JP3752296B2 - Thermal transfer sheet and double-sided transfer method - Google Patents

Thermal transfer sheet and double-sided transfer method Download PDF

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は被転写体の両面に熱転写方式により画像や文字、記号等を転写するための熱転写シートと両面転写方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来より、熱転写方式を用いて被転写体に階調画像や、文字、記号等の単調画像を形成することが行われている。熱転写方式としては、感熱昇華転写方式と感熱溶融転写方式が広く用いられている。
【0003】
このうち、感熱昇華転写方式は、色材として用いる昇華性染料をバインダ樹脂に溶融あるいは分散させた昇華性染料層を基材シ−トに担持させた熱転写シートを基材に重ね、サーマルヘッド等の加熱デバイスに画像情報に応じたエネルギーを印加することにより、熱転写シート上の昇華性染料層中に含まれる染料を被転写体に移行させて画像を形成する方法である。
【0004】
また、感熱溶融転写方式は、基材シート上に顔料等の着色剤およびワックス等のビヒクルを含有する熱溶融性インキ層を設けた熱転写シートを基材に重ね、サーマルヘッド等の加熱デバイスに画像情報に応じたエネルギーを印加することにより、軟化した熱溶融性インキ層成分を被転写体に転写させて画像を形成する方法である。
【0005】
しかし、上記の感熱昇華転写方式は、熱転写シートに印加するエネルギー量によってドット単位で染料の移行量を制御できるため、階調性画像には優れるが、文字や記号等の単調画像は濃度及びシャープさが不足し、光学的読み取りの対象となるOCR文字、バーコード等の記録には適さないものであった。また、感熱熱溶融転写方式は、文字や記号等のような単調画像の形成は容易であるが、顔写真等のような階調画像の形成が困難であるという欠点があった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
上述のような熱転写方式による被転写体への転写の問題を解決するために、連続した基材シート上に昇華性染料層と熱溶融性インキ層とを面順次に設けた複合タイプの熱転写シートを使用して転写することが行われている。この熱転写シートとしては、例えば、図10に示されるように、昇華性染料層72がイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)の3色(72Y,72M,72C)からなり、熱溶融性インキ層は黒色インキ層73(BK)と保護層74(OP)からなる熱転写シート71がある。このような熱転写シートでは、Y−M−C−BK−OPを1つの繰り返し単位として面順次に各層が基材シート上に設けられている。
【0007】
しかしながら、例えば、被転写体の表面に昇華性染料層72(72Y,72M,72C)を用いて階調画像を形成し、また、黒色インキ層73(BK)を用いて文字等を転写した後、保護層74(OP)を全面に転写(ここまでの転写は1番目の繰り返し単位(Y−M−C−BK−OP)を用いて転写)し、その後、被転写体の表裏を逆にして、被転写体の裏面に黒色インキ層73(BK)を用いて文字等を転写(ここまでの転写は2番目の繰り返し単位(Y−M−C−BK−OP)を用いて転写)する場合、2番目の繰り返し単位(Y−M−C−BK−OP)のうち、使用されるのは黒色インキ層73(BK)のみであり、昇華性染料層(72Y,72M,72C)および保護層74(OP)は使用されることがない。この黒色インキ層73(BK)のみが使用された2番目の繰り返し単位は、新たな被転写体の転写には使用できないため、新たな被転写体への転写は次の3番目および4番目の繰り返し単位を使用して行うことになる。すなわち、熱転写シート中に、昇華性染料層(72Y,72M,72C)および保護層74(OP)が使用されない繰り返し単位(Y−M−C−BK−OP)が1つ置きに存在することになり、両面転写の効率が悪く、ランニングコストの低減に支障を来していた。
【0008】
本発明は上述のような事情に鑑みてなされたものであり、被転写体の両面に熱転写方式により画像や文字、記号等を効率良く転写するための熱転写シートと両面転写方法を提供することを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】
このような目的を達成するために、本発明は、被転写体と熱転写シートとを重ね、前記熱転写シートの基材シート側から加熱・加圧して被転写体の両面に転写する両面転写方法において、基材シートの一方の面に1色以上の昇華性染料層と1色以上の熱溶融性インキ層とを面順次に備え、前記熱溶融性インキ層の1色分の面積は前記昇華性染料層の1色分の面積の2倍であるような第1の熱転写シートに、被転写体の表面が重なるようにして前記熱転写シートの昇華性染料層の全域と熱溶融性インキ層の半分の領域を用いて転写を行い、その後、基材シートの一方の面に転写性保護積層体を備える第2の熱転写シートに、前記被転写体の表面が重なるようにして転写を行い、次いで、前記被転写体の裏面が前記第1の熱転写シートと重なるようにして前記第1の熱転写シートの熱溶融性インキ層の残りの半分の領域を用いて転写を行うような構成とした。
【0010】
また、本発明は、上記の両面転写方法で使用するための第1の熱転写シートと第2の熱転写シートからなる1組の熱転写シートにおいて、第1の熱転写シートは、基材シートの一方の面に1色以上の昇華性染料層と1色以上の熱溶融性インキ層とを面順次に備え、前記熱溶融性インキ層の1色分の面積は前記昇華性染料層の1色分の面積の2倍であり、前記昇華性染料層は、イエロー、マゼンタ、シアンの3色の昇華性染料層が配列されたものであり、第2の熱転写シートは、基材シートの一方の面に転写性保護積層体を備え、該転写性保護積層体は、前記基材シート側から保護層と接着層がこの順に積層されたものであり、前記保護層はアクリル樹脂、ワックス、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体およびポリエステル樹脂との混合物を主成分とするような構成とした。
【0011】
また、本発明の熱転写シートは、上記の両面転写方法で使用するための第1の熱転写シートと第2の熱転写シートからなる1組の熱転写シートにおいて、第1の熱転写シートは、基材シートの一方の面に1色以上の昇華性染料層と1色以上の熱溶融性インキ層とを面順次に備え、前記熱溶融性インキ層の1色分の面積は前記昇華性染料層の1色分の面積の2倍であり、前記昇華性染料層は、イエロー、マゼンタ、シアンの3色の昇華性染料層が配列されたものであり、第2の熱転写シートは、基材シートの一方の面に転写性保護積層体を備え、該転写性保護積層体は、前記基材シート側から少なくとも保護層と接着層がこの順に積層されたものであり、前記保護層は電離放射線硬化樹脂を主成分とするような構成とした。
【0012】
さらに、本発明の熱転写シートは、上記の両面転写方法で使用するための第1の熱転写シートと第2の熱転写シートからなる1組の熱転写シートにおいて、第1の熱転写シートは、基材シートの一方の面に1色以上の昇華性染料層と1色以上の熱溶融性インキ層とを面順次に備え、前記熱溶融性インキ層の1色分の面積は前記昇華性染料層の1色分の面積の2倍であり、前記昇華性染料層は、イエロー、マゼンタ、シアンの3色の昇華性染料層が配列されたものであり、第2の熱転写シートは、基材シートの一方の面に転写性保護積層体を備え、該転写性保護積層体は、前記基材シート側から少なくとも保護層と接着層がこの順に積層されたものであり、前記保護層はポリメチルメタクリレートとワックスとの混合物を主成分とするような構成とした。
【0014】
また、本発明の熱転写シートは、第1の熱転写シートの前記熱溶融性インキ層が黒色の熱溶融性インキ層からなるような構成とした。
【0015】
また、本発明の熱転写シートは、第2の熱転写シートの前記保護層と前記接着層との層間に紫外線吸収ポリマーからなる紫外線吸収層を備えるような構成、あるいは、第2の熱転写シートの前記接着層は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂および/または紫外線吸収ポリマーを主成分とするような構成とした。
【0018】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について図面を参照して説明する。
本発明の熱転写シート
図1は本発明の熱転写シートの一例を示す平面図である。図1において、熱転写シート11は、基材シート上に表面転写用領域12と裏面転写用領域16とが面順次に設けられている。
【0019】
表面転写用領域12は、イエロー、マゼンタ、シアンの各色相からなる昇華性染料を含有する昇華性染料層13(13Y、13M、13C)と転写性保護積層体14とで構成されている。また、裏面転写用領域16は、熱溶融性インキ層17で構成されている。
【0020】
図2は本発明の熱転写シートの他の例を示す平面図である。図2において、熱転写シート21は、基材シート上に表面転写用領域22と裏面転写用領域26とが面順次に設けられている。
【0021】
表面転写用領域22は、イエロー、マゼンタ、シアンの各色相からなる昇華性染料を含有する昇華性染料層23(23Y、23M、23C)と転写性保護積層体24とで構成されている。また、裏面転写用領域26は、熱溶融性インキ層27と転写性保護積層体28とで構成されている。
【0022】
この熱転写シート21は、裏面転写用領域にも転写性保護積層体28が設けられている点で熱転写シート11と異なる。
【0023】
また、図3は本発明の熱転写シートの他の例を示す平面図である。図3において、熱転写シート31は、基材シート上に表面転写用領域32と裏面転写用領域36とが面順次に設けられている。
【0024】
表面転写用領域32は、イエロー、マゼンタ、シアンの各色相からなる昇華性染料を含有する昇華性染料層33(33Y、33M、33C)、熱溶融性インキ層34および転写性保護積層体35で構成されている。また、裏面転写用領域36は、熱溶融性インキ層37で構成されている。
【0025】
さらに、図4は本発明の熱転写シートの他の例を示す平面図である。図4において、熱転写シート41は、基材シート上に表面転写用領域42と裏面転写用領域46とが面順次に設けられている。
【0026】
表面転写用領域42は、イエロー、マゼンタ、シアンの各色相からなる昇華性染料を含有する昇華性染料層43(43Y、43M、43C)、熱溶融性インキ層44および転写性保護積層体45で構成されている。また、裏面転写用領域46は、熱溶融性インキ層47と転写性保護積層体48とで構成されている。
【0027】
この熱転写シート41は、裏面転写用領域にも転写性保護積層体48が設けられている点で熱転写シート31と異なる。
【0028】
次に、上述の本発明の各熱転写シートの構成について説明する。
【0029】
図5は図1に示した熱転写シート11の構成の一例を示す概略断面図である。図5において、熱転写シート11は、基材シート2の一方の面上に上述のように表面転写用領域12と裏面転写用領域16とが面順次に設けられている。また、基材シート2の他の面上には背面層3が設けられている。
【0030】
熱転写シート11を構成する基材シート2としては、従来の熱転写シートに使用される基材シートを用いることができる。好ましい基材シ−トの具体例は、グラシン紙、コンデンサー紙、パラフィン紙などの薄紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサルホン等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレンの誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテン、アイオノマー等のプラスチックの延伸あるいは未延伸フィルムや、これらの材料を積層したものが挙げられる。この基材シ−ト2の厚さは、強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は1〜100μm程度のものが好ましく用いられる。
【0031】
熱転写シート11の表面転写用領域12を構成する昇華性染料層13(13Y、13M、13C)は、バインダー樹脂に昇華性染料を担持させた層である。
【0032】
使用する昇華性染料としては、従来公知の感熱昇華転写方式の熱転写シートに使用される昇華性染料を使用することができ、特に制限はされない。具体的には、例えば、黄色染料として、ホロンブリリアントイエローS−6GL、PTY−52、マクロレックスイエローS−6G等が挙げられ、赤色染料としてMSレッド、マクロレックスレッドバイオレットR、セレスレッド7B、サマロンレッドHBSL、SKルビンSEGL等が挙げられ、さらに、青色染料として、カヤセットブルー714、ワクソリンブルーAP−FW、ホロンブリリアントブルーS−R、MSブルー100、ダイトーブルーNo.1等が挙げられる。
【0033】
昇華性染料層13に使用するバインダーとしては、従来公知の感熱昇華転写方式の熱転写シートに使用されるバインダーを使用することができ、特に制限はされない。具体的には、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂等が挙げられ、特にポリビニルアセタールやポリビニルブチラール等が耐熱性や染料の熱移行性等の点から好ましい。
【0034】
昇華性染料層13は、上述の染料とバインダーの他に、必要に応じて公知の種々の添加剤を含有することができる。
【0035】
昇華性染料層13の形成は、例えば、適当な溶剤中に上記の染料、バインダー、その他の添加剤を溶解または分散させて調製したインキをグラビアコート法等の公知の手段により塗布、乾燥させることにより行うことができる。昇華性染料層13の厚みは0.2〜5μm程度、好ましくは0.4〜2μm程度とすることができ、昇華性染料層13中の昇華性染料の含有量は5〜90重量%、好ましくは10〜70重量%程度とする。
【0036】
熱転写シート11の表面転写用領域12を構成する転写性保護積層体14は、基材シート2側から保護層14aと接着層14bがこの順に積層されたものである。
【0037】
転写性保護積層体14を構成する保護層14aは、アクリル樹脂、ワックス、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体およびポリエステル樹脂との混合物を主成分とするものである。
【0038】
アクリル樹脂は透明性に優れており、比較的強靭な被膜を形成することができ、保護層14aに硬度をもたせ、耐擦過性や耐薬品性等の耐久性を付与することができる。また、熱転写時の膜切れを良好なものとすることができる。
【0039】
ワックスは、保護層14aに滑り性を付与するために含有される。使用されるワックスとしては、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等を挙げることができる。
【0040】
上記のワックスの使用量は、アクリル樹脂100重量部当り1〜20重量部の範囲が好ましい。ワックスの使用量が1重量部未満であると、保護層14aの耐擦過性が不十分となり、また、20重量部を超えると、保護層14aの耐久性や透明性が不十分となり好ましくない。
【0041】
また、保護層14aを構成する成分として上記のアクリル樹脂やワックスとともに用いられる塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体は、保護層14aに可撓性を付与し、また、ポリエステル樹脂は、熱転写時における保護層の剥離性を調整するものである。塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の添加量はアクリル樹脂100重量部当り10〜80重量部程度、ポリエステル樹脂の添加量はアクリル樹脂100重量部当り0.1〜5重量部程度が好ましい。
【0042】
さらに、保護層14aには、実質的に透明な無機または有機の微粒子を含有させることができる。このような微粒子を含有させることによって、転写性保護積層体の転写時の膜切れが向上し、さらに、保護層14aの耐擦過性等を更に向上させることができるとともに、保護層14aの表面光沢を抑えてマット調の表面を得ることができる。上記の微粒子としては、シリカ、テフロンパウダー、ナイロンパウダー等の比較的透明性の高いものが挙げられる。微粒子の使用量はアクリル樹脂に対して1〜30重量%が好ましく、使用量が30重量%を超えると、保護層14aの透明性および耐久性が低下してしまう。
【0043】
さらに、保護層14aに紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等の添加剤を含有させることによって、被転写体に転写された後の保護層14aで覆われる画像等の光沢、耐光性、耐候性、白色度等を向上させることができる。
【0044】
また、転写性保護積層体14を構成する接着層14bは、保護層14aと被転写体との接着性を良好にするためのものであり、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等のように、熱溶融接着性の良好な樹脂の溶液を塗布、乾燥することによって形成することができる。被転写体が、例えば、表面がポリ塩化ビニル樹脂により構成されているカード基材の場合、ポリ塩化ビニル樹脂との接着性が良好で膜切れの良い感熱接着剤として、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂等を使用することができる。この接着層14bの厚みは、0.5〜10μm程度とすることができる。また、接着層14bに紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等の添加剤を含有させることによって、接着層14bにより覆われる画像等の光沢、耐光性、耐候性、白色度等を向上させることができる。
