機械的性質、熱安定性および成形性を有するポリアセタール樹脂組成物が提供される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polyacetal resin composition, and more particularly, to a polyacetal resin composition having excellent sliding characteristics, conductivity, mechanical properties, thermal stability, and moldability.
[0002]
[Prior art]
In recent years, with the spread of electronic devices such as audio, video tape coder, personal computer, and word processor, many plastic products are used as mechanical parts and built-in parts. Among these mechanical parts and built-in parts, sliding members such as bearings, cams, gears, sliding plates, guide members and the like are required to have excellent sliding characteristics and high conductivity. In order to impart sliding properties and conductivity, it is known to mix conductive carbon black and fluororesin with polyacetal resin (Japanese Patent Publication No. 2-60694).
[0003]
However, when polyacetal resin is blended with a sufficient amount of fluorine resin and conductive carbon black to obtain the desired sliding characteristics and conductivity, the thermal stability of the polyacetal resin is lowered and the moldability is remarkably deteriorated. In addition, the mechanical properties are also reduced. In particular, with the deterioration of the thermal stability and moldability of the resin composition, it is difficult to mold mechanical parts and built-in parts such as highly accurate small sliding members having conductivity by injection molding or the like.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
This invention is made | formed in view of the said situation, The objective is to provide the polyacetal resin composition which has the outstanding sliding characteristic, electroconductivity, mechanical property, thermal stability, and a moldability.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the inventors have easily achieved the above object by adding specific amounts of fatty acids, phosphates and specific heat stabilizers to a composition comprising polyacetal resin and carbon black. I got the knowledge that I could do it.
[0006]
The present invention has been completed based on the above findings, and the gist thereof is (a) 100 parts by weight of polyacetal resin, (b) 1 to 10 parts by weight of fatty acid, and (c) 1 to 10 parts by weight of phosphate. , (d) carbon black 20 parts by weight (e) the following general formula (1), (2) and (3) at least one thermally stable to be selected from the group of quinoline compounds and amine compound represented by The polyacetal resin composition comprises 0.1 to 15 parts by weight of an agent.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail. First, the polyacetal resin will be described. As the polyacetal resin, a polyacetal copolymer in which most of the main chain is composed of oxymethylene chains can be used in addition to a polyacetal homopolymer. Polyacetal resins modified by crosslinking or graft copolymerization by known methods can also be used.
[0008]
The molecular weight (number average molecular weight) of the polyacetal resin is not particularly limited as long as it can be molded, but is usually in the range of 20,000 to 80,000. A polyacetal resin having relatively good fluidity, for example, a polyacetal resin having a melt flow rate measured by the ASTM-D-1238 method of 4 g / 10 min or more is preferably used.
[0009]
Specific examples of the polyacetal resin include formaldehyde homopolymer ("Derlin" (trade name), molecular weight of 50,000 to 70,000 manufactured by EI DuPont), 100 / 0.1 of trioxane and ethylene oxide. 15 copolymers (trade name “Duracon” manufactured by Polyplastics Co., Ltd., molecular weight of about 50,000).
[0010]
Next, the fatty acid used in the present invention will be described. As the fatty acid, a higher fatty acid that is waxy or oily at room temperature, and either a saturated higher fatty acid or an unsaturated higher fatty acid can be used. As the saturated higher fatty acid, a saturated fatty acid having 10 or more carbon atoms can be preferably used. Specifically, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, and serotic acid , Montanic acid, melicic acid and the like.
[0011]
As the unsaturated higher fatty acid, an unsaturated fatty acid having 12 or more carbon atoms can be suitably used. Specific examples include lauroleic acid, myristoleic acid, oleic acid, gadrenic acid, linoleic acid and the like.
[0012]
The use ratio of the fatty acid is 1 to 10 parts by weight, preferably 3 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyacetal resin. When the amount of fatty acid is less than 1 part by weight, the effect of lowering the friction coefficient is not sufficient and desired sliding characteristics cannot be obtained. On the other hand, when it exceeds 10 parts by weight, the mechanical properties, particularly the strength, are lowered.