【0045】
熱転写シート11の裏面転写用領域16を構成する熱溶融性インキ層17は、基材シート2側から剥離OP層17aと着色インキ層17bがこの順に積層されたものである。
【0046】
熱溶融性インキ層17を構成する剥離OP層17aは、上述の保護層14aに使用するようなアクリル樹脂、ワックス、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体およびポリエステル樹脂等の混合物を主成分とするものである。
【0047】
剥離OP層17aの形成は、ホットメルトコート、ホットラッカーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等の従来公知の手段を用いて塗布、乾燥することにより行うことができる。
【0048】
このような剥離OP層17aの厚さは0.1〜5μm程度が好ましい。また、剥離OP層17aをマット調とする場合、剥離OP層17a中に上述の保護層14aに使用するような微粒子を含有させてもよい。
【0049】
また、熱溶融性インキ層17を構成する熱溶融性の着色インキ層17bは、着色剤とビヒクルとからなり、さらに必要に応じて種々の添加剤を加えたものである。着色剤としては、有機または無機の顔料あるいは染料のうち、記録材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光や熱等により変褪色しないものが好ましい。着色剤は高濃度で明瞭な文字や記号等を転写印字できるカーボンブラック、赤色顔料、青色顔料あるいは黄色顔料が好ましい。
【0050】
ビヒクルとしては、被転写体との接着性を向上させ、転写画像に耐スクラッチ性を付与するために、下記の樹脂バインダーを使用し、これらの樹脂バインダーに着色剤を20〜80重量%の範囲で含有させることが好ましい。
【0051】
▲1▼アクリル樹脂
▲2▼アクリル樹脂+塩化ゴム
▲3▼アクリル樹脂+塩化ゴム/酢酸ビニル共重合体
▲4▼アクリル樹脂+セルロース系樹脂
▲5▼塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体樹脂
また、上記の樹脂バインダーに代えて又は加えてワックス等を使用又は併用してもよい。ワックスの代表例としては、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、パラフィンワックス等が挙げられる。さらに、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等の種々のワックスを挙げることができる。
【0052】
このような熱溶融性の着色インキ層17bの形成は、ホットメルトコート、ホットラッカーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等の従来公知の手段を用いて塗布、乾燥することにより行うことができ、厚みは0.2〜10μm程度が好ましい。
【0053】
基材シート2の裏面に設けられている背面層3は、サーマルヘッド等の加熱デバイスと基材シート2との熱融着を防止し、走行を滑らかに行う目的で設けられる。この背面層3に用いる樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリルースチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン等の天然又は合成樹脂の単体又は混合物が用いられる。背面層3の耐熱性をより高めるために上記の樹脂のうち、水酸基系の反応性基を有している樹脂を使用し、架橋剤としてポリイソシアネート等を併用して、架橋樹脂層とすることが好ましい。
【0054】
さらに、サーマルヘッドとの摺動性を付与するために、背面層3に固形あるいは液状の離型剤又は滑剤を加えて耐熱滑性をもたせてもよい。離型剤又は滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、高級脂肪族アルコール、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、有機カルボン酸およびその誘導体、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、タルク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を用いることができる。背面層3に含有される滑剤の量は5〜50重量%、好ましくは10〜30重量%程度である。
【0055】
このような背面層3の厚みは0.1〜10μm程度、好ましくは0.5〜5μm程度とすることができる。
【0056】
尚、本発明の熱転写シート11では、基材シート2と昇華性染料層13、熱溶融性インキ層17および転写性保護積層体14との間の密着性を向上させる目的で、基材シート2上に密着層を形成してもよい。この密着層は、基材シート2と、保護層14との接着をより強固とするものであればよく、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルポリオール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等を単独あるいは混合して塗布、乾燥し形成することができる。また、必要に応じてポリイソシアネート等の反応性硬化剤を添加してもよく、さらに、チタネートおよびシラン系のカップリング剤を使用してもよい。
【0057】
図6は、図2に示した熱転写シート21の構成の一例を示す概略断面図である。図6において、熱転写シート21は、基材シート2の一方の面上に上述のように表面転写用領域22と裏面転写用領域26とが面順次に設けられている。また、基材シート2の他の面上には背面層3が設けられている。基材シート2、背面層3は、上述の熱転写シート11の基材2、背面層3と同様であるので、ここでの説明は省略する。
【0058】
熱転写シート21の表面転写用領域22は、昇華性染料層23(23Y、23M、23C)と転写性保護積層体24で構成されている。昇華性染料層23は、上述の熱転写シート11の昇華性染料層13と同様に形成することができるので、ここでの説明は省略する。
【0059】
表面転写用領域22を構成する転写性保護積層体24は、基材シート2側から保護層24a、プライマー層24b、紫外線吸収層24cおよび接着層24dがこの順に積層されたものである。
【0060】
転写性保護積層体24を構成する保護層24aは、電離放射線硬化樹脂を主成分とした層であり、厚さは1〜10μm程度が好ましい。
【0061】
保護層24aを構成する電離放射線硬化樹脂としては、その構造中にラジカル重合性の二重結合を有するポリマーまたはオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させたものであり、また、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものであり、従来公知の電離放射線硬化性樹脂はいずれも使用可能であり、特に限定されるものではない。
【0062】
上記のラジカル重合性のモノマーとしては、例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、ビニル複素環式化合物、N−ビニル化合物、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸等が挙げられ、また、多官能モノマーとしては、例えば、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリス(β−(メタ)アクリロイロキシエチル)イソシアヌレート等が挙げられる。
【0063】
また、紫外線照射を用いる場合、増感剤としてベンゾキノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾエーテル類、ハロゲン化アセトフェノン、ジアセチル類等の紫外線照射によりラジカルを発生するものを、上記のラジカル重合性モノマーに対し1〜20重量%程度添加して用いてもよい。
【0064】
上記のような電離放射線硬化性樹脂中には、可撓性および接着性を向上させるために、必要に応じてエチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ロジンエステル樹脂、環化ゴム等のゴム系樹脂、アクリル樹脂等を混合してもよい。
【0065】
さらに、これらの樹脂は透明性に優れるものの、比較的強靭な被膜を形成する傾向があるため、後述するような転写方式により保護層を形成する際の膜切れが十分でない場合がある。そのため、転写方式による保護層24aの形成に際しては、電離放射線硬化性樹脂中に比較的多量の透明性の高い微粒子を添加することが好ましい。この微粒子としては、粒径0.01〜50μm程度のシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、タルク、クレー等の無機微粒子や、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂等の有機フィラーが挙げられる。
【0066】
微粒子としてシリカ、アルミナ等の微粒子を使用する場合には、電離放射線硬化性樹脂との相溶性を向上させるために、シリカ、アルミナ等の表面をシランカップリング剤等で処理したものを用いることができる。シランカップリング剤としては、例えば、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、ビニルエトキシシラン等が挙げられる。
【0067】
尚、シランカップリング剤の処理量としては、シリカ、アルミナ等の比表面積100に対して、シランカップリング剤の最小被覆面積が10〜100となる処理量が好ましい。
【0068】
このような透明性の高い微粒子は、上記の電離放射線硬化樹脂100重量部当り5〜50重量部の割合で含有されることが好ましい。含有量が5重量部未満であると、保護層24aの転写時の膜切れが不十分となり、また50重量部を超えると、保護層24aの透明性が不足するので好ましくない。
【0069】
さらに、保護層24aには、他の添加剤としてワックス、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤および/または蛍光増白剤を加えることによって、保護層24aで覆われる転写画像等の滑性、光沢、耐光性、耐候性、白色度等を向上させることができる。
【0070】
基材シート2上に保護層24aを形成する方法としては、電離放射線硬化性樹脂に、必要に応じて適当な溶剤や添加物を加え粘度等を調整してインキを作製し、このインキを基材シート上にグラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等の公知の手段を用いて塗布、乾燥および硬化することによって形成する方法が挙げられる。
【0071】
電離放射線硬化性樹脂の硬化には、紫外線または電子線等の放射線が使用される。放射線照射には従来技術がそのまま使用でき、例えば、電子線硬化の場合、コックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、エレクトロカーテン型、タイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速機から放出される50〜1000keV、好ましくは100〜300keVのエネルギーを有する電子線等が使用される。
【0072】
また、紫外線硬化の場合には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光源から発する紫外線等が使用される。電離放射線による硬化は、塗布直後でもよく、またプライマー層24b、紫外線吸収層24cおよび接着層24dの形成後であってもよい。後者の場合、硬化前であって軟らかい状態の保護層24aの電離放射線硬化性樹脂インキと、紫外線吸収層24cのインキとが混合したり、溶剤アタックが生じるのを、プライマー層24bにより有効に防止できる。
【0073】
転写性保護積層体24を構成するプライマー層24bは、上述の保護層24aと紫外線吸収層24cとの接着性を向上させる作用をなし、また、転写性保護積層体24の形成において、電離放射線を照射する前の非常に軟らかい状態の保護層と紫外線吸収層との間での溶剤アタックや樹脂混合を防止するバリアー層としての役割もなす層である。
【0074】
このようなプライマー層24bはメチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のアクリル系樹脂をグラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等の公知の手段を用いて保護層24a上に塗布、乾燥することにより形成され、その厚さは0.1〜5μm程度とすることができる。
【0075】
転写性保護積層体24を構成する紫外線吸収層24cは、被転写体に転写された画像等の耐光性を向上させるための層である。この紫外線吸収層24cは、反応性紫外線吸収剤を反応結合させた樹脂を含有していることを特徴とする。具体的には、従来公知の有機系紫外線吸収剤であるサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいはアルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入したものを使用することができる。より具体的には、下記の構造式で表される反応性紫外線吸収剤を使用することができる。
【0076】
【化1】

Figure 0003752296
【0077】
【化2】
Figure 0003752296
上記の反応性紫外線吸収剤を樹脂に反応固定する方法としては、種々の方法が可能であるが、例えば、従来公知のモノマー、オリゴマー、または反応性重合体の樹脂成分と上記のような付加重合性二重結合を有する反応性紫外線吸収剤とをラジカル重合することにより共重合体とすることができる。
【0078】
また、反応性紫外線吸収剤が水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を有する場合には、上記の反応性基と反応基を有する熱可塑性樹脂を使用し、必要に応じて触媒を用いて、熱等によって反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂に反応固定することができる。
【0079】
反応性紫外線吸収剤と共重合するモノマー成分としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ラウリルトリデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、セリルステアリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、メタクリル酸、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、t−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、エチレンジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコール(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、デカエチレングリコール(メタ)アクリレート、ペンタデカエチレン(メタ)アクリレート、ペンタコンタヘクタエチレングリコール(メタ)アクリレート、ブチレンジ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールペンタ(メタ)アクリレート、ホスファゼンヘキサ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
【0080】
また、上記の物質はモノマーに限らずオリゴマーとして使用してもよく、さらに、上記の物質の重合体またはその誘導体からなるポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系等のアクリル系反応性重合体も使用可能である。
【0081】
これらのモノマー、オリゴマー、アクリル系反応性重合体は、単独でも混合して用いてもよい。
【0082】
上述のような熱可塑性樹脂のモノマー、オリゴマー、またはアクリル系反応性重合体と反応性紫外線吸収剤とを共重合することにより、反応性紫外線吸収剤を固定した熱可塑性の共重合樹脂が得られ、この共重合樹脂により紫外線吸収層24cを形成する。
【0083】
上記の共重合樹脂中には反応性紫外線吸収剤が10〜90重量%、好ましくは30〜70重量%の範囲で含有される。含有量が10重量%未満であると、紫外線吸収層24cによる満足できる耐光性が得られず、また、90重量%を超えると、紫外線吸収層24cの塗布形成時におけるベトつきや、転写画像のにじみ等の問題を生じる。
【0084】
また、上記の共重合樹脂の分子量は5000〜250000程度、より好ましくは9000〜30000程度である。分子量が5000未満であると、紫外線吸収層24cの被膜強度が不十分であり、また250000を超えると、転写方式により紫外線吸収層24cを形成する際の膜切れが悪くなる。
【0085】
さらに、上記の共重合樹脂と、従来公知のベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸エステル系、ヒンダートアミン系等の有機系紫外線吸収剤や、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の無機系紫外線吸収剤を併用して紫外線吸収層24cを形成してもよい。
【0086】
紫外線吸収層24cの形成は、グラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等の公知の手段を用いて行うことができる。形成する紫外線吸収層24cの厚みは0.1〜8μm程度、好ましくは1〜5μm程度とする。
【0087】
転写性保護積層体24を構成する接着層24dは、上述の熱転写シート11の転写性保護積層体14を構成する接着層14bと同様に形成することができるので、ここでの説明は省略する。
【0088】
また、熱転写シート21の裏面転写用領域26を構成する熱溶融性インキ層27は、基材シート2側から剥離OP層27aと着色インキ層27bがこの順に積層されたものであり、裏面転写用領域26を構成する転写性保護積層体28は、基材シート2側から保護層28a、プライマー層28b、紫外線吸収層28cおよび接着層28dがこの順に積層されたものである。剥離OP層27aと着色インキ層27bは、上述の熱転写シート11を構成する剥離OP層17aと着色インキ層17bと同様に形成することができるので、ここでの説明は省略する。また、転写性保護積層体28を構成する保護層28a、プライマー層28b、紫外線吸収層28cおよび接着層28dは、上述の転写性保護積層体24を構成する保護層24a、プライマー層24b、紫外線吸収層24cおよび接着層24dと同様に形成することができるので、ここでの説明は省略する。
【0089】
図7は、図3に示した熱転写シート31の構成の一例を示す概略断面図である。図7において、熱転写シート31は、基材シート2の一方の面上に上述のように表面転写用領域32と裏面転写用領域36とが面順次に設けられている。また、基材シート2の他の面上には背面層3が設けられている。基材シート2、背面層3は、上述の熱転写シート11の基材2、背面層3と同様であるので、ここでの説明は省略する。
【0090】
熱転写シート31の表面転写用領域32は、昇華性染料層33(33Y、33M、33C)、熱溶融性インキ層34および転写性保護積層体35で構成されている。昇華性染料層33は、上述の熱転写シート11の昇華性染料層13と同様に形成することができ、また、熱溶融性インキ層34は上述の熱転写シート11の熱溶融性インキ層17と同様に形成することができるので、ここでの説明は省略する。
【0091】
表面転写用領域32を構成する転写性保護積層体35は、基材シート2側から保護層35a、紫外線吸収層35bおよび接着層35cがこの順に積層されたものである。
【0092】
転写性保護積層体35を構成する保護層35aは、ポリメチルメタクリレート(PMMA)とワックスとの混合物を主成分とするものである。
【0093】
PMMAは透明性に優れており、比較的強靭な被膜を形成することができ、保護層35aに硬度をもたせ、耐擦過性や耐薬品性等の耐久性を付与することができる。また、ワックスが混合されていることにより被転写体への転写性保護積層体35の転写時の膜切れを良好なものとすることができる。
【0094】
ワックスは、保護層35aに滑り性を付与するために保護層35aに含有される。使用されるワックスとしては、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等を挙げることができる。
【0095】
上記のワックスの使用量は、PMMA100重量部当り1〜20重量部の範囲が好ましい。ワックスの使用量が1重量部未満であると、保護層35aの耐擦過性が不十分となり、また、20重量部を超えると、保護層35aの耐久性や透明性が不十分となり好ましくない。
【0096】
また、保護層35aには、実質的に透明な無機または有機の微粒子を含有させることができる。このような微粒子を含有させることによって、転写性保護積層体35の転写時の膜切れが向上し、さらに、保護層35aの耐擦過性等を更に向上させることができるとともに、保護層35aの表面光沢を抑えてマット調の表面を得ることができる。上記の微粒子としては、シリカ、テフロンパウダー、ナイロンパウダー等の比較的透明性の高いものが挙げられる。微粒子の使用量はPMMAに対して10〜30重量%が好ましく、使用量が30重量%を超えると、保護層35aの透明性および耐久性が低下してしまう。
【0097】
さらに、保護層35aに紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等の添加剤を含有させることによって、転写された後の保護層35aで覆われる画像等の光沢、耐光性、耐候性、白色度等を向上させることができる。
【0098】
基材シート2上に保護層35aを形成する方法としては、PMMAとワックスを混合し、必要に応じて添加剤を添加したインキを作製し、このインキを基材シート上にグラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等の公知の手段を用いて塗布、乾燥する方法が挙げられる。形成する保護層35aの厚みは0.5〜10μm程度、好ましくは1〜5μm程度とする。
【0099】
PMMAとワックスの混合方法は、両者を溶融混合する方法、両者を溶解する適当な有機溶媒中に溶解して混合する方法等が挙げられ、限定されるものではない。特に好ましくは、PMMAを分散液(または乳化液)として使用し、一方、ワックスを溶液または分散液(乳化液)として使用し、両者を混合することが好ましい。このような分散液(乳化液)を基材シート2上に塗布した後、これらの樹脂粒子の少なくとも一部が残るように比較的低温(50〜100℃)で乾燥して保護層35aとする。この保護層35aは、樹脂粒子が残っているので表面が粗く、一部白濁しているが、被転写体上への熱転写時に熱および圧力によって表面が平滑になり透明な保護層35aとして転写でき、また、樹脂粒子が残っていることにより、被転写体上への熱転写時の保護層35aの膜切れが良好である。
【0100】
転写性保護積層体35を構成する紫外線吸収層35bは、上述の熱転写シート21の転写性保護積層体24を構成する紫外線吸収層24cと同様に形成することができるので、ここでの説明は省略する。
【0101】
熱転写シート1の転写性保護積層体35を構成する接着層35cは、転写性保護積層体35の被転写体への転写を容易にする作用をなすものである。この接着層35cを形成する接着剤としては、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等の熱溶融性接着剤を使用することができる。接着層35cの形成は公知の手段により行うことができ、接着層の厚みは0.5〜10μm程度が好ましい。
【0102】
また、接着層35cには、酸化防止剤、蛍光増白剤等の添加剤を含有させてもよい。
【0103】
図4に示される本発明の熱転写シート41は、その裏面転写用領域46に、上述の熱転写シート31の表面転写用領域32の転写性保護積層体35と同様にして転写性保護積層体48を形成することの他は、熱転写シート31と同様の構成とすることができる。
【0104】
図5〜図7には、それぞれ異なる構成の転写性保護積層体14,24,28,35が示されるが、本発明の熱転写シートを構成する転写性保護積層体は、上述のいずれの構成であってもよい。
【0105】
尚、上述の本発明の熱転写シートは、いずれも昇華性染料層がイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)の3色からなるが、本発明の熱転写シートはこれに限定されるものではなく、目的に応じて任意の色相の昇華性染料層を設けることができる。
次に、本発明の熱転写シートを使用した本発明の両面転写方法について説明する。
【0116】
図8は本発明の両面転写方法に使用する熱転写シートを示す平面図である。図8(A)に示される第1の熱転写シート51は、イエロー、マゼンタ、シアンの各色相からなる昇華性染料を含有する昇華性染料層53(53Y、53M、53C)と熱溶融性インキ層54とを面順次に基材シート上に備えたものである。そして、上記の熱溶融性インキ層54の面積は昇華性染料層53の各色の面積の2倍であり、熱溶融性インキ層54の前半部分(昇華性染料層53側の半分)54aは、被転写体の表面への転写用であり、後半部分54bは、被転写体の裏面への転写用である。すなわち、第1の熱転写シート51は、昇華性染料層53と熱溶融性インキ層54の前半部分54aにより表面転写用領域52が構成され、熱溶融性インキ層54の後半部分54bにより裏面転写用領域56が構成される。
上記の昇華性染料層53は、上述の昇華性染料層13,23,33(図5〜図7参照)と同様のものとすることができる
また、上記の熱溶融性インキ層54は、上述の熱溶融性インキ層17,27,34(図5〜図7参照)と同様のものとすることができる
【0117】
一方、図8(B)に示される第2の熱転写シート58は、転写性保護積層体59を基材シート上に備えたものである。この転写性保護積層体59は、上述の熱転写シートを構成する転写性保護積層体14,24,28,35と同様のものとすることができる。すなわち、転写性保護積層体59は、図5に示される転写性保護積層体14と同様に、基材シート側から保護層14aと接着層14bがこの順に積層されたものであってよい。また、転写性保護積層体59は、図6に示される転写性保護積層体24,28と同様に、基材シート側から保護層24a,28a、プライマー層24b,28b、紫外線吸収層24c,28c、および接着層24d,28dがこの順に積層されたものであってよい。さらに、転写性保護積層体59は、図7に示される転写性保護積層体35と同様に、基材シート側から保護層35a、紫外線吸収層35b、および接着層35cがこの順に積層されたものであってよい
【0118】
上述の第1の熱転写シート51および第2の熱転写シート58を用いた本発明の両面転写方法は、まず、被転写体を第1の熱転写シートがセットされている熱転写装置に供給し、被転写体の表面と第1の熱転写シート51の昇華性染料層53Yとを重ね合わした状態で、画像データに応じて発熱されたサーマルヘッド等の加熱手段により第1の熱転写シート51側から加熱、加圧してイエロー昇華性染料を被転写体に移行させて転写する。次いで、第1の熱転写シート51の昇華性染料層53M,53Cを用いて同様に転写を行い、Y、M、Cの階調画像を形成する。その後、第1の熱転写シート51の熱溶融性インキ層54の前半部分54aを被転写体表面に重ね、所定のデータに応じて発熱されたサーマルヘッド等の加熱手段により第1の熱転写シート51側から加熱、加圧して熱溶融性インキ層54aを被転写体の表面に転写して文字、記号等の単調画像を形成する。以上で、第1の熱転写シート51の表面転写用領域52を用いた転写が完了する。
【0119】
その後、この被転写体を第2の熱転写シートがセットされている熱転写装置に供給し、被転写体の表面と第2の熱転写シート58の転写性保護積層体59とを重ね合わした状態で、少なくとも階調画像を覆うように被転写体表面の所望の部分に転写性保護積層体58を転写する。
【0120】
その後、被転写体の表裏を反転させるか、あるいは、第1の熱転写シートがセットされている熱転写装置を反転させた後、被転写体を第1の熱転写シートがセットされている熱転写装置に再度供給し、被転写体の裏面と第1の熱転写シート51の熱溶融性インキ層54の後半部分54bとを重ね合わせる。この状態で、所定のデータに応じて発熱されたサーマルヘッド等の加熱手段により第1の熱転写シート51側から加熱、加圧して熱溶融性インキ層54bを被転写体の裏面に転写して文字、記号等の単調画像を形成する。以上で、第1の熱転写シート51の裏面転写用領域56を用いた転写が完了する。尚、第1の熱転写シート51を用いた被転写体裏面への転写を完了した後、再度第2の熱転写シートがセットされている熱転写装置に被転写体を供給し、単調画像を覆うように被転写体裏面の所望の部分に転写性保護積層体58を転写することもできる。
【0121】
上述の第1の熱転写シート51と第2の熱転写シート58の組み合わせを用いた両面転写方法は、被転写体の表面への転写、および、被転写体の裏面への転写において、不使用領域が発生することなく熱転写シートが使用されるため、両面転写の効率が極めて高いものである。
【0128】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明によれば熱転写シートは、基材シートの一方の面に1色以上の昇華性染料層を少なくとも有する表面転写用領域と1色以上の熱溶融性インキ層を少なくとも有する裏面転写用領域とを面順次に備え、この熱転写シートの表面転写用領域を用いて被転写体の表面に転写を行い、裏面転写用領域を用いて被転写体の裏面に転写を行うので、熱転写シートに不使用領域を生じることがなく両面転写を行うことができ、両面転写の効率が大幅に向上してランニングコストの低減が可能となる。
【0129】
また、表面転写用と裏面転写用に2倍の面積の熱溶融性インキ層を設けた第1の熱転写シートと転写性保護積層体を備えた第2の熱転写シートとを用い、あるいは、表面転写用の第1の熱転写シートと裏面転写用の第2の熱転写シートとを用い、別々のサーマルヘッドにより被転写体の表裏に転写を行うことによって、熱転写シートに不使用領域を生じることがなく両面転写を行うことができ、両面転写の効率が大幅に向上してランニングコストの低減が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の熱転写シートの一例を示す平面図である。
【図2】本発明の熱転写シートの他の例を示す平面図である。
【図3】本発明の熱転写シートの他の例を示す平面図である。
【図4】本発明の熱転写シートの他の例を示す平面図である。
【図5】図1に示した熱転写シートの構成の一例を示す概略断面図である。
【図6】図2に示した熱転写シートの構成の一例を示す概略断面図である。
【図7】図3に示した熱転写シートの構成の一例を示す概略断面図である。
【図8】本発明の両面転写方法に使用する熱転写シートを示す平面図である。
【図9】本発明の両面転写方法に使用する熱転写シートを示す平面図である。
【図10】従来の両面転写方法に使用されている熱転写シートを示す平面図である。
【符号の説明】
11,21,31,41…熱転写シート
12,22,32,42…表面転写用領域
13,23,33,43…昇華性染料層
14,24,28,35,45,48…転写性保護積層体
16,26,36,46…裏面転写用領域
17,27,34,37,44,47…熱溶融性インキ層
14a…保護層
14b…接着層
24a,28a…保護層
24b,28b…プライマー層
24c,28c…紫外線吸収層
24d,28d…接着層
35a…保護層
35b…紫外線吸収層
35c…接着層
17a,27a,34a,37a…剥離OP層
17b,27b,34b,37b…着色インキ層
51,61…第1の熱転写シート
58,68…第2の熱転写シート[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermal transfer sheet and a double-side transfer method for transferring an image, characters, symbols, and the like to both sides of a transfer object by a thermal transfer method.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, gradation images and monotonous images such as characters and symbols have been formed on a transfer object using a thermal transfer method. As the thermal transfer system, a thermal sublimation transfer system and a thermal melt transfer system are widely used.
[0003]
Among these, the heat-sensitive sublimation transfer method is a method in which a thermal transfer sheet in which a sublimation dye layer in which a sublimation dye used as a color material is melted or dispersed in a binder resin is supported on a base sheet is stacked on the base, a thermal head, etc. By applying energy corresponding to image information to the heating device, the dye contained in the sublimable dye layer on the thermal transfer sheet is transferred to the transfer target to form an image.
[0004]