[0013]
Examples of the phosphate used in the present invention include alkali metal, alkaline earth metal or transition metal tertiary phosphate, secondary phosphate, pyrophosphate or metaphosphate, and alkali metal or alkali. Earth metal tertiary phosphates, secondary phosphates or pyrophosphates are preferred. Specifically, trilithium phosphate, dilithium hydrogen phosphate, lithium pyrophosphate, tricalcium phosphate, calcium monohydrogen phosphate, and calcium pyrophosphate are preferable.
[0014]
The mixing ratio of the phosphate is 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyacetal resin. By allowing phosphate to coexist with the fatty acid, the friction coefficient can be stabilized in a low speed region. In particular, a blending ratio of 3 to 7 parts by weight is preferable from the viewpoint of wear resistance and load resistance. If the amount of phosphate is less than 1 part by weight, the coefficient of friction in the low speed region cannot be stabilized, and if it exceeds 10 parts by weight, the formability is reduced and the mechanical properties, particularly toughness, are reduced. To do.
[0015]
Next, the conductive carbon black used in the present invention will be described. The conductive carbon black may be a commercially available conductive carbon black. For example, “Ketjen Black” (trade name) manufactured by Lion Akzo is exemplified. The ratio of the conductive carbon black used is 1 to 20 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyacetal resin.
[0016]
When the amount of the conductive carbon black is less than 1 part by weight, the desired conductivity cannot be obtained, and when it exceeds 20 parts by weight, the conductive carbon black is not uniformly blended with the polyacetal resin, and mechanical Properties, thermal stability and moldability are reduced.
[0017]
Next, the quinoline compound as a heat stabilizer used in the present invention will be described. As the quinoline compound, a compound represented by the following formula (1), (2) or (3) is preferably used.
[0018]
[Chemical formula 5]
Figure 0003766185
[0019]
In the general formula (1), R 1 , R 2 and R 3 each represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, Z represents —OR 4 , R 4 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms.
[0020]
[Chemical 6]
Figure 0003766185
[0021]
In the general formula (2), R 1 , R 2 and R 3 each represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, n is an integer, preferably 1 It is an integer of ~ 9.
[0022]
[Chemical 7]
Figure 0003766185
[0023]
In General Formula (3), A and D each represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and B represents a hydrogen atom or 1 carbon atom. Represents an alkyl group having ˜3, preferably an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, E represents a hydrogen atom or a hydroxyl group, G represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably 1 carbon atom. Represents an alkyl group having ˜2 or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, preferably an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, and J and L each represent a hydrogen atom or a hydroxyl group. However, the quinoline ring has at least 5 hydrogen atoms.
[0024]
As the quinoline compound, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer, 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, 8-quinolinol or quinoline is preferable.
[0029]
Next, the amine compound as a heat stabilizer used in the present invention will be described. Such amine compounds include 4,4′-dioctyldiphenylamine, 4,4′-bis (α, α′-dimethylbenzyl) diphenylamine, phenyl-α-naphthylamine, phenyl-β-naphthylamine, N, N′-diphenyl. -P-phenylenediamine, N, N'-di-β-naphthyl-p-phenylenediamine, N-cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, Aldol-α-naphthylamine and the like can be mentioned.
[0030]
The proportion of each heat stabilizer used is 0.1 to 15 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyacetal resin. When the amount of the heat stabilizer is less than 0.1 parts by weight, sufficient heat stability cannot be obtained and the moldability is remarkably deteriorated, and a desired small mechanical part and built-in part cannot be obtained by injection molding. . When the amount of the heat stabilizer exceeds 15 parts by weight, there are disadvantages that the mechanical properties are deteriorated and the heat stabilizer is deposited on the surface of the molded product.
[0031]
The polyacetal resin composition of the present invention comprises (a) polyacetal resin with (b) fatty acid, (c) phosphate, (d) carbon black, and (e) the above general formulas (1), (2) and (3). made in the group of quinoline compounds and amine compound represented by blending at least one thermal stabilizer chosen conductivity, and excellent excellent properties such as mechanical properties, sliding properties and thermal stability Although it has molding processability, further excellent sliding characteristics are exhibited by adding lubricating oil to the polyacetal resin in addition to the above-described components.