In addition, the heat-sensitive melt transfer method is a method in which a heat transfer sheet provided with a heat-meltable ink layer containing a colorant such as a pigment and a vehicle such as wax is superimposed on a base material sheet, and an image is applied to a heating device such as a thermal head. This is a method of forming an image by transferring a softened heat-meltable ink layer component onto a transfer medium by applying energy according to information.
[0005]
However, the above-described thermal sublimation transfer method can control the amount of dye transfer in dot units according to the amount of energy applied to the thermal transfer sheet, so it is excellent for gradation images, but monotonous images such as letters and symbols are density and sharpness images. Therefore, it was not suitable for recording OCR characters, barcodes and the like that are optically read. In addition, although the heat-sensitive heat-melt transfer method can easily form monotonous images such as characters and symbols, it has a drawback that it is difficult to form gradation images such as face photographs.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
In order to solve the problem of transfer to a transfer medium by the above-described thermal transfer method, a composite type thermal transfer sheet in which a sublimation dye layer and a heat-meltable ink layer are provided in a surface sequence on a continuous base sheet. It is done to transfer using. As this thermal transfer sheet, for example, as shown in FIG. 10, the sublimable dye layer 72 is composed of three colors (72Y, 72M, 72C) of yellow (Y), magenta (M), and cyan (C). The meltable ink layer includes a thermal transfer sheet 71 composed of a black ink layer 73 (BK) and a protective layer 74 (OP). In such a thermal transfer sheet, each layer is provided on the base sheet in the surface order using Y-M-C-BK-OP as one repeating unit.
[0007]
However, for example, after a gradation image is formed on the surface of the transfer object using the sublimation dye layer 72 (72Y, 72M, 72C), and characters are transferred using the black ink layer 73 (BK). Then, the protective layer 74 (OP) is transferred to the entire surface (the transfer so far is transferred using the first repeating unit (YMC-BK-OP)), and then the front and back sides of the transfer target are reversed. The black ink layer 73 (BK) is used to transfer characters and the like on the back surface of the transfer target (transfer so far is performed using the second repeating unit (Y-MC-BK-OP)). In this case, of the second repeating unit (YMC-BK-OP), only the black ink layer 73 (BK) is used, and the sublimation dye layer (72Y, 72M, 72C) and the protection are used. Layer 74 (OP) is never used. Since the second repeating unit in which only the black ink layer 73 (BK) is used cannot be used for transferring a new transfer target, the transfer to the new transfer target is performed by the following third and fourth transfer units. This is done using repeating units. That is, every other repeating unit (YMC-BK-OP) in which the sublimable dye layer (72Y, 72M, 72C) and the protective layer 74 (OP) are not used is present in the thermal transfer sheet. Therefore, the efficiency of double-sided transfer is poor, which hinders reduction in running cost.
[0008]
The present invention has been made in view of the above-described circumstances, and provides a thermal transfer sheet and a double-side transfer method for efficiently transferring images, characters, symbols, etc. to both sides of a transfer object by a thermal transfer method. Objective.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
  In order to achieve such an object, the present invention relates to a double-sided transfer method in which a transfer target and a thermal transfer sheet are stacked and transferred onto both sides of the transfer target by heating and pressing from the base sheet side of the thermal transfer sheet. , One or more sublimable dye layers and one or more heat-meltable ink layers are sequentially provided on one surface of the base sheet, and the area of one color of the heat-meltable ink layer is sublimable. The entire surface of the sublimable dye layer and half of the heat-meltable ink layer of the thermal transfer sheet so that the surface of the transfer object overlaps the first thermal transfer sheet that is twice the area of one color of the dye layer. And then transferring to the second thermal transfer sheet having a transferable protective laminate on one surface of the base sheet so that the surface of the transfer target body overlaps, The back surface of the transfer object overlaps the first thermal transfer sheet. A manner was that perform transfer arrangement with the remaining half of the heat-fusible ink layer of the first thermal transfer sheet.
[0010]
  Further, the present invention provides a set of thermal transfer sheets including a first thermal transfer sheet and a second thermal transfer sheet for use in the above double-side transfer method, wherein the first thermal transfer sheet is one surface of the base sheet. Are provided with a sublimable dye layer of one color or more and a heat-meltable ink layer of one color or more in order, and the area of one color of the heat-meltable ink layer is the area of one color of the sublimable dye layer. The sublimable dye layer is an array of yellow, magenta, and cyan sublimation dye layers, and the second thermal transfer sheet is transferred to one surface of the base sheet. The transferable protective laminate comprises a protective layer and an adhesive layer laminated in this order from the base sheet side. The protective layer comprises an acrylic resin, wax, vinyl chloride-vinyl acetate. Mainly composed of a mixture of copolymer and polyester resin It was such as to constitute a.
[0011]
  In addition, the thermal transfer sheet of the present invention is a set of thermal transfer sheets including a first thermal transfer sheet and a second thermal transfer sheet for use in the above double-side transfer method. The first thermal transfer sheet is a base sheet. One surface is provided with one or more sublimable dye layers and one or more heat-meltable ink layers in a surface sequence, and the area of one color of the heat-meltable ink layer is one color of the sublimable dye layer. The sublimable dye layer is an array of three sublimation dye layers of yellow, magenta, and cyan, and the second thermal transfer sheet is one of the substrate sheets. The surface is provided with a transferable protective laminate, and the transferable protective laminate is obtained by laminating at least a protective layer and an adhesive layer in this order from the base sheet side, and the protective layer mainly comprises an ionizing radiation curable resin. It was set as the component.
[0012]
  Furthermore, the thermal transfer sheet of the present invention is a set of thermal transfer sheets composed of a first thermal transfer sheet and a second thermal transfer sheet for use in the above-described double-side transfer method. One surface is provided with one or more sublimable dye layers and one or more heat-meltable ink layers in a surface sequence, and the area of one color of the heat-meltable ink layer is one color of the sublimable dye layer. The sublimable dye layer is an array of three sublimation dye layers of yellow, magenta, and cyan, and the second thermal transfer sheet is one of the substrate sheets. A transferable protective laminate is provided on the surface, and the transferable protective laminate is obtained by laminating at least a protective layer and an adhesive layer in this order from the base sheet side, and the protective layer comprises polymethyl methacrylate and wax. The main component is a mixture of And the.
[0014]
  In addition, the thermal transfer sheet of the present invention is configured such that the hot-melt ink layer of the first thermal transfer sheet is composed of a black hot-melt ink layer.
[0015]
  Further, the thermal transfer sheet of the present invention is configured to include an ultraviolet absorbing layer made of an ultraviolet absorbing polymer between the protective layer and the adhesive layer of the second thermal transfer sheet, or the adhesive of the second thermal transfer sheet. The layer was composed of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin and / or an ultraviolet absorbing polymer as a main component.
[0018]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention will be described below with reference to the drawings.
Thermal transfer sheet of the present invention
FIG. 1 is a plan view showing an example of the thermal transfer sheet of the present invention. In FIG. 1, a thermal transfer sheet 11 is provided with a surface transfer region 12 and a back transfer region 16 in a surface sequence on a base sheet.
[0019]
The surface transfer region 12 includes a sublimable dye layer 13 (13Y, 13M, 13C) containing a sublimable dye composed of yellow, magenta, and cyan hues, and a transferable protective laminate 14. The back surface transfer region 16 is composed of a heat-meltable ink layer 17.
[0020]
FIG. 2 is a plan view showing another example of the thermal transfer sheet of the present invention. In FIG. 2, the thermal transfer sheet 21 is provided with a surface transfer region 22 and a back surface transfer region 26 in a surface sequence on a base sheet.
[0021]
The surface transfer region 22 includes a sublimable dye layer 23 (23Y, 23M, 23C) containing a sublimable dye composed of yellow, magenta, and cyan hues, and a transferable protective laminate 24. Further, the back surface transfer region 26 is composed of a heat-meltable ink layer 27 and a transferable protective laminate 28.
[0022]
This thermal transfer sheet 21 is different from the thermal transfer sheet 11 in that a transferable protective laminate 28 is also provided in the back surface transfer region.
[0023]
FIG. 3 is a plan view showing another example of the thermal transfer sheet of the present invention. In FIG. 3, the thermal transfer sheet 31 is provided with a surface transfer region 32 and a back transfer region 36 in a surface sequence on a base sheet.
[0024]
The surface transfer region 32 includes a sublimable dye layer 33 (33Y, 33M, 33C) containing a sublimable dye having a hue of yellow, magenta, and cyan, a hot-melt ink layer 34, and a transferable protective laminate 35. It is configured. Further, the back surface transfer region 36 is constituted by a hot-melt ink layer 37.
[0025]
FIG. 4 is a plan view showing another example of the thermal transfer sheet of the present invention. In FIG. 4, the thermal transfer sheet 41 is provided with a surface transfer area 42 and a back transfer area 46 in a surface sequence on a base sheet.
[0026]
The surface transfer region 42 includes a sublimable dye layer 43 (43Y, 43M, 43C) containing a sublimable dye having a hue of yellow, magenta, and cyan, a hot-melt ink layer 44, and a transferable protective laminate 45. It is configured. Further, the back surface transfer region 46 is composed of a heat-meltable ink layer 47 and a transferable protective laminate 48.
[0027]
This thermal transfer sheet 41 is different from the thermal transfer sheet 31 in that a transferable protective laminate 48 is also provided in the back surface transfer region.
[0028]
Next, the structure of each thermal transfer sheet of the present invention will be described.
[0029]
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing an example of the configuration of the thermal transfer sheet 11 shown in FIG. In FIG. 5, the thermal transfer sheet 11 is provided with the surface transfer region 12 and the back surface transfer region 16 in the surface order on one surface of the base sheet 2 as described above. A back layer 3 is provided on the other surface of the base sheet 2.
[0030]
As the base material sheet 2 constituting the thermal transfer sheet 11, a base material sheet used for a conventional thermal transfer sheet can be used. Specific examples of preferred substrate sheets include heat-resistant materials such as glassine paper, condenser paper, thin paper such as paraffin paper, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyether ketone, and polyether sulfone. High polyester, polypropylene, polycarbonate, cellulose acetate, polyethylene derivatives, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyamide, polyimide, polymethylpentene, ionomer, etc. Things. The thickness of the substrate sheet 2 can be appropriately selected depending on the material so that the strength, heat resistance and the like are appropriate, but usually a thickness of about 1 to 100 μm is preferably used.
[0031]
The sublimation dye layer 13 (13Y, 13M, 13C) constituting the surface transfer region 12 of the thermal transfer sheet 11 is a layer in which a sublimation dye is supported on a binder resin.
[0032]
As a sublimation dye to be used, a sublimation dye used for a heat transfer sheet of a conventionally known heat-sensitive sublimation transfer method can be used, and is not particularly limited. Specific examples include yellow dyes such as holon brilliant yellow S-6GL, PTY-52, and Macrolex Yellow S-6G, and red dyes such as MS Red, Macrolex Red Violet R, Ceres Red 7B, Examples include Maron Red HBSL, SK Rubin SEGL, and blue dyes such as Kayaset Blue 714, Waxoline Blue AP-FW, Holon Brilliant Blue S-R, MS Blue 100, and Daito Blue No. 1. .
[0033]
As a binder used for the sublimation dye layer 13, a binder used for a heat transfer sheet of a conventionally known thermal sublimation transfer method can be used, and is not particularly limited. Specifically, cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, and cellulose acetate butyrate, vinyl resins such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl pyrrolidone, and polyacrylamide Examples thereof include resins such as polyvinyl acetal and polyvinyl butyral from the viewpoints of heat resistance, heat transferability of dyes, and the like.
[0034]
The sublimable dye layer 13 can contain various known additives as required in addition to the above-described dye and binder.
[0035]
The sublimation dye layer 13 is formed by, for example, applying and drying an ink prepared by dissolving or dispersing the above dye, binder and other additives in a suitable solvent by a known means such as a gravure coating method. Can be performed. The thickness of the sublimable dye layer 13 can be about 0.2 to 5 μm, preferably about 0.4 to 2 μm, and the content of the sublimable dye in the sublimable dye layer 13 is preferably 5 to 90 wt%. Is about 10 to 70% by weight.
[0036]
The transferable protective laminate 14 constituting the surface transfer region 12 of the thermal transfer sheet 11 is obtained by laminating a protective layer 14a and an adhesive layer 14b in this order from the base sheet 2 side.
[0037]
The protective layer 14a constituting the transferable protective laminate 14 is mainly composed of a mixture of acrylic resin, wax, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and polyester resin.
[0038]
The acrylic resin is excellent in transparency, can form a relatively tough film, imparts hardness to the protective layer 14a, and can impart durability such as scratch resistance and chemical resistance. Moreover, the film breakage at the time of thermal transfer can be improved.
[0039]
The wax is contained for imparting slipperiness to the protective layer 14a. Examples of the wax used include microcrystalline wax, carnauba wax, paraffin wax, Fischer-Tropsch wax, various low molecular weight polyethylenes, wood wax, beeswax, whale wax, ibota wax, wool wax, shellac wax, candelilla wax, petro Examples include lactam, partially modified wax, fatty acid ester, fatty acid amide, and the like.
[0040]
The amount of the wax used is preferably in the range of 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic resin. When the amount of the wax used is less than 1 part by weight, the scratch resistance of the protective layer 14a becomes insufficient, and when it exceeds 20 parts by weight, the durability and transparency of the protective layer 14a become insufficient.
[0041]
The vinyl chloride-vinyl acetate copolymer used together with the above acrylic resin and wax as a component constituting the protective layer 14a imparts flexibility to the protective layer 14a, and the polyester resin provides protection during thermal transfer. The peelability of the layer is adjusted. The addition amount of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is preferably about 10 to 80 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic resin, and the addition amount of the polyester resin is preferably about 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic resin.
[0042]
Furthermore, the protective layer 14a can contain substantially transparent inorganic or organic fine particles. By including such fine particles, film breakage at the time of transfer of the transferable protective laminate can be improved, and the scratch resistance of the protective layer 14a can be further improved, and the surface gloss of the protective layer 14a can be improved. It is possible to obtain a mat-like surface while suppressing the above. Examples of the fine particles include those having relatively high transparency such as silica, Teflon powder, and nylon powder. The amount of the fine particles used is preferably 1 to 30% by weight with respect to the acrylic resin. If the amount used exceeds 30% by weight, the transparency and durability of the protective layer 14a are lowered.
[0043]
Further, by adding an additive such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a fluorescent brightening agent to the protective layer 14a, the gloss and light resistance of an image and the like covered with the protective layer 14a after being transferred to the transfer object In addition, weather resistance, whiteness, etc. can be improved.
[0044]
The adhesive layer 14b constituting the transferable protective laminate 14 is for improving the adhesiveness between the protective layer 14a and the transfer target, and includes, for example, acrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride-acetic acid. It can be formed by applying and drying a solution of a resin having good hot-melt adhesiveness, such as a vinyl copolymer, an acrylic-vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a polyester resin, and a polyamide resin. For example, when the transfer target is a card substrate whose surface is made of a polyvinyl chloride resin, a vinyl chloride-vinyl acetate co-polymer is used as a heat-sensitive adhesive with good adhesion to the polyvinyl chloride resin and good film breakage. A polymer, an acrylic-vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, an acrylic resin, a polyamide resin, or the like can be used. The thickness of the adhesive layer 14b can be about 0.5 to 10 μm. Further, by adding additives such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a fluorescent brightening agent to the adhesive layer 14b, the gloss, light resistance, weather resistance, whiteness, etc. of the image covered by the adhesive layer 14b are improved. Can be made.
[0045]
The heat-meltable ink layer 17 constituting the back transfer region 16 of the thermal transfer sheet 11 is obtained by laminating a release OP layer 17a and a colored ink layer 17b in this order from the base material sheet 2 side.
[0046]
The release OP layer 17a constituting the heat-meltable ink layer 17 is mainly composed of a mixture of acrylic resin, wax, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester resin, and the like used for the protective layer 14a. It is.
[0047]
The release OP layer 17a can be formed by applying and drying using a conventionally known means such as hot melt coating, hot lacquer coating, gravure coating, gravure reverse coating, roll coating and the like.
[0048]
The thickness of the peeling OP layer 17a is preferably about 0.1 to 5 μm. Further, when the release OP layer 17a has a matte tone, the release OP layer 17a may contain fine particles such as those used for the protective layer 14a.
[0049]
The heat-meltable colored ink layer 17b constituting the heat-meltable ink layer 17 is composed of a colorant and a vehicle, and further various additives are added as necessary. As the colorant, among organic or inorganic pigments or dyes, those having good characteristics as a recording material, for example, those having a sufficient coloring concentration and not discolored by light, heat or the like are preferable. The colorant is preferably carbon black, red pigment, blue pigment, or yellow pigment capable of transferring and printing clear characters and symbols at a high concentration.
[0050]
As the vehicle, the following resin binders are used in order to improve the adhesion to the transfer object and impart scratch resistance to the transferred image, and a colorant is added to these resin binders in the range of 20 to 80% by weight. It is preferable to contain.
[0051]
▲ 1 ▼ Acrylic resin
(2) Acrylic resin + Chlorinated rubber
(3) Acrylic resin + Chloride rubber / vinyl acetate copolymer
(4) Acrylic resin + cellulose resin
(5) Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin
Further, instead of or in addition to the above resin binder, wax or the like may be used or used in combination. Typical examples of the wax include microcrystalline wax, carnauba wax, paraffin wax and the like. In addition, various waxes such as Fischer-Tropsch wax, various low molecular weight polyethylene, wood wax, beeswax, whale wax, ibota wax, wool wax, shellac wax, candelilla wax, petrolactam, partially modified wax, fatty acid ester, fatty acid amide, etc. Can be mentioned.