[0032]
As the lubricating oil, mineral oil such as machine oil and engine oil, vegetable oil such as castor oil, ester oil, silicone oil, and synthetic oil such as poly α-olefin represented by the following general formula (5) can be used. .
[0033]
[Chemical 9]
Figure 0003766185
[0034]
The poly α-olefin represented by the general formula (5) has various characteristics depending on the type and n number of alkyl groups. For example, poly-α- olefins R = C 8 H 17 and n = 1 to 6 has a viscosity of 18~30cst at 40 ° C.. Specifically, “Lucant” (trade name) manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. can be mentioned.
[0035]
The blending ratio of the lubricating oil is usually 10 parts by weight or less, preferably 3 to 7 parts by weight with respect to 100 parts of the polyacetal resin. When the amount of the lubricating oil exceeds 10 parts by weight, the mechanical properties, particularly the strength, is lowered.
[0036]
The polyacetal resin composition of the present invention has excellent moldability, and the molded member made of the polyacetal resin composition has a volume resistivity of 1 to 10 7 Ω · cm, a sliding speed of 10 m / min, and a load of 10 kgf. In a radial journal test with / cm 2 and a test time of 15 hours, excellent sliding characteristics with a friction coefficient of 0.30 or less and a wear amount of 35 μm or less are exhibited.
[0037]
Such a polyacetal resin composition of the present invention is a mechanical component and a built-in component that are required to have small and excellent sliding characteristics and high conductivity of electronic devices such as audio, video tape coder, personal computer, word processor, etc. Suitable for molding sliding members such as bearings, cams, gears, sliding plates, and guide members.
[0038]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited by a following example, unless the summary is exceeded. In addition, evaluation of the polyacetal resin composition and the sliding member was performed by the following method.
[0039]
(1) Volume resistivity value:
Conductive paint was applied to both ends of the molded product, and the resistance at both ends was measured after drying in accordance with JIS K6911.
[0040]
(2) Formability:
A test piece was molded using an injection molding machine (Sumitomo Heavy Industries, Ltd., SG-50). The releasability of the molded product from the mold and the surface condition were visually observed and evaluated according to the evaluation criteria shown in Table 1.
[0041]
[Table 1]
◎: Excellent ○: Good ×: Impossible [0042]
(3) Sliding property (friction coefficient, wear amount)
Using a radial journal tester, the friction coefficient and the wear amount were measured under the conditions shown in Table 2.
[0043]
[Table 2]
Sliding speed: 10m / min
Load: 10 kg / cm 2
Test time: 15 hours (Hr)
Test piece: Cylindrical sliding member (inner diameter 10 mm, outer diameter 14 mm, length 10 mm)
Mating material: Carbon steel for machine structure (S45C)
Lubrication: No lubrication [0044]
Example 1
As polyacetal resin, 100 parts by weight of “Duracon M90” (manufactured by Polyplastics Co., Ltd.), 1 part by weight of stearic acid as fatty acid, 1 part by weight of trilithium phosphate as phosphate, and 6 parts by weight of “Chen Black EC600JD” (manufactured by Lion Akzo Co., Ltd.) and 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer as a heat stabilizer (trade name “Nonflex” manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.) ) 3 parts by weight was mixed with a Henschel mixer and melt-kneaded using a 35 mmφ twin screw extruder to obtain pellets. Next, a test piece was molded from the pellets using an injection molding machine (“SG-50” manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.), and the characteristics were measured. The results are shown in Table 3.
[0045]
Example 2-22, Comparative Examples 1-2
In Example 1, test pieces were molded in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed as shown in Tables 3 to 9 . Ingredient compositions and various properties are shown in Tables 3 to 9 .
[0046]
[Table 3]
Figure 0003766185
[0047]
[Table 4]
Figure 0003766185
[0048]
[Table 5]
Figure 0003766185
[0050]
[Table 6]
Figure 0003766185
[0051]
[Table 7]
Figure 0003766185
[0052]
[Table 8]
Figure 0003766185
[0054]
[Table 9]
Figure 0003766185
[0055]
In the table, 1) indicates 2,2,4 Torimechiru 1,2-di-hydro-quinoline polymer, 2) represents a 4,4'-dioctyl diphenylamine, 3) is represented by the general formula (5) Poly α-olefin is shown.