[0052]
Such a heat-meltable colored ink layer 17b can be formed by coating and drying using a conventionally known means such as hot melt coating, hot lacquer coating, gravure coating, gravure reverse coating, roll coating, and the like. The thickness is preferably about 0.2 to 10 μm.
[0053]
The back surface layer 3 provided on the back surface of the base material sheet 2 is provided for the purpose of preventing thermal fusion between a heating device such as a thermal head and the base material sheet 2 and running smoothly. Examples of the resin used for the back layer 3 include cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, and nitrocellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, and polyvinyl acetal. , Vinyl resins such as polyvinyl pyrrolidone, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, acrylonitrile-styrene copolymer, polyamide resin, polyvinyl toluene resin, coumarone indene resin, polyester resin, A simple substance or a mixture of natural or synthetic resins such as polyurethane resin, silicone-modified or fluorine-modified urethane is used. In order to further improve the heat resistance of the back layer 3, among the above resins, a resin having a hydroxyl-based reactive group is used, and a polyisocyanate or the like is used as a crosslinking agent to form a crosslinked resin layer. Is preferred.
[0054]
Further, in order to impart slidability with the thermal head, a solid or liquid release agent or lubricant may be added to the back surface layer 3 to provide heat-resistant lubricity. Examples of the release agent or lubricant include various waxes such as polyethylene wax and paraffin wax, higher aliphatic alcohols, organopolysiloxanes, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants. Activators, fluorosurfactants, organic carboxylic acids and derivatives thereof, fluororesins, silicone resins, fine particles of inorganic compounds such as talc, silica, and the like can be used. The amount of lubricant contained in the back layer 3 is about 5 to 50% by weight, preferably about 10 to 30% by weight.
[0055]
The thickness of the back layer 3 can be about 0.1 to 10 μm, preferably about 0.5 to 5 μm.
[0056]
In the thermal transfer sheet 11 of the present invention, the base sheet 2 is used for the purpose of improving the adhesion between the base sheet 2 and the sublimable dye layer 13, the hot-melt ink layer 17 and the transferable protective laminate 14. An adhesion layer may be formed thereon. The adhesion layer may be any layer that can strengthen the adhesion between the base sheet 2 and the protective layer 14, and includes, for example, a polyurethane resin, a polyester resin, an acrylic polyol resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and the like. It can be formed by coating alone or by mixing and drying. Further, a reactive curing agent such as polyisocyanate may be added as necessary, and a titanate and a silane coupling agent may be further used.
[0057]
FIG. 6 is a schematic sectional view showing an example of the configuration of the thermal transfer sheet 21 shown in FIG. In FIG. 6, the thermal transfer sheet 21 is provided with the surface transfer region 22 and the back surface transfer region 26 in the surface order on one surface of the base sheet 2 as described above. A back layer 3 is provided on the other surface of the base sheet 2. Since the base material sheet 2 and the back surface layer 3 are the same as the base material 2 and the back surface layer 3 of the thermal transfer sheet 11 described above, description thereof is omitted here.
[0058]
The surface transfer region 22 of the thermal transfer sheet 21 includes a sublimable dye layer 23 (23Y, 23M, 23C) and a transferable protective laminate 24. Since the sublimable dye layer 23 can be formed in the same manner as the sublimable dye layer 13 of the thermal transfer sheet 11 described above, description thereof is omitted here.
[0059]
The transferable protective laminate 24 constituting the surface transfer region 22 is obtained by laminating a protective layer 24a, a primer layer 24b, an ultraviolet absorbing layer 24c, and an adhesive layer 24d in this order from the base sheet 2 side.
[0060]
The protective layer 24a constituting the transferable protective laminate 24 is a layer mainly composed of an ionizing radiation curable resin, and the thickness is preferably about 1 to 10 μm.
[0061]
As the ionizing radiation curable resin constituting the protective layer 24a, a polymer or oligomer having a radical polymerizable double bond in its structure is crosslinked and cured by ionizing radiation irradiation, and if necessary, light A polymerization initiator is added and polymerized and cross-linked by an electron beam or ultraviolet rays. Any conventionally known ionizing radiation curable resin can be used and is not particularly limited.
[0062]
Examples of the radical polymerizable monomer include acrylic acid ester, methacrylic acid ester, acrylamide, methacrylamide, allyl compound, vinyl ether, vinyl ester, vinyl heterocyclic compound, N-vinyl compound, styrene, acrylic acid. , Methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid and the like, and examples of the polyfunctional monomer include diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, Methylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tris (β- (meth) acryloyloxyethyl) isocyanurate Etc. The.
[0063]
In addition, when using ultraviolet irradiation, benzoethers such as benzoquinone, benzoin, and benzoin methyl ether as sensitizers, halogenated acetophenone, diacetyls, and the like that generate radicals are converted into the above radical polymerizable monomers. About 1 to 20% by weight may be added and used.
[0064]
In the ionizing radiation curable resin as described above, in order to improve flexibility and adhesiveness, cellulose resin such as ethyl cellulose, polyester resin, polyurethane resin, rosin ester resin, cyclized rubber, etc. as necessary A rubber-based resin, an acrylic resin, or the like may be mixed.
[0065]
Furthermore, although these resins are excellent in transparency, they tend to form a relatively tough film, so that there may be insufficient film breakage when forming a protective layer by a transfer method as described later. Therefore, when forming the protective layer 24a by the transfer method, it is preferable to add a relatively large amount of highly transparent fine particles to the ionizing radiation curable resin. Examples of the fine particles include inorganic fine particles such as silica, alumina, calcium carbonate, talc, and clay having a particle size of about 0.01 to 50 μm, and organic fillers such as acrylic resin, polyester resin, melamine resin, epoxy resin, and polyethylene resin. It is done.
[0066]
When using fine particles such as silica and alumina as the fine particles, in order to improve the compatibility with the ionizing radiation curable resin, the surface of silica, alumina or the like treated with a silane coupling agent or the like may be used. it can. Examples of the silane coupling agent include γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyldimethylmethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, and γ-methacryloxypropyl. Dimethylethoxysilane, γ-acryloxypropyltrimethoxysilane, γ-acryloxypropyldimethylmethoxysilane, γ-acryloxypropyltriethoxysilane, γ-acryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ-acryloxypropyldimethylethoxysilane, Examples include vinyl ethoxysilane.
[0067]
The treatment amount of the silane coupling agent is preferably a treatment amount such that the minimum covering area of the silane coupling agent is 10 to 100 with respect to a specific surface area 100 of silica, alumina or the like.
[0068]
Such highly transparent fine particles are preferably contained in a proportion of 5 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the ionizing radiation curable resin. When the content is less than 5 parts by weight, film breakage during transfer of the protective layer 24a becomes insufficient, and when it exceeds 50 parts by weight, the transparency of the protective layer 24a is insufficient, which is not preferable.
[0069]
Further, by adding a wax, a lubricant, an ultraviolet absorber, an antioxidant and / or a fluorescent brightening agent as other additives to the protective layer 24a, the slipperiness and gloss of the transfer image and the like covered with the protective layer 24a. , Light resistance, weather resistance, whiteness and the like can be improved.
[0070]
As a method for forming the protective layer 24a on the base sheet 2, an ink is prepared by adding an appropriate solvent or additive to the ionizing radiation curable resin as necessary to adjust the viscosity and the like. Examples of the method include forming by applying, drying, and curing on a material sheet using a known means such as gravure coating, gravure reverse coating, and roll coating.
[0071]
Radiation such as ultraviolet rays or electron beams is used for curing the ionizing radiation curable resin. Conventional techniques can be used as they are for radiation irradiation. For example, in the case of electron beam curing, Cockloft Walton type, Bande graph type, Resonance transformation type, Insulating core transformer type, Linear type, Electro curtain type, Tina mitron type, High frequency type, etc. An electron beam having an energy of 50 to 1000 keV, preferably 100 to 300 keV emitted from various electron beam accelerators is used.
[0072]
In the case of ultraviolet curing, ultraviolet rays emitted from a light source such as an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc, a xenon arc, or a metal halide lamp are used. Curing by ionizing radiation may be performed immediately after coating, or after formation of the primer layer 24b, the ultraviolet absorbing layer 24c, and the adhesive layer 24d. In the latter case, the primer layer 24b effectively prevents mixing of the ionizing radiation curable resin ink of the protective layer 24a before being cured and the ink of the ultraviolet absorbing layer 24c and the solvent attack. it can.
[0073]
The primer layer 24b constituting the transferable protective laminate 24 has an effect of improving the adhesiveness between the protective layer 24a and the ultraviolet absorbing layer 24c. In forming the transferable protective laminate 24, ionizing radiation is used. This layer also serves as a barrier layer for preventing solvent attack and resin mixing between the protective layer and the ultraviolet absorbing layer in a very soft state before irradiation.
[0074]
Such a primer layer 24b is formed by applying and drying an acrylic resin such as methyl methacrylate or ethyl methacrylate on the protective layer 24a using a known means such as gravure coating, gravure reverse coating, roll coating, and the like. The thickness can be about 0.1 to 5 μm.
[0075]
The ultraviolet absorbing layer 24c constituting the transferable protective laminate 24 is a layer for improving the light resistance of an image or the like transferred to the transfer target. The ultraviolet absorbing layer 24c is characterized by containing a resin in which a reactive ultraviolet absorber is reactively bonded. Specifically, non-reactive ultraviolet absorbers such as salicylate-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, substituted acrylonitrile-based, nickel chelate-based, hindered amine-based, etc., which are conventionally known organic ultraviolet absorbers, are exemplified by vinyl A group, an addition polymerizable double bond such as an acryloyl group or a methacryloyl group, or an alcoholic hydroxyl group, amino group, carboxyl group, epoxy group or isocyanate group introduced can be used. More specifically, a reactive ultraviolet absorber represented by the following structural formula can be used.
[0076]
[Chemical 1]
Figure 0003752296
[0077]
[Chemical formula 2]
Figure 0003752296
Various methods are possible as a method for reactively fixing the reactive ultraviolet absorber to the resin. For example, a conventionally known monomer, oligomer, or reactive polymer resin component and addition polymerization as described above can be used. A copolymer can be obtained by radical polymerization of a reactive ultraviolet absorber having a reactive double bond.
[0078]
When the reactive ultraviolet absorber has a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, an epoxy group, an isocyanate group, etc., a thermoplastic resin having the above reactive group and reactive group is used, and if necessary, a catalyst Can be used to reactively fix the reactive ultraviolet absorber to the thermoplastic resin by heat or the like.
[0079]
The monomer components copolymerized with the reactive ultraviolet absorber include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and t-butyl (meth). Acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, lauryl tridecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, seryl stearyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) ) Acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, methacrylic acid, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, dimethyl Minoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, ethylene di (meth) acrylate, diethylene glycol (meth) acrylate, tri Ethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, decaethylene glycol (meth) acrylate, pentadecaethylene (meth) acrylate, pentacontahector ethylene glycol (meth) acrylate, butylene di (meth) acrylate, allyl (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, tripropylene Glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol penta (meth) ) Acrylate, phosphazene hexa (meth) acrylate, and the like.
[0080]
In addition, the above substances may be used not only as monomers but also as oligomers, and furthermore, acrylic reactive polymers such as polyester acrylates and epoxy acrylates made of polymers of the above substances or derivatives thereof can also be used. is there.
[0081]
These monomers, oligomers, and acrylic reactive polymers may be used alone or in combination.
[0082]
By copolymerizing the above-mentioned thermoplastic resin monomer, oligomer, or acrylic reactive polymer with a reactive UV absorber, a thermoplastic copolymer resin with a fixed reactive UV absorber is obtained. The ultraviolet absorbing layer 24c is formed from this copolymer resin.
[0083]
The above-mentioned copolymer resin contains a reactive ultraviolet absorber in the range of 10 to 90% by weight, preferably 30 to 70% by weight. If the content is less than 10% by weight, satisfactory light resistance by the ultraviolet absorbing layer 24c cannot be obtained, and if it exceeds 90% by weight, stickiness at the time of coating and forming the ultraviolet absorbing layer 24c, Causes problems such as bleeding.
[0084]
Moreover, the molecular weight of said copolymer resin is about 5000-250,000, More preferably, it is about 9000-30000. When the molecular weight is less than 5000, the coating strength of the ultraviolet absorbing layer 24c is insufficient, and when it exceeds 250,000, the film breakage when forming the ultraviolet absorbing layer 24c by the transfer method is deteriorated.
[0085]
In addition, the above copolymer resins and conventionally known benzophenone-based, benzotriazole-based, salicylic acid ester-based, and hindered amine-based organic UV absorbers, and inorganic UV absorbers such as titanium oxide, zinc oxide, and cerium oxide. The ultraviolet absorbing layer 24c may be formed by using an agent together.
[0086]
The ultraviolet absorbing layer 24c can be formed using a known means such as gravure coating, gravure reverse coating, roll coating, or the like. The thickness of the ultraviolet absorbing layer 24c to be formed is about 0.1 to 8 [mu] m, preferably about 1 to 5 [mu] m.
[0087]
Since the adhesive layer 24d constituting the transferable protective laminate 24 can be formed in the same manner as the adhesive layer 14b constituting the transferable protective laminate 14 of the thermal transfer sheet 11, the description thereof is omitted here.
[0088]
Further, the heat-meltable ink layer 27 constituting the back surface transfer region 26 of the heat transfer sheet 21 is formed by laminating the peeling OP layer 27a and the colored ink layer 27b in this order from the base material sheet 2 side. The transferable protective laminate 28 constituting the region 26 is obtained by laminating a protective layer 28a, a primer layer 28b, an ultraviolet absorbing layer 28c, and an adhesive layer 28d in this order from the base sheet 2 side. Since the peeling OP layer 27a and the colored ink layer 27b can be formed in the same manner as the peeling OP layer 17a and the colored ink layer 17b constituting the thermal transfer sheet 11, description thereof is omitted here. The protective layer 28a, the primer layer 28b, the ultraviolet absorbing layer 28c, and the adhesive layer 28d that constitute the transferable protective laminate 28 are the protective layer 24a, the primer layer 24b, and the ultraviolet absorbing layer that constitute the transferable protective laminate 24 described above. Since it can be formed in the same manner as the layer 24c and the adhesive layer 24d, description thereof is omitted here.
[0089]
FIG. 7 is a schematic sectional view showing an example of the configuration of the thermal transfer sheet 31 shown in FIG. In FIG. 7, the thermal transfer sheet 31 is provided with the surface transfer region 32 and the back surface transfer region 36 in the surface order on one surface of the base sheet 2 as described above. A back layer 3 is provided on the other surface of the base sheet 2. Since the base material sheet 2 and the back surface layer 3 are the same as the base material 2 and the back surface layer 3 of the thermal transfer sheet 11 described above, description thereof is omitted here.
[0090]
The surface transfer region 32 of the thermal transfer sheet 31 includes a sublimable dye layer 33 (33Y, 33M, 33C), a heat-meltable ink layer 34, and a transferable protective laminate 35. The sublimable dye layer 33 can be formed in the same manner as the sublimable dye layer 13 of the thermal transfer sheet 11 described above, and the hot melt ink layer 34 is the same as the hot melt ink layer 17 of the thermal transfer sheet 11 described above. The description here is omitted.
[0091]
The transferable protective laminate 35 constituting the surface transfer region 32 is formed by laminating a protective layer 35a, an ultraviolet absorbing layer 35b, and an adhesive layer 35c in this order from the base sheet 2 side.
[0092]
The protective layer 35a constituting the transferable protective laminate 35 is mainly composed of a mixture of polymethyl methacrylate (PMMA) and wax.
[0093]
PMMA is excellent in transparency, can form a relatively tough film, can impart hardness to the protective layer 35a, and can impart durability such as scratch resistance and chemical resistance. Further, by mixing the wax, it is possible to improve the film breakage during transfer of the transferable protective laminate 35 to the transfer target.
[0094]
The wax is contained in the protective layer 35a in order to impart slipperiness to the protective layer 35a. Examples of the wax used include microcrystalline wax, carnauba wax, paraffin wax, Fischer-Tropsch wax, various low molecular weight polyethylenes, wood wax, beeswax, whale wax, ibota wax, wool wax, shellac wax, candelilla wax, petro Examples include lactam, partially modified wax, fatty acid ester, fatty acid amide, and the like.
[0095]
The amount of the wax used is preferably in the range of 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of PMMA. If the amount of wax used is less than 1 part by weight, the scratch resistance of the protective layer 35a will be insufficient, and if it exceeds 20 parts by weight, the durability and transparency of the protective layer 35a will be insufficient.
[0096]
The protective layer 35a can contain substantially transparent inorganic or organic fine particles. By containing such fine particles, film breakage at the time of transfer of the transferable protective laminate 35 can be improved, and the scratch resistance of the protective layer 35a can be further improved, and the surface of the protective layer 35a can be improved. A matte surface can be obtained with reduced gloss. Examples of the fine particles include those having relatively high transparency such as silica, Teflon powder, and nylon powder. The amount of the fine particles used is preferably 10 to 30% by weight with respect to PMMA. If the amount used exceeds 30% by weight, the transparency and durability of the protective layer 35a are lowered.
[0097]
Further, by adding additives such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a fluorescent brightening agent to the protective layer 35a, the gloss, light resistance, weather resistance, etc. of the image covered with the protective layer 35a after being transferred, Whiteness and the like can be improved.
[0098]
As a method for forming the protective layer 35a on the base sheet 2, a PMMA and a wax are mixed, and an ink to which an additive is added as necessary is prepared. The ink is then gravure coated and gravure reverse. The method of apply | coating and drying using well-known means, such as a coat and a roll coat, is mentioned. The thickness of the protective layer 35a to be formed is about 0.5 to 10 μm, preferably about 1 to 5 μm.
[0099]
Examples of the method for mixing PMMA and wax include, but are not limited to, a method in which both are melted and mixed, a method in which both are dissolved and mixed in an appropriate organic solvent, and the like. Particularly preferably, PMMA is used as a dispersion (or emulsion), while wax is used as a solution or dispersion (emulsion) and both are mixed. After applying such a dispersion (emulsion) on the base sheet 2, the protective layer 35 a is formed by drying at a relatively low temperature (50 to 100 ° C.) so that at least a part of these resin particles remains. . This protective layer 35a has a rough surface due to the resin particles remaining, and is partially cloudy. However, the surface becomes smooth due to heat and pressure during heat transfer onto the transfer target, and can be transferred as a transparent protective layer 35a. Moreover, since the resin particles remain, the film breakage of the protective layer 35a at the time of thermal transfer onto the transfer target body is good.
[0100]
Since the ultraviolet absorbing layer 35b constituting the transferable protective laminate 35 can be formed in the same manner as the ultraviolet absorbing layer 24c constituting the transferable protective laminate 24 of the thermal transfer sheet 21, the description thereof is omitted here. To do.
[0101]
The adhesive layer 35c constituting the transferable protective laminate 35 of the thermal transfer sheet 1 serves to facilitate the transfer of the transferable protective laminate 35 to the transfer target. Examples of the adhesive that forms the adhesive layer 35c include hot melt adhesives such as acrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, acrylic-vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester resin, polyamide resin, and the like. Agents can be used. The adhesive layer 35c can be formed by a known means, and the thickness of the adhesive layer is preferably about 0.5 to 10 μm.
[0102]
The adhesive layer 35c may contain additives such as an antioxidant and a fluorescent brightening agent.
[0103]
The thermal transfer sheet 41 of the present invention shown in FIG. 4 has a transferable protective laminate 48 formed on the back surface transfer region 46 in the same manner as the transferable protective laminate 35 of the surface transfer region 32 of the thermal transfer sheet 31 described above. Other than the formation, the configuration can be the same as that of the thermal transfer sheet 31.
[0104]
5 to 7 show the transferable protective laminates 14, 24, 28, and 35 having different configurations, respectively, but the transferable protective laminate constituting the thermal transfer sheet of the present invention has any of the above-described configurations. There may be.
[0105]
  In the above-described thermal transfer sheet of the present invention, the sublimation dye layer is composed of three colors of yellow (Y), magenta (M), and cyan (C), but the thermal transfer sheet of the present invention is limited to this. However, a sublimable dye layer having an arbitrary hue can be provided depending on the purpose.
  Next, the double-sided transfer method of the present invention using the thermal transfer sheet of the present invention will be described.
[0116]
  FIG. 8 is a plan view showing a thermal transfer sheet used in the double-sided transfer method of the present invention. A first thermal transfer sheet 51 shown in FIG. 8A includes a sublimable dye layer 53 (53Y, 53M, 53C) containing a sublimable dye having a hue of yellow, magenta, and cyan, and a hot-melt ink layer. 54 are provided on the base sheet in the surface order. The area of the heat-meltable ink layer 54 is twice the area of each color of the sublimable dye layer 53, and the first half of the heat-meltable ink layer 54 (half on the sublimable dye layer 53 side) 54a is: The second half portion 54b is for transfer to the back surface of the transfer body. That is, in the first thermal transfer sheet 51, the surface transfer region 52 is constituted by the sublimation dye layer 53 and the first half portion 54 a of the heat-meltable ink layer 54, and the second-half portion 54 b of the heat-meltable ink layer 54 is used for backside transfer Region 56 is configured.
  The sublimable dye layer 53 can be the same as the sublimable dye layers 13, 23, and 33 (see FIGS. 5 to 7)..
  The hot melt ink layer 54 may be the same as the hot melt ink layers 17, 27, and 34 (see FIGS. 5 to 7)..
[0117]
  On the other hand, the second thermal transfer sheet 58 shown in FIG. 8B is provided with a transferable protective laminate 59 on a base material sheet. This transferable protective laminate 59 is composed of:It can be the same as the transferable protective laminate 14, 24, 28, 35 constituting the thermal transfer sheet described above. That is, the transferable protective laminate 59 may be formed by laminating the protective layer 14a and the adhesive layer 14b in this order from the base sheet side, like the transferable protective laminate 14 shown in FIG. Further, the transferable protective laminate 59 is similar to the transferable protective laminates 24 and 28 shown in FIG. 6 from the base sheet side, from the protective layers 24a and 28a, the primer layers 24b and 28b, and the ultraviolet absorbing layers 24c and 28c. , And adhesive layers 24d and 28d may be laminated in this order. Further, the transferable protective laminate 59 is formed by laminating a protective layer 35a, an ultraviolet absorbing layer 35b, and an adhesive layer 35c in this order from the base sheet side, like the transferable protective laminate 35 shown in FIG. May be.
[0118]
In the double-sided transfer method of the present invention using the first thermal transfer sheet 51 and the second thermal transfer sheet 58 described above, first, the transfer target is supplied to the thermal transfer apparatus in which the first thermal transfer sheet is set, and the transfer target is transferred. In a state where the surface of the body and the sublimable dye layer 53Y of the first thermal transfer sheet 51 are superposed, heating and pressurization are performed from the first thermal transfer sheet 51 side by heating means such as a thermal head that generates heat according to the image data. The yellow sublimation dye is transferred to the transfer material and transferred. Next, transfer is performed in the same manner using the sublimable dye layers 53M and 53C of the first thermal transfer sheet 51 to form gradation images of Y, M, and C. Thereafter, the first half 54a of the heat-meltable ink layer 54 of the first thermal transfer sheet 51 is superimposed on the surface of the transfer target, and the first thermal transfer sheet 51 side is heated by a heating means such as a thermal head that generates heat according to predetermined data. Then, the heat-meltable ink layer 54a is transferred to the surface of the transfer target by heating and pressurizing to form monotonous images such as characters and symbols. Thus, the transfer using the surface transfer region 52 of the first thermal transfer sheet 51 is completed.
[0119]
Thereafter, the transferred body is supplied to a thermal transfer apparatus in which the second thermal transfer sheet is set, and at least the surface of the transferred body and the transferable protective laminate 59 of the second thermal transfer sheet 58 are overlapped. The transferable protective laminate 58 is transferred to a desired portion of the transfer target surface so as to cover the gradation image.