[0056]
【The invention's effect】
According to the present invention described above, a polyacetal resin composition having excellent sliding characteristics, electrical conductivity, mechanical properties, thermal stability and moldability is provided.

Claims (4)

(a)ポリアセタール樹脂100重量部、(b)脂肪酸1〜10重量部、(c)リン酸塩1〜10重量部、(d)カーボンブラック1〜20重量部および(e)下記一般式(1)、(2)及び(3)で示されるキノリン化合物アミン化合物の群から選択された少なくとも1種の熱安定剤0.1〜15重量部とから成ることを特徴とするポリアセタール樹脂組成物。
Figure 0003766185
(一般式(1)中、R、RおよびRは、それぞれ、炭素数1〜3のアルキル基を示し、Zは―ORを示し、Rは炭素数1〜3のアルキル基を示す。)
Figure 0003766185
(一般式(2)中、R、RおよびRは、それぞれ、炭素数1〜3のアルキル基を示し、nは整数である。)
Figure 0003766185
(一般式(3)中、AおよびDは、それぞれ、水素原子、水酸基または炭素数1〜3のアルキル基を示し、Bは水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を示し、Eは水素原子または水酸基を示し、Gは、水素原子、水酸基、炭素数1〜3のアルキル基または炭素数1〜3のアルコキシ基を示し、JおよびLは、それぞれ、水素原子または水酸基を示す。但し、キノリン環は少なくとも5個の水素原子を有する。)
(A) 100 parts by weight of polyacetal resin, (b) 1 to 10 parts by weight of fatty acid, (c) 1 to 10 parts by weight of phosphate, (d) 1 to 20 parts by weight of carbon black, and (e) the following general formula (1 ) ), (2) and (3) quinoline compounds and polyacetal resin composition characterized in that it consists of at least 0.1 to 15 parts by weight one thermal stabilizer selected from the group of an amine compound represented by .
Figure 0003766185
(In general formula (1), R 1 , R 2 and R 3 each represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, Z represents —OR 4 , and R 4 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Is shown.)
Figure 0003766185
(In general formula (2), R 1 , R 2 and R 3 each represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n is an integer.)
Figure 0003766185
(In General Formula (3), A and D each represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, B represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and E represents hydrogen. A represents an atom or a hydroxyl group, G represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and J and L represent a hydrogen atom or a hydroxyl group, respectively. The quinoline ring has at least 5 hydrogen atoms.)
脂肪酸が炭素数10以上の飽和脂肪酸および/または炭素数12以上の不飽和脂肪酸である請求項1記載のポリアセタール樹脂組成物。 The polyacetal resin composition according to claim 1, wherein the fatty acid is a saturated fatty acid having 10 or more carbon atoms and / or an unsaturated fatty acid having 12 or more carbon atoms. アミン化合物が4、4’−ジオクチルジフェニルアミン、4、4’−ビス(α、α’−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、N、N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N、N’−ジ−β−ナフチル−p−フェニレンジアミン、N−シクロヘキシル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N’−イソプロピル−p−フェニレンジアミン又はアルドール−α−ナフチルアミンである請求項1記載のポリアセタール樹脂組成物。The amine compound is 4,4′-dioctyldiphenylamine, 4,4′-bis (α, α′-dimethylbenzyl) diphenylamine, phenyl-α-naphthylamine, phenyl-β-naphthylamine, N, N′-diphenyl-p-phenylene. Diamine, N, N′-di-β-naphthyl-p-phenylenediamine, N-cyclohexyl-N′-phenyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N′-isopropyl-p-phenylenediamine or aldol-α- The polyacetal resin composition according to claim 1, which is naphthylamine. 追加成分として、ポリアセタール樹脂100重量部に対して、10重量部以下の潤滑油を含有する請求項1〜の何れかに記載のポリアセタール樹脂組成物。The polyacetal resin composition according to any one of claims 1 to 3 , comprising 10 parts by weight or less of lubricating oil as an additional component with respect to 100 parts by weight of the polyacetal resin.
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