[0120]
Thereafter, the front and back sides of the transfer target are reversed, or the thermal transfer device on which the first thermal transfer sheet is set is inverted, and then the transfer target is again placed on the thermal transfer device on which the first thermal transfer sheet is set. Then, the back surface of the transfer target and the second half portion 54 b of the heat-meltable ink layer 54 of the first thermal transfer sheet 51 are overlapped. In this state, the heating means such as a thermal head that generates heat according to predetermined data is heated and pressed from the first thermal transfer sheet 51 side to transfer the heat-meltable ink layer 54b to the back surface of the transfer object, and the characters. A monotonous image such as a symbol is formed. Thus, the transfer using the back surface transfer area 56 of the first thermal transfer sheet 51 is completed. In addition, after completing the transfer to the back surface of the transfer medium using the first thermal transfer sheet 51, the transfer medium is supplied again to the thermal transfer apparatus in which the second thermal transfer sheet is set so as to cover the monotonous image. The transferable protective laminate 58 can also be transferred to a desired portion on the back surface of the transfer target.
[0121]
In the double-sided transfer method using the combination of the first thermal transfer sheet 51 and the second thermal transfer sheet 58 described above, there is no unused area in the transfer to the surface of the transfer object and the transfer to the back surface of the transfer object. Since the thermal transfer sheet is used without being generated, the efficiency of double-sided transfer is extremely high.
[0128]
【The invention's effect】
As described in detail above, according to the present invention, the thermal transfer sheet comprises a surface transfer region having at least one sublimable dye layer on one surface of the base sheet and one or more heat-meltable ink layers. At least a back surface transfer area having at least one surface is provided in the surface order, and the surface transfer area of the thermal transfer sheet is used to transfer to the surface of the transfer target, and the back transfer area is used to transfer to the back side of the transfer target. Therefore, double-sided transfer can be performed without generating a non-use area in the thermal transfer sheet, and the efficiency of double-sided transfer can be greatly improved and the running cost can be reduced.
[0129]
Also, a first thermal transfer sheet provided with a heat-meltable ink layer having a double area for front surface transfer and back surface transfer and a second thermal transfer sheet provided with a transferable protective laminate, or surface transfer By using the first thermal transfer sheet for transfer and the second thermal transfer sheet for transfer on the back side and transferring to the front and back of the transfer target with separate thermal heads, both sides of the thermal transfer sheet are free from any unused area. The transfer can be performed, and the efficiency of double-sided transfer is greatly improved, and the running cost can be reduced.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a plan view showing an example of a thermal transfer sheet of the present invention.
FIG. 2 is a plan view showing another example of the thermal transfer sheet of the present invention.
FIG. 3 is a plan view showing another example of the thermal transfer sheet of the present invention.
FIG. 4 is a plan view showing another example of the thermal transfer sheet of the present invention.
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing an example of the configuration of the thermal transfer sheet shown in FIG.
6 is a schematic cross-sectional view showing an example of the configuration of the thermal transfer sheet shown in FIG.
7 is a schematic cross-sectional view showing an example of the configuration of the thermal transfer sheet shown in FIG.
FIG. 8 is a plan view showing a thermal transfer sheet used in the double-sided transfer method of the present invention.
FIG. 9 is a plan view showing a thermal transfer sheet used in the double-sided transfer method of the present invention.
FIG. 10 is a plan view showing a thermal transfer sheet used in a conventional double-side transfer method.
[Explanation of symbols]
11, 21, 31, 41 ... thermal transfer sheet
12, 22, 32, 42 ... surface transfer area
13, 23, 33, 43 ... sublimation dye layer
14, 24, 28, 35, 45, 48 ... transferable protective laminate
16, 26, 36, 46...
17, 27, 34, 37, 44, 47 ... hot melt ink layer
14a ... protective layer
14b ... Adhesive layer
24a, 28a ... protective layer
24b, 28b ... Primer layer
24c, 28c ... UV absorbing layer
24d, 28d ... adhesive layer
35a ... protective layer
35b ... UV absorbing layer
35c ... Adhesive layer
17a, 27a, 34a, 37a ... peeling OP layer
17b, 27b, 34b, 37b ... Colored ink layer
51, 61 ... first thermal transfer sheet
58, 68 ... second thermal transfer sheet

Claims (7)

被転写体と熱転写シートとを重ね、前記熱転写シートの基材シート側から加熱・加圧して被転写体の両面に転写する両面転写方法において、
基材シートの一方の面に1色以上の昇華性染料層と1色以上の熱溶融性インキ層とを面順次に備え、前記熱溶融性インキ層の1色分の面積は前記昇華性染料層の1色分の面積の2倍であるような第1の熱転写シートに、被転写体の表面が重なるようにして前記熱転写シートの昇華性染料層の全域と熱溶融性インキ層の半分の領域を用いて転写を行い、その後、基材シートの一方の面に転写性保護積層体を備える第2の熱転写シートに、前記被転写体の表面が重なるようにして転写を行い、次いで、前記被転写体の裏面が前記第1の熱転写シートと重なるようにして前記第1の熱転写シートの熱溶融性インキ層の残りの半分の領域を用いて転写を行うことを特徴とする両面転写方法。
In the double-sided transfer method in which the transfer target and the thermal transfer sheet are overlapped, and transferred to both sides of the transfer target by heating and pressing from the base sheet side of the thermal transfer sheet,
One surface of the base sheet is provided with one or more sublimable dye layers and one or more heat-meltable ink layers in the surface order, and the area of one color of the heat-meltable ink layer is the sublimable dye layer. The entire surface of the sublimable dye layer and half of the heat-meltable ink layer of the thermal transfer sheet so that the surface of the transfer object overlaps the first thermal transfer sheet that is twice the area of one color of the layer. Transfer is performed using the region, and then transferred to a second thermal transfer sheet having a transferable protective laminate on one side of the base sheet so that the surface of the transfer target body overlaps, A double-sided transfer method, wherein transfer is performed using the remaining half region of the heat-meltable ink layer of the first thermal transfer sheet so that the back surface of the transfer target body overlaps the first thermal transfer sheet.
請求項1に記載の両面転写方法で使用するための第1の熱転写シートと第2の熱転写シートからなる1組の熱転写シートにおいて、
第1の熱転写シートは、基材シートの一方の面に1色以上の昇華性染料層と1色以上の熱溶融性インキ層とを面順次に備え、前記熱溶融性インキ層の1色分の面積は前記昇華性染料層の1色分の面積の2倍であり、前記昇華性染料層は、イエロー、マゼンタ、シアンの3色の昇華性染料層が配列されたものであり、
第2の熱転写シートは、基材シートの一方の面に転写性保護積層体を備え、該転写性保護積層体は、前記基材シート側から保護層と接着層がこの順に積層されたものであり、前記保護層はアクリル樹脂、ワックス、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体およびポリエステル樹脂との混合物を主成分とすることを特徴とする熱転写シート。
In one set of thermal transfer sheets comprising a first thermal transfer sheet and a second thermal transfer sheet for use in the double-sided transfer method according to claim 1,
The first thermal transfer sheet is provided with one or more sublimable dye layers and one or more heat-meltable ink layers on one surface of the base sheet in the surface order, and is provided for one color of the heat-meltable ink layer. The area of the sublimation dye layer is twice the area of one color of the sublimation dye layer, and the sublimation dye layer is an array of sublimation dye layers of three colors of yellow, magenta, and cyan,
The second thermal transfer sheet is provided with a transferable protective laminate on one surface of the base sheet, and the transferable protective laminate has a protective layer and an adhesive layer laminated in this order from the base sheet side. And the protective layer is mainly composed of a mixture of acrylic resin, wax, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and polyester resin.
請求項1に記載の両面転写方法で使用するための第1の熱転写シートと第2の熱転写シートからなる1組の熱転写シートにおいて、
第1の熱転写シートは、基材シートの一方の面に1色以上の昇華性染料層と1色以上の熱溶融性インキ層とを面順次に備え、前記熱溶融性インキ層の1色分の面積は前記昇華性染料層の1色分の面積の2倍であり、前記昇華性染料層は、イエロー、マゼンタ、シアンの3色の昇華性染料層が配列されたものであり、
第2の熱転写シートは、基材シートの一方の面に転写性保護積層体を備え、該転写性保護積層体は、前記基材シート側から少なくとも保護層と接着層がこの順に積層されたものであり、前記保護層は電離放射線硬化樹脂を主成分とすることを特徴とする熱転写シート。
In one set of thermal transfer sheets comprising a first thermal transfer sheet and a second thermal transfer sheet for use in the double-sided transfer method according to claim 1,
The first thermal transfer sheet is provided with one or more sublimable dye layers and one or more heat-meltable ink layers on one surface of the base sheet in the surface order, and is provided for one color of the heat-meltable ink layer. The area of the sublimation dye layer is twice the area of one color of the sublimation dye layer, and the sublimation dye layer is an array of sublimation dye layers of three colors of yellow, magenta, and cyan,
The second thermal transfer sheet has a transferable protective laminate on one surface of the base sheet, and the transferable protective laminate has at least a protective layer and an adhesive layer stacked in this order from the base sheet side. And the protective layer comprises an ionizing radiation curable resin as a main component.
請求項1に記載の両面転写方法で使用するための第1の熱転写シートと第2の熱転写シートからなる1組の熱転写シートにおいて、
第1の熱転写シートは、基材シートの一方の面に1色以上の昇華性染料層と1色以上の熱溶融性インキ層とを面順次に備え、前記熱溶融性インキ層の1色分の面積は前記昇華性染料層の1色分の面積の2倍であり、前記昇華性染料層は、イエロー、マゼンタ、シアンの3色の昇華性染料層が配列されたものであり、
第2の熱転写シートは、基材シートの一方の面に転写性保護積層体を備え、該転写性保護積層体は、前記基材シート側から少なくとも保護層と接着層がこの順に積層されたものであり、前記保護層はポリメチルメタクリレートとワックスとの混合物を主成分とすることを特徴とする熱転写シート。
In one set of thermal transfer sheets comprising a first thermal transfer sheet and a second thermal transfer sheet for use in the double-sided transfer method according to claim 1,
The first thermal transfer sheet is provided with one or more sublimable dye layers and one or more heat-meltable ink layers on one surface of the base sheet in the surface order, and is provided for one color of the heat-meltable ink layer. The area of the sublimation dye layer is twice the area of one color of the sublimation dye layer, and the sublimation dye layer is an array of sublimation dye layers of three colors of yellow, magenta, and cyan,
The second thermal transfer sheet has a transferable protective laminate on one surface of the base sheet, and the transferable protective laminate has at least a protective layer and an adhesive layer stacked in this order from the base sheet side. And the protective layer is mainly composed of a mixture of polymethylmethacrylate and wax.
第1の熱転写シートの前記熱溶融性インキ層は黒色の熱溶融性インキ層からなることを特徴とする請求項2乃至請求項4のいずれかに記載の熱転写シート。The thermal transfer sheet according to any one of claims 2 to 4, wherein the hot-melt ink layer of the first thermal transfer sheet is a black hot-melt ink layer. 第2の熱転写シートの前記保護層と前記接着層との層間に紫外線吸収ポリマーからなる紫外線吸収層を備えることを特徴とする請求項2乃至請求項5のいずれかに記載の熱転写シート。The thermal transfer sheet according to any one of claims 2 to 5, characterized in that it comprises an ultraviolet absorbing layer made of an ultraviolet-absorbing polymer in the interlayer between the adhesive layer and the protective layer of the second thermal transfer sheet. 第2の熱転写シートの前記接着層は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂および/または紫外線吸収ポリマーを主成分とすることを特徴とする請求項2乃至請求項5のいずれかに記載の熱転写シート。The thermal transfer sheet according to any one of claims 2 to 5 , wherein the adhesive layer of the second thermal transfer sheet is mainly composed of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin and / or an ultraviolet absorbing polymer. .
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